JP2011158562A - Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic method, electrophotographic apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic method, electrophotographic apparatus and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which has high durability with respect to long-term repeated use, suppresses image density reduction and image degradation due to image blurring, prevents in-day variations in the potential of an exposed portion, even in long-term repeated use, suppresses variations in the potential of an exposed portion which is produced in a short period, that is, variations within a job, and stably provides high-quality images of high image-quality uniformity. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor has at least a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a triphenylamine-based charge transport material of a specified structure having biphenyl and an amine compound represented by general formula (2). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、特定の電荷輸送物質と特定のアミン化合物を含有する電子写真感光体、該電子写真感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置及び電子写真用プロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member containing a specific charge transport material and a specific amine compound, an electrophotographic method using the electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic process cartridge.

電子写真用感光体(以下「感光体」ということもある。)には、暗所で表面電荷を保持する機能、光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機能を併せ持ったいわゆる単層型感光体と、主として電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷と光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層したいわゆる機能分離積層型感光体とがある。
これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン方式が適用される。この方式での画像形成は、暗所での感光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った後、再使用に供される。
An electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as “photoreceptor”) has a function of holding surface charges in the dark, a function of receiving light to generate charges, and a function of receiving light to transport charges. A so-called single-layer type photoreceptor that combines these functions in one layer, a layer that contributes mainly to charge generation, a surface charge in the dark, and a charge transport during photoreception. There is a so-called function-separated laminated type photoreceptor in which a function-separated layer is laminated on a layer to be separated.
For example, a Carlson method is applied to image formation by electrophotography using these photoreceptors. Image formation by this method is performed by charging a photoconductor in a dark place by corona discharge, forming an electrostatic latent image such as text or a picture of an original on the surface of the charged photoconductor, The image is developed with toner, and the developed toner image is fixed on a support such as paper. After the toner image is transferred, the photoreceptor is subjected to charge removal, residual toner removal, light charge removal, etc., and then reused. Provided.

近年、可とう性、熱安定性、成膜性などの利点により、有機物質を用いた電子写真用感光体が実用化されてきた。最近においては、感光層として電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層からなる機能分離積層型感光体が主流となっており、中でも有機顔料を電荷発生材料として蒸着層または樹脂中に分散させた層を電荷発生層とし、有機低分子化合物を電荷輸送材料として樹脂中に分散させた層を電荷輸送層として用いる負帯電型感光体が数多く提案されている。   In recent years, electrophotographic photoreceptors using organic substances have been put into practical use due to advantages such as flexibility, thermal stability, and film formability. Recently, a function-separated laminated type photoconductor comprising a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material as the photosensitive layer has become the mainstream, and in particular, an organic pigment is deposited as a charge generation material Many negatively charged photoreceptors have been proposed in which a layer or a layer dispersed in a resin is used as a charge generation layer, and an organic low molecular weight compound is used as a charge transport material and a layer dispersed in a resin is used as a charge transport layer.

有機物質は、無機物質にはない多くの長所を持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるすべての特性を充分に満足するものが得られていないのが現状である。即ち繰り返し使用による帯電電位の低下、残留電位の上昇、感度変化等により、画像品質の劣化が引き起こされる。この劣化の原因について全てが解明されているわけではないが、要因の一つとしてコロナ放電帯電器より放出されるオゾン、NOxなどの酸化性ガス、および大気中のオゾン、NOxなどの酸化性ガスが感光層に著しいダメージを与えることが分っている。換言すると、これらの酸化性ガスは、感光体中の材料と化学変化を起こしたり、あるいは感光層表面に吸着物を形成したりすることで種々の特性変化をもたらし、例えば帯電電位の低下、残留電位の上昇、表面抵抗の低下による解像力の低下(画像ボケ)などを引き起こす。その結果著しく画質を低下させ、感光体の寿命を短くしている。   Organic materials have many advantages not found in inorganic materials, but at the same time, organic materials that sufficiently satisfy all the characteristics required for electrophotographic photoreceptors have not been obtained. That is, image quality is deteriorated due to a decrease in charging potential, an increase in residual potential, a change in sensitivity, and the like due to repeated use. Although not all of the causes of this deterioration have been elucidated, as one of the factors, oxidizing gases such as ozone and NOx released from corona discharge chargers, and oxidizing gases such as ozone and NOx in the atmosphere Has been found to cause significant damage to the photosensitive layer. In other words, these oxidizing gases cause various changes in properties by causing a chemical change with the material in the photoreceptor or by forming an adsorbate on the surface of the photosensitive layer. Causes increase in potential and decrease in resolution (image blur) due to decrease in surface resistance. As a result, the image quality is remarkably deteriorated and the life of the photoreceptor is shortened.

これらの対策として感光層に酸化防止剤や安定剤を添加し、劣化を防ぐ提案がなされている。例えば、特許文献1に代表されるようにヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の添加が多数提案されている。 As a countermeasure against these problems, proposals have been made to prevent deterioration by adding an antioxidant or a stabilizer to the photosensitive layer. For example, as represented by Patent Document 1, many additions of hindered phenol-based antioxidants and hindered amine-based antioxidants have been proposed.

また、特許文献2、3には、特定のジフェニルアミン系またはトリフェニルアミン系化合物を感光層の添加することにより、耐オゾン性が向上し電気特性が向上したとされる感光体が開示され、特許文献4、5には、特定のジアミン化合物を添加することにより低温環境下または高速プロセスで用いた場合にも耐オゾン性に優れ感度劣化が少ないとされる感光体が開示されている。
しかし、これらの技術は、ジアミン化合物の構造やその添加量により耐オゾン性等を向上させることを志向するもので、劣化する電荷輸送物質との関係をも考慮し、電荷輸送物質との組合せにより耐オゾン性を向上させるものでないため、その効果は限定的である。
Patent Documents 2 and 3 disclose photoreceptors whose ozone resistance is improved and electrical characteristics are improved by adding a specific diphenylamine compound or triphenylamine compound to the photosensitive layer. Documents 4 and 5 disclose photoreceptors that are excellent in ozone resistance and have little deterioration in sensitivity even when used in a low temperature environment or in a high-speed process by adding a specific diamine compound.
However, these technologies are intended to improve ozone resistance and the like by the structure of the diamine compound and the amount of the diamine compound added. Since the ozone resistance is not improved, the effect is limited.

近年では感光体表面に潤滑剤を塗布したり、表面保護層を設けるなどの方法で高耐摩耗性を付与されたり、感光体周りのプロセス設計により感光体摩耗が抑えられるようになり、感光体を長期間使用できるようになってきている。そのため感光体の静電特性の高耐久化が非常に重要になってきているが、長期にわたり高画質を維持するためには、従来の酸化防止剤等の添加では不十分になってきている。
特許文献6には、特定のジアミン化合物と特定の電荷輸送物質とを組合せ、感度低下を招くことなく、繰り返し使用、及び酸化性ガスなどによる環境耐性が大幅に向上した電子写真感光体が開示され、この感光体は長期にわたり高画質を維持できるものであった。
In recent years, high wear resistance has been imparted by methods such as applying a lubricant to the surface of the photoconductor or providing a surface protective layer, and wear on the photoconductor has been suppressed by the process design around the photoconductor. Can be used for a long time. For this reason, it has become very important to improve the electrostatic characteristics of the photoconductor, but in order to maintain high image quality over a long period of time, addition of a conventional antioxidant or the like has become insufficient.
Patent Document 6 discloses an electrophotographic photoreceptor in which a specific diamine compound and a specific charge transporting substance are combined, and repeated use and environmental resistance due to an oxidizing gas, etc. are greatly improved without causing a decrease in sensitivity. This photoconductor can maintain high image quality over a long period of time.

しかし、最近では、電子写真装置は、フルカラー化や高速化が急速に進行しており、それに伴って需要も一般オフィス領域から、SOHO領域あるいは軽印刷領域へと多様化している。特に、軽印刷分野では印刷ボリュームが著しく増大し、かつ画質安定性の要求度が高くなるため、有機感光体の更なる高耐久化、高安定化が必要不可欠である。 However, recently, the electrophotographic apparatus is rapidly becoming full-color and speeding up, and accordingly, the demand is diversified from the general office area to the SOHO area or the light printing area. In particular, in the light printing field, the printing volume is remarkably increased and the demand for image quality stability is increased. Therefore, it is indispensable to further increase the durability and stability of the organic photoreceptor.

軽印刷分野で使用される電子写真装置においては、従来改良・改善が検討されてきた比較的長い時間印刷を行うことにより問題となる長期間で生じる露光部電位変動よりも、印刷を開始して一つのJobが終了し、印刷を再開した時に問題となる短期間で生じる露光部電位変動の方が大きな問題となる(以降、前者を露光部電位の日内変動、後者を露光部電位のJob内変動と称し区別する)。 In the electrophotographic apparatus used in the field of light printing, printing is started rather than the exposure portion potential fluctuation that occurs in a long period of time, which is a problem caused by printing for a relatively long time that has been studied for improvement and improvement. The exposure portion potential fluctuation that occurs in a short period of time, which is a problem when one job is completed and printing is resumed, becomes a larger problem (hereinafter, the former is the daily fluctuation of the exposure portion potential, and the latter is within the job of the exposure portion potential. This is referred to as variation).

露光部電位の日内変動の場合には、電位変動を検知し装置内で電位を補正でき、以前に形成した画像との比較をされることが少ないため、その影響が目につきにくく、それほど大きな問題とはならないが、Job内変動が大きいと、Job内の数十枚あるいは数枚単位で電位が変動すると電位の補正が困難であり、形成された画像同士の比較が容易になされるためその影響が目立ち、深刻な問題となる。
特に、軽印刷分野では、一つのJobで同じ画像パターンを大量に印刷する需要があるが、この場合に露光部電位のJob内変動が大きいと画像濃度が変化し、画質一貫性が低下することになる。文字主体の画像パターンであればそれほど目立つことはないが、画像主体でしかもフルカラー画像パターンの場合は、画像濃度の変化だけでなく色味なども変化し、非常に深刻な問題につながる。つまり、感光体の露光部電位を低減し、さらに長期繰り返し印刷における露光部電位変動を日内変動だけでなく、Job内変動を抑制することが要求される。
In the case of daily fluctuations in the potential of the exposed area, the potential fluctuation can be detected and corrected in the device, and it is rarely compared with previously formed images. However, if the variation in the job is large, it is difficult to correct the potential when the potential varies in the tens or several sheets of the job, and the formed images can be easily compared with each other. Will stand out and become a serious problem.
In particular, in the light printing field, there is a demand for printing a large amount of the same image pattern with one job. In this case, if the fluctuation in the exposure portion potential in the job is large, the image density changes and the image quality consistency is lowered. become. If it is a character-based image pattern, it will not stand out so much, but if it is an image-based and full-color image pattern, not only the image density but also the color will change, leading to a very serious problem. That is, it is required to reduce the exposed portion potential of the photosensitive member and further suppress the exposed portion potential fluctuation in long-term repetitive printing, not only the daily fluctuation but also the intra-job fluctuation.

本発明の目的は、特許文献6に開示される技術を改良し、長期間の繰り返し使用に対しても高耐久性を有し、かつ画像濃度低下、あるいは画像ボケの発生による画像劣化を抑制し、露光部電位の日内変動を防止することに加えて、長期間繰り返し使用しても、短期間で生じる露光部電位変動、すなわちJob内変動を抑制し、画質一貫性が高い高画質な画像が安定して得られる電子写真感光体を提供することにある。
それらの感光体を用いることにより、常に画像濃度が安定し、画質一貫性に優れた高耐久、高安定な電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することにある。
An object of the present invention is to improve the technique disclosed in Patent Document 6, have high durability even for repeated use over a long period of time, and suppress image deterioration due to image density reduction or image blurring. In addition to preventing daily fluctuations in the exposure part potential, even if it is used repeatedly for a long period of time, the exposure part potential fluctuations that occur in a short period of time, that is, fluctuations in the job, are suppressed, and high-quality images with high image quality consistency are obtained. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that can be obtained stably.
It is an object of the present invention to provide a highly durable and highly stable electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus, in which the image density is always stable and the image quality is consistent by using these photoconductors.

上記課題を解決するために本発明に係る電子写真感光体、該電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジは、具体的には下記(1)〜(9)に記載の技術的特徴を有する。
また本発明は、下記(1)〜(9)によって解決される。
(1)導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記一般式(1)で表される電荷輸送物質と、下記一般式(2)で表されるアミン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
In order to solve the above problems, the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, the electrophotographic method using the electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic apparatus, and the process cartridge for the electrophotographic apparatus are specifically described in the following (1) to (1) to (9) It has the technical feature as described in.
Moreover, this invention is solved by following (1)-(9).
(1) In an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer on a conductive support, the photosensitive layer is represented by the following general formula (1) and an amine represented by the following general formula (2) An electrophotographic photoreceptor comprising a compound.

Figure 2011158562
[式中、R1、R3およびR4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換基を有しても良いアルキル基、ハロゲン原子または置換基を有しても良い芳香族炭化水素基を、R2は水素原子、アルコキシ基、置換基を有しても良いアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、k,l,mおよびnは1、2、3または4の整数であり、それぞれが2、3または4の整数の時は、前記R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっていても良い。]
Figure 2011158562
[Wherein R1, R3 and R4 have a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, an alkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a substituent. R2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an alkyl group which may have a substituent, or a halogen atom. K, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the R1, R2, R3 and R4 may be the same or different. good. ]

Figure 2011158562
ただし、式中、A、Bはそれぞれ下記i)ii)より選ばれ、同一であっても、異なってもよい。
i)−CH
ii)−CHCH
ただし、X,Yはそれぞれ芳香族残基、シクロアルキル基、またはヘテロシクロアルキル基を表し、これらは置換基を有してもよい。
(2)前記一般式(1)で表される電荷輸送物質100重量部に対する前記一般式(2)で表されるアミン化合物との含有量が1重量部以上30重量部以下であることを特徴とする前記(1)に記載の電子写真感光体。
(3)前記(1)または(2)に記載の電子写真感光体表面を帯電させる帯電工程と、前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する画像露光工程と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体を介して記録材に転写する転写工程と、を繰り返し行うことを特徴とする電子写真方法。
(4)前記(1)または(2)に記載の電子写真感光体表面を帯電させる帯電工程と、前記電子写真感光体上にLD或いはLEDにより静電潜像を形成する画像露光工程と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体を介して記録材に転写する転写工程と、を繰り返し行うことを特徴とするデジタル方式の電子写真方法。
(5)前記(1)または(2)に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段と、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体に転写する転写手段と、を具備することを特徴とする電子写真装置。
(6)前記(1)または(2)に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段と、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体に転写する転写手段と、を具備し、前記画像露光手段は、LD或いはLEDであることを特徴とするデジタル方式の電子写真装置。
(7)前記電子写真感光体、前記帯電手段、前記現像手段および前記転写手段を、それぞれ複数ずつ有するタンデム型であることを特徴とする前記(5)又は(6)に記載の電子写真装置。
(8)中間転写体と、中間転写手段と、をさらに具備し、前記転写手段は、前記電子写真感光体上に形成されたトナー画像を前記中間転写体に一次転写して中間転写体上に画像を形成し、前記中間転写手段は、前記中間転写体上の画像を前記記録材上に二次転写し、前記中間転写体上の画像が複数色のトナーからなるカラー画像の場合、前記転写手段は、前記中間転写体上に各色を順次重ね合わせて当該中間転写体上に画像を形成し、
前記中間転写手段は、当該中間転写上の画像を前記記録材上に一括で二次転写することを特徴とする前記(5)乃至(7)の何れか1項に記載の電子写真装置。
(9)前記(1)または(2)に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段、前記電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング手段及び前記トナー画像を記録材に直接転写する或いは中間転写体に転写する転写手段の中から選ばれる少なくとも一つと、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
Figure 2011158562
However, in the formula, A and B are each selected from the following i) ii) and may be the same or different.
i) -CH 2 X
ii) -CH 2 CH 2 Y
However, X and Y each represent an aromatic residue, a cycloalkyl group, or a heterocycloalkyl group, and these may have a substituent.
(2) The content of the amine compound represented by the general formula (2) with respect to 100 parts by weight of the charge transport material represented by the general formula (1) is 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less. The electrophotographic photosensitive member according to (1).
(3) A charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), an image exposure step for forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent image. An electrophotographic method comprising: repeatedly performing a developing step of developing a toner image to form a toner image and a transfer step of transferring the toner image directly to a recording material or to a recording material via an intermediate transfer member.
(4) A charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), an image exposure step for forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member by an LD or an LED, A digital process comprising: repeatedly performing a developing process of developing a latent image by forming an electrostatic latent image and a transfer process of transferring the toner image directly to a recording material or to a recording material via an intermediate transfer member Method electrophotographic method.
(5) The electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), a charging unit for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an image exposure unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic apparatus comprising: a developing unit that develops the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image directly to a recording material or to an intermediate transfer member. .
(6) The electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an image exposure unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member. And developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and transfer means for transferring the toner image directly to a recording material or to an intermediate transfer member. Alternatively, a digital electrophotographic apparatus characterized by being an LED.
(7) The electrophotographic apparatus according to (5) or (6), wherein the electrophotographic apparatus is a tandem type having a plurality of the electrophotographic photosensitive member, the charging unit, the developing unit, and the transfer unit.
(8) An intermediate transfer member and an intermediate transfer unit are further provided, and the transfer unit primarily transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member to the intermediate transfer member and then onto the intermediate transfer member. Forming an image, and the intermediate transfer unit secondarily transfers the image on the intermediate transfer member onto the recording material, and when the image on the intermediate transfer member is a color image made of a plurality of colors of toner, the transfer The means sequentially superimposes each color on the intermediate transfer member to form an image on the intermediate transfer member,
The electrophotographic apparatus according to any one of (5) to (7), wherein the intermediate transfer unit performs secondary transfer of images on the intermediate transfer collectively onto the recording material.
(9) The electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), a charging unit for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, an image exposing unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, Among the developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, the cleaning means for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the transfer means for directly transferring the toner image to a recording material or transferring it to an intermediate transfer member And a process cartridge for an electrophotographic apparatus, comprising: at least one selected from the group consisting of:

以下の詳細かつ具体的な説明から理解されるように、本発明の一般式(1)で表される電荷輸送物質と下記一般式(2)で表されるアミン化合物との特に優れた組合せにより、長期間の繰り返し使用に対しても高耐久性を有し、かつ画像濃度低下、あるいは画像ボケの発生による画像劣化を抑制し、露光部電位の日内変動を防止することに加えて、長期間繰り返し使用してもJob内変動が抑制され、画質一貫性が高い高画質な画像が安定して得られる電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供できる。   As will be understood from the following detailed and specific description, a particularly excellent combination of the charge transport material represented by the general formula (1) of the present invention and the amine compound represented by the following general formula (2) In addition to long-term repeated use, it has high durability, suppresses image deterioration due to image density reduction or image blurring, and prevents daily fluctuations in the exposure area potential. It is possible to provide an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus that can stably obtain high-quality images with high image quality consistency and stable variation even when used repeatedly. .

本発明の電子写真感光体の構成を表わす断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member of the present invention. 本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another structural example of the electrophotographic photoreceptor of this invention. 本発明の電子写真感光体の更に別の構成を表す断面図である。It is sectional drawing showing another structure of the electrophotographic photosensitive member of this invention. 本発明の電子写真感光体の更に別の構成を表す断面図である。It is sectional drawing showing another structure of the electrophotographic photosensitive member of this invention. 本発明の電子写真装置及び電子写真方法を説明するための概略図である。1 is a schematic diagram for explaining an electrophotographic apparatus and an electrophotographic method of the present invention. 本発明に係る電子写真装置の第2の実施の形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 2nd Embodiment of the electrophotographic apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る電子写真装置の第3の実施の形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 3rd Embodiment of the electrophotographic apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る電子写真装置の第4の実施の形態における構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure in 4th Embodiment of the electrophotographic apparatus which concerns on this invention. 本発明に係るプロセスカートリッジの一実施の形態の構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the structure of one Embodiment of the process cartridge which concerns on this invention. 実施例における粉末XDスペクトルを有するチタニルフタロシアニンを示した図である。It is the figure which showed the titanyl phthalocyanine which has the powder XD spectrum in an Example.

本発明の電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジについて詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層を有するものであり、該感光層は、下記一般式(1)で表される電荷輸送物質と下記一般式(2)で表されるアミン化合物とを有するものであり、これらの組合せが本発明の特徴的な構成要素である。
まず、電荷輸送物質について説明する。本発明の電荷輸送物質は一般式(1)で表されるアミノビフェニル化合物である。
The electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for an electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has at least a photosensitive layer on a conductive support, and the photosensitive layer is represented by the following general formula (1) and a charge transport material represented by the following general formula (1). These combinations are characteristic components of the present invention.
First, the charge transport material will be described. The charge transport material of the present invention is an aminobiphenyl compound represented by the general formula (1).

Figure 2011158562
[式中、R1、R3およびR4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換基を有しても良いアルキル基、ハロゲン原子または置換基を有しても良い芳香族炭化水素基を、R2は水素原子、アルコキシ基、置換基を有しても良いアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、k,l,mおよびnは1、2、3または4の整数であり、それぞれが2、3または4の整数の時は、前記R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっていても良い。]
Figure 2011158562
[Wherein R1, R3 and R4 have a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, an alkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a substituent. R2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an alkyl group which may have a substituent, or a halogen atom. K, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the R1, R2, R3 and R4 may be the same or different. good. ]

以下に一般式(1)で表される電荷輸送物質の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるわけではない。   Preferred examples of the charge transport material represented by the general formula (1) are given below. However, the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2011158562
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次に、本発明のアミン化合物について説明する。本発明のアミン化合物は一般式(2)で表されるジアミン化合物である。 Next, the amine compound of the present invention will be described. The amine compound of the present invention is a diamine compound represented by the general formula (2).

Figure 2011158562

ただし、式中、A、Bはそれぞれ下記i)ii)より選ばれ、同一であっても、異なってもよい。
i)−CH
ii)−CHCH
ただし、X,Yはそれぞれ芳香族残基、シクロアルキル基、またはヘテロシクロアルキル基を表し、これらは置換基を有してもよい。
Figure 2011158562

However, in the formula, A and B are each selected from the following i) ii) and may be the same or different.
i) -CH 2 X
ii) -CH 2 CH 2 Y
However, X and Y each represent an aromatic residue, a cycloalkyl group, or a heterocycloalkyl group, and these may have a substituent.

以下に一般式(2)で表されるアミン化合物の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるわけではない。 Preferred examples of the amine compound represented by the general formula (2) are given below. However, the present invention is not limited to these compounds.

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本発明においては、一般式(1)で表される電荷輸送物質と一般式(2)で表されるアミン化合物を組み合わせることにより、長期の繰り返し使用においても静電特性が安定し、更にJob内変動も低減することができる。
これらの原因は明らかではないが、一因として一般式(2)で表されるアミン化合物は、優れた耐ガス性を有していることが挙げられる。これは一般式(2)で表されるアミン化合物はアミノ基の塩基性が強く、このことが酸化性ガスに対する電荷輸送物質の変質を防止できる理由であると考えられる。その上、酸化防止剤と異なり、電荷がトラップしやすい極性基を持たず、またそれ自身が電荷輸送性を有するため、比較的大量に添加しても露光部電位や残留電位を上昇させる影響を低減できるものと推測される。
更に一般式(2)で表されるアミン化合物は、一般式(1)で表される電荷輸送物質に対しては、特異的に電荷輸送機能への影響が少ないものと推測される。アミン化合物の優れた耐ガス性により、装置内のコロナ帯電器等により発生するオゾン、NOxなどの酸化性ガスによる電荷輸送物質の劣化を抑制し、更に電荷輸送機能への影響が少ないために、繰り返し使用に対しても静電特性が安定し、更にJob内変動も低減することができる。
In the present invention, by combining the charge transporting material represented by the general formula (1) and the amine compound represented by the general formula (2), the electrostatic characteristics are stabilized even in long-term repeated use. Variations can also be reduced.
Although these causes are not clear, one reason is that the amine compound represented by the general formula (2) has excellent gas resistance. This is presumably because the amine compound represented by the general formula (2) has a strong basic amino group, which can prevent the charge transport material from being altered by the oxidizing gas. In addition, unlike an antioxidant, it does not have a polar group that easily traps charges, and itself has charge transporting properties, so even if it is added in a relatively large amount, it has the effect of increasing the exposed area potential and residual potential. It is estimated that it can be reduced.
Furthermore, it is presumed that the amine compound represented by the general formula (2) has a specific influence on the charge transport function with respect to the charge transport material represented by the general formula (1). Due to the excellent gas resistance of the amine compound, it suppresses the deterioration of the charge transport material due to the oxidizing gas such as ozone and NOx generated by the corona charger in the apparatus, and further has less influence on the charge transport function. The electrostatic characteristics can be stabilized even after repeated use, and fluctuations in the job can be reduced.

次に本発明の電子写真感光体の層構成に関して、図1〜4に基いて説明する。以下、本発明の電子写真感光体の構成を図面に沿って説明する。
図1は、本発明の電子写真感光体の構成を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層(33)が設けられている。
図2は、本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層された構成をとっている。
図3は、本発明の電子写真感光体の更に別の構成を表す断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層(33)が設けられ、更に感光層表面に保護層(39)が設けられてなる。この保護層(39)は、前記一般式(2)のアミン化合物を含有することができる。
図4は、本発明の電子写真感光体の更に別の構成を表す断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層(35)と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層(37)とが積層された構成をとっており、更に電荷輸送層上に保護層(39)が設けられてなる。この保護層(39)は、一般式(2)のアミン化合物を含有することができる。
Next, the layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to FIGS. Hereinafter, the structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. A photosensitive layer (33) mainly composed of a charge generating material and a charge transporting material is provided on a conductive support (31). ing.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another structural example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. On the conductive support (31), a charge generation layer (35) mainly composed of a charge generation material, and a charge The charge transport layer (37) mainly composed of a transport material has a laminated structure.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing still another structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. On the conductive support (31), a photosensitive layer (33) mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance. Further, a protective layer (39) is provided on the surface of the photosensitive layer. The protective layer (39) can contain the amine compound of the general formula (2).
FIG. 4 is a cross-sectional view showing still another structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. On the conductive support (31), a charge generation layer (35) mainly composed of a charge generation material and charge transport. A charge transport layer (37) containing a substance as a main component is laminated, and a protective layer (39) is provided on the charge transport layer. This protective layer (39) can contain an amine compound of general formula (2).

導電性支持体(31)としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体(31)として用いることができる。 Examples of the conductive support (31) include those having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, platinum, tin oxide, oxidation Metal oxide such as indium by vapor deposition or sputtering, film or cylindrical plastic, paper coated, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel plates, etc. and methods such as extrusion and drawing After forming the tube, it is possible to use a tube subjected to surface treatment such as cutting, superfinishing or polishing. Further, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-36016 can be used as the conductive support (31).

この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体(31)として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などがあげられる。
また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体(31)として良好に用いることができる。
In addition, the conductive support dispersed in a suitable binder resin and coated on the support can also be used as the conductive support (31) of the present invention. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. It is done.
The binder resin used at the same time is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Examples thereof include thermoplastic, thermosetting resins, and photocurable resins such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. Such a conductive layer can be provided by dispersing and coating these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, and toluene.
Furthermore, it is electrically conductive by a heat-shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a conductive layer can also be used favorably as the conductive support (31) of the present invention.

次に感光層について説明する。感光層は電荷発生物質と電荷輸送物質を含む単層構成の感光層(図1,図3)でも、電荷発生層と電荷輸送層で構成される積層型(図2,図4)でも構わないが、説明の都合上、積層構成からなる感光層について先に述べる。
電荷発生層(35)は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層(35)には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられる。これら電荷発生物質は単独で用いても2種以上混合して用いても構わない。
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer may be a single layer photosensitive layer (FIGS. 1 and 3) including a charge generation material and a charge transport material, or may be a laminated type (FIGS. 2 and 4) including a charge generation layer and a charge transport layer. However, for convenience of explanation, the photosensitive layer having a laminated structure will be described first.
The charge generation layer (35) is a layer mainly composed of a charge generation material. A known charge generation material can be used for the charge generation layer (35), and representative examples thereof include a monoazo pigment, a disazo pigment, a trisazo pigment, a perylene pigment, a perinone pigment, a quinacridone pigment, and a quinone condensation. Examples thereof include polycyclic compounds, squaric acid dyes, other phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, and azulenium salt dyes. These charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.

電荷発生層(35)は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂と共に適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
必要に応じて用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質100重量部に対し0〜500重量部、好ましくは10〜300重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前、分散後のどちらでも構わない。
溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロルメタン、ジクロルエタン、モノクロルベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても2種以上混合して用いてもよい。
電荷発生層35は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等の種々の添加剤が含まれていても良い。
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層(35)の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmである。
In the charge generation layer (35), the charge generation material is dispersed in a suitable solvent together with a binder resin, if necessary, using a ball mill, attritor, sand mill, ultrasonic wave, etc., and this is applied onto a conductive support. And formed by drying.
The binder resin used as necessary includes polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, poly-N-vinylcarbazole, poly Examples include acrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulosic resin, casein, polyvinyl alcohol, and polyvinyl pyrrolidone. The amount of the binder resin is suitably 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge generating material. The binder resin may be added before or after dispersion.
Examples of the solvent include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin, etc. , Ester solvents and ether solvents are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
The charge generation layer 35 mainly includes a charge generation material, a solvent, and a binder resin, but may contain various additives such as a sensitizer, a dispersant, a surfactant, and silicone oil.
As a coating method for the coating solution, a dip coating method, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, or the like can be used.
The film thickness of the charge generation layer (35) is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.

電荷輸送層(37)は、前記一般式(1)で表される電荷輸送物質と、前記一般式(2)で表されるアミン化合物とを含有する。
電荷輸送層中の前記一般式(1)で表される電荷輸送物質の含有量は、結着樹脂100重量部に対し、30〜200重量部とすることが好ましい。前記一般式(1)で表される電荷輸送物質の含有量が30重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、200重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
The charge transport layer (37) contains a charge transport material represented by the general formula (1) and an amine compound represented by the general formula (2).
The content of the charge transport material represented by the general formula (1) in the charge transport layer is preferably 30 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the content of the charge transport material represented by the general formula (1) is less than 30 parts by weight, the electrical characteristics deteriorate, for example, the residual potential increases. On the other hand, when the amount is more than 200 parts by weight, mechanical properties such as wear resistance are deteriorated.

電荷輸送層(37)中の一般式(2)で表されるアミン化合物の含有量は、電荷輸送物質100重量部に対し、アミン化合物が1〜30重量部とすることが好ましく、5〜27重量部であることがさらにこのましい。この化合物の含有量が1重量部より少ないと、オゾン、NOxの影響による帯電の低下、画像のボケが顕著であり、他方、30重量部より多いと、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。   The content of the amine compound represented by the general formula (2) in the charge transport layer (37) is preferably 1 to 30 parts by weight of the amine compound with respect to 100 parts by weight of the charge transport material. It is even better to be parts by weight. When the content of this compound is less than 1 part by weight, the decrease in charging and the image blur due to the effects of ozone and NOx are remarkable. .

電荷輸送物質としては、上記一般式(1)で表される電荷輸送物質と他の電荷輸送物質とを混合して用いることもできる。この場合、前記一般式(1)で表される電荷輸送物質と他の電荷輸送物質の含有比率は、(前記一般式(I)で表される電荷輸送物質):(他の電荷輸送物質)=50:50〜95:5の範囲が好ましく、より好ましくは70:30〜95:5の範囲である。   As the charge transport material, the charge transport material represented by the general formula (1) and another charge transport material can be mixed and used. In this case, the content ratio of the charge transport material represented by the general formula (1) and the other charge transport material is (charge transport material represented by the general formula (I)): (other charge transport material) = The range of 50:50 to 95: 5 is preferable, and the range of 70:30 to 95: 5 is more preferable.

他の電荷輸送物質としては、電子輸送物質と正孔輸送物質のいずれも使用することができ、以下のものが挙げられる。
電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。
これらの電荷輸送物質は単独で、又は2種以上混合して用いることができる。
As other charge transport materials, both electron transport materials and hole transport materials can be used, and examples thereof include the following.
Examples of the electron transporting material include chloroanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-tri Examples thereof include electron-accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide and benzoquinone derivatives.
Examples of hole transport materials include poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, oxazole derivatives, Oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethane derivatives, triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazolines Derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, etc., bisstilbene derivatives, enamine derivatives, etc. Known materials may be mentioned.
These charge transport materials can be used alone or in admixture of two or more.

電荷輸送層を構成する結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。 As the binder resin constituting the charge transport layer, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin And thermoplastic or thermosetting resins such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin.

電荷輸送層の膜厚は、50μm以下が好ましく、解像度・応答性の点から25μm以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム(特に帯電電位等)により異なるが、5μm以上が好ましい。
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロルメタン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。これらは単独で使用しても2種以上混合して使用しても良い。
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができる。
The film thickness of the charge transport layer is preferably 50 μm or less, and preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and responsiveness. The lower limit varies depending on the system to be used (particularly charging potential), but is preferably 5 μm or more.
As the solvent, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
As a coating method of the coating solution, a conventional coating method such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, or the like can be used.

次に感光層が単層構成の場合(図1,図3の場合)について述べる。
感光層(33)は、電荷発生物質、電荷輸送物質及び結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。感光層(33)は一般式(1)で表される電荷輸送物質と一般式(2)で表されるアミン化合物を含有する。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
単層型の感光層(33)においても、前述の積層構成の感光層(電荷発生層、電荷輸送層)に用いられる材料(電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂)を同様に用いることができる。
また単層構成の感光層(33)の場合には、高感度化のために電荷輸送物質として、前述の電子輸送物質を併用することが好ましい。
単層構成の感光層(33)において、電荷発生物質は感光層全体に対して0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜5重量%が適当である。電荷発生物質の濃度が低いと感光体感度が低下する傾向にあり、濃度が高くなると帯電性や膜強度が低下する傾向にある。
Next, the case where the photosensitive layer has a single layer structure (in the case of FIGS. 1 and 3) will be described.
The photosensitive layer (33) can be formed by dissolving or dispersing a charge generation material, a charge transport material and a binder resin in a suitable solvent, and applying and drying the solution. The photosensitive layer (33) contains a charge transport material represented by the general formula (1) and an amine compound represented by the general formula (2). Moreover, a plasticizer, a leveling agent, antioxidant, etc. can also be added as needed.
In the single-layer type photosensitive layer (33), the materials (charge generation material, charge transport material, binder resin) used for the photosensitive layer (charge generation layer, charge transport layer) having the above-described laminated structure are similarly used. Can do.
In the case of the photosensitive layer (33) having a single layer structure, it is preferable to use the above-described electron transporting material in combination as a charge transporting material for high sensitivity.
In the photosensitive layer (33) having a single layer structure, the charge generating material is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the entire photosensitive layer. When the concentration of the charge generating substance is low, the photoreceptor sensitivity tends to decrease, and when the concentration is high, the chargeability and the film strength tend to decrease.

単層構成の感光層中の前記一般式(1)で表される電荷輸送物質の含有量、及び、アミン化合物の含有量は積層型感光層の場合と同様である。
感光層の膜厚は50μm以下が好ましく、解像度・応答性の点から25μm以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム(特に帯電電位等)により異なるが、5μm以上が好ましい。
The content of the charge transport material represented by the general formula (1) and the content of the amine compound in the single layer photosensitive layer are the same as in the case of the multilayer photosensitive layer.
The film thickness of the photosensitive layer is preferably 50 μm or less, and preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and responsiveness. The lower limit varies depending on the system to be used (particularly charging potential), but is preferably 5 μm or more.

本発明の感光体においては、単層型、積層型いずれの場合も、導電性支持体(31)と感光層の間に下引き層(図示せず)を設けることができる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。 In the photoreceptor of the present invention, an undercoat layer (not shown) can be provided between the conductive support (31) and the photosensitive layer in both the single layer type and the laminated type. In general, the undercoat layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is coated with a solvent on these resins, it is desirable that the resin be a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent. . Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, phenol resin, alkyd-melamine resin, and epoxy. Examples thereof include a curable resin that forms a three-dimensional network structure such as a resin. Further, fine powder pigments of metal oxides such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential.

これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。また本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできるし、Alを陽極酸化により設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSiO、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作成法により設けたものも良好に使用できる。更に、この他に公知のものを用いることもできる。下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。 These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method like the above-mentioned photosensitive layer. Also, as the undercoat layer of the present invention, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used, or Al 2 O 3 provided by anodization, polyparaxylylene (parylene) ) And other organic substances such as SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, and CeO 2 provided by a vacuum thin film forming method can also be used favorably. Further, other known ones can also be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.

本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層(39)が感光層の上に設けてもよい。保護層(39)に使用される材料としてはABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。   In the photoreceptor of the present invention, a protective layer (39) may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for the protective layer (39) include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, aryl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone. , Polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, polyarylate, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane , Resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resin. From the viewpoint of filler dispersibility, residual potential, and coating film defects, polycarbonate or polyarylate is particularly effective and useful.

また、感光体の保護層には、耐摩耗性を向上する目的でフィラー材料を添加することができる。用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層(37)で使用されるすべての溶剤を使用することができる。但し、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を2種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。   In addition, a filler material can be added to the protective layer of the photoreceptor for the purpose of improving the wear resistance. As the solvent to be used, all solvents used in the charge transport layer (37) such as tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and acetone can be used. However, a solvent having a high viscosity is preferable at the time of dispersion, but a solvent having high volatility is preferable at the time of coating. When there is no solvent satisfying these conditions, it is possible to use a mixture of two or more solvents having respective physical properties, which may have a great effect on filler dispersibility and residual potential. .

また、保護層に一般式(2)で表されるアミン化合物が含まれていてもよい。さらに電荷輸送層(37)で挙げた電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。
Moreover, the amine compound represented by General formula (2) may be contained in the protective layer. Furthermore, the addition of the charge transport material mentioned in the charge transport layer (37) is effective and useful for reducing the residual potential and improving the image quality.
As a method for forming the protective layer, conventional methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, etc. can be used. preferable.

本発明の感光体においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは0.05〜2μm程度が適当である。   In the photoreceptor of the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. In the intermediate layer, a binder resin is generally used as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method for forming the intermediate layer, a generally used coating method as described above is employed. In addition, about 0.05-2 micrometers is suitable for the thickness of an intermediate | middle layer.

本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤を添加することができる。これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。
各層に添加できる酸化防止剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
(a)フェノ−ル系化合物
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ−ル、ブチル化ヒドロキシアニソ−ル、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノ−ル、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、2,2'−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、4,4'−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3',5'−ジ−t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト]メタン、ビス[3,3'−ビス(4'−ヒドロキシ−3'−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロ−ル類など。
(b) パラフェニレンジアミン類
N−フェニル−N'−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジメチル−N,N'−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
(c) ハイドロキノン類
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
(d)有機硫黄化合物類
ジラウリル−3,3'−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−3,3'−チオジプロピオネ−ト、ジテトラデシル−3,3'−チオジプロピオネ−トなど。
(e)有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。
In the present invention, in order to improve environmental resistance, in order to prevent a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, oxidation is performed on each layer such as a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, a protective layer, and an intermediate layer. Inhibitors, plasticizers, lubricants, UV absorbers and leveling agents can be added. Representative materials of these compounds are described below.
Examples of the antioxidant that can be added to each layer include, but are not limited to, the following.
(A) Phenolic compounds 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, n-octadecyl -3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'- Methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (3-methyl) -6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6- Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [meth -3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) ) Butyric acid] cricol ester, tocopherols and the like.
(B) Paraphenylenediamines N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylene Diamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.
(C) Hydroquinones 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2 -(2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone and the like.
(D) Organic sulfur compounds Dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like.
(E) Organic phosphorus compounds Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like.

各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
(a)リン酸エステル系可塑剤
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなど。
(b)フタル酸エステル系可塑剤
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。
(c)芳香族カルボン酸エステル系可塑剤
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−n−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。
(d)脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−n−オクチル、アジピン酸−n−オクチル−n−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−2−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−n−オクチルなど。
(e)脂肪酸エステル誘導体
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなど。
(f)オキシ酸エステル系可塑剤
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど。
(g)エポキシ可塑剤
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。
(h)二価アルコールエステル系可塑剤
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラートなど。
(i)含塩素可塑剤
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。
(j)ポリエステル系可塑剤
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。
(k)スルホン酸誘導体
p−トルエンスルホンアミド、o−トルエンスルホンアミド、p−トルエンスルホンエチルアミド、o−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−N−エチルアミド、p−トルエンスルホン−N−シクロヘキシルアミドなど。
(l)クエン酸誘導体
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−2−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−n−オクチルデシルなど。
(m)その他
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、2−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなど。
Examples of the plasticizer that can be added to each layer include, but are not limited to, the following.
(A) Phosphate ester plasticizer Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, Triphenyl phosphate etc.
(B) Phthalate ester plasticizers Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, phthalate Dinonyl acid, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate Such.
(C) Aromatic carboxylic acid ester plasticizers Trioctyl trimellitic acid, tri-n-octyl trimellitic acid, octyl oxybenzoate, and the like.
(D) Aliphatic dibasic ester plasticizer dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, adipic acid n-octyl-n-decyl Diisodecyl adipate, dicapryl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2 sebacate -Ethoxyethyl, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, dioctyl tetrahydrophthalate, di-n-octyl tetrahydrophthalate and the like.
(E) Fatty acid ester derivatives butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, tributyrin and the like.
(F) Oxyacid ester plasticizers Methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate and the like.
(G) Epoxy plasticizer Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, butyl epoxy stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrophthalate, didecyl epoxy hexahydrophthalate, etc. .
(H) Dihydric alcohol ester plasticizers such as diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate.
(I) Chlorinated plasticizer Chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, methoxychlorinated fatty acid methyl and the like.
(J) Polyester plasticizer Polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, acetylated polyester and the like.
(K) Sulfonic acid derivatives p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfoneethylamide, o-toluenesulfoneethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfone-N-cyclohexylamide and the like.
(L) Citric acid derivatives Triethyl citrate, triethyl acetylcitrate, tributyl citrate, tributyl acetylcitrate, tri-2-ethylhexyl acetylcitrate, acetylcitrate-n-octyldecyl, and the like.
(M) Others Terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, methyl abietate and the like.

各層に添加できる滑剤としては、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
(a)炭化水素系化合物
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなど。
(b)脂肪酸系化合物
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。
(c)脂肪酸アミド系化合物
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなど。
(d)エステル系化合物
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。
(e)アルコール系化合物
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなど。
(f)金属石けん
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。
(g)天然ワックス
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなど。
(h)その他
シリコーン化合物、フッ素化合物など。
各層に添加できる紫外線吸収剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
(a)ベンゾフェノン系
2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノンなど。
(b)サルシレート系
フェニルサルシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなど。
(c)ベンゾトリアゾール系
(2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ3'−ターシャリブチル5'−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール
(d)シアノアクリレート系
エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、メチル2−カルボメトキシ−3−(パラメトキシ)アクリレートなど。
(e)クエンチャー(金属錯塩系)
ニッケル(2,2'チオビス(4−t−オクチル)フェノレート)ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなど。
(f)HALS(ヒンダードアミン)
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなど。
Examples of the lubricant that can be added to each layer include, but are not limited to, the following.
(A) Hydrocarbon compounds Liquid paraffin, paraffin wax, microwax, low-polymerized polyethylene and the like.
(B) Fatty acid compounds Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid and the like.
(C) Fatty acid amide compounds Stearylamide, palmitylamide, oleinamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide and the like.
(D) Ester compounds Lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, fatty acid polyglycol esters, and the like.
(E) Alcohol compounds Cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerol and the like.
(F) Metal soap Lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and the like.
(G) Natural wax Carnauba wax, candelilla wax, beeswax, whale wax, ivotaro, montan wax and the like.
(H) Others Silicone compounds, fluorine compounds, etc.
Examples of the ultraviolet absorber that can be added to each layer include, but are not limited to, the following.
(A) Benzophenone series 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4- Such as methoxybenzophenone.
(B) Salsylate type Phenyl salsylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, and the like.
(C) benzotriazole (2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy3) '-Tert-butyl 5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole (d) cyanoacrylate series ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl 2-carbomethoxy-3- (paramethoxy) acrylate and the like.
(E) Quencher (metal complex)
Nickel (2,2′thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel dibutyldithiocarbamate, cobalt dicyclohexyldithiophosphate and the like.
(F) HALS (hindered amine)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6 6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.

〔電子写真装置、電子写真方法〕
本発明に係る電子写真装置は、上述した電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段と、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を記録材に転写する転写手段と、を具備するものであり、さらに必要に応じて適宜選択したその他の手段を具備してなる。その他の手段としては、例えばクリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段等が挙げられる。
[Electrophotographic apparatus, electrophotographic method]
The electrophotographic apparatus according to the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member, a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, an image exposing unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, A developing unit that develops an electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image to a recording material. The image forming apparatus further includes other units that are appropriately selected as necessary. Do it. Examples of other means include cleaning means, static elimination means, recycling means, and control means.

<第1の実施の形態>
次に、図面を用いて本発明に係る電子写真装置および電子写真方法について、具体例を挙げて詳細に説明する。
図5は、本発明の電子写真装置及び電子写真方法を説明するための概略図であり、本発明に係る電子写真装置の第1の実施の形態における構成を示す概略図である。
図5において、感光体(1)は上述した本発明に係る電子写真感光体である。感光体(1)はドラム状の形状をしているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。
図5に示す態様においては、ドラム状の感光体(1)が不図示の駆動手段により図中反時計周りに回転させられ、感光体(1)周辺に設けられた各手段により電子写真方法で画像が形成される。以下、電子写真方法の各工程の順に従い説明する。
(帯電手段、帯電工程)
先ず、帯電手段としての帯電チャージャ(3)により、感光体(1)表面が一様に帯電させられる。帯電チャージャ(3)は、感光体(1)や現像用のトナーの特性に応じて従来公知のものの中から適宜採用すればよく、感光体(1)表面を所定の極性(正帯電もしくは負帯電)に所定の電位に帯電せしめるものであればいずれも適用可能である。帯電チャージャ(3)としては例えば、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯電ローラ等が挙げられる。
<First Embodiment>
Next, the electrophotographic apparatus and the electrophotographic method according to the present invention will be described in detail using specific examples with reference to the drawings.
FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the electrophotographic apparatus and the electrophotographic method of the present invention, and is a schematic diagram showing the configuration of the electrophotographic apparatus according to the first embodiment of the present invention.
In FIG. 5, a photoreceptor (1) is the above-described electrophotographic photoreceptor according to the present invention. The photosensitive member (1) has a drum shape, but may be a sheet shape or an endless belt shape.
In the embodiment shown in FIG. 5, the drum-shaped photoconductor (1) is rotated counterclockwise in the drawing by a driving means (not shown) and electrophotographic using each means provided around the photoconductor (1). An image is formed. Hereinafter, description will be given in the order of each step of the electrophotographic method.
(Charging means, charging process)
First, the surface of the photoreceptor (1) is uniformly charged by a charging charger (3) as a charging means. The charging charger (3) may be appropriately selected from conventionally known ones depending on the characteristics of the photosensitive member (1) and the developing toner, and the surface of the photosensitive member (1) may have a predetermined polarity (positive charging or negative charging). Any one can be applied as long as it is charged to a predetermined potential. Examples of the charging charger (3) include a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), a charging roller, and the like.

(画像露光手段、画像露光工程)
次に、一様に帯電した感光体(1)の表面には、画像露光手段としての画像露光部(5)により静電潜像が形成される。画像露光部(5)としては例えば、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができ、発光ダイオードまたは半導体レーザを用いることが好ましい。そして、画像露光の際には所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを感光体(1)と画像露光部(5)との間に配置することができる。
(Image exposure means, image exposure process)
Next, an electrostatic latent image is formed on the surface of the uniformly charged photoreceptor (1) by an image exposure unit (5) as image exposure means. As the image exposure unit (5), for example, fluorescent materials, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), electroluminescence (EL), etc. It is preferable to use a light emitting diode or a semiconductor laser. In order to irradiate only light in a desired wavelength range during image exposure, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter are used. It can arrange | position between a photoconductor (1) and an image exposure part (5).

(現像手段、現像工程)
感光体(1)の表面に形成された静電潜像は、トナーを用いて、現像手段としての現像ユニット(6)により現像される。即ち、現像ユニット(6)により静電潜像が現像されて可視像であるトナー画像が形成される。現像ユニット(6)は、使用するトナーに応じて従来公知のものの中から適宜採用すればよい。現像ユニット(6)としては例えば、一成分現像方式、二成分現像方式等が挙げられ、さらに夫々において磁性トナー用、非磁性トナー用のものがある。
(Development means, development process)
The electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor (1) is developed by a developing unit (6) as developing means using toner. That is, the electrostatic latent image is developed by the developing unit (6) to form a visible toner image. The developing unit (6) may be appropriately selected from conventionally known developing units according to the toner to be used. Examples of the developing unit (6) include a one-component developing method and a two-component developing method, and further, there are ones for magnetic toner and non-magnetic toner, respectively.

(転写手段、転写工程)
さらに、感光体(1)上に担持されたトナー画像は、感光体(1)の回転に伴い転写手段としての転写チャージャ(10)まで搬送される。転写チャージャ(10)としては、前述の帯電チャージャ(3)と同様のものを適用することができるが、図5に示されるように転写チャージャ(10)と分離チャージャ(11)を併用したものが効果的である。 さらに、転写効率を向上させるために、転写チャージャ(10)よりも(感光体(1)の回転方向に対して)上流側に転写前チャージャ(7)を設け、トナー画像にプレチャージすることが好ましい。転写チャージャ(7)としては、前述の帯電チャージャ(3)と同様のものを適用することができる。
一方、感光体(1)と転写チャージャ(10)とが対向する位置には、記録材としての転写紙(9)がレジストローラ(8)等により、当該転写紙(9)の所望の位置にトナー画像が転写されるように搬送される。
そして、感光体(1)上のトナー画像と転写紙(9)とが対向した位置において、転写チャージャ(10)によりトナー画像が転写紙(9)に転写される。
尚、トナー画像が転写された転写紙(9)は、感光体(1)に伴って回転することで分離爪(12)に到達し、この分離爪(12)により感光体(1)の表面から分離され、さらに説明を省略する搬送、定着の工程を経て電子写真装置外に排出される。
(Transfer means, transfer process)
Further, the toner image carried on the photoconductor (1) is conveyed to a transfer charger (10) as transfer means as the photoconductor (1) rotates. As the transfer charger (10), the same one as the above-mentioned charging charger (3) can be applied. However, as shown in FIG. 5, a combination of the transfer charger (10) and the separation charger (11) is used. It is effective. Further, in order to improve transfer efficiency, a pre-transfer charger (7) may be provided upstream of the transfer charger (10) (relative to the rotation direction of the photosensitive member (1)) to precharge the toner image. preferable. As the transfer charger (7), the same one as the above-mentioned charging charger (3) can be applied.
On the other hand, at a position where the photoconductor (1) and the transfer charger (10) face each other, a transfer sheet (9) as a recording material is moved to a desired position on the transfer sheet (9) by a registration roller (8) or the like. The toner image is conveyed so as to be transferred.
The toner image is transferred to the transfer paper (9) by the transfer charger (10) at a position where the toner image on the photoreceptor (1) and the transfer paper (9) face each other.
The transfer paper (9) onto which the toner image has been transferred reaches the separation claw (12) by rotating with the photoreceptor (1), and the surface of the photoreceptor (1) is reached by the separation claw (12). The sheet is discharged from the electrophotographic apparatus through a transporting and fixing process, which is not described further.

(クリーニング手段、クリーニング工程)
ここで、転写チャージャ(10)による転写および分離爪(12)による転写紙(9)の分離の後の感光体(1)の表面には、転写紙(9)に転写しきれなかったトナー画像、所謂転写残トナーや紙粉などの付着物が存在する。このため、クリーニング手段であるファーブラシ(14)及びクリーニングブレード(15)により感光体(1)表面から付着物を除去する。クリーニング手段としては、上記ファーブラシ(14)及びクリーニングブレード(15)の他、マグファーブラシなど従来公知のものを用いることができ、さらにはファーブラシのみ或いはクリーニングブレードのみを用いることもできる。尚、クリーニング効率を向上させるために、クリーニング手段に供する前にクリーニング前チャージャ(13)によりプレチャージすることが好ましい。クリーニング前チャージャ(13)としては、前述の帯電チャージャ(3)と同様のものを適用することができる。
(Cleaning means, cleaning process)
Here, the toner image that could not be transferred onto the transfer paper (9) on the surface of the photoreceptor (1) after transfer by the transfer charger (10) and separation of the transfer paper (9) by the separation claw (12). There are deposits such as so-called transfer residual toner and paper dust. For this reason, deposits are removed from the surface of the photoreceptor (1) by the fur brush (14) and the cleaning blade (15) which are cleaning means. As the cleaning means, in addition to the fur brush (14) and the cleaning blade (15), conventionally known ones such as a mag fur brush can be used. Further, only the fur brush or only the cleaning blade can be used. In order to improve the cleaning efficiency, it is preferable to precharge by the pre-cleaning charger (13) before being provided to the cleaning means. As the pre-cleaning charger (13), the same charger as the above-described charging charger (3) can be applied.

(除電手段、除電工程)
クリーニング手段により表面から付着物が取り除かれた感光体(1)は、さらに除電手段である除電ランプ(2)の光照射により表面が除電されることで一連の電子写真方法による画像形成プロセスを終える。この一連の電子写真方法による画像形成プロセスを繰り返すことで複数の記録材に画像形成することが可能である。
除電手段としては従来公知のものを適用可能であり、例えば除電ランプ(2)として、前述の画像露光部(5)と同様のものを適用することができる。
以上説明した一連の電子写真方法による画像形成プロセスは、電子写真感光体(1)に正(負)帯電を施し、画像露光を行うと、感光体(1)表面上には正(負)の静電潜像が形成されるものである。これを負(正)極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。電子写真感光体(1)の帯電極性や現像に用いられるトナーの極性は任意であり、いずれのものであってもよい。
また、画像露光部(5)に用いた各種の光源は、図5に示される形態に用いられることに限定されるものではなく、他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、或いは前露光などの工程に用いることができる。
(Static elimination means, static elimination process)
The photosensitive member (1) from which the deposits have been removed from the surface by the cleaning means is further discharged by light irradiation of the charge removal lamp (2), which is a charge removal means, thereby completing a series of electrophotographic image forming processes. . By repeating this series of electrophotographic image forming processes, it is possible to form images on a plurality of recording materials.
As the charge eliminating means, a conventionally known one can be applied. For example, as the charge eliminating lamp (2), the same one as the above-described image exposure unit (5) can be applied.
In the image forming process by the series of electrophotographic methods described above, when the electrophotographic photosensitive member (1) is positively (negatively) charged and image exposure is performed, positive (negative) is formed on the surface of the photosensitive member (1). An electrostatic latent image is formed. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner. The charging polarity of the electrophotographic photoreceptor (1) and the polarity of the toner used for development are arbitrary, and any may be used.
Further, the various light sources used in the image exposure unit (5) are not limited to being used in the form shown in FIG. 5, but are also a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, combined with light irradiation, Or it can use for processes, such as pre-exposure.

<第2の実施の形態>
図6は、本発明に係る電子写真装置の第2の実施の形態における構成を示す概略図である。
感光体(21)は少なくとも感光層を有しており、駆動ローラ(22a),(22b)により駆動され、帯電手段である帯電器(23)による帯電、画像露光手段である光源(24)による画像露光、現像手段である現像(図示せず)、転写手段である転写チャージャ(25)を用いる転写、光源(26)によるクリーニング前露光、クリーニング手段であるクリーニングブラシ(27)によるクリーニング、除電手段である光源(28)による除電が繰返し行なわれる。図6においては、感光体(21)(勿論この場合は支持体が透光性である)に導電性支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
<Second Embodiment>
FIG. 6 is a schematic diagram showing the configuration of the electrophotographic apparatus according to the second embodiment of the present invention.
The photosensitive member (21) has at least a photosensitive layer, is driven by driving rollers (22a) and (22b), is charged by a charger (23) as charging means, and is supplied by a light source (24) as image exposure means. Image exposure, development as developing means (not shown), transfer using transfer charger (25) as transfer means, exposure before cleaning by light source (26), cleaning by cleaning brush (27) as cleaning means, static elimination means The static elimination by the light source (28) is repeated. In FIG. 6, the photoconductor (21) (of course, the support is translucent in this case) is irradiated with pre-cleaning exposure light from the conductive support side.

以上の図6に示される電子写真装置を用いて行われる電子写真方法による画像形成プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、他の実施形態も可能であることは言うまでもない。例えば、図6において導電性支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、画像露光、除電光の照射を導電性支持体側から行ってもよい。
一方、光を照射する工程としては、画像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に、転写前露光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光を照射する工程を設けて、感光体(21)に光照射を行うこともできる。
The image forming process by the electrophotographic method performed using the electrophotographic apparatus shown in FIG. 6 exemplifies the embodiment in the present invention, and it goes without saying that other embodiments are possible. For example, in FIG. 6, the pre-cleaning exposure is performed from the conductive support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or image exposure and neutralization light irradiation may be performed from the conductive support side. .
On the other hand, as the process of irradiating light, image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure are illustrated, but in addition, there are provided pre-transfer exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation processes. Thus, the photoconductor (21) can be irradiated with light.

<第3の実施の形態>
更に、本発明を適用したフルカラー電子写真装置として、電子写真方式のプリンタ(以下、単にプリンタという)の一実施形態について説明する。
図7は本発明に係る電子写真装置の第3の実施の形態における構成を示す概略図である。図7において、潜像担持体であるドラム状の感光体(56)は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電手段である帯電チャージャ(53)によって一様帯電させられた後、図示しない画像露光手段であるレーザ光学装置から発せられるレーザ光Lの走査を受けて静電潜像を担持する。この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、感光体ドラム(56)上にはイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。感光体ドラム(56)の図中左側には、リボルバ現像ユニット(50)が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中に現像手段であるイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を感光体ドラム(56)に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。感光体ドラム(56)上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット(50)の各現像器によって順次現像されてイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像となる。
<Third Embodiment>
Furthermore, an embodiment of an electrophotographic printer (hereinafter simply referred to as a printer) will be described as a full-color electrophotographic apparatus to which the present invention is applied.
FIG. 7 is a schematic view showing the configuration of the electrophotographic apparatus according to the third embodiment of the present invention. In FIG. 7, a drum-shaped photoconductor (56) which is a latent image carrier is rotated by a counterclockwise rotation in the drawing, and the surface thereof is charged by a charging charger (53) which is a charging means using a corotron or a scorotron. After being uniformly charged, an electrostatic latent image is carried by scanning with a laser beam L emitted from a laser optical device which is an image exposure unit (not shown). Since this scanning is performed based on single-color image information obtained by separating a full-color image into yellow, magenta, cyan, and black color information, a single-color image of yellow, magenta, cyan, or black is used on the photosensitive drum (56). An electrostatic latent image is formed. A revolver developing unit (50) is disposed on the left side of the photosensitive drum (56) in the drawing. This has a yellow developing device, a magenta developing device, a cyan developing device, and a black developing device as developing means in a rotating drum-shaped housing, and each developing device is turned into a photosensitive drum (56) by rotation. Move sequentially to opposite development positions. The yellow developer, magenta developer, cyan developer, and black developer are for developing an electrostatic latent image by attaching yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner, respectively. On the photosensitive drum (56), electrostatic latent images for yellow, magenta, cyan, and black are sequentially formed, and these images are sequentially developed by the developing units of the revolver developing unit (50), so that a yellow toner image, magenta A toner image, a cyan toner image, and a black toner image are obtained.

上記現像位置よりも感光体ドラム(56)の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ(59a)、転写手段たる中間転写バイアスローラ(57)、二次転写バックアップローラ(59b)、ベルト駆動ローラ(59c)によって張架している中間転写ベルト(58)を、ベルト駆動ローラ(59c)の回転駆動によって図中時計回りに無端移動させる。感光体ドラム(56)上で現像されたイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像は、感光体ドラム(56)と中間転写ベルト(58)とが接触する中間転写ニップに進入する。そして中間転写バイアスローラ(57)からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト(58)上に重ね合わせて中間転写(一次転写)されて4色重ね合わせトナー像となる。   An intermediate transfer unit is disposed on the downstream side of the photosensitive drum (56) from the development position. This includes an intermediate transfer belt (58) stretched by a stretch roller (59a), an intermediate transfer bias roller (57) as a transfer means, a secondary transfer backup roller (59b), and a belt drive roller (59c). The belt drive roller (59c) is driven to rotate endlessly in the clockwise direction in the drawing. The yellow toner image, magenta toner image, cyan toner image, and black toner image developed on the photosensitive drum (56) enter the intermediate transfer nip where the photosensitive drum (56) and the intermediate transfer belt (58) are in contact with each other. To do. While being affected by the bias from the intermediate transfer bias roller (57), the toner image is superimposed on the intermediate transfer belt (58) and intermediately transferred (primary transfer) to form a four-color superimposed toner image.

回転に伴って中間転写ニップを通過した感光体ドラム(56)表面は、クリーニング手段であるドラムクリーニングユニット(55)によって転写残トナーがクリーニングされる。ドラムクリーニングユニット(55)は、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラによって転写残トナーをクリーニングするものであるが、ファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシや、クリーニングブレードなどを用いるものであってもよい。   The surface of the photosensitive drum (56) that has passed through the intermediate transfer nip with the rotation is cleaned of residual toner by a drum cleaning unit (55) that is a cleaning means. The drum cleaning unit (55) is for cleaning the transfer residual toner by a cleaning roller to which a cleaning bias is applied. The drum cleaning unit (55) uses a cleaning brush such as a fur brush or a mag fur brush, or a cleaning blade. Also good.

転写残トナーがクリーニングされた感光体ドラム(56)表面は、除電手段である除電ランプ(54)によって除電される。除電ランプ(54)には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。   The surface of the photosensitive drum (56) from which the transfer residual toner has been cleaned is discharged by a discharging lamp (54) which is a discharging means. As the charge removal lamp (54), a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL), or the like is used. A semiconductor laser is used as the light source of the laser optical device. About these emitted lights, you may make it use only a desired wavelength range by various filters, such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near-infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter.

一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録材である転写紙(60)を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対(61)は、転写紙(60)を中間転写ベルト(58)上の4色重ね合わせトナー像に重ね合わせ得るタイミングで中間転写ベルト(58)と転写ベルト(62)が接触する二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト(58)上の4色重ね合わせトナー像は、二次転写ニップ内で二次転写手段である紙転写バイアスローラ(63)からの二次転写バイアスの影響を受けて転写紙(60)上に一括して二次転写される。この二次転写により転写紙(60)上にはフルカラー画像が形成される。フルカラー画像が形成された転写紙(60)は、転写ベルト(62)によって搬送ベルト(64)に送られる。搬送ベルト(64)は、転写ユニットから受け取った転写紙(60)を定着ユニット(65)内に送り込む。定着ユニット(65)は、送り込まれた転写紙(60)を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。転写紙(60)上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて転写紙(60)上に定着せしめられる。
なお、図示を省略しているが、転写ベルト(62)や搬送ベルト(64)には、転写紙(60)を吸着させるためのバイアスが印加されている。また、転写紙(60)を除電する紙除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト(58)、転写ベルト(62)、搬送ベルト(64))を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されている。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット(55)と同様の構成のベルトクリーニングユニットも備えており、これによって中間転写ベルト(58)上の転写残トナーをクリーニングする。
On the other hand, the registration roller pair (61) sandwiching the transfer paper (60), which is a recording material sent from a paper feed cassette (not shown), between the two rollers, transfers the transfer paper (60) to the intermediate transfer belt (58). The sheet is fed toward the secondary transfer nip where the intermediate transfer belt (58) and the transfer belt (62) are in contact with each other at a timing at which the upper four-color superimposed toner image can be superimposed. The four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt (58) is affected by the secondary transfer bias from the paper transfer bias roller (63), which is a secondary transfer means, in the secondary transfer nip. ) Secondary transfer is performed at once. By this secondary transfer, a full color image is formed on the transfer paper (60). The transfer paper (60) on which the full-color image is formed is sent to the transport belt (64) by the transfer belt (62). The conveyor belt (64) feeds the transfer paper (60) received from the transfer unit into the fixing unit (65). The fixing unit (65) conveys the transferred transfer paper (60) while being sandwiched between fixing nips formed by contact between the heating roller and the backup roller. The full-color image on the transfer paper (60) is fixed on the transfer paper (60) under the influence of the heating from the heating roller and the pressure in the fixing nip.
Although not shown, a bias for adsorbing the transfer paper (60) is applied to the transfer belt (62) and the conveyance belt (64). In addition, a paper neutralization charger that neutralizes the transfer paper (60) and three belt neutralization chargers that neutralize each belt (intermediate transfer belt (58), transfer belt (62), and conveyance belt (64)) are provided. Yes. The intermediate transfer unit also includes a belt cleaning unit having the same configuration as that of the drum cleaning unit (55), thereby cleaning the transfer residual toner on the intermediate transfer belt (58).

図8は、本発明に係る電子写真装置の第4の実施の形態における構成を示す概略図である。本実施の形態は、中間転写ベルト(87)を有するタンデム方式の電子写真装置であり、感光体ドラム(80)を各色で共有させるのではなく、各色用の感光体ドラム(80Y、80M、80C、80Bk)を備えている。また、現像ユニット(現像手段)(82)、ドラムクリーニングユニット(クリーニング手段)(85)、除電ランプ(除電手段)(83)、ドラムを一様帯電せしめる帯電ローラ(帯電手段)(84)、バイアスローラ(二次転写手段)(86)も、各色用のものを備えている。なお、図7に示したプリンタではドラム一様帯電手段として帯電チャージャ(53)を設けていたが、この装置では帯電ローラ(84)を設けている。また、中間転写ベルト(87)をクリーニングするためのベルトクリーニングユニットとして、ファーブラシ(94)が配設されている。
この他、レジストローラ対(88)、記録材としての紙(89)、二次転写手段である紙転写バイアスローラ(90)、転写ベルト(91)、搬送ベルト(92)及び定着ユニット(93)が配設されているが、上述した第3の実施の形態と重複するため説明を省略する。
タンデム方式では、各色の潜像形成(画像露光工程)や現像を並行して行うことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。
FIG. 8 is a schematic diagram showing the configuration of the electrophotographic apparatus according to the fourth embodiment of the present invention. The present embodiment is a tandem type electrophotographic apparatus having an intermediate transfer belt (87). The photosensitive drum (80) is not shared by the respective colors, but the photosensitive drums (80Y, 80M, 80C) for the respective colors. , 80Bk). Further, a developing unit (developing means) (82), a drum cleaning unit (cleaning means) (85), a static elimination lamp (static elimination means) (83), a charging roller (charging means) (84) for uniformly charging the drum, a bias A roller (secondary transfer means) (86) is also provided for each color. In the printer shown in FIG. 7, the charging charger (53) is provided as the drum uniform charging means, but in this apparatus, the charging roller (84) is provided. A fur brush (94) is provided as a belt cleaning unit for cleaning the intermediate transfer belt (87).
In addition, a pair of registration rollers (88), paper (89) as a recording material, a paper transfer bias roller (90) as a secondary transfer means, a transfer belt (91), a conveyance belt (92), and a fixing unit (93) However, since it overlaps with the above-described third embodiment, the description thereof is omitted.
In the tandem method, latent image formation (image exposure process) and development of each color can be performed in parallel, so that the image formation speed can be much faster than the revolver method.

〔プロセスカートリッジ〕
以上に示すような画像形成装置は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込んでもよいが、プロセスカートリッジの形でそれらの装置内に組み込んでもよい。プロセスカートリッジとは、感光体(16)を内蔵し、この他に帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選ばれる少なくとも1つの手段を含んだ1つの装置(部品)である。
プロセスカートリッジの形状等は多種多様であるが、一般的な例として、図9に示すものが挙げられる。
図9は、本発明に係るプロセスカートリッジの一実施の形態の構成を示す概略図である。
本実施の形態では、電子写真感光体(16)と、帯電手段としての帯電チャージャ(17)と、画像露光手段としての画像露光部(19)と、現像手段としての現像ローラ(20)と、クリーニング手段としてのクリーニングブラシ(18)とを具備するものである。
[Process cartridge]
The image forming apparatus as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, facsimile, or printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge. The process cartridge is a device (component) including a photosensitive member (16) and at least one means selected from a charging means, an image exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a charge eliminating means. ).
The process cartridge has various shapes and the like, and a general example is shown in FIG.
FIG. 9 is a schematic diagram showing the configuration of an embodiment of a process cartridge according to the present invention.
In the present embodiment, an electrophotographic photosensitive member (16), a charging charger (17) as a charging unit, an image exposure unit (19) as an image exposing unit, a developing roller (20) as a developing unit, And a cleaning brush (18) as a cleaning means.

以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明が実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not restrict | limited by an Example. All parts are parts by weight.

アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、3.5μmの下引き層、0.2μmの電荷発生層、23μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体No.1を作製した。
◎下引き層塗工液
二酸化チタン粉末(石原産業製、タイベークCR−EL):400部
メラミン樹脂(大日本インキ製、スーパーベッカミンG821-60):65部
アルキッド樹脂(大日本インキ製、ベッコライトM6401-50):120部
2−ブタノン:400部
◎電荷発生層塗工液
下記構造のフルオレノン系ビスアゾ顔料:12部
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied onto an aluminum cylinder by dip coating and dried to obtain a 3.5 μm undercoat layer, 0. A 2 μm charge generation layer and a 23 μm charge transport layer were formed. 1 was produced.
◎ Undercoat layer coating liquid Titanium dioxide powder (Ishihara Sangyo, Tybak CR-EL): 400 parts Melamine resin (Dainippon Ink, Super Becamine G821-60): 65 parts Alkyd resin (Dainippon Ink, Becko) Light M6401-50): 120 parts 2-butanone: 400 parts ◎ Charge generation layer coating solution Fluorenone bisazo pigment having the following structure: 12 parts

Figure 2011158562
ポリビニルブチラール(ユニオンカーバイド製、XYHL):5部
2−ブタノン:200部
シクロヘキサノン:400部
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂(Zポリカ、帝人化成製):10部
例示化合物No.21の電荷輸送物質:9部
前記式(2a)のアミン化合物:1部
テトラヒドロフラン:100部
Figure 2011158562
Polyvinyl butyral (manufactured by Union Carbide, XYHL): 5 parts 2-butanone: 200 parts Cyclohexanone: 400 parts Charge transport layer coating solution Polycarbonate resin (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals): 10 parts Charge transport of Exemplified Compound No. 21 Substance: 9 parts Amine compound of formula (2a): 1 part Tetrahydrofuran: 100 parts

以上のように作製した電子写真感光体を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、タンデム方式のフルカラーデジタル複写機リコー製imagioMPC7500改造機に搭載し、書き込み率5%チャート(A4全面に対して、画像面積として5%相当の文字が平均的に書かれている)を用い通算10万枚印刷する耐刷試験をおこなった。その際、初期及び耐刷試験後の画像、露光部電位(VL)、Job内変動について評価を行った。
Job内変動の評価は、最初に表面電位計を用いて感光体の露光部電位(VL)を測定し、続けて50枚連続印刷を1Jobとして、それを10回繰り返した後再度露光部電位を測定し、〈繰り返し印刷後のVL〉−〈最初のVL〉をJob内変動として評価した。また、計測値のほか、そのプロセスで使用する上で補正可能な範囲か否かについての判定結果を示す。
・Job内変動の判定基準
◎:問題ないレベル
○:若干変化が認められるが、補正できる範囲で問題にならないレベル
△:変化が明らかに認められ、若干許容範囲を超えたレベル
×:変化が大きく、問題視されるレベル
The electrophotographic photosensitive member produced as described above is mounted on an electrophotographic process cartridge and mounted on a tandem-type full-color digital copier Ricoh's imagio MPC7500 modified machine. A printing durability test was performed to print a total of 100,000 sheets using 5% of the area as an average). At that time, the initial and post-printing test images, the exposure part potential (VL), and the variation in the job were evaluated.
To evaluate the variation within the job, first measure the exposed portion potential (VL) of the photoconductor using a surface electrometer, and then repeat 50 times of continuous printing as 1 Job, then repeat the exposure 10 times, and then set the exposed portion potential again. Measurement was performed, and <VL after repeated printing>-<first VL> was evaluated as variation within the job. In addition to the measurement value, a determination result as to whether or not the correction range is available for use in the process is shown.
Judgment criteria for fluctuation within job ◎: Level with no problem ○: Slight change is observed, but level that does not cause a problem within the correctable range Δ: Change is clearly recognized and level slightly exceeds the allowable range ×: Large change , Problematic level

結果を表6に示す。 The results are shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.2を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 2 was prepared and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.3を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 3 was made and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.4を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 4 was prepared and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.5を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 5 was prepared and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.6を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 6 was prepared and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.7を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 7 was made and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.8を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 8 was prepared and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.9を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 9 was made and evaluated. The results are also shown in Table 6.

実施例1において、例示化合物No.21の電荷輸送物質及び前記式(2a)のアミン化合物の代わりに表6に示した化合物を用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、電子写真感光体No.10を作製し、評価した。結果を同様に表6に示す。   In Example 1, electrophotographic photosensitization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the compound shown in Table 6 was used instead of the charge transport material of Exemplified Compound No. 21 and the amine compound of the formula (2a). Body No. 10 were made and evaluated. The results are also shown in Table 6.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

実施例1において電荷発生層塗工液、電荷輸送層用塗工液を下記のものに変更した以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体No.11を作製した。電荷輸送物質及びアミン化合物は表7に示したものを用いた。
◎電荷発生層塗工液
図10に示す粉末XDスペクトルを有するチタニルフタロシアニン:8部
ポリビニルブチラール(BX-1):5部
2−ブタノン:400部
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂(Zポリカ、帝人化成製):10部
電荷輸送物質:8部
アミン化合物:0.5部
テトラヒドロフラン:100部
An electrophotographic photoreceptor No. 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer coating solution and the charge transport layer coating solution were changed to the following in Example 1. The charge transport materials and amine compounds shown in Table 7 were used.
Charge generation layer coating solution Titanyl phthalocyanine having the powder XD spectrum shown in FIG. 10: 8 parts Polyvinyl butyral (BX-1): 5 parts 2-butanone: 400 parts ◎ Charge transport layer coating liquid Polycarbonate resin (Z Polyca, Teijin Chemicals): 10 parts Charge transport material: 8 parts Amine compound: 0.5 parts Tetrahydrofuran: 100 parts

実施例11において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表7に示したものを用いる以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.12を作製した。   In Example 11, an electrophotographic photoreceptor No. 12 was produced in the same manner as in Example 11 except that the charge transporting material and the amine compound shown in Table 7 were used.

実施例11において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表7に示したものを用いる以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.13を作製した。   In Example 11, an electrophotographic photoreceptor No. 13 was produced in the same manner as in Example 11 except that the charge transporting materials and amine compounds shown in Table 7 were used.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

実施例11において電荷輸送層用塗工液を下記のものに変更した以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.14を作製した。電荷輸送物質及びアミン化合物は表8に示したものを用いた。
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂(Zポリカ、帝人化成製):10部
電荷輸送物質:8部
アミン化合物:2部
テトラヒドロフラン:100部
An electrophotographic photoreceptor No. 14 was produced in the same manner as in Example 11 except that the charge transport layer coating solution in Example 11 was changed to the following. The charge transport materials and amine compounds shown in Table 8 were used.
◎ Charge transport layer coating solution Polycarbonate resin (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals): 10 parts Charge transport material: 8 parts Amine compound: 2 parts Tetrahydrofuran: 100 parts

実施例14において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表8に示したものを用いる以外は実施例14と同様にして、電子写真感光体No.15を作製した。   In Example 14, an electrophotographic photoreceptor No. 15 was produced in the same manner as in Example 14 except that the charge transporting material and the amine compound shown in Table 8 were used.

実施例14において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表8に示したものを用いる以外は実施例14と同様にして、電子写真感光体No.16を作製した。   In Example 14, an electrophotographic photoreceptor No. 16 was produced in the same manner as in Example 14 except that the charge transporting material and the amine compound shown in Table 8 were used.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

実施例11において電荷輸送層用塗工液を下記のものに変更した以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.17を作製した。電荷輸送物質及びアミン化合物は表9に示したものを用いた。
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂(Zポリカ、帝人化成製):10部
電荷輸送物質:8部
アミン化合物:0.05部
テトラヒドロフラン:100部
An electrophotographic photoreceptor No. 17 was produced in the same manner as in Example 11 except that the charge transport layer coating solution in Example 11 was changed to the following. The charge transport materials and amine compounds shown in Table 9 were used.
◎ Charge transport layer coating solution Polycarbonate resin (Z Polyca, Teijin Chemicals): 10 parts Charge transport material: 8 parts Amine compound: 0.05 parts Tetrahydrofuran: 100 parts

実施例17において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表9に示したものを用いる以外は実施例17と同様にして、電子写真感光体No.18を作製した。   In Example 17, an electrophotographic photoreceptor No. 18 was produced in the same manner as in Example 17 except that the charge transporting material and the amine compound shown in Table 9 were used.

実施例17において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表9に示したものを用いる以外は実施例17と同様にして、電子写真感光体No.19を作製した。   In Example 17, an electrophotographic photoreceptor No. 19 was produced in the same manner as in Example 17 except that the charge transporting material and the amine compound shown in Table 9 were used.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

実施例11において電荷輸送層用塗工液を下記のものに変更した以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.20を作製した。電荷輸送物質及びアミン化合物は表10に示したものを用いた。
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂(Zポリカ、帝人化成製):10部
電荷輸送物質:8部
アミン化合物:2.5部
テトラヒドロフラン:100部
An electrophotographic photoreceptor No. 20 was produced in the same manner as in Example 11 except that the charge transport layer coating solution in Example 11 was changed to the following. The charge transport materials and amine compounds shown in Table 10 were used.
◎ Charge transport layer coating solution Polycarbonate resin (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals): 10 parts Charge transport material: 8 parts Amine compound: 2.5 parts Tetrahydrofuran: 100 parts

実施例20において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表10に示したものを用いる以外は実施例20と同様にして、電子写真感光体No.21を作製した。   In Example 20, an electrophotographic photoreceptor No. 21 was produced in the same manner as in Example 20, except that the charge transporting material and the amine compound shown in Table 10 were used.

実施例20において、電荷輸送物質及びアミン化合物を表10に示したものを用いる以外は実施例20と同様にして、電子写真感光体No.22を作製した。   In Example 20, an electrophotographic photosensitive member No. 22 was produced in the same manner as in Example 20 except that the charge transport material and the amine compound shown in Table 10 were used.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例1)
実施例1において式(2a)のアミン化合物を加えない以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体No.23を作製、評価した。結果を表11に示す。
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photoreceptor No. 23 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amine compound of formula (2a) was not added in Example 1. The results are shown in Table 11.

(比較例2)
実施例1において式(2a)のアミン化合物に代えて、下記構造式(4)の化合物を用いた以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体No.24を作製、評価した。結果を表11に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, electrophotographic photoreceptor No. 24 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound of the following structural formula (4) was used instead of the amine compound of formula (2a). The results are shown in Table 11.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例3)
実施例1において式(2a)のアミン化合物に代えて、下記構造式(5)の化合物を用いた以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体No.25を作製、評価した。結果を表11に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 1, an electrophotographic photoreceptor No. 25 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound of the following structural formula (5) was used instead of the amine compound of the formula (2a). The results are shown in Table 11.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例4)
実施例1において式(2a)のアミン化合物に代えて、下記構造式(6)の化合物を用いた以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体No.26を作製、評価した。結果を表11に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, electrophotographic photoreceptor No. 26 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound of the following structural formula (6) was used instead of the amine compound of formula (2a). The results are shown in Table 11.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例5)
実施例1において式(2a)のアミン化合物に代えて、下記構造式(7)の化合物を用いた以外は実施例1と同様にして、電子写真感光体No.27を作製、評価した。結果を表11に示す。
(Comparative Example 5)
In Example 1, electrophotographic photoreceptor No. 27 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compound of the following structural formula (7) was used instead of the amine compound of formula (2a). The results are shown in Table 11.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例6)
実施例11において電荷輸送物質を下記構造式(8)の化合物に変更した以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.28を作製、評価した。結果を表12に示す。
(Comparative Example 6)
Electrophotographic photoreceptor No. 28 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11 except that the charge transport material was changed to the compound of the following structural formula (8) in Example 11. The results are shown in Table 12.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例7)
実施例11において電荷輸送物質を下記構造式(9)の化合物に変更した以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.29を作製、評価した。結果を表12に示す。
(Comparative Example 7)
An electrophotographic photoreceptor No. 29 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11 except that the charge transport material was changed to the compound of the following structural formula (9) in Example 11. The results are shown in Table 12.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

(比較例8)
実施例11において電荷輸送物質を下記構造式(10)の化合物に変更した以外は実施例11と同様にして、電子写真感光体No.30を作製、評価した。結果を表12に示す。
(Comparative Example 8)
An electrophotographic photoreceptor No. 30 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11 except that the charge transport material was changed to the compound of the following structural formula (10) in Example 11. The results are shown in Table 12.

Figure 2011158562
Figure 2011158562

Figure 2011158562
Figure 2011158562

本発明の好ましい範囲である実施例1〜16の感光体は長期間の繰り返し使用に対しても感光体特性が安定しており、画像濃度低下、画像ボケ等の画像劣化も生じず、更にJob内変動が少なく、繰り返し使用後においてもあまり増加しない。
アミン化合物の含有量の少ない実施例17〜19、アミン化合物の含有量の多い実施例20〜22では繰り返し使用後に僅かな画像劣化が生じているが、Job内変動は少なく抑えられている。
一方、アミン化合物を含まない比較例1、一般式(2)のアミン化合物でない他のアミン化合物を用いた比較例2〜4の場合には、初期の画像品質は良好であるが、繰り返し使用による画像劣化を抑えることはできていない。
比較例5のアミン化合物を用いた場合には繰り返し使用後も良好な画像が得られるが、Job内変動を抑えることはできず、同一画像を連続出力するような場合には画像濃度や色味の変化が生じてしまう。
比較例6〜8は他の電荷輸送物質と組み合わせた場合であり、繰り返し使用後の画像劣化は僅かであるが、こちらの場合もJob内変動を抑えることはできていない。
The photoconductors of Examples 1 to 16, which are the preferred range of the present invention, have stable photoconductor characteristics even after repeated use over a long period of time, and image degradation such as image density reduction and image blur does not occur. There is little internal fluctuation, and it does not increase much even after repeated use.
In Examples 17 to 19 where the amine compound content is low and Examples 20 to 22 where the amine compound content is high, slight image deterioration occurs after repeated use, but variations in the job are suppressed to a small extent.
On the other hand, in the case of Comparative Example 1 containing no amine compound and Comparative Examples 2 to 4 using other amine compounds that are not amine compounds of the general formula (2), the initial image quality is good, but by repeated use Image degradation cannot be suppressed.
When the amine compound of Comparative Example 5 is used, a good image can be obtained even after repeated use. However, fluctuation within the job cannot be suppressed, and when the same image is output continuously, the image density and color Changes will occur.
Comparative Examples 6 to 8 are cases where combined with other charge transport materials, and image degradation after repeated use is slight, but in this case as well, fluctuations within the Job cannot be suppressed.

以上から、本発明における一般式(1)で表される電荷輸送物質と一般式(2)で表されるアミン化合物との組合せによれば長期の繰り返し使用に対しても感光体特性が安定し、更にJob内変動も抑制し、高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真感光体を提供することができる。
また本発明によれば前記電子写真感光体を用いることにより、画像濃度や色味の変化が少ない、すなわち画質一貫性に優れた画像出力が可能な電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。
From the above, according to the combination of the charge transporting material represented by the general formula (1) and the amine compound represented by the general formula (2) in the present invention, the photoreceptor characteristics are stable even for long-term repeated use. Further, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member that further suppresses fluctuations in the job and can stably obtain a high-quality image over a long period of time.
Further, according to the present invention, an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic apparatus capable of outputting an image with little change in image density and color, that is, excellent image quality consistency, by using the electrophotographic photosensitive member. A process cartridge is provided.

(図1〜図4について)
31 導電性支持体
33 感光層
35 電荷発生層
37 電荷輸送層
39 保護層
(図5について)
1 感光体
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 ローラ
9 転写紙
10 転写チャージャ
11 分離チャージャ
12 分離爪
13 クリーニング前チャージャ
14 ファーブラシ
15 クリーニングブレード
(図6について)
21 感光体
22 駆動ローラ
23 帯電器
24 画像露光手段
25 転写チャージャ
26 クリーニング前露光
27 クリーニングブラシ
28 除電手段
(図7について)
50 リボルバ現像ユニット
54 除電ランプ
53 帯電チャージャ
55 ドラムクリーニングユニット
56 感光体
57 中間転写バイアスローラ
58 中間転写ベルト
59a 張架ローラ
59b 二次転写バックアップローラ
59c ベルト駆動ローラ
60 転写紙
61 レジストローラ対
62 転写ベルト
63 紙転写バイアスローラ
64 搬送ベルト
65 定着ユニット
(図8について)
80 感光体ドラム
81 露光光源
82 現像ユニット
83 除電ランプ
84 帯電ローラ
85 ドラムクリーニングユニット
86 バイアスローラ
87 中間転写ベルト
88 レジストローラ
89 記録材
90 転写バイアスローラ
91 転写ベルト
92 搬送ベルト
93 定着ユニット
94 ファーブラシ
(図9について)
16 電子写真感光体
17 帯電チャージャ
18 クリーニングブラシ
19 画像露光部
20 現像ローラ
(About FIGS. 1-4)
31 Conductive Support 33 Photosensitive Layer 35 Charge Generation Layer 37 Charge Transport Layer 39 Protective Layer (About FIG. 5)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Static elimination lamp 3 Charger charger 5 Image exposure part 6 Developing unit 7 Pre-transfer charger 8 Roller 9 Transfer paper 10 Transfer charger 11 Separation charger 12 Separation claw 13 Pre-cleaning charger 14 Fur brush 15 Cleaning blade (about FIG. 6)
21 Photoconductor 22 Driving roller 23 Charger 24 Image exposure means 25 Transfer charger 26 Pre-cleaning exposure 27 Cleaning brush 28 Static elimination means (about FIG. 7)
50 Revolver development unit 54 Static elimination lamp 53 Charge charger 55 Drum cleaning unit 56 Photoconductor 57 Intermediate transfer bias roller 58 Intermediate transfer belt 59a Stretching roller 59b Secondary transfer backup roller 59c Belt drive roller 60 Transfer paper 61 Registration roller pair 62 Transfer belt 63 Paper transfer bias roller 64 Conveyor belt 65 Fixing unit (about FIG. 8)
80 Photosensitive drum 81 Exposure light source 82 Developing unit 83 Static elimination lamp 84 Charging roller 85 Drum cleaning unit 86 Bias roller 87 Intermediate transfer belt 88 Registration roller 89 Recording material 90 Transfer bias roller 91 Transfer belt 92 Conveying belt 93 Fixing unit 94 Fur brush ( About Fig. 9)
16 Electrophotographic photosensitive member 17 Charger charger 18 Cleaning brush 19 Image exposure unit 20 Developing roller

特開平01−230055号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 01-230055 特開平03−172852号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-172852 特開2002−333731号公報JP 2002-333731 A 特開平04−56866号公報Japanese Patent Laid-Open No. 04-56866 特開2009-42564号公報JP 2009-42564 A 特第4101676号公報Japanese Patent No. 4101676

Claims (9)

導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層が下記一般式(1)で表される電荷輸送物質と、下記一般式(2)で表されるアミン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Figure 2011158562
[式中、R1、R3およびR4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換基を有しても良いアルキル基、ハロゲン原子または置換基を有しても良い芳香族炭化水素基を、R2は水素原子、アルコキシ基、置換基を有しても良いアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、k,l,mおよびnは1、2、3または4の整数であり、それぞれが2、3または4の整数の時は、前記R1、R2、R3およびR4は同じでも異なっていても良い。]
Figure 2011158562
ただし、式中、A、Bはそれぞれ下記i)ii)より選ばれ、同一であっても、異なってもよい。
i)−CH
ii)−CHCH
ただし、X,Yはそれぞれ芳香族残基、シクロアルキル基、またはヘテロシクロアルキル基を表し、これらは置換基を有してもよい。
An electrophotographic photoreceptor having at least a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer comprises a charge transport material represented by the following general formula (1) and an amine compound represented by the following general formula (2): An electrophotographic photosensitive member containing the electrophotographic photosensitive member.
Figure 2011158562
[Wherein R1, R3 and R4 have a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, an alkyl group which may have a substituent, a halogen atom or a substituent. R2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, an alkyl group which may have a substituent, or a halogen atom. K, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the R1, R2, R3 and R4 may be the same or different. good. ]
Figure 2011158562
However, in the formula, A and B are each selected from the following i) ii) and may be the same or different.
i) -CH 2 X
ii) -CH 2 CH 2 Y
However, X and Y each represent an aromatic residue, a cycloalkyl group, or a heterocycloalkyl group, and these may have a substituent.
前記一般式(1)で表される電荷輸送物質100重量部に対する前記一般式(2)で表されるアミン化合物との含有量が1重量部以上30重量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 The content of the amine compound represented by the general formula (2) with respect to 100 parts by weight of the charge transport material represented by the general formula (1) is 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less. Item 2. The electrophotographic photosensitive member according to Item 1. 請求項1または2に記載の電子写真感光体表面を帯電させる帯電工程と、前記電子写真感光体上に静電潜像を形成する画像露光工程と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体を介して記録材に転写する転写工程と、を繰り返し行うことを特徴とする電子写真方法。   3. A charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member according to claim 1; an image exposure step for forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member; and a toner image by developing the electrostatic latent image. An electrophotographic method comprising: repeatedly performing a developing step for forming the toner image and a transfer step for transferring the toner image directly to a recording material or to a recording material via an intermediate transfer member. 請求項1または2に記載の電子写真感光体表面を帯電させる帯電工程と、前記電子写真感光体上にLD或いはLEDにより静電潜像を形成する画像露光工程と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体を介して記録材に転写する転写工程と、を繰り返し行うことを特徴とするデジタル方式の電子写真方法。   3. A charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member according to claim 1; an image exposure step for forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member by an LD or an LED; and developing the electrostatic latent image. A digital electrophotographic method characterized by repeatedly performing a developing step of forming a toner image and a transfer step of transferring the toner image directly to a recording material or to a recording material via an intermediate transfer member. 請求項1または2に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段と、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体に転写する転写手段と、を具備することを特徴とする電子写真装置。   3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, a charging unit for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, an image exposure unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent unit. An electrophotographic apparatus comprising: a developing unit that develops an image to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image directly to a recording material or to an intermediate transfer member. 請求項1または2に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段と、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記トナー画像を直接記録材に或いは中間転写体に転写する転写手段と、を具備し、前記画像露光手段は、LD或いはLEDであることを特徴とするデジタル方式の電子写真装置。   3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, a charging unit for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, an image exposure unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent unit. A developing unit that develops an image to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image directly to a recording material or an intermediate transfer member, and the image exposure unit is an LD or an LED. A featured digital electrophotographic apparatus. 前記電子写真感光体、前記帯電手段、前記現像手段および前記転写手段を、それぞれ複数ずつ有するタンデム型であることを特徴とする請求項5又は6に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 5 or 6, wherein the electrophotographic apparatus is a tandem type having a plurality of the electrophotographic photosensitive member, the charging unit, the developing unit, and the transfer unit. 中間転写体と、中間転写手段と、をさらに具備し、前記転写手段は、前記電子写真感光体上に形成されたトナー画像を前記中間転写体に一次転写して中間転写体上に画像を形成し、前記中間転写手段は、前記中間転写体上の画像を前記記録材上に二次転写し、前記中間転写体上の画像が複数色のトナーからなるカラー画像の場合、前記転写手段は、前記中間転写体上に各色を順次重ね合わせて当該中間転写体上に画像を形成し、
前記中間転写手段は、当該中間転写上の画像を前記記録材上に一括で二次転写することを特徴とする請求項5乃至7の何れか1項に記載の電子写真装置。
The image forming apparatus further includes an intermediate transfer member and an intermediate transfer unit, and the transfer unit primarily transfers the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member to the intermediate transfer member to form an image on the intermediate transfer member. The intermediate transfer unit secondarily transfers the image on the intermediate transfer member onto the recording material, and when the image on the intermediate transfer member is a color image made of a plurality of colors of toner, the transfer unit includes: Each color is sequentially superimposed on the intermediate transfer member to form an image on the intermediate transfer member,
The electrophotographic apparatus according to claim 5, wherein the intermediate transfer unit performs secondary transfer of the image on the intermediate transfer onto the recording material at once.
請求項1または2に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電せしめる帯電手段、前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する画像露光手段、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段、前記電子写真感光体表面をクリーニングするクリーニング手段及び前記トナー画像を記録材に直接転写する或いは中間転写体に転写する転写手段の中から選ばれる少なくとも一つと、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member, an image exposure unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent image At least one selected from developing means for developing and forming a toner image, cleaning means for cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member, and transfer means for directly transferring the toner image to a recording material or transferring it to an intermediate transfer member And a process cartridge for an electrophotographic apparatus.
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