JP2004244415A - 特定のポリカチオン性直接染料を含有する染色用組成物、染色方法、使用及び多区画染色具 - Google Patents
特定のポリカチオン性直接染料を含有する染色用組成物、染色方法、使用及び多区画染色具 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】次式:Col-Z-Col[上式中:Colはアゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、フェノチアジン染料からなる群から選択されるモノカチオン性染料を表し、Zは少なくとも一の窒素原子を含有し、少なくとも二のカチオン電荷を有する、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のC1-C20炭化水素ベース基を表す]のポリカチオン性直接染料を含有する、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための染色用組成物、それを使用するヒトのケラチン繊維を染色するための方法、直接染料としての式(I)の染料の使用、及び多区画染色具。
【選択図】なし
Description
また、これらの酸化ベースにより得られる色調を、カップラー又は調色剤と組み合わせることにより変化させることができることも知られている。酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を得ることが可能になる。
例えばニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン又はトリアリールメタン直接染料を使用して実施されることが知られている。
このようにして得られる着色は特に色度はあるが、ケラチン繊維に直接染料を結合させる相互作用の性質、及び繊維の表面及び/又は芯からのそれらの離脱性により、染色力、及び洗浄又は発汗に対する堅牢度が乏しい故に、一時的であるか、又は半永久的である。またこれらの直接染料は、光化学的攻撃に対して発色団の耐性が乏しいために、一般的に光過敏性であり、経時的な毛髪の色調の消失に至る。さらに、それらの光過敏性は、ケラチン繊維における均質な分布性、又は集塊した場合のそれらの分布性に依存する。
例えば、仏国特許出願第1584965号及び日本特許出願第062711435号では、ニトロ直接染料及び/又は分散性アゾ染料をベースにした染色用組成物、及びアンモニア性過酸化水素水を用いて、使用直前に調製された前記染料と前記酸化剤の混合物を毛髪に適用することにより、毛髪を染色することが提案されている。しかしながら、得られた着色には十分な堅牢性がなく、シャンプーで消失し、毛髪の繊維の艶がでない。このような着色は経時的に変化するために、魅力的なものではなくなる。
さらに近年、仏国特許出願第2741798号には、アゾ又はアゾメチン型の少なくとも一の第4級化窒素原子を有する直接染料を含有する染色用組成物が記載されており、該組成物は、酸化組成物と塩基性pHで即時混合されるものである。これらの組成物により、均質で、堅牢性があり、鮮やかな光沢のある着色を得ることができる。しかしながら、ケラチン繊維を、酸化染色用組成物と同程度に強く染色することはできなかった。
さらに本出願人は、有利には、良好な無害性を示し、ケラチン繊維を劣化させることなく、標準的な染料と比較して非選択的である染料を得ることを探究した。
Col-Z-Col (I)
[上式中:
Colはアゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、フェノチアジン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料及びフタロシアニン染料からなる群から選択されるモノカチオン性染料を表し、
Zは少なくとも一の窒素原子を含有し、少なくとも二のカチオン電荷を有する、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のC1-C20、好ましくはC6-C18炭化水素ベース基を表す]
の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有せしめてなる、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成物にある、本発明により達成される。
− 「アゾ染料」なる用語は、その構造中に、環に含まれない少なくとも一の配列(A):
− 「メチン染料」なる用語は、その構造中に、環に含まれない少なくとも一の配列(B):
− 「アゾメチン染料」なる用語は、その構造中に、環に含まれない少なくとも一の配列(C):
− 「トリアリールメタン染料」なる用語は、その構造中に少なくとも一の配列(D):
を有し、可視領域(400-750nm)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
− 「キサンテン染料」なる用語は、その構造中に少なくとも一の配列(E):
− 「フェナントリジン染料」なる用語は、その構造中に少なくとも一の配列(F):
− 「フタロシアニン染料」なる用語は、その構造中に少なくとも一の配列(G):
− 「フェノチアジン染料」なる用語は、その構造中に少なくとも一の配列(H):
本出願の目的において、「C1-C20炭化水素ベース基」なる用語は、例えば窒素、酸素、硫黄又はリン等の一又は複数(1〜5)のヘテロ原子が挿入されていてもよいC1-C20、好ましくはC6-C18脂肪族鎖を意味し、この鎖は、一又は複数(1〜5)の芳香環、一又は複数(1〜5)の芳香族又は飽和した複素環、一又は複数(1〜5)の脂肪族環を含有可能で、又はヒドロキシル、カルボキシル、(C1-C4)アルコキシカルボニル、ヒドロゲノカルボニル、C1-C4アルコキシ、C2-C4アシル、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、モノ-又はジ(C1-C4ヒドロキシアルキル)、シアノ、ニトロ、及びスルホナト基から選択される一又は複数(1〜5)の基で置換可能である。
前記鎖は、一又は複数の二重結合及び/又は一又は複数の三重結合を含有していてもよい。またこの炭化水素ベース鎖は、芳香族基、例えばベンゼン又はナフタレン環をさらに含有していてもよい。さらにこの鎖は、一又は複数の3員ないし6員の炭素ベース環を形成可能である。
同一の染色基ColのZ基への結合は、染料のカチオン性窒素原子(類)、又は染料分子の一又は複数の他の原子に直接、又は一又は複数の結合手を介してなされ得る。
-Z1-Z2-Z3- (II)
に相当するものであってよい。
上式中:
Z1及びZ3は互いに独立して、窒素、酸素、硫黄及びリンから選択される一又は複数のヘテロ原子を担持する複素環を表す。これらの複素環基は5員ないし8員であってよく、ベンゼン環と縮合していてもよい。それらは一又は複数のC1-C4アルキル、カルボキシル、C1-C4アルコキシ、(C1-C4)アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ヒドロキシカルボニル、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、モノ-又はジ(C1-C4ヒドロキシアルキル)アミノ、シアノ、ニトロ又はスルホナト基で置換されていてもよい。
好ましくは、Z1及びZ3はそれぞれカチオン電荷を有する。
Z2は、0〜10、好ましくは2〜6の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基である。
好ましくは、複素環基は、イソイミダゾール、イミダゾール、ピリジン、ピラゾール又はピロール型の基から選択される。
上式中:
nは1〜10、好ましくは2〜5の整数を表し、
pは1〜10、好ましくは2〜5の整数を表し、
Z4は、2〜16の炭素原子、好ましくは5〜12の炭素原子を有するジカチオン性基を表し、この基は脂肪族、飽和又は不飽和の炭素環又は多環炭素環、好ましくは単環、二環又は三環炭素環、芳香族又は多環芳香族、好ましくは単環、二環又は三環芳香族、複素環又は多環複素環であり、該複素環(群)は窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される1〜5のヘテロ原子を有しており、該基はヒドロキシル、カルボキシル、C1-C4アルコキシカルボニル、ヒドロゲノカルボニル、C1-C4アルコキシ、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、C1-C4モノ-又はジヒドロキシアルキル、シアノ、ニトロ、又はスルホナトから選択される一又は複数の基で置換可能である。
好ましくは、Z4基はジアゾニアビシクロオクタン類及びビピリジン類から選択される。
nは1〜10、好ましくは2〜5の整数を表し、
mは1〜15、好ましくは2〜10の整数を表し、
pは1〜10、好ましくは2〜5の整数を表し、
R1、R2、R3及びR4は互いに独立して、C1-C6アルキル基を示す。
好ましくは、本発明のポリカチオン性直接染料は、アゾ、トリアリールメタン、フェナントレン又はメチン染料を示す。
本発明のポリカチオン性直接染料としては、特に次の化合物:
・式(II)の化合物:
N,N,N'',N''-テトラメチル-N,N''-ビス{3-[4-[(3-メチル-2-(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]ブチル}-1,4-ビピリジニウムテトラクロリド
・式(III)の化合物:
[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジメチルイミニオ)-3,1-エタンジイル]]ビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]
[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジエチルイミニオ)-3,1-エタンジイル]]ビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]
1,3'-ビピリジニウム-1',1'''-[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[1',2'-ジヒドロ-6'-ヒドロキシ-4'-メチル-5'-[[4-(フェニルアゾ)フェニル]アゾ]テトラクロリド
1,3'-ビピリジニウム-1',1'''-[(2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジイル)ビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[1',2'-ジヒドロ-6'-ヒドロキシ-4'-メチル-2'-オキソ-5'-[[4-(フェニルアゾ)フェニル]アゾ]テトラクロリド
N,N-ビス{3-[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]プロピル}-1,4-ジアゾニアビシクロ[2,2,2]オクタンテトラヨージド
N,N-ビス{3-[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]ブチル}-1,4-ジアゾニアビシクロ[2,2,2]オクタンテトラヨージド
・式(IV)の化合物
チアゾロ[4,5-b]ピリジニウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)−キノリニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[6-ブロモ-4-メチル]テトラヨージド
オキサゾロ[4,5-b]ピリジニウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)−キノリニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[4-メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,6-ヘキサンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-4,1-ブタンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,6-ヘキサンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-4,1-ブタンジイル]]ビス[4-[(3-エチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[(3-エチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-5,1-ペンタンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]-1-[3-[ジメチル[3-[ジメチル[4-[4-[(3-メチル-2(H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニオ]ブチル]アンモニオ]プロピル]アンモニオ]プロピル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-2,1-エタンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
ベンゾチアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(2H)-ピリジニル-2-イリデンメチリジン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
N,N,N'',N''-テトラメチル-N,N''-ビス{3-[4-[(3-メチル-2-(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]ブチル}-1,3-プロパンジアンモニウムテトラヨージド
ナフト[1,2-d]チアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[1-メチル]テトラヨージド
8H-ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]アゼピニウム-12,12'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10,11,12-テトラヒドロ-9-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]-
ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ-8-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2,1-d]オキサゾリウム-2,2'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-1-プロペン-1-イル-3-イリデン]]ビス[3-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
8H-ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]アゼピニウム-12,12'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10,11,12-テトラヒドロ-9-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ-8-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2,1-d]チアゾリウム-2,2'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-1-プロペン-1-イル-3-イリデン]]ビス[3-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]アゾシニウム-13,13'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11,12,13-ヘキサヒドロ]
ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ]
8H-ナフト[2,1-d]ピロロ[2,1-b]オキサゾリウム-10,10'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10-ジヒドロ]
ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]アゾシニウム-13,13'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11,12,13-ヘキサヒドロ]
ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ]
8H-ナフト[2,1-d]ピロロ[2,1-b]チアゾリウム-10,10'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10-ジヒドロ]
ベンゾオキサゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-ピリジニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
ベンゾチアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-ピリジニル-4-イリデン-1-プロペニル-3-イリデン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[3-(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)-1-プロペニル]テトラヨージド
ベンゾチアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-ピリジニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
ベンゾオキサゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-2,1-エタンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-1-プロペン-1-イル-3-イリデン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[3-(3-メチル-2(3H)-ベンゾオキサゾリリデン)-1-プロペニル]テトラヨージド
フェナントリジニウム-5,5'-[1,2-エタンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[3,8-ジアミノ-6-フェニル]テトラヨージド
ジメチレンビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウム
テトラメチレンビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウム
を挙げることができる。
(i)会合性増粘剤;
(ii)架橋したアクリル酸ホモポリマー;
(iii)(メタ)アクリル酸と(C1-C6)アクリル酸アルキルの架橋したコポリマー;
(iv)エステル及び/又はアミド型のエチレン性不飽和モノマーを有する非イオン性のホモポリマー及びコポリマー;
(v)アクリル酸アンモニウムのホモポリマー又はアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマー;
(vi)多糖類;
(vii)C12-C30脂肪アルコール;
からなる群から特に選択される。
本発明で使用され得る会合性増粘剤は:
(i)少なくとも一の脂肪鎖と少なくとも一の親水性単位を有する非イオン性の両親媒性ポリマー;
(ii)少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有するアニオン性の両親媒性ポリマー;
(iii)少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有するカチオン性の両親媒性ポリマー;
(iv)少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有する両性の両親媒性ポリマー;
であって、脂肪鎖が10〜30の炭素原子を有するもの、
から選択される会合性ポリマーである。
(1) 少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類、例えば:
−少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えばアルキル基が好ましくはC8−C22であるアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されている製品ナトロソール・プラス・グレード(Natrosol Plus Grade)330CS(C16アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品ベルモコール(Bermocoll)EHM100、
−ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社(Amerchol)から販売されている製品アメルセル(Amercell)・ポリマーHM-1500(ポリエチレングリコール(15)ノニルフェノールエーテル);
(2) 少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えば、ランベルティ社(Lamberti)から販売されている製品イスアフロー(Esaflor)HM22(C22アルキル鎖)、及びローディア・シミー社(Rhodia Chimie)から販売されている製品ミラケア(Miracare)XC95−3(C14アルキル鎖)及びRE205−1(C20アルキル鎖);
(3) 少なくとも一の脂肪鎖、例えばC10-C30アルキル又はアルケニル基を有するポリエーテルウレタン類、例えばアクゾ社(Akzo)から販売されている製品ダプラール(Dapral)T210及びダプラールT212、又はローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)から販売されている製品アキュリン(Aculyn)44及びアキュリン46;
(4) 疎水性の脂肪鎖モノマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば:
−I.S.P.社から販売されている製品アンタロン(Antaron)V216又はガネックス(Ganex)V216(ビニルピロリドン/ヘキサデセンのコポリマー)、
−I.S.P.社から販売されている製品アンタロンV220又はガネックスV220(ビニルピロリドン/エイコセンのコポリマー);
(5) 少なくとも一の脂肪鎖を有する両親媒性モノマーと、C1−C6アルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばゴールドシュミット社(Goldschmidt)からアンティル(Antil)208の名称で販売されているオキシエチレン化メタクリル酸メチル/アクリル酸ステアリルのコポリマー;
(6) 少なくとも一の脂肪鎖を有する疎水性モノマーと親水性のアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリラート/ラウリルメタクリラートのコポリマー;
から選択される。
CH2=C(R1)CH2OBnR (V)
[上式中、R1はH又はCH3を示し、Bはエチレンオキシ基を示し、nは0又は1〜100の範囲の整数であり、Rは10〜30の炭素原子、好ましくは10〜24の炭素原子、さらに好ましくは12〜18の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及び及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す]
のモノマーに相当するものである。
本発明において特に好ましい式(V)の単位は、R1がHを示し、nが10であり、Rがステアリル(C18)基を示す単位である。
この種のアニオン性の両親媒性ポリマーは欧州特許第0216479B2号に記載されており、乳化重合法に従い調製される。
後者のポリマーとして最も好ましいものは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びポリエチレングリコール(10EO)ステアリルエーテル[ステアレス(Steareth)-10]の架橋したターポリマー、特にサルケア(Salcare)SC80及びサルケアSC90の名称でチバ社(Ciba)から販売されているもので、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-10アリルエーテル(40/50/10)の架橋したターポリマーの30%水性エマルションである。
のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸の例えば(C10-C30)アルキルエステル型の疎水性単位が次の式(VII):
H2C=CR1-CO-OR2 (VII)
[上式中:R1がH又はCH3又はC2H5(すなわちアクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはH(アクリラート単位)又はCH3(メタクリラート単位)を示し、R2がC10-C30、好ましくはC12-C22アルキル基を示す]
のモノマーに相当するものから選択されるものが使用される。
この種のアニオン性の両親媒性ポリマーは、例えば米国特許第3915921号及び同4509949号において記載され、調製されている。
(i)本質的に、アクリル酸、次の式(VIII):
H2C=CR1-CO-OR2 (VIII)
[上式中、R1がH又はCH3を示し、R2が12〜22の炭素原子を有するアルキル基を示す]
エステル及び架橋剤で、例えば95〜60重量%のアクリル酸(親水性単位)、4〜40重量%のC10-C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)と0〜6重量%の架橋重合可能なモノマー、又は98〜96重量%のアクリル酸(親水性単位)、1〜4重量%のC10-C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)と0.1〜0.6重量%の架橋重合可能なモノマーからなるもの、
(ii)本質的に、アクリル酸とメタクリル酸ラウリルからなるもので、例えば66重量%のアクリル酸と34重量%のメタクリル酸ラウリルから形成される製品、
を示す。
上述したポリマーの中でも、本発明で最も好ましいものは、グッドリッチ社(Goodrich)からペムレン(Pemulen)TR1、ペムレンTR2、カルボポール(Carbopol)1382の商品名で販売されている製品、特に好ましくはペムレンTR1、及びS.E.P.C.社からコーテックス(Coatex)SXの名称で販売されている製品である。
アニオン性の両親媒性脂肪鎖ポリマーとしては、アメルコール社からビスコフォーブ(Viscophobe)DB1000の名称で販売されているメタクリル酸/アクリル酸メチル/ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアン酸アルキルのエトキシル化されたコポリマーを挙げることができる。
第4級化セルロース誘導体は、特に、
− 少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも8つの炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらの混合物で変性された第4級化セルロース類、
− 少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも8つの炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらの混合物で変性された第4級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
第4級化又は第4級化されていないアミノ側基を有するポリアクリラート類は、例えば疎水性基、例えばステアレス-20[ポリオキシエチレン化(20)ステアリルアルコール]又は(C10-C30)アルキル-PEG-20イタコナートを有する。
上述した第4級化セルロース類又はヒドロキシエチルセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは8〜30の炭素原子を有する。
アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
アミノ側鎖を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ社(National Starch)のポリマー8781-124B又は9492-103又はストラクチャー・プラス(Structure Plus)を挙げることができる。
本発明の化粧品用組成物における会合性増粘剤は、好ましくは、活性物質が水中で1%濃度の水溶液又は水分散液において、レオマット(Rheomat)RM180粘度計を用い、25℃で測定した粘度が0.1psを越える、有利には0.2cpを越え、200s−1の剪断速度を有する。
(iii)(メタ)アクリル酸とC1-C6アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーとしては、38%の活性物質を含有する水性分散液として、メタクリル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーであるコーテックス社(Coatex)からビスコーテックス(Viscoatex)538Cの名称で販売されている製品、又は28%の活性物質を含有する水性分散液として、アクリル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーである、ローム&ハース社からアキュリン33の名称で販売されている製品を挙げることができる。
(v)アクリル酸アンモニウムのホモポリマーとしては、ヘキスト社(Hoechst)からマイクロサップ(Microsap)PAS5193の名称で販売されている製品を挙げることができる。
また、アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマーとしては、ヘキスト社から販売されている製品であるPAS5193又はボゼポール(Bozepol)Cヌーヴォの名称で販売されている製品(仏国特許第2416723号、米国特許第2798053号及び米国特許第2923692号公報において記載され調製されている)を挙げることができる。
一般的に、本発明で使用可能なこの種の化合物は、特に、「Encyclopedia of Chemical Technology」Kirk-Othmer, 3版, 1982, 3巻, 896-900頁、及び15巻, 439-458頁、「Polymers in Nature」E.A. MacGregor及びC.T. Greenwood, John Wiley & Sonsから出版, 6章, 240-328頁, 1980, 及び「Industrial Gums−Polysaccharides and their Derivatives」Roy L. Whistler, 2版, Academic Press Incから出版に記載されているものから選択され、これら3つの出版物の内容は、参照として本出願に全て含まれる。
グアーガムは変性していても未変性であってもよい。
未変性のグアーガムは、例えばユニペクチン社(Unipectine)からヴィドガム(Vidogum)GH175の名称で、及びメイホール社(Meyhall)からメイプロ(Meypro)-グアー50及びジャガー(Jaguar)Cの名称で販売されている製品である。
変性した非イオン性のグアーガムは、特にC1-C6ヒドロキシアルキル基で変性されている。
ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。これらのグアーガムは従来技術でよく知られており、例えば、ヒドロキシプロピル基で変性したグアーガムを得るためには、対応するアルケンオキシド、例えばプロピレンオキシドとグアーガムを反応させることによって調製することができる。
グアーガムに存在する遊離のヒドロキシル官能基の数により消費されるアルキレンオキシド分子の数に相当するヒドロキシアルキル化度は、好ましくは0.4〜1.2の範囲である。
ヒドロキシアルキル基で変性していてもよいこのような非イオン性のグアーガムは、例えばジャガーHP8、ジャガーHP60及びジャガーHP120、ジャガーDC293及びジャガーHP105の商品名でローディア・シミー社(メイホール社)から、又はガラクタソール(Galactasol)4H4FD2の名称でアクアロン社から販売されている。
脂肪アルコールは、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される。
無機増粘剤は、特にクレー類から選択される。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から選択され得る。
(i)アニオン性界面活性剤(類):
実際には本発明におけるこれらの種類は重要な要因ではない。
よって、本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物:アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類;アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類;アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類;アルキルスルホスクシナマート類;アルキルスルホアセタート類;アルキルエーテルホスファート類;アシルサルコシナート類;アシルイセチオナート類及びN-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは8〜24の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すもの、の塩(特にアルカリ性の塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、さらに使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩;アシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル-D-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、及びポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に2〜50のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤の中でも、本発明ではアルキルスルファート類の塩及びアルキルエーテルスルファート類の塩及びそれらの混合物が好ましく使用される。
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物[これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照]であり、本発明において、それらの種類は重要な要因ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば8〜18の炭素原子を有する脂肪鎖を有する脂肪酸、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に2〜50の範囲、グリセロール基の数を特に2〜30の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル;スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、N-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(C10-C14)アルキルアミンオキシド類又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明で特に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
本発明において、両性界面活性剤の種類はあまり重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が8〜22の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも1つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を有する、脂肪族の第2級又は第3級アミンの誘導体であってよく;さらに、(C8-C20)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
[上式中:R2は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸R2-COOHから誘導される直鎖状又は分枝状のC5-C20アルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、R3は、β-ヒドロキシエチル基を示し、R4はカルボキシメチル基を示す];及び
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
[上式中:
Bは-CH2CH2OX'を示し、Cはz=1又は2である-(CH2)Z-Y'を示し、
X'は、-CH2CH2-COOH基又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
R5は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸R5-COOHの直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC5-C20アルキル基、アルキル基、特にC7、C9、C11又はC13アルキル基、C17アルキル基及びそのイソ形、不飽和のC17基を示す];
の構造を有し、米国特許第2528378号及び同2781354号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
例えば、ローディア・シミー社からミラノールC2M濃縮物の商品名で販売されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択される:
A)次の一般式(XII)の第4級アンモニウム塩:
i)R1ないしR3の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で1〜4の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
R4は、16〜30の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
R3とR4は同一でも異なっていてもよく、12〜30の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも1つのエステルかアミドの官能基を有する。
R3とR4は、特に(C12-C22)アルキルアミド(C2-C6)アルキル、及び(C12-C22)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
− R15はC1-C6アルキル基とC1-C6のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され;
− R16が、
− 次の基、
− 水素原子、
から選択され、
− R18が、
− 次の基
− 水素原子、
から選択され、
− R17,R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− n、p及びrは同一でも異なっていてもよく、2〜6の範囲の整数であり;
− yは1〜10の範囲の整数であり;
− xとzは同一でも異なっていてもよく、0〜10の範囲の整数であり;
− X−は有機又は無機の単又は複アニオンであり;
但しx+y+zの合計は1〜15であり、xが0であればR16はR20を示し、zが0であればR18はR22を示す。
− R15がメチル又はエチル基を示し;
− xとyは1であり;
− zは0又は1であり;
− n、pとrは2であり;
− R16が
− 次の基
− 水素原子;
から選択され;
− R17、R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− R18が
− 次の基
から選択されるものが特に使用される。
− 両性界面活性剤、例えば、特に、38%の活性物質を含有する水溶液として「ミラノール(登録商標)C2M・CONC」の商品名で、又はミラノール(登録商標)C32の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムとして公知のアミン誘導体;
− 又は両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類、特に、コグニス社から32%の活性物質を含有する水溶液として「デハイトン(登録商標)(Dehyton)AB30」の名称で販売されているココベタイン、又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類、特にゴールドシュミット社から販売されているテゴベタイン(Tegobetaine)(登録商標)F50、
のいずれかと共に使用するのが好ましい。
ポリオール類は、好ましくは1000未満の分子量を有する。それれは直鎖状又は分枝状であってよく、2〜10のヒドロキシル官能基を有し得る。これらのポリオール類としては、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール、1,4-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール及びポリエチレングリコールを挙げることができる。
ベンゼン直接染料としては、特に次の化合物:
1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン
1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン
1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン
1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン
1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン
1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ]-5-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン
1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン
1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン
1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-6-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]-3-ニトロベンゼン
1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン
1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼン
を挙げることができる。
これらの化合物としては、特に次の染料:
1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルスルファート、
を挙げることができる。
ディスパースレッド17
アシッドイエロー9
アシッドブラック1
ベイシックレッド22
ベイシックレッド76
ベイシックイエロー57
ベイシックブラウン16
アシッドイエロー36
アシッドオレンジ7
アシッドレッド33
アシッドレッド35
ベイシックブラウン17
アシッドイエロー23
アシッドオレンジ24
ディスパースブラック9
を挙げることができる。
また、1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン及び4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸を挙げることもできる。
ディスパースレッド15
ソルベントバイオレット13
アシッドバイオレット43
ディスパースバイオレット1
ディスパースバイオレット4
ディスパースブルー1
ディスパースバイオレット8
ディスパースブルー3
ディスパースレッド11
アシッドブルー62
ディスパースブルー7
ベイシックブルー22
ディスパースバイオレット15
ベイシックブルー99
及び次の化合物:
1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
1-アミノプロピルアミノアントラキノン
5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
2-アミノエチルアミノアントラキノン
1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
を挙げることができる。
ベイシックブルー17
ベイシックレッド2
を挙げることができる。
トリアリールメタン染料としては、次の化合物:
ベイシックグリーン1
アシッドブルー9
ベイシックバイオレット3
ベイシックバイオレット14
ベイシックブルー7
アシッドバイオレット49
ベイシックブルー26
アシッドブルー7
を挙げることができる。
2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン;
2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン;
3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン;
3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン;
3-[4'-N-(エチル,カルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン;
を挙げることができる。
パラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を挙げることができる。
挙げることのできる例には、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、アルファ-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、及び2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びその酸付加塩が含まれる。
溶媒類は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約1〜40重量%、さらに好ましくは約5重量%〜30重量%の割合で存在する。
また本発明の組成物は、他の添加剤、例えばモノアルコール類、例えばアルカノール類、ポリオール類、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の会合性ポリマーをさらに含有していてもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的には受けないように、留意してこれ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(XVI):
の化合物を挙げることができる。
式(I)の染料を含有する染色用組成物を酸化剤の存在下で繊維に適用することができ、その酸化剤が繊維の脱色(艶出し直接染色)を生じる。この酸化剤は、使用時にポリカチオン性直接染料を含有する組成物に、又は繊維上に直接添加され得る。
酸化ベース、カップラー及び酸化剤は上述したものである。
色調は、酸性、中性又はアルカリ性のpHで発現し、酸化剤は、本発明の組成物の丁度使用時にのみ添加されるか、又は染色用組成物と同時に又は逐次繊維に適用され、該酸化剤を含有する酸化組成物を使用して導入され得る。
酸化組成物は、上述したような、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている種々のアジュバントをさらに含有していてもよい。
酸化剤を含有する酸化組成物のpHは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のpHが、好ましくは約3〜12、より好ましくは約5〜11の範囲にあるようになされる。それは、ヒトのケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
実施例1:
次の染色用組成物を調製した:
[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジメチルイミニオ)
-3,1-エタンジイル]]ビス[2-({4-[(4-ジメチ
ルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリ
デン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニ
ル}エチルアミノ)エチル]テトラクロリド 1.13g
ベンジルアルコール 4.0g
ポリエチレングリコール・6EO 6.0g
ヒドロキシエチルセルロース 0.7g
60%のA.M.*を含有する水溶液としてのアルキ
ルポリグルコシド 4.5gA.M.
リン酸バッファー pHを7にする量
脱塩水 全体を100gにする量
*活性物質
上述した組成物を白髪を90%含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用し、20分間、毛髪上で放置した。流水ですすいで乾燥させたところ、毛髪は紫色に染色された。
次の染色用組成物を調製した:
1H-ベンゾ[ij]キノリジニウム-9-[ビス(2,
3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]
キノリジン-9-イル)メチレン]-2,3,5,6,7,9
-ヘキサヒドロ]テトラクロリド 1.09g
オレイン酸ジエタノールアミド 3g
ラウリン酸 1g
エチレングリコールモノエチルエーテル 5g
ヒドロキシエチルセルロース 2g
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール pHを9.5にする量
脱塩水 全体を100gにする量
上述した組成物を白髪を90%含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用し、30分間、毛髪上で放置した。流水ですすいで乾燥させたところ、毛髪はオレンジ-黄色の色調に染色された。
Claims (29)
- 染色に適した媒体に、次の式(I):
Col-Z-Col (I)
[上式中:
Colはアゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、フェノチアジン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料及びフタロシアニン染料からなる群から選択されるモノカチオン性染料を表し、
Zは少なくとも一の窒素原子を含有し、少なくとも二のカチオン電荷を有する、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のC1-C20、好ましくはC6-C18炭化水素ベース基を表す]
の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有せしめてなる、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための染色用組成物。 - 少なくとも二のカチオン電荷を有するZが、次の式(II):
-Z1-Z2-Z3- (II)
[上式中、Z1及びZ3は互いに独立して、窒素、酸素、硫黄及びリンから選択される一又は複数のへテロ原子を担持する複素環基を表し、
Z2は、0〜10、好ましくは2〜6の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基である]
の構造を有する、式(I)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - 複素環が5員ないし8員であることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- Z1又はZ2基の少なくとも一が、ベンゼン環と縮合した複素環であることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- Z1及びZ3基がそれぞれカチオン電荷を有していることを特徴とする、請求項2ないし4のいずれか1項に記載の組成物。
- 複素環基が、ピロール、イミダゾール、イソイミダゾール、ピラゾール及びピリジンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項2ないし5のいずれか1項に記載の組成物。
- Zが、次の式(III):
nは1〜10、好ましくは2〜5の整数を表し、
pは1〜10、好ましくは2〜5の整数を表し、
Z4は、2〜16の炭素原子、好ましくは5〜12の炭素原子を有するジカチオン性基を表し、この基は脂肪族、飽和又は不飽和の炭素環又は多環炭素環、好ましくは単環、二環又は三環炭素環、芳香族又は多環芳香族、好ましくは単環、二環又は三環芳香族、複素環又は多環複素環であり、該複素環(類)は窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される1〜5のヘテロ原子を有しており、該基はヒドロキシル、カルボキシル、C1-C4アルコキシカルボニル、ヒドロゲノカルボニル、C1-C4アルコキシ、C1-C4アシル、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、C1-C4モノ-又はジヒドロキシアルキル、シアノ、ニトロ、又はスルホナトから選択される一又は複数の基で置換可能である]
の構造を有する、式(I)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - Z4基がジアゾニアビシクロオクタン類及びビピリジン類から選択されることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
- Zが脂肪族基である、式(I)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 式(I)のポリカチオン性直接染料が;
・式(II)の化合物:
N,N,N'',N''-テトラメチル-N,N''-ビス{3-[4-[(3-メチル-2-(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]ブチル}-1,4-ビピリジニウムテトラクロリド
・式(III)の化合物:
[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジメチルイミニオ)-3,1-エタンジイル]]ビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]
[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジエチルイミニオ)-3,1-エタンジイル]]ビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]
1,3'-ビピリジニウム-1',1'''-[1,4-フェニレンビス[メチレン(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[1',2'-ジヒドロ-6'-ヒドロキシ-4'-メチル-5'-[[4-(フェニルアゾ)フェニル]アゾ]テトラクロリド
1,3'-ビピリジニウム-1',1'''-[(2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジイル)ビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[1',2'-ジヒドロ-6'-ヒドロキシ-4'-メチル-2'-オキソ-5'-[[4-(フェニルアゾ)フェニル]アゾ]テトラクロリド
N,N-ビス{3-[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]プロピル}-1,4-ジアゾニアビシクロ[2,2,2]オクタンテトラヨージド
N,N-ビス{3-[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]ブチル}-1,4-ジアゾニアビシクロ[2,2,2]オクタンテトラヨージド
・式(IV)の化合物
チアゾロ[4,5-b]ピリジニウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)−キノリニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[6-ブロモ-4-メチル]テトラヨージド
オキサゾロ[4,5-b]ピリジニウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)−キノリニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[4-メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,6-ヘキサンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-4,1-ブタンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,6-ヘキサンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-4,1-ブタンジイル]]ビス[4-[(3-エチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[(3-エチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-5,1-ペンタンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
キノリニウム-4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]-1-[3-[ジメチル[3-[ジメチル[4-[4-[(3-メチル-2(H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニオ]ブチル]アンモニオ]プロピル]アンモニオ]プロピル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-2,1-エタンジイル]]ビス[4-[(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]テトラヨージド
ベンゾチアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(2H)-ピリジニル-2-イリデンメチリジン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
N,N,N','N''-テトラメチル-N,N''-ビス{3-[4-[(3-メチル-2-(3H)-ベンゾチアゾリリデン)メチル]キノリニウム-1-イル]ブチル}-1,3-プロパンジアンモニウムテトラヨージド
ナフト[1,2-d]チアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[1-メチル]テトラヨージド
8H-ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]アゼピニウム-12,12'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10,11,12-テトラヒドロ-9-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]-
ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ-8-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2,1-d]オキサゾリウム-2,2'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-1-プロペン-1-イル-3-イリデン]]ビス[3-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
8H-ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]アゼピニウム-12,12'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10,11,12-テトラヒドロ-9-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ-8-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2,1-d]チアゾリウム-2,2'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-1-プロペン-1-イル-3-イリデン]]ビス[3-[3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]
ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]アゾシニウム-13,13'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11,12,13-ヘキサヒドロ]
ナフト[2',1':4,5]オキサゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ]
8H-ナフト[2,1-d]ピロロ[2,1-b]オキサゾリウム-10,10'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10-ジヒドロ]
ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]アゾシニウム-13,13'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11,12,13-ヘキサヒドロ]
ナフト[2',1':4,5]チアゾロ[3,2-a]ピリジニウム-11,11'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[8,9,10,11-テトラヒドロ]
8H-ナフト[2,1-d]ピロロ[2,1-b]チアゾリウム-10,10'-[メチレンビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-2,1-エタンジイリデン]]ビス[9,10-ジヒドロ]
ベンゾオキサゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-ピリジニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
ベンゾチアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-ピリジニル-4-イリデン-1-プロペニル-3-イリデン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[3-(3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾリリデン)-1-プロペニル]テトラヨージド
ベンゾチアゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル-1(4H)-ピリジニル-4-イリデンメチリジン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
ベンゾオキサゾリウム-2,2'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-2,1-エタンジイル-1(4H)-キノリニル-4-イリデン-1-プロペン-1-イル-3-イリデン]]ビス[3-メチル]テトラヨージド
キノリニウム-1,1'-[1,3-プロパンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[4-[3-(3-メチル-2(3H)-ベンゾオキサゾリリデン)-1-プロペニル]テトラヨージド
フェナントリジニウム-5,5'-[1,2-エタンジイルビス[(ジメチルイミニオ)-3,1-プロパンジイル]]ビス[3,8-ジアミノ-6-フェニル]テトラヨージド
ジメチレンビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウム
テトラメチレンビス[2-({4-[(4-ジメチルアミノフェニル)(シクロヘキサ-2,5-ジエニリデン}-4-ジメチルアンモニウム)メチレン]フェニル}エチルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウム
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1ないし10のいずれか1項に記載の組成物。 - 式(I)のポリカチオン性直接染料が、染色用組成物の全重量に対して0.001重量%〜5重量%、好ましくは0.05重量%〜2重量%の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項1ないし11のいずれか1項に記載の組成物。
- モノアルコール類、ポリオール類、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性及び双性イオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の会合性ポリマーから選択される、少なくとも一の化粧品用アジュバントを含有していることを特徴とする、請求項1ないし12のいずれか1項に記載の組成物。
- アジュバントが、それぞれ染色用組成物の全重量に対して、0.01重量%〜20重量%の量で存在していることを特徴とする、請求項1ないし13のいずれか1項に記載の組成物。
- 中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択される、式(I)のもの以外の少なくとも一の直接染料をさらに含有している、請求項1ないし14のいずれか1項に記載の組成物。
- 酸化剤、好ましくは過酸化水素をさらに含有している、請求項1ないし15のいずれか1項に記載の組成物。
- 酸化ベースをさらに含有している、請求項1ないし16のいずれか1項に記載の組成物。
- 酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びその酸付加塩から選択される、請求項17に記載の組成物。
- 少なくとも一のカップラーをさらに含有している、請求項17又は18に記載の組成物。
- カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンベースのカップラー及び複素環カップラー、及びその酸付加塩から選択される、請求項19に記載の組成物。
- ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の直接染色方法において、請求項1ないし15のいずれか1項に記載の少なくとも一の染色用組成物を前記繊維に適用することを特徴とする方法。
- 染色用組成物が酸化剤を含有する、請求項21に記載の方法。
- 酸化剤が、使用時に染色用組成物と混合される、請求項22に記載の方法。
- 酸化剤が、染色用組成物と同時に又は逐次、酸化組成物の形態で繊維に適用される、請求項22に記載の方法。
- ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の酸化染色方法において、酸化剤の存在下で、少なくとも一の酸化ベースと場合によっては少なくとも一のカップラーを含有する、請求項1ないし15のいずれか1項に記載の少なくとも一の染色用組成物を前記繊維に適用することを特徴とする方法。
- 酸化剤が使用時に染色用組成物と混合される、請求項25に記載の方法。
- 酸化剤が、染色用組成物と同時に又は逐次、酸化組成物の形態でケラチン繊維に適用される、請求項25に記載の方法。
- 第1の区画部が、請求項1ないし15及び17ないし20のいずれか1項に記載の組成物を収容し、第2の区画部が酸化組成物を収容している、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための二区画染色具又はキット。
- 毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物における又はその調製のための、直接染料としての、請求項1ないし11のいずれか1項に記載の式(I)の直接ポリカチオン性化合物の使用。
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