【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はヒトの頭髪に使用されるパーマネント・ウェーブ用剤であり、特に酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）に本発明品を施術した時、頭髪にしっかりとしたウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成し、かつカラー毛の色落ちを著しく抑制する事ができる染色毛髪用パーマ剤及び染色毛髪の退色防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、日本ではヒトの頭髪に使用されているパーマネント・ウェーブ剤第１剤（以下「パーマ剤」という）の主剤である還元剤として、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸、システイン、システイン塩酸塩、アセチルシステインがある。チオグコール酸やこのアルカリ塩を主剤としたパーマ剤（以下、「チオグリコール酸系パーマ剤」という）は、強いウェーブ効果を与えることができるが毛髪が損傷されやすく、特に酸化染毛剤ですでに傷んでいる毛髪に適用すると、酸化染毛剤で生成された色素に対するチオグリコール酸の強い還元作用により色素の色が消失したり、毛髪自体が非常に膨潤されるため色素が溶出されることもあり、せっかく染めた色が殆ど落ちてしまうことが多い。またパーマ施術後の乾燥状態での髪がパサパサした感触を与え好ましい状態ではない。
【０００３】
一方、システインやアセチルシステインを主剤としたパーマ剤（以下、「システイン系パーマ剤」という）はシステイン原料が高価であり、またウェーブ効果は弱いものであるが、毛髪損傷が少なく髪の膨潤も少ないためカラー毛にはよく使用されるようになってきた。しかし、システインの酸化生成色素に対する還元消色作用はチオグリコール酸と同程度に強いため、結果としてカラー毛の色落ちが生じてしまうのが現実であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、
（１） チオグリコール酸系パーマ剤の強いウェーブからシステイン系パーマ剤のマイルドなウェーブまでの幅広いウェーブ効果を奏し、
（２） カラー毛の色落ちや変色が少なく、また毛髪損傷も少ない、
という長所を有し、特に、酸化染毛剤で施術された毛髪を安心してパーマ処理でき、かつウェーブ効果も種々のバリエーションが持たせられるような染色毛髪用パーマ剤及び、このパーマ剤を用いた染色毛髪の退色防止方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、チオグリコール酸、チオグリコール酸のアルカリ塩、システイン、システインの酸塩、Ｎ−アセチルシステインから選ばれる一種または二種以上からなる還元剤と、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとを含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とからなり、
ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）は、分子量が７５〜４０００の範囲であり、第１剤に対して８〜５０質量％の範囲で配合されることを特徴とする染色毛髪用パーマ剤が提供される。
【０００６】
この染色毛髪用パーマ剤では、チオグリコール酸のアルカリ塩を形成するアルカリ剤が、アンモニア、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノプロパノール、アルギニンまたはリジンであり、該アルカリ剤で第１剤のｐＨが５．０〜１０の範囲に調整されてなるものが好ましい。
【０００７】
また、この染色毛髪用パーマ剤では、第１剤中に尿素、グアニジン、グアニジン塩またはベンジルアルコールを第１剤に対して０．１〜２０質量％含むことが好ましい。
【０００８】
さらに、この染色毛髪用パーマ剤では、第１剤中にジチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸のアルカリ塩、ジチオジ乳酸またはジチオジ乳酸のアルカリ塩を還元剤の全モル濃度の等量以下含むことが好ましい。
【０００９】
さらに、この染色毛髪用パーマ剤では、シスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、シスタミンまたはシスタミン塩類を第１剤に対して２質量％以下含むことが好ましい。
【００１０】
さらに、この染色毛髪用パーマ剤では、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせが、グリセリン、１，３−ブチレングリコール及びイソプレングリコールから選ばれる組み合わせであることが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明によれば、酸化染毛剤で染色された毛髪をパーマ剤で施術する際の退色を防止する染色毛髪の退色防止方法であって、パーマ剤として上記した染色毛髪用パーマ剤を用いることを特徴とする染色毛髪の退色防止方法が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
チオグリコール酸系パーマ剤の主成分である還元剤としては、チオグリコール酸やチオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸イソプロパノールアミン、チオグリコール酸アルギニン塩、チオグリコール酸リジン塩などのチオグリコール酸塩が挙げられる。システイン系パーマ剤の主成分である還元剤としてはＬ−システイン、ＤＬ−システイン、Ｌ−システイン塩酸塩、ＤＬ−システイン塩酸塩及びＮ−アセチルシステインが挙げられる。
【００１３】
これらの還元剤の配合量は、前記第１剤に対して０．５〜２０質量％（遊離酸換算）の範囲を配合することが好ましい。０．５質量％未満ではウェーブ効果が殆ど認められず実用性がない。また、２０質量％を超えた場合には、強いウェーブ効果を示すが毛髪の損傷が先行するため毛髪や皮膚の安全性から適切でない。前記還元剤のより好ましい配合量は１．０〜１０．０質量％（遊離酸換算）である。
【００１４】
本発明の染色毛髪用パーマ剤を調製するに際しては、フリーのアルカリ剤を使用し、前記第１剤のｐＨを７．０〜１０の範囲とするが、このｐＨは８〜９．５の範囲がより好ましい。フリーのアルカリ剤としては、アンモニア水、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、アルギニン、リジンなどの、アンモニアやその炭酸塩、有機アミン類、塩基性アミノ酸が好ましい。
【００１５】
本発明の染色毛髪用パーマ剤では第１剤中にチオグリコール酸、チオグリコール酸のアルカリ塩、システイン、システインの酸塩、Ｎ−アセチルシステインから選ばれる一種または二種以上からなる還元剤と、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとを含むことにより、カラー毛の色落ちや変色の抑制効果を奏する。
【００１６】
本発明の染色毛髪用パーマ剤では、上記ポリオール類、糖アルコール類及び糖類として、分子量が７５〜４０００の範囲にあるものが適切である
【００１７】
かかるポリオール類としては、ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン（テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなど）、エリスリトール、ポリエチレングリコール（数平均重合度：６〜７７）、ソルビトール、イノシトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（７Ｐ．Ｏ．）ジグリセリルエーテル及びポリオキシプロピレン（９Ｐ．Ｏ．）ジグリセリルエーテルが挙げられる。
【００１８】
また、糖アルコール類としては、マルチトール、マンニトール、キシリトールが挙げられる。糖類としては、トレハロース、マルトース、スクロース、ラフィノース、ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）メチルグリコシド、ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）メチルグリコシド及びポリオキシプロピレン（１０Ｅ．Ｏ．）メチルグリコシドが挙げられる。
上記化合物以外でも、分子量が上記の範囲にあれば、充分な効果をもたらす染色毛髪用パーマ剤を提供することができる。
【００１９】
分子量が７５未満のアルコール、たとえばエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブチルアルコールでは、色落ち抑制効果がないか、むしろ色落ちが増加する場合がある。分子量が４０００を超えるポリオール類、たとえばポリオキシエチレン（５Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（６５Ｐ．Ｏ．）ペンタエリスリトール（分子量＝４１２６）や、ポリオキシプロピレン（７０Ｐ．Ｏ．）デカグリセリルエーテル（分子量＝４４８２）を前記第１剤中に少量添加すると、液が濁ったり、相分離を起こしてウェーブ効果が阻害されたりする。このため、これら分子量が４０００を超えるポリオール類は、本発明のパーマ剤の構成成分としては採用できない。
【００２０】
また、分子量が７５〜４０００の範囲に入る化合物であっても、グルコース、キシロース、フルクトースなどの還元性単糖類では、色落ち抑制効果をもたらすものの、ウェーブ効果への阻害作用が大きく、また前記第１剤が着色を起こすなど好ましくない現象を生じるため、これらの化合物は本発明のパーマ剤の構成成分としては採用できない。
【００２１】
本発明において、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとして最も好ましいものは、グリセリン、１，３−ブチレングリコール及びイソプレングリコールから選ばれる組み合わせである。
【００２２】
本発明のパーマ剤では、明確な色落ち抑制効果を得るには、ポリオール類、糖アルコール類及び糖類から選ばれる一種または二種以上の組み合わせの配合量を、第１剤に対して８〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の範囲とする。配合量が少なすぎると、色落ち抑制効果がないか、または僅かしか認められない。多すぎると、色落ち抑制効果がすでに上限に達しており、また、配合されるポリオール類、糖アルコール類または糖類化合物によってはパーマ剤が濁ったり、相分離を起こしたりするなど好ましくない現象を生じることがある。
【００２３】
本発明のパーマ剤ではポリオール類、糖アルコール類、糖類以外の化合物として、還元剤の酸化体であるジチオジグリコール酸、ジチオジ乳酸またはこれらのアルカリ塩を前記還元剤の全モル濃度の等量以下含むことにより、さらなる色落ち抑制効果を得ることができる。この場合、これらの化合物を併用してもよい。
【００２４】
同様に、本発明のパーマ剤ではシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、シスタミンまたはシスタミン塩類を第１剤に対して２質量％以下含むことにより、色落ち抑制効果を得ることができる。この場合、これらの化合物を併用してもよい。
【００２５】
色落ち抑制効果には直接関係はないが、本発明に係るパーマ剤のその他の品質を向上させることを目的として、以下の化合物を添加することができる。すなわちノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤は、パーマ剤に添加した香料を可溶化させたり、パーマ剤の毛髪へのなじみをよくしたりする目的で添加される。
【００２６】
また、カチオン性界面活性剤、ノニオン性高分子、アニオン性高分子、両性高分子、カチオン性高分子、脂肪アルコール、ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、グリコール変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサンなどは、パーマ剤に粘性を与えたり、パーマ処理毛の感触をよくしたり、ハリやツヤを与えたりするために添加することができる。
【００２７】
アミノ酸、ペプチド、ポリペプチド類、炭化水素、エステル油、トリグリセリドなどは毛髪保護剤として、金属イオン封鎖剤は還元剤の安定剤として、尿素、グアニジン、グアニジン塩はウェーブ効果の調整剤として、それぞれ添加することができる。また、香料や色素などの添加剤を、本発明パーマ剤の色落ち抑制効果を阻害しない範囲で添加することができる。
【００２８】
本発明のパーマ剤は、施術する対象が酸化染毛剤で染色された毛髪である場合に特に有用である。この時、施術方法としては、３０℃以下で施術するコールド二浴式パーマネト・ウェーブ法、６０℃以下で施術する加温二浴式パーマネト・ウェーブ法が採用できる。また、施術効果としては、髪にウェーブを持たせることや、くせ毛を真直ぐにすることが挙げられる。
【００２９】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明する。
実施例１、比較例１
表１に示す組成のコールド二浴式パーマ剤を調製し、ウェーブ効果およびカラー毛の色落ちについて評価した。それぞれの評価は次の方法によった。
【００３０】
［毛髪試料］
ヒトの白髪（パーマ、カラー未処理毛）を、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートの１％水溶液で洗浄後、水で充分に水洗し、室温下で風乾させた。
【００３１】
〔毛髪束（１）：ウェーブ効果測定用〕
毛髪１２本を根元、毛先の方向を揃えて結び、結び目から根元の方向に１ｃｍを残してカットする。また、結び目から毛先の方向に１２ｃｍ残してカットする。
【００３２】
〔毛髪束（２）：カラー毛の色落ち、変色の評価用〕
毛髪を約２ｇ採取し、幅２．５ｃｍ、長さ１２ｃｍになるように根元、毛先の方向を揃えて毛髪束を作製する。
【００３３】
［染毛処理］
市販の酸化染毛剤（ブルー系）を使用し、規定の方法で毛髪束（２）を染毛する。染毛は３０℃，３０分間の条件で行い、その後は簡単に流水にて水洗し、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートの１％水溶液中に３０℃，３０分間浸漬し、振とう処理し、最後に流水にてよく水洗し、室温下で風乾させる。染色毛束は１毛束につき表・裏計８個所を測色し、ハンターの表色系に基づき測色した値（Ｌ＊、Ａ＊、Ｂ＊）から未染色白髪に対する色差（ΔＥ＊）および青味成分（Ａ＊）として、その平均値を記録する。パーマ未処理カラー毛の測色値は、未染色白髪に対する色差がΔＥ＊５３．２５，Ｂ＊が−３．９０であった。
【００３４】
なお、ハンターの表色系とは次のことを指す。
測色値は（Ｌ＊、Ａ＊、Ｂ＊）で示され、Ｌ＊は明度、Ａ＊は赤味、Ｂ＊は黄味を示し、Ｌ＊が大きい程明度が高く、Ａ＊が大きい程赤味が強い。Ａ＊がマイナス値であれば赤の補色である緑を示す。またＢ＊が大きい程黄味が強い。Ｂ＊がマイナス値であれば黄の補色である青を示す。また、２試料の測色値（Ｌ１ ＊、Ａ１ ＊、Ｂ１ ＊）、（Ｌ２ ＊、Ａ２ ＊、Ｂ２ ＊）から、２試料間の色差：△Ｅ＊＝｛（Ｌ１ ＊−Ｌ２ ＊）２＋（Ａ１ ＊−Ａ２ ＊）２＋（Ｂ１ ＊−Ｂ２ ＊）２｝１／２が求められ、△Ｅ＊が大きい程、２試料間の色差が大きいことを示す。
【００３５】
［染色毛束のパーマ処理］
染色毛束に表１に示すパーマ剤２ｍｌを均一に塗布し、ポリエチレンフィルムで毛束表面をシールし、３０℃，１０分間静置する。直ちに流水で３０秒間リンスし、余分な水をふき取った後、別途用意しておいた酸化処理用液（臭素酸ナトリウム８質量％、リン酸バッファーでｐＨ６．０に調整した水溶液）２ｍｌを均一に塗布し、３０℃，１０分間静置する。直ちに流水で３０秒間リンスし、余分な水をふき取った後室温下で風乾させる。パーマ処理後のこの毛束を、上記と同様の方法で測色する。
【００３６】
［ウェーブ効果測定］
毛髪束（１）を、市販の酸化染毛剤（ブルー系）を使用し所定の方法で染毛する。染毛は上記と同一の３０℃，３０分間の条件で行い、その後は簡単に流水にて水洗し、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートの１％水溶液中に３０℃，３０分間浸漬し、振とう処理し、最後に流水にてよく水洗し、室温下で風乾させる。この毛髪束１本を、直径７．０ｍｍのガラス製ロッドに均一に巻きつけ、３０℃の表１に示すパーマ剤２０ｍｌに１０分間浸漬処理し、直ちに流水で３０秒間リンスし、上記酸化処理用液２０ｍｌ中で３０℃，１０分間処理する。その後水洗し、ガラス製ロッドから毛髪束を外し、水中に３０分間静置する。毛髪束はウェーブのかかったヘアコイルとして得られ、ヘアコイルの直径Ｄｗ（ｍｍ）をノギスを用いて測定する。同一のパーマ剤について６本の毛髪束を用い、直径Ｄｗは６個のデータの平均値として記録する。Ｄｗは７．０ｍｍ以上の数値であり、Ｄｗ値が小さいほど強いウェーブ効果とする。
上記パーマ剤の組成及び評価結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
実施例１では染色後の濃い青味がパーマ処理後でも維持されていたが、比較例１では、パーマ処理後は褐色に変色し、かつ色も薄くなっていた。グリセリンの色落ち抑制効果は明確である。ウェーブ効果では、実施例１が比較例１よりもやや弱い傾向にあったが、もともと強いウェーブなので問題はない。
【００３９】
実施例２〜１１，比較例１
チオグリコール酸系パーマ剤中に各種のポリオール類、糖アルコール類及び糖類を配合し、色落ち抑制効果及びウェーブ効果を調べた。なお、酸化処理用液は上記と同一の液を用いた。表２に配合組成を示し、表３にポリオール等の種類と評価結果を示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
実施例２〜１１はいずれもＢ＊値がマイナスであり、青味が維持されている。また、実施例２〜１１は色差（ΔＥ＊）が比較例よりも高くてパーマ未処理の色差に近くなっており、色落ちや変色が少ないことが解る。実施例２〜１１は比較例１よりもやや弱いウェーブ効果であったが、もともと強いウェーブなので問題はない。
【００４３】
以上の結果から、実施例に示した各種ポリオール及び糖類を配合したチオグリコール酸系パーマ剤は、カラー毛に対して色落ちを抑制でき有用なパーマ剤であるといえる。
【００４４】
実施例１２、比較例２
システイン系パーマ剤中にポリオール類を実施例１と同様に配合し、色落ち抑制効果及びウェーブ効果を調べた。酸化処理用液は実施例１と同一の液を用いた。
【００４５】
【表４】
【００４６】
実施例１２は比較例２とほぼ同程度のウェーブ効果であるが、色落ち抑制効果は実施例１２が数段上回っていることが解る。
【００４７】
以上の結果から、ポリオール類を配合し、また尿素やベンジルアルコールなどを配合たシステイン系パーマ剤は、カラー毛に対して色落ちの少なく、ウェーブ効果も阻害されない有用なパーマ剤であるといえる。
【００４８】
実施例１３
チオグリコール酸系二浴式パーマネント・ウェーブ用剤第１剤（表５）及び第２剤（表６）を調製し、実施例１に示した方法で、酸化染毛剤（レッド系）で染色した毛髪束を用いてパーマ施術を行った。
【００４９】
白髪に対する色差がΔＥ＊３６．５４、Ａ＊２１．７６であるカラー毛の毛髪束を水でぬらし、パーマ用ロッド、エンドペーパーを用いて巻き、第１剤２ｍＬを均一に塗布し、３０℃で１０分間放置し、流水で３０秒間リンスし、タオルドライ後第２剤２ｍＬを均一に塗布し、３０℃で１０分間放置した。最後にロッドを外し、ウェーブ毛を流水でよくリンスしてから、室内で自然乾燥させた。ウェーブ毛は色落ちや変色が殆どなく、色差でΔＥ＊３１．１０、Ａ＊１８．２０であった。ウェーブには弾力があり、櫛通りがよく滑らかな感触を示した。
【００５０】
【表５】
【００５１】
【表６】
【００５２】
実施例１４
表７、表８に示すコールド系二浴式パーマネント・ウェーブ用剤第１剤及び第２剤（縮毛矯正剤）を調製し、くせのある毛髪束（黒色）を実施例１に示した方法で、酸化染毛剤（レッド系）で染色し、パーマ処理を行った。
黒髪に対する色差がΔＥ＊６．８１、Ａ＊８．６７のカラー毛髪束に１剤２ｇを刷けで均一に塗布し、櫛を用いてくせ毛を真直ぐに伸ばす。３０℃で１０分放置後、流水を用いてリンスし、タオルドライする。次に２剤２ｇを１剤の場合と同様に５分間処理し、最後に流水で充分にリンスし、室内で自然乾燥させた。
くせ毛は殆ど真直ぐで、つやのある滑らかな感触をもつストレート毛が得られた。色差はΔＥ＊６．０３、Ａ＊７．８５であり赤味が保たれていた。
【００５３】
【表７】
【００５４】
【表８】
【００５５】
実施例１５
表９、表１０に示す加温二浴式システイン系パーマネント・ウェーブ用剤第１剤及び第２剤を調製した。白髪を約５０％含む毛髪束を、実施例１と同様の方法で作成し、酸化染毛剤（ダークブラウン系）で染色した。白髪は殆ど目立たず暗い褐色に染色された。この毛髪束に実施例１３と同様の方法であるが、１剤処理時には加温機（約４０℃）を用いウェーブ毛を作成した。ウェーブは弾力があり、しなやかでしっとりした感触があり、白髪の目立ちは少ないものであった。
【００５６】
【表９】
【００５７】
【表１０】
【００５８】
実施例１６
表１１、表１２に示すアセチルシステイン系カーリングローション及びヘアリンス剤を調整した。黒髪を用いて実施例１と同様の方法で毛髪束を作成し、ブリーチ処理後さらに酸化染毛剤（ワインレッド系）で染色し、きれいな赤ワイン色の毛髪束を得た。この毛髪束に実施例１３と同様の方法で処理を行い均一なカールのある毛髪束が得られた。しっとりとした滑らかな感触で、赤ワイン色は維持されていた。
【００５９】
【表１１】
【００６０】
【表１２】
【００６１】
実施例１７
表１３、表１４に示すチオグリコール酸系ウェーブ剤第１剤及び第２剤を調製した。黒髪を用いて実施例１と同様の方法で毛髪束を作成し、酸化染毛剤（レッド系）で染色した。赤みのある殆ど黒色に近い色調の毛髪束を得た。パーマ用ロッド、エンドペーパーを用いて巻き、第１剤２ｍＬを均一に塗布し、３０℃で１０分間放置し、流水で３０秒間リンスし、タオルドライ後、第２剤２ｍＬを均一に塗布し、３０℃で１０分間放置した。最後にロッドを外し、ウェーブ毛を流水でよくリンスしてから、室内で自然乾燥させた。ウェーブ毛には、赤味が残っており、色落ちや変色が少なく、かつ弾力があり、櫛通りが滑らかな感触を示した。
【００６２】
【表１３】
【００６３】
【表１４】
【００６４】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）にしっかりとしたウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成することができ、かつカラー毛の色落ちを著しく抑制することができる染色毛髪用パーマ剤が提供される。
また、本発明によれば酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）にパーマ剤を適用してウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成してもカラー毛の色落ち・退色を防ぐことの可能な染色毛髪の退色防止方法を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is a permanent waving agent used for human hair, and particularly when a hair (color hair) treated with an oxidative hair dye is treated with the product of the present invention, a firm wave (or habit) is applied to the hair. The present invention relates to a permanent agent for dyed hair and a method for preventing fading of dyed hair, which can form straight hair that straightens hair and can significantly suppress color fading of colored hair.
[0002]
[Prior art]
At present, reducing agents which are the main agents of the first permanent wave agent (hereinafter referred to as "perm agent") used in human hair in Japan include ammonium thioglycolate, monoethanolamine thioglycolate, and thioglycolic acid. , Cysteine, cysteine hydrochloride and acetylcysteine. Perming agents based on thioglycolic acid or its alkali salts (hereinafter referred to as "thioglycolic acid-based perming agents") can give a strong waving effect, but are liable to damage the hair. When applied to damaged hair, the strong reduction of thioglycolic acid on the dye produced by the oxidative hair dye causes the color of the dye to disappear, and the hair itself swells so much that the dye may be eluted. Yes, the dyed colors often fall off. In addition, the hair in a dry state after the perm treatment gives a crisp feel, which is not a preferable state.
[0003]
On the other hand, a perm agent containing cysteine or acetylcysteine as a main agent (hereinafter referred to as “cysteine-based perm agent”) is expensive in cysteine and has a weak waving effect, but causes less damage to the hair and less swelling of the hair. Therefore, it has come to be used for colored hair. However, since cysteine has a reductive decoloring effect on the oxidation-generated dye as strong as thioglycolic acid, it has been a reality that color hair may be discolored as a result.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is
(1) It has a wide range of wave effects, from a strong wave of thioglycolic acid perm to a mild wave of cystein perm,
(2) There is little discoloration and discoloration of colored hair, and there is little hair damage,
In particular, the hair permeated with an oxidative hair dye can be permed with peace of mind, and the wave effect has various variations. An object of the present invention is to provide a method for preventing fading of dyed hair.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, a reducing agent consisting of one or more selected from thioglycolic acid, an alkali salt of thioglycolic acid, cysteine, an acid salt of cysteine, and N-acetylcysteine, and a polyol, a sugar alcohol and a sugar ( , Excluding reducing monosaccharides), comprising a first agent comprising one or a combination of two or more selected from the group consisting of:
The polyol, sugar alcohol and sugar (excluding reducing monosaccharides) have a molecular weight in the range of 75 to 4000, and are blended in the range of 8 to 50% by mass with respect to the first agent. The present invention provides a perming agent for colored hair.
[0006]
In this dyed hair permanent, the alkaline agent that forms the alkaline salt of thioglycolic acid is ammonia, monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-aminopropanol, arginine or lysine. Preferably, the pH of the first agent is adjusted to a range of 5.0 to 10 with the alkaline agent.
[0007]
Moreover, in this dyed hair permanent, it is preferable that urea, guanidine, a guanidine salt or benzyl alcohol is contained in the first agent in an amount of 0.1 to 20% by mass based on the first agent.
[0008]
Furthermore, in this dyeing hair perm, the first agent may contain dithiodiglycolic acid, an alkali salt of dithiodiglycolic acid, dithiodilactic acid or an alkali salt of dithiodilactic acid in an amount equal to or less than the total molar concentration of the reducing agent. preferable.
[0009]
Furthermore, it is preferable that the perming agent for dyed hair contains cystine, N, N'-diacetylcystine, N, N'-diacetylcystine dimethyl ester, cystamine or cystamine salts in an amount of 2% by mass or less based on the first agent.
[0010]
Furthermore, in this dyed hair perm, one or a combination of two or more selected from polyols, sugar alcohols and sugars (excluding reduced monosaccharides) is selected from glycerin, 1,3-butylene glycol and isoprene glycol. Preferably, the combination is selected.
[0011]
Further, according to the present invention, there is provided a method for preventing fading of dyed hair for preventing fading of hair dyed with an oxidative hair dye when performing a treatment with a perming agent, wherein the perming agent for dyed hair is used as the perming agent. The present invention provides a method for preventing fading of dyed hair, which is characterized in that it is used.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Reducing agents that are the main components of thioglycolic acid-based perm agents include thioglycolic acid, ammonium thioglycolate, monoethanolamine thioglycolate, isopropanolamine thioglycolate, arginine thioglycolate, and lysine thioglycolate. Thioglycolate. Examples of the reducing agent that is a main component of the cysteine-based perm agent include L-cysteine, DL-cysteine, L-cysteine hydrochloride, DL-cysteine hydrochloride, and N-acetylcysteine.
[0013]
The amount of these reducing agents is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass (in terms of free acid) with respect to the first agent. If the amount is less than 0.5% by mass, the wave effect is hardly recognized, and there is no practicality. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, a strong wave effect is exhibited, but hair damage is preceded, which is not appropriate from the viewpoint of safety of hair and skin. A more preferred amount of the reducing agent is 1.0 to 10.0% by mass (in terms of free acid).
[0014]
In preparing the perm agent for dyed hair of the present invention, a free alkali agent is used, and the pH of the first agent is in the range of 7.0 to 10, but this pH is in the range of 8 to 9.5. Is more preferred. Examples of the free alkaline agent include ammonia water, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, Ammonia and its carbonates, such as 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, arginine and lysine, organic amines, and basic amino acids are preferred.
[0015]
In the dyeing hair perm agent of the present invention, a reducing agent comprising one or more selected from thioglycolic acid, an alkali salt of thioglycolic acid, cysteine, an acid salt of cysteine, and N-acetylcysteine in the first agent; By containing one or a combination of two or more selected from polyols, sugar alcohols, and sugars (excluding reduced monosaccharides), an effect of suppressing discoloration and discoloration of colored hair is exhibited.
[0016]
In the permanent hair dye of the present invention, those having a molecular weight in the range of 75 to 4000 are suitable as the above-mentioned polyols, sugar alcohols and sugars.
Examples of such polyols include hexylene glycol, 1,2-pentanediol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin (tetraglycerol). Glycerin, hexaglycerin, decaglycerin, etc.), erythritol, polyethylene glycol (number average polymerization degree: 6 to 77), sorbitol, inositol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, polyoxypropylene (7PO) diglyceryl ether And polyoxypropylene (9PO) diglyceryl ether.
[0018]
Examples of sugar alcohols include maltitol, mannitol, and xylitol. Examples of the saccharide include trehalose, maltose, sucrose, raffinose, polyoxyethylene (10EO) methyl glycoside, polyoxyethylene (20EO) methyl glycoside, and polyoxypropylene (10EO) methyl glycoside. .
If the molecular weight of the compound other than the above compounds is in the above range, a permanent agent for dyeing hair having a sufficient effect can be provided.
[0019]
Alcohols having a molecular weight of less than 75, such as ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and butyl alcohol, may not have a discoloration suppressing effect or may increase discoloration. Polyols having a molecular weight exceeding 4000, such as polyoxyethylene (5EO) polyoxypropylene (65PO) pentaerythritol (molecular weight = 4126) and polyoxypropylene (70PO) decaglyceryl ether (molecular weight) = 4482) is added to the first agent in a small amount, the liquid becomes turbid or phase separation occurs, and the wave effect is inhibited. For this reason, these polyols having a molecular weight of more than 4000 cannot be employed as constituents of the perm agent of the present invention.
[0020]
Further, even with compounds having a molecular weight in the range of 75 to 4000, reducing monosaccharides such as glucose, xylose, and fructose have a discoloration suppressing effect, but have a large inhibitory effect on the wave effect, and These compounds cannot be used as constituents of the perm agent of the present invention because undesired phenomena such as coloring of one agent occur.
[0021]
In the present invention, the most preferred one or a combination of two or more selected from polyols, sugar alcohols and sugars (excluding reduced monosaccharides) is selected from glycerin, 1,3-butylene glycol and isoprene glycol. It is a combination.
[0022]
In the permanent agent of the present invention, in order to obtain a clear discoloration suppression effect, the blending amount of one or more combinations selected from polyols, sugar alcohols and saccharides is 8 to 50 with respect to the first agent. % By mass, preferably in the range of 10 to 30% by mass. If the compounding amount is too small, there is no or little effect of suppressing color fading. If the amount is too large, the discoloration suppression effect has already reached the upper limit, and depending on the polyols, sugar alcohols or saccharide compounds to be blended, the permanent agent becomes cloudy or causes undesirable phenomena such as phase separation. Sometimes.
[0023]
In the permanent agent of the present invention, polyols, sugar alcohols, as compounds other than sugars, dithiodiglycolic acid, dithiodilactic acid or an alkali salt thereof, which is an oxidized form of the reducing agent, is not more than the equivalent of the total molar concentration of the reducing agent. By including it, a further effect of suppressing discoloration can be obtained. In this case, these compounds may be used in combination.
[0024]
Similarly, the permanent agent of the present invention contains cystine, N, N'-diacetylcystine, N, N'-diacetylcystine dimethyl ester, cystamine or cystamine salts in an amount of 2% by mass or less with respect to the first agent, whereby discoloration occurs. The suppression effect can be obtained. In this case, these compounds may be used in combination.
[0025]
The following compounds can be added for the purpose of improving other qualities of the perm agent according to the present invention, although they are not directly related to the discoloration suppression effect. That is, the nonionic surfactant, the anionic surfactant and the amphoteric surfactant are added for the purpose of solubilizing the fragrance added to the perm agent or improving the familiarity of the perm agent to the hair.
[0026]
In addition, cationic surfactants, nonionic polymers, anionic polymers, amphoteric polymers, cationic polymers, fatty alcohols, polysiloxanes, amino-modified polysiloxanes, carboxy-modified polysiloxanes, glycol-modified polysiloxanes, alkyl-modified Polysiloxane and the like can be added to impart viscosity to the perm agent, improve the feel of the perm-treated hair, and give firmness and luster.
[0027]
Amino acids, peptides, polypeptides, hydrocarbons, ester oils, triglycerides, etc. are added as hair protection agents, sequestering agents as stabilizers for reducing agents, and urea, guanidine, and guanidine salts as additives for wave effects. can do. Further, additives such as fragrances and pigments can be added within a range that does not impair the color fading inhibitory effect of the perm agent of the present invention.
[0028]
The perm agent of the present invention is particularly useful when the subject to be treated is hair dyed with an oxidative hair dye. At this time, as a treatment method, a cold two-bath permanent wave method performed at 30 ° C. or lower and a heated two-bath permanent wave method performed at 60 ° C. or lower can be adopted. The effect of the treatment includes imparting a wave to the hair and straightening the curly hair.
[0029]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described.
Example 1, Comparative Example 1
A cold two-bath type permanent agent having the composition shown in Table 1 was prepared and evaluated for the wave effect and the discoloration of colored hair. Each evaluation was based on the following method.
[0030]
[Hair sample]
Human gray hair (perm, untreated hair) was washed with a 1% aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate, then thoroughly washed with water, and air-dried at room temperature.
[0031]
[Hair bundle (1): for measuring wave effect]
Twelve hairs are tied with the direction of the root and the tip of the hair aligned, and cut while leaving 1 cm in the direction of the root from the knot. In addition, cutting is performed leaving 12 cm from the knot toward the hair tips.
[0032]
[Hair bundle (2): For evaluation of discoloration and discoloration of colored hair]
About 2 g of hair is collected, and the root and tip of the hair are aligned so that the width is 2.5 cm and the length is 12 cm, and a hair bundle is prepared.
[0033]
[Hair dyeing treatment]
Using a commercially available oxidative hair dye (blue type), the hair bundle (2) is dyed by a prescribed method. Hair dyeing is performed at 30 ° C. for 30 minutes, then washed with running water, immersed in a 1% aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate at 30 ° C. for 30 minutes, and shaken. Wash thoroughly with water and air-dry at room temperature. The color of the dyed hair bundle is measured at a total of 8 places on the front and back of each hair bundle, and the color difference (ΔE * ) from the undyed white hair is determined from the values (L * , A * , B * ) measured based on the color system of Hunter. The average value is recorded as the blue component (A * ). As for the colorimetric value of the untreated permanent hair, the color difference with respect to the undyed gray hair was ΔE * 53.25, and B * was −3.90.
[0034]
The color system of the hunter indicates the following.
The colorimetric values are indicated by (L * , A * , B * ), where L * indicates lightness, A * indicates reddish color, B * indicates yellowish color, and the larger L *, the higher the lightness and the larger A *. The more reddish it is. If A * is a negative value, it indicates green which is a complementary color of red. The larger the B *, the stronger the yellow color. If B * is a negative value, it indicates blue which is a complementary color of yellow. Further, the two samples colorimetric values (L 1 *, A 1 * , B 1 *), (L 2 *, A 2 *, B 2 *) from the color difference between two samples: △ E * = {(L 1 * -L 2 *) 2 + (a 1 * -A 2 *) 2 + (B 1 * -B 2 *) 2} 1/2 is obtained, △ E * the larger the color difference between two samples Is larger.
[0035]
[Perm treatment of dyed hair bundles]
2 ml of the permanent agent shown in Table 1 is uniformly applied to the dyed hair bundle, the surface of the hair bundle is sealed with a polyethylene film, and left at 30 ° C. for 10 minutes. Immediately rinse with running water for 30 seconds, wipe off excess water, and uniformly prepare 2 ml of separately prepared oxidation treatment liquid (aqueous solution adjusted to pH 6.0 with sodium bromate 8% by mass and phosphate buffer). Apply and leave at 30 ° C. for 10 minutes. Immediately rinse with running water for 30 seconds, wipe off excess water, and air dry at room temperature. The hair bundle after the permanent treatment is measured in the same manner as described above.
[0036]
[Wave effect measurement]
The hair bundle (1) is dyed by a predetermined method using a commercially available oxidative hair dye (blue type). The hair dyeing is carried out under the same conditions at 30 ° C. for 30 minutes as described above, and thereafter, the hair is easily washed with running water, immersed in a 1% aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate at 30 ° C. for 30 minutes, and shaken. Finally, wash well with running water and air dry at room temperature. One hair bundle was uniformly wound around a glass rod having a diameter of 7.0 mm, immersed in 20 ml of a permanent agent shown in Table 1 at 30 ° C. for 10 minutes, immediately rinsed with running water for 30 seconds, and then subjected to the above oxidation treatment. Treat in 20 ml of the solution at 30 ° C. for 10 minutes. Thereafter, the hair bundle is washed with water, the hair bundle is removed from the glass rod, and the hair bundle is left standing in water for 30 minutes. The hair bundle is obtained as a wavy hair coil, and the diameter Dw (mm) of the hair coil is measured using a caliper. Six hair bundles are used for the same perm, and the diameter Dw is recorded as an average value of six data. Dw is a numerical value of 7.0 mm or more, and the smaller the Dw value, the stronger the wave effect.
Table 1 shows the composition of the perm agent and the evaluation results.
[0037]
[Table 1]
[0038]
In Example 1, the deep blue tint after dyeing was maintained even after the permanent treatment, but in Comparative Example 1, the color changed to brown and the color became light after the permanent treatment. The effect of glycerin to suppress discoloration is clear. In the wave effect, the example 1 tends to be slightly weaker than the comparative example 1, but there is no problem because the wave is originally strong.
[0039]
Examples 2 to 11, Comparative Example 1
Various polyols, sugar alcohols and sugars were blended in a thioglycolic acid-based perm agent, and the discoloration suppression effect and wave effect were examined. In addition, the same liquid as the above was used for the oxidation treatment liquid. Table 2 shows the composition, and Table 3 shows the types of polyol and the like and the evaluation results.
[0040]
[Table 2]
[0041]
[Table 3]
[0042]
In all of Examples 2 to 11, the B * value was negative and the bluish color was maintained. Further, in Examples 2 to 11, the color difference (ΔE * ) is higher than that of the comparative example, and is close to the color difference before unpermanent treatment, and it can be seen that there is little discoloration or discoloration. In Examples 2 to 11, the wave effect was slightly weaker than that in Comparative Example 1, but there was no problem because the wave was originally strong.
[0043]
From the above results, it can be said that the thioglycolic acid-based perm agent containing the various polyols and saccharides shown in the examples is a useful perm agent that can suppress discoloration of color hair.
[0044]
Example 12, Comparative Example 2
Polyols were blended in the cysteine-based perming agent in the same manner as in Example 1, and the discoloration suppression effect and the wave effect were examined. The same liquid as in Example 1 was used for the oxidation treatment liquid.
[0045]
[Table 4]
[0046]
Although the twelfth embodiment has substantially the same wave effect as that of the second comparative example, it can be seen that the discoloration suppression effect is several steps higher than that of the twelfth embodiment.
[0047]
From the above results, it can be said that a cysteine-based perm formulation containing a polyol and urea or benzyl alcohol is a useful perm agent with less discoloration of color hair and without impairing the wave effect.
[0048]
Example 13
A thioglycolic acid-based two-bath permanent waving agent, first agent (Table 5) and second agent (Table 6) were prepared and dyed with an oxidative hair dye (red) according to the method described in Example 1. A perm treatment was performed using the obtained hair bundle.
[0049]
A hair bundle of colored hair having a color difference of ΔE * 36.54 and A * 21.76 with respect to white hair is wetted with water, wound using a perm rod and end paper, and 2 mL of the first agent is evenly applied, and then 30 ° C. For 10 minutes, rinsed with running water for 30 seconds, dried with a towel, uniformly coated with 2 mL of the second agent, and left at 30 ° C. for 10 minutes. Finally, the rod was removed, and the wave hairs were thoroughly rinsed with running water, and then allowed to air dry indoors. The wavy hair had little discoloration or discoloration, and had a color difference of ΔE * 31.10 and A * 18.20. The waves were elastic, combed well and had a smooth feel.
[0050]
[Table 5]
[0051]
[Table 6]
[0052]
Example 14
A cold two-bath permanent waving agent shown in Tables 7 and 8 was prepared by preparing the first and second agents (curly straightener), and a hazy hair bundle (black) was obtained by the method shown in Example 1. Then, it was dyed with an oxidative hair dye (red) and subjected to a permanent treatment.
2 g of one agent is evenly applied by brush to a color hair bundle having a color difference of ΔE * 6.81 and A * 8.67 with respect to black hair, and the comb is straightened using a comb. After standing at 30 ° C. for 10 minutes, rinse with running water and dry with a towel. Next, 2 g of the two agents were treated for 5 minutes in the same manner as in the case of the one agent, and finally rinsed sufficiently with running water and allowed to dry naturally in the room.
Curly hair was almost straight, and straight hair having a glossy and smooth feel was obtained. The color difference was ΔE * 6.03, A * 7.85, and redness was maintained.
[0053]
[Table 7]
[0054]
[Table 8]
[0055]
Example 15
The warming two-bath cysteine permanent wave preparations shown in Tables 9 and 10 were prepared as first and second preparations. A hair bundle containing about 50% white hair was prepared in the same manner as in Example 1, and dyed with an oxidative hair dye (dark brown type). The gray hair was almost inconspicuous and was stained dark brown. The same method as in Example 13 was applied to this hair bundle, but a wavy hair was prepared using a warmer (about 40 ° C.) at the time of treatment with one agent. The wave was elastic, supple and moist, with little noticeable gray hair.
[0056]
[Table 9]
[0057]
[Table 10]
[0058]
Example 16
The acetylcysteine-based curling lotion and hair rinse agent shown in Tables 11 and 12 were prepared. Using black hair, a hair bundle was prepared in the same manner as in Example 1, and after bleaching, was further dyed with an oxidative hair dye (wine red) to obtain a beautiful red wine-colored hair bundle. This hair bundle was treated in the same manner as in Example 13 to obtain a hair bundle having a uniform curl. The red wine color was maintained with a moist and smooth feel.
[0059]
[Table 11]
[0060]
[Table 12]
[0061]
Example 17
The first and second thioglycolic acid-based wave agents shown in Tables 13 and 14 were prepared. Using black hair, a hair bundle was prepared in the same manner as in Example 1, and dyed with an oxidative hair dye (red). A hair bundle with a reddish and almost black color tone was obtained. Wrap with a rod for perm and end paper, apply 2 mL of the first agent uniformly, leave at 30 ° C. for 10 minutes, rinse with running water for 30 seconds, dry with a towel, apply 2 mL of the second agent uniformly, It was left at 30 ° C. for 10 minutes. Finally, the rod was removed, and the wave hairs were thoroughly rinsed with running water, and then allowed to air dry indoors. The wavy hair had a reddish color, had little discoloration or discoloration, had elasticity, and had a smooth feel through the comb.
[0062]
[Table 13]
[0063]
[Table 14]
[0064]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, it is possible to form a firm wave (or straight hair for straightening curly hair) on hair (color hair) treated with an oxidative hair dye. The present invention provides a perming agent for dyed hair that can significantly suppress color fading of colored hair.
Further, according to the present invention, even if a hair (color hair) treated with an oxidative hair dye is applied with a perm agent to form a wave (or straight hair for straightening habit hair), the color hair loses its color. A method for preventing fading of dyed hair, which can prevent fading, can be provided.
