JP2004204156A - Floor polish composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a floor polish composition having excellent leveling properties, excluding liability of causing problems on toxicity and environment, arising from phosphorus. <P>SOLUTION: This floor polish composition contains a polyoxyethylene lauryl ether (EO) 1.5 adduct and acetylene glycol. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ｒ_aは、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すか、又はＲ_b-Ｃ₆Ｈ₄-基（式中、Ｒ_bは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、ＰＯはプロピレンオキサイド単位を示し、ＥＯはエチレンオキサイド単位を示し、ｍは０〜３であり、及びｎは１〜８である；
Ｒ_b及びＲ_cは、独立して炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＯＲ_dは、独立してプロピレンオキサイド単位又はエチレンオキサイド単位を示し、ｐは０〜８である；
Ｒ₁及びＲ₂は、独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；
Ｒ₃は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；
Ｒ_F4は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ₅は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基を表す；
Ｒ_F6は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のパーフルオロアルキル基を表す；
Ｒ₇は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；及び
Ｒ₈及びＲ₉は、独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜８のアルキル基を表す；
Ｍは、アルカリ金属、ＮＨ₄ ⁺又はアミン類を表す。）
【０００４】
【発明の実施の形態】
上記式(I-1)中、Ｒ_aは、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すか、又は、Ｒ_b-Ｃ₆Ｈ₄-基（式中、Ｒ_bは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示す。Ｒ_aは炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すのが好ましい。Ｒ_aとしては、特に、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、さらに特に炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基が好ましい。式(I-1)の化合物としては、ＨＬＢ３〜１３を有するのが好ましい。
【０００５】
式(I-1)中、Ｒ_a及びＲ_bで表される炭化水素基を形成する高級アルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エライジルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール；ヤシ油やパーム核油等の植物油脂由来のアルコール；牛脂アルコール、魚油アルコール、豚脂アルコール等の動物由来のアルコール、及び石油精製により得られる合成アルコール等を使用することができる。式(I-1)で表される界面活性剤の原料として用いる高級アルコールは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０００６】
ＰＯで表されるプロピレンオキサイド単位は、直鎖でも分岐鎖でもよい。また、ＰＯとＥＯとの付加形態は、ブロック体、ランダム体のいずれでもよい。
ｍは０〜２であるのが好ましい。ｎは１〜６であるのがより好ましい。特に、ｍが０のときに、ｎが１〜６であるのが好ましい。
【０００７】
さらに特に、前記式(I-1)で表される界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(EO)１〜６モル付加物及びポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO)１〜６モル付加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましい。中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5〜４モル付加物が好ましい。商業的には、例えば、日光ケミカルズ株式会社製、商品名ニッコールＢＬ−２として入手することができる。
本発明において、一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤の合計の量は任意の量とすることができるが、樹脂成分１００質量部に対し、0.02〜50質量部とするのが好ましく、0.2〜30質量部とするのがより好ましく、0.5〜20質量部とするのが更に好ましい。
【０００８】
上記式(I-2)中、Ｒ_bは、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数８〜１２の直鎖アルキル基を示す。Ｒ_cは、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基を示す。ＯＲ_dは、プロピレンオキサイド単位又はエチレンオキサイド単位、好ましくはエチレンオキサイド単位を示し、ｐは０〜１０、好ましくは０〜８、より好ましくは０である。式(I-2)の化合物は、ＨＬＢ３〜５を有するのが好ましい。アセチレングリコールタイプの化合物としては、例えば商品名サーフィノール１０４シリーズとして、アセチレングリコールＥＯ付加物タイプの化合物としては、例えば商品名サーフィノール４００シリーズとして、エアープロダクツ社から商業的に入手することができる。
【０００９】
上記式(II-1)中、Ｒ₁及びＲ₂は、独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８、好ましくは直鎖の炭素数６〜１２のアルキル基を表す。具体的な化合物の例としては、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジドデシルスルホコハク酸ナトリウム等があげられる。このうち、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウムを使用するのが好ましい。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムとしては、例えば商品名リパール870Ｐとして、ライオン株式会社から商業的に入手することができる。
上記式(II-2)中、Ｒ₃は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８、好ましくは直鎖の炭素数６〜１４のアルキル基を表す。式(II-2)の化合物としては、例えばペレックスＳＳ-Ｈとして、花王株式会社から商業的に入手することができる。
【００１０】
上記式(III-1)中、Ｒ_F4は、直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜１８、好ましくは直鎖の炭素数６〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。Ｒ₅は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜６、好ましくは直鎖の炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましい化合物としては、N-プロピル-N-パーフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩があげられ、例えば商品名ＥＦ-112として、三菱マテリアル株式会社から商業的に入手することができる。
【００１１】
上記式(III-2)中、Ｒ_F6は、直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜１８、好ましくは直鎖の炭素数８〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。具体的な化合物の例としては、パーフルオロオクチルアミノスルホン酸ナトリウム、パーフルオロラウリルアミノスルホン酸ナトリウム、パーフルオロデシルアミノスルホン酸ナトリウム等があげられる。このうち、パーフルオロオクチルアミノスルホン酸ナトリウムを使用するのが好ましい。例えば商品名メガファックF-160として、大日本インキ化学工業株式会社から商業的に入手することができる。
【００１２】
上記式(IV)中、Ｒ₇は、互いに同一でも異なっていても良く、独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基、好ましくは直鎖の炭素数８〜１４のアルキル基を表す。Ｒ₈及びＲ₉は独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜４のアルキル基を表す。具体的な化合物の例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジエチルアミノ酢酸ベタイン等があげられる。このうち、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタインを使用するのが好ましい。ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、例えば商品名レボンＬＤ−３６として、三洋化成工業株式会社から商業的に入手することができる。
【００１３】
上記式(II-1)〜(IV)中、Ｍは、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属、ＮＨ₄ ⁺又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、モノエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のアルキルアミン類、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアミノアルコール類、モルホリンなどのアミン類を表す。このうち、ナトリウム及びカリウムが好ましい。
【００１４】
好ましくは、本発明のフロアポリッシュ組成物は、下記（ａ）〜（ｃ）及び（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有する：
(ａ) 式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)（式中、ｐは０である）、式(II-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の一種との組合せ；
(ｂ) 式(II-1)の界面活性剤と、式(I-2)（式中、ｐは０である）、式(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の一種との組合せ；
(ｃ) 式(I-2)の界面活性剤と、式(III-2)又は(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ) 式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【００１５】
更に好ましくは、本発明のフロアポリッシュ組成物は、下記（ａ）、(ｂ)及び（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有する：
(ａ) 式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)又は(III-2)の界面活性剤との組合せ；
(ｂ) 式(II-1)の界面活性剤と、式(III-2)又は(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ) 式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【００１６】
本発明のフロアポリッシュ組成物で使用する特定の界面活性剤は、以下の質量比で用いるのが好ましい。
(ａ)群；式(I-1)の界面活性剤１００部に対し、
式(I-2)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは５〜１００部、
式(II-1)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは１０〜２００部、
式(II-2)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは１５〜３００部、
式(III-1)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜１０部、
式(III-2)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜１０部、
式(IV)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは１５〜３００部。
【００１７】
(ｂ)群；式(II-1)の界面活性剤１００部に対し、
式(I-2)の界面活性剤４０〜１０００部、好ましくは５０〜４００部、
式(II-2)の界面活性剤２０〜７００部、好ましくは３０〜１５０部、
式(III-1)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(III-2)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(IV) の界面活性剤１０〜１０００部、好ましくは３０〜１００部。
【００１８】
(ｃ)群；式(I-2)の界面活性剤１００部に対し、
式(III-1)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(III-2)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(IV)の界面活性剤１０〜１０００部、好ましくは５０〜１５０部。
(ｄ)群；式(III-1)の界面活性剤１００部に対し、式(IV)の界面活性剤5,000〜500,000部、好ましくは10,000〜200,000部。
(ｅ)群；式(III-2)の界面活性剤１００部に対し、式(IV)の界面活性剤5,000〜500,000部、好ましくは10,000〜200,000部。
【００１９】
本発明のフロアポリッシュ組成物には、上記一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤の組合せに加えて、種々の成分を配合することができる。具体的には、可塑剤、融合剤、α，β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び／又はウレタン系ポリマー（任意成分（Ａ））、一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外の界面活性剤、合成及び/又は天然ワックス、アルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤等を使用することができる。
【００２０】
可塑剤としては、実質的にリンを含有しないものを使用するのが好ましい。下記一般式（１）〜（８）で表される化合物を使用するのもまた好ましい。
【化３】

【００２１】
一般式（１）〜（２）中、Ｒ_{1 ’}〜Ｒ_{3 ’}は、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に、Ｒ_{1 ’}〜Ｒ_{3 ’}の全てが前記アルキル基であるのが好ましい。又、Ｒ_{4 ’}は、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。このうち、クエン酸トリブチル及びアセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
本発明では、一般式（１）及び（２）で表されるクエン酸アルキルエステルの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００２２】
一般式（３）〜（５）中、Ｒ_{6 ’}及びＲ_7'〜Ｒ_{9 ’}は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、特にｎ−プロピル及びイソプロピル基が好ましい。又、Ｒ_{6 ’}は、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖又は分岐したブチレン基が好ましい。これらのうち、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートが好ましく、これはテキサノール（イーストマンコダック社製）やＣＳ−１２（チッソ株式会社製）などとして容易に入手できる。
【００２３】
一般式（６）中、Ｒ_{10 ’}は、炭素数１〜４のアルコール残基又はジエチレングリコールモノアルキルエーテル残基（ここで、アルキル部分の炭素数は１〜４である）であるのが好ましい。特に、炭素数１〜４のアルコール残基であるのが好ましい。Ｒ_{11 ’}は、炭素数２〜４のアルキレン基を表すのが好ましい。これらのうち、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジブチルグリコール、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル及びセバシン酸ジブチルグリコールが好ましい。特に、アジピン酸ジブチルが好ましい。
一般式（７）中、Ｒ_{12 ’}は、炭素数１〜４のアルキル基を表すのが好ましい。これらのうち、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル及びマレイン酸イソブチルが好ましい。
一般式（８）中、Ｒ_{13 ’}は、炭素数２のアルキレン基を表すのが好ましい。
【００２４】
一般式（１）〜（８）で表される可塑剤のうち、一般式（１）〜（２）で表される可塑剤を使用するのが好ましい。特に、式（２）で表される可塑剤を使用するのが好ましい。
クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアジピン酸ジイソブチルからなる群から選ばれる１種又は２種以上であるのもまた好ましい。
本発明では、上記一般式（１）〜（８）で表される可塑剤を任意の割合で用いることができるが、樹脂成分１００質量部に対し、０〜８０質量部とするのが好ましく、４〜４０質量部とするのがより好ましく、５〜３０質量部が更に好ましい。
【００２５】
一般式（１）〜（８）で表される可塑剤以外の可塑剤として、ジブチルフタレートやジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル；トリブトキシエチルフォスフェート；ブチルオレエート、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪族−塩基酸エステル系可塑剤；メチルアセチルリシノレート等のリシノール酸エステル系可塑剤；Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド系可塑剤；脂肪酸アミド系可塑剤；ジエチレングリコールベンゾエート、トリエチレングリコール ジ−２−エチルブチラート等の二価アルコールエステル系可塑剤；エポキシ脂肪酸エステル、エポキシ化油脂系等のエポキシ系可塑剤；塩素化パラフィン等の塩素系可塑剤；ピロメリット酸系可塑剤；アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸エチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート等のオキシ酸エステル系可塑剤；及びアビエチン酸メチル、ジノニルナフタリンなどの１種又は２種以上の混合物もまた使用することができる。
上記可塑剤は、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分１００質量部に対し、０〜１０質量部とするのが好ましい。
【００２６】
融合剤としては、エチルカルビトール、メチルカルビトールなどのアルキル（アルキル基の炭素数１〜８、好ましくは１〜４）カルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜６、好ましくは１〜３）エーテル、プロピレングリコール、へキシレングリコールなどのアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜８、好ましくは３〜６）グリコール、エチルセロソルブ、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどのアルキル（アルキル基の炭素数１〜８、好ましくは１〜４）カルビトールアセテート、ベンジルアルコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの１種又は２種以上の混合物があげられる。このうち、アルキルカルビトール及びジプロピレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。更に特に、エチルカルビトール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。これらの融合剤を併用すると、任意成分（Ａ）であるアクリル系エマルションや水性ウレタン樹脂の融合効果と乾燥性を好適に調整することができる。エチルカルビトールとしては、例えば商品名ＥＤＸとして商業的に入手することができる。ジプロピレングリコールモノメチルエーテルとしては、例えば商品名ＭＦＤＧとして商業的に入手することができる。
これらは、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分１００質量部に対し０〜１５０質量部とするのが好ましく、より好ましくは５〜７５質量部である。
【００２７】
本発明において任意成分（Ａ）として用いることのできるα，β−不飽和カルボン酸系ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を分子内に有し、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそれらの部分エステルや塩などの重合体、これらのモノマーと酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン、塩化ビニルなどのα，β−エチレン性モノマーとの共重合体（例えば、特開昭６２−２０５１６８号公報参照）、（メタ）アクリル酸系ラジカル重合性モノマーを水性ウレタンの存在下で重合してなるポリマー（特開昭６３−２３９７２号公報及び特開昭６１−７２０７１号公報などを参照）などがあげられる。これらのうち、酸価が、２０〜２００mgKOH/gであるのが好ましく、さらに３０〜１３０mgKOH/gであるのが好ましい。酸価がこの範囲にあると、はく離性、耐洗剤性及び耐水性に優れるので好ましい。また、Ｔｇが２０〜８０℃であるのが好ましい。Ｔｇがこの範囲にあると、皮膜形成性に優れたフロアポリッシュ組成物を得ることができ、また、得られる皮膜は適度な硬さを有し、汚れにくいので好ましい。
【００２８】
又、ウレタン系ポリマーとしては、ポリウレタンを水性化する方法として、乳化剤を使用する場合と、乳化剤を用いない場合（自己乳化）とがある。ウレタン系ポリマーの参考例としては、特許２０１８６４９号の参考例２の水性ポリウレタン系樹脂が挙げられる。これらのうち、ポリマー中に、カルボキシル基又はその塩を導入したものが好ましい。
【００２９】
上記任意成分（Ａ）としては、（メタ）アクリルエマルション、スチレン−（メタ）アクリルエマルション、（メタ）アクリル−ウレタンエマルション、スチレンー（メタ）アクリル−ウレタンエマルション、ポリウレタンエマルションの一種又はあるいは二種以上の混合物が好ましい。
これらの任意成分（Ａ）は、カルシウム、亜鉛やアルミニウムなどの多価金属で全部又は一部が架橋されているのが好ましい。これらの多価金属イオンは、炭酸亜鉛アンモニウム、水酸化カルシウムなどとして添加することができる。又、任意成分（Ａ）はエマルションの形態であるのが好ましい。金属架橋型アクリルエマルションとしては例えば、ロームアンドハース社製、商品名デュラプラス２として商業的に入手できる。
本発明により提供されるフロアポリッシュ組成物中の樹脂成分（任意成分（Ａ）＋アルカリ可溶性樹脂＋合成及び／又は天然ワックス）は任意の量とすることができるが、フロアポリッシュ組成物中５〜４０質量％とするのが好ましく、フロアポリッシュ組成物中１５〜３５質量％とするのがさらに好ましい。
本発明ではこの樹脂分をすべて任意成分（Ａ）とすることができるが、前記樹脂成分中、４０〜９５質量％とするのが好ましく、より好ましくは６０〜９０質量％である。
【００３０】
界面活性剤として、一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外のものを用いることができるが、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が好ましい。特に、ポリエーテル変性シリコン系などのノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤などの１種又は２種以上の混合物を用いるのがよい。商業的には、例えば商品名ＢＹＫ−３４７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）及びサーフロンＳ−１１１（旭硝子株式会社製）として入手することができる。一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外の界面活性剤は、任意の割合で用いることができるが、本発明のフロアポリッシュ組成物中、０〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは0.005〜２質量％である。
一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外の界面活性剤を併用すると、フロアポリッシュ組成物の表面張力を低下させ床面への濡れ性を向上させることができる。
【００３１】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、合成及び/又は天然ワックスを含有するのが好ましい。このようなワックスとしては、ポリオレフィン系ワックスエマルション、アクリル系ワックスエマルション及びアイオノマー樹脂エマルションなどの合成ワックス及び各種天然系ワックスエマルションがあげられる。ポリオレフィン系ワックスエマルションとしては、例えば商品名ハイテックＥ−４Ｂ又はハイテックＥ−８０００（東邦化学工業株式会社製）として商業的に入手することができる。アクリル系ワックスエマルションとしては、例えば商品名ＣＸ−ＳＴ２００（日本触媒化学工業株式会社製）として商業的に入手することができる。アイオノマー樹脂エマルションとしては、エチレン等の不飽和単量体と不飽和カルボン酸ないしその誘導体との共重合体をベースとするものが挙げられるが、エチレン系アイオノマー樹脂が好ましい。例えば、商品名ケミパールＳ−６５０（三井石油化学工業製）として商業的に入手することができる。
このようなワックスは、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分の５〜６０質量％とするのが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３２】
さらに、アルカリ可溶性樹脂やアルカリ剤を含有するのが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、ロジン−マレイン酸共重合体などの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。これらは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの形態で用いるのがよい。アルカリ可溶性樹脂は、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分中０〜２０質量％とするのが好ましく、より好ましくは５〜１０質量％である。例えば、商品名プライマルE-1531B（米国ロームアンドハース社製）又はSMA2625A（米国アライドケミカル社製）として商業的に入手することができる。
【００３３】
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤を用いるのがよく、アンモニア水、苛性ソーダ又は苛性カリを用いるのが好ましい。これらを用いて、フロアポリッシュ組成物のｐＨが７〜１０となるようにするのがよい。
【００３４】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、リン含有化合物及びリン元素を実質的に含有しないのが好ましい。具体的には、これらの含有量が本発明の組成物中０．５質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以下であるのがより好ましい。
本発明のフロアポリッシュ組成物の残部は水であるが、さらに、水溶性溶媒、消泡剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、色素、香料、殺ダニ剤、殺ゴキブリ剤などの成分を含有させることができる。
【００３５】
【実施例】
実施例１〜６及び比較例１〜２
界面活性剤としては以下のものを用いた。
界面活性剤 ▲１▼；ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5
界面活性剤 ▲２▼；ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
界面活性剤 ▲３▼；アセチレングリコール（C8）（エアプロダクツ社製、商品名：サーフィノール104）
界面活性剤 ▲４▼；パーフルオロアルキル（C14）アミノスルホン酸塩（大日本インキ化学工業株式会社製 商品名：メガファックＦ-160）
界面活性剤 ▲５▼；ラウリルジメチルアミノベタイン（三洋化成工業株式会社製 商品名：レボンLD-36）
可塑剤として、トリブトキシエチルフォスフェート、アセチルクエン酸トリブチル、ジイソブチルアジペートを用いた。
融合剤として、エチルカルビトール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いた。
これらとその他の成分とを表１に記載する量で配合してフロアポリッシュ組成物を調製し、さらにそれらの性能を評価した。結果を表２に記載する。
尚、使用した樹脂エマルションの製造例１〜３、成分の特性や由来、及びフロアポリッシュ組成物の性能評価方法を次に示す。
【００３６】
製造例1：アクリルエマルションの製造
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に純水29.3g、乳化剤0.2g（ラウリル硫酸ナトリウム）を加え、窒素封入後、水浴中を60℃まで加温した。また滴下ロートに重合開始剤0.2g（過流酸アンモニウム）を純水10gに溶かし、反応装置に取り付けた。別の撹拌付き容器にアクリルモノマー40g（メタクリル酸2.4g、メチルメタクリレート25.6g、ブチルアクリレート12g）及び分子量調整剤0.1g（ラウリルメルカプタン）と乳化剤0.2g（ラウリル硫酸ナトリウム）、水20gを混合し、撹拌器で乳化後、別の滴下ロートに乳化剤を移し、2時間かけて徐々に滴下して重合を完了させ、有効成分40重量％（以下％と省略する）のアクリルエマルションを得た。
【００３７】
製造例2：スチレン−アクリルエマルションの製造
スチレン−アクリルモノマー40g（メタクリル酸4.8g、スチレン12g、メチルメタクリレート11.2g、ブチルアクリレート12g）の種類、配合量を変更した以外は、製造例1と同様の方法にて製造を行った。有効成分40％のスチレン−アクリルエマルションを得た。
【００３８】
製造例3：水性ポリウレタン樹脂の製造
ポリプロピレングリコール（分子量1000）205g、トリレンジイソシアネート73g、ジメチロールプロピオン酸18g及びN−メチルピロリドン207gを還流冷却器、温度計及び撹拌装置を取り付けた反応器に取り、80〜100℃に保ちながらウレタン化反応を行ってプレポリマーを調整した。次いでこのプレポリマーにトリエチルアミン10gを加えて中和した後、ヘキサメチレンジアミン5gを加え、蒸留水を添加しながら反応容器内の温度を35℃以下に保って高分子化反応を行い、反応終了までに482gの蒸留水を加えて水性ポリウレタンを得た。水性ポリウレタンの樹脂固形分あたりの酸価は25であった。また有効成分は30％であった。
【００３９】
＜炭酸亜鉛アンモニア溶液＞
純水54.49gに酸化亜鉛10gを加え分散した。これに28％アンモニア水17.97g、炭酸アンモニア17.54gを加え撹拌して、亜鉛含有量8.0337％の炭酸亜鉛アンモニア錯体を得た。
＜アクリル樹脂エマルション（アルカリ可溶性樹脂）＞
米国ロームアンドハース社製 商品名 プライマルE−1531B（固形分３８％）
＜ポリオレフィン系ワックスエマルション＞
東邦化学工業株式会社製 商品名 ハイテックE−4B（固形分40％）
【００４０】
＜アクリル系ワックスエマルション＞
日本触媒化学工業株式会社製 商品名 CX−ST200（固形分40％）
＜界面活性剤（フッ素系）＞
旭硝子株式会社製 商品名 サーフロンS−111
【００４１】
試験項目
レベリング性
JIS−K3920に準じて評価した。尚、試験タイルとしては、株式会社タジマ製（商品名P-11）のものを用いた。
光沢度
JIS−K3920のポリマータイプに準じて評価した。
耐ヒールマーク性
JIS−K3920に準じて評価した。但し評価方法は下記の通りである。
優秀：ほとんどヒールマークが付着しない。
良好：わずかにヒールマークが付着する。
普通：ややヒールマークが付着する。
不良：ヒールマークが多く付着する。
【００４２】
皮膜の透明性
直径9.5cmのシャーレに実施例1〜6、比較例1〜2のフロア-ポリシュ組成物を3mlづつ入れ室温にて２日間放置し皮膜形成後の透明性を評価した。
○：皮膜が透明である
△：皮膜がやや曇っている
×：皮膜が曇っている
臭気
被験者10人により、実施例1〜6、比較例1〜2のフロア-ポリッシュ組成物の臭気を評価した。
○：不快な匂いがしない
△：やや不快な匂いがする
×：不快な匂いがする
【００４３】
【表１】

【００４４】
【表２】

【００４５】
【発明の効果】
本発明により、リン含有可塑剤より同等以上のレベリング性、光沢が得られるフロアポリッシュ組成物を提供することができる。本発明の組成物はまた、耐ヒールマーク性に優れる。さらに本発明の組成物は、リン含有可塑剤を含有するフロアポリッシュ組成物で問題となる臭気や人体及び環境への悪影響を生じることがない。さらに本発明の組成物は、皮膜透明性に優れることから無色透明のフィルムを形成することができ、床材との付着性にも優れる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a floor polish composition used for various floors and the like for forming a floor polish that is a durable film, particularly a floor polish composition suitable as an aqueous composition containing little or no phosphorus-containing plasticizer. About.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, tributoxyethyl phosphate has been used as a plasticizer and leveling agent in floor polish compositions. However, this compound contains phosphorus, one of the three major nutrients of plants, and is therefore subject to environmental and environmental pollution. May cause problems. Phosphate esters are generally pointed out as having toxicity problems.
JP-A-59-206476 discloses a leveling agent having the following formula:
_{CH 3 (CH 2) m O} (CH 2 CH 2 O) n H
(Wherein m and n are integers, and n is 2 or more), a self-leveling floor brightener comprising a water-based floor brightener polymer blend containing a polyalkoxylate of a linear aliphatic alcohol represented by the formula: Have been. However, polyalkoxylates of linear aliphatic alcohols are also inferior in leveling properties, powdering properties and adhesion when applied to flooring materials, as compared with the case of using tributoxyethyl phosphate, and particularly, continuous films at low temperatures. There is a problem that it is difficult to form.
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-80933 proposes a floor polish composition containing a polish component comprising a polymer or a polymer and a wax and an adipic acid ester. Here, adipic esters are used as a substitute for tributoxyethyl phosphate. However, as compared with the case where tributoxyethyl phosphate is used, adipic esters have poor leveling properties when applied to flooring materials, so that uniform gloss cannot be obtained and the finish is inferior.
Hitherto, as a method for improving the leveling property, a method using an anionic fluorinated surfactant has been known, but a floor polish composition having a specific surfactant in combination has not been known.
[Patent Document 1]
JP-A-59-206476 (Claim 3, Examples 5 to 7)
[Patent Document 2]
JP-A-6-80933 (Claim 1)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a floor polish composition having excellent leveling properties without causing a problem of pollution or toxicity due to phosphorus.
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made based on the finding that the above problem can be efficiently solved by combining a specific surfactant.
That is, the present invention
A floor polish composition containing a combination of surfactants shown in any one of the following groups (a) to (e):
(a) a surfactant of the formula (I-1), and from the formulas (I-2), (II-1), (II-2), (III-1), (III-2) and (IV) A combination with one or more surfactants selected from the group consisting of:
(b) a surfactant of formula (II-1) and a surfactant selected from the group consisting of formulas (I-2), (II-2), (III-1), (III-2) and (IV) A combination with one or more active agents;
(c) a combination of a surfactant of the formula (I-2) and one or more surfactants selected from the group consisting of the formulas (III-1), (III-2) and (IV) ;
(d) a combination of a surfactant of formula (III-1) with a surfactant of formula (IV);
(e) A combination of a surfactant of formula (III-2) and a surfactant of formula (IV).
Embedded image

(Wherein, R _a represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, or an R _b -C ₆ H ₄ -group (wherein, R _b represents 6 to 22 carbon atoms) 22 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group), PO represents a propylene oxide unit, EO represents an ethylene oxide unit, m is 0-3, and n is 1-8. is there;
R _b and R _{c each} independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms; OR _d independently represents a propylene oxide unit or an ethylene oxide unit; ~ 8;
R ₁ and R ₂ independently represent a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms;
R ₃ represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms;
R _F4 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and R ₅ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
R _F6 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 4 to 18 carbon atoms;
R ₇ represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms; and R ₈ and R ₉ independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represent;
M represents an alkali metal, NH ₄ ⁺ or an amine. )
[0004]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the formula (I-1), Ra represents _a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, or R _b -C ₆ H _A 4- group (wherein, R _b represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms). R _a is 6 to 22 carbon atoms, preferably denote straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. The R _a, in particular, 6 to 22 carbon atoms, preferably is preferably a linear or branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, more particularly preferably a linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms. The compound of the formula (I-1) preferably has HLB 3 to 13.
[0005]
In formula (I-1), examples of the higher alcohol forming a hydrocarbon group represented by R _a and R _b include palmityl alcohol, stearyl alcohol, elaidyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, myristyl alcohol; Alcohols derived from vegetable oils such as oil and palm kernel oil; alcohols derived from animals such as tallow alcohol, fish oil alcohol, lard alcohol, and synthetic alcohols obtained by petroleum refining can be used. The higher alcohol used as a raw material of the surfactant represented by the formula (I-1) may be used alone or in combination of two or more.
[0006]
The propylene oxide unit represented by PO may be linear or branched. Further, the addition form of PO and EO may be either a block body or a random body.
m is preferably from 0 to 2. n is more preferably 1 to 6. In particular, when m is 0, n is preferably 1 to 6.
[0007]
More particularly, the surfactant represented by the formula (I-1) is a polyoxyethylene lauryl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, a polyoxyethylene myristyl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, Oxyethylene cetyl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, polyoxyethylene palmityl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, polyoxyethylene stearyl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, polyoxyethylene behenyl ether It is preferable to use one or more selected from the group consisting of 1 to 6 mol (EO) adduct and 1 to 6 mol polyoxyethylene oleyl ether (EO) adduct. Among them, a polyoxyethylene lauryl ether (EO) adduct of 1.5 to 4 mol is preferred. Commercially available, for example, as Nikkol BL-2 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.).
In the present invention, the total amount of the surfactants represented by the general formulas (I-1) to (IV) can be any amount, based on 100 parts by mass of the resin component, 0.02 to 50 parts by mass. The amount is preferably 0.2 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 20 parts by mass.
[0008]
In the formula (I-2), R _b represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. R _c represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. OR _d represents a propylene oxide unit or an ethylene oxide unit, preferably an ethylene oxide unit, and p is 0 to 10, preferably 0 to 8, and more preferably 0. Preferably, the compound of formula (I-2) has HLB 3-5. The acetylene glycol type compound is commercially available from Air Products, for example, under the trade name Surfynol 104 series, and the acetylene glycol EO adduct type compound is, for example, the trade name Surfynol 400 series.
[0009]
In the formula (II-1), R ₁ and R ₂ independently represent a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. Specific examples of the compound include sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium diisooctyl sulfosuccinate, sodium didodecyl sulfosuccinate and the like. Of these, it is preferable to use sodium dioctyl sulfosuccinate and sodium diisooctyl sulfosuccinate. Sodium dioctylsulfosuccinate can be obtained commercially from Lion Corporation under the trade name Lipal 870P, for example.
In the formula (II-2), R ₃ represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 6 to 14 carbon atoms. The compound of the formula (II-2) is commercially available, for example, as Perex SS-H from Kao Corporation.
[0010]
In the above formula (III-1), R _F4 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably a straight chain having 6 to 14 carbon atoms. R ₅ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Preferred compounds include N-propyl-N-perfluorooctylsulfonylglycine potassium salt, which can be obtained commercially from Mitsubishi Materials Corporation under the trade name EF-112, for example.
[0011]
In the above formula (III-2), R _F6 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably a straight chain having 8 to 14 carbon atoms. Specific examples of the compound include sodium perfluorooctylaminosulfonate, sodium perfluorolaurylaminosulfonate, sodium perfluorodecylaminosulfonate, and the like. Of these, sodium perfluorooctylaminosulfonate is preferably used. For example, it can be obtained commercially from Dainippon Ink and Chemicals, Inc. under the trade name MegaFac F-160.
[0012]
In the above formula (IV), R ₇ may be the same or different from each other and independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, preferably a linear carbon atom having 8 to 18 carbon atoms. Represents 14 alkyl groups. R ₈ and R _{9 each} independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of the compound include betaine lauryldimethylaminoacetate, betaine octyldimethylaminoacetate, betaine oleyldimethylaminoacetate, betaine lauryldiethylaminoacetate, and the like. Among these, it is preferable to use betaine lauryl dimethylaminoacetate and betaine oleyldimethylaminoacetate. Lauryl dimethylaminoacetic acid betaine is commercially available from Sanyo Chemical Industries, Ltd., for example, under the trade name Levon LD-36.
[0013]
In the formula (II-1) ~ (IV ), M is lithium, an alkali metal such as sodium and potassium, NH ₄ ⁺ or monoethanolamine, diethanolamine, alkanolamines such as triethanolamine, monoethylamine, dimethylamine And alkylamines such as trimethylamine, amino alcohols such as dimethylethanolamine and diethylethanolamine, and amines such as morpholine. Of these, sodium and potassium are preferred.
[0014]
Preferably, the floor polish composition of the present invention contains a combination of surfactants shown in any one of the following groups (a) to (c) and (e):
(a) Consists of a surfactant of formula (I-1), formula (I-2) (where p is 0), formulas (II-1), (III-2) and (IV) A combination with one of the surfactants selected from the group;
(b) a surfactant of formula (II-1), a surfactant selected from the group consisting of formula (I-2) (where p is 0), formulas (III-2) and (IV) Combination with one of the agents;
(c) a combination of a surfactant of formula (I-2) with a surfactant of formula (III-2) or (IV);
(e) A combination of a surfactant of formula (III-2) and a surfactant of formula (IV).
[0015]
More preferably, the floor polish composition of the present invention contains a combination of surfactants shown in any one of the following groups (a), (b) and (e):
(a) a combination of a surfactant of formula (I-1) with a surfactant of formula (I-2) or (III-2);
(b) a combination of a surfactant of formula (II-1) with a surfactant of formula (III-2) or (IV);
(e) A combination of a surfactant of formula (III-2) and a surfactant of formula (IV).
[0016]
The specific surfactant used in the floor polish composition of the present invention is preferably used in the following mass ratio.
(a) group: for 100 parts of the surfactant of the formula (I-1),
1 to 500 parts of a surfactant of the formula (I-2), preferably 5 to 100 parts,
1 to 500 parts of a surfactant of the formula (II-1), preferably 10 to 200 parts,
1 to 500 parts of a surfactant of the formula (II-2), preferably 15 to 300 parts,
0.1 to 100 parts of a surfactant of the formula (III-1), preferably 0.5 to 10 parts,
0.1 to 100 parts of a surfactant of the formula (III-2), preferably 0.5 to 10 parts,
1 to 500 parts, preferably 15 to 300 parts, of a surfactant of formula (IV).
[0017]
Group (b): 100 parts of the surfactant of the formula (II-1)
40 to 1000 parts of a surfactant of the formula (I-2), preferably 50 to 400 parts,
20 to 700 parts of a surfactant of the formula (II-2), preferably 30 to 150 parts,
0.1 to 100 parts of a surfactant of the formula (III-1), preferably 0.5 to 20 parts,
0.1 to 100 parts of a surfactant of the formula (III-2), preferably 0.5 to 20 parts,
10 to 1000 parts, preferably 30 to 100 parts, of a surfactant of the formula (IV).
[0018]
Group (c): For 100 parts of the surfactant of the formula (I-2),
0.1 to 100 parts of a surfactant of the formula (III-1), preferably 0.5 to 20 parts,
0.1 to 100 parts of a surfactant of the formula (III-2), preferably 0.5 to 20 parts,
10 to 1000 parts, preferably 50 to 150 parts, of a surfactant of the formula (IV).
Group (d): 5,000 to 500,000 parts, preferably 10,000 to 200,000 parts of the surfactant of the formula (IV) per 100 parts of the surfactant of the formula (III-1).
Group (e): 5,000 to 500,000 parts, preferably 10,000 to 200,000 parts of the surfactant of the formula (IV) per 100 parts of the surfactant of the formula (III-2).
[0019]
The floor polish composition of the present invention may contain various components in addition to the combinations of the surfactants represented by the above general formulas (I-1) to (IV). Specifically, a plasticizer, a coalescing agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or a urethane-based polymer (arbitrary component (A)) are represented by general formulas (I-1) to (IV). Surfactants other than surfactants, synthetic and / or natural waxes, alkali-soluble resins, alkali agents and the like can be used.
[0020]
It is preferable to use a plasticizer that does not substantially contain phosphorus. It is also preferable to use compounds represented by the following general formulas (1) to (8).
Embedded image

[0021]
In the general formulas (1) and (2), R _{1 ′ to} R _{3 ′} are preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly R _{1 ′ to} R _{3 It} is preferred that all of _' are the above-mentioned alkyl groups. R _{4 ′} preferably represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms. Of these, tributyl citrate and acetyl tributyl citrate are preferred.
In the present invention, one or a mixture of two or more of the alkyl citrates represented by the general formulas (1) and (2) can be used.
[0022]
In the general formulas (3) to (5), R _{6 ′} and R _{7 ′ to} R _{9 ′} are each independently preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably n-propyl and isopropyl groups. preferable. R _{6 ′} is preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, particularly preferably a linear or branched butylene group. Of these, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate is preferable, which is easily available as Texanol (manufactured by Eastman Kodak), CS-12 (manufactured by Chisso Corporation), or the like. it can.
[0023]
In the general formula (6), R _{10 ′} is preferably an alcohol residue having 1 to 4 carbon atoms or a diethylene glycol monoalkyl ether residue (here, the alkyl portion has 1 to 4 carbon atoms). Particularly, it is preferably an alcohol residue having 1 to 4 carbon atoms. R _{11 ′} preferably represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Of these, dimethyl adipate, diethyl adipate, dipropyl adipate, diisopropyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl glycol adipate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dipropyl sebacate, diisopropyl sebacate, sebacine Dibutyl acid, diisobutyl sebacate and dibutyl glycol sebacate are preferred. Particularly, dibutyl adipate is preferred.
In the general formula (7), R _{12 ′} preferably represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Of these, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, isobutyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate and isobutyl maleate are preferred.
In formula (8), R _{13 ′} preferably represents an alkylene group having 2 carbon atoms.
[0024]
Among the plasticizers represented by the general formulas (1) to (8), it is preferable to use the plasticizers represented by the general formulas (1) and (2). In particular, it is preferable to use a plasticizer represented by the formula (2).
It is also preferable to use one or more selected from the group consisting of tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate and diisobutyl adipate.
In the present invention, the plasticizers represented by the above general formulas (1) to (8) can be used in an arbitrary ratio, but preferably 0 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. The content is more preferably 4 to 40 parts by mass, and still more preferably 5 to 30 parts by mass.
[0025]
As plasticizers other than the plasticizers represented by the general formulas (1) to (8), phthalate esters such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate; tributoxyethyl phosphate; fats such as butyl oleate and glycerin monooleate Group-base acid ester plasticizers; ricinoleate ester plasticizers such as methylacetyl ricinoleate; sulfonamide plasticizers such as N-butylbenzenesulfonamide; fatty acid amide plasticizers; diethylene glycol benzoate, triethylene glycol di- Dihydric alcohol ester plasticizers such as 2-ethyl butyrate; epoxy fatty acid esters such as epoxy fatty acid esters and epoxidized oils; chlorine plasticizers such as chlorinated paraffin; pyromellitic acid plasticizer; acetyl ricinoleic acid Methyl, acetyl ricinoleic acid Oxyacid ester plasticizers such as ethyl, butyl acetyl ricinoleate and butylphthalylbutyl glycolate; and one or a mixture of two or more such as methyl abietate and dinonylnaphthalene can also be used.
The plasticizer can be used in any ratio, but is preferably 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
[0026]
Examples of the coalescing agent include alkyl carbitols such as ethyl carbitol and methyl carbitol (alkyl having 1 to 8, preferably 1 to 4 carbon atoms) carbitols and dipropylene glycol monoalkyl such as dipropylene glycol monomethyl ether. C 1-6, preferably 1-3) alkylene (alkylene group having 2-8, preferably 3-6) glycol such as ether, propylene glycol, hexylene glycol, etc., ethyl cellosolve, ethyl carbitol acetate, butyl Examples thereof include one or a mixture of two or more of alkyl (alkyl having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms) carbitol acetate such as carbitol acetate, benzyl alcohol, and N-methyl-2-pyrrolidone. Of these, alkyl carbitol and dipropylene glycol monoalkyl ether are preferred. More particularly, ethyl carbitol and dipropylene glycol monomethyl ether are preferred. When these coalescing agents are used in combination, it is possible to suitably adjust the coalescing effect and drying property of the acrylic emulsion or the aqueous urethane resin as the optional component (A). Ethyl carbitol is commercially available, for example, under the trade name EDX. As dipropylene glycol monomethyl ether, for example, it can be obtained commercially under the trade name MFDG.
These can be used in any ratio, but are preferably 0 to 150 parts by mass, more preferably 5 to 75 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin component.
[0027]
The α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer which can be used as the optional component (A) in the present invention has a carboxyl group or a salt thereof in the molecule and includes, for example, an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid. Polymers such as acids or partial esters and salts thereof, and copolymers of these monomers with α, β-ethylenic monomers such as vinyl acetate, styrene, ethylene, propylene, and vinyl chloride (see, for example, 205168) and a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid radical polymerizable monomer in the presence of aqueous urethane (see JP-A-63-23972 and JP-A-61-72071). And so on. Among these, the acid value is preferably from 20 to 200 mgKOH / g, and more preferably from 30 to 130 mgKOH / g. An acid value within this range is preferable because of excellent peelability, detergent resistance and water resistance. Moreover, it is preferable that Tg is 20-80 degreeC. When the Tg is in this range, a floor polish composition having excellent film-forming properties can be obtained, and the obtained film has appropriate hardness and is hardly stained.
[0028]
As the urethane-based polymer, as a method for converting polyurethane into an aqueous solution, there are a method of using an emulsifier and a method of not using an emulsifier (self-emulsification). As a reference example of the urethane-based polymer, the aqueous polyurethane-based resin of Reference Example 2 of Japanese Patent Application No. 2012-64949 may be mentioned. Of these, those in which a carboxyl group or a salt thereof is introduced into a polymer are preferred.
[0029]
As the optional component (A), one or two or more of (meth) acryl emulsion, styrene- (meth) acryl emulsion, (meth) acryl-urethane emulsion, styrene- (meth) acryl-urethane emulsion, and polyurethane emulsion are used. Mixtures are preferred.
These optional components (A) are preferably all or partially crosslinked with a polyvalent metal such as calcium, zinc or aluminum. These polyvalent metal ions can be added as zinc ammonium carbonate, calcium hydroxide and the like. The optional component (A) is preferably in the form of an emulsion. The metal crosslinked acrylic emulsion is commercially available, for example, under the trade name DURAPLUS 2 manufactured by Rohm and Haas.
The resin component (optional component (A) + alkali-soluble resin + synthetic and / or natural wax) in the floor polish composition provided by the present invention can be in any amount. The content is preferably 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass in the floor polish composition.
In the present invention, all of the resin component can be an optional component (A), but it is preferably 40 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass in the resin component.
[0030]
As the surfactant, those other than the surfactants represented by formulas (I-1) to (IV) can be used, and an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferable. In particular, it is preferable to use one or a mixture of two or more of a nonionic surfactant such as a polyether-modified silicone, an anionic surfactant such as sodium polyoxyethylene alkyl sulfate, and a fluorine-based surfactant. Commercially available, for example, as trade names BYK-347 (manufactured by BYK Japan KK) and Surflon S-111 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). Surfactants other than the surfactants represented by the general formulas (I-1) to (IV) can be used in any ratio, but in the floor polish composition of the present invention, 0 to 5% by mass. Preferably, it is 0.005 to 2% by mass.
When a surfactant other than the surfactants represented by the general formulas (I-1) to (IV) is used in combination, the surface tension of the floor polish composition can be reduced and the wettability to the floor can be improved.
[0031]
The floor polish composition of the present invention preferably contains a synthetic and / or natural wax. Examples of such a wax include synthetic waxes such as a polyolefin wax emulsion, an acrylic wax emulsion, and an ionomer resin emulsion, and various natural wax emulsions. The polyolefin wax emulsion can be commercially obtained, for example, under the trade name Hitec E-4B or Hitec E-8000 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). An acrylic wax emulsion can be obtained commercially, for example, under the trade name CX-ST200 (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of the ionomer resin emulsion include those based on a copolymer of an unsaturated monomer such as ethylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and an ethylene ionomer resin is preferable. For example, it is commercially available under the trade name Chemipearl S-650 (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries).
Such a wax can be used in any ratio, but is preferably 5 to 60% by mass of the resin component, and more preferably 10 to 30% by mass.
[0032]
Further, it preferably contains an alkali-soluble resin or an alkali agent.
As the alkali-soluble resin, one or a mixture of two or more of styrene-maleic acid copolymer, acrylic resin, rosin-maleic acid copolymer and the like can be used. These are preferably used in the form of an alkali metal salt, ammonium salt, amine salt or the like. The alkali-soluble resin can be used in any ratio, but is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 5 to 10% by mass in the resin component. For example, it is commercially available under the trade name Primal E-1531B (manufactured by Rohm and Haas Company, USA) or SMA2625A (manufactured by Allied Chemical Company, USA).
[0033]
As the alkali agent, a water-soluble alkali agent is preferably used, and it is preferable to use aqueous ammonia, caustic soda or caustic potash. These are preferably used to adjust the pH of the floor polish composition to 7 to 10.
[0034]
Preferably, the floor polish composition of the present invention is substantially free of phosphorus-containing compounds and elemental phosphorus. Specifically, the content of these is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less in the composition of the present invention.
The balance of the floor polish composition of the present invention is water, and further contains components such as a water-soluble solvent, an antifoaming agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, a pigment, a fragrance, an acaricide, and a cockroach. Can be.
[0035]
【Example】
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2
The following surfactants were used.
Surfactant (1); polyoxyethylene lauryl ether (EO) 1.5
Surfactant (2); sodium dioctyl sulfosuccinate surfactant (3); acetylene glycol (C8) (trade name: Surfynol 104, manufactured by Air Products)
Surfactant (4): Perfluoroalkyl (C14) aminosulfonate (Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Megafac F-160)
Surfactant (5); lauryl dimethylamino betaine (trade name: Levon LD-36, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Tributoxyethyl phosphate, tributyl acetylcitrate, and diisobutyl adipate were used as plasticizers.
Ethyl carbitol and dipropylene glycol monomethyl ether were used as fusing agents.
These and other components were blended in the amounts shown in Table 1 to prepare floor polish compositions, and their performance was further evaluated. The results are shown in Table 2.
The production examples 1 to 3 of the used resin emulsion, the characteristics and origin of the components, and the method for evaluating the performance of the floor polish composition are shown below.
[0036]
Production Example 1: Production of Acrylic Emulsion 29.3 g of pure water and 0.2 g of emulsifier (sodium lauryl sulfate) were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer and a nitrogen inlet tube. The water bath was heated to 60 ° C. Further, 0.2 g of a polymerization initiator (ammonium peroxy acid) was dissolved in 10 g of pure water in a dropping funnel and attached to a reactor. In another container with stirring, 40 g of acrylic monomer (2.4 g of methacrylic acid, 25.6 g of methyl methacrylate, 12 g of butyl acrylate), 0.1 g of molecular weight modifier (lauryl mercaptan), 0.2 g of emulsifier (sodium lauryl sulfate), and 20 g of water were mixed. After emulsification with a stirrer, the emulsifier was transferred to another dropping funnel and gradually dropped over 2 hours to complete the polymerization, thereby obtaining an acrylic emulsion of 40% by weight (hereinafter abbreviated as%) of the active ingredient.
[0037]
Production Example 2: Production of Styrene-Acrylic Emulsion Same as Production Example 1 except that the type and blending amount of styrene-acrylic monomer 40 g (4.8 g of methacrylic acid, 12 g of styrene, 11.2 g of methyl methacrylate, 12 g of butyl acrylate) were changed. Production was performed by the method. A styrene-acryl emulsion having an active ingredient of 40% was obtained.
[0038]
Production Example 3: Production of aqueous polyurethane resin 205 g of polypropylene glycol (molecular weight: 1000), 73 g of tolylene diisocyanate, 18 g of dimethylolpropionic acid and 207 g of N-methylpyrrolidone were placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. While maintaining the temperature at 80 to 100 ° C., a prepolymer was prepared by performing a urethanization reaction. Next, 10 g of triethylamine was added to the prepolymer to neutralize it, then 5 g of hexamethylene diamine was added, and while maintaining the temperature in the reaction vessel at 35 ° C. or lower while adding distilled water, a polymerization reaction was performed. Was added with 482 g of distilled water to obtain an aqueous polyurethane. The acid value of the aqueous polyurethane per solid resin was 25. The active ingredient was 30%.
[0039]
<Ammonia zinc carbonate solution>
10 g of zinc oxide was added to 54.49 g of pure water and dispersed. To this, 17.97 g of 28% aqueous ammonia and 17.54 g of ammonium carbonate were added and stirred to obtain a zinc carbonate ammonium complex having a zinc content of 8.0337%.
<Acrylic resin emulsion (alkali-soluble resin)>
Product name Primal E-1531B (solid content 38%) manufactured by Rohm and Haas Company, USA
<Polyolefin wax emulsion>
Product name Hitec E-4B (40% solid content) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.
[0040]
<Acrylic wax emulsion>
Product name: CX-ST200 (solid content: 40%)
<Surfactant (fluorine-based)>
Made by Asahi Glass Co., Ltd. Surflon S-111
[0041]
Test item leveling
It was evaluated according to JIS-K3920. As the test tile, a tile manufactured by Tajima Corporation (trade name: P-11) was used.
Gloss
The evaluation was performed according to the polymer type of JIS-K3920.
Heel mark resistance
It was evaluated according to JIS-K3920. However, the evaluation method is as follows.
Excellent: The heel mark hardly adheres.
Good: Slight heel marks adhere.
Normal: A little heel mark adheres.
Bad: Many heel marks adhere.
[0042]
Transparency of the film The floor-polish compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in a Petri dish having a diameter of 9.5 cm, 3 ml each, and left at room temperature for 2 days to evaluate the transparency after the film was formed.
：: The film is transparent. △: The film is slightly clouded. X: The odor is clouded. Ten subjects evaluated the odor of the floor-polished compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. .
：: no unpleasant odor △: slightly unpleasant odor ×: unpleasant odor
[Table 1]

[0044]
[Table 2]

[0045]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a floor polish composition capable of obtaining a leveling property and a luster equal to or higher than that of a phosphorus-containing plasticizer. The composition of the present invention also has excellent heel mark resistance. Further, the composition of the present invention does not cause odor and adverse effects on human bodies and the environment, which are problems in floor polish compositions containing a phosphorus-containing plasticizer. Furthermore, since the composition of the present invention is excellent in film transparency, it can form a colorless and transparent film, and also has excellent adhesion to flooring.

Claims (9)

A floor polish composition containing a combination of surfactants shown in any one of the following groups (a) to (e):
(a) a surfactant of the formula (I-1), and from the formulas (I-2), (II-1), (II-2), (III-1), (III-2) and (IV) A combination with one or more surfactants selected from the group consisting of:
(b) a surfactant of formula (II-1) and a surfactant selected from the group consisting of formulas (I-2), (II-2), (III-1), (III-2) and (IV) A combination with one or more active agents;
(c) a combination of a surfactant of the formula (I-2) and one or more surfactants selected from the group consisting of the formulas (III-1), (III-2) and (IV) ;
(d) a combination of a surfactant of formula (III-1) with a surfactant of formula (IV);
(e) A combination of a surfactant of formula (III-2) and a surfactant of formula (IV).

(Wherein, R _a represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, or an R _b -C ₆ H ₄ -group (wherein, R _b represents 6 to 22 carbon atoms) 22 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group), PO represents a propylene oxide unit, EO represents an ethylene oxide unit, m is 0-3, and n is 1-8. is there;
R _b and R _{c each} independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms; OR _d independently represents a propylene oxide unit or an ethylene oxide unit; ~ 8;
R ₁ and R ₂ independently represent a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms;
R ₃ represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms;
R _F4 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and R ₅ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
R _F6 represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 4 to 18 carbon atoms;
R ₇ represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms; and R ₈ and R ₉ independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Represent;
M represents an alkali metal, NH ₄ ⁺ or an amine. ) The floor polish composition according to claim 1, comprising a combination of surfactants shown in any one of the following groups (a) to (c) and (e):
(a) Consists of a surfactant of formula (I-1), formula (I-2) (where p is 0), formulas (II-1), (III-2) and (IV) A combination with one of the surfactants selected from the group;
(b) a surfactant of formula (II-1), a surfactant selected from the group consisting of formula (I-2) (where p is 0), formulas (III-2) and (IV) Combination with one of the agents;
(c) a combination of a surfactant of formula (I-2) with a surfactant of formula (III-2) or (IV);
(e) A combination of a surfactant of formula (III-2) and a surfactant of formula (IV). The floor polish composition according to claim 2, comprising a combination of surfactants shown in any one of the following groups (a), (b) and (e):
(a) a combination of a surfactant of formula (I-1) with a surfactant of formula (I-2) or (III-2);
(b) a combination of a surfactant of formula (II-1) with a surfactant of formula (III-2) or (IV);
(e) A combination of a surfactant of formula (III-2) and a surfactant of formula (IV). The floor polish composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a plasticizer that does not substantially contain phosphorus. The floor polish composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a coalescing agent. The floor polish composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising an α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or a urethane-based polymer. The floor polish composition according to claim 6, wherein the α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or urethane-based polymer is crosslinked with a polyvalent metal. The floor polish composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising a synthetic and / or natural wax. The composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the composition does not substantially contain a phosphorus-containing compound and elemental phosphorus.