【特許請求の範囲】
【請求項１】 粒子の表面から中心に向かって５等分した表面から１／５までを形成する表面部分の重量平均分子量が、前記中心から前記表面に向かって中心から１／５までを形成する中心部分の重量平均分子量より高く、
前記表面部分のゲルパーミエーションクロマトグラフ法のチャートが二山又はショルダーを有することを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子。
【請求項２】 前記中心部分の重量平均分子量が２００，０００〜３００，０００の範囲であり、
前記表面部分の重量平均分子量が３００，０００〜４５０，０００の範囲であり、
前記表面部分の重量平均分子量が、前記中心部分の重量平均分子量に対して、１．２倍以上大きいことを特徴とする請求項１記載のスチレン系発泡性樹脂粒子。
【請求項３】 樹脂粒子中心から表面に向かって３０〜６０重量％までを形成する樹脂部分の重量平均分子量が２００，０００〜３００，０００の範囲であり、
表面から中心に向かって６０〜３０重量％までを形成する樹脂部分の重量平均分子量が３００，０００〜４５０，０００の範囲であること、
および、中心部分３０〜６０重量％までの重量平均分子量に対して、表面部分６０〜３０重量％までの重量平均分子量が、１．２〜２．２倍大きくなることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子。
【請求項４】 粒子の表面から中心に向かって５等分した表面から１／５までを形成する表面部分の、ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ法により測定したｌｏｇ（Ｒ．Ｍ．Ｓ半径）とｌｏｇ（ＭＷ）との相関式の傾きが、０．５３以下であることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子。
【請求項５】 スチレン系単量体の懸濁重合において、
重合後期のとき、反応槽内の酸素濃度を低く保ちつつ、スチレン系単量体を添加し、重合途中にあるスチレン樹脂粒子に吸着させて重合反応を進め、
重合反応の完了前または重合反応の完了後に、発泡剤を含浸するスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項６】 スチレン系単量体の懸濁重合において、
重合率が６０％以上のとき、反応槽内の酸素濃度を７体積％以下に保ちつつ、スチレン系単量体を添加し、重合途中にあるスチレン樹脂粒子に吸着させて重合反応を進め、
重合反応の完了前または重合反応の完了後に、発泡剤を含浸することを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項７】 前記重合率が６０％以上９７％未満で、前記反応槽内の酸素濃度を５体積％以下に保つことを特徴とする請求項５又は６記載のスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】 前記添加するスチレン系単量体が、前記スチレン系発泡性樹脂粒子の５重量％〜３０重量％であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項記載のスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項９】 前記スチレン系単量体の懸濁重合において、水分散液の水素イオン濃度が８〜１０で重合が開始し、
重合率２０％〜５０％で、少なくとも１回以上、難溶性無機塩を加えることを特徴とする請求項５〜８のいずれか一項記載のスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項１０】 再生ビーズを核として用い、これにスチレン系単量体を添加する請求項５〜９のいずれか一項記載のスチレン系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項１１】 請求項５〜１０のいずれか一項記載の製造方法により得られることを特徴とするスチレン系発泡性樹脂粒子。
【請求項１２】 請求項１、請求項２、請求項３、請求項４又は請求項１１記載のスチレン系発泡性樹脂粒子を発泡させて得られることを特徴とするスチレン系発泡ビーズ。
【請求項１３】 請求項１２記載のスチレン系発泡ビーズを成形させて得られることを特徴とするスチレン系発泡成形品。
[Claims]
1. The weight-average molecular weight of a surface portion forming 1/5 from the surface divided into 5 equal parts from the surface of the particle toward the center, and forming 1/5 from the center toward the surface from the center. Higher than the weight average molecular weight of the central part,
Styrene-based foamable resin particles characterized in that the chart of the surface portion by gel permeation chromatography has two peaks or shoulders.
2. The weight average molecular weight of the central portion is in the range of 200,000 to 300,000,
The weight average molecular weight of the surface portion is in the range of 300,000 to 450,000;
The styrene-based expandable resin particles according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the surface portion is 1.2 times or more larger than the weight average molecular weight of the central portion.
3. The resin part forming from 30 to 60% by weight from the center of the resin particle toward the surface has a weight average molecular weight in the range of 200,000 to 300,000,
The weight-average molecular weight of the resin portion forming from 60 to 30% by weight from the surface toward the center is in the range of 300,000 to 450,000;
And a styrene-based foam characterized in that the weight average molecular weight of the surface portion of 60 to 30% by weight is 1.2 to 2.2 times larger than the weight average molecular weight of the central portion of 30 to 60% by weight. Resin particles.
4. The log (RMS radius) and log (MW) measured by GPC / MALLS method for the surface portion forming 1/5 from the surface divided into five equal parts from the surface of the particle toward the center. The styrene-based expandable resin particles have a slope of 0.53 or less.
5. The suspension polymerization of a styrene monomer,
During the late stage of polymerization, while keeping the oxygen concentration in the reaction tank low, a styrene monomer is added, and the styrene resin particles are adsorbed on the styrene resin particles in the course of polymerization, and the polymerization reaction proceeds.
A method for producing styrene-based expandable resin particles in which a foaming agent is impregnated before or after completion of the polymerization reaction.
6. The suspension polymerization of a styrene monomer,
When the polymerization rate is 60% or more, while maintaining the oxygen concentration in the reaction vessel at 7% by volume or less, a styrene monomer is added, and the styrene monomer is adsorbed on the styrene resin particles in the course of polymerization to advance the polymerization reaction.
A method for producing styrenic foamable resin particles, comprising impregnating a foaming agent before or after completion of the polymerization reaction.
7. The styrenic foamable resin particles according to claim 5, wherein the polymerization rate is 60% or more and less than 97%, and the oxygen concentration in the reaction vessel is kept at 5% by volume or less. Production method.
8. The styrene according to claim 5, wherein the styrene-based monomer to be added is 5% by weight to 30% by weight of the styrene-based expandable resin particles. Method for producing foamable resin particles.
9. In the suspension polymerization of the styrene-based monomer, polymerization starts when the hydrogen ion concentration of the aqueous dispersion is 8 to 10,
The method for producing styrene-based expandable resin particles according to any one of claims 5 to 8, wherein the poorly soluble inorganic salt is added at least once or more at a polymerization rate of 20% to 50%.
10. The method for producing styrene-based expandable resin particles according to any one of claims 5 to 9, wherein the recycled beads are used as nuclei, and a styrene-based monomer is added to the nuclei.
11. Any one of claims 5 to 10A styrene-based expandable resin particle obtained by the production method described above.
12. Claim 1, Claim 2, Claim 3, Claim 4, orClaim 11Styrene-based expanded beads obtained by expanding the styrene-based expandable resin particles.
Claim 13 Claim 12A styrene foam molded article obtained by molding the styrene foam beads.