JP2004238339A - High-purity 2,2-dialkyl-epoxide and method for producing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a specific 2,2-dialkyl-epoxide in high purity and in high yield. <P>SOLUTION: The method for producing the high-purity 2,2-dialkyl-epoxide represented by general formula (II) comprises dimerizing an α-olefin represented by general formula: H<SB>2</SB>C=CH-(CH<SB>2</SB>)<SB>n</SB>-CH<SB>3</SB>(n is an integer of 5-29) by using (i) a metallocene complex containing a group 4-6 transition metal in the periodic table, and (ii) a catalyst comprising (ii-1) a compound comprising a cation and an anion in which two or more groups bond to an element, and (ii-2) at least one kind selected from an organoaluminium compounds to afford a vinylidene olefin represented by general formula (I), and epoxidizing the vinylidene olefin with a peroxide. (In the formulas, n is an integer of 5-29). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００７】
（式中、ｎは５〜２９の整数である。）
で表されるビニリデンオレフィンを得、次いで、該ビニリデンオレフィンを過酸化物によりエポキシ化して、下記一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化６】

【０００９】
（式中、ｎは５〜２９の整数である。）
で表される２，２−ジアルキルエポキサイドを得ることを特徴とする高純度２，２−ジアルキルエポキサイドの製造方法を提供するものである。また、純度が９０重量％以上の高純度２，２−ジアルキルエポキサイドを提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法では、まず、一般式 Ｈ_２ Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ_２ ） _ｎ −ＣＨ_３ （ｎは５〜２９の整数である。）で表されるα−オレフィンを、（ｉ）周期律表第４〜６族の遷移金属を含むメタロセン錯体と、（ｉｉ）（ｉｉ−１）カチオンと、複数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物及び（ｉｉ−２）有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも一種とからなる触媒を用いて二量化してビニリデンオレフィンを得る。
上記α−オレフィンとして具体的には、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコデセンなどが挙げられる。好ましくは、上記一般式において、ｎが、５，７，９，１１，１３，１５及び１７のα−オレフィンである。
【００１１】
触媒を構成する（ｉ）成分の周期律表第４〜６族のメタロセン錯体としては、活性の面より下記の一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される遷移金属化合物を好ましいものとして挙げることができる。

Ｑ^２ _ａ （Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｄ} Ｒ^３ _ｄ ）ＺＭ^１ Ｘ _ｅＹ _ｆ （ＩＶ）
〔式中、Ｑ^１ は、二つの共役五員環配位子（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｂ} Ｒ^１ _ｂ ）及び（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｃ} Ｒ^２ _ｃ ）を架橋する結合性基を示し、Ｑ^２ は、共役五員環配位子（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｄ} Ｒ^３ _ｄ ）とＺ基を架橋する結合性基を示す。Ｒ^１ ，Ｒ^２ 及びＲ^３ は、それぞれ炭化水素基，ハロゲン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、ａは０，１又は２である。ｂ，ｃ及びｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。（ｅ＋ｆ）は（Ｍ^１ の価数−２）である。Ｍ^１ は周期律表第４〜６族の遷移金属を示す。Ｘ，Ｙ及びＺは、それぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位子を表している。〕
【００１２】
このＱ^１ 及びＱ^２ の具体例としては、（１）メチレン基，エチレン基，イソプロピレン基，メチルフェニルメチレン基，ジフェニルメチレン基，シクロヘキシレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基，シクロアルキレン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフェニル置換体、（２）シリレン基，ジメチルシリレン基，メチルフェニルシリレン基，ジフェニルシリレン基，ジシリレン基，テトラメチルジシリレン基等のシリレン基，オリゴシリレン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフェニル置換体、（３）（ＣＨ_３ ）_２ Ｇｅ基，（Ｃ_６ Ｈ_５ ）_２ Ｇｅ基，（ＣＨ_３ ）Ｐ基，（Ｃ_６ Ｈ_５ ）Ｐ基，（Ｃ_４ Ｈ_９ ）Ｎ基，（Ｃ_６ Ｈ_５ ）Ｎ基，（ＣＨ_３ ）Ｂ基，（Ｃ_４ Ｈ_９ ）Ｂ基，（Ｃ_６ Ｈ_５ ）Ｂ基，（Ｃ_６ Ｈ_５ ）Ａｌ基，（ＣＨ_３ Ｏ）Ａｌ基等のゲルマニウム，リン，窒素，硼素又はアルミニウムを含む炭化水素基〔低級アルキル基，フェニル基，ヒドロカルビルオキシ基（好ましくは低級アルコキシ基）等〕等が挙げられる。これらの中で、活性の面よりアルキレン基及びシリレン基が好ましい。
また、（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｂ} Ｒ^１ _ｂ ）、（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｃ} Ｒ^２ _ｃ ）及び（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｄ} Ｒ^３ _ｄ ）は共役五員環配位子であり、Ｒ^１ ，Ｒ^２ 及びＲ^３ は、それぞれ炭化水素基，ハロゲン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、ａは０，１又は２である。ｂ，ｃ及びｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。ここで、炭化水素基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、特に炭素数１〜１２のものが好ましい。この炭化水素基は一価の基として、共役五員環基であるシクロペンタジエニル基と結合していてもよく、又これが複数個存在する場合には、その２個が互いに結合してシクロペンタジエニル基の一部と共に環構造を形成していてもよい。すなわち、該共役五員環配位子の代表例は、置換又は非置換のシクロペンタジエニル基，インデニル基及びフルオレニル基である。ハロゲン原子としては、塩素，臭素，ヨウ素及びフッ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、炭素数１〜１２のものが好ましく挙げられる。珪素含有炭化水素基としては、例えば−Ｓｉ（Ｒ^４）（Ｒ^５）（Ｒ^６）（Ｒ^４ ，Ｒ^５ 及びＲ^６ は炭素数１〜２４の炭化水素基）等が挙げられ、リン含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基及び硼素含有炭化水素基としては、それぞれ−Ｐ（Ｒ^７）（Ｒ^８），−Ｎ（Ｒ^７）（Ｒ^８）及び−Ｂ（Ｒ^７）（Ｒ^８）（Ｒ^７ 及びＲ^８ は炭素数１〜１８の炭化水素基）等が挙げられる。Ｒ^１ ，Ｒ^２ 及びＲ^３ がそれぞれ複数ある場合には、複数のＲ^１ ，複数のＲ^２ 及び複数のＲ^３ は、それぞれにおいて同一であっても異なっていてもよい。また、一般式（３）において、共役五員環配位子（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｂ} Ｒ^１ _ｂ ）及び（Ｃ_５ Ｈ_{５−ａ−ｃ} Ｒ^２ _ｃ ）は同一であっても異なっていてもよい。
【００１３】
炭素数１〜２４の炭化水素基又は炭素数１〜１８の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、脂環式脂肪族炭化水素基等が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル基等が挙げられ、本発明においては炭素数１〜２０のものが好ましい。アルケニル基としては、ビニル基、１―プロペニル基、１―ブテニル基、１―ヘキセニル基、１―オクテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられ、本発明においては炭素数２〜１０のものが好ましい。アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられ、本発明においては炭素数６〜１４のものが好ましい。脂環式脂肪族炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１４】
一方、Ｍ^１ は周期律表第４〜６族の遷移金属元素を示し、具体例としてはチタン，ジルコニウム，ハフニウム，バナジウム， ニオブ，モリブテン，タングステン等を挙げることができるが、これらの中で活性の面よりチタン，ジルコニウム及びハフニウムが好ましい。Ｚは共有結合性の配位子であり、具体的にはハロゲン原子、酸素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ基，炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８の窒素含有炭化水素基（例えば、ｔ−ブチルアミノ基，ｔ−ブチルイミノ基等），炭素数１〜４０、好ましくは１〜１８のリン含有炭化水素基を示す。Ｘ及びＹは、それぞれ共有結合性の配位子又は結合性の配位子であり、具体的には水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，アミノ基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のリン含有炭化水素基（例えば、ジフェニルホスフィン基等）又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の珪素含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基等），炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の炭化水素基あるいはハロゲン含有硼素化合物（例えばＢ（Ｃ_６ Ｈ_５ ）_４ ，ＢＦ_４ ）を示す。これらの中でハロゲン原子及び炭化水素基が好ましい。このＸ及びＹは互いに同一であっても異なっていてもよい。上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される遷移金属化合物の中で、インデニル、シクロペンタジエニル又はフルオレニル構造を有する配位子を持つ錯体が特に好ましい。
【００１５】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される遷移金属化合物の具体例として、以下の化合物を挙げることができる。
▲１▼ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド，ビス（インデニル）チタニウムジクロリド，ビス（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムクロロヒドリド，ビス（シクロペンタジエニル）メチルチタニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）エチルチタニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）フェニルチタニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジネオペンチルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドロチタニウム，（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタニウムジクロリド，（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド，ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロロヒドリド，ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジネオペンチルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドロジルコニウム，（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等の架橋する結合基を有さず共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合物、
【００１６】
▲２▼メチレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，メチレンビス（インデニル）チタニウムクロロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルチタニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシクロロチタニウム，エチレンビス（インデニル）チタニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメチルチタニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリルインデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロロヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，メチレンビス（インデニル）ジルコニウムクロロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシクロロジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムクロロヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウム，メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，）ハフニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメチルハフニウム４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，メチレンビス（インデニル）ハフニウムクロロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルハフニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシクロロハフニウム，エチレンビス（インデニル）ハフニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジメチルハフニウム，エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリルインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムクロロヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルハフニウム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジフェニルハフニウム，メチレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド等のアルキレン基で架橋した共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合物、
【００１７】
▲３▼ジメチルシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，テトラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，テトラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，テトラメチルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリド等のシリレン基架橋共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合物、
【００１８】
▲４▼ジメチルゲルミレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアルミレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，エチルボレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアルミレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，フェニルアルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルアルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，エチルボレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルアミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，メチルアルミレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアルミレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，エチルボレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアミレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド等のゲルマニウム，アルミニウム，硼素，リン又は窒素を含む炭化水素基で架橋された共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合物、
【００１９】
▲５▼ペンタメチルシクロペンタジエニル（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロリド，インデニル（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）アミノチタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルフェノキシチタニウムジクロリド， ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔ−ブチルアミノチタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノチタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノチタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕チタニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノチタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド，インデニル−ビス（フェニル）アミノジルコニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）アミノジルコニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルフェノキシジルコニウムジクロリド， ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔ−ブチルアミノジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕ジルコニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジルコニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（フェニル）アミノハフニウムジクロリド，インデニル−ビス（フェニル）アミノハフニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）アミノハフニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルフェノキシハフニウムジクロリド， ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔ−ブチルアミノハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）デシルアミノハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）〔ビス（トリメチルシリル）アミノ〕ハフニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノハフニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリメトキシド，ペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリクロリド等の共役五員環配位子を１個有する遷移金属化合物、
【００２０】
▲６▼（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチタニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルチタニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）チタニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリルメチル）チタニウム，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）ジルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリルメチル）ジルコニウム，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルハフニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルハフニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）ハフニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチルシリルメチル）ハフニウム，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデニル）ハフニウムジクロリド等の配位子同士が二重架橋された共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合物、
【００２１】
▲７▼更には、上記▲１▼〜▲６▼に記載の化合物において、これらの化合物の塩素原子を臭素原子，ヨウ素原子，水素原子，メチル基，フェニル基、ベンジル基、メトキシ基、ジメチルアミノ基等に置換えたものを挙げることができる。
▲８▼上記▲１▼〜▲７▼に記載の化合物のうち、▲３▼のシリレン基架橋共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合物であって、遷移金属がジルコニウム又はチタンである遷移金属化合物が、特に好ましく用いられる。
【００２２】
触媒を構成する（ｉｉ）成分のうちの（ｉｉ−１）カチオンと、複数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物としては、特に限定されるものではないが、下記式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表される化合物を好適に使用することができる。
（［ Ｌ^１ −Ｒ^９］^ｋ＋） _ｐ Ｍ^２ Ｚ^１ Ｚ^２ …Ｚ^ｎ ］ ^{（ｎ−ｍ）−}） _ｑ （Ｖ）
（［ Ｌ^２］^ｋ＋） _ｐ ［ Ｍ^３ Ｚ^１ Ｚ^２ …Ｚ^ｎ ］ ^{（ｎ−ｍ）−} ） _ｑ （ＶＩ）
【００２３】
［式中、Ｌ^２ はＭ^４ ，Ｒ^１０Ｒ^１１Ｍ^５ ，Ｒ^１２ _３ Ｃ，Ｒ^１３Ｒ^１４Ｒ^１５Ｒ^１６Ｎ又はＲ^１７Ｒ^１８Ｒ^１９Ｓである。Ｌ^１ はルイス塩基、Ｍ^２ 及びＭ^３ はそれぞれ周期律表の第１３族，第１４族，第１５族，第１６族及び第１７族から選ばれる元素、Ｍ^４ は周期律表の第１族及び第１１族から選ばれる元素、Ｍ^５ は周期律表の第８族，第９族及び第１０族から選ばれる元素、Ｚ^１ 〜Ｚ^ｎ はそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基，アリールアルキル基，炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，有機メタロイド基又はハロゲン原子を示し、Ｚ^１ 〜Ｚ^ｎ はその２以上が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ^９ は水素原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ^１０及びＲ^１１はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ^１２は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ^１３〜Ｒ^１９はそれぞれ水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基，アリールアルキル基，置換アルキル基又は有機メタロイド基を示す。ｍはＭ^２ ，Ｍ^３ の原子価で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｋは［Ｌ^１ −Ｒ^９ ］，［Ｌ^２ ］のイオン価数で１〜７の整数、ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｐ×ｋ）／（ｎ−ｍ）である。］
【００２４】
上記ルイス塩基の具体例としては、アンモニア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，トリメチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，メチルジフェニルアミン，ピリジン，ｐ−プロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のアミン類、トリエチルフォスフィン，トリフェニルフォスフィン，ジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類、ジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類、ジエチルチオエーテル，テトラヒドロチオフェン等のチオエーテル類、エチルベンゾート等のエステル類等が挙げられる。
Ｍ^２ 及びＭ^３ の具体例としてはＢ，Ａｌ等が挙げられ、Ｍ^４ の具体例としてはＮａ，Ａｇ，Ｃｕ等が挙げられ、Ｍ^５ の具体例としてはＦｅ，Ｃｏ等が挙げられる。
Ｚ^１ 〜Ｚ^ｎ の具体例としては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基；炭素数１〜２０のアルコシキ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基；炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ基；炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉｓｏ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｎ−オクチル基，２−エチルヘキシル基；炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基もしくはアリールアルキル基としてフェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ターシャリ−ブチルフェニル基，２，６−ジメチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基，２，４−ジメチルフェニル基，２，３−ジメチルフェニル基；炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，３，５−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロフェニル基，３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基；ハロゲン原子としてＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；有機メタロイド基として五メチルアンチモン基，トリメチルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼素基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ^１０及びＲ^１１の置換シクロペンタジエニル基の具体例としては、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシクロペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基等のアルキル基で置換されたものが挙げられる。ここで、アルキル基は通常炭素数が１〜６であり、置換されたアルキル基の数は１〜５の整数で選ぶことができる。Ｒ^１２の具体例としては、メチル基，エチル基，フェニル基等、Ｒ^１３〜Ｒ^１９の具体例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル基，イソプロピル基，ｎ−オクチル基，イソブチル基，フェニル基，ベンジル基，ｐ−トリル基，４−ｔ−ブチルフェニル基，２，６−ジメチルフェニル基，シクロヘキシル基，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等が挙げられる。
【００２６】
上記一般式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表される化合物の中では、Ｍ^２ ，Ｍ^３ が硼素であるもの、特に一般式（Ｖ）においてＭ^２ が硼素である化合物が好ましい。本発明においては、上記一般式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表される化合物の中で、具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。
上記一般式（Ｖ）で表される化合物としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸アニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラフェニルホスホニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラブチルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチル（ｍ−ニトロアニリニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチル（ｐ−ブロモアニリニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチルピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルスルホニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｏ−シアノ−Ｎ−メチルピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ−ベンジルピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルトリフェニルアンモニウム，テトラ（３，５−ジトリフルオロメチルフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム及びヘキサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウムが挙げられる。
【００２７】
上記一般式（ＶＩ）で表される化合物としては、 テトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチルトリフェニルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シアノピリジニウム），テトラフェニル硼酸マンガン（テトラフェニルポルフィリン），テトラフェニル硼酸トリメチルスルホニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルジメチルスルホニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ホルミルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸シアノフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチル，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テトラエチルアンモニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ベンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シアノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルジメチルスルホニウムテトラフルオロ硼酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，ヘキサフルオロアンチモン酸銀が挙げられる。また、一般式（Ｖ），（ＶＩ）以外の化合物、例えばトリ（ペンタフルオロフェニル）硼素，トリ（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）硼素，トリフェニル硼素等も使用することができる。
【００２８】
触媒を構成する（ｉｉ）成分のうちの（ｉｉ−２）有機アルミニウム化合物としては、下記一般式（ＶＩＩ），（ＶＩＩＩ） 又は（ＩＸ）で表わされる化合物が挙げられる。
Ｒ^２０ _ｒ ＡｌＱ^３ _３−ｒ （ＶＩＩ）
（Ｒ^２０は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，アリールアルキル基等の炭化水素基、Ｑ^３ は水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。ｒは１〜３の数である。）
【００２９】
上記一般式（ＶＩＩ）で表される有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムハイドライド，ジエチルアルミニウムハイドライド，エチルアルミニウムセスキクロイド等である。
【００３０】
【化７】

【００３１】
（式中、Ｒ^２０は上記と同様である。ｓは重合度を表わし、通常３〜５０である。）
で表わされる鎖状アルミノキサン。
【００３２】
【化８】

【００３３】
（式中、Ｒ^２０は上記と同様である。また、ｓは重合度を表わし、３〜５０が好ましい。）
で表わされる環状アルキルアルミノキサン。
上記一般式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）の化合物の中で、一般式（ＶＩＩ）の化合物が好ましく、特に好ましくは一般式（ＶＩＩ）の化合物でｒ＝３のもの、なかでもトリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム及びトリオクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムである。
【００３４】
上記アルミノキサンの製造法としては、アルキルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙げられるが、その手段に特に限定はなく、公知の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩などに含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラアルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。
【００３５】
本発明で用いる触媒は、上記（ｉ）成分と（ｉｉ−１）成分とを主成分とするもの、上記（ｉ）成分と（ｉｉ−２）成分とを主成分とするもの、上記（ｉ）成分と（ｉｉ−１）成分と（ｉｉ−２）成分とを主成分とするものである。この場合、（ｉ）成分と（ｉｉ−１）成分との使用条件は限定されないが、（ｉ）成分：（ｉｉ−１）成分の比（モル比）を１：０．０１〜１：１００、特に１：１〜１：１０とすることが好ましい。また、使用温度は−１００〜２５０℃の範囲とすることが好ましく、圧力，時間は任意に設定することができる。また、（ｉｉ−２）成分の使用量は、（ｉ）成分１モルに対し通常０〜１０００モル、好ましくは０〜６００モルである。（ｉｉ−２）成分を用いると活性の向上を図ることができるが、あまり多いと有機アルミニウム化合物が無駄になる。なお、（ｉ）成分，（ｉｉ−１）成分は予め接触させ、接触生成物を分離，洗浄して使用してもよく、反応系内で接触させて使用してもよい。また、（ｉｉ−２）成分は、（ｉ）成分、（ｉｉ−１）成分あるいは（ｉ）成分と（ｉｉ−１）成分との接触生成物と接触させて用いてもよい。接触は、あらかじめ接触させてもよく、反応系内で接触させてもよい。
【００３６】
α−オレフィンの二量化反応は、α−オレフィン及び上記触媒の共存下で、必要に応じて炭化水素溶媒中で、２００℃以下、好ましくは１０〜１００℃の温度で、４〜２００時間、好ましくは８〜１００時間攪拌することにより行うことができる。反応圧力は、通常、常圧又は加圧とする。反応終了後、水酸基を有する化合物（例えばメタノール）で失活させ、必要に応じて酸（例えば塩酸水溶液や硫酸）で洗浄した後、生成物（油分）を真空蒸留することにより、二量化物（ビニリデンオレフィン）を、高純度かつ高収率で得ることができる。炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の製造方法では、上記二量化反応により得られた下記一般式（Ｉ）で表されるビニリデンオレフィンを、過酸化物を用いてエポキシ化して、下記一般式（ＩＩ）で表される２，２−ジアルキルエポキサイドを得る。二量化により生成したビニリデンオレフィンの比率は、該ビニリデンオレフィンと同炭素数の全オレフィン中９３モル％以上であることが好ましく、９４モル％以上がより好ましい。二量化により生成したビニリデンオレフィンの比率が、該ビニリデンオレフィンと同炭素数の全オレフィン中９３モル％以上のものを用いることにより、純度が９０重量％以上の、下記一般式（ＩＩ）で表される２，２−ジアルキルエポキサイドを得ることができる。
【００３７】
【化９】

【００３８】
（式中、ｎは５〜２９の整数である。）
ビニリデンオレフィンのエポキシ化は、酸性触媒の存在下、上記過酸化物を用いて、例えば以下のようにして行うことができる。すなわち、ビニリデンオレフィンをトルエン等の溶媒に溶解させ、これに過酸化物、少量の酸性触媒、及び必要に応じてカルボン酸を加えて混合し、１０〜１５０℃で１〜２００時間、好ましくは４０〜１００℃で２〜１００時間、より好ましくは６０〜９０℃で４〜５０時間攪拌を行った後、生成物を水に注ぎ、有機層を水洗してから、再び過酸化物、少量の酸性触媒及びカルボン酸を有機層に加え、１０〜１５０℃で１〜２００時間、好ましくは４０〜１００℃で２〜１００時間、より好ましくは６０〜９０℃で４〜５０時間攪拌することにより行うことができる。反応圧力は、通常、常圧とすることができる。次いで、有機層を水洗し、乾燥させた後に溶媒を減圧留去することにより、濃縮液体（２，２−ジアルキルエポキサイド）を得ることができる。この濃縮液体（２，２−ジアルキルエポキサイド）における２，２−ジアルキルエポキサイドの純度は９０重量％以上である。
【００３９】
過酸化物としては、過酸化水素、有機過酸、ジアシルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、アルキルパーエステル及びパーカーボネートから選ばれる少なくとも一種が好適に使用される。また、酸素の共存下で容易に過酸化物を発生させる有機化合物（例えばアルデヒド等）も使用することができる。
有機過酸としては、過安息香酸、過フタール酸、過酢酸及び過カルボン酸などが挙げられる。ジアシルパーオキサイドとしては、イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。ケトンパーオキサイドとしては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。ハイドロパーオキサイドとしては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。ジアルキルパーオキサイドとしては、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン−３などが挙げられる。パーオキシケタールとしては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ジ− （ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタンなどが挙げられる。アルキルパーエステルとしては、ｔ−ブチルパーオキシ−ピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。パーカーボネートとしては、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどが挙げられる。
【００４０】
本発明においては、過酸化物として、過酸化水素を用いることが好ましい。この場合、過酸化水素の存在下で有機過酸化物を生じさせる有機化合物、例えば、カルボン酸、ケトン及びアルデヒドから選ばれる有機化合物を併用することが好ましい。過酸化水素水としては、過酸化水素を２０〜８０重量％含有する水溶液が好ましく、過酸化水素水における過酸化水素の含有量は、より好ましくは２５〜６０重量％である。過酸化物とビニリデンオレフィンの仕込み量のモル比（過酸化物／ビニリデンオレフィン）は１以上であることが好ましく、２〜１００がより好ましい。この仕込み量のモル比が１未満であると、ビニリデンオレフィンが未反応物として生成物中に多量に残ることとなる。
上記酸性触媒としては、例えば、硫酸、リン酸、硼酸、無水硼酸、トリクロル酢酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カチオン型イオン交換樹脂等、ｉｎ−ｓｉｔｕ法で用いられている酸性触媒のすべてを使用することができるが、硫酸が好ましい。これらの酸性触媒は、過酸化物と一緒に供給しても、別に供給しても、また分割して供給してもよい。上記酸性触媒の使用割合は、過酸化物１モルに対して、好ましくは０．０００１〜０．１モル、より好ましくは０．００１〜０．０１モルの割合である。
上記カルボン酸としては、蟻酸、酢酸及びプロピオン酸などが挙げられ、ケトンとしては、メチルエチルケトン及びアセトンなどが挙げられ、アルデヒドとしては、アセトアルデヒド及びブチルアルデヒドなどが挙げられるが、蟻酸が好ましい。上記カルボン酸、ケトン又はアルデヒドの使用割合は、過酸化物１モルに対して、好ましくは０．００１〜１モル、より好ましくは０．００１〜０．５モルの割合である。
【００４１】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）メタロセン錯体を用いた１−デセンの二量化
窒素置換した内容積５リットルの三つ口フラスコに、１−デセン３．０ｋｇ、メタロセン錯体であるビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（ジルコノセンジクロライドともいう）０．９ｇ（３ミリモル）及びメチルアルミノキサン（アルベマール社製，８ミリモル［Ａｌ換算］）を順次添加し、室温（２０℃以下）にて攪拌を行った。反応液は、黄色から赤褐色に変化した。反応を開始してから４８時間経過後、メタノールを加えて反応を停止させ、続いて塩酸水溶液を反応液に添加して有機層を洗浄した。次に、有機層を真空蒸留し、沸点１２０〜１２５℃／２．６６×１０^−３Ｐａ（０．２Ｔｏｒｒ）の留分（デセン二量体）２．５ｋｇを得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、デセン二量体の濃度は９９重量％であり、デセン二量体中のビニリデンオレフィン比率は９７モル％であった。
（２）２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの合成
内容積２リットルの三つ口フラスコに、上記（１）で得られたデセン二量体２００ｇ（１．０７モル）とトルエン５００ミリリットルを入れて混合し、この混合物を温度７０℃に保ちながら、濃度３０重量％の過酸化水素水１５０ｇ、濃硫酸０．５ｇ及び蟻酸２０ｇを添加し、７０℃で１．５時間攪拌を行った。得られた反応物を水５００ミリリットルに注ぎ、有機層を水洗した。有機層をフラスコに戻し、濃度３０重量％の過酸化水素水１５０ｇ、濃硫酸０．５ｇ及び蟻酸２０ｇを添加した。そして、温度７０℃で１．５時間攪拌を行った後、分液して有機層を取り出し、水洗及び乾燥処理を施した。次いで、溶媒のトルエンを減圧留去し、濃縮物３００ｇを得た。この濃縮物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの含有率は９４重量％であった。
【００４２】
比較例１
（１）トリエチルアルミニウムによる１−デセンの二量化
窒素置換した内容積１リットルの三つ口フラスコに、窒素気流下、１−デセン３００ｇ及びトリエチルアルミニウム７．３ｇ（６４ミリモル）を添加し、１７０℃にて４８時間加熱した。反応終了後、常温まで冷却した後、窒素気流下、反応液を攪拌しながら、メタノールを徐々に添加した。次に、内容物を取り出し、これを塩酸水溶液で洗浄し、有機層を得た。次に、有機層を真空蒸留し、沸点１２０〜１２５℃／２．６６×１０^−３Ｐａの留分（デセン二量体）２４０ｇを得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、デセン二量体の濃度は９８重量％であり、デセン二量体中のビニリデンオレフィン比率は８６モル％であった。
（２）２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの合成
上記（１）で得られたデセン二量体を、実施例１−（２）と同様にしてエポキシ化し、トルエンを減圧留去して、濃縮物３０４ｇを得た。この濃縮物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−オクチル−１，２−エポキシドデカンの含有率は８３重量％であった。
【００４３】
実施例２
（１）メタロセン錯体を用いた１−オクテンの二量化
実施例１−（１）において、１−デセン３．０ｋｇの代わりに１−オクテン３．０ｋｇを用いた以外は、実施例１と同様して反応を行った。生成物を真空蒸留し、沸点１５４〜１５９℃／２．６６×１０^−３Ｐａの留分（オクテン二量体）２２．３ｋｇを得た。この留分をガスクロマトグラフィーで分析したところ、オクテン二量体の濃度は９９重量％であり、オクテン二量体中のビニリデンオレフィン比率は９８モル％であった。
（２）２−ヘキシル−１，２−エポキシデカンの合成
実施例１−（２）において、デセン二量体３００ｇ（１．０７モル）を、上記（１）で得られたオクテン二量体２４０ｇ（１．０７モル）に変えた以外は、実施例１−（２）と同様にしてエポキシ化した。トルエンを減圧留去して、濃縮物２４１ｇを得た。この濃縮物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−オクチル−１，２−エポキシデカンの含有率は９６重量％であった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、種々の用途に供される特定の２，２−ジアルキルエポキサイドを、高純度かつ高収率で製造することができる。また、本発明の、純度が９０重量％以上の高純度２，２−ジアルキルエポキサイドは、不純物の影響によって引き起こされる目的物性の低下を防止することができる等の効果を奏するものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides high purity and high yield of 2,2-dialkyl epoxide used for modifying polyurethane resin-based adhesive component, polyurethane resin-based printing ink binder, detergent component and vinyl chloride resin. And a high-purity 2,2-dialkyl epoxide.
[0002]
[Prior art]
2,2-dialkyl epoxide (α-olefin oxide) is used as a component of a polyurethane resin-based adhesive (for example, see Patent Document 1), a binder for a polyurethane resin-based printing ink (for example, see Patent Document 2), and a cleaning agent. It is described that it is used as a compounding component (for example, see Patent Document 3) and a modification of a vinyl chloride resin (for example, see Patent Document 4). Even if the total number of carbon atoms of the epoxide is 18 or more, the 2,2-dialkyl epoxide is a liquid at room temperature (1,2-epoxyoctadecane [C18] has a melting point of 33 ° C.). It is suitable for use as a modifier for inks and vinyl chloride resins.
Conventionally, as a method for producing a 2,2-dialkyl epoxide, an α-olefin is dimerized with an organoaluminum compound such as toluethylaluminum to obtain a vinylidene olefin, and the vinylidene olefin is epoxidized to form a 2,2- There has been a method for producing a dialkyl epoxide (for example, see Patent Document 4). However, this method could not obtain a highly pure 2,2-dialkyl epoxide.
[0003]
[Patent Document 1]
JP 2000-186267 A
[Patent Document 2]
JP-A-10-72562
[Patent Document 3]
JP 2001-27093 A
[Patent Document 4]
U.S. Pat. No. 3,835,166
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a method for producing a specific 2,2-dialkyl epoxide for various uses in high purity and high yield, and a high purity of 90% by weight or more. It is intended to provide a 2,2-dialkyl epoxide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, in the presence of a metallocene complex, by epoxidizing a vinylidene olefin obtained by dimerizing a specific α-olefin, a It has been found that 2,2-dialkyl epoxides can be obtained with high purity and high yield. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides a compound represented by the general formula H₂C = CH- (CH₂)_n-CH₃(N is an integer of from 5 to 29).
(I) a metallocene complex containing a transition metal of Groups 4 to 6 of the periodic table;
(Ii) at least one selected from (ii-1) a compound comprising a cation and an anion having a plurality of groups bonded to an element and (ii-2) an organoaluminum compound
Dimerization using a catalyst consisting of the following general formula (I)
[0006]
Embedded image

[0007]
(In the formula, n is an integer of 5-29.)
Is obtained, and then the vinylidene olefin is epoxidized with a peroxide to give the following general formula (II)
[0008]
Embedded image

[0009]
(In the formula, n is an integer of 5-29.)
And a method for producing high-purity 2,2-dialkyl epoxide characterized by obtaining a 2,2-dialkyl epoxide represented by the formula: Further, the present invention provides a high-purity 2,2-dialkyl epoxide having a purity of 90% by weight or more.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the production method of the present invention, first, the general formula H₂C = CH- (CH₂)_n-CH₃(N is an integer of 5-29), (a) a metallocene complex containing a transition metal belonging to Groups 4 to 6 of the periodic table, and (ii) a (ii-1) cation. And (ii-2) a catalyst comprising at least one selected from organoaluminum compounds to obtain vinylidene olefins.
Specific examples of the α-olefin include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, Examples thereof include 1-octadecene, 1-nonadecene, and 1-eicodecene. Preferably, in the above general formula, n is an α-olefin of 5, 7, 9, 11, 13, 15, 15 and 17.
[0011]
As the metallocene complex of Groups 4 to 6 of the periodic table of the component (i) constituting the catalyst, a transition metal compound represented by the following general formula (III) or (IV) is preferred from the viewpoint of activity. be able to.

Q² _a(C₅H_5-adR³ _d) ZM¹X_eY_f                        (IV)
[Where Q¹Represents two conjugated five-membered ring ligands (C₅H_5-abR¹ _b) And (C₅H_5-acR² _c) Represents a linking group that bridges²Is a conjugated five-membered ring ligand (C₅H_5-adR³ _d) And a bonding group that crosslinks the Z group. R¹, R²And R³Represents a hydrocarbon group, a halogen atom, an alkoxy group, a silicon-containing hydrocarbon group, a phosphorus-containing hydrocarbon group, a nitrogen-containing hydrocarbon group or a boron-containing hydrocarbon group, and a is 0, 1 or 2. b, c and d each represent an integer of 0 to 5 when a = 0, an integer of 0 to 4 when a = 1, and an integer of 0 to 3 when a = 2. (E + f) is (M¹Valence-2). M¹Represents a transition metal belonging to Groups 4 to 6 of the periodic table. X, Y and Z each represent a ligand having a covalent bond or an ionic bond. ]
[0012]
This Q¹And Q²Specific examples of (1) include an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, an isopropylene group, a methylphenylmethylene group, a diphenylmethylene group, and a cyclohexylene group, a cycloalkylene group or a lower side chain thereof. Alkyl or phenyl substituent, (2) silylene group such as silylene group, dimethylsilylene group, methylphenylsilylene group, diphenylsilylene group, disilylene group, tetramethyldisilylene group, oligosilylene group, or lower alkyl or phenyl substitution on the side chain thereof Body, (3) (CH₃)₂Ge group, (C₆H₅)₂Ge group, (CH₃) P group, (C₆H₅) P group, (C₄H₉) N group, (C₆H₅) N group, (CH₃) B group, (C₄H₉) B group, (C₆H₅) B group, (C₆H₅) Al group, (CH₃O) Hydrocarbon groups containing germanium, phosphorus, nitrogen, boron or aluminum such as Al groups [lower alkyl groups, phenyl groups, hydrocarbyloxy groups (preferably lower alkoxy groups), etc.] and the like. Among these, an alkylene group and a silylene group are preferable from the viewpoint of activity.
Also, (C₅H_5-abR¹ _b), (C₅H_5-acR² _c) And (C₅H_5-adR³ _d) Is a conjugated five-membered ring ligand;¹, R²And R³Represents a hydrocarbon group, a halogen atom, an alkoxy group, a silicon-containing hydrocarbon group, a phosphorus-containing hydrocarbon group, a nitrogen-containing hydrocarbon group or a boron-containing hydrocarbon group, and a is 0, 1 or 2. b, c and d each represent an integer of 0 to 5 when a = 0, an integer of 0 to 4 when a = 1, and an integer of 0 to 3 when a = 2. Here, the hydrocarbon group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably has 1 to 12 carbon atoms. The hydrocarbon group may be bonded as a monovalent group to a cyclopentadienyl group which is a conjugated five-membered ring group. A ring structure may be formed together with a part of the pentadienyl group. That is, typical examples of the conjugated five-membered ring ligand are a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl group, an indenyl group and a fluorenyl group. Halogen atoms include chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms, and alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms are preferred. As the silicon-containing hydrocarbon group, for example, -Si (R⁴) (R⁵) (R⁶) (R⁴, R⁵And R⁶Is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms). Examples of the phosphorus-containing hydrocarbon group, the nitrogen-containing hydrocarbon group and the boron-containing hydrocarbon group include -P (R⁷) (R⁸), -N (R⁷) (R⁸) And -B (R⁷) (R⁸) (R⁷And R⁸Is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms). R¹, R²And R³Is more than one,¹, Multiple R²And multiple R³May be the same or different in each case. In the general formula (3), the conjugated five-membered ring ligand (C₅H_5-abR¹ _b) And (C₅H_5-acR² _c) May be the same or different.
[0013]
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms or the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an alicyclic aliphatic hydrocarbon group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, an n-hexyl group, and an n-decyl group. Those having 1 to 20 carbon atoms are preferred. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 1-butenyl group, a 1-hexenyl group, a 1-octenyl group, a cyclohexenyl group and the like. In the present invention, those having 2 to 10 carbon atoms are preferable. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group. In the present invention, those having 6 to 14 carbon atoms are preferable. Examples of the alicyclic aliphatic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
[0014]
On the other hand, M¹Represents a transition metal element belonging to Groups 4 to 6 of the periodic table, and specific examples thereof include titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, molybdenum, and tungsten. , Zirconium and hafnium are preferred. Z is a ligand having a covalent bond, specifically, a halogen atom, oxygen (—O—), sulfur (—S—), an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, A thioalkoxy group having 1 to 20, preferably 1 to 12; a nitrogen-containing hydrocarbon group having 1 to 40, preferably 1 to 18 carbon atoms (for example, t-butylamino group, t-butylimino group, etc.); Represents from 40 to 40, preferably from 1 to 18, phosphorus-containing hydrocarbon groups. X and Y each represent a covalent ligand or a bonding ligand, and specifically include a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 20, preferably 1 to 10, an amino group, a 1 to 20, preferably 1 to 12 phosphorus-containing hydrocarbon group (for example, a diphenylphosphine group) or a 1 to 20 carbon atom, preferably Represents a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms (e.g., trimethylsilyl group), a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, or a halogen-containing boron compound (for example, B (C₆H₅)₄, BF₄). Of these, a halogen atom and a hydrocarbon group are preferred. X and Y may be the same or different from each other. Among the transition metal compounds represented by the general formula (III) or (IV), a complex having a ligand having an indenyl, cyclopentadienyl or fluorenyl structure is particularly preferable.
[0015]
Specific examples of the transition metal compound represented by the general formula (III) or (IV) include the following compounds.
{Circle around (1)} Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (tetramethyl Cyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (pentamethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyltitanium dichloride, bis (indenyl) titanium dichloride, bis (fluorenyl) titanium dichloride, bis (cyclopenta Dienyl) titanium chlorohydride, bis (cyclopentadienyl) methyl titanium chloride, bis (cyclopentadienyl) ethyl titanium chloride, bis (cyclohexyl) (Pentadienyl) phenyltitanium chloride, bis (cyclopentadienyl) dimethyltitanium, bis (cyclopentadienyl) diphenyltitanium, bis (cyclopentadienyl) dineopentyltitanium, bis (cyclopentadienyl) dihydrotitanium, (cyclo (Pentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, bis (trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (Pentamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (fluorenyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium chlorohydride, bis ( (Cyclopentadienyl) methyl zirconium chloride, bis (cyclopentadienyl) ethyl zirconium chloride, bis (cyclopentadienyl) phenyl zirconium chloride, bis (cyclopentadienyl) dimethyl zirconium, bis (cyclopentadienyl) diphenyl zirconium , Bis (cyclopentadienyl) dineopentyl zirconium, bis (cyclopentadienyl) dihydrozirconium, (cyclopentadienyl) ( Transition metal compounds having two conjugated five-membered ring ligands without a cross-linking group, such as indenyl) zirconium dichloride and (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride;
[0016]
(2) Methylenebis (indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (indenyl) titanium dichloride, methylenebis (indenyl) titanium chlorohydride, ethylenebis (indenyl) methyltitanium chloride, ethylenebis (indenyl) methoxychlorotitanium, ethylenebis (indenyl) titanium Diethoxide, ethylenebis (indenyl) dimethyltitanium, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methylindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethyl) (Indenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2-methyl-4-trimethylsilylindenyl) titanium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethyl-5) 6,7-trihydroindenyl) titanium dichloride, ethylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene (2-methyl-4-t- Butylcyclopentadienyl) (3'-t-butyl-5'-methylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'- Trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2-methylindenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (indenyl) titanium dichloride, isopropylidenebis (2,4-dimethylindenyl) titanium dichloride, isopropylidene (2 , 4-dimethylcyclopen Dienyl) (3'5'-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (3'-t-butyl-5'-methylcyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium chlorohydride, methylene (cyclo) Pentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) dimethyltitanium, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) diphenyltitanium, methylene (cyclopentadienyl) (trimethylcyclopenta Dienyl) titani Dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) ) (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium Dichloride, isopropylidene (2-methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, isopropylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) ) Titanium dichloride, isopropylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) ) (Fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, ethylene (2,5-diethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) ) (3,4-Diethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,4-diethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, Rohexylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, cyclohexylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 4′-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, methylenebis (indenyl) zirconium dichloride, Ethylene bis (indenyl) zirconium dichloride, methylene bis (indenyl) zirconium chlorohydride, ethylene bis (indenyl) methyl zirconium chloride, ethylene bis (indenyl) methoxychloro zirconium, ethylene bis (indenyl) zirconium diethoxide, ethylene bis (indenyl) dimethyl Zirconium, ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (2-methyli Ndenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (2-methyl-4-trimethylsilylindenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethyl-5,6,7- Trihydroindenyl) zirconium dichloride, ethylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadiene) Enyl) (3'-t-butyl-5'-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadiene Enyl) zirconium dichloride, isopropylide Bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride, isopropylidenebis (indenyl) zirconium dichloride, isopropylidenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 '5'-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (3'-t-butyl-5'-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, Methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium chlorohydride, methylene (cyclope Tadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) dimethyl zirconium, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) diphenylzirconium, methylene (cyclopentadienyl) (trimethylcyclopentadienyl ) Zirconium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadiene) Enyl) (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-methylindenyl) zirconium dichloride, isopium Lopylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (2-methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclo (Pentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylene (cyclo Pentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, ethylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, ethylene (2,5-diethylcyclyl) (Pentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3) hafnium diethoxide, ethylenebis (indenyl) dimethylhafnium 4-diethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) ) (3,4-Diethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, cyclohexylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, cyclohexylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 4 ′) -Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, methylenebis (indenyl) hafnium dichloride, ethylenebis (indenyl) hafnium dichloride, methylenebis (indenyl ) Hafnium chlorohydride, ethylenebis (indenyl) methylhafnium chloride, ethylenebis (indenyl) methoxychlorohafnium, ethylenebis (indenyl) hafniumdiethoxide, ethylenebis (indenyl) dimethylhafnium, ethylenebis (4,5,6, 7-tetrahydroindenyl) hafnium dichloride, ethylenebis (2-methylindenyl) hafnium dichloride, ethylenebis (2,4-dimethylindenyl) hafnium dichloride, ethylenebis (2-methyl-4-trimethylsilylindenyl) hafnium dichloride , Ethylenebis (2,4-dimethyl-5,6,7-trihydroindenyl) hafnium dichloride, ethylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethyl Clopentadienyl) hafnium dichloride, ethylene (2-methyl-4-t-butylcyclopentadienyl) (3′-t-butyl-5′-methylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, ethylene (2,3 5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, isopropylidenebis (2-methylindenyl) hafnium dichloride, isopropylidenebis (indenyl) hafnium dichloride, isopropyl Ridenbis (2,4-dimethylindenyl) hafnium dichloride, isopropylidene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3′5′-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, isopropylidene (2-methyl-4 -T-butylcyclo (3'-t-butyl-5'-methylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) hafnium chlorohydride, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) dimethylhafnium, methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclo Pentadienyl) diphenylhafnium, methylene (cyclopentadienyl) (trimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, isopropylidene ( Clopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, isopropylidene (cyclo Pentadienyl) (3-methylindenyl) hafnium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, isopropylidene (2-methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, isopropylidene (2, 5-dimethylcyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, isopropylidene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, ethylene (Cyclopentadienyl) (3,5-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, ethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, ethylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium Dichloride, ethylene (2,5-diethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,4-diethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,4-diethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, cyclohexylidene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, cyclohexylidene (2,5-dimethylcyclopenta Enyl) (3 ', 4'-dimethyl-cyclopentadienyl) hafnium dichloride Transition metal compounds having two conjugated five-membered cyclic ligand crosslinked with an alkylene group such as chloride,
[0017]
(3) Dimethylsilylenebis (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2 4-dimethylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5 -Benzoindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-naphthylindenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenylindenyl) titanium dichloride, phenylmethyl Rylenebis (indenyl) titanium dichloride, phenylmethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) titanium dichloride, phenylmethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) titanium dichloride, phenylmethylsilylene (2,4 -Dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, phenylmethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2', 4 ', 5'-trimethyl Cyclopentadienyl) titanium dichloride, phenylmethylsilylenebis (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, diphenylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) titanium dichloride, diphenylsilylenebis (Indenyl) titanium dichloride, diphenylsilylenebis (2-methylindenyl) titanium dichloride, tetramethyldisilylenebis (indenyl) titanium dichloride, tetramethyldisilylenebis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, tetramethyldisilylene (3- Methylcyclopentadienyl) (indenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (trimethylcyclopentadienyl) titanium Dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) ( 3,4-diethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (triethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetraethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethyl Silylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butylfluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (octahydrofluor (Oenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (2-methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (2, 5-dimethylcyclopentadienyl) Fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (2-ethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (2,5-diethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, diethylsilylene (2-methylcyclopentadiene) Enyl) (2 ', 7'-di-t-butylfluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (2', 7'-di-t-butylfluorenyl) Titanium dichloride, dimethylsilylene (2-ethylcyclopentadienyl) (2 ', 7'-di-t-butylfluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (diethylcyclopentadienyl) (2,7-di-t -Butylfluorenyl) titaniumdi Chloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (octahydrfluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (dimethylcyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (ethylcyclopentadienyl) ( Octahydrofluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylene (diethylcyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) titanium dichloride, dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydro Indenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium Mudichloride, dimethylsilylenebis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride Dimethylsilylenebis (2-methyl-4-naphthylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, phenylmethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, phenylmethylsilylenebis ( 4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, phenylmethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride, phenylmethylsilylene (2,4-dimethyl Clopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, phenylmethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2', 4 ', 5'-trimethylcyclopenta Dienyl) zirconium dichloride, phenylmethylsilylene bis (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebis (2 -Methylindenyl) zirconium dichloride, tetramethyldisilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, tetramethyldisilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, Lamethyldisilylene (3-methylcyclopentadienyl) (indenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) ( Trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-diethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (triethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetraethylcyclopentadienyl) Z) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadiyl) Enyl) (octahydrofluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2-methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2-ethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2,5-diethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride Lido, diethylsilylene (2-methylcyclopentadienyl) (2 ′, 7′-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (2 ′, 7 '-Di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2-ethylcyclopentadienyl) (2', 7'-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (diethylcyclopentane) Dienyl) (2,7-di-t-butylfluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (octahydrfluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (dimethylcyclopentadienyl) (octa Hydrofluorenyl) zirconium dichloride Dimethylsilylene (ethylcyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (diethylcyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (indenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methylindenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (2 4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) haf Dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-naphthylindenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylenebis (2-methyl-4-phenylindenyl) hafnium dichloride, phenylmethylsilylenebis (indenyl) hafnium dichloride, phenylmethylsilylene Bis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) hafnium dichloride, phenylmethylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) hafnium dichloride, phenylmethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′ , 5'-Dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, phenylmethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadienyl) hafnium Chloride, phenylmethylsilylenebis (tetramethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, diphenylsilylenebis (2,4-dimethylindenyl) hafnium dichloride, diphenylsilylenebis (indenyl) hafnium dichloride, diphenylsilylenebis (2-methylindenyl) ) Hafnium dichloride, tetramethyldisilylenebis (indenyl) hafnium dichloride, tetramethyldisilylenebis (cyclopentadienyl) hafnium dichloride, tetramethyldisilylene (3-methylcyclopentadienyl) (indenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (Cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) ( Limethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3,4-diethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (triethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetraethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride , Dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butylfluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl) ( Octahydrofluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2-methylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2- Ethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2,5-diethylcyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, diethylsilylene (2-methylcyclopentadienyl) (2 ', 7'-di -T-butylfluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2,5-dimethylcyclopentadienyl) (2 ', 7'-di-t-butylfluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2 Ethylcyclopentadienyl) (2 ', 7'-di-t-butylfluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (diethylcyclopentadienyl) (2,7-di-t-butylfluorenyl) hafnium dichloride , Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (octahydrfluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (dimethylcyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (ethylcyclopentadienyl) (octa Transition metal compounds having two silylene group-bridged conjugated five-membered ring ligands such as hydrofluorenyl) hafnium dichloride and dimethylsilylene (diethylcyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) hafnium dichloride;
[0018]
(4) Dimethylgermylene bis (indenyl) titanium dichloride, dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, methylaluminylenebis (indenyl) titanium dichloride, phenylaluminylenebis (indenyl) titanium dichloride, phenylphos Filenbis (indenyl) titanium dichloride, ethylborenebis (indenyl) titanium dichloride, phenylaluminenebis (indenyl) titanium dichloride, phenylaluminene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) titanium dichloride, dimethylgermylenebis (indenyl) zirconium dichloride, Dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, methylaluminene (Indenyl) zirconium dichloride, phenylaluminenebis (indenyl) zirconium dichloride, phenylphosphylenebis (indenyl) zirconium dichloride, ethylborenebis (indenyl) zirconium dichloride, phenylamylenebis (indenyl) zirconium dichloride, phenylamylene (cyclopentane Dienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylgermylene bis (indenyl) hafnium dichloride, dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride, methylaluminylenebis (indenyl) hafnium dichloride, phenylaluminylenebis (indenyl) ) Hafnium dichloride, phenylphosphylene bis (indenyl) hafnium dichloride Crosslinked with hydrocarbon groups containing germanium, aluminum, boron, phosphorus or nitrogen such as ethylborenebis (indenyl) hafnium dichloride, phenylamylenebis (indenyl) hafnium dichloride, phenylamylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) hafnium dichloride Transition metal compound having two conjugated five-membered ring ligands,
[0019]
(5) Pentamethylcyclopentadienyl (diphenylamino) titanium dichloride, indenyl (diphenylamino) titanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl-bis (trimethylsilyl) aminotitanium dichloride, pentamethylcyclopentadienylphenoxytitanium dichloride, dimethyl Silylene (tetramethylcyclopentadienyl) t-butylaminotitanium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) phenylaminotitanium dichloride, dimethylsilylene (tetrahydroindenyl) decylaminotitanium dichloride, dimethylsilylene (tetrahydroindenyl) [Bis (trimethylsilyl) amino] titanium dichloride, dimethylgermylene (tetramethyl Cyclopentadienyl) phenylaminotitanium dichloride, pentamethylcyclopentadienyltitanium trimethoxide, pentamethylcyclopentadienyltitanium trichloride, pentamethylcyclopentadienyl-bis (phenyl) aminozirconium dichloride, indenyl-bis ( Phenyl) aminozirconium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl-bis (trimethylsilyl) aminozirconium dichloride, pentamethylcyclopentadienylphenoxyzirconium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) t-butylaminozirconium dichloride, dimethylsilylene (Tetramethylcyclopentadienyl) phenylaminozirconium dichloride, dimethylsilylene ( Trahydroindenyl) decylaminozirconium dichloride, dimethylsilylene (tetrahydroindenyl) [bis (trimethylsilyl) amino] zirconium dichloride, dimethylgermylene (tetramethylcyclopentadienyl) phenylaminozirconium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl zirconium Trimethoxide, pentamethylcyclopentadienyl zirconium trichloride, pentamethylcyclopentadienyl-bis (phenyl) aminohafnium dichloride, indenyl-bis (phenyl) aminohafnium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl-bis (trimethylsilyl) Aminohafnium dichloride, pentamethylcyclopentadienylphenoxyhafnium dichloride, dimethylsilicone Len (tetramethylcyclopentadienyl) t-butylaminohafnium dichloride, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) phenylaminohafnium dichloride, dimethylsilylene (tetrahydroindenyl) decylaminohafnium dichloride, dimethylsilylene (tetrahydroindenyl) Conjugated compounds such as [bis (trimethylsilyl) amino] hafnium dichloride, dimethylgermylene (tetramethylcyclopentadienyl) phenylaminohafnium dichloride, pentamethylcyclopentadienyl hafnium trimethoxide, pentamethylcyclopentadienyl hafnium trichloride, etc. Transition metal compound having one membered ring ligand,
[0020]
(6) (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-dimethylsilylene) -Bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, (1,1'-dimethylsilylene) (2,2'-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) dimethyltitanium, (1,1'-dimethylsilylene) ( 2,2'-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) dibenzyltitanium, (1,1'-dimethylsilylene) (2,2'-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) bis (trimethylsilyl) Titanium, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) Bis (trimethylsilylmethyl) titanium, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-ethylene) -bis (indenyl) titanium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-ethylene)- Bis (indenyl) titanium dichloride, (1,1′-ethylene) (2,2′-dimethylsilylene) -bis (indenyl) titanium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-cyclohexylidene ) -Bis (indenyl) titanium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2 2'-dimethylsilylene) -bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (1,1 -Dimethylsilylene) (2,2'-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) dimethylzirconium, (1,1'-dimethylsilylene) (2,2'-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) Dibenzyl zirconium, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) bis (trimethylsilyl) zirconium, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2 ′ -Isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) bis (trimethylsilylmethyl) zirconium, (1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-ethylene) -bis (indenyl) zirconium dichloride, (1,1'- Dimethylsilylene) (2,2′-ethylene) -bis (indenyl) zirconium dichloride , (1,1′-ethylene) (2,2′-dimethylsilylene) -bis (indenyl) zirconium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-cyclohexylidene) -bis (indenyl) ) Zirconium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) hafnium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-dimethylsilylene ) -Bis (cyclopentadienyl) hafnium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) dimethylhafnium, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) dibenzylhafnium, (1,1′-di Tylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) bis (trimethylsilyl) hafnium, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-isopropylidene) -bis (cyclopentadienyl) ) Bis (trimethylsilylmethyl) hafnium, (1,2′-dimethylsilylene) (2,1′-ethylene) -bis (indenyl) hafnium dichloride, (1,1′-dimethylsilylene) (2,2′-ethylene) -Bis (indenyl) hafnium dichloride, (1,1'-ethylene) (2,2'-dimethylsilylene) -bis (indenyl) hafnium dichloride, (1,1'-dimethylsilylene) (2,2'-cyclohexyl 5-membered conjugate in which ligands such as den) -bis (indenyl) hafnium dichloride are double-bridged Transition metal compound having two ligands,
[0021]
{Circle around (7)} Further, in the compounds described in the above (1) to (6), the chlorine atom of these compounds is replaced with a bromine atom, an iodine atom, a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, a benzyl group, a methoxy group, a dimethylamino group. Examples include those substituted with a group or the like.
(8) Among the compounds described in (1) to (7) above, the transition metal compound having two silylene group-bridged conjugated five-membered ring ligands of (3), wherein the transition metal is zirconium or titanium. Certain transition metal compounds are particularly preferably used.
[0022]
The compound composed of the (ii-1) cation and the anion in which a plurality of groups are bonded to the element in the component (ii) constituting the catalyst is not particularly limited, but may be represented by the following formula (V) or The compound represented by (VI) can be suitably used.
([L¹-R⁹]^{k +})_pM²Z¹Z²... Zⁿ]^(Nm)-)_q      (V)
([L²]^{k +})_p[M³Z¹Z²... Zⁿ]^(Nm)-  )_q          (VI)
[0023]
[Where L²Is M⁴, R¹⁰R¹¹M⁵, R¹² ₃C, R^ThirteenR¹⁴R^FifteenR¹⁶N or R¹⁷R¹⁸R¹⁹S. L¹Is a Lewis base, M²And M³Is an element selected from Group 13, Group 14, Group 15, Group 16 and Group 17 of the periodic table, M⁴Is an element selected from Groups 1 and 11 of the periodic table, M⁵Is an element selected from Groups 8, 9 and 10 of the periodic table, Z¹~ ZⁿRepresents a hydrogen atom, a dialkylamino group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group, Z represents an arylalkyl group, a halogen-substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, an organic metalloid group or a halogen atom;¹~ ZⁿAnd two or more of them may combine with each other to form a ring. R⁹Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group or an arylalkyl group;¹⁰And R¹¹Is a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group or a fluorenyl group,¹²Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group. R^Thirteen~ R¹⁹Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group, an arylalkyl group, a substituted alkyl group, or an organic metalloid group. m is M², M³Is an integer of 1 to 7, n is an integer of 2 to 8, and k is [L¹-R⁹], [L²And p is an integer of 1 or more, and q = (p × k) / (nm). ]
[0024]
Specific examples of the Lewis base include ammonia, methylamine, aniline, dimethylamine, diethylamine, N-methylaniline, diphenylamine, trimethylamine, triethylamine, tri-n-butylamine, N, N-dimethylaniline, methyldiphenylamine, pyridine, amines such as p-promo-N, N-dimethylaniline, p-nitro-N, N-dimethylaniline, phosphines such as triethylphosphine, triphenylphosphine and diphenylphosphine, dimethylether, diethylether, tetrahydrofuran, Examples include ethers such as dioxane, thioethers such as diethylthioether and tetrahydrothiophene, and esters such as ethylbenzoate.
M²And M³Specific examples of B include Al, and the like.⁴Specific examples of Na include Ag, Cu, and the like.⁵Specific examples include Fe, Co and the like.
Z¹~ ZⁿFor example, dimethylamino, diethylamino as a dialkylamino group; methoxy, ethoxy, n-butoxy as an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; and phenoxy as an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms. Group, 2,6-dimethylphenoxy group, naphthyloxy group; alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, n-octyl group; -Ethylhexyl group; a phenyl group, a p-tolyl group, a benzyl group, a 4-tert-butylphenyl group, a 2,6-dimethylphenyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group or an arylalkyl group; 5-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,3-dimethylphenyl group; carbon 1 to 20 halogen-substituted hydrocarbon groups such as p-fluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, pentachlorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, pentafluorophenyl group and 3,5-di ( A trifluoromethyl) phenyl group; F, Cl, Br, I as halogen atoms; and pentamethylantimony, trimethylsilyl, trimethylgermyl, diphenylarsine, dicyclohexylantimony, and diphenylboron groups as organic metalloid groups.
[0025]
R¹⁰And R¹¹Specific examples of the substituted cyclopentadienyl group include those substituted with an alkyl group such as a methylcyclopentadienyl group, a butylcyclopentadienyl group, and a pentamethylcyclopentadienyl group. Here, the alkyl group usually has 1 to 6 carbon atoms, and the number of substituted alkyl groups can be selected as an integer of 1 to 5. R¹²Are specific examples of R,^Thirteen~ R¹⁹Are methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isopropyl, n-octyl, isobutyl, phenyl, benzyl, p-tolyl, 4-t-butylphenyl Group, 2,6-dimethylphenyl group, cyclohexyl group, F, Cl, Br, I and the like.
[0026]
Among the compounds represented by the general formula (V) or (VI), M², M³Is boron, especially M in the general formula (V)²Is preferably boron. In the present invention, among the compounds represented by formula (V) or (VI), specifically, the following compounds can be particularly preferably used.
Examples of the compound represented by the general formula (V) include triethylammonium tetraphenylborate, tri (n-butyl) ammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, triethylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, and tetra (pentaneborate). Tri (n-butyl) ammonium fluorophenyl) borate, anilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, methylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, tetra (pentafluorophenyl) borate Tetraphenylphosphonium, tetrabutylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, methyldiphenylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, tetra Triphenylammonium pentafluorophenyl) borate, pyridinium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethyl tetra (pentafluorophenyl) borate (m-nitroanilinium), dimethyl tetra (pentafluorophenyl) borate (p-bromoanilinium), Tetra (pentafluorophenyl) borate (p-cyanopyridinium), trimethylanilinium tetra (pentafluorophenyl) borate, N-methylpyridinium tetra (pentafluorophenyl) borate, trimethylsulfonium tetra (pentafluorophenyl) borate, tetra (Pentafluorophenyl) borate (o-cyano-N-methylpyridinium), dimethyldiphenylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, tetra (pentafluorophenyl) borate Nyl) borate (p-cyano-N-benzylpyridinium), methyltriphenylammonium tetra (pentafluorophenyl) borate, dimethylanilinium tetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate and triethylammonium hexafluoroarsenate Can be
[0027]
Examples of the compound represented by the general formula (VI) include ferrocenium tetraphenylborate, silver tetraphenylborate, trityl tetraphenylborate, tetraethylammonium tetraphenylborate, methyltri (n-butyl) ammonium tetraphenylborate, benzyltriphenyltetraphenylborate. (N-butyl) ammonium, trimethylanilinium tetraphenylborate, dimethyldiphenylammonium tetraphenylborate, methyltriphenylammonium tetraphenylborate, methylpyridinium tetraphenylborate, benzylpyridinium tetraphenylborate, methyltetraphenylborate (2-cyanopyridinium ), Manganese tetraphenylborate (tetraphenylporphyrin), trimethylsulfonium tetraphenylborate, tetra Benzyldimethylsulfonium phenylborate, ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, decamethylferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, acetylferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, formylferrocete tetra (pentafluorophenyl) borate , Cyanoferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, silver tetra (pentafluorophenyl) borate, trityl tetra (pentafluorophenyl) borate, lithium tetra (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate (tetraethyl) Ammonium), tetrakis (pentafluorophenyl) borate (methyltri (n-butyl) ammonium), tetrakis (pentafluorophenyl) borate (benzyl Tri (n-butyl) ammonium), trimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyl (4-cyanopyridinium) tetrakis (pentafluorophenyl) borate, benzylpyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) ) Silver benzyldimethylsulfonium tetrafluoroborate, silver hexafluoroarsenate and silver hexafluoroantimonate. Further, compounds other than the general formulas (V) and (VI), for example, tri (pentafluorophenyl) boron, tri (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) boron and triphenylboron can also be used. .
[0028]
As the organoaluminum compound (ii-2) of the component (ii) constituting the catalyst, a compound represented by the following general formula (VII), (VIII) or (IX) can be mentioned.
R²⁰ _rAlQ³ _3-r      (VII)
(R²⁰Is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms such as an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group and an arylalkyl group;³Represents a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a halogen atom. r is a number from 1 to 3. )
[0029]
Specific examples of the organoaluminum compound represented by the general formula (VII) include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminum fluoride, Diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride and the like.
[0030]
Embedded image

[0031]
(Where R²⁰Is the same as above. s represents the degree of polymerization, and is usually 3 to 50. )
A chain aluminoxane represented by the formula:
[0032]
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[0033]
(Where R²⁰Is the same as above. S represents the degree of polymerization, and is preferably 3 to 50. )
A cyclic alkylaluminoxane represented by the formula:
Among the compounds of the above general formulas (VII) to (IX), a compound of the general formula (VII) is preferable, and a compound of the general formula (VII) having r = 3, particularly, trimethylaluminum, triethylaluminum , Triisobutylaluminum and trioctylaluminum.
[0034]
Examples of the method for producing the aluminoxane include a method in which an alkylaluminum is brought into contact with a condensing agent such as water. The method is not particularly limited, and the reaction may be performed according to a known method. For example, a method in which an organoaluminum compound is dissolved in an organic solvent and brought into contact with water, a method in which an organoaluminum compound is added at the time of polymerization and water is added later, and a crystal water contained in a metal salt or the like is used. A method of reacting water adsorbed on an inorganic or organic substance with an organoaluminum compound, a method of reacting a trialkylaluminum with a tetraalkyldialuminoxane, and further reacting water.
[0035]
The catalysts used in the present invention include those having the above components (i) and (ii-1) as main components, those having the above components (i) and (ii-2) as main components, and those having the above (i). ), (Ii-1) and (ii-2). In this case, the use conditions of the component (i) and the component (ii-1) are not limited, but the ratio (molar ratio) of the component (i) to the component (ii-1) is 1: 0.01 to 1: 100. In particular, the ratio is preferably set to 1: 1 to 1:10. The working temperature is preferably in the range of -100 to 250 ° C, and the pressure and time can be set arbitrarily. The amount of the component (ii-2) to be used is generally 0 to 1000 mol, preferably 0 to 600 mol, per 1 mol of the component (i). The activity can be improved by using the component (ii-2). However, when the amount is too large, the organic aluminum compound is wasted. The component (i) and the component (ii-1) may be brought into contact in advance, and the contact product may be separated and washed before use, or may be used after being brought into contact in the reaction system. The component (ii-2) may be used in contact with the component (i), the component (ii-1), or a contact product of the component (i) and the component (ii-1). The contact may be performed in advance, or may be performed in the reaction system.
[0036]
The dimerization reaction of the α-olefin is performed at a temperature of 200 ° C. or less, preferably 10 to 100 ° C., preferably 4 to 200 hours, preferably in a hydrocarbon solvent in the presence of the α-olefin and the above catalyst, if necessary. Can be carried out by stirring for 8 to 100 hours. The reaction pressure is usually normal pressure or pressurization. After completion of the reaction, the mixture is deactivated with a compound having a hydroxyl group (for example, methanol), and, if necessary, washed with an acid (for example, an aqueous hydrochloric acid solution or sulfuric acid). Vinylidene olefin) can be obtained with high purity and high yield. Examples of the hydrocarbon solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene and cymene; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, hexadecane and octadecane; cyclopentane and cyclohexane. And alicyclic hydrocarbons such as cyclooctane and methylcyclopentane, and halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane. One of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
In the production method of the present invention, the vinylidene olefin represented by the following general formula (I) obtained by the above dimerization reaction is epoxidized using a peroxide, and the vinylidene olefin represented by the following general formula (II) is obtained. , 2-dialkyl epoxide. The ratio of the vinylidene olefin formed by the dimerization is preferably at least 93 mol%, more preferably at least 94 mol%, of all the olefins having the same carbon number as the vinylidene olefin. The ratio of the vinylidene olefin produced by dimerization is 93 mol% or more of all the olefins having the same carbon number as that of the vinylidene olefin, and the purity is represented by the following general formula (II) having a purity of 90 wt% or more. 2,2-dialkyl epoxide can be obtained.
[0037]
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[0038]
(In the formula, n is an integer of 5-29.)
Epoxidation of vinylidene olefin can be carried out using the above peroxide in the presence of an acidic catalyst, for example, as follows. That is, a vinylidene olefin is dissolved in a solvent such as toluene, and a peroxide, a small amount of an acidic catalyst, and a carboxylic acid are added thereto and mixed as needed, and the mixture is added at 10 to 150 ° C. for 1 to 200 hours, preferably 40 to 100 hours. After stirring at １００100 ° C. for 2 to 100 hours, more preferably at 60 to 90 ° C. for 4 to 50 hours, the product is poured into water, the organic layer is washed with water, and then peroxide and a small amount of acidic Adding the catalyst and the carboxylic acid to the organic layer, and stirring at 10 to 150 ° C for 1 to 200 hours, preferably at 40 to 100 ° C for 2 to 100 hours, more preferably at 60 to 90 ° C for 4 to 50 hours. Can be. The reaction pressure can usually be normal pressure. Next, the organic layer is washed with water and dried, and then the solvent is distilled off under reduced pressure, whereby a concentrated liquid (2,2-dialkyl epoxide) can be obtained. The purity of the 2,2-dialkyl epoxide in this concentrated liquid (2,2-dialkyl epoxide) is 90% by weight or more.
[0039]
As the peroxide, at least one selected from hydrogen peroxide, organic peroxide, diacyl peroxide, ketone peroxide, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyketal, alkyl perester and percarbonate is preferably used. You. Further, an organic compound (for example, aldehyde or the like) which easily generates a peroxide in the presence of oxygen can also be used.
Examples of the organic peracid include perbenzoic acid, perphthalic acid, peracetic acid, and percarboxylic acid. Examples of the diacyl peroxide include isobutyryl peroxide, lauroyl peroxide, and benzoyl peroxide. Examples of the ketone peroxide include methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide and the like. Examples of the hydroperoxide include diisopropylbenzene hydroperoxide. Examples of the dialkyl peroxide include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis- (t-butylperoxy-isopropyl) -benzene, Examples thereof include di-t-butyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) -hexane-3. Examples of the peroxyketal include 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-di- (t-butylperoxy) -butane. Examples of the alkyl perester include t-butyl peroxy-pivalate, t-butyl peroxybenzoate, and the like. Examples of the percarbonate include t-butyl peroxyisopropyl carbonate.
[0040]
In the present invention, it is preferable to use hydrogen peroxide as the peroxide. In this case, it is preferable to use an organic compound which generates an organic peroxide in the presence of hydrogen peroxide, for example, an organic compound selected from carboxylic acids, ketones and aldehydes. As the hydrogen peroxide solution, an aqueous solution containing 20 to 80% by weight of hydrogen peroxide is preferable, and the content of hydrogen peroxide in the hydrogen peroxide solution is more preferably 25 to 60% by weight. The molar ratio of the charged amounts of peroxide and vinylidene olefin (peroxide / vinylidene olefin) is preferably 1 or more, more preferably 2 to 100. If the molar ratio of the charged amount is less than 1, a large amount of vinylidene olefin will remain in the product as an unreacted product.
Examples of the acidic catalyst include, for example, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid, boric anhydride, trichloroacetic acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, a cation-type ion-exchange resin, and all the acidic catalysts used in the in-situ method. Although it can be used, sulfuric acid is preferred. These acidic catalysts may be supplied together with the peroxide, separately supplied, or dividedly supplied. The use ratio of the above acidic catalyst is preferably 0.0001 to 0.1 mol, more preferably 0.001 to 0.01 mol, per 1 mol of the peroxide.
Examples of the carboxylic acid include formic acid, acetic acid, and propionic acid. Examples of the ketone include methyl ethyl ketone and acetone. Examples of the aldehyde include acetaldehyde and butyl aldehyde. Of these, formic acid is preferable. The use ratio of the carboxylic acid, ketone or aldehyde is preferably 0.001 to 1 mol, more preferably 0.001 to 0.5 mol, per 1 mol of the peroxide.
[0041]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
(1) 1-decene dimerization using a metallocene complex
3.0 kg of 1-decene, 0.9 g (3 mmol) of bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride (also referred to as zirconocene dichloride) and methylaluminoxane as a metallocene complex are placed in a three-necked flask having an inner volume of 5 liters and purged with nitrogen. (Made by Albemarle, 8 mmol [in terms of Al]) were sequentially added, and the mixture was stirred at room temperature (20 ° C. or lower). The reaction solution changed from yellow to reddish brown. Forty-eight hours after the start of the reaction, methanol was added to stop the reaction, and then an aqueous hydrochloric acid solution was added to the reaction solution to wash the organic layer. Next, the organic layer was subjected to vacuum distillation, and the boiling point was 120 to 125 ° C./2.66×10 6^-32.5 kg of a fraction (decene dimer) of Pa (0.2 Torr) was obtained. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the concentration of the decene dimer was 99% by weight, and the ratio of vinylidene olefin in the decene dimer was 97 mol%.
(2) Synthesis of 2-octyl-1,2-epoxide dodecane
200 g (1.07 mol) of the decene dimer obtained in the above (1) and 500 ml of toluene were mixed in a three-neck flask having an internal volume of 2 liters, and the mixture was kept at 70 ° C. 150 g of a 30 wt% aqueous hydrogen peroxide solution, 0.5 g of concentrated sulfuric acid and 20 g of formic acid were added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 1.5 hours. The obtained reaction product was poured into 500 ml of water, and the organic layer was washed with water. The organic layer was returned to the flask, and 150 g of 30% by weight aqueous hydrogen peroxide, 0.5 g of concentrated sulfuric acid and 20 g of formic acid were added. Then, after stirring at a temperature of 70 ° C. for 1.5 hours, liquid separation was performed to take out an organic layer, which was washed with water and dried. Next, toluene as a solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 300 g of a concentrate. When this concentrate was analyzed by gas chromatography, the content of 2-octyl-1,2-epoxidedodecane was 94% by weight.
[0042]
Comparative Example 1
(1) Dimerization of 1-decene with triethylaluminum
Under a nitrogen stream, 300 g of 1-decene and 7.3 g (64 mmol) of triethylaluminum were added to a 1-liter three-necked flask purged with nitrogen, and heated at 170 ° C. for 48 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and then methanol was gradually added thereto while stirring the reaction solution under a nitrogen stream. Next, the content was taken out and washed with an aqueous hydrochloric acid solution to obtain an organic layer. Next, the organic layer was subjected to vacuum distillation, and the boiling point was 120 to 125 ° C./2.66×10 6^-3240 g of a fraction of Pa (decene dimer) were obtained. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the concentration of the decene dimer was 98% by weight, and the ratio of vinylidene olefin in the decene dimer was 86 mol%.
(2) Synthesis of 2-octyl-1,2-epoxide dodecane
The decene dimer obtained in the above (1) was epoxidized in the same manner as in Example 1- (2), and toluene was distilled off under reduced pressure to obtain 304 g of a concentrate. When this concentrate was analyzed by gas chromatography, the content of 2-octyl-1,2-epoxidedodecane was 83% by weight.
[0043]
Example 2
(1) Dimerization of 1-octene using metallocene complex
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that 3.0 kg of 1-decene was used instead of 3.0 kg of 1-decene in Example 1- (1). The product is vacuum distilled and has a boiling point of 154 ° -159 ° C./2.66×10 6^-322.3 kg of a fraction of Pa (octene dimer) was obtained. When this fraction was analyzed by gas chromatography, the concentration of the octene dimer was 99% by weight, and the ratio of vinylidene olefin in the octene dimer was 98 mol%.
(2) Synthesis of 2-hexyl-1,2-epoxydecane
Example 1 was repeated except that 300 g (1.07 mol) of the decene dimer was changed to 240 g (1.07 mol) of the octene dimer obtained in the above (1). -Epoxidized in the same manner as in (2). The toluene was distilled off under reduced pressure to obtain 241 g of a concentrate. When this concentrate was analyzed by gas chromatography, the content of 2-octyl-1,2-epoxydecane was 96% by weight.
[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention, specific 2,2-dialkyl epoxides to be used for various applications can be produced with high purity and high yield. Further, the high-purity 2,2-dialkyl epoxide having a purity of 90% by weight or more according to the present invention has effects such as preventing a decrease in target physical properties caused by the influence of impurities.

Claims (6)

An α-olefin represented by the general formula H ₂ C ＝ CH— (CH ₂ ) _n —CH ₃ (n is an integer of 5 to 29),
(I) a metallocene complex containing a transition metal of Groups 4 to 6 of the periodic table;
(Ii) dimerization using a catalyst consisting of a compound consisting of (ii-1) a cation and an anion having a plurality of groups bonded to an element and (ii-2) at least one selected from organoaluminum compounds, The following general formula (I)

(In the formula, n is an integer of 5-29.)
Is obtained, and then the vinylidene olefin is epoxidized with a peroxide to obtain the following general formula (II)

(In the formula, n is an integer of 5-29.)
A method for producing high-purity 2,2-dialkyl epoxide, characterized by obtaining a 2,2-dialkyl epoxide represented by the formula: Formula _{H 2 C = CH- (CH 2} ) manufacturing method according to claim 1 for use in the n -CH ₃ with α- olefin n = 7 to 15. 3. The method according to claim 1, wherein the ratio of vinylidene olefin formed by dimerization is at least 92 mol% in all olefins having the same carbon number as the vinylidene olefin. The peroxide is at least one selected from hydrogen peroxide, organic peracid, diacyl peroxide, ketone peroxide, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyketal, alkyl perester, and percarbonate. 3. The production method according to any one of 3. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the peroxide is hydrogen peroxide, and an organic compound selected from carboxylic acids, aldehydes and ketones is used together with the hydrogen peroxide. The α-olefin represented by the general formula H ₂ C ＝ CH— (CH ₂ ) _n —CH ₃ (n is an integer of 5 to 29) is dimerized to obtain the following general formula (I)

(In the formula, n is an integer of 5-29.)
And then epoxidizing the vinylidene olefin with a peroxide to obtain a vinylidene olefin represented by the following general formula (II):

(In the formula, n is an integer of 5-29.)
Wherein the proportion of vinylidene olefins formed by dimerization is 93 mol% or more of all olefins having the same carbon number as the vinylidene olefins, and the 2,2-dialkyl epoxides are High purity 2,2-dialkyl epoxide having a purity of 90% by weight or more.