JP2009035577A - Floor polish composition free of volatile organic compound - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種床などに耐久性の皮膜を形成するのに好適に使用することができるフロアポリッシュ組成物に関する。 The present invention relates to a floor polish composition that can be suitably used to form a durable film on various floors.
従来フロアポリッシュ組成物には、グリコール系の有機溶剤を融合剤等として使用しなければレベリング性及び透明性に優れるフロアポリッシュ組成物を得ることができなかった。融合剤としては、エチルカルビトール、メチルカルビトールなどのアルキル(アルキル基の炭素数1〜8)カルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数1〜6)エーテル、ベンジルアルコール、N−メチル−2−ピロリドンなどの1種又は2種以上の混合物であり、添加量としてはフロアポリッシュ中に1%から数十%が添加されている(例えば、特許文献1)。しかしながら、これらの融合剤は比較的沸点(250度以下)は高いものの、日本環境協会エコマーク事務局が定めるVOC(揮発性有機化合物)に該当し、フロアポリッシュの施工時及び施設の使用時においてこれらのVOCが揮発することにより、フロアポリッシュの塗布作業者およびその施設での居住者がその揮発するVOCを呼吸することにより人の健康障害を発生させる可能性がある。
このような状況下において、特許文献2には、厚生労働省が室内空気の指針値を定める13物質(ホルムアルデヒド等)及び可塑剤であるTBEP(トリブトキシエチルホスフェート)を含まないフロアポリッシュが提案されている。しかしながら、この技術においても融合剤としてグリコール系の溶剤が使用されており、完全にVOCを含まないフロアポリッシュが望まれていた。
Conventionally, a floor polish composition excellent in leveling property and transparency could not be obtained unless a glycol-based organic solvent is used as a fusing agent or the like. Fusion agents include alkyl (alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) such as ethyl carbitol and methyl carbitol, dipropylene glycol monoalkyl such as carbitol and dipropylene glycol monomethyl ether (alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms) It is one or a mixture of two or more of ether, benzyl alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone, etc., and the addition amount is from 1% to several tens% in the floor polish (for example, Patent Document 1) ). However, although these fusion agents have a relatively high boiling point (250 degrees or less), they fall under the VOC (Volatile Organic Compound) defined by the Eco Mark Secretariat of the Japan Environment Association, and are used during floor polish construction and facility use. The volatilization of these VOCs can cause human health problems by breathing the volatilized VOCs by floor polish application workers and residents in the facility.
Under such circumstances, Patent Document 2 proposes a floor polish that does not contain 13 substances (formaldehyde, etc.) and the plasticizer TBEP (tributoxyethyl phosphate) that the Ministry of Health, Labor and Welfare sets guidelines for indoor air. Yes. However, even in this technique, a glycol-based solvent is used as a fusing agent, and a floor polish completely free of VOC has been desired.
本発明は、VOCに起因する人の健康障害を生じる恐れがなく、レベリング性及び透明性に優れるVOCを含まないフロアポリッシュ組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a floor polish composition that does not cause a human health disorder caused by VOC and does not contain VOC and is excellent in leveling and transparency.
フロアポリッシュの樹脂成分としてマイクロエマルジョンでないアクリルエマルジョン及び(又は)ウレタンエマルジョンを使用した場合は、VOCに該当する融合剤を使用しなければ樹脂成分のエマルジョン粒子が融合せず、レベリング性も悪く、フロアポリッシュとしての耐久性も不足しフロアポリッシュとして体をなさないものであったが、フロアポリッシュの樹脂成分としてシェルコア型ポリウレタンアクリレートマイクロエマルジョンを使用することによりVOCに該当する融合剤を添加しなくてもレベリング性及び透明性に優れるフロアポリッシュ組成物を得ることができるとの知見を得、本発明は、この知見に基づいてなされたのものである。
すなわち、本発明は、シェル部がウレタンポリマーで構成され、コア部がアクリル系ポリマーで構成されてなるシェルコア型ポリウレタンアクリレートマイクロエマルジョンを含有し、揮発性有機化合物を配合していないことを特徴とするフロアポリッシュ組成物を提供する。
When an acrylic emulsion and / or urethane emulsion that is not a microemulsion is used as the resin component of the floor polish, the emulsion particles of the resin component do not fuse and the leveling property is poor unless the fusion agent corresponding to VOC is used. Durability as a polish was insufficient and the body was not made as a floor polish, but by using a shell core type polyurethane acrylate microemulsion as a resin component of the floor polish, there is no need to add a fusion agent corresponding to VOC. The knowledge that a floor polish composition excellent in leveling properties and transparency can be obtained has been obtained, and the present invention has been made based on this knowledge.
That is, the present invention is characterized by containing a shell core type polyurethane acrylate microemulsion in which a shell part is composed of a urethane polymer and a core part is composed of an acrylic polymer, and no volatile organic compound is blended. A floor polish composition is provided.
本発明で用いるシェルコア型ポリウレタンアクリレートマイクロエマルジョンとしては、粒径が0.1μm以下であるものが好ましく、10〜90nmであるのが特に好ましい。ここで、マイクロエマルジョンの粒径は、動的光散乱式粒度分布測定装置により、容易に測定することができる。
このようなマイクロエマルジョンとしては、例えば、シェル部を構成するウレタンポリマーが、(A)α,β−エチレン性2重結合を有するヒドロキシル基含有単量体、(B)少なくとも1個のカルボキシル基と2個以上のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物、(C)2個以上のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物及び(D)2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を必須単量体として重合され、次いでモノアミンとジアミンに接触させて得られる分子量が1万から20万の水性ポリウレタンであり、この水性ポリウレタン中にアクリル系モノマーを導入して重合させることによりコアが形成させているものであるのが好ましい。さらに、分子量が5万から10万のものが好ましい。ここで、分子量は重量平均分子量であり、ゲル浸透クロマトグラフィーの方法により容易に測定することができる。
The shell core type polyurethane acrylate microemulsion used in the present invention preferably has a particle size of 0.1 μm or less, and particularly preferably 10 to 90 nm. Here, the particle size of the microemulsion can be easily measured by a dynamic light scattering particle size distribution measuring apparatus.
As such a microemulsion, for example, the urethane polymer constituting the shell portion is (A) a hydroxyl group-containing monomer having an α, β-ethylenic double bond, and (B) at least one carboxyl group. A polyhydroxy compound containing two or more hydroxyl groups, (C) a polyhydroxy compound having two or more hydroxyl groups and (D) an isocyanate compound having two or more isocyanate groups are polymerized as essential monomers, Next, it is an aqueous polyurethane having a molecular weight of 10,000 to 200,000 obtained by contacting with a monoamine and a diamine, and the core is formed by introducing and polymerizing an acrylic monomer into the aqueous polyurethane. preferable. Furthermore, those having a molecular weight of 50,000 to 100,000 are preferred. Here, the molecular weight is a weight average molecular weight, and can be easily measured by a gel permeation chromatography method.
ここで用いる成分(A)のα,β−エチレン性2重結合を有するヒドロキシル基含有単量体としては、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、ヒドロキシエチルアクリレートやグリセリンモノアリルエーテルなどが好ましく、具体的には、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセリンモノアリルエーテルなどが挙げられる。
成分(B)の少なくとも1個のカルボキシル基と2個以上のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物としては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールラク酸やジメチロールバレリン酸などの分子内にカルボキシル基を含むジオールが好ましい。成分(B)は、本発明で用いるマイクロエマルジョンに、水溶性を付与することができる。
The hydroxyl group-containing monomer having an α, β-ethylenic double bond as component (A) used here is preferably hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyethyl acrylate, glycerin monoallyl ether, or the like. Examples thereof include 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and glycerin monoallyl ether.
The polyhydroxy compound containing at least one carboxyl group and two or more hydroxyl groups as component (B) contains a carboxyl group in the molecule such as dimethylolpropionic acid, dimethylollacic acid or dimethylolvaleric acid. Diols are preferred. Component (B) can impart water solubility to the microemulsion used in the present invention.
成分(C)の2個以上のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル類、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコールとマレイン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの多価カルボン酸との脱水縮合反応又はカプロラクトン、ピバロラクトンなどの環状エステルの開環重合反応によって得られるポリエステル、ポリカーボネートなどのポリジオールおよびエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールSのエチレンオキシドなどの低分子グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルなどが挙げられる。
成分(C)は、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステルポリオールを含むのが好ましい。また、成分(C)は、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステルポリオールに加えて、ポリアルキレングリコール又はポリカプロラクトンとアルキレングリコールとのポリエステルを含むのがより好ましい。ここで、アルキレングリコールとしては、炭素数2又は3のものが好ましく、カプロラクトンとしては炭素数3〜6のものが好ましく、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸やイソフタル酸が好ましい。さらに、成分(C)の分子量が、500〜10,000であるのが好ましい。
Examples of the polyhydroxy compound having two or more hydroxyl groups of component (C) include polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, Dehydration of polyhydric alcohols such as neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol with polyhydric carboxylic acids such as maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid Polydiols such as polyesters and polycarbonates obtained by condensation reactions or ring-opening polymerization reactions of cyclic esters such as caprolactone and pivalolactone, and ethylene glycol and diethylene Recall, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide of bisphenol A Alternatively, propylene oxide adducts, low molecular glycols such as ethylene oxide of bisphenol S, polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol can be used.
Component (C) preferably contains a polyester polyol of an aromatic dicarboxylic acid and an alkylene glycol. In addition to the polyester polyol of aromatic dicarboxylic acid and alkylene glycol, component (C) more preferably contains a polyester of polyalkylene glycol or polycaprolactone and alkylene glycol. Here, the alkylene glycol preferably has 2 or 3 carbon atoms, the caprolactone preferably has 3 to 6 carbon atoms, and the aromatic dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid or isophthalic acid. Furthermore, it is preferable that the molecular weight of a component (C) is 500-10,000.
以上に挙げた(A)〜(C)のジオール類はそれぞれ単独用いてもよく、また該当する成分を数種類併用してもよい。ただし、芳香環を含むポリエステルセグメントを全ポリウレタン重合体に対し、10重量%以上含有することのが特に好ましい。この芳香環を含むポリエステルセグメントはテレフタル酸、イソフタル酸系のポリエステルジオールより導入することができ、これにより得られる皮膜に優れた耐久性を付与することができる。
本発明で用いる成分(D)2個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族または、脂環族の各種公知のジイソシアネート類をあげることができる。ジイソシアネート化合物の具体的な例としては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、4,4′−ジベンジルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−ジシクロヘキシレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。これらのうち、イソホロンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが好ましい。
The above-mentioned diols (A) to (C) may be used alone, or several corresponding components may be used in combination. However, it is particularly preferable that the polyester segment containing an aromatic ring is contained in an amount of 10% by weight or more based on the total polyurethane polymer. The polyester segment containing the aromatic ring can be introduced from a polyester diol of terephthalic acid or isophthalic acid, and can impart excellent durability to the resulting film.
Examples of the isocyanate compound having two or more isocyanate groups (D) used in the present invention include aromatic, aliphatic, and alicyclic various known diisocyanates. Specific examples of the diisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate. Aromatic diisocyanates such as 4,4′-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 4,4′-dibenzyl isocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,4-dicyclohexylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, Examples include aliphatic or alicyclic diisocyanates such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate. Of these, isophorone diisocyanate and 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate are preferred.
本発明で用いるシェルコア型ポリウレタンアクリレートマイクロエマルジョンは、例えば、先ず、シェル部に相当する重合性不飽和結合を側鎖に有する水性ポリウレタン樹脂を、例えば、ジイソシアネート化合物と上記ジオール化合物を有機溶媒中でウレタン化反応させ、プレポリマーを調製する。この合成反応を行う際に共重合成分として少量の3価以上のイソシアネート化合物、ヒドロキシル化合物を共存させ、生成する水性ポリウレタン樹脂中に分岐構造を導入してもよい。
ウレタン化に使用される有機溶媒としては、イソシアネート基に対して不活性で水と混和しうるものが好ましく、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなどのエーテル類、N−メチルピロリドン(NMP)などのアミド系溶媒がその具体例として挙げられる。前記の方法によって得られたプレポリマーは3級アミン類などの中和剤によって中和後、鎖伸長反応を進めた後、反応混合物に水を添加して水中に分散させることによってポリウレタン水性乳濁液となり、本発明で好適に使用される。
The shell core type polyurethane acrylate microemulsion used in the present invention is, for example, an aqueous polyurethane resin having a polymerizable unsaturated bond corresponding to the shell portion in the side chain, for example, a diisocyanate compound and the diol compound in an organic solvent. To prepare a prepolymer. When this synthesis reaction is carried out, a small amount of a trivalent or higher isocyanate compound and a hydroxyl compound may be allowed to coexist as a copolymerization component, and a branched structure may be introduced into the resulting aqueous polyurethane resin.
As the organic solvent used for urethanization, those which are inert to the isocyanate group and miscible with water are preferable. Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxy Specific examples thereof include ethers such as ethane and amide solvents such as N-methylpyrrolidone (NMP). The prepolymer obtained by the above method is neutralized with a neutralizing agent such as a tertiary amine, and after proceeding with the chain extension reaction, water is added to the reaction mixture and dispersed in water to give a polyurethane aqueous emulsion. It becomes a liquid and is preferably used in the present invention.
ここで使用される中和剤としては、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、N−メチルモルホリン、モルホリン、2,2−ジメチルモノエタノールアミン、N,N−ジメチルモノエタノールアミンなどが挙げられる。
又、鎖延長剤としては各種公知のものを使用することができる。その例として、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、m−キシリレンジアミン、1,6−ジアミノシクロヘキサン、水添4,4′−ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。
本発明で用いる水性ポリウレタンの分子量としては、ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算値でMw(重量平均分子量)=3,000以上Mw=100,000以下であるのが好ましく、より好ましくはMw=5,000以上Mw=50,000以下である。この範囲の分子量のものを用いると、得られる塗膜の靱性と耐摩耗性が良好になる。
又、本発明で用いる水性ポリウレタン樹脂の酸価は、5mg−KOH/gから200mg−KOH/gの範囲にあるのが好く、より好ましくは10〜100mg−KOH/gの範囲である。この範囲の酸価のものを用いると、フロアポリッシュ組成物の分散安定性が良好になり、また得られる皮膜の耐水性が向上する。
The neutralizing agent used here is ammonia, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triethanolamine, monoethanolamine, N-methylmorpholine, morpholine, 2,2-dimethylmonoethanolamine, N, N-dimethyl. Examples include monoethanolamine.
Various known chain extenders can be used. Examples thereof include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, m-xylylenediamine, 1,6-diaminocyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, and the like.
The molecular weight of the aqueous polyurethane used in the present invention is preferably Mw (weight average molecular weight) = 3,000 or more and Mw = 100,000 or less, more preferably Mw = 5, in terms of polystyrene by gel permeation chromatography. 000 or more and Mw = 50,000 or less. When a molecular weight in this range is used, the toughness and wear resistance of the resulting coating film are improved.
The acid value of the aqueous polyurethane resin used in the present invention is preferably in the range of 5 mg-KOH / g to 200 mg-KOH / g, more preferably in the range of 10 to 100 mg-KOH / g. When an acid value in this range is used, the dispersion stability of the floor polish composition is improved, and the water resistance of the resulting film is improved.
重合性不飽和結合を側鎖に有するポリウレタン水性乳濁液の存在下で重合性不飽和単量体を重合させることによりコア部を形成するが、その重合性不飽和単量体としての代表的なものはアクリル系単量体である。アクリル系単量体としては、メタクリル酸メチル(MMA)、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリル(LMA)、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル(EA)、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチルなどのアクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートなどの多官能ビニル単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−メチロールメタクリルアミドなどアミド系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート(HEMA)、β−ヒドロキシエチルメタクリレートなどのヒドロキシ基含有単量体、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有重合体、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル(GMA)などのグリシジル基含有単量体などのビニル単量体が挙げられる。 A core part is formed by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer in the presence of an aqueous polyurethane emulsion having a polymerizable unsaturated bond in the side chain. What is an acrylic monomer. Examples of acrylic monomers include methacrylates such as methyl methacrylate (MMA), ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, nonyl methacrylate, lauryl methacrylate (LMA), and stearyl methacrylate. Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate (EA), butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, ethylene glycol Diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, diallyl phthalate, trimethylolpropane triacrylate, glycerin dia Polyfunctional vinyl monomers such as ether, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, amide monomers such as acrylamide, methacrylamide, n-methylol methacrylamide, β-hydroxyethyl acrylate (HEMA), β-hydroxyethyl Hydroxy group-containing monomers such as methacrylate, amino group-containing polymers such as dimethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl acrylate, vinyl monomers such as glycidyl group-containing monomers such as glycidyl methacrylate and glycidyl methacrylate (GMA) Is mentioned.
良好な塗膜物性を有する水性樹脂を得るためには、上記のアクリル系単量体の中から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸グリシジルなどのメタクリル酸エステル類などを主成分とする単量体混合物を選択することが好ましい。
ケトン基を有するアクリル単量体の例としては、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド(DAAM)、p−ホルミルスチレン、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ジアセトンアクリレート、アセトニトリルアクリレート、ジアセトンメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−1,4−アクリレートアセチルアセテートなどがあげられる。
特に好ましいその単量体としてはジアセトンアクリルアミド、アクロレインおよびビニルメチルケトンが挙げられる。これらのケトン基を有する単量体は、グラフト鎖中に2種以上含まれていてもよい。ケトン基含有ビニル単量体の使用量は、本発明のグラフト重合体の乾燥総重量に対して0.5〜30重量%であるのが好ましく、より好ましくは1〜20重量%である。
In order to obtain a water-based resin having good coating film properties, an acrylic resin such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or the like is selected from the above acrylic monomers. It is preferable to select a monomer mixture mainly composed of acid esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and the like.
Examples of acrylic monomers having a ketone group include acrolein, diacetone acrylamide (DAAM), p-formylstyrene, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, diacetone acrylate, acetonitrile acrylate, diacetone methacrylate, 2-hydroxypropyl. Examples thereof include acrylate acetyl acetate and butanediol-1,4-acrylate acetyl acetate.
Particularly preferred monomers include diacetone acrylamide, acrolein and vinyl methyl ketone. Two or more types of these monomers having a ketone group may be contained in the graft chain. The amount of the ketone group-containing vinyl monomer used is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the total dry weight of the graft polymer of the present invention.
ポリウレタン水性乳濁液の存在下にビニル重合を行うアクリル系単量体の総重量(b)は、ポリウレタンの乾燥重量aに対して、0.1≦b/(a+b)≦0.9の範囲にあるのが良い。この範囲にあると、重合して得られるマイクロエマルジョンの安定性が良好となり、得られる皮膜の強度も好ましいものとなる。
アクリル系単量体の重合方法としては、ラジカル重合が好ましく、ラジカル重合の開始剤としては、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、1,1′−アゾビス−(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、過硫酸カリウム、2,2′−アゾビス−(2−アミジノプロパン)2塩酸塩、4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸、過硫酸アンモニウムなどが挙げられ、これらはアクリル系単量体に対して0.1〜5wt%の範囲で好適に用いられる。上記重合では、通常の乳化重合を行うときに使用する界面活性剤を使用しなくとも安定な水性樹脂がえられる。しかしながら、必要に応じて界面活性剤または自己乳化性ビニル単量体を併用しても差しつかえない。
The total weight (b) of the acrylic monomer that performs vinyl polymerization in the presence of the polyurethane aqueous emulsion is in the range of 0.1 ≦ b / (a + b) ≦ 0.9 with respect to the dry weight a of the polyurethane. It is good to be in. When it is within this range, the stability of the microemulsion obtained by polymerization becomes good, and the strength of the resulting film becomes preferable.
As the polymerization method of the acrylic monomer, radical polymerization is preferable. As the initiator for radical polymerization, 2,2'-azobisisobutyronitrile, t-butyl hydroperoxide, 1,1'-azobis- (Cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), potassium persulfate, 2,2 '-Azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, ammonium persulfate and the like are mentioned, and these are 0.1 to 5 wt% with respect to the acrylic monomer. It is preferably used in the range of. In the above polymerization, a stable aqueous resin can be obtained without using a surfactant used in normal emulsion polymerization. However, if necessary, a surfactant or a self-emulsifiable vinyl monomer may be used in combination.
上記の方法により製造されるシェルコア型マイクロエマルジョンは、フロアポリッシュ用樹脂成分として非架橋で用いても良いが、カルシウム、亜鉛やアルミニウムなどの多価金属で全部又は一部を架橋させて用いても良い。これらの多価金属イオンとして、炭酸亜鉛アンモニウム、水酸化カルシウムなどがあげられる。
本発明では、上記のマイクロエマルジョンを任意の割合で用いることができるが、フロアポリッシュ組成物100質量部に対し、10〜80質量部とするのが好ましく、20〜60質量部とするのがより好ましい。
本発明のフロアポリッシュ組成物には、上記のシェルコア型ウレタンアクリレートマイクロエマルジョンに加えて、種々の成分を配合することができる。具体的には、揮発性有機化合物を含んでいない可塑剤、界面活性剤、合成及び/又は天然ワックス、アルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤等を使用するのが好ましい。
The shell core type microemulsion produced by the above method may be used non-crosslinked as a resin component for floor polishing, but may be used by crosslinking all or part of it with a polyvalent metal such as calcium, zinc or aluminum. good. Examples of these polyvalent metal ions include zinc ammonium carbonate and calcium hydroxide.
In the present invention, the above microemulsion can be used at an arbitrary ratio, but it is preferably 10 to 80 parts by mass and more preferably 20 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the floor polish composition. preferable.
In addition to the above-mentioned shell core type urethane acrylate microemulsion, various components can be blended in the floor polish composition of the present invention. Specifically, it is preferable to use plasticizers, surfactants, synthetic and / or natural waxes, alkali-soluble resins, alkali agents and the like that do not contain volatile organic compounds.
可塑剤としてクエン酸エステル類、二塩基酸エステル類及びジオールエステル類等があげられる。クエン酸エステル類としてはクエン酸トリブチル及びアセチルクエン酸トリブチルが特に好ましい。
二塩基酸エステル類としてはアジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジブチルグリコール、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル及びセバシン酸ジブチルグリコール、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル及びマレイン酸イソブチルが好ましい。ジオールエステル類は特に2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレートが好ましく、これはテキサノール(イーストマンコダック社製)やCS−12(チッソ株式会社製)などとして容易に入手できる。これらのエステル類の1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
Examples of the plasticizer include citric acid esters, dibasic acid esters, and diol esters. As the citrate esters, tributyl citrate and tributyl acetylcitrate are particularly preferable.
Dibasic acid esters include dimethyl adipate, diethyl adipate, dipropyl adipate, diisopropyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl glycol adipate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dipropyl sebacate, sebacic acid Diisopropyl, dibutyl sebacate, diisobutyl sebacate and dibutyl glycol sebacate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, isobutyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate and isobutyl maleate are preferred. The diol ester is particularly preferably 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, which can be easily used as texanol (manufactured by Eastman Kodak) or CS-12 (manufactured by Chisso). Available. One or a mixture of two or more of these esters can be used.
クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアジピン酸ジイソブチルからなる群から選ばれる1種又は2種以上であるのが好ましい。
本発明では、上記の可塑剤を任意の割合で用いることができるが、樹脂成分100質量部に対し、0〜80質量部とするのが好ましく、1〜30質量部とするのがより好ましい。
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が使用できる。特に、ポリエーテル変性シリコン系などのノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤などの1種又は2種以上の混合物を用いるのがよい。界面活性剤は、任意の割合で用いることができるが、本発明のフロアポリッシュ組成物中、0〜5質量%とするのが好ましく、より好ましくは0.005〜2質量%である。
It is preferably one or more selected from the group consisting of tributyl citrate, tributyl acetylcitrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate and diisobutyl adipate.
In this invention, although said plasticizer can be used in arbitrary ratios, it is preferable to set it as 0-80 mass parts with respect to 100 mass parts of resin components, and it is more preferable to set it as 1-30 mass parts.
As the surfactant, an anionic surfactant or a nonionic surfactant can be used. In particular, it is preferable to use one or a mixture of two or more of nonionic surfactants such as polyether-modified silicon, anionic surfactants such as sodium polyoxyethylene alkyl sulfate, and fluorosurfactants. The surfactant can be used at an arbitrary ratio, but is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 2% by mass in the floor polish composition of the present invention.
本発明のフロアポリッシュ組成物は、合成及び/又は天然ワックスを含有するのが好ましい。このようなワックスとしては、ポリオレフィン系ワックスエマルション、アクリル系ワックスエマルション及びアイオノマー樹脂エマルションなどの合成ワックス及び各種天然系ワックスエマルションがあげられる。ポリオレフィン系ワックスエマルションとしては、例えば商品名ハイテックE−4B又はハイテックE−8000(東邦化学工業株式会社製)として商業的に入手することができる。アクリル系ワックスエマルションとしては、例えば商品名CX−ST200(日本触媒化学工業株式会社製)として商業的に入手することができる。アイオノマー樹脂エマルションとしては、エチレン等の不飽和単量体と不飽和カルボン酸ないしその誘導体との共重合体をベースとするものが挙げられるが、エチレン系アイオノマー樹脂が好ましい。例えば、商品名ケミパールS−650(三井石油化学工業製)として商業的に入手することができる。
このようなワックスは、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分の5〜60質量%とするのが好ましく、より好ましくは10〜30質量%である。
The floor polish composition of the present invention preferably contains a synthetic and / or natural wax. Examples of such waxes include synthetic waxes such as polyolefin wax emulsions, acrylic wax emulsions, and ionomer resin emulsions, and various natural wax emulsions. The polyolefin wax emulsion can be obtained commercially, for example, under the trade name Hitech E-4B or Hitech E-8000 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). As an acrylic wax emulsion, it can obtain commercially, for example as brand name CX-ST200 (made by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.). Examples of the ionomer resin emulsion include those based on a copolymer of an unsaturated monomer such as ethylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and an ethylene ionomer resin is preferable. For example, it can be obtained commercially under the trade name Chemipearl S-650 (Mitsui Petrochemical Industries).
Such a wax can be used at an arbitrary ratio, but is preferably 5 to 60% by mass of the resin component, and more preferably 10 to 30% by mass.
さらに、アルカリ可溶性樹脂やアルカリ剤を含有するのが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、ロジン−マレイン酸共重合体などの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。これらは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの形態で用いるのがよい。アルカリ可溶性樹脂は、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分中0〜20質量%とするのが好ましく、より好ましくは5〜10質量%である。例えば、商品名プライマルE-1531B(米国ロームアンドハース社製)又はSMA2625A(米国アライドケミカル社製)として商業的に入手することができる。
Furthermore, it is preferable to contain an alkali-soluble resin or an alkali agent.
As alkali-soluble resin, 1 type, or 2 or more types of mixtures, such as a styrene-maleic acid copolymer, an acrylic resin, and a rosin-maleic acid copolymer, can be used. These are preferably used in the form of an alkali metal salt, ammonium salt, amine salt or the like. Although alkali-soluble resin can be used in arbitrary ratios, it is preferable to set it as 0-20 mass% in a resin component, More preferably, it is 5-10 mass%. For example, it can be obtained commercially under the trade name Primal E-1531B (Rohm and Haas, USA) or SMA2625A (Allied Chemical, USA).
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤を用いるのがよく、アンモニア水、苛性ソーダ又は苛性カリを用いるのが好ましい。これらを用いて、フロアポリッシュ組成物のpHが7〜10となるようにするのがよい。
本発明のフロアポリッシュ組成物の残部は水であるが、さらに、消泡剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、色素、香料、殺ダニ剤、殺ゴキブリ剤などの成分を含有させることができる。
次に、実施例及び比較例を示して本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
As the alkaline agent, a water-soluble alkaline agent is preferably used, and ammonia water, caustic soda or caustic potash is preferably used. It is preferable to use these so that the pH of the floor polish composition is 7 to 10.
The balance of the floor polish composition of the present invention is water, but it can further contain components such as an antifoaming agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, a dye, a fragrance, an acaricide, and a cockroach.
Next, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated, this invention is not restrict | limited to these Examples.
合成例I1(マイクロエマルジョンの製造)
ポリエステルジオール(PED) 240g,ポリカプロラクトンジオール(PCL)60g イソホロンジイソシアネート(IPDI) 70g, ジメチロールプロピオン酸(DMPA) 15g,およびメチルエチルケトン(TEK) 120gを還流冷却器、温度計およびスターラーを取り付けた1リットル4ツ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下で室温より90℃まで30分間を要して昇温した後、2時間ウレタン化反応をおこなった。引き続いて反応混合物を90℃に保持しつつ、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)6gを30分間かけて滴下した。滴下終了後、90℃に保持して攪拌を30分間続行し、その後30分間をかけて40℃まで反応系を冷却した。次いで、このプレポリマーにトリエチルアミン(TEA)11.2gを加えて、中和した後、イオン交換水600gを添加した。続いて、反応系に鎖伸長剤として6gのヘキサメチレンジアミン(HDA)を添加し、40℃にて1時間かくはんを続けた後、減圧下にメチルエチルケトン(MEK)を留去することによって、ポリウレタン水性分散液Aを得た。(この分散液Aを蒸発乾固させて得た固形ポリウレタン樹脂のゲル浸透クロマトグラフィーによる分子量は、Mn(数平均分子量)=17,000、Mw=40,000であった。
このポリウレタン水性分散液A 470g及びイオン交換水170gを還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよびスターラーを付けた2リットル4ツ口フラスコ内に仕込み、室温より30分間を要して、80℃まで昇温した。滴下ロートより、メタクリル酸メチル(MMA) 160g,メタクリル酸ブチル(BMA) 60g ジアセトンアクリルアミド(DAAM) 10g,過硫酸アンモニウム(APS) 2gと蒸留水 50gの混合物を4時間をかけて滴下し、滴下終了後、80℃において3時間かくはんを続け、グラフト重合反応を完結させコアシェル型マイクロエマルジョンを得た。
Synthesis Example I1 (Production of microemulsion)
Polyester diol (PED) 240 g, polycaprolactone diol (PCL) 60 g isophorone diisocyanate (IPDI) 70 g, dimethylolpropionic acid (DMPA) 15 g, and methyl ethyl ketone (TEK) 120 g 1 liter equipped with a reflux condenser, thermometer and stirrer After charging into a four-necked flask and raising the temperature from room temperature to 90 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere, a urethanization reaction was carried out for 2 hours. Subsequently, 6 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) was added dropwise over 30 minutes while maintaining the reaction mixture at 90 ° C. After completion of dropping, stirring was continued for 30 minutes while maintaining at 90 ° C., and then the reaction system was cooled to 40 ° C. over 30 minutes. Next, 11.2 g of triethylamine (TEA) was added to the prepolymer for neutralization, and then 600 g of ion-exchanged water was added. Subsequently, 6 g of hexamethylenediamine (HDA) was added to the reaction system as a chain extender, and stirring was continued for 1 hour at 40 ° C., and then methyl ethyl ketone (MEK) was distilled off under reduced pressure to remove polyurethane aqueous. Dispersion A was obtained. (The molecular weight by gel permeation chromatography of the solid polyurethane resin obtained by evaporating this dispersion A to dryness was Mn (number average molecular weight) = 17,000, Mw = 40,000.
470 g of this polyurethane aqueous dispersion A and 170 g of ion exchange water were charged into a 2 liter four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, a dropping funnel and a stirrer and required 30 minutes from room temperature. The temperature was raised to 80 ° C. From a dropping funnel, a mixture of 160 g of methyl methacrylate (MMA), 60 g of butyl methacrylate (BMA), 10 g of diacetone acrylamide (DAAM), 2 g of ammonium persulfate (APS) and 50 g of distilled water was dropped over 4 hours, and the dropping was completed. Thereafter, stirring was continued at 80 ° C. for 3 hours to complete the graft polymerization reaction to obtain a core-shell type microemulsion.
合成例及び表中の略記号はそれぞれ下記の化合物を示す。
PED:エチレングリコール,ネオペンチルグリコール,テレフタル酸,イソフタル酸から成る共重合ポリエステル樹脂,分子量1800) メーカー名:ユニチカ(株)
PCL:ポリカプロラクトン(分子量2000) メーカー名:ダイセル化学(株)
DMPA:ジメチロールプロピオン酸
IPDI:イソホロンジイソシアネート(ヒュルス社製)
HDA:1,6−ヘキサンジアミン
TEA:トルエチルアミン
MEK:メチルエチルケトン
EDA:エチレンジアミン
MMA:メタクリル酸メチル
BMA:メタクリル酸ブチル
DAAM:ジアセトンアクリルアミド
APS:過硫酸アンモニウム
The abbreviations in the synthesis examples and tables indicate the following compounds, respectively.
PED: Copolyester resin composed of ethylene glycol, neopentyl glycol, terephthalic acid, isophthalic acid, molecular weight 1800) Manufacturer: Unitika Ltd.
PCL: Polycaprolactone (molecular weight 2000) Manufacturer: Daicel Chemical Co., Ltd.
DMPA: dimethylolpropionic acid IPDI: isophorone diisocyanate (manufactured by Huls)
HDA: 1,6-hexanediamine TEA: Toluethylamine MEK: Methyl ethyl ketone EDA: Ethylenediamine MMA: Methyl methacrylate
BMA: butyl methacrylate DAAM: diacetone acrylamide APS: ammonium persulfate
表1に示した組成を用い、合成例Iと同様な方法で合成例2〜7のマイクロエマルジョンを製造した。 Using the compositions shown in Table 1, microemulsions of Synthesis Examples 2 to 7 were produced in the same manner as in Synthesis Example I.
合成例8:アクリルエマルションの製造
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に純水29.3g、乳化剤0.2g(ラウリル硫酸ナトリウム)を加え、窒素封入後、水浴中を60℃まで加温した。また滴下ロートに重合開始剤0.2g(過流酸アンモニウム)を純水10gに溶かし、反応装置に取り付けた。別の撹拌付き容器にアクリルモノマー40g(メタクリル酸2.4g、メチルメタクリレート25.6g、ブチルアクリレート12g)及び分子量調整剤0.1g(ラウリルメルカプタン)と乳化剤0.2g(ラウリル硫酸ナトリウム)、水20gを混合し、撹拌器で乳化後、別の滴下ロートに乳化剤を移し、2時間かけて徐々に滴下して重合を完了させ、有効成分40重量%(以下%と省略する)のアクリルエマルションを得た。
Synthesis Example 8: Production of acrylic emulsion 29.3 g of pure water and 0.2 g of emulsifier (sodium lauryl sulfate) were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, and filled with nitrogen. Thereafter, the water bath was heated to 60 ° C. Further, 0.2 g (ammonium persulfate) of a polymerization initiator was dissolved in 10 g of pure water in a dropping funnel and attached to the reactor. In a separate stirred vessel, acrylic monomer 40g (methacrylic acid 2.4g, methyl methacrylate 25.6g, butyl acrylate 12g), molecular weight regulator 0.1g (lauryl mercaptan), emulsifier 0.2g (sodium lauryl sulfate), water 20g After emulsifying with a stirrer, the emulsifier is transferred to another dropping funnel and gradually dropped over 2 hours to complete the polymerization to obtain an acrylic emulsion having an active ingredient of 40% by weight (hereinafter abbreviated as%). It was.
合成例9:スチレン−アクリルエマルションの製造
スチレン−アクリルモノマー40g(メタクリル酸4.8g、スチレン12g、メチルメタクリレート11.2g、ブチルアクリレート12g)の種類、配合量を変更した以外は、合成例8と同様な方法にて製造を行った。有効成分40%のスチレン−アクリルエマルションを得た。
Synthesis Example 9 Production of Styrene-Acrylic Emulsion Synthetic Example 8 except that the type and blending amount of styrene-acrylic monomer 40 g (methacrylic acid 4.8 g, styrene 12 g, methyl methacrylate 11.2 g, butyl acrylate 12 g) were changed. The production was carried out in the same manner. A styrene-acrylic emulsion having an active ingredient of 40% was obtained.
合成例10:水性ポリウレタン樹脂の製造
ポリプロピレングリコール(分子量1000)205g、トリレンジイソシアネート73g、ジメチロールプロピオン酸18g及びN−メチルピロリドン207gを還流冷却器、温度計及び撹拌装置を取り付けた反応器に取り、80〜100℃に保ちながらウレタン化反応を行ってプレポリマーを調整した。次いでこのプレポリマーにトリエチルアミン10gを加えて中和した後、ヘキサメチレンジアミン5gを加え、蒸留水を添加しながら反応容器内の温度を35℃以下に保って高分子化反応を行い、反応終了までに482gの蒸留水を加えて水性ポリウレタンを得た。水性ポリウレタンの樹脂固形分あたりの酸価は25であった。また有効成分は30%であった。
Synthesis Example 10: Production of aqueous polyurethane resin 205 g of polypropylene glycol (molecular weight 1000), 73 g of tolylene diisocyanate, 18 g of dimethylolpropionic acid and 207 g of N-methylpyrrolidone were placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. The prepolymer was prepared by performing a urethanization reaction while maintaining the temperature at 80 to 100 ° C. Next, 10 g of triethylamine was added to the prepolymer for neutralization, 5 g of hexamethylenediamine was added, and the polymerization reaction was carried out while maintaining the temperature in the reaction vessel at 35 ° C. or lower while adding distilled water, until the reaction was completed. 482 g of distilled water was added to obtain an aqueous polyurethane. The acid value per resin solid content of the aqueous polyurethane was 25. The active ingredient was 30%.
上記の合成例したエマルジョンを用い、その他の成分とを表2に記載する量で配合してフロアポリッシュ組成物を調製し、さらにそれらの性能を、以下に示す方法で評価した。結果を表2と3に示す。
<スチレン−マレイン酸(アルカリ可溶性樹脂)溶液>
米国アライドケミカル社製(商品名 SMA2625A)をアンモニア水にて溶解し、固形分17%の溶液を得た。
<アクリル樹脂エマルション(アルカリ可溶性樹脂)>
米国ロームアンドハース社製 商品名 プライマルB−644(固形分42%)
<ポリオレフィン系ワックスエマルション>
東邦化学工業株式会社製 商品名 ハイテックE−4B(固形分40%)
Using the emulsions synthesized above, the other components were blended in the amounts shown in Table 2 to prepare floor polish compositions, and their performance was evaluated by the methods shown below. The results are shown in Tables 2 and 3.
<Styrene-maleic acid (alkali-soluble resin) solution>
US Allied Chemical Co., Ltd. (trade name: SMA 2625A) was dissolved in aqueous ammonia to obtain a solution having a solid content of 17%.
<Acrylic resin emulsion (alkali-soluble resin)>
US Rohm and Haas product name Primal B-644 (42% solids)
<Polyolefin wax emulsion>
Product name Hitec E-4B (solid content 40%)
<アクリル系ワックスエマルション>
日本触媒化学工業株式会社製 商品名 CX−ST200(固形分40%)
<界面活性剤(アニオン系)>
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム
<界面活性剤(ノニオン系)>
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO:3モル付加物)
<界面活性剤(ポリエーテル変性シリコン系)>
ビックケミー・ジャパン株式会社製 商品名 BYK347
<界面活性剤(フッ素系)>
旭硝子株式会社製 商品名 サーフロンS−111
<Acrylic wax emulsion>
Product name CX-ST200 (solid content 40%) manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.
<Surfactant (anionic)>
Sodium dioctylsulfosuccinate <surfactant (nonionic)>
Polyoxyethylene lauryl ether (EO: 3 mol adduct)
<Surfactant (polyether-modified silicone)>
Product name BYK347 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.
<Surfactant (fluorine type)>
Product name Surflon S-111 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
試験項目
再塗布性
JIS-K3920に準じて評価した。
優秀:多層塗りが一層塗りよりはっきり優れて入る。
良好:多層塗りが一層塗りと余り差がない。
不良:多層塗りが一層塗りよりはっきり劣っている。
レベリング性
JIS−K3920に準じて評価した。
光沢度
JIS−K3920のポリマータイプに準じて評価した(3回塗布)。
耐ヒールマーク性
JIS−K3920に準じて評価した。但し評価方法は下記の通りである。
優秀:ほとんどヒールマークが付着しない。
良好:わずかにヒールマークが付着する。
普通:ややヒールマークが付着する。
不良:ヒールマークが多く付着する。
床材との付着性
JISK-5400−1990碁盤目テープ法に準じて評価した。
優秀:塗膜の剥離がない。
良好:殆ど塗膜の剥離がない。
不良:かなりの塗膜の剥離がある。
Test item re-applicability Evaluation was made according to JIS-K3920.
Excellent: Multilayer coating is clearly superior to single layer coating.
Good: Multi-layer coating is not much different from single-layer coating.
Poor: The multilayer coating is clearly inferior to the single layer coating.
Leveling property It evaluated according to JIS-K3920.
Glossiness It evaluated according to the polymer type of JIS-K3920 (application | coating 3 times).
Heel mark resistance It evaluated according to JIS-K3920. However, the evaluation method is as follows.
Excellent: Almost no heel mark is attached.
Good: The heel mark is slightly adhered.
Normal: Some heel marks are attached.
Defect: Many heel marks adhere.
Adhesiveness with flooring It evaluated according to JISK-5400-1990 cross cut tape method.
Excellent: There is no peeling of the coating film.
Good: There is almost no peeling of the coating film.
Poor: There is considerable peeling of the coating film.
上記実施例や比較例より明らかなように、本発明のフロアポリッシュ組成物は、シェルコア型ウレタンアクリレートマイクロエマルジョンを用いることにより有機溶剤であるVOCを使用しなくてもフロアポリッシュとして良好な性能を示すことがわかる。このVOCフリーなフロアポリッシュを用いることにより、フロアポリッシュに起因するVOC の発生の恐れがないので、フロアポリッシュの塗布作業者およびその施設での居住者は、人の健康障害を生じる可能性がなくで安心して塗布作業及び居住することができる。 As is clear from the above Examples and Comparative Examples, the floor polish composition of the present invention exhibits good performance as a floor polish without using VOC which is an organic solvent by using a shell core type urethane acrylate microemulsion. I understand that. By using this VOC-free floor polish, there is no risk of VOCs arising from the floor polish, so the floor polish application worker and the residents in the facility have no possibility of causing human health problems. You can apply and live with confidence.
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