JP2004196987A

JP2004196987A - Liquid detergent composition

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Publication number: JP2004196987A
Application number: JP2002368188A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Miyake; 博三宅; Yukihiro Dannoue; 幸弘段ノ上; Hiroaki Hara; 大陽原
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2002-12-19
Filing date: 2002-12-19
Publication date: 2004-07-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition suppressing generation of chlorine gas even when mixed with a chlorine-based detergent and excellent in detergency, a foaming property and low-temperature stability. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition comprises (a) ≥10 mass% alkanesulfonic acid salt (SAS), (b) a magnesium ion (Mg) as a polyvalent metal ion and (c) an alkylarylsulfonic acid salt and has 0.4-1 molar ratio of Mg/SAS and ≥0.4 molar ratio of alkylarylsulfonic acid salt/Mg. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、台所用品や住居等の硬表面用として有用な液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、これらの液体洗浄剤組成物において塩素系洗剤と混合した場合にハロゲンガスの発生を抑制し、洗浄性、泡立ち性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、台所用洗剤、住居用洗剤などの液体洗浄剤としては、洗浄性、泡立ち性の基本性能を有するものが必要とされている。
近年のコンパクト化、洗剤の安全性を重視する傾向や、台所でタッパウエア等の汚れの落ちにくいものが増えていることから、少量で油、ほこり、泥汚れ等を除去できる液体洗浄剤が求められている。
【０００３】
これまでに、アニオン界面活性剤と多価金属イオンを併用することにより泡立ち、油汚れ洗浄性など優れた洗浄性能を発揮することから、特に、台所洗剤で、これらの特徴を活かした液体洗浄剤が実用化され数多く市販されてきている。
【０００４】
一方、住居内には、その優れた漂白力から次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩を含有した衣料用漂白剤、台所用漂白剤、カビ取り剤、トイレ用洗浄剤、排水パイプ用洗浄剤、消毒用洗浄剤等の漂白剤が数多く使用されているのが現状であり、上記の多価金属イオンを含有した液体洗浄剤組成物は、塩素系洗剤と混合した場合にハロゲンガスが多量に発生するという安全上の問題があった。
このハロゲンガスの発生を抑制する安全策として、家庭品品質表示法では、塩素系洗剤と混合した場合に１ｐｐｍを超えるハロゲンガスが発生する場合には、「まぜるな危険」の注意表示を義務づけているが、根本的な解決には至っていないのが現状である。
【０００５】
これまでアニオン界面活性剤及びマグネシウムイオンを含む液体洗浄剤組成物が多数知られており、例えば、酵素を含有したアニオン界面活性剤及びマグネシウムイオンを含む液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献１参照）が知られており、また、本出願人からも、特定の金属イオンを含有する液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。
【０００６】
また、ハロゲンガスの発生を抑制する方法としては、ハロゲンガス発生抑制成分の配合、例えば、スルファミン酸、レゾルシン、ピログルタミン酸の配合、カテキン類の配合、ホウ素およびヨウ素化合物の配合、イソシアヌル酸の配合、テトラチアフルバレンの配合及び第４アンモニウム塩の配合、２−メチル−２−ブテン、ピネンの配合、フェノール、ナイロン、ポリアセチレン、テトラチアフルバレン誘導体の配合）、テトラチアフルバレンの配合、酸素原子或いは硫黄原子を含む特定の芳香族化合物の配合などが知られている。
【０００７】
【特許文献１】
特表平１１−５０１９８１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特開２００１−１７２６９６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００８】
上記特許文献１及び２に開示される液体洗浄剤組成物や上記各ハロゲンガス発生抑制成分の配合等は、何れも塩素系洗剤や酸性条件下など限定された条件で有効とされ、アニオン界面活性剤及び多価金属イオンを含む液体洗浄剤組成物に使用した場合、洗浄性能及び製品の保存安定性、色調、におい等の性状に影響するなど実用的な課題があるのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄性能に優れた特定のアニオン界面活性剤及び特定の多価金属イオンを含有する液体洗浄剤組成物において、塩素系洗剤を混合した場合にも塩素ガスの発生を抑制し、洗浄性、泡立ち性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の液体洗浄剤組成物の課題等を克服し、時代の要望に沿った洗浄剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果、アルカンスルホン酸塩(ＳＡＳ)の含有量を特定範囲以上とし、アルキルアリールスルホン酸塩及び多価金属イオンとしてのマグネシウムイオンを含有せしめ、かつ、Ｍｇ／ＳＡＳのモル比及びアルキルアリールスルホン酸塩／Ｍｇのモル比を特定の範囲以上とすることにより、優れた洗浄性能を維持し、低温安定性にも優れ、かつ塩素系洗剤と混合してもハロゲンガスの発生を抑制できる目的の液体洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) （ａ）アルカンスルホン酸塩(ＳＡＳ)を１０質量％以上と、（ｂ）多価金属イオンとしてのマグネシウムイオン（Ｍｇ）と、（ｃ）アルキルアリールスルホン酸塩とを含有し、かつ、Ｍｇ／ＳＡＳがモル比で０．４〜１であると共に、アルキルアリールスルホン酸塩／Ｍｇがモル比で０．４以上であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
(2) 更に、多価アルコールを含有する上記(1)記載の液体洗浄剤組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）アルカンスルホン酸塩(ＳＡＳ)を１０質量％以上と、（ｂ）多価金属イオンとしてのマグネシウムイオン（Ｍｇ）と、（ｃ）アルキルアリールスルホン酸塩とを含有し、かつ、Ｍｇ／ＳＡＳがモル比で０．４〜１であると共に、アルキルアリールスルホン酸塩／Ｍｇがモル比で０．４以上であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【００１２】
本発明の（ａ）成分として用いるアルカンスルホン酸塩(ＳＡＳ)は、アニオン性界面活性剤に属するものであるが、他のアニオン性界面活性剤に較べ、洗浄性、起泡性、手肌マイルド性、耐硬水性の点で優れており、また、本発明では、特に洗浄性、起泡性の点から含有することが必要である。
用いることができるアルカンスルホン酸塩(ＳＡＳ)は、パラフィンスルホン酸塩とも呼ばれ、例えば、一分子当たり１０〜２１個の炭素原子、好ましくは少なくとも８０％、通常は少なくとも９０％が一分子当たり１３〜１８個の炭素原子をもつ二級アルキルスルホン酸塩の混合物であり、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、及びポリスルホン酸塩からなる。アルカンスルホン酸塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられ、これらは単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
【００１３】
これらの（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物全量（以下、単に「組成物全量」という）に対して、１０質量％（以下、単に「％」という）以上とするこが必要であり、好ましくは、１０〜５０％とすることが望ましい。
この（ａ）成分の含有量が、１０％未満であると、洗浄性が著しく低下し、好ましくない。
【００１４】
本発明の（ｂ）として用いる多価金属イオンとしてのマグネシウムイオンは、水酸化物、塩化物、酢酸塩、ギ酸塩、酸化物、若しくは硫酸塩、硝酸塩として１種類又は２種以上を混合して組成物中に用いられる。
用いるマグネシウムイオンは、アルキルスルホン酸塩と組合わせることにより、優れた油脂除去性を示すと共に、優れた泡立ち性を示し、皮膚に優しく、また良好な保存安定性をもたらすものである。
また、マグネシウムイオンとしては、ＳＡＳの塩、または、アルキルアリールスルホン酸の塩として組成物中に存在させることもできる。
これらの（ｂ）成分の含有量は、組成物全量に対して、０．１〜２０％、好ましくは、０．３〜１５％、更に好ましくは、約０．５〜１０％の有効レベルで存在させることが望ましい。
【００１５】
本発明の（ｃ）成分として用いるアルキルアリールスルホン酸塩塩としては、各種のアルキルアリールスルホン酸塩塩を用いることができ、好ましくは、保存時の安定性、特に低温での安定性の点から、炭素数７〜９のアルキルアリールスルホネートであって、キシレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムが挙げられ、これらは、単独で又は２種以上混合して用いることができる。
これらの（ｂ）成分の含有量は、組成物全量に対して、０．１〜２０％、好ましくは、０．３〜１５％、更に好ましくは、約０．５〜１０％の有効レベルで存在させることが望ましい。
【００１６】
本発明においては、洗浄力及び低温安定性の点から、上記（ａ）成分のＳＡＳ及びマグネシウムイオンは、Ｍｇ／ＳＡＳがモル比で０．４〜１とすることが必要であり、好ましくは、０．４〜０．８とすることが望ましい。
このＭｇ／ＳＡＳのモル比が０．４未満であると、洗浄力及び起泡性が低下し、また、１を越えると、低温安定性が劣ることとなる。
また、本発明において、アルキルアリールスルホン酸塩塩化合物は、含有するマグネシウムイオンに対して十分な量含有する必要があり、アルキルアリールスルホン酸塩塩／Ｍｇのモル比が０．４以上とすることが必要であり、好ましくは、０．５以上とすることが望ましい。
このアルキルアリールスルホン酸塩塩／Ｍｇのモル比が０．４未満である場合は、マグネシウムイオンの影響による塩素ガスの発生を十分に抑制することができない。
【００１７】
本発明では、更なる液の安定性、特に低温での液安定性の点から、多価アルコールを含有することが望ましい。
用いることができる多価アルコールとしては、炭素数２〜６の多価アルコールが挙げられ、これらは単独で又は２種以上の組み合わせで含有することができる。
好ましくは、少量で優れた液の安定性を更に発揮せしめる点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトールの使用が望ましい。
【００１８】
これらの多価アルコールの含有量は、組成物全量に対して、好ましくは、１〜６０％とすることが望ましい。
この多価アルコールの含有量が、１％未満であると、更なる液の安定性を発揮することができず、また、６０％を越えると、塩の析出が起こりやすくなり、好ましくない。
【００１９】
本発明では、上記（ａ）〜（ｃ）成分等の他に、洗浄力及びすすぎ性を更に向上せしめる点から、他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
用いることができるアニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン等が挙げられるが、好ましくは、α―オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。
これらのアニオン性界面活性剤は、単独であるいは適当な２種以上の組み合わせで含有することができる。
これらのアニオン性界面活性剤の含有量としては、組成物全量に対して、好ましくは、１％以上、更に好ましくは、３％以上含有されることが望ましい。この含有量が１％未満であると、更なる洗浄力の向上が発現されないこととなる。
【００２０】
また、非イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルアミンオキシド、アルキルアミドエチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの非イオン性界面活性剤は、単独であるいは適当な２種以上の組み合わせで含有することができる。
これらの非イオン性界面活性剤の含有量としては、組成物全量に対して、好ましくは、１％以上、更に好ましくは、２％以上含有されることが望ましい。１％未満であると、更なるすすぎ性の向上が発現されないこととなる。
【００２１】
更に、本発明の液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきた他の界面活性剤、例えば、両性界面活性剤や、その他の添加物（任意成分）を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合してもよい。
好ましく配合可能な両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で或いは適当な２種以上の組み合わせで配合可能である。
本発明の液体洗浄剤組成物の溶媒としては、好ましくは水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水等）であり、更に低級アルコール、グリコール等のような他の液体溶剤を含んでもよい。
また、他の好ましく配合可能な添加成分としては、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、クエン酸等のキレート剤、無機塩、ハイドロトロープ剤、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分及び香料のような通常用いられる物質が挙げられる。
【００２２】
用いることができる香料としては、例えば、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペンケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等々の合成香料及び動物、植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種又は、２種以上を混合し使用することができる。例えば、合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒュームアンドフレーバーケミカルズ（ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が使用できる。天然香料としては、「香りの百科」日本香料協会編に記載の香料が使用できる。
【００２３】
本液体洗浄剤組成物の（原液）ｐＨは、使用性、安全性、安定性の点から、好ましくは、４〜９、更に好ましくは、５〜８とすることが望ましい。
このｐＨが４未満の場合は、皮膚に対するマイルド性に問題が生じることとなり、また、９を越えると、沈殿が発生するなど保存安定性に問題が生じるため、好ましくない。
【００２４】
このように構成される液体洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分のアルカンスルホン酸塩(ＳＡＳ)を１０質量％以上と、上記（ｂ）成分の多価金属イオンとしてのマグネシウムイオン（Ｍｇ）と、上記（ｃ）成分のアルキルアリールスルホン酸塩とを含有し、かつ、Ｍｇ／ＳＡＳがモル比で０．４〜１であると共に、アルキルアリールスルホン酸塩／Ｍｇがモル比で０．４以上とすることにより、優れた洗浄性能を維持し、低温安定性にも優れ、かつ塩素系洗剤と混合してもハロゲンガスの発生を抑制できるものとなる。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上述のような優れた特徴を有するので、下記のような住居内の種々の洗浄等が実施できることとなる。
すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物により汚れの付着した物品を洗浄する際、その洗浄方法については何等制限するものではないが、例えば、▲１▼直接スポンジ、ブラシ等の洗浄用具に組成物を含ませ洗浄する方法、▲２▼汚れの付着した物品に直接塗布後、洗浄する方法、▲３▼予め汚れの付着した物品などを洗剤組成物と水の入った流し、または、洗い桶の中に沈め、そこで、食器の汚れの付着した面に、布、スポンジ、もしくはそれに類するものを接触させることにより、食器等の物品を洗浄する方法が挙げられる。
【００２６】
特に、付け置き洗浄方法は、強固に付着した汚れの場合は、特にアニオン界面活性剤と多価金属イオンからなる液体洗浄剤組成物では有効とされるが、台所まわりでは、塩素系洗剤を日常的に使用するため、常に、ハロゲンガスの発生の危険性があった。しかしながら、本発明の液体洗浄剤組成物を用いることにより、ハロゲンガスを抑制することができるので、付け置き洗浄での有効性と安全性を最大限発揮することができ、洗浄の際の負担を軽減することができる。
また、汚れの付着した物品は、食器、皿、グリル等特に制限されず、用いられる液体洗浄剤組成物は、約３〜約１５ｍｌ、好ましくは、約５〜約１０ｍｌを、約５，０００〜約２０，０００ｍｌ、より典型的には約１０，０００〜約１５，０００ｍｌの容積の流し或いは洗い置けの中で、約１，０００〜約１０，０００ｍｌ、より典型的には約３，０００〜約５，０００ｍｌの水と混合しすることにより用いられ、任意の時間、漬け置くことにより、スポンジ、もしくはそれに類するものでゴシゴシを洗浄する際の作業量を軽減することができることとなる。
【００２７】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何等限定されるものではない。
【００２８】
（実施例１〜７及び比較例１〜４）
下記表１に示す配合組成及び各モル比となる液体洗浄剤組成物（全量１００％、残部は水道水で調整）を調製した。
得られた各液体洗浄剤組成物について、下記の試験方法によりハロゲンガス（塩素ガス）発生量、並びに、油汚れに対する洗浄性（洗浄力）、泡立ち性、低温安定性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２９】
（ハロゲンガス発生量の測定方法；家庭用品品質表示法測定方法に準拠）
室温（２０±５℃）にて容量約２０ｌ（φ１４．５ｃｍ×高さ３０．０ｃｍ）の図１に示すような丸形プラスチック合成樹脂製ふた付き容器を用い、ハロゲンガスの発生量を測定した。
図１中のＥで示される１０ｍｌビーカーに被検液３ｍｌを取り、この中に１％水酸化ナトリウムを含む５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を３ｍｌ加え、直ちに蓋をし、マグネティックスターラーＧ（スターラーピースＦ、長さ１ｃｍ）で撹拌した。また、容器中のファンＤにより槽内をファンで送風、攪拌した。
５分経過後、光明理化学工業製の北川式ガス検知管Ｂを備えた１００ｍｌガス採取器Ｃ（光明理化学工業製、ＡＰ−１）により容器内のガスを１００ｍｌを１回吸引し、容器中のハロゲンガス濃度を測定した。
得られた数値から、下記式により塩素ガス濃度を算出した。
塩素ガス濃度（ppm）＝測定塩素ガス濃度（ppm）÷３×合成樹脂容器の容量（ｌ）÷２０
【００３０】
（油汚れの洗浄性の評価方法）
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。
洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、その洗浄力を下記評価基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
〇：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感じられない。
△：タッパ容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００３１】
（泡立ち性の評価方法）
上記の洗浄力の評価の際、洗浄後、すすぎ前のタッパ容器及びスポンジ上に付着する泡量を目視で確認し、下記評価基準で泡立ち性を評価した。
評価基準：
◎：タッパ容器及びスポンジ上にボリューム感のある泡が付着している。
〇：タッパ容器及びスポンジ上に木目細かな泡が付着している。
△：タッパ容器及びスポンジ上に若干の泡が付着している。
×：タッパ容器及びスポンジ上に泡が付着していない。
【００３２】
（低温安定性の評価方法）
各組成物を１００ｍｌのガラス瓶に充填し、−２０℃の恒温槽に１日保存し凍結させた後、０℃の恒温槽に１日保存し解凍、復元させるサイクルを３回繰り返し、０℃の外観を下記評価基準に従って評価した。
評価基準：
○：均一透明
×：白濁または析出あり
【００３３】
【表１】

【００３４】
上記表１中の、＊１〜＊９の略号などは、下記のとおりである。
＊１：アルキルスルホン酸ナトリウム（平均分子量３２８）
＊２：パラトルエンスルホン酸ナトリウム
＊３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（Ｃ_12/14、ｐ＝３）
＊４：Ｃ₁₀〜₁₅直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
＊５：Ｃ₁₄α−オレフィンスルホン酸ナトリウム
＊６：Ｃ_14/16−α−Ｃ_14/16脂肪酸メチルエステルナトリウム
＊７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ_12/14、ｐ＝１５）
＊８：ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
＊９：香料Ａ：特開２００２−３２７１９４号公報記載の香料組成物Ａ
香料Ｂ：特開２００２−３２７１９４号公報記載の香料組成物Ｂ
【００３５】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜７は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、塩素ガスの発生を抑制でき、油汚れに対する洗浄性（洗浄力）、泡立ち性及び低温安定性に優れていることが判明した。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、塩素系洗剤を混合した場合にも塩素ガスの発生を抑制し、洗浄性、泡立ち性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハロゲンガス発生量の測定方法（家庭用品品質表示法の測定方法に準拠）を示す図面である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to liquid detergent compositions useful for hard surfaces such as kitchenware and dwellings, and more particularly, to suppress the generation of halogen gas when mixed with a chlorine-based detergent in these liquid detergent compositions. The present invention relates to a liquid detergent composition having excellent detergency, foaming property and low-temperature stability.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, liquid detergents such as kitchen detergents and residential detergents have been required to have basic properties of detergency and foaming property.
In recent years, liquid detergents that can remove oil, dust, dirt, etc. with a small amount are demanded due to the recent trend toward downsizing, the importance of detergent safety, and the increase of dirt such as tapperware in the kitchen. Have been.
[0003]
Until now, the combination of anionic surfactants and polyvalent metal ions foamed and exhibited excellent cleaning performance such as oil stain cleaning properties. Has been put to practical use and many have been marketed.
[0004]
On the other hand, in the house, due to its excellent bleaching power, bleach for clothing containing hypochlorite such as sodium hypochlorite, kitchen bleach, mold remover, toilet cleaner, drain pipe At present, many bleaching agents such as detergents and disinfecting detergents are used, and the above-described liquid detergent composition containing polyvalent metal ions contains halogen gas when mixed with a chlorine-based detergent. There was a safety problem that it occurred in large quantities.
As a safety measure to suppress the generation of halogen gas, the Household Goods Quality Labeling Law requires that when halogen gas exceeding 1 ppm is generated when mixed with a chlorine-based detergent, a cautionary warning of "mixing danger" is required. At present, however, the fundamental solution has not been reached.
[0005]
Many liquid detergent compositions containing an anionic surfactant and magnesium ions have been known so far. For example, a liquid detergent composition containing an anionic surfactant containing an enzyme and magnesium ions (for example, see Patent Document 1) ), And a liquid detergent composition containing a specific metal ion (for example, see Patent Document 2).
[0006]
Further, as a method of suppressing the generation of halogen gas, a compound of a halogen gas generation suppressing component, for example, a compound of sulfamic acid, resorcin, pyroglutamic acid, a compound of catechins, a compound of boron and iodine compound, a compound of isocyanuric acid, Blending of tetrathiafulvalene and blending of quaternary ammonium salt, blending of 2-methyl-2-butene and pinene, blending of phenol, nylon, polyacetylene and tetrathiafulvalene derivative), blending of tetrathiafulvalene, oxygen atom or sulfur atom The compounding of a specific aromatic compound containing is known.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 11-501981 (Claims, Examples, etc.)
[Patent Document 2]
JP 2001-172696A (Claims, Examples, etc.)
[0008]
The liquid detergent compositions disclosed in Patent Documents 1 and 2 and the blending of each halogen gas generation inhibitory component are all effective under limited conditions such as chlorine-based detergents and acidic conditions, and anionic surface activity. At present, when used in a liquid detergent composition containing an agent and a polyvalent metal ion, there is a practical problem such as influencing properties such as cleaning performance and storage stability of the product, color tone, smell and the like.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the problems and the current state of the prior art described above, and is intended to solve the problem. A liquid detergent composition containing a specific anionic surfactant and a specific polyvalent metal ion having excellent cleaning performance is provided. It is an object of the present invention to provide a liquid detergent composition which suppresses generation of chlorine gas even when a chlorine-based detergent is mixed therein, and is excellent in detergency, foaming property and low-temperature stability.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to overcome the above-mentioned problems of the conventional liquid detergent composition and to develop a detergent that meets the needs of the times. As a result, the content of alkane sulfonate (SAS) was The amount is set to a specific range or more, and an alkylaryl sulfonate and a magnesium ion as a polyvalent metal ion are contained, and the molar ratio of Mg / SAS and the molar ratio of alkylaryl sulfonate / Mg are set to a specific range or more. By doing so, it was found that a liquid detergent composition with the objective of maintaining excellent cleaning performance, having excellent low-temperature stability, and suppressing the generation of halogen gas even when mixed with a chlorine-based detergent can be obtained. The invention was completed.
That is, the liquid detergent composition of the present invention includes the following (1) and (2).
(1) containing (a) 10% by mass or more of an alkane sulfonate (SAS), (b) a magnesium ion (Mg) as a polyvalent metal ion, and (c) an alkylaryl sulfonate, and , Mg / SAS is in a molar ratio of 0.4 to 1, and alkylaryl sulfonate / Mg is in a molar ratio of 0.4 or more.
(2) The liquid detergent composition according to the above (1), further containing a polyhydric alcohol.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The liquid detergent composition of the present invention comprises (a) an alkanesulfonic acid salt (SAS) of 10% by mass or more, (b) a magnesium ion (Mg) as a polyvalent metal ion, and (c) an alkylarylsulfonic acid. A liquid detergent composition comprising a salt and a molar ratio of Mg / SAS of 0.4 to 1 and a molar ratio of alkylaryl sulfonate / Mg of 0.4 or more. object.
[0012]
The alkane sulfonate (SAS) used as the component (a) of the present invention belongs to the anionic surfactant, but has a higher detergency, a higher foaming property, and a milder skin than other anionic surfactants. It is excellent in terms of water resistance and hard water resistance, and in the present invention, it is necessary to contain it particularly from the viewpoint of detergency and foaming property.
Alkane sulphonates (SAS) which can be used are also called paraffin sulphonates, for example from 10 to 21 carbon atoms per molecule, preferably at least 80%, usually at least 90% per molecule. A mixture of secondary alkyl sulfonates having １８18 carbon atoms, consisting of small amounts of primary alkyl sulfonates, disulfonates, and polysulfonates. Alkanesulfonates include alkali metal, ammonium and alkanolamine salts, such as sodium, potassium, lithium, ammonium, and mono, di, and triethanolamine salts, which may be used alone or in combination of two or more. They can be used in combination.
[0013]
It is necessary that the content of the component (a) is 10% by mass (hereinafter, simply referred to as “%”) or more based on the total amount of the liquid detergent composition (hereinafter, simply referred to as “composition total amount”). , And preferably, 10 to 50%.
When the content of the component (a) is less than 10%, the cleaning property is significantly reduced, which is not preferable.
[0014]
The magnesium ion as the polyvalent metal ion used as (b) of the present invention may be a hydroxide, a chloride, an acetate, a formate, an oxide, or a mixture of one or more of sulfates and nitrates. Used in compositions.
The magnesium ion used, when combined with an alkyl sulfonate, exhibits excellent oil and fat removal properties, exhibits excellent foaming properties, is gentle on the skin, and provides good storage stability.
In addition, the magnesium ion may be present in the composition as a salt of SAS or a salt of alkylarylsulfonic acid.
The content of the component (b) is 0.1 to 20%, preferably 0.3 to 15%, more preferably about 0.5 to 10%, based on the total amount of the composition. It is desirable to be present.
[0015]
As the alkylaryl sulfonate salt used as the component (c) of the present invention, various alkylaryl sulfonate salts can be used, and from the viewpoint of stability during storage, particularly stability at low temperatures. An alkylaryl sulfonate having 7 to 9 carbon atoms, comprising sodium, potassium, calcium and ammonium xylenesulfonate, sodium, potassium, calcium and ammonium toluenesulfonate, sodium, potassium, calcium and ammonium cumenesulfonate, substituted or unsubstituted Examples include substituted sodium, potassium, calcium and ammonium substituted naphthalene sulfonates, which can be used alone or as a mixture of two or more.
The content of the component (b) is 0.1 to 20%, preferably 0.3 to 15%, more preferably about 0.5 to 10%, based on the total amount of the composition. It is desirable to be present.
[0016]
In the present invention, from the viewpoint of detergency and low-temperature stability, the SAS and the magnesium ion of the component (a) need to have a molar ratio of Mg / SAS of 0.4 to 1, and preferably, It is desirable to set it to 0.4 to 0.8.
When the molar ratio of Mg / SAS is less than 0.4, the detergency and the foaming property decrease, and when it exceeds 1, the low-temperature stability deteriorates.
In the present invention, the alkyl aryl sulfonate salt compound must be contained in a sufficient amount with respect to the contained magnesium ion, and the molar ratio of alkyl aryl sulfonate salt / Mg is set to 0.4 or more. Is required, and preferably 0.5 or more.
When the molar ratio of the alkyl aryl sulfonate / Mg is less than 0.4, the generation of chlorine gas due to the effect of magnesium ions cannot be sufficiently suppressed.
[0017]
In the present invention, it is desirable to contain a polyhydric alcohol from the viewpoint of further stability of the liquid, particularly the liquid stability at a low temperature.
Examples of the polyhydric alcohol that can be used include polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms, which can be used alone or in combination of two or more.
Preferably, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, and sorbitol are preferably used from the viewpoint of further exhibiting excellent liquid stability with a small amount.
[0018]
The content of these polyhydric alcohols is preferably 1 to 60% with respect to the total amount of the composition.
If the content of the polyhydric alcohol is less than 1%, further stability of the liquid cannot be exhibited, and if it exceeds 60%, salt precipitation is likely to occur, which is not preferable.
[0019]
In the present invention, in addition to the above-mentioned components (a) to (c), other anionic surfactants and nonionic surfactants are used in order to further improve detergency and rinsing properties. It can be used within a range that does not impair.
Examples of anionic surfactants that can be used include, for example, polyoxyethylene alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate, α-olefin sulfonate, alkyl ether carboxylate, α-sulfo fatty acid salt, soap And amide ether carboxylate, sulfosuccinate, amino acid-based anion, etc., and preferably α-olefin sulfonate.
These anionic surfactants can be contained alone or in appropriate combination of two or more.
The content of these anionic surfactants is preferably 1% or more, more preferably 3% or more, based on the total amount of the composition. If this content is less than 1%, no further improvement in detergency will be exhibited.
[0020]
Examples of the nonionic surfactant include, for example, fatty acid alkanolamides, alkylamine oxides, alkylamidopropylamine oxides, alkylamidoethylamine oxides, polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene acyl esters, and alkylpolyamides. Examples include, but are not limited to, glycosides, fatty acid glycoside esters, fatty acid methyl glycoside esters, alkylmethylglucamides, and the like. These nonionic surfactants can be contained alone or in appropriate combinations of two or more.
The content of these nonionic surfactants is preferably 1% or more, more preferably 2% or more, based on the total amount of the composition. If it is less than 1%, no further improvement in rinsing properties will be exhibited.
[0021]
Further, the liquid detergent composition of the present invention may contain other surfactants conventionally used, for example, an amphoteric surfactant and other additives (optional components) in a range that does not impair the effects of the present invention. May be combined in any combination.
Examples of the amphoteric surfactant that can be preferably incorporated include, for example, alkyl betaine, alkyl hydroxysulfo betaine, alkyl amide betaine, imidazolinium betaine, N-alkyl amino acid and the like. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
The solvent of the liquid detergent composition of the present invention is preferably water (purified water, ion-exchanged water, pure water, deep sea water, etc.), and further contains other liquid solvents such as lower alcohols, glycols and the like. May be.
Further, as other preferably compoundable additives, cationic surfactants such as alkylamine hydrochloride and quaternary ammonium salt, chelating agents such as citric acid, inorganic salts, hydrotropes, viscosity modifiers, Commonly used substances such as coloring agents, antioxidants, preservatives, bactericides, anti-inflammatory agents, medicinal ingredients and fragrances are mentioned.
[0022]
Examples of the fragrance that can be used include, for example, hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons, alcohols such as aliphatic alcohols, terpene alcohols, and aromatic alcohols, aliphatic ethers, and aromatics. Ethers such as ethers, aliphatic oxides, oxides such as terpene oxides, aliphatic aldehydes, terpene aldehydes, aliphatic cyclic aldehydes, thioaldehydes, aldehydes such as aromatic aldehydes, aliphatic ketones, terpene ketones, Ketones such as aliphatic cyclic ketones, non-benzene aromatic ketones, aromatic ketones, acetals, ketals, phenols, phenol ethers, fatty acids, terpene carboxylic acids, aliphatic cyclic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids Acid, acid amide, aliphatic lactone, macrocycle Lactones such as lactones, terpene lactones, aliphatic cyclic lactones, aromatic lactones, aliphatic esters, furan carboxylic esters, aliphatic cyclic carboxylic esters, cyclohexyl carboxylic esters, terpene carboxylic esters, aromatic carboxylic acids Includes synthetic fragrances such as esters such as acid esters, nitromsks, nitriles, amines, pyridines, quinolines, pyrroles, nitrogen-containing compounds such as indole, and natural fragrances from animals and plants, natural fragrances and / or synthetic fragrances One or more of the compounded flavors may be used in combination. For example, synthetic fragrances are described in “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge”, written by Motoichi Indo, published by Kagaku Kogyo Nippo, 1996; J. Perfumes such as those described in "Perfume and Flavor Chemicals", published by Stefan Arctander, can be used. As the natural fragrance, fragrances described in "Encyclopedia of Fragrance" edited by Japan Fragrance Association can be used.
[0023]
The (stock solution) pH of the present liquid detergent composition is preferably 4 to 9, and more preferably 5 to 8, from the viewpoints of usability, safety and stability.
If the pH is less than 4, a problem will occur in mildness to the skin, and if it exceeds 9, storage stability such as precipitation will occur, which is not preferable.
[0024]
The liquid detergent composition thus configured contains the alkane sulfonate (SAS) of the component (a) in an amount of 10% by mass or more and magnesium ion (Mg) as the polyvalent metal ion of the component (b). And the alkylaryl sulfonate of the component (c), wherein the molar ratio of Mg / SAS is 0.4 to 1 and the alkylaryl sulfonate / Mg has a molar ratio of 0.4 to 0.4. By the above, excellent cleaning performance is maintained, low temperature stability is excellent, and generation of halogen gas can be suppressed even when mixed with a chlorine-based detergent.
[0025]
Since the liquid detergent composition of the present invention has the above-described excellent characteristics, it is possible to perform various cleanings in a house as described below.
That is, when cleaning the contaminated articles with the liquid cleaning composition of the present invention, the cleaning method is not limited at all. For example, (1) the composition is directly applied to cleaning tools such as sponge and brush. And (2) a method of directly applying to a soiled article and then washing, and (3) a method of washing a previously soiled article and the like with a detergent composition and water or a washing tub. There is a method of washing articles such as dishes by submerging the dishes and bringing a cloth, sponge, or the like into contact with the soiled surface of the dishes.
[0026]
In particular, the cleaning method in place is effective in the case of strongly adhered dirt, particularly in the case of a liquid detergent composition comprising an anionic surfactant and a polyvalent metal ion. The use of such gas has always led to the danger of halogen gas generation. However, by using the liquid cleaning composition of the present invention, the halogen gas can be suppressed, so that the effectiveness and safety in the cleaning by placing can be maximized, and the burden on the cleaning can be reduced. Can be reduced.
The stained articles are not particularly limited to dishes, dishes, grills, etc., and the liquid detergent composition used is about 3 to about 15 ml, preferably about 5 to about 10 ml, and about 5,000 to 5,000. In a sink or wash of a volume of about 20,000 ml, more typically about 10,000 to about 15,000 ml, about 1,000 to about 10,000 ml, more typically about 3,000 to about 10,000 ml. It is used by mixing with about 5,000 ml of water, and by immersing it for an arbitrary time, it is possible to reduce the amount of work required for washing a sponge or the like with a sponge.
[0027]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0028]
(Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4)
A liquid detergent composition (total amount: 100%, the balance being adjusted with tap water) having the composition and molar ratios shown in Table 1 below was prepared.
Each of the obtained liquid detergent compositions was evaluated for the amount of halogen gas (chlorine gas) generated, the detergency against oil stains (detergency), the foaming property, and the low-temperature stability by the following test methods.
The results are shown in Table 1 below.
[0029]
(Method of measuring the amount of halogen gas generated; conforms to the method of measuring the quality of household goods)
At room temperature (20 ± 5 ° C.), the amount of halogen gas generated was measured using a round plastic synthetic resin lid container having a capacity of about 20 l (φ14.5 cm × height 30.0 cm) as shown in FIG. .
1 ml of a test solution was placed in a 10 ml beaker indicated by E in FIG. 1, and 3 ml of a 5% aqueous solution of sodium hypochlorite containing 1% sodium hydroxide was added thereto. (Piece F, length 1 cm). Further, the inside of the tank was blown and stirred by the fan D in the container.
After a lapse of 5 minutes, 100 ml of gas in the container is suctioned once by a 100 ml gas sampling device C (AP-1 manufactured by Komei Rika Kogyo Co., Ltd.) equipped with a Kitagawa-type gas detector tube B manufactured by Komei Rika Kogyo. The halogen gas concentration was measured.
From the obtained numerical values, the chlorine gas concentration was calculated by the following equation.
Chlorine gas concentration (ppm) = measured chlorine gas concentration (ppm) ÷ 3 × capacity of synthetic resin container (l) ÷ 20
[0030]
(Evaluation method for cleanability of oil stains)
1 g of beef tallow was uniformly applied to a 10 cm × 15 cm tapper container to obtain a severely soiled hydrophobic surface stain. Take 38 g of water and 2 g of the detergent composition into a 11.5 cm x 7.5 cm x 3 cm dishwashing sponge, rub them by hand several times, and then take the contaminated tapper container at 25 ° C usually at home. Washing was carried out in the same manner as described above.
After washing, the well was rinsed well with water, and the contaminated surface of the tapper container at that time was touched with a hand to evaluate the detergency based on the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
◎: Touching any part of the tapper container produces a squeaky and frictional sound, and no lubricity due to residual oil is felt.
〇: Touching any part of the tapper container produces a squeaky and frictional feeling, and no lubricity due to residual oil is felt.
Δ: There is a feeling of friction when the smooth surface of the tapper container is touched, and no oil remains, but slight lubricity remains at the edges and corners.
×: The entire tapper container is felt slimy, and it is apparent that oil remains.
[0031]
(Evaluation method for foaming property)
In the above evaluation of the detergency, the amount of foam adhering to the tapper container and the sponge before rinsing after washing was visually checked, and the foamability was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
A: Bubbles with a voluminous feel adhered to the tapper container and the sponge.
〇: Fine bubbles adhere to the tapper container and sponge.
Δ: Some bubbles adhere to the tapper container and the sponge.
×: No bubbles adhered to the tapper container and the sponge.
[0032]
(Evaluation method for low-temperature stability)
Each composition was filled in a 100 ml glass bottle, stored in a -20 ° C constant temperature bath for 1 day, frozen, and then stored in a 0 ° C constant temperature bath for 1 day, thawed, and restored. The appearance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
：: Uniform and transparent X: Cloudy or precipitated [0033]
[Table 1]

[0034]
The abbreviations of * 1 to * 9 in the above Table 1 are as follows.
* 1: Sodium alkyl sulfonate (average molecular weight 328)
* 2: Sodium paratoluenesulfonate * 3: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (C12 / ₁₄ , p = 3)
* 4: C ₁₀ ~ ₁₅ linear alkylbenzene sulfonate, sodium * 5: C ₁₄ alpha-sodium olefin sulfonate _{* 6: C 14/16 -α-C} 14/16 fatty acid methyl ester Sodium * 7: Polyoxyethylene alkyl ethers (C _12/14 , p = 15)
* 8: Lauryl-N, N-dimethylamine oxide * 9: Fragrance A: Fragrance composition A described in JP-A-2002-327194.
Fragrance B: Fragrance composition B described in JP-A-2002-327194
[0035]
As is evident from the results in Table 1, Examples 1 to 7, which are within the scope of the present invention, can suppress the generation of chlorine gas and can prevent oil stains as compared with Comparative Examples 1 to 4, which are outside the scope of the present invention. It was found to be excellent in detergency (detergency), foaming property and low-temperature stability.
[0036]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a liquid detergent composition which suppresses generation of chlorine gas even when a chlorine-based detergent is mixed, and is excellent in detergency, foaming property and low-temperature stability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a drawing showing a method for measuring the amount of halogen gas generated (based on a method for measuring the quality of household goods).

Claims

It contains (a) an alkane sulfonate (SAS) of 10% by mass or more, (b) a magnesium ion (Mg) as a polyvalent metal ion, and (c) an alkylaryl sulfonate, and contains Mg / A liquid detergent composition, wherein the molar ratio of SAS is 0.4 to 1 and the ratio of alkylaryl sulfonate / Mg is 0.4 or more.

The liquid detergent composition according to claim 1, further comprising a polyhydric alcohol.