JP2004210649A - W/o-type emulsion cosmetic - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a W/O-type emulsion cosmetic giving moistness to the skin and the hair, free from stickiness, lightly spreadable on the skin, or the like, and having excellent stability with time. <P>SOLUTION: This W/O-type emulsion cosmetic contains the following components (A) and (B). The component A is a crosslinked polyether-modified silicone (I) expressed by formula (I) ((p), (q), (r) and (s) are integers of 3-30, 1-10, 1-50 and 10-200, respectively; and R is a 1-22C alkyl) and the component (B) is a silicone-polyamide copolymer (II) expressed by formula (II) ((a), (b), (c) and (d) are integers of 1-40, 1-40, 1-700 and 1-500, respectively). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

（式中、ｐは３〜３０、ｑは１〜１０、ｒは１〜５０、ｓは１０〜２００の値を有する整数であり、Ｒは炭素数１〜２２までの値を有するアルキル基である。）
（Ｂ）下記構造式（ＩＩ）で表されるシリコーン・ポリアミド共重合体
【化４】
（ＩＩ）

（式中、ａは１〜４０、ｂは１〜４０、ｃは１〜７００、ｄは１〜５００の値を有する整数である。）
【００１２】
また、本発明は、さらに成分（Ｃ）として、無機性／有機性値（ＩＯＢ値）が０．２〜０．６のエステル油を含有することを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１３】
さらに、本発明は、前記成分（Ｃ）の無機性／有機性値（ＩＯＢ値）が０．２〜０．６のエステル油が、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２）、イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３）、ジカプリル酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２）、２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．５２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリト（ＩＯＢ＝０．３５）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）からなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、前記成分（Ａ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンが、シリコーン油または炭化水素油と共に剪断力下で混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものであり、かつその組成物において、架橋型ポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン油または炭化水素油の質量比が、１００：１０〜１０００であることを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１５】
さらに、本発明は、前記成分（Ｂ）のシリコーン・ポリアミド共重合体が、高級アルコールのポリプロピレングリコールエーテルとの混合物として配合されることを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、前記成分（Ｂ）のシリコーン・ポリアミド共重合体が、高級アルコールのポリプロピレングリコールエーテルとの混合物として配合され、該混合物において、成分（Ｂ）のシリコーン・ポリアミド共重合体と、高級アルコールのポリプロピレングリコールエーテルの質量比が、８０〜９０：２０〜１０であることを特徴とする油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１７】
さらに、本発明は、油中水型乳化化粧料全量に対して、成分（Ａ）の含有量が０．１〜１０．０質量％、成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜１０．０質量％であることを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、油中水型乳化化粧料全量に対して、成分（Ｃ）のエステル油の含有量が、０．０１〜５０．０質量％であることを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００１９】
さらに、本発明は、油中水型乳化化粧料の水相成分の含有量が５０．０〜９０．０質量％であることを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００２０】
また、本発明は、さらに塩型薬剤を含有することを特徴とする上記の油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳述する。
【００２２】
本発明における油中水型乳化化粧料とは、水相成分が連続相の油相成分に分散した油中水型（Ｗ／Ｏ型）の乳化化粧料をいう。具体的な化粧料としては、乳液、スキンクリーム、ヘアクリーム、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状あるいはクリーム状の製品がある。本発明の化粧料はこれら例示されたものに制限されない。水相成分が連続相の油相成分に分散した油中水型（Ｗ／Ｏ型）前記した油中水型の乳化化粧料である限り本発明の油中水型乳化化粧料に該当する。
【００２３】
本発明において、乳化剤として使用する成分（Ａ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、メチルハイドロジェンポリシロキサンを両末端のジアリルポリエーテルで架橋した高分子である。その製造は、例えば、特開平４−２７２９３２号公報あるいは特開平５−１４０３２０号公報等に記載されている方法で行うことができる。本発明においてはこれらの文献により製造したものを使用してもよく、また、市販品を使用してもよい。
【００２４】
上記構造式（Ｉ）中のＲに長鎖アルキル基を導入する際には、メチルハイドロジェンポリシロキサンと高級アルコールとをまず反応させて形成したアルキル基を導入したポリシロキサンと、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて、両末端ジアリルポリエーテルにて架橋することにより得られる。
【００２５】
成分（Ａ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、予めシリコーン油または炭化水素油とともに剪断力下で混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物とされたものを配合することが好ましい。シリコーン油または炭化水素油と場合によっては更にその他の化粧料成分等と配合した後に、ポリエーテル変性シリコーンは、剪断力下で混練処理されたペースト状ポリエーテル変性シリコーン組成物を配合することも可能である。ただし、ポリエーテル変性シリコーンと、シリコーン油または炭化水素油等を化粧料成分として別々に配合しても構わない。
【００２６】
本発明において、構造式（Ｉ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンは、ｐが３〜３０であることが好ましい。ｐが３未満では、架橋型ポリエーテル変性シリコーンと、選択したシリコーン油または炭化水素油とを剪断力下で混練処理して得られたペースト状組成物が水相の乳化性に乏しい。また、ｐが３０を越えるとシリコーン油または炭化水素油への膨潤性が十分でなくなり、好ましくない。
また、ｒは１〜５０であることが好ましい。ｒが１より小さいと極性油に対しての乳化性に乏しく、５０を越えると非極性油に対しての乳化性に乏しくなる。
さらに、ｓは１０〜２００であることが好ましい。ｓが１０未満では、シリコーン油または炭化水素油に対して十分に膨潤せず、２００を越えると、シリコーン油または炭化水素油と混練処理して得られたペースト状組成物が水相の乳化性に乏しくなる。
また、ｑは１〜１０であることが好ましい。ｑが１より小さいと、３次元構造体の形成ができず、シリコーン油または炭化水素油と混練処理してもペースト状物とならず、水相の乳化性に劣るものとなる。逆にｑが１０を越えると、３次元構造体の架橋密度が高くなり過ぎるためシリコーン油または炭化水素油と混練処理してもシリコーン油または炭化水素油を保持できず、安定なペースト状物とならず好ましくない。
【００２７】
本発明において、架橋型ポリエーテル変性シリコーンと混練処理する溶剤は、構造式（Ｉ）中のＲがメチル基の場合にはシリコーン油を、エチル基以上の炭素鎖を用いる場合には炭化水素油を用いることが望ましい。これは、Ｒのアルキル基の鎖長により、シリコーン油あるいは炭化水素油への膨潤性が変わるからである。
【００２８】
混練処理するシリコーン油については、特に制限されるものではなく、直鎖状あるいは分岐状のいずれであってもよく、各種のシリコーン油が使用可能である。使用可能な具体的なシリコーン油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００２９】
一方、混練処理する炭化水素油についても特に制限されるものではない。本発明に言う炭化水素油とは炭素骨格を有する油分を意味する。使用可能な具体的な炭化水素油としては、ビバリン酸イソデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソデシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ビバリン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、イソパルミチン酸オクチル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、アジピン酸ジイソブチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸、イソパラフィン、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、流動パラフィン、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、２−エチルヘキサン酸ステアリル、ヘキシルデカノール、乳酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、スクワラン、デシルテトラデカノール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、ホホバ油、オレイルアルコール、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミンク油等が挙げられる。
【００３０】
架橋型ポリエーテル変性シリコーンの構造により、これらシリコーン油または炭化水素油の群の中から、最適なシリコーン油または炭化水素油を選択して混練処理してペースト状組成物を得ればよい。また、これらのシリコーン油または炭化水素油を単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
このようにして得られた架橋型ポリエーテル変性シリコーンのペースト状組成物は単独あるいは２種以上を混合して配合してもよい。
【００３１】
ペースト状組成物において、架橋型ポリエーテル変性シリコーンとシリコーン油または炭化水素油との配合比率は、架橋型ポリエーテル変性シリコーン１００重量部に対してシリコーン油または炭化水素油が１０〜１０００重量部であることが好ましい。さらに好ましくは２０〜５００重量部である。架橋型ポリエーテル変性シリコーンの量が前記範囲より少ないと安定で良好なゲル構造を維持できない場合があり、逆に、前記範囲を越えると、肌上で重さを感じ、使用性、使用感が悪化する場合があり、好ましくない。
【００３２】
混練処理を剪断力下で行う装置は特に制限されない。通常使用されるものが使用できる。例えば、３本ロールミル、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー等が挙げられる。特に３本ロールミルが好ましく使用できる。
【００３３】
本発明において、成分（Ａ）の架橋型ポリエーテル変性シリコーンの配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。０．１質量％未満では、内相５０．０重量％以上の水相成分を乳化できず、また、１０．０重量％を越えて配合すると、のびが悪く、使用感も重くなり、好ましくない。
架橋型ポリエーテル変性シリコーンをペースト状組成物として配合する場合には、油中水型乳化化粧料における架橋型ポリエーテル変性シリコーンの配合量が前記範囲になるように、ペースト状組成物の配合量を決定するのがよい。
【００３４】
本発明においては、成分（Ａ）は市販品を配合できる。市販品としては、架橋型ポリエーテル変性シリコーン／メチルポリシロキサン（商品名：ＫＳＧ−２１０、信越化学工業（株）社製）、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン／流動パラフィン（商品名：ＫＳＧ−３１０、信越化学工業（株）社製）、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン／イソドデカン（商品名：ＫＳＧ−３２０、信越化学工業（株）社製）、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン／トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（商品名：ＫＳＧ−３３０、信越化学工業（株）社製）、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン／スクワラン（商品名：ＫＳＧ−３４０、信越化学工業（株）社製）、架橋型ポリエーテル変性シリコーン／シクロメチコン（商品名：ＤＣ９０１１、東レ・ダウ・コーニング（株）社製）等が挙げられる。
なお、アルキル基含有架橋型ポリエーテル変性シリコーンのＩＮＣＩ名としては、ＰＥＧ−１０／ＬＡＵＲＹＬ ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥＣＲＯＳＳＰＯＬＹＭＥＲ、ＰＥＧ−１５／ＬＡＵＲＹＬ ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥＣＲＯＳＳＰＯＬＹＭＥＲ等があり、表示名称としてはＰＥＧ−１０ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー等がある。
【００３５】
次に、必須成分の成分（Ｂ）のシリコーン・ポリアミド共重合体について説明する。
成分（Ｂ）のシリコーン・ポリアミド共重合体は、上記構造式（ＩＩ）にて示されるものであり、化粧料配合成分としては公知の増粘剤である。特表２００１−５１２１６４号公報に記載されている方法により得られる共重合体である。
反応スキームとしては、二酸をジアミンと反応させ、水を除去する縮合反応により製造することができる。この場合、二酸はシロキサン基を含む。例えば、カルボキシデシル−末端基化ポリジメチルシロキサンを二酸として使用することができる。他の有機二酸、ジアミン及び一官能性薬剤を二酸及びジアミンと組み合わせて使用して特性を改質することができる。二酸の代わりに、二酸クロリド、二酸無水物及びジエステル類を使用することができる。一つの方法としては、ほぼ等モル量のジアミンと二酸とを使用することが挙げられる。
共重合体の末端は任意の末端構造にすることができる。本発明において、好ましい末端構造は、Ｈ、ＯＨ、メチル、ＣＯＯＨ、フェニルなどである。
【００３６】
構造式（ＩＩ）において、ａは１〜４０、ｂは１〜４０が好ましい。１より小さいと、成分（Ｃ）のエステル油に対する安定化剤としての効果に劣り、また、４０より大きいと、本発明の油中水型乳化化粧料において安定化剤というよりむしろ固化剤として機能するようになり、好ましくない。
また、ｃは１〜７００が好ましい。１より小さいと、シリコーン油を配合した場合にシリコーン油に対して安定化剤としての効果に劣り、７００を超えると成分（Ｃ）のエステル油に対して安定化剤としての効果に劣る。
ｄは１〜５００が好ましい。１より小さいと、上記エステル油及びシリコーン油に対して安定化剤としての効果に劣り、また、５００を超えると、本発明の油中水型乳化化粧料において安定化剤というよりむしろ固化剤として機能するようになるからである。
【００３７】
本発明に用いるシリコーン・ポリアミド共重合体は、融点が１００℃以上であり、その取り扱いに難がある場合がある。
この融点を下げる目的で、高級アルコールのポリエチレングリコールエーテルあるいはポリプロピレングリコールエーテルを加えることもできる。例えば、ラウリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、ミリスチルアルコールのポリプロピレングリコールエーテル等である。
シリコーン・ポリアミド共重合体と高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル又はポリプロピレングリコールエーテルの質量比は、シリコーン・ポリアミド共重合体：高級アルコールのポリエチレングリコールエーテル又はポリプロピレングリコールエーテル＝８０〜９０：２０〜１０であることが望ましい。
【００３８】
シリコーン・ポリアミド共重合体の配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して０．０１〜１０．０質量％である。０．０１質量％未満では、本発明の効果を発揮しない場合がある。１０．０質量％を超えて配合すると、組成物全体が固化してしまい本発明の乳化化粧料として好ましくなく、また、本発明の効果も増強されるものではない。
【００３９】
本発明に用いるシリコーン・ポリアミド共重合体は、市販品を使用できる。例えば、ＤＣ２−８１７８Ｇｅｌｌａｎｔ（東レ・ダウ・コーニング（株）社製）等が挙げられる。これは、シリコーン・ポリアミド共重合体８８％、ＰＰＧ−３
ミリスチルエーテル１２％の組成物である。
なお、シリコーン・ポリアミド共重合体のＩＮＣＩ名は、Ｎｙｌｏｎ−６１１／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒである。
【００４０】
本発明には、成分（Ｃ）のエステル油をさらに配合することにより、さらに組成物の使用感は良好なものとなる。好ましくは、無機性／有機性値（ＩＯＢ値）が０．２〜０．６のエステル油である。０．２未満のエステル油では、敏感な肌に対して刺激が生じる場合があり、また、使用感の面でもさっぱりせず、べたつく感触を生じる場合がある。また、０．６を越えると、水に溶解しやすくなり、油分としての機能を発揮しなくなるからである。
【００４１】
本発明に好適なエステル油としては、例えば、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．５２）、イソデシルベンゾエート（ＩＯＢ＝０．２３）、ジカプリル酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３２）、イソノナン酸イソノニル（ＩＯＢ＝０．２）、２−エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．５２）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．３６）、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリト（ＩＯＢ＝０．３５）、コハク酸ジ２−エチルヘキシル（ＩＯＢ＝０．３２）等が挙げられる。
【００４２】
成分（Ｃ）のエステル油の配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して０．０１〜５０．０質量％が好ましい。０．０１質量％未満では、本発明の効果であるしっとりとしながらもさっぱりして、べたつきのない感触を感じることができない。また、５０．０質量％を超えて配合しても本発明の効果を増強せず、逆にしっとりするが、さっぱりしない感触となってしまうからである。
【００４３】
本発明の油中水型乳化化粧料では、前記油相成分と共に水相成分が配合される。水相成分は、水もしくは水を主成分とする水相に、これに各種水溶性成分を含むものである。水相成分が、油中水型乳化化粧料全量に対して、５０．０〜９０．０質量％配合された場合、本発明の効果はさらに効果的に発揮され、高内水相油中水型乳化化粧料を得ることができる。高内水相とは水相成分の含有量が多い油中水型乳化化粧料を意味し、本発明においては、水相成分の含有量が５０．０質量％以上である油中水型乳化化粧料を意味する。本発明の高内水相油中水型乳化化粧料は、特にうるおい感付与の効果が優れている。水相成分は５０．０質量％未満であると、うるおい感に欠ける場合がある。また、９０．０質量％を超えると油中水型乳化組成物とすることが困難である。
【００４４】
本発明の油中水型乳化化粧料は、安定して高配合の水相成分を含有させることができるので、希望する配合量の塩型薬剤を安定に配合できるという利点を有する。さらに、塩型薬剤による粘度低下を起こすことがなく、安定した油中水型乳化化粧料が得られる。
塩型薬剤とは塩を形成可能な水溶性の薬剤を意味し、本発明においては水溶性薬剤であれば特に制限がなく希望する薬剤を配合することが出来る。例えば、
水溶性の塩型薬剤としては、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、アルブチン、グルタチオン、トラネキサム酸およびその誘導体、アルコキシサリチル酸及びその塩などが好ましいものとして挙げられる。
Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣといわれ、その強い還元作用により、細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。Ｌ−アルコルビン酸誘導体としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレート等のＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体としてはＬ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドまたはそれらの塩が好ましく用いられる。Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体は、１種または２種以上を用いることができる。
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸およびその塩、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシコロヘキサンカルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−（Ｐ−メトキシビンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩、等）などが挙げられる。
アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３−メトキシサリチル酸、３−エトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、４−プロポキシサリチル酸、４−イソプロポキシサリチル酸、４−ブトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、５−プロポキシサリチル酸、及びその塩などが挙げられる。
上記薬剤の塩としては、特に限定はされないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。
これら塩型薬剤は１種または２種以上を用いることができ、その配合量は任意である。製品設計において希望する塩型薬剤の配合量を水相成分の配合量と調整しながら適宜決定する。例えば、水相成分全量に対して、０．１〜３０質量％配合される。
【００４５】
本発明の油中水型乳化化粧料においては、前記した必須成分のほかに、通常乳化化粧料に配合される水性成分（水相成分）及び油性成分（油相成分）を含有することができる。例えば、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、香料、保香剤、増粘剤、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、疏水化処理顔料、タール色素等があり、これらを本発明の効果を損なわない範囲で配合して、常法により製造することができる。
【００４６】
本発明の油中水型乳化化粧料の具体的な化粧料としては、乳液、スキンクリーム、ヘアクリーム、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状あるいはクリーム状の製品がある。これら製品の製造は前記した必須成分及びこれらの化粧料に通常配合される成分を配合して常法により製造することができる。
【００４７】
【実施例】
次に本発明の実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例のみにより限定されるものではなく、特許請求の範囲により特定されるものであることは言うまでもない。
【００４８】
［実施例１〜４及び比較例１〜７］
「表１」及び「表２」に示す処方で、油中水型乳化化粧料であるスキンクリームを製造した。
得られたクリームについて、安定性試験及び女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、安定性及び使用性（べたつき、のび、さっぱりさ）を評価した。
安定性試験結果は、５０℃、一ヶ月放置後の外観を、また、実使用試験は使用時の好みをそれぞれ下記の評価基準で判定した。
結果も併せて「表１」及び「表２」に示す。
【００４９】
上記試験に使用したスキンクリームの製法は、以下の通りである。
「実施例１〜７のクリームの製法」
（１）及び／又は（２）及び／又は（３）に、（４）及び／又は（５）、（７）を混合し、８０℃に加温して均一な油相とする。高速撹拌機（ディスパー）において、この油液に８０℃に加温して均一とした（１１）〜（１４）の水相を徐々に添加し、目的のＷ／Ｏ型乳化スキンクリームを得た。
「比較例１のクリームの製法」
（２）（６）を混合して均一相の油相を形成する。ついで、均一に溶解しておいた（１１）〜（１４）の水相を高速撹拌機（ディスパー）にて、室温で徐々に油相に添加し、目的のＷ／Ｏ型スキンクリームを得た。
「比較例２〜４のクリームの製法」
（１）〜（７）の表２に示した所定量を混合して、８０℃に加温して、均一な油相とする。高速撹拌機（ディスパー）において、この油液に８０℃に加温して均一とした（１１）〜（１４）の水相を徐々に添加し、目的のＷ／Ｏ型乳化スキンクリームを得た。
「比較例５，６のクリームの製法」
（２）〜（６）の表２に示した所定量を混合して、均一な油相とする。ついで、予め均一にしておいた（１１）〜（１４）の水相を徐々に添加し、目的のＷ／Ｏ型乳化スキンクリームを得た。
「比較例７のクリームの製法」
（２）（７）〜（１０）を８０℃に加温し、均一に溶解して均一相の油相を形成する。ついで、予め８０℃に加温して均一に溶解しておいた（１１）〜（１４）の水相を高速撹拌機（ディスパー）にて、室温で徐々に油相に添加し、目的のＷ／Ｏ型スキンクリームを得た。
【００５０】
評価基準は以下の通りである。
［安定性の評価基準］
○：分離が全くみられない。
△：分離がほとんどみられない。
×：液相（油相または水相）の分離が生じた。
［使用性の評価基準］（皮膚に塗布して使用）
＜肌へののび＞
◎：１０名全員が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定。
○：７名以上９名以下が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定。
△：３名以上７名未満が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定。
×：３名未満が、のびが軽く、なめらかな使用性を有すると判定。
＜べたつき＞
◎：１０名全員が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定。
○：７名以上９名以下が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定。
△：３名以上７名未満が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定。
×：３名未満が、べたつきがなく、しっとりした使用性を有すると判定。
＜さっぱりさ＞
◎：１０名全員が、さっぱりさがある使用性を有すると判定。
○：７名以上９名以下が、さっぱりさがある使用性を有すると判定。
△：３名以上７名未満が、さっぱりさがある使用性を有すると判定。
×：３名未満が、さっぱりさがある使用性を有すると判定。
【００５１】
【表１】

【表２】

＊１：構造式（Ｉ）で、ｐ＝５〜１５、ｑ＝１．２〜５、ｒ＋ｓ＝２０〜９０の範囲にあり、Ｒ＝ＣＨ_３の架橋型ポリエーテル変性シリコーン（商品名：ＫＳＧ−２１０、信越化学工業（株）社製）１００重量部を４００重量部の粘度６ｍＰａ・ｓのメチルポリシロキサンと剪断力下で混練処理したペースト状組成物（ペースト状組成物中、架橋型ポリエーテル変性シリコーンは２４質量％となる）。
＊２：構造式（Ｉ）で、ｐ＝１０〜２０、ｑ＝２〜６、ｒ＝５〜２５、ｓ＝２０〜９０の範囲にあり、Ｒ＝Ｃ_１２Ｈ_２５のアルキル基含有ポリエーテル変性シリコーン（商品名：ＫＳＧ−３３０、信越化学工業（株）社製）１００重量部を粘度３０ｍＰａ・ｓのトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルと剪断力下で混練処理したペースト状組成物（ペースト状組成物中、アルキル基含有ポリエーテル変性シリコーンは２０質量％となる）。
＊３：商品名：ＫＦ６０１７（信越化学工業（株）社製）
＊４：構造式（ＩＩ）で、ａは１０〜３０、ｂは５〜２００、ｃは２５０〜
５００、ｄは１００〜４００の範囲にあるシリコーン・ポリアミド共重合体（ＤＣ２−８１７８Ｇｅｌｌａｎｔ（東レ・ダウ・コーニング（株）社製）とポリプロピレングリコールのセチルエーテルを８８：１２で混合したもの）
＊５：商品名：リョートーシュガーエステル ＥＲ−１９０（三菱化学フーズ（株）社製）
＊６：商品名：リョートーシュガーエステル ＥＲ−２９０（三菱化学フーズ（株）社製）
＊７：商品名：リョートーシュガーエステル Ｏ−１７０（三菱化学フーズ（株）社製）
【００５２】
「試験結果」
「表１」および「表２」から、構造式（Ｉ）で表される架橋型ポリエーテル変性シリコーン乳化剤とし、構造式（ＩＩ）で表されるシリコーン・ポリアミド共重合体を安定化剤として使用した油中水型のスキンクリームは、優れた安定性と使用性を有していることがわかる。また、ＩＯＢ値を考慮することにより、安全性も問題ないものが得られることがわかる。
【００５３】
以下に本発明のその他の実施例を示す。
【００５４】
［実施例８］スキンクリーム

＜製法＞
（１）〜（３）に、（５）〜（８）を添加して、９０℃に加温して、油相を均一にする。次に、（４）（９）〜（１３）を均一に混合攪拌溶解した水相を９０℃で徐々に高速攪拌機（ディスパー）を用い、攪拌しながら油相に添加し、目的のスキンクリームを得た。
＜製品の性状＞
得られたスキンクリームについて、実施例１〜７と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ、（使用性評価：べたつき、のび及びさっぱりさとも◎）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかも、べたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００５５】
［実施例９］ヘアスタイリングクリーム

＜製法＞
（１）〜（３）に（６）〜（８）を添加して、８０℃に加温して、油相を均一にする。次に、（４）（５）（９）〜（１３）を均一に混合攪拌溶解した水相を８０℃で徐々に高速攪拌機（ディスパー）を用い、攪拌しながら油相に添加し、目的のヘアスタイリングクリームを得た。
＜製品の性状＞
得られたヘアスタイリングクリームについて、実施例１〜４と同様の評価を行ったところ、それは使用性に優れ、（使用性評価：べたつき、のび及びさっぱりさとも◎）、毛髪に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００５６】
［実施例１０］Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーション

＜製法＞
（１）〜（３）に（５）（６）を添加して、８０℃に加温して、均一にする。
次いで、（１２）〜（１５）を混合分散し、油相を調製する。次に、（４）（７）〜（１１）（１６）（１７）を均一に溶解した水相を８０℃で徐々に高速攪拌機（ディスパー）を用い、攪拌しながら油相に添加し、目的のＷ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。
＜製品の性状＞
得られたＷ／Ｏ乳化型ファンデーションについて、実施例１〜４と同様の評価を行ったところ、それは使用性に優れ、（使用性評価：べたつき、のび及びさっぱりさとも◎）、頬に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００５７】
［実施例１１］サンスクリーン乳液

＜製法＞
（１）〜（５）を混合して、８０℃に加温して、均一にする。次いで、（１０）〜（１２）を混合分散し、油相を調製する。次に、（６）〜（９）を均一に溶解した水相を８０℃で徐々に高速攪拌機（ディスパー）を用い、攪拌しながら油相に添加し、目的のサンスクリーン乳液を得た。
＜製品の性状＞
得られたサンスクリーン乳液について、実施例１〜４と同様の評価を行ったところ、それは使用性に優れ、（使用性評価：べたつき、のび及びさっぱりさとも◎）、皮膚に塗布した場合、うるおいを与え、のびが軽く、さっぱりしていながらもしっとりした感触を有しており、しかもべたつかず、安定性も良好（安定性評価：○）なものであった。
【００５８】
【発明の効果】
本発明によれば、乳化剤として、架橋型のポリエーテル変性シリコーン、安定化剤として、シリコーン・ポリアミド共重合体を用いることにより、安定性及び使用性に優れた油中水型の乳化化粧料が提供できる。
すなわち、安定性については、５０℃保存下による経時安定性や遠心分離によっても、油浮きなどの分離がなく、経時安定性に極めて優れている。また、使用性については、特に、べたつかず、のびが軽く、さっぱりしているが、塗布した皮膚や毛髪はしっとりするという使用感に極めて優れた特性を有するものである。
さらに、ＩＯＢ値が０．２〜０．６のエステル油を用いることによって、水相成分の含有量が５０〜９０質量％の高内水相の油中水型乳化化粧料を安定的に提供でき、本発明の効果はさらに優れたものになる。
本発明の高内水相の油中水型乳化化粧料には、希望する配合量の任意の塩型薬剤を配合でき、さらには乳化化粧料の粘度低下を起こすこともない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic excellent in usability and stability. More specifically, the present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic that gives moisture to skin and hair, is moist, does not have stickiness, is lightly spread, and has excellent stability over time.
[0002]
[Prior art]
The water-in-oil type emulsified cosmetic has advantages such as skin protection and flexibility because the outer phase is oil. However, the usability such as stickiness during use, weight of stretch, hardness, etc. was not satisfactory.
[0003]
In recent years, in order to reduce stickiness and to obtain a refreshing feeling, polar oil is often used as an oil component that becomes a water-in-oil type continuous phase. In order to obtain a stable water-in-oil emulsified cosmetic using polar oil, a polyhydric alcohol fatty acid ester activator such as glycerin fatty acid ester or sorbitan fatty acid ester or a polyoxyalkylene-modified organo Siloxane activators are used.
[0004]
However, when these active agents are used as emulsifiers, separation of the oil phase, which is a continuous phase, easily occurs due to aggregation of water droplets at low temperatures. Further, at high temperatures, the particles increase and settle due to coalescence of water droplets, and oil phase separation in which the upper layer portion is composed solely of oil tends to occur.
[0005]
Recently, in water-in-oil emulsified cosmetics containing polar oils, polyethylene glycol dipolyhydroxystearate, polyglyceryl dipolyhydroxystearate, or the like may be used as an emulsifier. However, when these active agents are used as an emulsifier, the emulsion stability is excellent, but stickiness occurs in terms of usability and a desirable cosmetic cannot be obtained.
[0006]
On the other hand, for the crosslinked polyether-modified silicone of component (A) used in the present invention, a paste-like polyether-modified silicone composition kneaded with a silicone oil or hydrocarbon oil under a shearing force has been recently developed. There has been proposed a technique for producing a water-in-oil emulsion composition that is excellent in stability over time and feeling of use by using the composition (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
[0007]
In addition, the silicone / polyamide copolymer (B) used in the present invention is blended in cosmetics as a thickener (see, for example, Patent Document 3).
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-6-40847
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-136813
[Patent Document 3]
Special table 2001-512164 gazette
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
In light of the above-mentioned viewpoints, the present inventors have conducted a diligent research to obtain a water-in-oil emulsified cosmetic that is refreshing, non-sticky, and excellent in stability. Water-in-oil type emulsified cosmetics using silicone-polyamide copolymer as the emulsifier and silicone-polyamide copolymer as a system stabilizer to stabilize a wide range of oils from polar to non-polar oils The present invention was completed by discovering that it can be blended, moisturizes the skin and hair, is moist, has no stickiness, and is light in weight.
[0010]
An object of the present invention is to provide a water-in-oil emulsified cosmetic that moisturizes skin and hair, is moist, has no stickiness, is lightly spread, and has excellent stability over time. .
[0011]
[Means for Solving the Problems]
That is, this invention provides the water-in-oil type emulsified cosmetic characterized by containing the following component (A) and a component (B).
(A) Crosslinked polyether-modified silicone represented by the following structural formula (I)
[Chemical 3]
(I)

(Wherein p is 3 to 30, q is 1 to 10, r is 1 to 50, s is an integer having a value of 10 to 200, and R is an alkyl group having a value of 1 to 22 carbon atoms. is there.)
(B) Silicone / polyamide copolymer represented by the following structural formula (II)
[Formula 4]
(II)

(Wherein, a is 1 to 40, b is 1 to 40, c is 1 to 700, and d is an integer having a value of 1 to 500.)
[0012]
The present invention further includes an ester oil having an inorganic / organic value (IOB value) of 0.2 to 0.6 as the component (C), and the water-in-oil emulsion makeup described above A fee is provided.
[0013]
Furthermore, the present invention provides an ester oil having an inorganic / organic value (IOB value) of 0.2 to 0.6 as the component (C), tripropylene glycol dineopentanoate (IOB = 0.52), isodecyl Benzoate (IOB = 0.23), propylene glycol dicaprylate (IOB = 0.32), isononyl isononanoate (IOB = 0.2), cetyl 2-ethylhexanoate (IOB = 0.52), tri-2-ethyl One selected from the group consisting of glyceryl hexanoate (IOB = 0.36), pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate (IOB = 0.35), di-2-ethylhexyl succinate (IOB = 0.32) or The present invention provides the water-in-oil emulsified cosmetic described above, characterized in that it is at least two kinds.
[0014]
Further, the present invention is a paste-like polyether-modified silicone composition in which the crosslinked polyether-modified silicone of the component (A) is kneaded with a silicone oil or a hydrocarbon oil under a shearing force, In the composition, the water-in-oil emulsified cosmetic is provided, wherein the mass ratio of the crosslinked polyether-modified silicone to the silicone oil or hydrocarbon oil is 100: 10 to 1000. It is.
[0015]
Furthermore, the present invention provides the water-in-oil emulsified cosmetic described above, wherein the silicone-polyamide copolymer of the component (B) is blended as a mixture with a polypropylene glycol ether of a higher alcohol. Is.
[0016]
In the present invention, the component (B) silicone-polyamide copolymer is blended as a mixture of a higher alcohol polypropylene glycol ether, and in the mixture, the component (B) silicone-polyamide copolymer; The present invention provides a water-in-oil type emulsified cosmetic, wherein the mass ratio of the higher alcohol polypropylene glycol ether is 80-90: 20-10.
[0017]
Furthermore, according to the present invention, the content of the component (A) is 0.1 to 10.0% by mass and the content of the component (B) is 0.01 to 10% with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic. The water-in-oil emulsified cosmetic is characterized by being 0% by mass.
[0018]
Further, the present invention is characterized in that the content of the ester oil of the component (C) is 0.01 to 50.0% by mass with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic. A water-type emulsified cosmetic is provided.
[0019]
Furthermore, the present invention provides the water-in-oil emulsified cosmetic described above, wherein the content of the water phase component of the water-in-oil emulsified cosmetic is 50.0 to 90.0% by mass. It is.
[0020]
The present invention also provides the water-in-oil emulsified cosmetic described above, further comprising a salt-type drug.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0022]
The water-in-oil emulsified cosmetic in the present invention refers to a water-in-oil (W / O type) emulsified cosmetic in which a water phase component is dispersed in a continuous phase oil phase component. Specific examples of cosmetics include emulsions, skin creams, hair creams, liquid foundations, eye liners, mascaras, eye shadows, and other emulsion or cream products. The cosmetic of the present invention is not limited to those exemplified. The water-in-oil type (W / O type) in which the water phase component is dispersed in the oil phase component of the continuous phase corresponds to the water-in-oil type emulsion cosmetic of the present invention as long as the water-in-oil type emulsion cosmetic is described above.
[0023]
In the present invention, the crosslinked polyether-modified silicone of component (A) used as an emulsifier is a polymer obtained by crosslinking methylhydrogenpolysiloxane with diallyl polyether at both ends. The production can be carried out, for example, by the method described in JP-A-4-272932 or JP-A-5-140320. In this invention, what was manufactured by these literatures may be used and a commercial item may be used.
[0024]
When introducing a long chain alkyl group into R in the structural formula (I), a polysiloxane having an alkyl group formed by first reacting a methylhydrogenpolysiloxane with a higher alcohol, It is obtained by cross-linking with both-end diallyl polyether using siloxane.
[0025]
The cross-linked polyether-modified silicone of component (A) is preferably blended with a paste-like polyether-modified silicone composition previously kneaded with a silicone oil or hydrocarbon oil under a shearing force. After blending with silicone oil or hydrocarbon oil and optionally other cosmetic ingredients, etc., polyether-modified silicone can be blended with paste-like polyether-modified silicone composition kneaded under shearing force. It is. However, polyether-modified silicone and silicone oil or hydrocarbon oil may be separately blended as cosmetic ingredients.
[0026]
In the present invention, the crosslinked polyether-modified silicone represented by the structural formula (I) preferably has 3 to 30 p. When p is less than 3, the paste-like composition obtained by kneading the cross-linked polyether-modified silicone and the selected silicone oil or hydrocarbon oil under shearing force has poor water phase emulsifiability. On the other hand, when p exceeds 30, swelling property to silicone oil or hydrocarbon oil becomes insufficient, which is not preferable.
Moreover, it is preferable that r is 1-50. When r is smaller than 1, the emulsifying ability with respect to polar oil is poor, and when it exceeds 50, the emulsifying ability with respect to nonpolar oil becomes poor.
Furthermore, it is preferable that s is 10-200. If s is less than 10, it does not swell sufficiently with silicone oil or hydrocarbon oil, and if it exceeds 200, the paste-like composition obtained by kneading with silicone oil or hydrocarbon oil is emulsifiable in the aqueous phase. Become scarce.
Moreover, it is preferable that q is 1-10. If q is smaller than 1, a three-dimensional structure cannot be formed, and even when kneaded with silicone oil or hydrocarbon oil, it does not become a paste-like product, and the aqueous phase has poor emulsifiability. On the other hand, if q exceeds 10, the crosslinking density of the three-dimensional structure becomes too high, so that even if kneaded with silicone oil or hydrocarbon oil, silicone oil or hydrocarbon oil cannot be retained, It is not preferable.
[0027]
In the present invention, the solvent to be kneaded with the crosslinked polyether-modified silicone is a silicone oil when R in the structural formula (I) is a methyl group, and a hydrocarbon oil when a carbon chain having an ethyl group or higher is used. It is desirable to use This is because the swelling property to silicone oil or hydrocarbon oil changes depending on the chain length of the alkyl group of R.
[0028]
The silicone oil to be kneaded is not particularly limited, and may be linear or branched, and various silicone oils can be used. Specific silicone oils that can be used include cyclic polydimethylsiloxane such as methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, ethylpolysiloxane, ethylmethylpolysiloxane, ethylphenylsiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, etc. Examples thereof include siloxane.
[0029]
On the other hand, the hydrocarbon oil to be kneaded is not particularly limited. The hydrocarbon oil referred to in the present invention means an oil having a carbon skeleton. Specific hydrocarbon oils that can be used include isodecyl bivalate, 2-ethylhexyl isononanoate, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isodecyl isononanoate, ethylene glycol dioctanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, Isostearyl bivalate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, octyl isopalmitate, isocetyl octoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl isostearate, ethyl isostearate, di-2-ethylhexyl succinate, isostearyl 2-ethylhexanoate, Diisobutyl adipate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, octyl palmitate, cetyl 2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, Stearic acid, isoparaffin, octyldodecyl dimethyloctanoate, liquid paraffin, 2-hexyldecyl isostearate, isostearyl alcohol, octyldodecanol, stearyl 2-ethylhexanoate, hexyldecanol, octyldodecyl lactate, isocetyl myristate, hydroxystearic acid 2 -Ethylhexyl, squalane, decyltetradecanol, octyldodecyl isostearate, isostearyl isostearate, jojoba oil, oleyl alcohol, octyldodecyl myristate, mink oil and the like.
[0030]
Depending on the structure of the crosslinked polyether-modified silicone, an optimum silicone oil or hydrocarbon oil may be selected from the group of these silicone oils or hydrocarbon oils and kneaded to obtain a paste-like composition. These silicone oils or hydrocarbon oils may be used alone or in admixture of two or more.
The thus obtained cross-linked polyether-modified silicone paste composition may be used alone or in combination of two or more.
[0031]
In the paste composition, the blending ratio of the crosslinked polyether-modified silicone and the silicone oil or hydrocarbon oil is 10 to 1000 parts by weight of the silicone oil or hydrocarbon oil with respect to 100 parts by weight of the crosslinked polyether-modified silicone. Preferably there is. More preferably, it is 20-500 weight part. If the amount of the cross-linked polyether-modified silicone is less than the above range, a stable and good gel structure may not be maintained. Conversely, if the amount exceeds the above range, the weight is felt on the skin, and the usability and usability are increased. It may worsen and is not preferable.
[0032]
The apparatus for performing the kneading process under a shearing force is not particularly limited. What is normally used can be used. For example, a 3 roll mill, a colloid mill, a Gaurin homogenizer, etc. are mentioned. In particular, a three-roll mill can be preferably used.
[0033]
In the present invention, the amount of the component (A) crosslinked polyether-modified silicone is preferably 0.1 to 10.0% by mass with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic. If it is less than 0.1% by mass, an aqueous phase component of 50.0% by weight or more of the internal phase cannot be emulsified, and if it exceeds 10.0% by weight, the spread is poor and the feeling of use becomes heavy, which is not preferable. .
When the crosslinked polyether-modified silicone is blended as a paste-like composition, the amount of the paste-like composition is adjusted so that the blended amount of the crosslinked polyether-modified silicone in the water-in-oil emulsion cosmetic is within the above range. It is good to decide.
[0034]
In the present invention, the component (A) can be a commercially available product. Commercially available products include crosslinked polyether-modified silicone / methylpolysiloxane (trade name: KSG-210, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), crosslinked alkyl polyether-modified silicone / liquid paraffin (trade name: KSG-310). , Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), cross-linked alkyl polyether-modified silicone / isododecane (trade name: KSG-320, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), cross-linked alkyl polyether-modified silicone / tri-2-ethyl Glyceryl hexanoate (trade name: KSG-330, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), cross-linked alkyl polyether modified silicone / squalane (trade name: KSG-340, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), cross-linked type Polyether-modified silicone / cyclomethicone (trade name: DC9011, Toray Dow Corning Company, Ltd.), and the like.
In addition, as the INCI names of the alkyl group-containing crosslinked polyether-modified silicone, there are PEG-10 / LAURYL DIMETHICONECROSSPOLYMER, PEG-15 / LAURYL DIMETHICONECROSSPOLYMER, and the display names are PEG-10 lauryl dimethicone crosspolymer, PEG-15 lauryl. Dimethicone cross polymer and the like.
[0035]
Next, the essential component (B) silicone-polyamide copolymer will be described.
The silicone polyamide polyamide component (B) is represented by the above structural formula (II) and is a known thickener as a cosmetic ingredient. It is a copolymer obtained by the method described in JP-T-2001-512164.
As a reaction scheme, it can be produced by a condensation reaction in which a diacid is reacted with a diamine and water is removed. In this case, the diacid contains a siloxane group. For example, carboxydecyl-terminated polydimethylsiloxane can be used as the diacid. Other organic diacids, diamines and monofunctional agents can be used in combination with diacids and diamines to modify properties. Instead of diacids, diacid chlorides, dianhydrides and diesters can be used. One method includes using approximately equimolar amounts of diamine and diacid.
The terminal of the copolymer can have any terminal structure. In the present invention, preferred terminal structures are H, OH, methyl, COOH, phenyl and the like.
[0036]
In Structural Formula (II), a is preferably 1 to 40, and b is preferably 1 to 40. If it is smaller than 1, it is inferior in the effect of the component (C) as a stabilizer for ester oil, and if it is larger than 40, it functions as a solidifying agent rather than a stabilizer in the water-in-oil emulsion cosmetic of the present invention. This is not preferable.
Further, c is preferably 1 to 700. If it is less than 1, the effect as a stabilizer is inferior to silicone oil when silicone oil is blended, and if it exceeds 700, the effect as a stabilizer is inferior to the ester oil of component (C).
d is preferably 1 to 500. If it is smaller than 1, it is inferior in the effect as a stabilizer with respect to the ester oil and silicone oil, and if it exceeds 500, as a solidifying agent rather than a stabilizer in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention. Because it will work.
[0037]
The silicone / polyamide copolymer used in the present invention has a melting point of 100 ° C. or higher, which may be difficult to handle.
For the purpose of lowering the melting point, polyethylene glycol ether or polypropylene glycol ether of higher alcohol can be added. For example, polyethylene glycol ether of lauryl alcohol, polypropylene glycol ether of myristyl alcohol, and the like.
The mass ratio of the silicone / polyamide copolymer and the polyethylene glycol ether or polypropylene glycol ether of the higher alcohol is: silicone / polyamide copolymer: polyethylene glycol ether or polypropylene glycol ether of the higher alcohol = 80 to 90:20 to 10 Is desirable.
[0038]
The compounding amount of the silicone-polyamide copolymer is 0.01 to 10.0% by mass with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic. If it is less than 0.01% by mass, the effects of the present invention may not be exhibited. When the amount exceeds 10.0% by mass, the entire composition is solidified, which is not preferable as the emulsified cosmetic of the present invention, and the effect of the present invention is not enhanced.
[0039]
A commercially available product can be used as the silicone-polyamide copolymer used in the present invention. For example, DC2-8178Gellant (made by Toray Dow Corning Co., Ltd.) etc. are mentioned. This is 88% silicone / polyamide copolymer, PPG-3
A composition of 12% myristyl ether.
The INCI name of the silicone / polyamide copolymer is Nylon-611 / Dimethicone Copolymer.
[0040]
In the present invention, the feeling of use of the composition is further improved by further blending the ester oil of component (C). An ester oil having an inorganic / organic value (IOB value) of 0.2 to 0.6 is preferable. An ester oil of less than 0.2 may cause irritation to sensitive skin, and may cause a sticky feel without being refreshed in terms of use. Moreover, when it exceeds 0.6, it will become easy to melt | dissolve in water and it will not exhibit the function as an oil component.
[0041]
Suitable ester oils for the present invention include, for example, dineopentanoic acid tripropylene glycol (IOB = 0.52), isodecylbenzoate (IOB = 0.23), dicaprylic acid propylene glycol (IOB = 0.32), isononanoic acid Isononyl (IOB = 0.2), cetyl 2-ethylhexanoate (IOB = 0.52), glyceryl tri-2-ethylhexanoate (IOB = 0.36), pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate (IOB = 0.35), di-2-ethylhexyl succinate (IOB = 0.32), and the like.
[0042]
The blending amount of the component (C) ester oil is preferably 0.01 to 50.0 mass% with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic. If it is less than 0.01% by mass, the effect of the present invention is moist and refreshing, and a non-sticky feel cannot be felt. Moreover, even if it mix | blends exceeding 50.0 mass%, it is because the effect of this invention is not reinforce | strengthened and on the contrary, it will become moist, but it will become the touch which is not refreshing.
[0043]
In the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention, a water phase component is blended together with the oil phase component. The aqueous phase component includes water or an aqueous phase mainly composed of water and various water-soluble components therein. When the water phase component is blended in an amount of 50.0 to 90.0% by mass with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic, the effect of the present invention is more effectively exhibited, and the high internal water phase water-in-oil A type emulsified cosmetic can be obtained. The high internal water phase means a water-in-oil type emulsified cosmetic having a high content of water phase components. In the present invention, the water-in-oil type emulsification in which the content of the water phase component is 50.0% by mass or more. Means cosmetics. The high internal water phase oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is particularly excellent in moisturizing effect. If the aqueous phase component is less than 50.0% by mass, the moisture may be lacking. Moreover, when it exceeds 90.0 mass%, it is difficult to set it as the water-in-oil type emulsion composition.
[0044]
Since the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can stably contain a highly blended aqueous phase component, it has the advantage that a desired amount of salt-type drug can be blended stably. Furthermore, a stable water-in-oil emulsified cosmetic can be obtained without causing a decrease in viscosity due to a salt-type drug.
The salt-type drug means a water-soluble drug capable of forming a salt. In the present invention, any desired drug can be blended without particular limitation as long as it is a water-soluble drug. For example,
Preferable examples of the water-soluble salt-type drug include L-ascorbic acid and derivatives thereof, arbutin, glutathione, tranexamic acid and derivatives thereof, alkoxysalicylic acid and salts thereof, and the like.
L-ascorbic acid is generally referred to as vitamin C, and due to its strong reducing action, it has a cell respiration action, an enzyme activation action, a collagen formation action, and a melanin reduction action. Examples of L-alcorbic acid derivatives include L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, L-ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monooleate, L-ascorbic acid monophosphate, L-ascorbic acid monoesters such as L-ascorbic acid-2-sulfate; L-ascorbic acid dialkyl esters such as L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate; L-ascorbic acid L-ascorbic acid trialkyl esters such as tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate; L-ascorbic acid triesters such as L-ascorbic acid triphosphate S; and L- ascorbic acid glucosides such as L- ascorbic acid 2-glucoside and the like. As L-ascorbic acid and derivatives thereof, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid-2-sulfate, L-ascorbic acid 2-glucoside or a salt thereof is preferably used. 1 type (s) or 2 or more types can be used for L-ascorbic acid and its derivative (s).
Examples of the tranexamic acid derivative include a dimer of tranexamic acid (for example, trans-4- (trans-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, etc.), an ester of tranexamic acid and hydroquinone (for example, trans-4 -Aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4'-hydroxyphenyl ester, etc.), ester form of tranexamic acid and gentisic acid (for example, 2- (trans-4-aminomethylcyclohexylcarbonyloxy) -5-hydroxybenzoic acid and its salt, ), Amides of tranexamic acid (for example, trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide and salts thereof, trans-4- (P-methoxyvinzoyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid and And salts of trans-4-guanidinomethylcyclohexanecarboxylic acid and salts thereof, and the like.
Alkoxysalicylic acid is one in which the hydrogen atom at the 3-position, 4-position or 5-position of salicylic acid is substituted with an alkoxy group, and the alkoxy group as the substituent is preferably a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group. , An isopropoxy group, a butoxy group or an isobutoxy group, more preferably a methoxy group or an ethoxy group. Specific examples of compound names include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid. , 5-ethoxysalicylic acid, 5-propoxysalicylic acid, and salts thereof.
Although it does not specifically limit as a salt of the said chemical | medical agent, For example, salts, such as ammonium salt and an amino acid salt other than alkali metal salt or alkaline-earth metal salt like sodium salt, potassium salt, calcium salt, are mentioned.
These salt type drugs can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is arbitrary. In the product design, the desired amount of the salt-type drug is appropriately determined while adjusting the amount of the aqueous phase component. For example, 0.1-30 mass% is mix | blended with respect to the water phase component whole quantity.
[0045]
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can contain an aqueous component (water phase component) and an oily component (oil phase component) that are usually blended in an emulsified cosmetic in addition to the essential components described above. . Examples include moisturizers, preservatives, antioxidants, UV absorbers, cosmetic ingredients, fragrances, fragrances, thickeners, color pigments, glitter pigments, organic powders, water-repellent treatment pigments, tar dyes, etc. These can be blended within a range not impairing the effects of the present invention, and can be produced by a conventional method.
[0046]
Specific examples of the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention include emulsions, skin creams, hair creams, liquid foundations, eye liners, mascaras, eye shadows, and other emulsion or cream products. These products can be produced by a conventional method by blending the above-mentioned essential components and components usually blended in these cosmetics.
[0047]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. It goes without saying that the present invention is not limited only by these examples, but is specified by the claims.
[0048]
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7]
Skin creams, which are water-in-oil emulsified cosmetics, were prepared with the formulations shown in “Table 1” and “Table 2”.
The obtained cream was subjected to a stability test and an actual use test by a female panel (10 persons) to evaluate the stability and usability (stickiness, spread, refreshingness).
As a result of the stability test, the appearance after standing at 50 ° C. for one month was determined, and in the actual use test, preference during use was determined according to the following evaluation criteria.
The results are also shown in “Table 1” and “Table 2”.
[0049]
The production method of the skin cream used in the above test is as follows.
“Production of Creams of Examples 1-7”
(1) and / or (2) and / or (3) are mixed with (4) and / or (5), (7) and heated to 80 ° C. to obtain a uniform oil phase. In a high-speed stirrer (disper), the water phase of (11) to (14) which was heated to 80 ° C. and made uniform was gradually added to the oil liquid to obtain the desired W / O type emulsified skin cream. .
“Production of cream of Comparative Example 1”
(2) (6) is mixed to form a uniform oil phase. Next, the aqueous phase of (11) to (14), which had been uniformly dissolved, was gradually added to the oil phase at room temperature with a high-speed stirrer (disper) to obtain the desired W / O type skin cream. .
“Production of creams of Comparative Examples 2 to 4”
Predetermined amounts shown in Table 2 of (1) to (7) are mixed and heated to 80 ° C. to obtain a uniform oil phase. In a high-speed stirrer (disper), the water phase of (11) to (14) which was heated to 80 ° C. and made uniform was gradually added to the oil liquid to obtain the desired W / O type emulsified skin cream. .
“Production of creams of Comparative Examples 5 and 6”
Predetermined amounts shown in Table 2 of (2) to (6) are mixed to obtain a uniform oil phase. Subsequently, the aqueous phases (11) to (14), which had been made uniform in advance, were gradually added to obtain the intended W / O type emulsified skin cream.
"Production of cream of Comparative Example 7"
(2) Heat (7) to (10) to 80 ° C. and uniformly dissolve to form a uniform oil phase. Next, the water phase of (11) to (14), which was previously heated to 80 ° C. and uniformly dissolved, was gradually added to the oil phase at room temperature using a high-speed stirrer (disper). / O type skin cream was obtained.
[0050]
The evaluation criteria are as follows.
[Stability evaluation criteria]
○: No separation is observed at all.
Δ: Little separation is observed.
X: Separation of the liquid phase (oil phase or water phase) occurred.
[Usage Evaluation Criteria] (Used by applying to skin)
<Prolonging to skin>
A: All 10 persons are judged to have light usability and smooth usability.
○: 7 to 9 people are judged to have light usability and smooth usability.
Δ: 3 or more and less than 7 people are judged to have light usability and smooth usability.
X: Less than 3 persons are judged to have light usability and smooth usability.
<Stickiness>
A: All 10 people were judged to have no stickiness and moist usability.
○: It was determined that 7 to 9 people had no stickiness and had a moist usability.
Δ: It was determined that 3 or more and less than 7 had no stickiness and had a moist usability.
X: Less than 3 persons are judged to have no stickiness and moist usability.
<Refreshing>
A: All 10 people are judged to have a refreshing usability.
◯: It is determined that 7 to 9 people have a refreshing usability.
(Triangle | delta): It determines with 3 or more people and less than 7 people having the refreshing usability.
X: It is determined that less than 3 people have a refreshing usability.
[0051]
[Table 1]

[Table 2]

* 1: In structural formula (I), p = 5-15, q = 1.2-5, r + s = 20-90, R = CH ₃ 100 parts by weight of a cross-linked polyether-modified silicone (trade name: KSG-210, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 400 parts by weight of a methylpolysiloxane having a viscosity of 6 mPa · s and kneaded under shear force Composition (in the paste-like composition, the cross-linked polyether-modified silicone is 24% by mass).
* 2: In structural formula (I), p = 10-20, q = 2-6, r = 5-25, s = 20-90, R = C ₁₂ H ₂₅ 100 parts by weight of an alkyl group-containing polyether-modified silicone (trade name: KSG-330, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) kneaded with glyceryl tri-2-ethylhexanoate having a viscosity of 30 mPa · s under shear force -Like composition (in the paste-like composition, the alkyl group-containing polyether-modified silicone is 20% by mass).
* 3: Product name: KF6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 4: In the structural formula (II), a is 10 to 30, b is 5 to 200, and c is 250 to
500, d is a silicone-polyamide copolymer in the range of 100 to 400 (DC2-8178 Gellant (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) and polypropylene glycol cetyl ether mixed at 88:12)
* 5: Product name: Ryoto Sugar Ester ER-190 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.)
* 6: Product name: Ryoto Sugar Ester ER-290 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.)
* 7: Product name: Ryoto Sugar Ester O-170 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd.)
[0052]
"Test results"
From “Table 1” and “Table 2”, the crosslinked polyether-modified silicone emulsifier represented by the structural formula (I) is used, and the silicone / polyamide copolymer represented by the structural formula (II) is used as the stabilizer. It can be seen that the water-in-oil type skin cream has excellent stability and usability. It can also be seen that by considering the IOB value, a product having no safety problem can be obtained.
[0053]
Other examples of the present invention are shown below.
[0054]
[Example 8] Skin cream

<Production method>
Add (5) to (8) to (1) to (3) and warm to 90 ° C. to make the oil phase uniform. Next, the water phase in which (4) (9) to (13) are uniformly mixed and dissolved is gradually added at 90 ° C. to the oil phase while stirring using a high-speed stirrer (disper) to obtain the desired skin cream. Obtained.
<Product properties>
The obtained skin cream was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 7. As a result, it was excellent in usability (usefulness evaluation: both sticky, stretchy and refreshing), and gave moisture when applied to the skin. The spread was light and had a refreshing and moist feel, and was not sticky and had good stability (stability evaluation: ◯).
[0055]
[Example 9] Hair styling cream

<Production method>
Add (6) to (8) to (1) to (3) and warm to 80 ° C. to make the oil phase uniform. Next, the water phase in which (4), (5), (9) to (13) are uniformly mixed, stirred and dissolved is gradually added to the oil phase at 80 ° C. with stirring using a high-speed stirrer (disper). A hair styling cream was obtained.
<Product properties>
The obtained hair styling cream was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4. As a result, it was excellent in usability (usefulness evaluation: both stickiness, stretch and refreshment), and when applied to hair, it is moist. It has a light and smooth feel, but has a moist feel, is not sticky, and has good stability (stability evaluation: ◯).
[0056]
[Example 10] W / O emulsified foundation

<Production method>
Add (5) and (6) to (1) to (3) and warm to 80 ° C. to make it uniform.
Next, (12) to (15) are mixed and dispersed to prepare an oil phase. Next, the water phase in which (4) (7) to (11) (16) (17) is uniformly dissolved is gradually added to the oil phase at 80 ° C. with stirring using a high-speed stirrer (disper). W / O emulsified foundation was obtained.
<Product properties>
The obtained W / O emulsified foundation was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4. As a result, it was excellent in usability (usefulness evaluation: stickiness, stretch and refreshing), and applied to the cheek. In some cases, it was moisturized, lightly stretched, had a refreshing and moist feel, was not sticky, and had good stability (stability evaluation: ◯).
[0057]
[Example 11] Sunscreen emulsion

<Production method>
(1) to (5) are mixed and heated to 80 ° C. to make it uniform. Next, (10) to (12) are mixed and dispersed to prepare an oil phase. Next, the aqueous phase in which (6) to (9) were uniformly dissolved was gradually added to the oil phase at 80 ° C. with stirring using a high-speed stirrer (disper) to obtain the intended sunscreen emulsion.
<Product properties>
The obtained sunscreen emulsion was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 4. As a result, it was excellent in usability (usefulness evaluation: both stickiness, stretch and freshness), and when applied to the skin, it was moist. It had a light and smooth feel and a moist feel, was not sticky, and had good stability (stability evaluation: ◯).
[0058]
【The invention's effect】
According to the present invention, a cross-linked polyether-modified silicone is used as an emulsifier, and a silicone-polyamide copolymer is used as a stabilizer. Thus, a water-in-oil emulsified cosmetic excellent in stability and usability is obtained. Can be provided.
That is, with respect to stability, there is no separation such as oil floatation even with aging stability under storage at 50 ° C. or centrifugation, and the aging stability is extremely excellent. In terms of usability, in particular, it is non-sticky, lightly stretched and refreshing, but it has extremely excellent characteristics in use feeling that the applied skin and hair are moist.
Furthermore, by using an ester oil having an IOB value of 0.2 to 0.6, it is possible to stably provide a water-in-oil emulsified cosmetic of a high internal water phase having a water phase component content of 50 to 90% by mass. The effect of the present invention is further improved.
The high internal water phase water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention can be blended with any desired amount of salt-type drug, and further, the viscosity of the emulsified cosmetic is not reduced.

Claims (10)

A water-in-oil emulsified cosmetic comprising the following component (A) and component (B):
(A) Crosslinked polyether-modified silicone represented by the following structural formula (I)
(I)

(Wherein p is 3 to 30, q is 1 to 10, r is 1 to 50, s is an integer having a value of 10 to 200, and R is an alkyl group having a value of 1 to 22 carbon atoms. (B) A silicone-polyamide copolymer represented by the following structural formula (II):
(II)

(Wherein, a is 1 to 40, b is 1 to 40, c is 1 to 700, and d is an integer having a value of 1 to 500.) The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, further comprising an ester oil having an inorganic / organic value (IOB value) of 0.2 to 0.6 as component (C). An ester oil having an inorganic / organic value (IOB value) of 0.2 to 0.6 of the component (C) is dineopentanoic acid tripropylene glycol (IOB = 0.52), isodecylbenzoate (IOB = 0. 23), propylene glycol dicaprylate (IOB = 0.32), isononyl isononanoate (IOB = 0.2), cetyl 2-ethylhexanoate (IOB = 0.52), glyceryl tri-2-ethylhexanoate (IOB = 0.36), pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate (IOB = 0.35), or one or more selected from the group consisting of di-2-ethylhexyl succinate (IOB = 0.32) The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 2. The crosslinked polyether-modified silicone of component (A) is a paste-like polyether-modified silicone composition kneaded with a silicone oil or a hydrocarbon oil under a shearing force, and in the composition, The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, 2, or 3, wherein the mass ratio of the crosslinked polyether-modified silicone to the silicone oil or hydrocarbon oil is 100: 10 to 1000. 5. The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the component (B) silicone-polyamide copolymer is blended as a mixture of a higher alcohol polypropylene glycol ether. . 6. The mixture according to claim 5, wherein the mass ratio of the silicone-polyamide copolymer of component (B) and the polypropylene glycol ether of higher alcohol is 80-90: 20-10. Water-in-oil emulsified cosmetic. The content of the component (A) is 0.1 to 10.0% by mass and the content of the component (B) is 0.01 to 10.0% by mass with respect to the total amount of the water-in-oil emulsified cosmetic. The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6. Content of ester oil of a component (C) is 0.01-50.0 mass% with respect to water-in-oil type emulsified cosmetics whole quantity, The claim 2, 3, 4, 5, 6. A water-in-oil emulsified cosmetic according to 6 or 7. The content of the water phase component of the water-in-oil emulsified cosmetic is 50.0 to 90.0% by mass, according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Water-in-oil emulsified cosmetic. The water-in-oil emulsified cosmetic according to claim 1, further comprising a salt-type drug in the aqueous phase.