JP2004258253A - Electrophotographic photoreceptor, image forming method and image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor, and process cartridge for image formation - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which has high durability even in long-term repetitive use, suppresses image degradation due to lowering of image density or image blurring, and stably yields an image of high image quality. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer disposed on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a diamine compound represented by formula (1), wherein R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>each represent a substituted or unsubstituted alkyl or an aromatic hydrocarbon group and may be the same or different with the proviso that at least one of R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>may bond to each other to form an N-containing substituted or unsubstituted heterocyclic group; and Ar represents an substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

〔（１）式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ^１、Ｒ^２のいずれか１つは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基である。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。〕
〔２〕該感光層が、電荷輸送物質を含有することを特徴とする前記〔１〕に記載の電子写真感光体。
〔３〕該電荷輸送物質が、下記一般式（２）で表されるスチルベン化合物であることを特徴とする前記〔２〕に記載の電子写真感光体。
【化１２】

〔（２）式中、ｎは０または１の整数、Ｒ^１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ^１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^５は炭素数１〜４アルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ^１とＲ^５は共同で環を形成しても良い。Ａは９−アントリル基、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、下記一般式（３）又は一般式（４）を表す。また、ｎが０の時、ＡとＲ^１は共同で環を形成しても良い。
【化１３】

【化１４】

（３）又は（４）式中、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｍが２以上の時Ｒ^２は同一でも異なっても良い。
【化１５】

（５）式中、Ｒ^３およびＲ^４は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていてもよく、環を形成しても良い。〕
〔４〕該電荷輸送物質が、下記一般式（６）で表されるアミノビフェニル化合物であることを特徴とする前記〔２〕に記載の電子写真感光体。
【化１６】

〔（６）式中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ^２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていても良い。〕
〔５〕該電荷輸送物質が、高分子型電荷輸送物質であることを特徴とする前記〔２〕に記載の電子写真感光体。
〔６〕該高分子型電荷輸送物質が、下記一般式（７）で表される化合物であることを特徴とする前記〔５〕に記載の電子写真感光体。
【化１７】

〔（７）式中、Ｒ_７、Ｒ_８は置換もしくは無置換の芳香環基、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３は同一あるいは異なる芳香環基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（８）で表される２価基を表す。
【化１８】

（８）式中、Ｒ_１０１、Ｒ_１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、下記一般式（９）を表す。ここで、Ｒ_{１０ １}とＲ_１０２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【化１９】

（９）式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ_１０３、Ｒ_１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。ここで、Ｒ_１０３とＲ_１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
〔７〕該高分子型電荷輸送物質が、下記一般式（１０）で表される化合物であることを特徴とする前記〔５〕に記載の電子写真感光体。
【化２０】

〔（１０）式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４およびＡｒ_５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または−Ａｒ_６−Ｚａ−Ａｒ_６−を表し、Ａｒ_６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸは前記一般式（７）と同じである。〕
〔８〕前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行うことを特徴とする画像形成方法。
〔９〕前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはＬＤあるいはＬＥＤ等によって感光体上に静電潜像の書き込みを行うことを特徴とするデジタル方式の画像形成方法。
〔１０〕少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の電子写真感光体を具備してなることを特徴とする画像形成装置。
〔１１〕少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の電子写真感光体を具備し、画像露光手段にＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって前記電子写真感光体上に静電潜像の書き込みが行われることを特徴とするデジタル方式の画像形成装置。
〔１２〕少なくとも前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の電子写真感光体を具備してなることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、ならびに画像形成装置用プロセスカートリッジについて詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体上に感光層が設けられており、該感光層が下記一般式（１）で表されるジアミン化合物を含有し、該一般式（１）で表されるジアミン化合物が本発明の特徴的な構成要素である。まず、一般式（１）で表されるジアミン化合物について詳細に説明する。
【００１４】
【化２１】

〔（１）式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ^１、Ｒ^２のいずれか１つは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基である。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。〕
【００１５】
一般式（１）で表されるジアミン化合物は特公昭６２−１３３８２号公報、米国特許第４２２３１４４号、第３２７１３８３号、第３２９１７８８号で染料中間体もしくは高分子化合物の前駆体として記載されている。該化合物は、感光体を繰り返し使用する際の画像品質維持に有効である。その理由は、現時点では明らかになっていないが、化学構造内に含まれるアルキルアミノ基が塩基性の強い基であるので、画像ボケの原因物質と考えられている酸化性ガスに対しての中和効果が推測される。また、芳香族炭化水素環基置換アミノ基は、電荷輸送能が優れる感応基であることが知られており［高橋ら、電子写真学会誌、２５巻、３号、１６頁、１９８６年］、本発明に用いられるジアミン化合物はこの基を含むことから電荷輸送能の高い化合物であることがわかる。更には、他の電荷輸送物質と併用することにより高感度、並びに繰り返し安定性等がさらに増すことも見い出されている。
【００１６】
一般式（１）で表されるジアミン化合物は、文献（Ｅ．ＥｌｃｅａｎｄＡ．Ｓ．Ｈａｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．３７Ｎｏ．９，１７４５（１９９６））に記載の方法によって容易に製造することができる。すなわち、下記一般式（１１）で表されるジハロゲン化物と、下記一般式（１２）で表される第二級アミン化合物とを塩基性化合物の存在下、室温から１００℃程度の温度において反応させることにより得ることができる。
【００１７】
【化２２】

〔（１１）式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。〕
【００１８】
【化２３】

〔（１２）式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ^１、Ｒ^２のいずれか１つは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基である。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。〕
【００１９】
上記塩基性化合物の具体例としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、及びナトリウムメチラート、カリウム−ｔ−ブトキシドなどを挙げることができる。また反応溶媒としてはジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリルなどを挙げることができる。
【００２０】
前記一般式（１）、（１２）の説明にある、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素基としてはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン及びピレンなどの芳香族環、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、前記芳香族炭化水素基、及びピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環の基などが挙げられる。更に、Ｒ^１、Ｒ^２が互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成する場合、その複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基などに芳香族炭化水素基が縮合した縮合複素環基を挙げることができる。
【００２１】
以下に、一般式（１）で表される化合物の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００２２】
【表１】

【００２３】
【表２】

【００２４】
【表３】

【００２５】
次に、本発明の電子写真感光体の層構成に関して、図１〜５に基づいて説明する。尚、図１〜５は本発明の電子写真感光体を表わす断面図である。
図１の構成においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられている。
図２の構成においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが積層されている。
図３の構成においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられ、更に感光層表面に保護層３９が設けられている。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物が含有されても構わない。
図４の構成においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが積層されており、更に電荷輸送層上に保護層３９が設けられている。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物が含有されても構わない。
図５の構成においては、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５とが積層されており、更に電荷発生層上に保護層３９が設けられている。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物が含有されても構わない。
【００２６】
本発明の感光体を構成する導電性支持体３１としては、体積抵抗１０^１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００２７】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００２８】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（Ｒ）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００２９】
次に、本発明の感光体を構成する感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。尚、感光層を電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成する場合、下記一般式（１）で表されるジアミン化合物は電荷輸送層３７に含有させることが好ましい。
【００３０】
感光層を構成する電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層３５には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などのアゾ顔料。例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４１００）、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開昭６４−１７０６６号公報）、Ａ（β）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｂ（α）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｉ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開平１１−２１４６６号公報に記載）、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン（飯島他、日本化学会第６７春季年回、１Ｂ４、０４（１９９４））、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（大門他、日本化学会第６７春季年回、１Ｂ４、０５（１９９４））、Ｘ型無金属フタロシアニン（米国特許第３，８１６，１１８号）などのフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料などが挙げられる。なお、これらの材料は単独あるいは２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
感光層を構成する電荷発生層３５は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００３２】
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンゾール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
【００３３】
電荷発生層３５の形成に用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００３４】
電荷発生層３５は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていても良い。
【００３５】
電荷発生層３５を形成する際の塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００３６】
感光層を構成する電荷輸送層３７は、電荷輸送物質を主成分とする層であり、電荷輸送物質と共に前記一般式（１）で表されるジアミン化合物を含有する。電荷輸送物質については、正孔輸送物質と電子輸送物質、及び高分子電荷輸送物質に分け、以下に説明する。
電荷輸送層３７を構成する正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の一般式（２）〜（６）、（１３）〜（３１）で示される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化２４】

〔（１３）式中、Ｒ^１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ^２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ^３は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。〕
【００３８】
一般式（１３）で表される化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００３９】
【化２５】

〔（１４）式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、ピレン環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。〕
【００４０】
一般式（１４）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【００４１】
【化２６】

〔（１５）式中、Ｒ^１はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、または置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ^２は同じでも異なっていても良い。Ｒ^３は水素原子またはメトキシ基を表す。〕
【００４２】
一般式（１５）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００４３】
【化２７】

〔（１６）式中、Ｒ^１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ^２とＲ^３は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても良い。Ｒ^４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。〕
【００４４】
一般式（１６）で表される化合物には、例えば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【００４５】
【化２８】

〔（１７）式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。〕
【００４６】
一般式（１７）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【００４７】
【化２９】

〔（１８）式中、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒは下記一般式（１９）または一般式（２０）を表す。
【００４８】
【化３０】

【化３１】

（１９）式中、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、（２０）式中、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ^３は同一でも異なっていてもよく、Ｒ^４、Ｒ^５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のベンジル基を表す。〕
【００４９】
一般式（１８）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００５０】
【化３２】

〔（２１）式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。〕
【００５１】
一般式（２１）で表される化合物には、例えば、１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【００５２】
【化３３】

〔（２２）式中、Ｒ^１は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。〕
【００５３】
一般式（２２）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００５４】
【化３４】

〔（２３）式中、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ^２およびＲ^３は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ^４は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。〕
【００５５】
一般式（２３）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【００５６】
【化３５】

〔（２）式中、ｎは０または１の整数、Ｒ^１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ^１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ^５は炭素数１〜４アルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。また、Ａは下記一般式（３）、下記一般式（４）、９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。また、ｎが０の時、ＡとＲ^１は共同で環を形成しても良い。
【００５７】
【化３６】

【００５８】
【化３７】

一般式（３）又は一般式（４）中、Ｒ^２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（５）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ^２は同一でも異なっても良い。
【００５９】
【化３８】

（５）式中、Ｒ^３およびＲ^４は置換もしくは無置換の芳香環基を示し、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていてもよく、環を形成しても良い。〕
【００６０】
一般式（２）で表される化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【００６１】
【化３９】

〔（２４）式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。〕
【００６２】
一般式（２４）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【００６３】
【化４０】

〔（２５）式中、Ｒ^１およびＲ^２は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはアリル基を表す。〕
【００６４】
一般式（２５）で表される化合物には、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００６５】
【化４１】

〔（２６）式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。〕
【００６６】
一般式（２６）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００６７】
【化４２】

〔（２７）式中、Ｒ^１は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ^２、Ｒ^３は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。〕
【００６８】
一般式（２７）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどがある。
【００６９】
【化４３】

〔（６）式中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ^２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていても良い。〕
【００７０】
また、一般式（６）で表されるビフェニリルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンなどがある。
【００７１】
【化４４】

〔（２８）式中、Ａｒは置換基を有してもよい炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、Ｒ^１およびＲ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。ｎは１もしくは２の整数を表す。〕
【００７２】
一般式（２８）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）−１−フェナントリルアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−ｍ−フェニレンジアミンなどがある。
【００７３】
【化４５】

〔（２９）式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは下記一般式（３０）を表す。
【００７４】
【化４６】

（３０）式中、Ａｒ’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１およびＲ^２は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。〕
【００７５】
一般式（２９）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。
【００７６】
【化４７】

〔（３１）式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成しても良い。〕
【００７７】
一般式（３１）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−４−アミノスチリル）ピレンなどがある。
【００７８】
本発明においては、以上説明した電荷輸送物質の中でも、一般式（２）（６）で表されるものが好ましい。これらは低分子電荷輸送物質の中でも特に移動度特性、電荷発生材料からの電荷注入特性、並びに繰り返し静電疲労特性が優れるものであるため、感光層中に用いることにより高感度かつ安定な電子写真感光体が得られるものである。
【００７９】
また、電荷輸送層３７を構成する電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（３２）〜（３５）で表される電子輸送物質を好適に使用することができる。
これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上混合して用いられる。
【００８０】
【化４８】

〔（３２）式中Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。〕
【００８１】
【化４９】

〔（３３）式中Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。〕
【００８２】
【化５０】

〔（３４）式中Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。〕
【００８３】
【化５１】

〔（３５）式中、Ｒ^１は置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ^２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または下記一般式（３６）で表される基を示す。
【００８４】
【化５２】
−Ｏ−Ｒ_３ （３６）
（３６）式中、Ｒ^３は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示す。〕
【００８５】
電荷輸送層３７を構成する結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００８６】
電荷輸送物質と一般式（１）で表されるジアミン化合物は電荷輸送層内に混合含有される場合、その合計量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部が好ましく、４０〜１５０重量部がより好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）に異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【００８７】
また、一般式（１）で表されるアミン化合物の含有量は、電荷輸送物質に対して０．０１ｗｔ％〜１５０ｗｔ％が好ましい。該アミン化合物が少ないと酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎると、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。
【００８８】
電荷輸送層３７を形成する際に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。電荷輸送物質は単独で使用しても２種以上混合して使用しても良い。
【００８９】
電荷輸送層３７に添加される酸化防止剤としては、後述される一般の酸化防止剤が使用できるが、（ｃ）ハイドロキノン系、及び（ｆ）ヒンダードアミン系の化合物が特に効果的である。但し、ここで用いられる酸化防止剤は、後述の目的と異なり、あくまでも本発明に用いられるジアミン化合物の変質保護のために利用される。このため、これらの酸化防止剤は、ジアミン化合物を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましく、添加量としては、ジアミン化合物に対して０．１〜２００ｗｔ％で十分な効果を発揮できる。
【００９０】
電荷輸送層３７には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、以下の一般式（７）〜（１０）、（３７）〜（４５）で表される化合物が良好に用いられる。
【００９１】
【化５３】

〔（７）式中、Ｒ_７、Ｒ_８は置換もしくは無置換の芳香環基、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３は同一あるいは異なる芳香環基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（８）で表される２価基を表す。
【００９２】
【化５４】

（８）式中、Ｒ_１０１、Ｒ_１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、下記一般式（９）を表す。ここで、Ｒ_１０１とＲ_１０２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【００９３】
【化５５】

（９）式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ_１０３、Ｒ_１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。ここで、Ｒ_１０３とＲ_１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【００９４】
【化５６】

〔（３７）式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ_４は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ_５、Ｒ_６は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数である。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【００９５】
【化５７】

〔（３８）式中、Ｒ_９、Ｒ_１０は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_４、Ａｒ_５、Ａｒ_６は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【００９６】
【化５８】

〔（３９）式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_７、Ａｒ_８、Ａｒ_９は同一あるいは異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【００９７】
【化５９】

〔（４０）式中、Ｒ_１３、Ｒ_１４は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ_１、Ｘ_２は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【００９８】
【化６０】

〔（４１）式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４、Ａｒ_１５、Ａｒ_１６は同一あるいは異なるアリレン基、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【００９９】
【化６１】

〔（４２）式中、Ｒ_１９、Ｒ_２０は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ_１９とＲ_２０は環を形成していてもよい。Ａｒ_１７、Ａｒ_１８、Ａｒ_１９は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【０１００】
【化６２】

〔（４３）式中、Ｒ_２１は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_２０、Ａｒ_２１、Ａｒ_２２、Ａｒ_２３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【０１０１】
【化６３】

〔（４４）式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４、Ｒ_２５は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_２４、Ａｒ_２５、Ａｒ_２６、Ａｒ_２７、Ａｒ_２８は同一あるいは又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【０１０２】
【化６４】

〔（４５）式中、Ｒ_２６、Ｒ_２７は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_２９、Ａｒ_３０、Ａｒ_３１は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（７）式の場合と同じである。〕
【０１０３】
【化６５】

〔（１０）式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４およびＡｒ_５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または−Ａｒ_６−Ｚａ−Ａｒ_６−を表し、Ａｒ_６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（３）式の場合と同じである。〕
【０１０４】
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質単独もしくは結着樹脂と適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
以上のようにして得られた塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができる。
【０１０５】
本発明においては、以上説明した高分子型電荷輸送物質の中でも、一般式（７）（１０）で表されるものが好ましい。これらは高分子型電荷輸送物質の中でも耐摩耗性に優れ、かつ高移動度特性を示すものであるので、感光層に用いることにより高耐久かつ高感度な感光体が得られるものである。
【０１０６】
次に、感光層が単層（図１、図３）の場合について述べる。該感光層３３は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。電荷発生物質としては、前述した、複層の場合の電荷発生層３５に用いたものと同じものが挙げられる。
【０１０７】
感光層を単層で構成する場合の結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１０８】
本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【０１０９】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１１０】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層３９が感光層の上に設けられることがある。保護層３９に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
【０１１１】
また、感光体の保護層には、耐摩耗性を向上する目的でフィラ−材料を添加される。
用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層３７で使用されるすべての溶剤を使用することができる。但し、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
【０１１２】
また、保護層３９に本発明のアミン化合物が含まれていてもよい。さらに電荷輸送層３７で挙げた低分子電荷輸送物質あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。
【０１１３】
本発明の感光体においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【０１１４】
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤を添加することが出来る。これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。
【０１１５】
本発明の感光体を構成する各層に添加できる酸化防止剤として、例えば下記のものが挙げられる。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
（ａ）フェノール系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］グリコールエステル、トコフェロ−ル類など。
【０１１７】
（ｂ）パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【０１１８】
（ｃ）ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【０１１９】
（ｄ）有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなど。
【０１２０】
（ｅ）有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【０１２１】
本発明の感光体を構成する各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられる。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ａ）リン酸エステル系可塑剤
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなど。
【０１２２】
（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。
【０１２３】
（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。
【０１２４】
（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルなど。
【０１２５】
（ｅ）脂肪酸エステル誘導体
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなど。
【０１２６】
（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど。
【０１２７】
（ｇ）エポキシ可塑剤
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。
【０１２８】
（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなど。
【０１２９】
（ｉ）含塩素可塑剤
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。
【０１３０】
（ｊ）ポリエステル系可塑剤
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。
【０１３１】
（ｋ）スルホン酸誘導体
ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミドなど。
【０１３２】
（ｌ）クエン酸誘導体
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシルなど。
【０１３３】
（ｍ）その他
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなど。
【０１３４】
本発明の感光体を構成する各層に添加できる滑剤として、例えば下記のものが挙げられる。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３５】
（ａ）炭化水素系化合物
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなど。
【０１３６】
（ｂ）脂肪酸系化合物
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。
【０１３７】
（ｃ）脂肪酸アミド系化合物
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなど。
【０１３８】
（ｄ）エステル系化合物
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。
【０１３９】
（ｅ）アルコール系化合物
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなど。
【０１４０】
（ｆ）金属石けん
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。
【０１４１】
（ｇ）天然ワックス
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなど。
【０１４２】
（ｈ）その他
シリコーン化合物、フッ素化合物など。
【０１４３】
本発明の感光体を構成する各層に添加できる紫外線吸収剤として、例えば下記のものが挙げられる。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４４】
（ａ）ベンゾフェノン系
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなど。
【０１４５】
（ｂ）サルシレート系
フェニルサルシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど。
【０１４６】
（ｃ）ベンゾトリアゾール系
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ３’−ターシャリブチル５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
【０１４７】
（ｄ）シアノアクリレート系
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレートなど。
【０１４８】
（ｅ）クエンチャー（金属錯塩系）
ニッケル（２，２’チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなど。
【０１４９】
（ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。
【０１５０】
次に図面を用いて本発明の画像形成方法ならびに画像形成装置について詳しく説明する。尚、画像形成方法についてはその代表として電子写真方法について説明し、画像形成装置についてはその代表として電子写真装置について説明する。図６は、本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
図６において、感光体１は少なくとも感光層が設けられ、最表面層にフィラーを含有してなる。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０１５１】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【０１５２】
光源等は、図６に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０１５３】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１５４】
図７には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は少なくとも感光層を有し、さらに最表面層にフィラーを含有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。第７図においては、感光体２１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０１５５】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、第７図において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行うこともできる。
【０１５６】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図８に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を有し、かつ最表面層にフィラーを含有してなる。
【０１５７】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明が実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【０１５８】
実施例１
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層を形成した（感光体１）。
【０１５９】
◎下引き層塗工液
二酸化チタン粉末： ４００部
メラミン樹脂： ６５部
アルキッド樹脂： １２０部
２−ブタノン： ４００部
【０１６０】
◎電荷発生層塗工液
下記構造式（４６）のフルオレノン系ビスアゾ顔料： １２部
ポリビニルブチラール： ５部
２−ブタノン： ２００部
シクロヘキサノン： ４００部
【化６６】

【０１６１】
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）： １０部
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物： １０部
テトラヒドロフラン： １００部
【０１６２】
以上のように作製した電子写真感光体を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式をコロナ帯電方式（スコロトロン型）、画像露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザー（ＬＤ）を用いたリコー製ｉｍａｇｉｏＭＦ２２００改造機にて暗部電位８００（−Ｖ）に設定した後、連続してトータル１０万枚印刷相当の繰り返し試験をおこなった。その際、初期画像及び繰り返し試験後の画像について評価を行った。また、初期及び繰り返し試験後の明部電位も測定した。結果を表４に示す。
【０１６３】
実施例２〜１５
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物の代わりに表４に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体２〜１５を作製し、評価した。結果を表４に示す。
【０１６４】
【表４】

【０１６５】
実施例１６
実施例１における電荷輸送層塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体７を作製した。
【０１６６】
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）： １０部
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物： １部
下記構造式（４７）の電荷輸送物質： ９部
テトラヒドロフラン： １００部
【化６７】

【０１６７】
実施例１７〜３０
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物の代わりに表５に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物を用いた以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体１７〜３０を作製し、評価した。結果を同様に表５に示す。
【０１６８】
【表５】

【０１６９】
実施例３１〜３４
含有されるジアミン化合物と電荷輸送物質の量を下記の量に変更した以外は、実施例１６と同様にして、電子写真感光体３１〜３４を作製し、評価した。結果を同様に表６に示す。
ジアミン化合物： １部
電荷輸送物質： ７部
【０１７０】
【表６】

【０１７１】
実施例３５〜３８
実施例１６において、含有されるジアミン化合物と電荷輸送物質の量を下記の量に変更した以外は、実施例１６と同様にして、電子写真感光体３５〜３８を作製し、評価した。結果を同様に表８に示す。
ジアミン化合物： ５部
電荷輸送物質： ５部
【０１７２】
【表７】

【０１７３】
実施例３９〜４２
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を表８に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物に変更し、構造式（４７）の電荷輸送物質の代わりに下記構造式（４８）の電荷輸送物質を用いた以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体３９〜４２を作製し、評価した。結果を同様に表８に示す。
【化６８】

【０１７４】
【表８】

【０１７５】
実施例４３〜４６
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を表９に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物に変更し、構造式（４７）の電荷輸送物質の代わりに下記構造式（４９）の電荷輸送物質を用いた以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体４３〜４６を作製し、評価した。結果を同様に表９に示す。
【０１７６】
【化６９】

【０１７７】
【表９】

【０１７８】
実施例４７〜４９
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を表１０に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物に変更し、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記構造式（５０）の材料に変更した以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体４７〜４９を作製し、評価した。結果を同様に表１０に示す。
下記構造式（５０）の高分子電荷輸送物質： １９部
【化７０】

【０１７９】
【表１０】

【０１８０】
実施例５０、５１
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を表１１に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物に変更し、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記構造式（５１）の材料に変更した以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体５０、５１を作製し、評価した。結果を同様に表１１に示す。
下記構造式（５１）の高分子電荷輸送物質： １９部
【化７１】

【０１８１】
【表１１】

【０１８２】
実施例５２、５３
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を表１２に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物に変更し、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記構造式（５２）の材料に変更した以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体５２、５３を作製し、評価した。結果を同様に表１２に示す。
下記構造式（５２）の高分子電荷輸送物質： １９部
【化７２】

【０１８３】
【表１２】

【０１８４】
実施例５４〜５７
実施例１６において、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物を表１３に示す例示化合物Ｎｏ．のジアミン化合物に変更し、バインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１６と同様にして、電子写真感光体５４〜５７を作製し、評価した。結果を同様に表１３に示す。
ポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製）： １０部
【０１８５】
【表１３】

【０１８６】
実施例５８、５９
実施例１における電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を下記のものに変更した以外は、同様に操作して、電子写真感光体５８、５９を作製し、評価した。結果を同様に表１４に示す。

【０１８７】
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ）： １０部
ジアミン化合物： １部
下記構造式（４７）の電荷輸送物質： ７部
トルエン： ７０部
【化７３】

【０１８８】
【表１４】

【０１８９】
実施例６０、６１
実施例５８における電荷輸送物質を下記構造式（５３）の化合物に変更した以外は、同様に操作して、電子写真感光体６０、６１を作製し、評価した。結果を同様に表１５に示す。
【化７４】

【０１９０】
【表１５】

【０１９１】
比較例１
実施例１６において、ジアミン化合物を下記構造式（５４）のスチルベン化合物（特開昭６０−１９６７６８号公報記載）にした以外は、すべて実施例１６と同様にして、比較電子写真感光体１を作製し、評価した。結果を表１６に示す。
【化７５】

【０１９２】
比較例２
実施例１６において、電荷輸送層形成用塗工液にジアミン化合物を加えず、電荷輸送物質の重量を１０部とした以外は、すべて実施例７と同様にして、比較電子写真感光体２を作製し、評価した。結果を表１６に示す。
【０１９３】
比較例３
実施例３５において、ジアミン化合物を下記構造式（５５）のテトラフェニルメタン化合物（特開２０００−２３１２０４号公報記載）にした以外は、すべて実施例３５と同様にして、比較電子写真感光体３を作製し、評価した。結果を表１６に示す。
【化７６】

【０１９４】
比較例４
実施例１６において、ジアミン化合物を下記構造式（５６）のヒンダードアミン系酸化防止剤にした以外は、すべて実施例１６と同様にして、比較電子写真感光体４を作製し、評価した。結果を表１６に示す。
【化７７】

【０１９５】
【表１６】

【０１９６】
以上の評価結果から、１０万枚印刷後においても明部電位上昇は少なく、本発明のジアミン化合物を含有した感光体では高画質画像が安定に得られることが確認された。一方、比較感光体１、３、４は、明部電位が初期から非常に高く、画像濃度の低下や解像度の低下を引き起こしており、１０万枚印刷後では階調性が著しく低下したことによって画像の判別が不可能であった。また、比較感光体２は明部電位の上昇は比較的小さいものの、本発明の感光体と比べ、繰り返し使用による解像度低下が大きかった。
【０１９７】
実施例６２〜７２、比較例５
また、本発明の電子写真感光体、及び比較感光体２について５０ｐｐｍの窒素酸化物（ＮＯｘ）ガス濃度に調整されたデシケータ中に４日間放置し、前後における画像評価を行った。結果を表１７に示す。
【０１９８】
【表１７】

【０１９９】
表１７の評価結果より、感光体に本発明のアミン化合物を含有させることによって、酸化性ガスに対する耐性、すなわち解像度低下抑止が大幅に向上することがわかる。一方、比較感光体２においては初期画像品質は良好であるが、酸化性ガスにより著しい解像度の低下がおこることがわかる。
【０２００】
【発明の効果】
本発明によれば、一般式（１）で表されるジアミン化合物を含有することにより、感度低下を招くことなく、繰り返し使用、および酸化性ガスなどに対する環境耐性が大幅に向上するため、高耐久性を有し、長期にわたって高解像度の画質が得られる電子写真感光体を得ることが可能となった。本発明によって、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例を表わす断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の他の一例を表わす断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の他の一例を表わす断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の他の一例を表わす断面図である。
【図５】本発明の電子写真感光体の他の一例を表わす断面図である。
【図６】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置の一例を示す概略図である。
【図７】本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置の他の一例を示す概略図である。
【図８】本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【図９】オキソチタニウムフタロシアニンの粉末ＸＤスペクトルである。
【符号の説明】
３１ 導電性支持体
３３ 感光層
３５ 電荷発生層
３７ 電荷輸送層
３９ 保護層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming method using the electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a process cartridge for an image forming apparatus.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a remarkable development of information processing system machines using an electrophotographic system. Particularly, laser printers and digital copiers that convert information into digital signals and record information by light have remarkably improved in print quality and reliability. Further, they have been applied to laser printers or digital copying machines capable of full-color printing by fusing with high-speed technology. From such a background, it is particularly important to achieve both high image quality and high durability as functions required for the photoconductor.
[0003]
As photoreceptors used in these electrophotographic laser printers and digital copiers, those using an organic photosensitive material (OPC) are generally widely used due to reasons such as cost, productivity, and non-pollution. Applied. The layer structure of the OPC photoreceptor is roughly classified into a single layer type and a function-separated type laminated structure. For example, the PVK-TNF charge transfer complex type photoreceptor which is the first practical OPC was the former single-layer type. On the other hand, in 1968, Hayashi and Regensburger independently invented a PVK / a-Se laminated photoreceptor, and later referred to as an organic pigment dispersion layer and an organic low-molecular dispersion polymer layer by Melz et al. In 1977 and Schlosser in 1978. A laminated photoreceptor in which all photosensitive layers are made of an organic material has been announced. These are based on the concept of a charge generation layer (CGL) that absorbs light to generate charges and a charge transport layer (CTL) that injects and transports charges generated by CGL and neutralizes surface charges. It is also called a mold laminated photoreceptor. With the development of this function-separated type photoconductor, the sensitivity and durability have been dramatically improved as compared with the single-layer photoconductor. In addition, since materials having different functions, which are called a charge generation material (CGM) and a charge transport material (CTM), can be individually designed, the selection range of these materials has been greatly increased. For these reasons, the function-separated-type laminated photoconductor has become the mainstream layer configuration in the current OPC photoconductor.
[0004]
The mechanism of electrostatic latent image formation in a function-separated type photoreceptor is that, when the photoreceptor is charged and irradiated with light, the light passes through the charge transport layer and is absorbed by the charge generating substance in the charge generation layer to generate charges. . The generated charge is injected into the charge transport layer at the interface between the charge generation layer and the charge transport layer, and further moves in the charge transport layer by an electric field to neutralize the surface charge of the photoreceptor, thereby forming an electrostatic latent image. It is to form.
[0005]
However, organic photoreceptors suffer significant film scraping due to repeated use, and as the photoreceptor layer scrapes, the charge potential of the photoreceptor decreases, the photosensitivity deteriorates, background contamination due to scratches on the photoreceptor surface, image There is a strong tendency to promote density reduction or image quality degradation. Therefore, the abrasion resistance of the organic photoreceptor has been conventionally cited as a major problem. Furthermore, in recent years, the high durability of the photoconductor has become an even more important issue due to the reduction in the diameter of the photoconductor along with the increase in the speed of the electrophotographic apparatus or the miniaturization of the apparatus.
[0006]
As a method for improving the abrasion resistance of the photoreceptor, a method of imparting lubricating properties to the photosensitive layer, curing the photosensitive layer, or including a filler, or instead of a low molecular charge transport material (CTM) molecular dispersed polymer layer is used. A method using a polymer type charge transport material is widely known. However, if the removal of the photosensitive layer is suppressed by these methods, a new problem occurs. That is, ozone, NOx, and other oxidizing substances generated by repeated use and the surrounding environment are adsorbed on the surface of the photosensitive layer, and depending on the repeated use and the use environment, the outermost surface is reduced in resistance, and image deletion (image blurring) occurs. It is known to cause such problems. Conventionally, the problem has been avoided to some extent by removing the blur-generating material together with the photosensitive layer. However, as described above, a new method has to be added in order to respond to recent demands for higher resolution and higher durability. One method of reducing the influence is to mount a heater on the photoreceptor and evaporate the blurred substance. However, this method is a major obstacle to downsizing the apparatus and reducing power consumption. An additive such as an antioxidant is also an effective means. However, since a simple additive does not have photoconductivity, the addition of a large amount to the photosensitive layer may reduce the sensitivity and increase the residual potential. This leads to problems with photographic properties.
[0007]
As described above, the electrophotographic photoreceptor that imparts high abrasion resistance or has reduced abrasion due to the process design around the photoreceptor can avoid adverse effects on image quality, such as image blurring and reduced resolution as side effects. Therefore, it has been difficult to achieve both high durability and high image quality. This is because a higher resistance is more suitable for suppressing the occurrence of image blur, and a lower resistance is more suitable for suppressing the rise in residual potential. Is difficult to solve.
[0008]
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-231204 (Patent Document 1) discloses an aromatic compound having a dialkylamino group as an acid scavenger for a photoreceptor. Although this compound is effective for the image quality after repeated use of the photoreceptor and is said to be able to solve the problem of image blurring (image blurring) due to blurring substances such as the oxidizing gas, the charge transport It is difficult to respond to demands for high sensitivity and high speed due to low performance, and therefore there is a limit in the amount of addition.
[0009]
Further, stilbene compounds having a dialkylamino group disclosed in JP-A-60-196768 (Patent Document 2), Japanese Patent No. 2884353 (Patent Document 3) and the like are also resistant to image blur caused by oxidation-resistant gas. The effect is described in [Itami et al., Konica Technical Report, Vol. 13, p. 37, 2000]. However, since the stilbene compound has a dialkylamino group which is a substituent having a strong mesomeric effect (+ M effect) at a resonance site of a triarylamine structure as a charge transport site, the overall ionization potential value is abnormally small. Become. Therefore, the charge retention ability of the photosensitive layer used alone as the charge transport material is significantly deteriorated from the beginning or by repeated use, and has a fatal drawback that practical use is extremely difficult. Also, even when mixed with other charge transporting substances as in the present invention, the stilbene compound has a considerably lower ionization potential value than those, so that the stilbene compound becomes a hole trap site for mobile charges, and the sensitivity is extremely low, and There is a disadvantage that the electrophotographic photosensitive member has a large residual potential.
[0010]
[Patent Document 1]
JP 2000-231204 A
[Patent Document 2]
JP-A-60-196768
[Patent Document 3]
Japanese Patent No. 2884353
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member having high durability even when used repeatedly for a long period of time, and suppressing image deterioration due to image density reduction or image blurring, and stably obtaining a high-quality image. Is to provide the body. In addition, by using these photoconductors, it is not necessary to replace the photoconductors, and it is possible to realize high-speed printing or downsizing of the apparatus due to the reduction in the diameter of the photoconductors. An object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and an image forming process cartridge.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that by including a specific diamine compound in the photosensitive layer, it is possible to solve the above-mentioned problems such as image blur (image deletion) due to a blur generating substance such as an oxidizing gas. Reached the present invention.
According to the present invention, there are provided an electrophotographic photosensitive member, an image forming method using the electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and an image forming process cartridge.
[1] An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a diamine compound represented by the following general formula (1). .
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[In the formula (1), R¹, R²Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic hydrocarbon group, which may be the same or different. Where R¹, R²Is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Also, R¹, R²May combine with each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
[2] The electrophotographic photosensitive member according to [1], wherein the photosensitive layer contains a charge transport material.
[3] The electrophotographic photosensitive member according to [2], wherein the charge transport material is a stilbene compound represented by the following general formula (2).
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[In the formula (2), n is an integer of 0 or 1, R¹Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group;¹Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group;⁵Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group;¹And R⁵May together form a ring. A represents a 9-anthryl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, the following general formula (3) or general formula (4). When n is 0, A and R¹May together form a ring.
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In the formula (3) or (4), R²Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5), m represents an integer of 1 to 3, and when m is 2 or more, R²May be the same or different.
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(5) where R³And R⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group;³And R⁴May be the same or different, and may form a ring. ]
[4] The electrophotographic photoreceptor according to [2], wherein the charge transport material is an aminobiphenyl compound represented by the following general formula (6).
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[In the formula (6), R¹, R³And R⁴Represents a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group,²Represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. Further, k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the above R¹, R², R³And R⁴May be the same or different. ]
[5] The electrophotographic photoreceptor according to the above [2], wherein the charge transport material is a polymer type charge transport material.
[6] The electrophotographic photoreceptor according to the above [5], wherein the polymer type charge transport material is a compound represented by the following general formula (7).
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[In the formula (7), R₇, R₈Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Ar₁, Ar₂, Ar₃Represents the same or different aromatic ring groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (8).
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(8) where R₁₀₁, R₁₀₂Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aromatic ring group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO₂—, —CO—, —CO—O—Z—O—CO— (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (9). Where R_{10 1}And R₁₀₂May be the same or different.
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(9) In the formula, a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R₁₀₃, R₁₀₄Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Where R₁₀₃And R₁₀₄May be the same or different. ]
[7] The electrophotographic photoreceptor according to the above [5], wherein the polymer type charge transport material is a compound represented by the following general formula (10).
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[In the formula (10), Ar₁, Ar₂, Ar₃, Ar₄And Ar₅Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Z is an aromatic ring group or -Ar₆-Za-Ar₆-Represents Ar₆Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Za represents an O, S or alkylene group, and R and R 'represent a linear or branched alkylene group. m represents 0 or 1. k, j, n and X are the same as those in the general formula (7). ]
[8] An image forming method, wherein at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on the electrophotographic photosensitive member according to any one of [1] to [7].
[9] The electrophotographic photoreceptor according to any one of [1] to [7], wherein at least charging, image exposure, development, and transfer are repeated, and at the time of image exposure, the photoreceptor is driven by an LD or an LED. A digital image forming method, wherein an electrostatic latent image is written thereon.
[10] An image forming apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, and the electrophotographic photosensitive member according to any one of [1] to [7].
[11] At least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit and the electrophotographic photoreceptor according to any one of the above [1] to [7], and an LD or an LED or the like is used as the image exposing unit. A digital image forming apparatus wherein an electrostatic latent image is written on the electrophotographic photosensitive member.
[12] A process cartridge for an image forming apparatus, comprising at least the electrophotographic photosensitive member according to any one of [1] to [7].
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an image forming method using the electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a process cartridge for the image forming apparatus will be described in detail.
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer is provided on a conductive support, and the photosensitive layer contains a diamine compound represented by the following general formula (1); Is a characteristic constituent element of the present invention. First, the diamine compound represented by the general formula (1) will be described in detail.
[0014]
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[In the formula (1), R¹, R²Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic hydrocarbon group, which may be the same or different. Where R¹, R²Is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Also, R¹, R²May combine with each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ]
[0015]
The diamine compound represented by the general formula (1) is described as a dye intermediate or a precursor of a polymer compound in Japanese Patent Publication No. 62-13382, U.S. Pat. Nos. 4,223,144, 3,271,383 and 3,291,788. The compound is effective for maintaining image quality when the photoreceptor is used repeatedly. Although the reason is not clear at present, the alkylamino group contained in the chemical structure is a strong basic group. The sum effect is estimated. Also, an aromatic hydrocarbon ring-substituted amino group is known to be a sensitive group having an excellent charge transport ability [Takahashi et al., Journal of the Electrographic Society of Japan, Vol. 25, No. 3, p. 16, 1986], Since the diamine compound used in the present invention contains this group, it is understood that the compound has a high charge transporting ability. Further, it has been found that the use of such a compound together with another charge transporting substance further increases the sensitivity and the repetition stability.
[0016]
The diamine compound represented by the general formula (1) can be easily produced by the method described in the literature (E. Elceand AS Hay, Polymer, Vol. 37 No. 9, 1745 (1996)). That is, a dihalide represented by the following general formula (11) is reacted with a secondary amine compound represented by the following general formula (12) at a temperature from room temperature to about 100 ° C. in the presence of a basic compound. Can be obtained.
[0017]
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[In the formula (11), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. X represents a halogen atom. ]
[0018]
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[In the formula (12), R¹, R²Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic hydrocarbon group, which may be the same or different. Where R¹, R²Is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Also, R¹, R²May combine with each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[0019]
Specific examples of the basic compound include potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium hydride, sodium methylate, and potassium-t-butoxide. Examples of the reaction solvent include dioxane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and acetonitrile.
[0020]
Specific examples of the alkyl group in the description of the general formulas (1) and (12) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include an aromatic ring such as benzene, biphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene and pyrene, and an aromatic heterocyclic group such as pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole and carbazole. No. Examples of these substituents include those exemplified in the above specific examples of the alkyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, alkoxy group such as butoxy group, or halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. Atoms, the aromatic hydrocarbon groups, and heterocyclic groups such as pyrrolidine, piperidine, and piperazine. Further, R¹, R²Are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, examples of the heterocyclic group include a condensed heterocyclic group in which an aromatic hydrocarbon group is condensed with a pyrrolidino group, a piperidino group, a piperazino group, or the like.
[0021]
Hereinafter, preferred examples of the compound represented by the general formula (1) will be described. However, the present invention is not limited to these compounds.
[0022]
[Table 1]

[0023]
[Table 2]

[0024]
[Table 3]

[0025]
Next, the layer constitution of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 5 are sectional views showing the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
In the configuration shown in FIG. 1, a photosensitive layer 33 mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance is provided on a conductive support 31.
In the configuration shown in FIG. 2, a charge generation layer 35 mainly composed of a charge generation substance and a charge transport layer 37 mainly composed of a charge transport substance are laminated on the conductive support 31.
In the configuration of FIG. 3, a photosensitive layer 33 mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance is provided on a conductive support 31, and a protective layer 39 is further provided on the surface of the photosensitive layer. In this case, the protective layer 39 may contain the amine compound of the present invention.
In the configuration shown in FIG. 4, a charge generation layer 35 mainly composed of a charge generation substance and a charge transport layer 37 mainly composed of a charge transport substance are laminated on a conductive support 31. A protective layer 39 is provided on the layer. In this case, the protective layer 39 may contain the amine compound of the present invention.
In the configuration shown in FIG. 5, a charge transport layer 37 mainly composed of a charge transport substance and a charge generation layer 35 mainly composed of a charge generation substance are laminated on a conductive support 31. A protective layer 39 is provided on the layer. In this case, the protective layer 39 may contain the amine compound of the present invention.
[0026]
The conductive support 31 constituting the photoreceptor of the present invention has a volume resistance of 10¹⁰What shows conductivity of Ωcm or less, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, metals such as platinum, tin oxide, metal oxides such as indium oxide, by evaporation or sputtering, by film Or cylindrical plastic or paper-coated, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. plates and extruded, drawn, etc., made into a tube, then cut, super finished, polished etc. Surface-treated tubes and the like can be used. Further, an endless nickel belt and an endless stainless belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support 31.
[0027]
In addition, a material obtained by dispersing a conductive powder in an appropriate binder resin on the above support and applying the same can also be used as the conductive support 31 of the present invention. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, and metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. Can be The binder resins used simultaneously include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Thermoplastic, thermosetting resin or photocurable resin such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. Such a conductive layer can be provided by dispersing the conductive powder and the binder resin in an appropriate solvent, for example, tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, or the like, and applying the dispersion.
[0028]
Further, a conductive material is formed by heat-shrinking a tube made of a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, and Teflon (R) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a layer can also be favorably used as the conductive support 31 of the present invention.
[0029]
Next, the photosensitive layer constituting the photoreceptor of the present invention will be described. The photosensitive layer may be a single layer or a stacked layer, but for convenience of explanation, the case where the photosensitive layer is composed of the charge generation layer 35 and the charge transport layer 37 will be described first. When the photosensitive layer is composed of the charge generation layer 35 and the charge transport layer 37, the charge transport layer 37 preferably contains a diamine compound represented by the following general formula (1).
[0030]
The charge generation layer 35 constituting the photosensitive layer is a layer containing a charge generation substance as a main component. For the charge generation layer 35, known charge generation substances can be used. Representative examples thereof include CI Pigment Blue 25 (color index CI21180), CI Pigment Red 41 (CI21200), CIA Acid Red 52 (CI45100), CI Basic Red 3 (CI45210), azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (JP-A-53-133445), triphenylamine skeleton Azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A-54-21728), and azo pigments having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-21728). No. 12742)), Azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-22834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), azo pigments having a distyryloxadiazole skeleton ( Azo pigments such as azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-2129) and azo pigments having a benzanthrone skeleton. For example, C.I. JP-A-11-21466), II-type chlorogallium phthalocyanine (Iijima et al., The 67th Annual Spring of the Chemical Society of Japan, 1B4, 04 (1994)), V-type hydroxygallium phthalocyanine (Daimon et al., The Chemical Society of Japan) 67 spring year, 1B4, 05 (1994)), phthalocyanine-based pigments such as X-type metal-free phthalocyanine (US Pat. No. 3,816,118), C-Iabut Brown 5 (CI73410), C-I-but Die (CI73030) Indigo pigments, Examples include perylene pigments such as Argoscarlet B (manufactured by Bayer) and Insence Scarlet R (manufactured by Bayer). These materials may be used alone or in combination of two or more.
[0031]
The charge generation layer 35 constituting the photosensitive layer is formed by dispersing a charge generation material together with a binder resin in an appropriate solvent using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like, if necessary. It is formed by coating on top and drying.
[0032]
If necessary, the binder resin used for the charge generation layer 35 includes polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, and poly-N -Vinyl carbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzol, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Can be The amount of the binder resin is suitably from 0 to 500 parts by weight, preferably from 10 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the charge generating substance. The binder resin may be added before or after dispersion.
[0033]
Examples of the solvent used for forming the charge generation layer 35 include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, and ligroin. In particular, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents are preferably used. These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0034]
The charge generation layer 35 contains a charge generation substance, a solvent, and a binder resin as main components, and contains any additives such as a sensitizer, a dispersant, a surfactant, and silicone oil. Is also good.
[0035]
As a method of applying the coating solution when forming the charge generation layer 35, a method such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, and ring coating can be used.
The thickness of the charge generation layer 35 is appropriately about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.1 to 2 μm.
[0036]
The charge transport layer 37 constituting the photosensitive layer is a layer containing a charge transport substance as a main component, and contains the diamine compound represented by the general formula (1) together with the charge transport substance. The charge transport material is described below, divided into a hole transport material, an electron transport material, and a polymer charge transport material.
Examples of the hole transport material constituting the charge transport layer 37 include poly-N-carbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, Examples include polyvinyl phenanthrene, oxazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, and compounds represented by the following general formulas (2) to (6) and (13) to (31).
[0037]
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[In the formula (13), R¹Represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group or a 2-chloroethyl group;²Represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a phenyl group;³Represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group or a nitro group. ]
[0038]
Examples of the compound represented by the general formula (13) include 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone and 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone. And 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1,1-diphenylhydrazone.
[0039]
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[In the formula (14), Ar represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a pyrene ring or a substituted product thereof, or a pyridine ring, a furan ring, or a thiophene ring, and R represents an alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group. ]
[0040]
Examples of the compound represented by the general formula (14) include 4-diethylaminostyryl-β-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone. and so on.
[0041]
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[In the formula (15), R¹Represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group or a naphthyl group;²Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group, a diaralkylamino group, or a substituted or unsubstituted diarylamino group, and n is an integer of 1 to 4. And when n is 2 or more, R²May be the same or different. R³Represents a hydrogen atom or a methoxy group. ]
[0042]
Examples of the compound represented by the general formula (15) include 4-methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, and 4-diethylaminobenzaldehyde. 1,1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone and so on.
[0043]
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[In the formula (16), R¹Represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a heterocyclic group;², R³May be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group;²And R³May combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring. R⁴May be the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom. ]
[0044]
Examples of the compound represented by the general formula (16) include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, and 2,2′-dimethyl-4,4 ′ -Bis (diethylamino) -triphenylmethane.
[0045]
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[In the formula (17), R represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group or carbazolyl group. ]
[0046]
Examples of the compound represented by the general formula (17) include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.
[0047]
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[In the formula (18), R¹Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Ar represents the following general formula (19) or (20).
[0048]
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(19) where R²Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and in the formula (20), R³Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a dialkylamino group, and n is 1 or 2;³May be the same or different, and R⁴, R⁵Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted benzyl group. ]
[0049]
Examples of the compound represented by the general formula (18) include 9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene and 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole.
[0050]
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[In the formula (21), R represents a carbazolyl group, a pyridyl group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, a styryl group, a naphthyl group, or an anthryl group. Is a dialkylamino group, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an ester thereof, a halogen atom, a cyano group, an aralkylamino group, an N-alkyl-N-aralkylamino group, an amino group, a nitro group and an acetylamino group. Represents a selected group. ]
[0051]
Examples of the compound represented by the general formula (21) include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene.
[0052]
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[In the formula (22), R¹Represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a benzyl group;², R³Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group or an amino group substituted with a lower alkyl group or a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2. ]
[0053]
Examples of the compound represented by the general formula (22) include 3-styryl-9-ethylcarbazole and 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole.
[0054]
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[Where R is¹Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom;²And R³Represents a substituted or unsubstituted aryl group;⁴Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group. ]
[0055]
Examples of the compound represented by the general formula (23) include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, and 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene.
[0056]
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[In the formula (2), n is an integer of 0 or 1, R¹Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group;¹Represents a substituted or unsubstituted aryl group;⁵Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. A represents the following general formula (3), the following general formula (4), a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group. When n is 0, A and R¹May together form a ring.
[0057]
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[0058]
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In the general formula (3) or the general formula (4), R²Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5); m represents an integer of 1 to 3;²May be the same or different.
[0059]
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(5) where R³And R⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group;³And R⁴May be the same or different, and may form a ring. ]
[0060]
Examples of the compound represented by the general formula (2) include 4'-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4'-bis (4-methylphenyl) amino-α-phenylstilbene.
[0061]
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[In the formula (24), R¹, R²And R³Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom or a dialkylamino group, and n represents 0 or 1. ]
[0062]
Examples of the compound represented by the general formula (24) include 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazolin.
[0063]
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[In the formula (25), R¹And R²Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group or an allyl group. ]
[0064]
Compounds represented by the general formula (25) include, for example, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-5- (4 -Diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like.
[0065]
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[(26) In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, R represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted Represents an unsubstituted aryl group. ]
[0066]
Examples of the compound represented by the general formula (26) include 2-N, N-diphenylamino-5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole and 2- ( 4-diethylaminophenyl) -5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole.
[0067]
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[In the formula (27), R¹Represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom;², R³May be the same or different and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, and l, m and n represent integers of 0 to 4. ]
[0068]
The benzidine compound represented by the general formula (27) includes, for example, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′- Diamine and 3,3′-dimethyl-N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine.
[0069]
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[In the formula (6), R¹, R³And R⁴Represents a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group,²Represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. Where R¹, R², R³And R⁴Excludes when all are hydrogen atoms. Further, k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the above R¹, R², R³And R⁴May be the same or different. ]
[0070]
The biphenylylamine compound represented by the general formula (6) includes, for example, 4′-methoxy-N, N-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine and 4′-methyl-N , N-Bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4-amine, 4'-methoxy-N, N-bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl]- 4-amine, N, N-bis (3,4-dimethylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine and the like.
[0071]
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[In the formula (28), Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms which may have a substituent, and¹And R²Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. n represents an integer of 1 or 2. ]
[0072]
Examples of the triarylamine compound represented by the general formula (28) include N, N-diphenyl-pyrene-1-amine, N, N-di-p-tolyl-pyrene-1-amine, N, N- Di-p-tolyl-1-naphthylamine, N, N-di (p-tolyl) -1-phenanthrylamine, 9,9-dimethyl-2- (di-p-tolylamino) fluorene, N, N, N ', N'-Tetrakis (4-methylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N, N', N'-tetrakis (3-methylphenyl) -m-phenylenediamine and the like.
[0073]
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[In the formula (29), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents the following general formula (30).
[0074]
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(30) In the formula, Ar ′ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group;¹And R²Is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. ]
[0075]
Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (29) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl) aminostyryl] There is benzene.
[0076]
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[In the formula (31), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. n is 0 or 1, m is 1 or 2, and when n = 0 and m = 1, Ar and R may form a ring together. ]
[0077]
Examples of the styrylpyrene compound represented by the general formula (31) include 1- (4-diphenylaminostyryl) pyrene and 1- (N, N-di-p-tolyl-4-aminostyryl) pyrene.
[0078]
In the present invention, among the charge transport materials described above, those represented by the general formulas (2) and (6) are preferable. Among these low-molecular-weight charge transport materials, they have excellent mobility characteristics, charge injection characteristics from charge-generating materials, and repetitive electrostatic fatigue characteristics. A photoreceptor is obtained.
[0079]
Examples of the electron transporting material constituting the charge transporting layer 37 include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7 -Tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-indeno-4H-indeno [1,2-b] thiophene- Examples thereof include 4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and the electron transport materials represented by the following formulas (32) to (35) are preferably used. can do.
These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.
[0080]
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[(32) Formula R¹, R²And R³Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. ]
[0081]
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[(33) Formula R¹, R²Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. ]
[0082]
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[(34) Formula R¹, R²And R³Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. ]
[0083]
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[In the formula (35), R¹Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent;²Represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a group represented by the following general formula (36).
[0084]
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-OR₃                                    (36)
(36) where R³Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. ]
[0085]
Examples of the binder resin constituting the charge transport layer 37 include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Polymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy Thermoplastic or thermosetting resins such as resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin.
[0086]
When the charge transport material and the diamine compound represented by the general formula (1) are mixed and contained in the charge transport layer, the total amount is preferably 20 to 300 parts by weight, and more preferably 40 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. ~ 150 parts by weight is more preferred. Further, the thickness of the charge transport layer is preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and response. The lower limit varies depending on the system used (especially the charged potential and the like), but is preferably 5 μm or more.
[0087]
Further, the content of the amine compound represented by the general formula (1) is preferably 0.01 wt% to 150 wt% with respect to the charge transporting substance. When the amount of the amine compound is small, the resistance to the oxidizing gas is insufficient, and when the amount is too large, the residual potential increases due to repeated use.
[0088]
As a solvent used for forming the charge transport layer 37, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, or the like is used. The charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.
[0089]
As the antioxidant added to the charge transport layer 37, a general antioxidant described later can be used, and (c) a hydroquinone-based compound and (f) a hindered amine-based compound are particularly effective. However, the antioxidant used here is used for the purpose of protecting the diamine compound used in the present invention from alteration, unlike the purpose described below. For this reason, it is preferable that these antioxidants are contained in the coating liquid in a step before the diamine compound is contained, and the addition amount of 0.1 to 200 wt% based on the diamine compound is sufficient. The effect can be demonstrated.
[0090]
For the charge transporting layer 37, a polymer charge transporting material having a function as a charge transporting material and a function as a binder resin is also preferably used. The charge transport layer composed of these polymeric charge transport materials has excellent abrasion resistance. As the polymer charge transporting substance, known materials can be used, and particularly, a polycarbonate containing a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain is preferably used. Among them, compounds represented by the following general formulas (7) to (10) and (37) to (45) are preferably used.
[0091]
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[In the formula (7), R₇, R₈Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Ar₁, Ar₂, Ar₃Represents the same or different aromatic ring groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (8).
[0092]
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(8) where R₁₀₁, R₁₀₂Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aromatic ring group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO₂—, —CO—, —CO—O—Z—O—CO— (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (9). Where R₁₀₁And R₁₀₂May be the same or different.
[0093]
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(9) In the formula, a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R₁₀₃, R₁₀₄Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Where R₁₀₃And R₁₀₄May be the same or different. ]
[0094]
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[(37) where R₁, R₂, R₃Are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or halogen atom, R₄Is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R₅, R₆Is a substituted or unsubstituted aryl group, and o, p, and q are each independently an integer of 0 to 4. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0095]
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[(38) where R₉, R₁₀Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₄, Ar₅, Ar₆Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0096]
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[In the formula (39), R₁₁, R₁₂Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₇, Ar₈, Ar₉Represents the same or different arylene groups, and p represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0097]
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[In the formula (40), R_Thirteen, R₁₄Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₁₀, Ar₁₁, Ar₁₂Are the same or different arylene groups, X₁, X₂Represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0098]
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[In the formula (41), R_Fifteen, R₁₆, R₁₇, R₁₈Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar_Thirteen, Ar₁₄, Ar_Fifteen, Ar₁₆Is the same or different arylene group, Y₁, Y₂, Y₃Represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group, and may be the same or different. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0099]
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[In the formula (42), R₁₉, R₂₀Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group;₁₉And R₂₀May form a ring. Ar₁₇, Ar₁₈, Ar₁₉Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0100]
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[In the formula (43), R₂₁Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₂₀, Ar₂₁, Ar₂₂, Ar₂₃Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0101]
Embedded image

[(44) In the formula, R₂₂, R₂₃, R₂₄, R₂₅Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₂₄, Ar₂₅, Ar₂₆, Ar₂₇, Ar₂₈Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0102]
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[In the formula (45), R₂₆, R₂₇Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₂₉, Ar₃₀, Ar₃₁Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of equation (7). ]
[0103]
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[In the formula (10), Ar₁, Ar₂, Ar₃, Ar₄And Ar₅Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Z is an aromatic ring group or -Ar₆-Za-Ar₆-Represents Ar₆Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Za represents an O, S or alkylene group, and R and R 'represent a linear or branched alkylene group. m represents 0 or 1. X, k, j and n are the same as in the case of equation (3). ]
[0104]
The charge transporting layer 37 can be formed by dissolving or dispersing the charge transporting substance alone or in a binder resin and a suitable solvent, applying this on the charge generating layer, and drying. If necessary, one or more plasticizers, leveling agents, antioxidants and the like may be added.
As a coating method of the coating liquid obtained as described above, a conventional coating method such as a dip coating method, a spray coat, a beat coat, a nozzle coat, a spinner coat, and a ring coat can be used.
[0105]
In the present invention, among the polymer-type charge transport materials described above, those represented by the general formulas (7) and (10) are preferable. Since these are excellent in abrasion resistance and exhibit high mobility characteristics among polymer charge transport materials, they can provide a highly durable and highly sensitive photoreceptor by being used in the photosensitive layer.
[0106]
Next, the case where the photosensitive layer is a single layer (FIGS. 1 and 3) will be described. The photosensitive layer 33 can be formed by dissolving or dispersing a charge generating substance, a charge transporting substance, and a binder resin in a suitable solvent, and applying and drying the same. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added. Examples of the charge generation material include the same materials as those used for the charge generation layer 35 in the case of a multilayer structure as described above.
[0107]
When the photosensitive layer is formed of a single layer, the binder resin described in the charge generation layer 35 may be used as a mixture in addition to the binder resin described in the charge transport layer 37 above. . Of course, the above-mentioned polymer charge transport materials can also be used favorably. The amount of the charge generating substance is preferably 5 to 40 parts by weight, and the amount of the charge transporting substance is preferably 0 to 190 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The photosensitive layer is a charge generating substance, a binder resin together with a charge transporting substance tetrahydrofuran, dioxane, dichloroethane, a coating liquid dispersed by a disperser or the like using a solvent such as cyclohexane, dip coating method, spray coating, bead coating, It can be formed by coating with a ring coat or the like. The thickness of the photosensitive layer is suitably about 5 to 25 μm.
[0108]
In the photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 31 and the photosensitive layer. The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins may be resins having high solvent resistance to general organic solvents. desirable. Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, copolymer-soluble nylons, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as resins, are exemplified. Further, a fine powder pigment of a metal oxide exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moiré and reduce residual potential.
[0109]
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer. Further, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention. In addition, the undercoat layer of the present invention includes Al₂O₃Provided by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene) or SiO₂, SnO₂, TiO₂, ITO, CeO₂Also, inorganic materials such as those provided by a vacuum thin film forming method can be used favorably. In addition, known materials can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0110]
In the photoconductor of the present invention, a protective layer 39 may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for the protective layer 39 include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, aryl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, and polybutylene. , Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, polyarylate, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, poly Resins such as vinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resin are exemplified. From the viewpoint of filler dispersibility, residual potential, and coating film defects, polycarbonate or polyarylate is particularly effective and useful.
[0111]
A filler material is added to the protective layer of the photoreceptor for the purpose of improving abrasion resistance.
As the solvent to be used, all solvents used in the charge transport layer 37, such as tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and acetone can be used. However, a solvent having a high viscosity is preferable at the time of dispersion, and a solvent having a high volatility is preferable at the time of coating. When there is no solvent that satisfies these conditions, it is possible to use a mixture of two or more types of solvents having the respective physical properties, and may have a great effect on the dispersibility and residual potential of the filler. .
[0112]
Further, the amine compound of the present invention may be contained in the protective layer 39. Further, the addition of the low-molecular charge transport material or the high-molecular charge transport material described in the charge transport layer 37 is effective and useful for reducing the residual potential and improving the image quality.
As a method for forming the protective layer, conventional methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, and ring coating can be used. preferable.
[0113]
In the photoconductor of the present invention, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the protective layer. The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method of forming the intermediate layer, a commonly used coating method is employed as described above. The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.
[0114]
In the present invention, in order to improve environmental resistance, in particular, in order to prevent a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, each layer such as a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, a protective layer, and an intermediate layer is oxidized. Inhibitors, plasticizers, lubricants, UV absorbers and leveling agents can be added. Representative materials of these compounds are described below.
[0115]
Examples of the antioxidant that can be added to each layer constituting the photoconductor of the present invention include the following. However, the present invention is not limited to these.
[0116]
(A) Phenolic compound
2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ' , 5'-Di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t- Butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- ( 2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, Tetrakis- [meth 3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyi Ric acid] glycol esters, tocopherols and the like.
[0117]
(B) paraphenylenediamines
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N'-di-tert-butyl-p-phenylenediamine and the like.
[0118]
(C) Hydroquinones
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl ) -5-methylhydroquinone and the like.
[0119]
(D) Organic sulfur compounds
Dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate and the like.
[0120]
(E) Organic phosphorus compounds
Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like.
[0121]
Examples of the plasticizer that can be added to each layer constituting the photoconductor of the present invention include the following. However, the present invention is not limited to these.
(A) Phosphate ester plasticizer
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate and the like.
[0122]
(B) Phthalate ester plasticizer
Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, dinononyl phthalate, phthalic acid Diisodecyl, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate and the like.
[0123]
(C) Aromatic carboxylate plasticizer
Trioctyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, octyl oxybenzoate and the like.
[0124]
(D) Aliphatic dibasic ester plasticizer
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, n-octyl adipate-n-decyl, diisodecyl adipate, dicapry adipate, diazellate -2-ethylhexyl, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethoxyethyl sebacate, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, Dioctyl tetrahydrophthalate, di-n-octyl tetrahydrophthalate and the like.
[0125]
(E) Fatty acid ester derivatives
Butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, tributyrin and the like.
[0126]
(F) Oxyacid ester plasticizer
Methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate and the like.
[0127]
(G) Epoxy plasticizer
Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy butyl stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrohydrophthalate, didecyl epoxy hexahydrohydrophthalate, and the like.
[0128]
(H) Dihydric alcohol ester plasticizer
Diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate and the like.
[0129]
(I) Chlorine-containing plasticizer
Chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, methoxy chlorinated fatty acid methyl and the like.
[0130]
(J) Polyester plasticizer
Polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, acetylated polyester, etc.
[0131]
(K) sulfonic acid derivative
p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfonethylamide, o-toluenesulfonethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfon-N-cyclohexylamide and the like.
[0132]
(L) Citric acid derivative
Triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, acetyl tri-2-ethylhexyl acetyl citrate-n-octyldecyl and the like.
[0133]
(M) Other
Terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, methyl abietate and the like.
[0134]
Examples of the lubricant that can be added to each layer constituting the photoreceptor of the present invention include the following. However, the present invention is not limited to these.
[0135]
(A) Hydrocarbon compounds
Liquid paraffin, paraffin wax, microwax, low-polymerized polyethylene, etc.
[0136]
(B) fatty acid compound
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, etc.
[0137]
(C) Fatty acid amide compound
Stearyl amide, palmityl amide, olein amide, methylene bis stearoamide, ethylene bis stearoamide and the like.
[0138]
(D) Ester compound
Lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, and fatty acid polyglycol esters.
[0139]
(E) Alcohol compounds
Cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerol and the like.
[0140]
(F) Metal soap
Lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and the like.
[0141]
(G) Natural wax
Carnauba wax, Candelilla wax, beeswax, whale wax, Ibota wax, Montan wax, etc.
[0142]
(H) Other
Silicone compounds, fluorine compounds, etc.
[0143]
Examples of the ultraviolet absorber that can be added to each layer constituting the photoconductor of the present invention include the following. However, the present invention is not limited to these.
[0144]
(A) Benzophenone type
2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4-trihydroxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and the like.
[0145]
(B) salicylate
Phenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and the like.
[0146]
(C) Benzotriazole type
(2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2'-hydroxy5'-methylphenyl) benzotriazole, (2'-hydroxy3'-tert-butyl5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole
[0147]
(D) cyanoacrylate-based
Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl 2-carbomethoxy 3 (paramethoxy) acrylate, and the like.
[0148]
(E) Quencher (metal complex salt)
Nickel (2,2'thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyldithiocarbamate, cobalt dicyclohexyldithiophosphate, and the like.
[0149]
(F) HALS (Hindered amine)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6 6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.
[0150]
Next, the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The electrophotographic method will be described as a representative example of the image forming method, and the electrophotographic apparatus will be described as a representative example of the image forming apparatus. FIG. 6 is a schematic diagram for explaining the electrophotographic process and the electrophotographic apparatus of the present invention, and the following examples also belong to the category of the present invention.
In FIG. 6, the photoconductor 1 is provided with at least a photosensitive layer, and the outermost surface layer contains a filler. The photoconductor 1 has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. As the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, a corotron, a scorotron, a solid charger (solid state charger), a charging roller, and the like are used. All are available. As the transfer means, the above-mentioned charger can be generally used, but as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.
[0151]
Light sources such as the image exposure unit 5 and the static elimination lamp 2 include light sources such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL). All things can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used.
[0152]
The light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer step, a charge removal step, a cleaning step, or a pre-exposure step using light irradiation in addition to the step shown in FIG.
The toner developed on the photoconductor 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all of the toner is transferred, and some toner remains on the photoconductor 1. Such toner is removed from the photoconductor by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0153]
When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with a negative (positive) polarity toner (electric detection fine particles), a positive image can be obtained, and if it is developed with a positive (negative) polarity toner, a negative image can be obtained.
A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge removing unit.
[0154]
FIG. 7 shows another example of the electrophotographic process according to the present invention. The photoreceptor 21 has at least a photosensitive layer and further contains a filler in the outermost surface layer. The photoreceptor 21 is driven by drive rollers 22a and 22b, and is charged by a charger 23, image exposed by a light source 24, and developed (not shown). The transfer using the charger 25, the exposure before cleaning by the light source 26, the cleaning by the brush 27, and the charge removal by the light source 28 are repeatedly performed. In FIG. 7, the photoreceptor 21 (of course, the support is translucent in this case) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support side.
[0155]
The above illustrated electrophotographic process is an example of an embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, in FIG. 7, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the irradiation of the charge removing light may be performed from the support side.
On the other hand, in the light irradiation step, image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure are shown, but in addition, pre-transfer exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation steps are provided, and the photoconductor is exposed to light. Irradiation can also be performed.
[0156]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in the apparatus in the form of a process cartridge. The process cartridge is one device (part) that includes a photoconductor, and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a discharging unit. Although there are many shapes and the like of the process cartridge, a general example is shown in FIG. The photoreceptor 16 has at least a photosensitive layer on a conductive support, and contains a filler in the outermost surface layer.
[0157]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited by the examples. All parts are parts by weight.
[0158]
Example 1
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were sequentially applied on an aluminum cylinder by dip coating, dried, and dried to a thickness of 3.5 μm. A 2 μm charge generation layer and a 23 μm charge transport layer were formed (Photoconductor 1).
[0159]
◎ Undercoat layer coating liquid
Titanium dioxide powder: 400 parts
Melamine resin: 65 parts
Alkyd resin: 120 parts
2-butanone: 400 parts
[0160]
◎ Coating solution for charge generation layer
Fluorenone-based bisazo pigment represented by the following structural formula (46): 12 parts
Polyvinyl butyral: 5 parts
2-butanone: 200 parts
Cyclohexanone: 400 parts
Embedded image

[0161]
◎ Coating solution for charge transport layer
Polycarbonate resin (Z polycarbonate, manufactured by Teijin Chemicals): 10 parts
Exemplified Compound No. 1 diamine compound: 10 parts
Tetrahydrofuran: 100 parts
[0162]
The electrophotographic photoreceptor manufactured as described above is mounted on a cartridge for an electrophotographic process, a charging method is a corona charging method (scorotron type), and an image exposure light source is a remodeled image MF2200 manufactured by Ricoh using a 655 nm semiconductor laser (LD). After setting the dark area potential to 800 (−V) with the printer, a repetitive test equivalent to printing a total of 100,000 sheets was continuously performed. At that time, the initial image and the image after the repeated test were evaluated. In addition, the light portion potential at the initial stage and after the repeated test was also measured. Table 4 shows the results.
[0163]
Examples 2 to 15
In Example 1, Exemplified Compound No. Exemplified compound No. 1 shown in Table 4 in place of the diamine compound of No. 1 Except that the diamine compound was used, electrophotographic photoreceptors 2 to 15 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 4 shows the results.
[0164]
[Table 4]

[0165]
Example 16
An electrophotographic photoreceptor 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the charge transport layer in Example 1 was changed to the one having the following composition.
[0166]
◎ Coating solution for charge transport layer
Polycarbonate resin (Z polycarbonate, manufactured by Teijin Chemicals): 10 parts
Exemplified Compound No. 1 diamine compound: 1 part
Charge transport material of the following structural formula (47): 9 parts
Tetrahydrofuran: 100 parts
Embedded image

[0167]
Examples 17 to 30
In Example 16, Example Compound No. Exemplified compound No. 1 shown in Table 5 in place of the diamine compound of No. 1 The electrophotographic photoreceptors 17 to 30 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 16 except that the diamine compound was used. The results are also shown in Table 5.
[0168]
[Table 5]

[0169]
Examples 31 to 34
Electrophotographic photoreceptors 31 to 34 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 16 except that the amounts of the diamine compound and the charge transporting substance were changed to the following amounts. The results are also shown in Table 6.
Diamine compound: 1 part
Charge transport material: 7 parts
[0170]
[Table 6]

[0171]
Examples 35 to 38
Electrophotographic photoreceptors 35 to 38 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 16 except that the amounts of the diamine compound and the charge transporting substance were changed to the following amounts. The results are also shown in Table 8.
Diamine compound: 5 parts
Charge transport material: 5 parts
[0172]
[Table 7]

[0173]
Examples 39 to 42
In Example 16, Example Compound No. The diamine compound of Example Compound No. 1 shown in Table 8 was used. In the same manner as in Example 16, except that the charge transport material of the following structural formula (48) was used instead of the charge transport material of the structural formula (47), the electrophotographic photoreceptors 39 to 42 were produced and evaluated. The results are also shown in Table 8.
Embedded image

[0174]
[Table 8]

[0175]
Examples 43 to 46
In Example 16, Example Compound No. The diamine compound of Example Compound No. 1 shown in Table 9 was used. In the same manner as in Example 16, except that the charge transport material of the following structural formula (49) was used instead of the charge transport material of the structural formula (47), 46 were prepared and evaluated. The results are also shown in Table 9.
[0176]
Embedded image

[0177]
[Table 9]

[0178]
Examples 47 to 49
In Example 16, Example Compound No. The diamine compound No. 1 is exemplified by Compound No. 1 shown in Table 10. And the charge transporting material and the binder resin contained in the charge transporting layer were changed to the material of the following structural formula (50). 49 were fabricated and evaluated. The results are also shown in Table 10.
Polymer charge transport material of the following structural formula (50): 19 parts
Embedded image

[0179]
[Table 10]

[0180]
Examples 50 and 51
In Example 16, Example Compound No. The diamine compound of Example Compound No. 1 shown in Table 11 The electrophotographic photoreceptor 50 was prepared in the same manner as in Example 16 except that the charge transport material and the binder resin contained in the charge transport layer were changed to the material having the following structural formula (51). 51 were produced and evaluated. The results are also shown in Table 11.
Polymer charge transport material of the following structural formula (51): 19 parts
Embedded image

[0181]
[Table 11]

[0182]
Examples 52 and 53
In Example 16, Example Compound No. The diamine compound of Example Compound No. 1 shown in Table 12 In the same manner as in Example 16, except that the charge transporting material and the binder resin contained in the charge transporting layer were changed to the material of the following structural formula (52), 53 were prepared and evaluated. The results are also shown in Table 12.
Polymer charge transport material of the following structural formula (52): 19 parts
Embedded image

[0183]
[Table 12]

[0184]
Examples 54 to 57
In Example 16, Example Compound No. Compound No. 1 shown in Table 13 is exemplified by Compound No. 1 shown in Table 13. The electrophotographic photoreceptors 54 to 57 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 16 except that the diamine compound was changed to the following, and the binder resin was changed to the following material. The results are also shown in Table 13.
Polyarylate resin (U polymer, made by Unitika): 10 parts
[0185]
[Table 13]

[0186]
Examples 58 and 59
Electrophotographic photoreceptors 58 and 59 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the charge generation layer and the coating solution for the charge transport layer were changed to the following. The results are also shown in Table 14.

[0187]
◎ Coating solution for charge transport layer
Polycarbonate resin (Z polycarbonate): 10 parts
Diamine compound: 1 part
Charge transporting substance of the following structural formula (47): 7 parts
Toluene: 70 parts
Embedded image

[0188]
[Table 14]

[0189]
Examples 60 and 61
Electrophotographic photoreceptors 60 and 61 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 58 except that the charge transport material was changed to a compound represented by the following structural formula (53). The results are also shown in Table 15.
Embedded image

[0190]
[Table 15]

[0191]
Comparative Example 1
Comparative electrophotographic photoreceptor 1 was prepared in the same manner as in Example 16 except that the diamine compound was changed to a stilbene compound represented by the following structural formula (54) (described in JP-A-60-196768). And evaluated. Table 16 shows the results.
Embedded image

[0192]
Comparative Example 2
Comparative electrophotographic photoreceptor 2 was prepared in the same manner as in Example 7, except that no diamine compound was added to the coating solution for forming a charge transport layer and the weight of the charge transport material was changed to 10 parts. And evaluated. Table 16 shows the results.
[0193]
Comparative Example 3
A comparative electrophotographic photoreceptor 3 was prepared in the same manner as in Example 35 except that in Example 35, the diamine compound was changed to a tetraphenylmethane compound represented by the following structural formula (55) (described in JP-A-2000-231204). Fabricated and evaluated. Table 16 shows the results.
Embedded image

[0194]
Comparative Example 4
A comparative electrophotographic photoreceptor 4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 16, except that the diamine compound was changed to a hindered amine-based antioxidant of the following structural formula (56). Table 16 shows the results.
Embedded image

[0195]
[Table 16]

[0196]
From the above evaluation results, it was confirmed that even after printing 100,000 sheets, the light-area potential was small, and that the photoconductor containing the diamine compound of the present invention could stably obtain high-quality images. On the other hand, the comparative photoconductors 1, 3, and 4 have a very high light-portion potential from the beginning, causing a decrease in image density and a decrease in resolution. Image discrimination was not possible. In Comparative Photoreceptor 2, although the rise in the light portion potential was relatively small, the resolution was significantly reduced by repeated use as compared with the photoreceptor of the present invention.
[0197]
Examples 62 to 72, Comparative Example 5
Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention and the comparative photoreceptor 2 were allowed to stand in a desiccator adjusted to a nitrogen oxide (NOx) gas concentration of 50 ppm for 4 days, and image evaluation was performed before and after. Table 17 shows the results.
[0198]
[Table 17]

[0199]
From the evaluation results in Table 17, it can be seen that the inclusion of the amine compound of the present invention in the photoreceptor greatly improves the resistance to oxidizing gas, that is, the suppression of the resolution reduction. On the other hand, in the comparative photoreceptor 2, although the initial image quality is good, it can be seen that the oxidizing gas significantly reduces the resolution.
[0200]
【The invention's effect】
According to the present invention, the use of the diamine compound represented by the general formula (1) greatly improves the environmental resistance to repeated use and oxidizing gas without lowering the sensitivity. It has become possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having high performance and capable of obtaining high-resolution image quality for a long period of time. According to the present invention, both high durability and high image quality of an electrophotographic photosensitive member are realized, and an electrophotographic photosensitive member capable of stably obtaining a high-quality image for a long period of time, an image forming method using the same, and an image forming method An apparatus and a process cartridge for an image forming apparatus are provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating another example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating another example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating another example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating another example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 6 is a schematic view showing an example of an electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 7 is a schematic view showing another example of the electrophotographic process and the electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 8 is a schematic view illustrating an example of the process cartridge of the present invention.
FIG. 9 is a powder XD spectrum of oxotitanium phthalocyanine.
[Explanation of symbols]
31 conductive support
33 photosensitive layer
35 charge generation layer
37 charge transport layer
39 Protective layer

Claims (12)

An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a diamine compound represented by the following general formula (1).

[In the formula (1), R ¹ and R ² represent a substituted or unsubstituted alkyl group or an aromatic hydrocarbon group, which may be the same or different. However, ^one of R ¹ and R ² is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. Further, R ¹ and R ² may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group. ] 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a charge transport material. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the charge transport material is a stilbene compound represented by the following general formula (2).

[In the formula (2), n is an integer of 0 or 1, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar ¹ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R ⁵ represents a C 1-4 alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and Ar ¹ and R ⁵ may form a ring together. A represents a 9-anthryl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, the following general formula (3) or general formula (4). When n is 0, A and R ¹ may form a ring together.

In the formula (3) or (4), R ² represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or the following general formula (5); m represents an integer of 1 to 3; R ² may be the same or different.

(5) In the formula, R ³ and R ⁴ represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R ³ and R ⁴ may be the same or different, and may form a ring. ] The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the charge transport material is an aminobiphenyl compound represented by the following general formula (6).

[In the formula (6), R ¹ , R ³ and R ⁴ represent a hydrogen atom, amino group, alkoxy group, thioalkoxy group, aryloxy group, methylenedioxy group, substituted or unsubstituted alkyl group, halogen atom or substituted Alternatively, R ² represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a halogen atom. K, l, m and n are integers of ¹ , ² , ³ or ^4; It may be different. ] 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the charge transport material is a polymer type charge transport material. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the polymer type charge transport material is a compound represented by the following general formula (7).

[In the formula (7), R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different aromatic ring groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n represents the number of repeating units and is an integer of 5-5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula (8).

(8) In the formula, R ₁₀₁ and R ₁₀₂ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aromatic ring group, or halogen atom. l, m is an integer of 0 to 4, Y is a single bond, a linear C1-12, branched or cyclic alkylene group, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 - , -CO-, -CO-O-ZO-CO- (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following general formula (9). _{Here, R 10 1} and _{R 102} may be the same or different.

(9) In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₁₀₃ and R ₁₀₄ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. Here, R ₁₀₃ and R ₁₀₄ may be the same or different. ] The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the polymer type charge transport material is a compound represented by the following general formula (10).

[In the formula (10), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ , Ar ₄ and Ar ₅ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Z represents an aromatic ring group or —Ar ₆ —Za—Ar ₆ —, and Ar ₆ represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Za represents an O, S or alkylene group, and R and R 'represent a linear or branched alkylene group. m represents 0 or 1. k, j, n and X are the same as those in the general formula (7). ] 8. An image forming method, wherein at least charging, image exposure, development and transfer are repeatedly performed on the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 8. An electrostatic latent image is repeatedly formed on the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 by at least repeating charging, image exposure, development, and transfer, and at the time of image exposure, using an LD or an LED. And a digital image forming method. An image forming apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit, and the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. 8. An electrophotographic photosensitive apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit and the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7, and using an LD or an LED or the like as the image exposing unit. A digital image forming apparatus wherein an electrostatic latent image is written on a body. A process cartridge for an image forming apparatus, comprising at least the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.

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