JP2004107586A - Floor polish composition - Google Patents

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JP2004107586A
JP2004107586A JP2002275634A JP2002275634A JP2004107586A JP 2004107586 A JP2004107586 A JP 2004107586A JP 2002275634 A JP2002275634 A JP 2002275634A JP 2002275634 A JP2002275634 A JP 2002275634A JP 2004107586 A JP2004107586 A JP 2004107586A
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Japanese (ja)
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Tadashi Gomi
五味 正
Takahiro Muroi
室井 高浩
Sachiko Shoji
東海林 幸子
Mitsuru Takahashi
高橋 充
Masanori Shimamura
島村 正則
Seika Inoue
井上 聖華
Hiroyuki Shibui
渋井 弘幸
Keiko Sato
佐藤 敬子
Takeshi Suganuma
菅沼 剛
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Yuho Chemicals Inc
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Yuho Chemicals Inc
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a floor polish composition free from toxicity and environmental problems caused by phosphorus and having excellent leveling property. <P>SOLUTION: The floor polish composition contains a polyoxyethylene lauryl ether (EO) 3-mol adduct and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性の皮膜であるフロアポリッシュを形成するために各種床などに用いられるフロアポリッシュ組成物、特にリン含有可塑剤を僅少含むか又は含有しない水性組成物として好適なフロアポリッシュ組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来フロアポリッシュ組成物には、トリブトキシエチルフォスフェートが可塑剤兼レベリング剤として使用されているが、この化合物には植物の3大栄養素の1つであるリンが含まれているため環境や公害問題を引き起こす恐れがある。又、リン酸エステルは一般的に毒性問題が指摘されている。
一方、特開平6−80933号公報には、ポリマーまたはポリマー及びワックス類からなる艶出し成分とアジピン酸エステル類とを含有してなるフロアポリッシュ組成物が提案されている。ここでは、アジピン酸エステル類がトリブトキシエチルフォスフェートの代替物質として用いられている。ところが、アジピン酸エステル類は、トリブトキシエチルフォスフェートを用いる場合に比べて、床材へ塗布した時のレベリング性が悪いので、均一の光沢が得られず、仕上がりに劣る。更に、耐水性や耐洗剤性及び耐久性に劣るとの問題がある。
他方、特開昭59−206476号公報には、レベリング剤として、下記式:
CH(CHO(CHCHO)
(式中、m及びnは整数で、nは2以上である)で表される線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレートを含有する水性床光沢剤ポリマー配合よりなる自己レベリング性床光沢剤が提案されている。ところが、線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレートも、トリブトキシエチルフォスフェートを用いる場合に比べて、床材へ塗布したときのレベリング性、パウダリング性及び密着性に劣り、特に低温で連続フィルムを形成しにくいとの問題がある。
つまり、両者とも、フロアポリッシュ組成物として満足な性能が得られない。
【特許文献1】
特開平6−80933号公報(請求項1、実施例1〜3)
【特許文献2】
特開昭59−206476号公報(請求項3、実施例5〜7)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、リンに起因する公害問題や毒性の問題を生じる恐れがなく、レベリング性に優れるフロアポリッシュ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明は、従来汎用されているトリブトキシフォスフェート系の可塑剤を僅少含むか又は該可塑剤に代えて特定の可塑剤を使用し、これとポリオキシアルキレンアルキルエーテルタイプの非イオン界面活性剤とを組み合わせると、上記課題を効率よく解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、下記一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤の一種又は二種以上と、下記一般式(1)〜(8)で表される可塑剤の一種又は二種以上とを含有するフロアポリッシュ組成物を提供する。
【0004】
【化2】

Figure 2004107586
【0005】
(式中、R及びRは、独立して炭素数6〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、POはプロピレンオキサイド単位を示し、EOはエチレンオキサイド単位を示し、mは0〜3であり、及びnは1〜8である;
〜Rは、独立して水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基を表すが、R〜Rのいずれか1つは炭素数1〜18のアルキル基を表し、及びRは炭素数1〜12のアルキル基を表す;
及びR〜Rは、それぞれ独立して炭素数1〜8のアルキル基を表し、及びRは炭素数1〜8のアルキレン基を表す;
10は炭素数1〜7のアルコール残基又はジエチレングリコールモノアルキルエーテル残基(ここで、アルキル部分の炭素数は1〜7である)を表し、及びR11は炭素数2〜8のアルキレン基を表す;
12は炭素数1〜7のアルキル基を表す;及び
13は炭素数2〜3のアルキレン基を表す。)
【0006】
【発明の実施の形態】
上記一般式(I)又は(II)中、R及びRは、独立して炭素数6〜22、好ましくは炭素数10〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。R及びRとしては炭素数6〜22、好ましくは炭素数10〜18のの直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に炭素数10〜18の直鎖アルキル基が好ましい。
【0007】
一般式(I)又は(II)中、R及びRで表される炭化水素基を形成する高級アルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エライジルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール;ヤシ油やパーム核油等の植物油脂由来のアルコール;牛脂アルコール、魚油アルコール、豚脂アルコール等の動物由来のアルコール、及び石油精製により得られる合成アルコール等を使用することができる。一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤の原料として用いる高級アルコールは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0008】
POで表されるプロピレンオキサイド単位は、直鎖でも分岐鎖でもよい。また、POとEOとの付加形態は、ブロック体、ランダム体のいずれでもよい。
mは0〜2であるのが好ましい。nは1〜6であるのがより好ましい。特に、mが0のときに、nが1〜6であるのが好ましい。
特に、一般式(I)で表される界面活性剤を使用するのが好ましい。
【0009】
さらに特に、前記一般式(I)で表される界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(EO)1〜6モル付加物及びポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO)1〜6モル付加物からなる群から選ばれる1種又は2種以上であるのが好ましい。中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5〜4モル付加物が好ましい。商業的には、例えば、日光ケミカルズ株式会社製、商品名ニッコールBL−2として入手することができる。
本発明において、一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤は任意の量とすることができるが、本発明のフロアポリッシュ組成物中、0.005〜20質量%とするのが好ましく、0.05〜10質量%とするのがより好ましく、0.1〜5質量%とするのが更に好ましい。
【0010】
本発明において、上記一般式(1)〜(8)で表される化合物を可塑剤として使用することができる。
一般式(1)〜(2)中、R〜Rは、好ましくは炭素数1〜12、より好ましくは炭素数1〜6のアルキル基であり、特に、R〜Rの全てが前記アルキル基であるのが好ましい。又、Rは、好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を表す。このうち、クエン酸トリブチル及びアセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
本発明では、一般式(1)及び(2)で表されるクエン酸アルキルエステルの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
【0011】
一般式(3)〜(5)中、R及びR〜Rは、それぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基であるのが好ましく、特にn−プロピル及びイソプロピル基が好ましい。又、Rは、炭素数2〜6のアルキレン基が好ましく、特に直鎖又は分岐したブチレン基が好ましい。これらのうち、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレートが好ましく、これはテキサノール(イーストマンコダック社製)やCS−12(チッソ株式会社製)などとして容易に入手できる。
【0012】
一般式(6)中、R10は、炭素数1〜4のアルコール残基又はジエチレングリコールモノアルキルエーテル残基(ここで、アルキル部分の炭素数は1〜4である)であるのが好ましい。特に、炭素数1〜4のアルコール残基であるのが好ましい。R11は、炭素数2〜4のアルキレン基を表すのが好ましい。これらのうち、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジブチルグリコール、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル及びセバシン酸ジブチルグリコールが好ましい。特に、アジピン酸ジブチルが好ましい。
一般式(7)中、R12は、炭素数1〜4のアルキル基を表すのが好ましい。これらのうち、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル及びマレイン酸イソブチルが好ましい。
一般式(8)中、R13は、炭素数2のアルキレン基を表すのが好ましい。
【0013】
一般式(1)〜(8)で表される可塑剤のうち、一般式(1)〜(5)で表される可塑剤を使用するのが好ましい。一般式(2)、(3)及び(6)で表されるものが特に好ましい。
中でも、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアジピン酸ジブチルからなる群から選ばれる1種又は2種以上であるのが好ましい。
本発明では、上記一般式(1)〜(8)で表される可塑剤を任意の割合で用いることができるが、一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤100質量部に対し、20〜2000質量部とするのが好ましく、100〜1000質量部とするのがより好ましく、200〜600質量部が更に好ましい。
【0014】
好ましい本発明の態様としては、一般式(I)で表される界面活性剤と、一般式(1)又は(2)で表される可塑剤とを含有するフロアポリッシュ組成物があげられる。一般式(I)で表される界面活性剤と、一般式(3)〜(5)で表される可塑剤とを含有するフロアポリッシュ組成物もまた本発明の好ましい態様としてあげられる。
【0015】
さらに具体的には、一般式(I)で表される界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(EO)1〜6モル付加物及びポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO)1〜6モル付加物からなる群から選ばれる1種又は2種以上を含有し、一般式(1)〜(8)で表される可塑剤として、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート又はアジピン酸ジブチルを含有するフロアポリッシュ組成物があげられる。
【0016】
中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5〜4モル付加物と、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート又はアジピン酸ジブチルとを含有するフロアポリッシュ組成物が好ましい。
【0017】
本発明のフロアポリッシュ組成物には、上記一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤と式(1)〜(8)で表される可塑剤とに加えて、種々の成分を配合することができる。具体的には、α,β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び/又はウレタン系ポリマー(任意成分(A))、一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤以外の界面活性剤、一般式(1)〜(8)で表される可塑剤以外の可塑剤、融合剤、合成及び/又は天然ワックス、アルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤等を使用することができる。
【0018】
本発明において任意成分(A)として用いることのできるα,β−不飽和カルボン酸系ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を分子内に有し、例えば、(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそれらの部分エステルや塩などの重合体、これらのモノマーと酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン、塩化ビニルなどのα,β−エチレン性モノマーとの共重合体(例えば、特開昭62−205168号公報参照)、(メタ)アクリル酸系ラジカル重合性モノマーを水性ウレタンの存在下で重合してなるポリマー(特開昭63−23972号公報及び特開昭61−72071号公報などを参照)などがあげられる。これらのうち、酸価が、20〜200mgKOH/gであるのが好ましく、さらに30〜130mgKOH/gであるのが好ましい。酸価がこの範囲にあると、はく離性、耐洗剤性及び耐水性に優れるので好ましい。また、Tgが20〜80℃であるのが好ましい。Tgがこの範囲にあると、皮膜形成性に優れたフロアポリッシュ組成物を得ることができ、また、得られる皮膜は適度な硬さを有し、汚れにくいので好ましい。
又、ウレタン系ポリマーとしては、ポリウレタンを水性化する方法として、乳化剤を使用する場合と、乳化剤を用いない場合(自己乳化)とがある。ウレタン系ポリマーの参考例としては、特許2018649号の参考例2の水性ポリウレタン系樹脂が挙げられる。これらのうち、ポリマー中に、カルボキシル基又はその塩を導入したものが好ましい。
【0019】
上記任意成分(A)としては、(メタ)アクリルエマルション、スチレン−(メタ)アクリルエマルション、(メタ)アクリル−ウレタンエマルション、スチレンー(メタ)アクリル−ウレタンエマルション、ポリウレタンエマルションの一種又はあるいは二種以上の混合物が好ましい。
これらの任意成分(A)は、カルシウム、亜鉛やアルミニウムなどの多価金属で架橋されているのが好ましい。これらの多価金属イオンは、炭酸亜鉛アンモニウム、水酸化カルシウムなどとして添加することができる。又、任意成分(A)はエマルションの形態であるのが好ましい。金属架橋型アクリルエマルションとしては例えば、ロームアンドハース社製、商品名デュラプラス2として商業的に入手できる。
本発明により提供されるフロアポリッシュ組成物中の樹脂成分(任意成分(A)+アルカリ可溶性樹脂+合成及び/又は天然ワックス)は任意の量とすることができるが、フロアポリッシュ組成物中5〜40質量%とするのが好ましく、フロアポリッシュ組成物中15〜35質量%とするのがさらに好ましい。
本発明ではこの樹脂分をすべて任意成分(A)とすることができるが、前記樹脂成分中、40〜95質量%とするのが好ましく、より好ましくは60〜90質量%である。
【0020】
界面活性剤として、一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤以外のものを用いることができるが、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が好ましい。特に、ポリエーテル変性シリコン系などのノニオン界面活性剤、ジオクチルスルフォコハク酸塩などのアニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤などの1種又は2種以上の混合物を用いるのがよい。商業的には、例えば商品名BYK−347(ビックケミー・ジャパン株式会社製)及びサーフロンS−111(旭硝子株式会社製)として入手することができる。一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤以外の界面活性剤は、任意の割合で用いることができるが、本発明のフロアポリッシュ組成物中、0.001〜5質量%とするのが好ましく、より好ましくは0.005〜2質量%である。
一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤以外の界面活性剤を併用すると、フロアポリッシュ組成物の表面張力を低下させ床面への濡れ性を向上させ、さらに、塗布時および再塗布時のレベリング性を向上させることができる。
【0021】
一般式(1)〜(8)で表される可塑剤以外の可塑剤として、ジブチルフタレートやジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル;トリブトキシエチルフォスフェート;ブチルオレエート、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪族−塩基酸エステル系可塑剤;メチルアセチルリシノレート等のリシノール酸エステル系可塑剤;N−ブチルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド系可塑剤;脂肪酸アミド系可塑剤;ジエチレングリコールベンゾエート、トリエチレングリコール ジ−2−エチルブチラート等の二価アルコールエステル系可塑剤;エポキシ脂肪酸エステル、エポキシ化油脂系等のエポキシ系可塑剤;塩素化パラフィン等の塩素系可塑剤;ピロメリット酸系可塑剤;アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸エチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート等のオキシ酸エステル系可塑剤;及びアビエチン酸メチル、ジノニルナフタリンなどの1種又は2種以上の混合物があげられる。
上記可塑剤は、任意の割合で用いることができるが、本発明のフロアポリッシュ組成物中、0〜2質量%とするのが好ましく、0.5〜1質量%とするのがより好ましい。
本発明のフロアポリッシュ組成物は、リン含有化合物及びリン元素を実質的に含有しないのが好ましい。具体的には、これらの含有量が本発明の組成物中0.5質量%以下であるのが好ましく、0.3質量%以下であるのがより好ましい。
【0022】
融合剤としては、エチルカルビトール、メチルカルビトールなどのアルキル(アルキル基の炭素数1〜8、好ましくは1〜4)カルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキル(アルキル基の炭素数1〜6、好ましくは1〜3)エーテル、ベンジルアルコール、N−メチル−2−ピロリドンなどの1種又は2種以上の混合物があげられる。これらの融合剤を併用すると、任意成分(A)であるアクリル系エマルションや水性ウレタン樹脂の融合効果と乾燥性を好適に調整することができる。エチルカルビトールとしては、例えば商品名EDXとして商業的に入手することができる。ジプロピレングリコールモノメチルエーテルとしては、例えば商品名MFDGとして商業的に入手することができる。
これらは、任意の割合で用いることができるが、一般式(3)〜(5)で表される可塑剤100質量部に対し0〜1500質量部とするのが好ましく、より好ましくは150〜500質量部である。
【0023】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、合成及び/又は天然ワックスを含有するのが好ましい。このようなワックスとしては、ポリオレフィン系ワックスエマルション、アクリル系ワックスエマルション及びアイオノマー樹脂エマルションなどの合成ワックス及び各種天然系ワックスエマルションがあげられる。ポリオレフィン系ワックスエマルションとしては、例えば商品名ハイテックE−4B又はハイテックE−8000(東邦化学工業株式会社製)として商業的に入手することができる。アクリル系ワックスエマルションとしては、例えば商品名CX−ST200(日本触媒化学工業株式会社製)として商業的に入手することができる。アイオノマー樹脂エマルションとしては、エチレン等の不飽和単量体と不飽和カルボン酸ないしその誘導体との共重合体をベースとするものが挙げられるが、エチレン系アイオノマー樹脂が好ましい。例えば、商品名ケミパールS−650(三井石油化学工業製)として商業的に入手することができる。
このようなワックスは、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分の5〜60質量%とするのが好ましく、より好ましくは10〜30質量%である。
さらに、アルカリ可溶性樹脂やアルカリ剤を含有するのが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、ロジン−マレイン酸共重合体などの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。これらは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの形態で用いるのがよい。アルカリ可溶性樹脂は、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分中0〜20質量%とするのが好ましく、より好ましくは5〜10質量%である。例えば、商品名プライマルB−644(米国ロームアンドハース社製)又はSMA2625A(米国アライドケミカル社製)として商業的に入手することができる。
【0024】
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤を用いるのがよく、アンモニア水、苛性ソーダ又は苛性カリを用いるのが好ましい。これらを用いて、フロアポリッシュ組成物のpHが7〜10となるようにするのがよい。
本発明のフロアポリッシュ組成物の残部は水であるが、さらに、水溶性溶媒、消泡剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、色素、香料、殺ダニ剤、殺ゴキブリ剤などの成分を含有させることができる。
【0025】
【実施例】
実施例1〜5及び比較例1〜3
一般式(I)で表される界面活性剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)付加物及びポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)付加物を用いた。
可塑剤として、一般式(2)で表されるアセチルクエン酸トリブチル、一般式(3)で表される2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート(イーストマンコダック社製 商品名 テキサノール)及び一般式(6)で表されるアジピン酸ジブチルを用いた。
これらとその他の成分とを表1に記載する量で配合してフロアポリッシュ組成物を調製し、さらにそれらの性能を評価した。結果を表1に記載する。
尚、使用した樹脂エマルションの製造例1〜4、成分の特性や由来、及びフロアポリッシュ組成物の性能評価方法を次に示す。
【0026】
製造例1:アクリルエマルションの製造
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に純水29.3g、乳化剤0.2g(ラウリル硫酸ナトリウム)を加え、窒素封入後、水浴中を60℃まで加温した。また滴下ロートに重合開始剤0.2g(過流酸アンモニウム)を純水10gに溶かし、反応装置に取り付けた。別の撹拌付き容器にアクリルモノマー40g(メタクリル酸2.4g、メチルメタクリレート25.6g、ブチルアクリレート12g)及び分子量調整剤0.1g(ラウリルメルカプタン)と乳化剤0.2g(ラウリル硫酸ナトリウム)、水20gを混合し、撹拌器で乳化後、別の滴下ロートに乳化剤を移し、2時間かけて徐々に滴下して重合を完了させ、有効成分40重量%(以下%と省略する)のアクリルエマルションを得た。
【0027】
製造例2:スチレン−アクリルエマルション
スチレン−アクリルモノマー40g(メタクリル酸4.8g、スチレン12g、メチルメタクリレート11.2g、ブチルアクリレート12g)の種類、配合量を変更した以外は、製造例1と同様な方法にて製造を行った。有効成分40%のスチレン−アクリルエマルションを得た。
【0028】
製造例3:水性ポリウレタン樹脂の製造
ポリプロピレングリコール(分子量1000)205g、トリレンジイソシアネート73g、ジメチロールプロピオン酸18g及びN−メチルピロリドン207gを還流冷却器、温度計及び撹拌装置を取り付けた反応器に取り、80〜100℃に保ちながらウレタン化反応を行ってプレポリマーを調整した。次いでこのプレポリマーにトリエチルアミン10gを加えて中和した後、ヘキサメチレンジアミン5gを加え、蒸留水を添加しながら反応容器内の温度を35℃以下に保って高分子化反応を行い、反応終了までに482gの蒸留水を加えて水性ポリウレタンを得た。水性ポリウレタンの樹脂固形分あたりの酸価は25であった。また有効成分は30%であった。
【0029】
製造例4:アクリル−ウレタンエマルション
撹拌装置、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に純水300g、製造例3で製造した水性ポリウレタン樹脂400gを仕込み撹拌しながら60℃まで加温し、60℃でメチルメタアクリレート215g、n−ブチルアクリレート65gとt−ブチルハイドライトパーオキサイドの10%水分散液10g及びナトリウムアルデヒドスルフォキシレートの10%水溶液10gを滴下した。滴下終了後、反応液を70℃に1時間保って重合反応を完結させて有効成分40%のアクリル−ウレタンエマルションを得た。
【0030】
<炭酸亜鉛アンモニア溶液>
純水54.49gに酸化亜鉛10gを加え分散した。これに28%アンモニア水17.97g、炭酸アンモニア17.54gを加え撹拌して、亜鉛含有量8.0337%の炭酸亜鉛アンモニア錯体を得た。
<スチレン−マレイン酸(アルカリ可溶性樹脂)溶液>
米国アライドケミカル社製(商品名 SMA2625A)をアンモニア水にて溶解し、固形分17%の溶液を得た。
<アクリル樹脂エマルション(アルカリ可溶性樹脂)>
米国ロームアンドハース社製 商品名 プライマルB−644(固形分42%)
<ポリオレフィン系ワックスエマルション>
東邦化学工業株式会社製 商品名 ハイテックE−4B(固形分40%)
【0031】
<アクリル系ワックスエマルション>
日本触媒化学工業株式会社製 商品名 CX−ST200(固形分40%)
<界面活性剤(ポリエーテル変性シリコン系>
ビックケミー・ジャパン株式会社製 商品名 BYK−347
<界面活性剤(フッ素系)>
旭硝子株式会社製 商品名 サーフロンS−111
【0032】
試験項目
レベリング性
JIS−K3920に準じて評価した。
光沢度
JIS−K3920のポリマータイプに準じて評価した。
耐ヒールマーク性
JIS−K3920に準じて評価した。但し評価方法は下記の通りである。
優秀:ほとんどヒールマークが付着しない。
良好:わずかにヒールマークが付着する。
普通:ややヒールマークが付着する。
不良:ヒールマークが多く付着する。
はく離性
JIS−K3920に準じて評価した。
【0033】
【表1】
Figure 2004107586
【0034】
【発明の効果】
本発明により、リン含有可塑剤より同等以上のレベリング性、光沢が得られるフロアポリッシュ組成物を提供することができる。本発明の組成物はまた、耐ヒールマーク性及びはく離性に優れる。さらに本発明の組成物は、リン含有可塑剤を含有するフロアポリッシュ組成物で問題となる臭気や人体及び環境への悪影響を生じることがない。さらに本発明の組成物は、皮膜透明性に優れることから無色透明のフィルムを形成することができ、床材との付着性にも優れる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a floor polish composition used for various floors and the like for forming a floor polish that is a durable film, particularly a floor polish composition suitable as an aqueous composition containing little or no phosphorus-containing plasticizer. About.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, tributoxyethyl phosphate has been used as a plasticizer and leveling agent in floor polish compositions. However, this compound contains phosphorus, one of the three major nutrients of plants, and is therefore subject to environmental and environmental pollution. May cause problems. Phosphate esters are generally pointed out as having toxicity problems.
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-80933 proposes a floor polish composition containing a polish component comprising a polymer or a polymer and a wax and an adipic acid ester. Here, adipic esters are used as a substitute for tributoxyethyl phosphate. However, adipic esters have poor leveling properties when applied to a flooring material as compared with the case where tributoxyethyl phosphate is used, so that uniform gloss cannot be obtained and the finish is inferior. Furthermore, there is a problem that the water resistance, the detergent resistance and the durability are poor.
On the other hand, JP-A-59-206476 discloses a leveling agent having the following formula:
CH 3 (CH 2) m O (CH 2 CH 2 O) n H
(Wherein m and n are integers, and n is 2 or more), a self-leveling floor brightener comprising a water-based floor brightener polymer blend containing a polyalkoxylate of a linear aliphatic alcohol represented by the formula: Have been. However, polyalkoxylates of linear aliphatic alcohols are also inferior in leveling properties, powdering properties and adhesion when applied to flooring materials, as compared with the case of using tributoxyethyl phosphate, and particularly, continuous films at low temperatures. There is a problem that it is difficult to form.
That is, neither of them can provide satisfactory performance as a floor polish composition.
[Patent Document 1]
JP-A-6-80933 (Claim 1, Examples 1 to 3)
[Patent Document 2]
JP-A-59-206476 (Claim 3, Examples 5 to 7)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a floor polish composition having excellent leveling properties without causing a problem of pollution or toxicity due to phosphorus.
[Means for Solving the Problems]
The present invention uses a tributoxy phosphate-based plasticizer that is conventionally widely used or uses a specific plasticizer in place of the plasticizer, and a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant. It has been made based on the finding that the above problem can be efficiently solved by combining the above.
That is, the present invention relates to one or more surfactants represented by the following general formulas (I) or (II) and one or more plasticizers represented by the following general formulas (1) to (8). A floor polish composition comprising two or more types.
[0004]
Embedded image
Figure 2004107586
[0005]
(Wherein, R a and R b independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propylene oxide unit, EO represents an ethylene oxide unit, m is 0-3 and n is 1-8;
R 1 to R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms independently, any one of R 1 to R 3 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 4 Represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
R 5 and R 7 to R 9 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms;
R 10 represents an alcohol residue having 1 to 7 carbon atoms or a diethylene glycol monoalkyl ether residue (here, the alkyl portion has 1 to 7 carbon atoms); and R 11 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Represents;
R 12 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms; and R 13 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. )
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the above general formula (I) or (II), R a and R b independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. R a and R b are preferably straight-chain or branched-chain alkyl groups having 6 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and particularly preferably straight-chain alkyl groups having 10 to 18 carbon atoms.
[0007]
In formula (I) or (II), examples of the higher alcohol forming a hydrocarbon group represented by R a and R b include palmityl alcohol, stearyl alcohol, elaidyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and myristyl. Alcohols; alcohols derived from vegetable oils such as coconut oil and palm kernel oil; alcohols derived from animals such as tallow alcohol, fish oil alcohol, lard alcohol, and synthetic alcohols obtained by petroleum refining can be used. The higher alcohol used as a raw material of the surfactant represented by the general formula (I) or (II) may be used alone or in combination of two or more.
[0008]
The propylene oxide unit represented by PO may be linear or branched. Further, the addition form of PO and EO may be either a block body or a random body.
m is preferably from 0 to 2. n is more preferably 1 to 6. In particular, when m is 0, n is preferably 1 to 6.
In particular, it is preferable to use a surfactant represented by the general formula (I).
[0009]
More particularly, the surfactant represented by the general formula (I) may be a polyoxyethylene lauryl ether (EO) 1-6 mol adduct, a polyoxyethylene myristyl ether (EO) 1-6 mol adduct, a polyoxyethylene 1-6 mol adduct of ethylene cetyl ether (EO), 1-6 mol adduct of polyoxyethylene palmityl ether (EO), 1-6 mol adduct of polyoxyethylene stearyl ether (EO), polyoxyethylene behenyl ether ( It is preferable to use one or more selected from the group consisting of 1 to 6 mol adduct of EO) and 1 to 6 mol of polyoxyethylene oleyl ether (EO). Among them, 1.5 to 4 mol adduct of polyoxyethylene lauryl ether (EO) is preferred. Commercially available, for example, as Nikkol BL-2 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.).
In the present invention, the surfactant represented by the general formula (I) or (II) can be in any amount, but is preferably 0.005 to 20% by mass in the floor polish composition of the present invention. Is preferably 0.05 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.
[0010]
In the present invention, the compounds represented by the general formulas (1) to (8) can be used as a plasticizer.
In the general formulas (1) and (2), R 1 to R 3 are preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and in particular, all of R 1 to R 3 are It is preferably the above-mentioned alkyl group. R 4 preferably represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Of these, tributyl citrate and acetyl tributyl citrate are preferred.
In the present invention, one or a mixture of two or more of the alkyl citrates represented by the general formulas (1) and (2) can be used.
[0011]
In the general formulas (3) to (5), R 5 and R 7 to R 9 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably an n-propyl and isopropyl group. Further, R 6 is preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, particularly preferably a linear or branched butylene group. Of these, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate is preferable, which is easily available as Texanol (manufactured by Eastman Kodak), CS-12 (manufactured by Chisso Corporation), or the like. it can.
[0012]
In the general formula (6), R 10 is preferably an alcohol residue having 1 to 4 carbon atoms or a diethylene glycol monoalkyl ether residue (here, the alkyl portion has 1 to 4 carbon atoms). Particularly, it is preferably an alcohol residue having 1 to 4 carbon atoms. R 11 preferably represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Of these, dimethyl adipate, diethyl adipate, dipropyl adipate, diisopropyl adipate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, dibutyl glycol adipate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dipropyl sebacate, diisopropyl sebacate, sebacine Dibutyl acid, diisobutyl sebacate and dibutyl glycol sebacate are preferred. Particularly, dibutyl adipate is preferred.
In the general formula (7), R 12 preferably represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Of these, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, isobutyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate and isobutyl maleate are preferred.
In the general formula (8), R 13 preferably represents an alkylene group having 2 carbon atoms.
[0013]
Among the plasticizers represented by the general formulas (1) to (8), it is preferable to use the plasticizers represented by the general formulas (1) to (5). Those represented by the general formulas (2), (3) and (6) are particularly preferred.
Above all, one or more selected from the group consisting of tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate and dibutyl adipate are preferred. .
In the present invention, the plasticizers represented by the general formulas (1) to (8) can be used in any ratio, but 100 parts by mass of the surfactant represented by the general formula (I) or (II). Is preferably from 20 to 2,000 parts by mass, more preferably from 100 to 1,000 parts by mass, and still more preferably from 200 to 600 parts by mass.
[0014]
A preferred embodiment of the present invention is a floor polish composition containing a surfactant represented by the general formula (I) and a plasticizer represented by the general formula (1) or (2). A floor polish composition containing a surfactant represented by the general formula (I) and a plasticizer represented by the general formulas (3) to (5) is also a preferred embodiment of the present invention.
[0015]
More specifically, as a surfactant represented by the general formula (I), 1 to 6 mol of an adduct of polyoxyethylene lauryl ether (EO), 1 to 6 mol of an adduct of polyoxyethylene myristyl ether (EO), 1 to 6 mol adduct of polyoxyethylene cetyl ether (EO), 1 to 6 mol adduct of polyoxyethylene palmityl ether (EO), 1 to 6 mol adduct of polyoxyethylene stearyl ether (EO), polyoxyethylene behenyl It contains one or more selected from the group consisting of 1 to 6 mol adduct of ether (EO) and 1 to 6 mol adduct of polyoxyethylene oleyl ether (EO), and has a general formula (1) to (8) Tributyl citrate, tributyl acetyl citrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanedioate Floor polish composition can be mentioned containing monoisostearate butyrate or dibutyl adipate.
[0016]
Among them, polyoxyethylene lauryl ether (EO) 1.5 to 4 mol adduct, tributyl citrate, tributyl acetyl citrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate or adipic acid Floor polish compositions containing dibutyl are preferred.
[0017]
The floor polish composition of the present invention contains various components in addition to the surfactant represented by the general formula (I) or (II) and the plasticizer represented by the formulas (1) to (8). Can be blended. Specifically, α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or urethane-based polymer (optional component (A)), surfactants other than surfactants represented by general formula (I) or (II) Plasticizers other than the plasticizers represented by the general formulas (1) to (8), coalescing agents, synthetic and / or natural waxes, alkali-soluble resins, alkali agents and the like can be used.
[0018]
The α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer which can be used as the optional component (A) in the present invention has a carboxyl group or a salt thereof in the molecule and includes, for example, an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid. Polymers such as acids or partial esters and salts thereof, and copolymers of these monomers with α, β-ethylenic monomers such as vinyl acetate, styrene, ethylene, propylene, and vinyl chloride (see, for example, 205168) and a polymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid radical polymerizable monomer in the presence of aqueous urethane (see JP-A-63-23972 and JP-A-61-72071). And so on. Among these, the acid value is preferably from 20 to 200 mgKOH / g, and more preferably from 30 to 130 mgKOH / g. An acid value within this range is preferable because of excellent peelability, detergent resistance and water resistance. Moreover, it is preferable that Tg is 20-80 degreeC. When the Tg is in this range, a floor polish composition having excellent film-forming properties can be obtained, and the obtained film has appropriate hardness and is hardly stained.
As the urethane-based polymer, as a method for converting polyurethane into an aqueous solution, there are a method of using an emulsifier and a method of not using an emulsifier (self-emulsification). As a reference example of the urethane-based polymer, the aqueous polyurethane-based resin of Reference Example 2 of Japanese Patent Application No. 2012-64949 may be mentioned. Of these, those in which a carboxyl group or a salt thereof is introduced into a polymer are preferred.
[0019]
As the optional component (A), one or two or more of (meth) acryl emulsion, styrene- (meth) acryl emulsion, (meth) acryl-urethane emulsion, styrene- (meth) acryl-urethane emulsion, and polyurethane emulsion are used. Mixtures are preferred.
These optional components (A) are preferably crosslinked with a polyvalent metal such as calcium, zinc or aluminum. These polyvalent metal ions can be added as zinc ammonium carbonate, calcium hydroxide and the like. The optional component (A) is preferably in the form of an emulsion. The metal crosslinked acrylic emulsion is commercially available, for example, under the trade name DURAPLUS 2 manufactured by Rohm and Haas.
The resin component (optional component (A) + alkali-soluble resin + synthetic and / or natural wax) in the floor polish composition provided by the present invention can be in any amount. The content is preferably 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass in the floor polish composition.
In the present invention, all of the resin component can be an optional component (A), but it is preferably 40 to 95% by mass, more preferably 60 to 90% by mass in the resin component.
[0020]
As the surfactant, those other than the surfactant represented by the general formula (I) or (II) can be used, and an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferable. In particular, it is preferable to use one or a mixture of two or more of a nonionic surfactant such as a polyether-modified silicone, an anionic surfactant such as dioctylsulfosuccinate, and a fluorine-based surfactant. Commercially available, for example, as trade names BYK-347 (manufactured by BYK Japan KK) and Surflon S-111 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). Surfactants other than the surfactant represented by the general formula (I) or (II) can be used in an arbitrary ratio, and in the floor polish composition of the present invention, 0.001 to 5% by mass. Preferably, it is 0.005 to 2% by mass.
When a surfactant other than the surfactant represented by the general formula (I) or (II) is used in combination, the surface tension of the floor polish composition is reduced, and the wettability to the floor surface is improved. Leveling property at the time of re-application can be improved.
[0021]
As plasticizers other than the plasticizers represented by the general formulas (1) to (8), phthalate esters such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate; tributoxyethyl phosphate; fats such as butyl oleate and glycerin monooleate Group-base acid ester plasticizers; ricinoleate ester plasticizers such as methylacetyl ricinoleate; sulfonamide plasticizers such as N-butylbenzenesulfonamide; fatty acid amide plasticizers; diethylene glycol benzoate, triethylene glycol di- Dihydric alcohol ester plasticizers such as 2-ethyl butyrate; epoxy fatty acid esters such as epoxy fatty acid esters and epoxidized oils; chlorine plasticizers such as chlorinated paraffin; pyromellitic acid plasticizer; acetyl ricinoleic acid Methyl, acetyl ricinoleic acid Oxyacid ester plasticizers such as ethyl, butyl acetyl ricinoleate and butylphthalylbutyl glycolate; and one or a mixture of two or more such as methyl abietate and dinonylnaphthalene.
The above-mentioned plasticizer can be used in an arbitrary ratio, but is preferably 0 to 2% by mass, more preferably 0.5 to 1% by mass in the floor polish composition of the present invention.
Preferably, the floor polish composition of the present invention is substantially free of phosphorus-containing compounds and elemental phosphorus. Specifically, the content of these is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less in the composition of the present invention.
[0022]
Examples of the coalescing agent include alkyl carbitols such as ethyl carbitol and methyl carbitol (alkyl having 1 to 8, preferably 1 to 4 carbon atoms) carbitols and dipropylene glycol monoalkyl such as dipropylene glycol monomethyl ether. One or a mixture of two or more of carbon atoms having 1 to 6, preferably 1 to 3) ether, benzyl alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. When these coalescing agents are used in combination, it is possible to suitably adjust the coalescing effect and drying property of the acrylic emulsion or the aqueous urethane resin as the optional component (A). Ethyl carbitol is commercially available, for example, under the trade name EDX. As dipropylene glycol monomethyl ether, for example, it can be obtained commercially under the trade name MFDG.
These can be used in any ratio, but are preferably 0 to 1500 parts by mass, more preferably 150 to 500 parts by mass, per 100 parts by mass of the plasticizer represented by the general formulas (3) to (5). Parts by weight.
[0023]
The floor polish composition of the present invention preferably contains a synthetic and / or natural wax. Examples of such a wax include synthetic waxes such as a polyolefin wax emulsion, an acrylic wax emulsion, and an ionomer resin emulsion, and various natural wax emulsions. The polyolefin wax emulsion can be commercially obtained, for example, under the trade name Hitec E-4B or Hitec E-8000 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). An acrylic wax emulsion can be obtained commercially, for example, under the trade name CX-ST200 (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of the ionomer resin emulsion include those based on a copolymer of an unsaturated monomer such as ethylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and an ethylene ionomer resin is preferable. For example, it is commercially available under the trade name Chemipearl S-650 (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries).
Such a wax can be used in any ratio, but is preferably 5 to 60% by mass of the resin component, and more preferably 10 to 30% by mass.
Further, it preferably contains an alkali-soluble resin or an alkali agent.
As the alkali-soluble resin, one or a mixture of two or more of styrene-maleic acid copolymer, acrylic resin, rosin-maleic acid copolymer and the like can be used. These are preferably used in the form of an alkali metal salt, ammonium salt, amine salt or the like. The alkali-soluble resin can be used in any ratio, but is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 5 to 10% by mass in the resin component. For example, it is commercially available under the trade name Primal B-644 (manufactured by Rohm and Haas Company, USA) or SMA2625A (manufactured by Allied Chemical Company, USA).
[0024]
As the alkali agent, a water-soluble alkali agent is preferably used, and it is preferable to use aqueous ammonia, caustic soda or caustic potash. These are preferably used to adjust the pH of the floor polish composition to 7 to 10.
The balance of the floor polish composition of the present invention is water, and further contains components such as a water-soluble solvent, an antifoaming agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, a pigment, a fragrance, an acaricide, and a cockroach. Can be.
[0025]
【Example】
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3
As the surfactant represented by the general formula (I), polyoxyethylene lauryl ether (EO) 3- adduct and polyoxyethylene lauryl ether (EO) 6- adduct were used.
As a plasticizer, tributyl acetyl citrate represented by the general formula (2), 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate represented by the general formula (3) (Eastman Kodak Company) (Trade name: Texanol) and dibutyl adipate represented by the general formula (6).
These and other components were blended in the amounts shown in Table 1 to prepare floor polish compositions, and their performance was further evaluated. The results are shown in Table 1.
In addition, the production examples 1 to 4 of the used resin emulsion, the characteristics and origin of the components, and the performance evaluation method of the floor polish composition are shown below.
[0026]
Production Example 1 Production of Acrylic Emulsion 29.3 g of pure water and 0.2 g of emulsifier (sodium lauryl sulfate) were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a nitrogen inlet tube, and filled with nitrogen. Thereafter, the inside of the water bath was heated to 60 ° C. Further, 0.2 g of a polymerization initiator (ammonium peroxy acid) was dissolved in 10 g of pure water in a dropping funnel, and attached to a reactor. In another container with stirring, 40 g of acrylic monomer (2.4 g of methacrylic acid, 25.6 g of methyl methacrylate, 12 g of butyl acrylate), 0.1 g of molecular weight regulator (lauryl mercaptan), 0.2 g of emulsifier (sodium lauryl sulfate), and 20 g of water After emulsification with a stirrer, the emulsifier was transferred to another dropping funnel, and gradually added dropwise over 2 hours to complete the polymerization, thereby obtaining an acrylic emulsion of 40% by weight (hereinafter abbreviated as%) of the active ingredient. Was.
[0027]
Production Example 2: Styrene-acryl emulsion A styrene-acrylic monomer 40 g (4.8 g of methacrylic acid, 12 g of styrene, 11.2 g of methyl methacrylate, 12 g of butyl acrylate) was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the kind and the amount were changed. Production was performed by the method. A styrene-acryl emulsion having an active ingredient of 40% was obtained.
[0028]
Production Example 3: Production of aqueous polyurethane resin 205 g of polypropylene glycol (molecular weight 1000), 73 g of tolylene diisocyanate, 18 g of dimethylolpropionic acid and 207 g of N-methylpyrrolidone were placed in a reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. The urethanization reaction was carried out while maintaining the temperature at 80 to 100 ° C to prepare a prepolymer. Next, 10 g of triethylamine is added to the prepolymer to neutralize it, 5 g of hexamethylenediamine is added, and while maintaining the temperature in the reaction vessel at 35 ° C. or lower while adding distilled water, a polymerization reaction is performed. Was added with 482 g of distilled water to obtain an aqueous polyurethane. The acid value of the aqueous polyurethane per solid resin was 25. The active ingredient was 30%.
[0029]
Production Example 4: 300 g of pure water and 400 g of the aqueous polyurethane resin produced in Production Example 3 were charged into a reaction vessel equipped with an acryl-urethane emulsion stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen inlet tube, and heated to 60 ° C. with stirring. After warming, 215 g of methyl methacrylate, 65 g of n-butyl acrylate, 10 g of a 10% aqueous dispersion of t-butylhydroxide and 10 g of a 10% aqueous solution of sodium aldehyde sulfoxylate were added dropwise at 60 ° C. After the completion of the dropwise addition, the reaction solution was kept at 70 ° C. for 1 hour to complete the polymerization reaction, thereby obtaining an acryl-urethane emulsion having an active ingredient of 40%.
[0030]
<Ammonia zinc carbonate solution>
10 g of zinc oxide was added to 54.49 g of pure water and dispersed. To this, 17.97 g of 28% ammonia water and 17.54 g of ammonia carbonate were added and stirred to obtain a zinc carbonate ammonia complex having a zinc content of 8.0337%.
<Styrene-maleic acid (alkali-soluble resin) solution>
Allied Chemical Co., USA (trade name: SMA2625A) was dissolved in aqueous ammonia to obtain a solution having a solid content of 17%.
<Acrylic resin emulsion (alkali-soluble resin)>
Product name Primal B-644 (solid content 42%) manufactured by Rohm and Haas Company
<Polyolefin wax emulsion>
Toho Chemical Industry Co., Ltd. Product name Hitec E-4B (solid content 40%)
[0031]
<Acrylic wax emulsion>
Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. Product name CX-ST200 (solid content 40%)
<Surfactant (polyether-modified silicone type)>
BYK-347 made by Big Chemie Japan Co., Ltd.
<Surfactant (fluorine-based)>
Made by Asahi Glass Co., Ltd. Surflon S-111
[0032]
Test item leveling property Evaluated according to JIS-K3920.
The gloss was evaluated according to JIS-K3920 polymer type.
Heel mark resistance was evaluated according to JIS-K3920. However, the evaluation method is as follows.
Excellent: The heel mark hardly adheres.
Good: Slight heel marks adhere.
Normal: A little heel mark adheres.
Bad: Many heel marks adhere.
Peelability: Evaluated according to JIS-K3920.
[0033]
[Table 1]
Figure 2004107586
[0034]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a floor polish composition capable of obtaining a leveling property and a luster equal to or higher than that of a phosphorus-containing plasticizer. The composition of the present invention is also excellent in heel mark resistance and peelability. Further, the composition of the present invention does not cause odor and adverse effects on human bodies and the environment, which are problems in floor polish compositions containing a phosphorus-containing plasticizer. Furthermore, since the composition of the present invention is excellent in film transparency, it can form a colorless and transparent film, and also has excellent adhesion to flooring.

Claims (12)

下記一般式(I)又は(II)で表される界面活性剤の一種又は二種以上と、下記一般式(1)〜(8)で表される可塑剤の一種又は二種以上とを含有するフロアポリッシュ組成物。
Figure 2004107586
(式中、R及びRは、独立して炭素数6〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、POはプロピレンオキサイド単位を示し、EOはエチレンオキサイド単位を示し、mは0〜3であり、及びnは1〜8である;
〜Rは、独立して水素原子又は炭素数1〜18のアルキル基を表すが、R〜Rのいずれか1つは炭素数1〜18のアルキル基を表し、及びRは炭素数1〜12のアルキル基を表す;
及びR〜Rは、それぞれ独立して炭素数1〜8のアルキル基を表し、及びRは炭素数1〜8のアルキレン基を表す;
10は炭素数1〜7のアルコール残基又はジエチレングリコールモノアルキルエーテル残基(ここで、アルキル部分の炭素数は1〜7である)を表し、及びR11は炭素数2〜8のアルキレン基を表す;
12は炭素数1〜7のアルキル基を表す;及び
13は炭素数2〜3のアルキレン基を表す。)
Contains one or more surfactants represented by the following general formulas (I) or (II) and one or more plasticizers represented by the following general formulas (1) to (8) Floor polish composition.
Figure 2004107586
(Wherein, R a and R b independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, PO represents a propylene oxide unit, EO represents an ethylene oxide unit, m is 0-3 and n is 1-8;
R 1 to R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms independently, any one of R 1 to R 3 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 4 Represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
R 5 and R 7 to R 9 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms;
R 10 represents an alcohol residue having 1 to 7 carbon atoms or a diethylene glycol monoalkyl ether residue (here, the alkyl portion has 1 to 7 carbon atoms); and R 11 represents an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. Represents;
R 12 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms; and R 13 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. )
前記界面活性剤が、一般式(I)で表される請求項1記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to claim 1, wherein the surfactant is represented by the general formula (I). 前記一般式(I)で表される界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(EO)1〜6モル付加物、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(EO)1〜6モル付加物及びポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO)1〜6モル付加物からなる群から選ばれる1種又は2種以上である請求項2記載のフロアポリッシュ組成物。The surfactant represented by the general formula (I) may be a polyoxyethylene lauryl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, a polyoxyethylene myristyl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, a polyoxyethylene cetyl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, polyoxyethylene palmityl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, polyoxyethylene stearyl ether (EO) 1 to 6 mol adduct, polyoxyethylene behenyl ether (EO) 1 3. The floor polish composition according to claim 2, wherein the composition is at least one member selected from the group consisting of an adduct of about 6 mol and an adduct of 1 to 6 mol of polyoxyethylene oleyl ether (EO). 前記可塑剤が、一般式(1)〜(5)で表される化合物から選ばれる請求項1〜3のいずれか1項記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the plasticizer is selected from compounds represented by formulas (1) to (5). 前記可塑剤が、一般式(1)又は(2)で表される化合物から選ばれる請求項1〜3のいずれか1項記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the plasticizer is selected from compounds represented by the general formula (1) or (2). 前記可塑剤が、一般式(3)〜(5)で表される化合物から選ばれる請求項1〜3のいずれか1項記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the plasticizer is selected from compounds represented by general formulas (3) to (5). 前記可塑剤が、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアジピン酸ブチルからなる群から選ばれる1種又は2種以上である請求項1〜3のいずれか1項記載のフロアポリッシュ組成物。The plasticizer is one or more selected from the group consisting of tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, and butyl adipate. The floor polish composition according to any one of claims 1 to 3. さらに、α,β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び/又はウレタン系ポリマーを含有する請求項1〜7のいずれか1項記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising an α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or a urethane-based polymer. 前記α,β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び/又はウレタン系ポリマーが、多価金属で架橋されている請求項8記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to claim 8, wherein the α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or urethane-based polymer is crosslinked with a polyvalent metal. 前記α,β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び/又はウレタン系ポリマーが、エマルションの形態である請求項8又は9記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to claim 8 or 9, wherein the α, β-unsaturated carboxylic acid-based polymer and / or urethane-based polymer is in the form of an emulsion. さらに、合成及び/又は天然ワックスを含有する請求項1〜10のいずれか1項記載のフロアポリッシュ組成物。The floor polish composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising a synthetic and / or natural wax. リン含有化合物及びリン元素を実質的に含有しない請求項1〜11のいずれか1項記載の組成物。The composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the composition does not substantially contain a phosphorus-containing compound and elemental phosphorus.
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