JP2004196736A - 4-methylene-5-hexenyltrialkoxysilane and method for producing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new compound useful as a copolymerizable monomer by which a polymer can be modified, and a silane coupling agent. <P>SOLUTION: The 4-methylene-5-hexenyltrialkoxysilane is represented by the formula (wherein, R, R' and R" are mutually the same or different, and each a 1-5C hydrocarbon group). The method for producing the 4-methylene-5-hexenyltrialkoxysilane comprises subjecting 2-(1,3-butadienyl)magnesium chloride and a 3-halogenated propyltrialkoxysilane to a coupling reaction in a solvent. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は互いに同一であっても異なってもよく、炭素数１〜５の炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基である）
を提供する。
【０００５】
また、本発明は、上記の４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランの製造方法も提供するものであり、その製造方法は、溶媒中で、下記の式で示される２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリド：
【化３】

と、下記の式で示される３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシラン：
【化４】

（Ｘはハロゲン原子である。Ｒ，Ｒ’，Ｒ”は、上に定義したのと同じである）とをカップリング反応させることを含む。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。本発明において用いる２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドとは、２−クロロ−１，３−ブタジエンのグリニャール試薬のことである。
【０００７】
本発明において用いる２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドの合成方法の一例を示す。マグネシウム粉末と、２−クロロ−１，３−ブタジエンと、溶媒と、塩化亜鉛とを混合して加熱することによって、２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドの溶液を得る。反応温度は４０〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃である。４０℃より低いと、反応率が低くなる可能性があり、１００℃よりも高いと、原料化合物の揮発や２−クロロ−１，３−ブタジエンの重合が著しく起こり収率が低下する可能性がある。この反応では、系内に水分があると誘導期があったり反応率が低下したりする傾向があるため、使用する原料試薬は全て乾燥または脱水したものを使用することが好ましい。
【０００８】
使用する溶媒は、原料試薬を溶解することができるものであれば、特に限定しないが、沸点が４０℃以上の有機溶媒が好ましく、具体的には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチルスルホキシド（ＤＩＭＳＯ）、ジグライム、トリグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ｏ−キシレン、ジベンジルエーテル、ジフェニルエーテル等が挙げられる。このうち、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が、蒸留分離が容易であるため最も好ましい。
【０００９】
２−クロロ−１，３−ブタジエンの量は、溶媒に対して、０．５〜２．５ｍｏｌ／Ｌとすることが好ましい。この範囲であれば、安全に高い濃度の２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリド溶液を得ることが出来る。２−クロロ−１，３−ブタジエンの反応率は１００％とすることが好ましい。未反応の２−クロロ−１，３−ブタジエンが残ると、蒸留操作が複雑になる。
【００１０】
本発明において用いる３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランは、下記の式で表される化合物である：
【化５】

（Ｘはハロゲン原子であり、塩素及びヨウ素であるのが一般的であり；Ｒ，Ｒ’，Ｒ”は、上に定義したのと同じである）。
【００１１】
本発明において用いる３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランの具体例として、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ヨードプロピルトリメチルシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ヨードプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリプロポキシシラン、３−ヨードプロピルトリプロポキシシランなどを挙げることができる。
【００１２】
本発明において用いる３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランは、アルコキシ基の炭素数が小さい方が最終目的物の沸点が低くなり、精製操作が容易となることから、アルコキシ基の炭素数が小さいものを使用するのが好ましい。この関係で、本発明において用いる３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランにおけるアルコキシ基の炭素数は、１〜５であり、好ましくは１〜２である。
【００１３】
また、本発明において用いる３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランにおけるハロゲン原子は、塩素及びヨウ素が一般的であるが、塩素化されたものよりもヨウ素化されたものの方がカップリング反応の反応速度が速い。これらの理由から、３−ヨードプロピルトリメトキシシラン、３−ヨードプロピルトリエトキシシランを使用するのが好ましい。
【００１４】
カップリング反応速度を高めるために、３−クロロプロピルトリアルコキシシランにおける塩素を、あらかじめヨウ素に置換して３−ヨードプロピルトリアルコキシシランとして用いてもよい。このような置換反応は、ヨウ化ナトリウムのような金属ヨウ化物と３−クロロプロピルトリアルコキシシランとを、脱水アセトンのような溶媒に溶解させ、４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃において、反応させることによって実施することができる。ヨウ素への置換は、ガスクロマトグラフィーによって確認することができる。反応液を冷却した後に、反応液を過剰のヘキサンのような溶媒に入れて塩化ナトリウムを析出させた後に、蒸留を行って３−ヨードプロピルトリアルコキシシランを得ることができる。
【００１５】
カップリング反応速度を高めるために、また、触媒を用いても構わない。触媒としては、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（II）、塩化リチウム、塩化ニッケル（II）などを挙げることができる。触媒を用いる場合、その使用量は、３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシラン、及び２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリド１ｍｏｌに対して、０．０５〜０．２０ｍｏｌであることが好ましい。より好ましくは０．１０〜０．１５ｍｏｌである。この範囲であれば、高い収率で目的とする化合物を得ることが出来る。
【００１６】
本発明において、カップリング反応は、下記のようにして実施する。まず、反応容器において、必要に応じて触媒を溶媒中に溶解させる。反応温度は４０〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃である。４０℃より低いと、反応率が低くなる可能性があるが、１００℃よりも高いと、４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランの重合が起こる可能性がある。
【００１７】
使用する溶媒は、沸点が４０℃以上の有機溶媒が好ましく、具体的には、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチルスルホキシド（ＤＩＭＳＯ）、ジグライム、トリグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ｏ−キシレン、ジベンジルエーテル、ジフェニルエーテル等が挙げられる。このうち、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が、蒸留分離が容易であるため最も好ましい。
【００１８】
次いで、反応容器に、上述した通りにして合成した２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドの溶液を加えた後に、３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランの溶液を滴下して加える。３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランの添加量は、溶媒に対して、０．５〜２．５ｍｏｌ／Ｌとすることが好ましい。この範囲であれば、高収率で目的化合物の４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランを得ることが出来る。また、３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランの量と、２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドの量とは等モルにすることが好ましい。後者が過剰であると、ケイ素原子上でも置換反応が起こり、下式に示すような二量体が生成する場合がある。
【化６】

カップリング反応は発熱反応であるため、３−ハロゲン化プロピルトリアルコキシシランの溶液を滴下する速度は、反応液の温度を上昇させ過ぎないように、調節する。カップリング反応の進行は、ガスクロマトグラフィーによって確認することができる。
【００１９】
カップリング反応が終了したことを確認した後に、塩化アンモニウムなどの塩の水溶液と、ジエチルエーテルなどの有機溶媒とを用いて、一般的な抽出操作を行って生成物を精製する。精製操作を行った後に蒸留することによって、目的とする生成物である４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランが高い純度で得られる。
【００２０】
本発明の４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランは、種々の共役ジエン系モノマーやビニル系モノマーと共重合させることによって、ポリマーの変性、特に機械的強度の改良を行うことが可能である。また、シランカップリング剤としても利用可能である。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【００２２】
［実験例１］
ヨウ化ナトリウム１３５．０ｇ（０．９ｍｏｌ）と３−クロロプロピルトリメトキシシラン５９．６ｇ（０．３ｍｏｌ）とを、脱水アセトン９００ｍｌに溶解させた。８０℃で４日間還流させた。ガスクロマトグラフィーによって、全量ハロゲン置換したことを確認した後、冷却した。反応液を過剰のヘキサンに入れて塩化ナトリウムを析出させた後、蒸留をおこなった。３−ヨードプロピルトリメトキシシランは、７７℃、５ｍｍＨｇで留出し、主留として８０．５ｇ得られた。
【００２３】
［実験例２］
ヨウ化ナトリウム１３５．０ｇ（０．９ｍｏｌ）と３−クロロプロピルトリエトキシシラン７２．２ｇ（０．３ｍｏｌ）を、脱水アセトン９００ｍｌに溶解させた。８０℃で４日間還流させた。ガスクロマトグラフィーによって、全量ハロゲン置換したことを確認した後、冷却した。反応液を過剰のヘキサンに入れて塩化ナトリウムを析出させた後に、蒸留を行った。３−ヨードプロピルトリメトキシシランは、８６℃、５ｍｍＨｇで留出し、主留として８０．５ｇ得られた。
【００２４】
［実験例３］
２−クロロ−１，３−ブタジエン３０．０ｇ（０．３４ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１７０ｍｌ、マグネシウム粉末６．２ｇ、塩化亜鉛５．０ｇを混合して約８０℃で加熱した。２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドのＴＨＦ溶液を得た。このＴＨＦ溶液の一部を、ＨＣｌ水溶液とＮａＯＨ水溶液で滴定した結果、２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドの濃度は１．０ｍｏｌ／Ｌであることが分かった。
【００２５】
［実施例１］
５００ｍｌ丸底フラスコに、無水塩化リチウム０．６４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）と、無水塩化銅（II）１．０１ｇ（０．００７５ｍｏｌ）と、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７５ｍｌを入れて溶解させた。続いて、実験例１で作製した３−ヨードプロピルトリメトキシシランを４３．５ｇ（０．１５ｍｏｌ）添加した。実験例３で作製した２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドのＴＨＦ溶液１５０ｍｌを、滴下漏斗を用いて、少量ずつ添加した。滴下速度は、反応液が４０〜５０℃程度になるように調節した。ガスクロマトグラフィーにより、カップリング反応の反応率が１００％であることを確認した後、塩化アンモニウムの２０質量％水溶液２００ｍｌに、反応液を添加して混合した。ジエチルエーテルで５回抽出操作を行い、蒸留した。
【００２６】
目的物の４−メチレン−５−ヘキセニルトリメトキシシランを、７０℃、５ｍｍＨｇで留出し、主留として２５．５ｇ（０．１２ｍｏｌ）得た。ガスクロマトグラフィーにて純度を測定した結果、９９．５％以上であった。蒸留による回収率は７８．５％であった。
【００２７】
［実施例２］
５００ｍｌ丸底フラスコに、無水塩化リチウム０．６４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）と、無水塩化銅（II）１．０１ｇ（０．００７５ｍｏｌ）と、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７５ｍｌを入れて溶解させた。続いて、実験例１で作製した３−ヨードプロピルトリエトキシシランを４９．８ｇ（０．１５ｍｏｌ）添加した。実験例３で作製した２−（１，３−ブタジエニル）マグネシウムクロリドのＴＨＦ溶液１５０ｍｌを、滴下漏斗を用いて、少量ずつ添加した。滴下速度は、反応液が４０〜５０℃程度になるように調節した。ガスクロマトグラフィーにより、カップリング反応の反応率が１００％であることを確認した後、塩化アンモニウムの２０質量％水溶液２００ｍｌに、反応液を添加して混合した。ジエチルエーテルで５回抽出操作を行い、蒸留した。
【００２８】
目的物の４−メチレン−５−ヘキセニルトリエトキシシランを、７５℃、５ｍｍＨｇで留出し、主留として３１．３ｇ（０．１２ｍｏｌ）得た。ガスクロマトグラフィーにて純度を測定した結果、９９．５％以上であった。蒸留による回収率は８０．６％であった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランは、種々の共役ジエン系モノマーやビニル系モノマーと共重合させることによって、ポリマーの変性を行うことが可能である。また、シランカップリング剤としても利用可能である。また、本発明は、４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシランの製造を可能にする。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane and a method for producing the same. 4-Methylene-5-hexenyl trialkoxysilane is useful as a polymer modifier (copolymer monomer) and a silane coupling agent.
[0002]
[Prior art]
4-Methylene-5-hexenyl trialkoxysilane is a novel substance and its production method is not known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane and a method for producing the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane represented by the following formula:
Embedded image

(In the formula, R, R ′ and R ″ may be the same or different from each other, and are a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group and an ethyl group.)
I will provide a.
[0005]
The present invention also provides a method for producing the above 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane, and the method for producing the 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane in a solvent is represented by the following formula: 2- (1,3- Butadienyl) magnesium chloride:
Embedded image

And a 3-halogenated propyl trialkoxysilane represented by the following formula:
Embedded image

(Where X is a halogen atom; R, R ′, and R ″ are the same as defined above).
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. The 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride used in the present invention is a Grignard reagent of 2-chloro-1,3-butadiene.
[0007]
An example of a method for synthesizing 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride used in the present invention will be described. By mixing and heating magnesium powder, 2-chloro-1,3-butadiene, a solvent, and zinc chloride, a solution of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride is obtained. The reaction temperature is from 40 to 100C, preferably from 50 to 80C. If the temperature is lower than 40 ° C., the reaction rate may decrease. If the temperature is higher than 100 ° C., volatilization of the raw material compound and polymerization of 2-chloro-1,3-butadiene may occur remarkably and the yield may decrease. is there. In this reaction, if there is water in the system, an induction period tends to occur or the reaction rate tends to decrease. Therefore, it is preferable to use all dried or dehydrated raw material reagents.
[0008]
The solvent to be used is not particularly limited as long as it can dissolve the raw material reagent, but is preferably an organic solvent having a boiling point of 40 ° C. or higher, and specifically, tetrahydrofuran (THF), N-methyl-2- Pyrrolidone (NMP), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), dimethyl sulfoxide (DIMSO), diglyme, triglyme, N, N-dimethylacetamide (DMAC), o-xylene, dibenzyl ether, diphenyl ether, etc. Is mentioned. Of these, tetrahydrofuran (THF) is the most preferable because distillation separation is easy.
[0009]
The amount of 2-chloro-1,3-butadiene is preferably 0.5 to 2.5 mol / L with respect to the solvent. Within this range, a 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride solution having a high concentration can be safely obtained. Preferably, the conversion of 2-chloro-1,3-butadiene is 100%. If unreacted 2-chloro-1,3-butadiene remains, the distillation operation becomes complicated.
[0010]
The 3-halogenated propyl trialkoxysilane used in the present invention is a compound represented by the following formula:
Embedded image

(X is a halogen atom, typically chlorine and iodine; R, R ′, R ″ are as defined above).
[0011]
Specific examples of the 3-halogenated propyltrialkoxysilane used in the present invention include 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-iodopropyltrimethylsilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-iodopropyltriethoxysilane, Chloropropyltripropoxysilane, 3-iodopropyltripropoxysilane and the like can be mentioned.
[0012]
In the 3-halogenated propyl trialkoxysilane used in the present invention, the smaller the carbon number of the alkoxy group is, the lower the boiling point of the final product becomes, and the purification operation becomes easier. It is preferred to use. In this connection, the number of carbon atoms of the alkoxy group in the 3-halogenated propyl trialkoxysilane used in the present invention is from 1 to 5, preferably from 1 to 2.
[0013]
Further, the halogen atom in the 3-halogenated propyl trialkoxysilane used in the present invention is generally chlorine and iodine, but the reaction rate of the coupling reaction is higher in the iodized one than in the chlorinated one. fast. For these reasons, it is preferable to use 3-iodopropyltrimethoxysilane and 3-iodopropyltriethoxysilane.
[0014]
In order to increase the coupling reaction rate, chlorine in 3-chloropropyl trialkoxysilane may be substituted with iodine in advance and used as 3-iodopropyl trialkoxysilane. Such a substitution reaction is performed by dissolving a metal iodide such as sodium iodide and 3-chloropropyl trialkoxysilane in a solvent such as dehydrated acetone, at 40 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. It can be carried out by reacting. The substitution with iodine can be confirmed by gas chromatography. After cooling the reaction solution, the reaction solution is placed in an excess solvent such as hexane to precipitate sodium chloride, followed by distillation to obtain 3-iodopropyl trialkoxysilane.
[0015]
In order to increase the coupling reaction rate, a catalyst may be used. Examples of the catalyst include copper (I) chloride, copper (II) chloride, lithium chloride, nickel (II) chloride and the like. When a catalyst is used, the amount used is preferably 0.05 to 0.20 mol based on 1 mol of 3-halogenated propyl trialkoxysilane and 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride. More preferably, it is 0.10 to 0.15 mol. Within this range, the desired compound can be obtained with a high yield.
[0016]
In the present invention, the coupling reaction is performed as follows. First, in a reaction vessel, a catalyst is dissolved in a solvent as needed. The reaction temperature is from 40 to 100C, preferably from 50 to 80C. If the temperature is lower than 40 ° C., the conversion may decrease. If the temperature is higher than 100 ° C., polymerization of 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane may occur.
[0017]
The solvent used is preferably an organic solvent having a boiling point of 40 ° C. or higher. Specifically, tetrahydrofuran (THF), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI) ), Dimethylsulfoxide (DIMSO), diglyme, triglyme, N, N-dimethylacetamide (DMAC), o-xylene, dibenzylether, diphenylether and the like. Of these, tetrahydrofuran (THF) is the most preferable because distillation separation is easy.
[0018]
Next, a solution of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride synthesized as described above is added to the reaction vessel, and a solution of 3-halogenated propyltrialkoxysilane is added dropwise. The addition amount of the 3-halogenated propyl trialkoxysilane is preferably 0.5 to 2.5 mol / L with respect to the solvent. Within this range, the target compound 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane can be obtained in high yield. It is preferable that the amount of 3-halogenated propyl trialkoxysilane and the amount of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride are equimolar. If the latter is in excess, a substitution reaction may occur even on silicon atoms, resulting in the formation of a dimer as shown in the following formula.
Embedded image

Since the coupling reaction is an exothermic reaction, the rate at which the solution of the 3-halogenated propyltrialkoxysilane is dropped is adjusted so that the temperature of the reaction solution is not excessively increased. The progress of the coupling reaction can be confirmed by gas chromatography.
[0019]
After confirming that the coupling reaction has been completed, the product is purified by performing a general extraction operation using an aqueous solution of a salt such as ammonium chloride and an organic solvent such as diethyl ether. By performing distillation after performing the purification operation, the target product, 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane, is obtained with high purity.
[0020]
By modifying the 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane of the present invention with various conjugated diene-based monomers or vinyl-based monomers, it is possible to modify the polymer, particularly to improve the mechanical strength. It can also be used as a silane coupling agent.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but these examples do not limit the present invention.
[0022]
[Experimental example 1]
135.0 g (0.9 mol) of sodium iodide and 59.6 g (0.3 mol) of 3-chloropropyltrimethoxysilane were dissolved in 900 ml of dehydrated acetone. Reflux at 80 ° C. for 4 days. After confirming that all of the halogen had been replaced by gas chromatography, the mixture was cooled. After the reaction solution was put into an excess of hexane to precipitate sodium chloride, distillation was performed. 3-iodopropyltrimethoxysilane was distilled at 77 ° C. and 5 mmHg to obtain 80.5 g as a main fraction.
[0023]
[Experimental example 2]
135.0 g (0.9 mol) of sodium iodide and 72.2 g (0.3 mol) of 3-chloropropyltriethoxysilane were dissolved in 900 ml of dehydrated acetone. Reflux at 80 ° C. for 4 days. After confirming that all of the halogen had been replaced by gas chromatography, the mixture was cooled. After the reaction solution was put into an excess of hexane to precipitate sodium chloride, distillation was performed. 3-iodopropyltrimethoxysilane was distilled at 86 ° C. and 5 mmHg to obtain 80.5 g as a main fraction.
[0024]
[Experimental example 3]
30.0 g (0.34 mol) of 2-chloro-1,3-butadiene, 170 ml of tetrahydrofuran (THF), 6.2 g of magnesium powder, and 5.0 g of zinc chloride were mixed and heated at about 80 ° C. A THF solution of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride was obtained. As a result of titrating a part of the THF solution with an aqueous HCl solution and an aqueous NaOH solution, it was found that the concentration of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride was 1.0 mol / L.
[0025]
[Example 1]
In a 500 ml round bottom flask, 0.64 g (0.015 mol) of anhydrous lithium chloride, 1.01 g (0.0075 mol) of anhydrous copper (II) chloride, and 75 ml of dehydrated tetrahydrofuran (THF) were put and dissolved. Subsequently, 43.5 g (0.15 mol) of the 3-iodopropyltrimethoxysilane prepared in Experimental Example 1 was added. Using a dropping funnel, 150 ml of a THF solution of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride prepared in Experimental Example 3 was added little by little. The dropping rate was adjusted so that the temperature of the reaction solution was about 40 to 50 ° C. After confirming that the reaction rate of the coupling reaction was 100% by gas chromatography, the reaction solution was added to and mixed with 200 ml of a 20% by mass aqueous solution of ammonium chloride. The extraction operation was performed five times with diethyl ether, and the mixture was distilled.
[0026]
The desired 4-methylene-5-hexenyltrimethoxysilane was distilled off at 70 ° C. and 5 mmHg to obtain 25.5 g (0.12 mol) as a main fraction. As a result of measuring the purity by gas chromatography, it was 99.5% or more. The recovery by distillation was 78.5%.
[0027]
[Example 2]
In a 500 ml round bottom flask, 0.64 g (0.015 mol) of anhydrous lithium chloride, 1.01 g (0.0075 mol) of anhydrous copper (II) chloride, and 75 ml of dehydrated tetrahydrofuran (THF) were put and dissolved. Subsequently, 49.8 g (0.15 mol) of the 3-iodopropyltriethoxysilane prepared in Experimental Example 1 was added. Using a dropping funnel, 150 ml of a THF solution of 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride prepared in Experimental Example 3 was added little by little. The dropping rate was adjusted so that the temperature of the reaction solution was about 40 to 50 ° C. After confirming that the reaction rate of the coupling reaction was 100% by gas chromatography, the reaction solution was added to and mixed with 200 ml of a 20% by mass aqueous solution of ammonium chloride. The extraction operation was performed five times with diethyl ether, and the mixture was distilled.
[0028]
The desired product, 4-methylene-5-hexenyltriethoxysilane, was distilled at 75 ° C. and 5 mmHg to obtain 31.3 g (0.12 mol) as a main fraction. As a result of measuring the purity by gas chromatography, it was 99.5% or more. The recovery by distillation was 80.6%.
[0029]
【The invention's effect】
The polymer of the 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane of the present invention can be modified by copolymerization with various conjugated diene-based monomers or vinyl-based monomers. It can also be used as a silane coupling agent. The invention also enables the production of 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane.

Claims (6)

4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane represented by the following formula:

(In the formula, R, R ′ and R ″ may be the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms). The 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane according to claim 1, wherein R, R 'and R "represent a methyl group. The 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane according to claim 1, wherein R, R 'and R "represent an ethyl group. A 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane obtained by performing a coupling reaction between 2- (1,3-butadienyl) magnesium chloride and a 3-halogenated propyltrialkoxysilane in a solvent. Production method. The method for producing 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane according to claim 4, wherein the 3-halogenated propyltrialkoxysilane is 3-iodopropyltrimethoxysilane. The method for producing 4-methylene-5-hexenyl trialkoxysilane according to claim 4, wherein the 3-halogenated propyltrialkoxysilane is 3-iodopropyltriethoxysilane.