【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然の皮革状外観を有する合成皮革状物に関するものであり、特に、家具、インテリア、自動車の内装やカバン等の表皮材などとして有用な素材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、家具、インテリア、自動車の内装やカバン等の表皮材として、天然の皮が多用されてきたが、天然皮革は数量が限られることもあり、値段が高く、また取り扱いや維持に費用や手間がかかるなどの欠点があった。
【０００３】
従来、銀面皮膜の合成皮革の製造方法としては、不織布などの基材の表面に樹脂であるポリウレタンのフィルムを貼り合わせしたり、ポリウレタン溶液を塗布、含浸し、湿式凝固又は乾式凝固方法にて、多孔質のポリウレタン層を形成する方法が一般に用いられていたが、製造工程が長く、コストが高い上に、外観が如何にも人工的な感じのものしか得られず、見た目にも天然皮革とは明らかに異なるものしか提供することがではなかった。（非特許文献１、 ２参照）
【０００４】
【非特許文献１】「特殊機能繊維」２０００年１０月２７日、（株）シーエムシー発行、第２３８〜２４０頁
【０００５】
【非特許文献２】「機能性不織布の最新技術」２００１年４月１日、（株）東レリサーチセンター、第３４〜３７頁
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術の背景に鑑み、天然の皮革状外観を有する優れた合成皮革状物およびその製造方法を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の合成皮革状物は、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維および繊維成分と結合成分とからなる分割型複合繊維から選ばれた少なくとも１種の複合繊維からなる不織布シートであって、該不織布シートの少なくとも片側の表面に、該複合繊維の海成分および結合成分から選ばれた少なくとも１種で構成された銀面皮膜を有することを特徴とするものである。
【０００８】
また、かかる合成皮革状物の製造方法は、該複合繊維からなるウエブをニードルパンチングして不織布シートを形成した後、該不織布シートの少なくとも片側を、加熱加圧加工して、該複合繊維の海成分および結合成分から選ばれた少なくとも１種で構成された銀面皮膜を形成することを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記の課題、つまり、天然の皮革状外観を有する優れた合成皮革状物について、鋭意検討し、複合繊維の海成分と結合成分で、表皮である銀面皮膜を形成してみたところ、意外にも、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００１０】
すなわち、該複合繊維の島成分と繊維成分は、そのまま繊維として、該表皮を支持する不織布を構成し、該表皮を該銀面皮膜で構成して完成されたものである。
【００１１】
本発明の合成皮革状物は、複合繊維、つまり、海成分と島成分とからなる海島型複合繊維および繊維成分と結合成分とからなる分割型複合繊維から選ばれた少なくとも１種の複合繊維からなる不織布シートを基材とするものであり、かかる不織布シートは、該複合繊維からなるウエブをニードルパンチングして形成される。すなわち、かかるニードルパンチングによって、島成分または繊維成分を絡合させると共に、該複合繊維の海成分または結合成分を剥離、割繊させる。
【００１２】
かかる不織布シートを、カレンダー加工またはプレス加工などの加熱加圧加工にかけると、該海成分または結合成分が、該不織布シートの表面に溶融してきて銀面皮膜を形成するのである。
【００１３】
本発明の特徴は、かかる表皮を構成する銀面皮膜にある。すなわち、該複合繊維の海成分と結合成分という、比較的脆い樹脂で銀面皮膜を形成してみたところ、この銀面皮膜は揉み処理によって、簡単に天然の皮革状外観を有する折れジワ状模様を形成することを究明したものである。
【００１４】
かかる複合繊維の海成分あるいは結合成分としては、ポリスチレン、ポリスチレン−ポリアクリロニトリル共重合体などのポリスチレン系高分子重合体が、複合繊維形成性および皮膜形成性の上から好ましく用いられる。
【００１５】
かかる銀面皮膜は、表面から厚み方向に、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。すなわち、かかる銀面皮膜が厚すぎると、風合いが硬くなりすぎ、逆に薄すぎると、表面の物理的強度が劣りやすく、擦過で傷つきやすく、さらには風合いも手応えのない単なる柔らかい布帛となり、天然皮革の持つ充実した外観や風合いが得られにくくなる。
【００１６】
すなわち、家具やインテリアなどの用途には、強度に優れた１００〜２００μｍ程度の厚さの銀面皮膜が好ましく、カバン等の表皮材の用途には、１００μｍ以下の風合いに優れた銀面皮膜が好ましく使用される。
【００１７】
かかる銀面皮膜において、その表面に折れジワ状模様を付与することによって、より天然皮革調の自然な表面品位のものを提供することができる。この折れジワ状模様は、該銀面皮膜を折り曲げて形成されたものであり、その厚みは表面から１００μｍ以下の厚みを有するものであるが、この折れジワ部分を詳細に観察してみると、表面の銀面皮膜が突出する形で破壊されており、その一部が盛り上がって凸部状に折れジワを形成しているという特異な形状を有することを究明した。
【００１８】
かかる折れジワ状模様は、紙を手で丸めて揉んだ後に広げるとシワが作られるように、該合成皮革状物を物理的に揉むことで形成することができ、その場合、該折れジワ状部分は、該銀面皮膜が破壊されているので、光が乱反射して、見た目には白くなり、かかるシワ部分が、シワのない部分とバランスよく混在することによって、天然皮革の優美な外観を呈するものを提供する。
【００１９】
かかる折れジワ状模様は、比較的脆い樹脂で形成された銀面皮膜を破壊して形成されているものであり、該合成皮革状物に、さらに外力を加えたり揉んだりすると、別の新しい折れジワ状模様や模様を形成する可能性がある。
【００２０】
かかる折れジワ状模様を固定させるために、本発明では、かかる折れジワ状模様に、高分子弾性体樹脂を付与して、少なくとも該銀面皮膜を被覆するこによって、該折れジワ状模様を固定するのが好ましい。かかる高分子弾性体樹脂は、該不織布シートに、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％含有させるのが、優美な表面品位や強度の長期保持の上からよい。
【００２１】
かかる高分子弾性体樹脂としては、該複合繊維の海成分あるいは結合成分であるポリスチレン系高分子重合体を溶出させないこと、さらにはコスト面や加工性の上から、たとえばポリカーボネート系ポリウレタン系樹脂などの水性のポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルとブタジエン共重合体系樹脂、ポリエステルエラストマー系樹脂および水性のアクリル系樹脂などから選ばれた少なくとも１種の樹脂が好ましく使用される。これら樹脂の中でも、さらに好ましくは透明性に優れたものが用いられる。
【００２２】
その場合にあって、該樹脂の付与方法は各種ロールコータによるコティングや含浸、スプレーコーティングなど特に限定はないが、ロールコータによる表面コティングが樹脂量の割合に比較して折れジワの固定効果の点で好ましい。
【００２３】
一方、本発明の合成皮革状物を構成する不織布シートの複合繊維としては、海島型複合繊維の島成分、あるいは分割型複合繊維の繊維成分としては、繊維形成性ポリマーであれば、特に限定はないが、ポリエチレンテレフタレートやポリエステル共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂が、前記ポリスチレン系高分子重合体との複合繊維物性のバランスの上から好ましく使用される。
【００２４】
次に、該不織布シートを構成する複合繊維、つまり海島型複合繊維の島成分と海成分、あるいは分割型複合繊維の繊維成分と結合成分の比率は、重量比で、３０：７０〜９０：１０の範囲であることが好ましい。すなわち、島成分や繊維成分が多すぎると、表面を緻密化させるために、高い温度と大きなプレス圧力が必要 となるだけでなく、表面品位も平滑性に劣るものしか得られなくなる傾向がある。逆に、海成分あるいは結合成分が多すぎると、該不織布シートの強度保持性が劣る傾向がでてくる。すなわち該不織布シートを構成する繊維が少なくなりすぎて、銀面皮膜の形態保持性や強度保持性を劣化する傾向がでてくる。
【００２５】
また、該不織布シートを構成する繊維の単繊維繊度としては、好ましくは０．００１〜１ｄｔｅｘ、より好ましくは０．００１〜１ｄｔｅｘ、特に好ましくは０．０１〜０．５ｄｔｅｘの範囲がであるのが、本発明の合成皮革状物の品位に優れたものを提供することができるが、余り細すぎても期待以上の品位が得られず、またコストが高くなりすぎる傾向がでてくる。
【００２６】
本発明の合成皮革状物の製造方法について、その一例を挙げて、以下説明する。 すなわち、海島型複合繊維および分割型複合繊維のうち少なくとも１種の複合繊維を紡糸、延伸、捲縮の後、所定の長さにカットしてステープルを得た後、カード、クロスラッパーを通して、不織布ウェッブを形成し、次いで、ニードルパンチを施す、いわゆる一般的な不織布製造工程で不織布シートを作製する。
【００２７】
この不織布シートを染色処理した後、該不織布シートの少なくとも片側を加熱したカレンダーロールで加熱加圧処理して、その表面に緻密な銀面皮膜を形成せしめることによって、本発明の合成皮革状物は製造される。
【００２８】
また、本発明の折れジワ状模様を有する合成皮革状物は、かかる合成皮革状物を揉み処理することによって、容易に折れジワ状模様を付与させることができる。かかる折れジワ状模様を、耐久性のある模様とするためには、この折れジワ状模様面に、高分子弾性体樹脂、好ましくは水性の高分子弾性体樹脂を５〜５０重量％塗布、含浸付与することによって得られる。
【００２９】
かくして得られる本発明の合成皮革状物は、家具、インテリア、自動車の内装やカバン等の表皮材などとして有用な素材で、かつ、極めて天然皮革の外観に酷似したものを簡単、容易に提供することができたものである。
【００３０】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
【００３１】
なお本発明での特性値は次の方法で評価した。
（１）銀面皮膜の厚み
電子顕微鏡で１５０倍で任意の箇所の断面の写真を撮り、連続した皮膜の厚みを大きい箇所３点、小さい箇所３点を物差しで測り、その平均で表した。
（２）表面品位
パネラー５人で評価、下記の評価基準で判定した。
【００３２】
○ ；天然皮革調の表面外観
△ ；天然皮革に似た表面外観
× ；天然皮革とはほど遠い表面外観
（３）風合い
パネラー５人で評価、下記の評価基準で判定した。
【００３３】
○ ；天然皮革の感触の充実感ある風合い
△ ；充実感はあるが柔らかい目、あるいは硬目風合い
× ；充実感の乏しい柔らかい、あるいは硬い風合い
（４）表面品位の耐経時変化性
手揉みを施して折れジワを付与した後に高分子弾性体樹脂を含浸付与させて、更に手揉みを施し、折れジワ状態の外観変化を評価、下記の評価基準で判定した。
【００３４】
○ ；折れジワ状の状態に変化なし
△ ；折れジワ状の状態に少し変化が認められる
× ；折れジワ状の状態の変化が著しい
実施例１
島成分をポリエチレンテレフタレ−ト、海成分をポリスチレンとして、島成分比率７０重量％、島成分本数３６本／フィラメントの単繊維繊度３．３ｄｔｅｘの海島型複合繊維として溶融紡糸法により製糸した後、この複合繊維をクリッパーに通して、捲縮数１６山／インチの捲縮を付与した後、繊維長５１ｍｍにカットししてステープルとした後、このステープルを、カード、クロスラッパーを通して不織布ウエブを形成する。この不織布ウエブを、４２番のニードルを使用して２５００本／ｃｍ２ のニードルパンチ処理をして絡合させ、目付５００ｇ／ｍ２ の不織布シート（フェルト）を得た。
【００３５】
この不織布シートを、液流染色機を用いて、分散染料で１２０℃ １時間の染色処理した後、１３０℃のカレンダーロールで線圧４９Ｎ／ｃｍで加熱加圧加工して合成皮革状物を得た。
【００３６】
得られた合成皮革状物を、電子顕微鏡で断面観察を行ったところ、緻密化された銀面皮膜の厚みは９５μｍであった。
【００３７】
この合成皮革状物の表面品位は、表１から明らかなように、天然皮革調の優れた外観を有し、また風合いも天然皮革と同様の充実感のある感触を有するものであった。
【００３８】
実施例２
実施例１で得られた合成皮革状物を、手で揉み全面に折れジワ模様を付けた。
【００３９】
この合成皮革状物は、表１から明らかなように、実施例１のものよりも、更に天然皮革調の外観に酷似したより自然感のある優美な表面品位のもので、風合いも天然皮革と同様の充実感のある感触を有するものであった。
【００４０】
この合成皮革状物を、電子顕微鏡で断面観察をしたところ、折れジワ状模様が、凸部状のシワで構成されており、かつ、その模様を構成している厚みは６７μｍであった。
【００４１】
実施例３
実施例２で得られた折れジワ状模様入り合成皮革状物に、ポリカーボネート系水性ポリウレタン樹脂をリバースロールコータで塗布し、さらに含浸して、該合成皮革状物に対して１４重量％付与し、乾燥して、該折れジワ状模様を固定した。
【００４２】
得られた折れジワ状模様入り合成皮革状物は、さらに手で揉み処理を施してみたが、外観品位の変化はみられず、最初の折れジワ模様が増えることもなかった。
【００４３】
この合成皮革状物は、表１から明らかなように、天然皮革調の外観に酷似したより自然感のある優美な表面品位のものであった。 比較例１
実施例１の目付５００ｇ／ｍ２ の不織布シート（フェルト）を用いて、ポリビニールアルコールの１２％水溶液を含浸、乾燥して、島繊維成分に対して４０重量％付着させた後、トリクロルエチレン中に浸漬して海成分を除去、乾燥した。
【００４４】
得られたシートにカーボンブラックの顔料を添加したポリウレタン重合体の１２％ジメチルホルムアミド溶液をリバースロールコータで膜の厚みが９５μｍになるように塗布、乾燥して銀面皮膜を形成せしめた合成皮革状物を作った。
【００４５】
得られた合成皮革状物の銀面皮膜は緻密で、電子顕微鏡の断面観察でその厚みは９０μｍであった。
【００４６】
この合成皮革状物を手で揉みを施したが折れジワ模様が付くこともなく表面がプレーン過ぎるために天然皮革調とはほど遠い品位の外観であり、風合いも硬く実施例と比べて劣るものであった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、家具、インテリア、自動車の内装やカバン等の天然皮革調の剛性皮革状物代、特に表皮材として好適な素材を安価なに提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a synthetic leather-like material having a natural leather-like appearance, and more particularly to a material useful as a skin material for furniture, interiors, automobile interiors, bags, and the like.
[0002]
[Prior art]
In general, natural leather has been used extensively as a skin material for furniture, interiors, car interiors, bags, etc.However, natural leather is limited in quantity, so its price is high, and handling and maintenance costs and labor are required. However, there were drawbacks, such as that
[0003]
Conventionally, as a method of manufacturing a synthetic leather having a silver-coated film, a polyurethane film as a resin is bonded to the surface of a base material such as a nonwoven fabric, or a polyurethane solution is applied and impregnated, using a wet coagulation method or a dry coagulation method. The method of forming a porous polyurethane layer was generally used, but the manufacturing process is long, the cost is high, and the appearance is only artificial, and it looks natural leather. It wasn't the only offer that was clearly different. (See Non-Patent Documents 1 and 2)
[0004]
[Non-Patent Document 1] "Specially-functional fiber", published by CMC Co., Ltd., Oct. 27, 2000, pp. 238-240.
[Non-Patent Document 2] "Latest technology of functional nonwoven fabric", April 1, 2001, Toray Research Center Co., Ltd., pp. 34-37.
[Problems to be solved by the invention]
In view of the background of the prior art, the present invention provides an excellent synthetic leather-like material having a natural leather-like appearance and a method for producing the same.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention employs the following means in order to solve such a problem. That is, the synthetic leather-like material of the present invention is a nonwoven fabric sheet comprising at least one type of composite fiber selected from a sea-island composite fiber composed of a sea component and an island component and a splittable composite fiber composed of a fiber component and a binding component. Wherein the nonwoven fabric sheet has, on at least one surface thereof, a silver surface coating composed of at least one selected from a sea component and a binding component of the composite fiber.
[0008]
Further, in the method for producing a synthetic leather-like material, a web made of the conjugate fiber is needle-punched to form a nonwoven fabric sheet, and then at least one side of the nonwoven fabric sheet is heated and pressurized to form a seam of the conjugate fiber. It is characterized by forming a silver surface film composed of at least one selected from components and binding components.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention has intensively studied the above-mentioned problem, that is, an excellent synthetic leather-like material having a natural leather-like appearance, and formed a silver surface film as an epidermis with a sea component and a binding component of a composite fiber. However, surprisingly, they have sought to solve such a problem at once.
[0010]
That is, the island component and the fiber component of the composite fiber are completed as they are as fibers, constituting a non-woven fabric supporting the surface skin, and the surface skin composed of the silver surface film.
[0011]
The synthetic leather-like material of the present invention comprises a conjugate fiber, that is, at least one conjugate fiber selected from a sea-island conjugate fiber composed of a sea component and an island component and a splittable conjugate fiber composed of a fiber component and a binding component. The nonwoven fabric sheet is formed by subjecting a web made of the composite fiber to needle punching. That is, by the needle punching, the island component or the fiber component is entangled, and the sea component or the binding component of the composite fiber is separated and split.
[0012]
When such a nonwoven fabric sheet is subjected to heat and pressure processing such as calendering or press working, the sea component or the binding component is melted on the surface of the nonwoven fabric sheet to form a silver film.
[0013]
The feature of the present invention resides in the silver film constituting the skin. That is, when a silver surface film was formed with a relatively brittle resin called a sea component and a binding component of the conjugate fiber, the silver surface film was easily folded by a kneading process, and had a wrinkle-like pattern having a natural leather-like appearance. Is formed.
[0014]
As the sea component or the binding component of such a composite fiber, a polystyrene-based polymer such as polystyrene or a polystyrene-polyacrylonitrile copolymer is preferably used from the viewpoint of forming a composite fiber and forming a film.
[0015]
Such a silver surface film has a thickness of preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, in the thickness direction from the surface. That is, if the silver surface film is too thick, the texture becomes too hard, and if it is too thin, the physical strength of the surface is likely to be inferior, it is easily scratched and scratched, and the texture becomes a mere soft cloth that does not respond to natural texture. It is difficult to obtain the rich appearance and texture of leather.
[0016]
In other words, for applications such as furniture and interiors, a silver surface coating having excellent strength and a thickness of about 100 to 200 μm is preferable, and for applications such as a skin material such as a bag, a silver surface coating excellent in texture of 100 μm or less is preferable. It is preferably used.
[0017]
By giving a wrinkle-like pattern to the surface of such a silver surface film, it is possible to provide a natural leather-like natural surface quality. This folded wrinkle-like pattern is formed by bending the silver surface film, and has a thickness of 100 μm or less from the surface. It has been found that the surface silver surface film has been broken in a protruding manner, and has a peculiar shape in which a part of the film is raised to form a convex wrinkle.
[0018]
Such a folded wrinkle-like pattern can be formed by physically rubbing the synthetic leather-like material so that a wrinkle is formed when the paper is rolled by hand and rubbed, and then the folded wrinkle-like pattern is formed. Since the silver surface film has been destroyed, the light diffusely reflects and becomes white in appearance, and the wrinkled part is mixed with the part without wrinkles in a well-balanced manner, thereby giving the elegant appearance of natural leather. Provide what you present.
[0019]
Such a folded wrinkle-like pattern is formed by breaking a silver surface film formed of a relatively brittle resin, and when an external force is further applied or rubbed on the synthetic leather-like material, another new fold is formed. There is a possibility of forming a wrinkle-like pattern or pattern.
[0020]
In order to fix the folded wrinkle pattern, the present invention fixes the folded wrinkled pattern by applying a polymer elastic resin to the folded wrinkle pattern and covering at least the silver surface film. Is preferred. Such a high-molecular elastic resin is preferably contained in the nonwoven fabric sheet in an amount of preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, from the viewpoint of maintaining excellent surface quality and long-term strength.
[0021]
As such a polymer elastic resin, from the viewpoint of not eluting a polystyrene-based polymer which is a sea component or a binding component of the composite fiber, and further from the viewpoint of cost and workability, for example, a polycarbonate-based polyurethane resin and the like At least one resin selected from aqueous polyurethane resins, acrylic resins, acrylic and butadiene copolymer resins, polyester elastomer resins, and aqueous acrylic resins is preferably used. Among these resins, those having excellent transparency are more preferably used.
[0022]
In that case, the method of applying the resin is not particularly limited, such as coating or impregnation with various roll coaters, spray coating, etc., but the surface coating by the roll coater is more effective in fixing folding wrinkles than the ratio of the resin amount. Is preferred.
[0023]
On the other hand, as the composite fiber of the nonwoven fabric sheet constituting the synthetic leather-like material of the present invention, the island component of the sea-island composite fiber, or the fiber component of the splittable composite fiber is a fiber-forming polymer, as long as it is a fiber-forming polymer. However, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyester copolymer, a polyamide resin such as nylon 6 or nylon 66, or a polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene has a property of a composite fiber with the polystyrene polymer. It is preferably used from the viewpoint of balance.
[0024]
Next, the weight ratio of the composite fiber constituting the nonwoven fabric sheet, that is, the island component and the sea component of the sea-island composite fiber, or the fiber component and the binding component of the split composite fiber is 30:70 to 90:10. Is preferably within the range. That is, if there are too many island components or fiber components, not only a high temperature and a large pressing pressure are required to densify the surface, but also the surface quality tends to be poor. Conversely, if the amount of the sea component or the binding component is too large, the strength retention of the nonwoven fabric sheet tends to be poor. That is, the number of fibers constituting the nonwoven fabric sheet becomes too small, which tends to deteriorate the shape retention and strength retention of the silver film.
[0025]
The fineness of the fibers constituting the nonwoven fabric sheet is preferably 0.001 to 1 dtex, more preferably 0.001 to 1 dtex, and particularly preferably 0.01 to 0.5 dtex. Although it is possible to provide the synthetic leather-like material of the present invention which is excellent in quality, if it is too thin, it will not be possible to obtain quality higher than expected, and the cost tends to be too high.
[0026]
The method for producing a synthetic leather according to the present invention will be described below with reference to an example. That is, after spinning, drawing, and crimping at least one of the sea-island type composite fiber and the split type composite fiber, the fiber is cut into a predetermined length to obtain staples, and then passed through a card and a cross wrapper to form a nonwoven fabric. A web is formed, and then, a nonwoven fabric sheet is produced in a so-called general nonwoven fabric manufacturing process in which a needle punch is performed.
[0027]
After dyeing this non-woven fabric sheet, at least one side of the non-woven fabric sheet is subjected to heat and pressure treatment with a heated calender roll to form a dense silver surface film on the surface thereof. Manufactured.
[0028]
Further, the synthetic leather-like material having a folded wrinkle pattern of the present invention can be easily provided with a folded wrinkle pattern by rubbing the synthetic leather-like material. In order to make such a folded wrinkle pattern a durable pattern, 5-50% by weight of a polymer elastic resin, preferably an aqueous polymer elastic resin, is applied to the folded wrinkle pattern surface and impregnated. It is obtained by giving.
[0029]
The thus obtained synthetic leather-like material of the present invention provides a material useful as furniture, interior decoration, interior decoration of automobiles, a skin material such as a bag, and the like, and very easily and easily resembles the appearance of extremely natural leather. It was something that could be done.
[0030]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples.
[0031]
The characteristic values in the present invention were evaluated by the following methods.
(1) Thickness of silver surface film A photograph of a cross section of an arbitrary portion was taken at 150 times with an electron microscope, and the thickness of the continuous film was measured at three points of large and three points of small with a ruler and expressed as an average.
(2) Five panelists evaluated the surface quality, and the evaluation was made according to the following criteria.
[0032]
；: Surface appearance similar to natural leather △: Surface appearance similar to natural leather x: Surface appearance far from natural leather (3) Texture The evaluation was carried out by five panelists, and evaluated according to the following evaluation criteria.
[0033]
；: Soft texture with a sense of fullness of natural leather △: Soft but soft or hard texture with a sense of fullness 柔 ら か い: Soft or hard texture with poor fullness (4) Surface quality After imparting a folding wrinkle, the polymer elastic resin was impregnated and further hand-rubbed, and the appearance change of the folding wrinkle state was evaluated.
[0034]
: No change in the folded wrinkle state △: A slight change in the folded wrinkle state is observed ×: Example 1 in which the change in the folded wrinkle state is remarkable
Polyethylene terephthalate is used as the island component and polystyrene is used as the sea component. A sea-island composite fiber having an island component ratio of 70% by weight and an island component count of 36 / filament having a single fiber fineness of 3.3 dtex is formed by melt spinning. The composite fiber is passed through a clipper to give a crimp of 16 crimps / inch, then cut to a fiber length of 51 mm to form a staple, and the staple is passed through a card and a cross wrapper to form a nonwoven web. I do. This nonwoven fabric web was entangled with a needle punching process of 2500 needles / cm 2 using a No. 42 needle to obtain a nonwoven fabric sheet (felt) having a basis weight of 500 g / m 2 .
[0035]
This nonwoven fabric sheet is dyed with a disperse dye at 120 ° C. for 1 hour using a liquid jet dyeing machine, and then heated and pressed at a linear pressure of 49 N / cm with a calendar roll at 130 ° C. to obtain a synthetic leather-like material. Was.
[0036]
When the cross section of the obtained synthetic leather product was observed with an electron microscope, the thickness of the densified silver surface film was 95 μm.
[0037]
As is clear from Table 1, the surface quality of this synthetic leather-like material had an excellent appearance similar to that of natural leather, and also had a texture similar to that of natural leather.
[0038]
Example 2
The synthetic leather-like material obtained in Example 1 was rubbed by hand and folded all over to form a wrinkle pattern.
[0039]
As is clear from Table 1, this synthetic leather-like article has a more natural and elegant surface quality more similar to the appearance of natural leather than that of Example 1, and has a texture similar to that of natural leather. It had a similar rich feel.
[0040]
When the cross section of this synthetic leather-like material was observed with an electron microscope, the folded wrinkle-like pattern was composed of convex wrinkles, and the thickness constituting the pattern was 67 μm.
[0041]
Example 3
A polycarbonate-based aqueous polyurethane resin was applied to the synthetic leather-like material having a folded wrinkle pattern obtained in Example 2 with a reverse roll coater, and further impregnated to give 14% by weight to the synthetic leather-like material. After drying, the wrinkle-like pattern was fixed.
[0042]
The obtained synthetic leather-like material with a folded wrinkle pattern was further rubbed by hand, but no change in appearance quality was observed, and the number of the first folded wrinkle pattern did not increase.
[0043]
As is clear from Table 1, this synthetic leather-like material had a more natural and graceful surface quality which resembled the appearance of natural leather. Comparative Example 1
A 12% aqueous solution of polyvinyl alcohol was impregnated with the nonwoven fabric sheet (felt) having a basis weight of 500 g / m 2 in Example 1 and dried to adhere 40% by weight to the island fiber component. To remove sea components and dried.
[0044]
A 12% dimethylformamide solution of a polyurethane polymer to which a carbon black pigment was added was applied to the obtained sheet using a reverse roll coater so that the thickness of the film became 95 μm, and dried to form a silver-coated film. I made things.
[0045]
The silver surface film of the obtained synthetic leather-like material was dense, and its thickness was 90 μm by cross-sectional observation with an electron microscope.
[0046]
This synthetic leather-like material was rubbed by hand, but the surface was too plain without a wrinkle pattern, and the appearance was far from natural leather tone, the texture was hard and it was inferior to the example. there were.
[0047]
[Table 1]
[0048]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the material suitable as a natural leather-like rigid leather-like material, especially a skin material, such as furniture, interior, the interior of a car, and a bag, can be provided at low cost.
