JP2004194803A

JP2004194803A - Tube for medical use

Info

Publication number: JP2004194803A
Application number: JP2002365209A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Nishihara; 義夫西原; Rina Sakazume; 里奈坂爪
Original assignee: KIMURA FAIN TSUSHO KK; Nihon Matai Co Ltd
Current assignee: KIMURA FAIN TSUSHO KK; Nihon Matai Co Ltd
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2004-07-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tube for medical use having excellent moldability, flexibility, transparency, and assembly workability with a port together with kink resistance characteristics and having excellent heat resistance against a steam sterilization processing at 121°C further. <P>SOLUTION: The tube for the medical use is composed of a resin composition containing 80 to 20 wt% of propylene based resin containing 10 to 60 wt% of components soluble to xylene at room temperature, and ≤20 wt% of 2-8C α-olefin other than propylene in the components soluble to the xylene at room temperature. Preferably, the resin composition contains 80 to 20 wt% of the propylene based resin and 20 to 80 wt% of styrene based elastomer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種の輸液および排液システムに使用される医療用チューブに関し、詳しくは、耐キンク特性と柔軟性に優れ、さらに121℃のスチーム滅菌処理に対する耐熱性にも優れた新規な医療用チューブに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療用チューブは、薬液や血液をバッグ容器から人体に投与し、あるいは体液や排液を人体から外部へ排出することを目的としたもので、腹膜透析あるいは血液透析を初め、さまざまな医療システムにおいて非常に多く使用されている。このような医療用チューブは、通常直径が1〜10mm、厚さが0.05〜3mmの単層もしくは厚さ方向で２層以上の多層構造で、断面形状が一般的には円形のプラスチック製チューブである。
【０００３】
上記の医療用チューブは、実用に際して外部応力やチューブの形状に追随して座屈することなく撓むことにより、チューブ内の液体が滞留しないような特性、即ち耐キンク特性を有することが重要である。耐キンク性は、チューブの形状、寸法あるいは材料の機械的性質、とりわけ弾性率が大きく支配し、これらの三つの因子が相互に影響を及ぼす。
【０００４】
医療用チューブの材料として、従来、塩化ビニル樹脂100重量部に各種の可塑剤を50〜100重量部添加した軟質塩化ビニル樹脂が耐キンク特性とともに、成形性、柔軟性、透明性、ポートとのアセンブリー加工性および経済性にも優れることから広汎に用いられてきた。しかしながら、近年急速に浮上してきた環境問題は、軟質塩化ビニル樹脂中の可塑剤に対する環境ホルモンの疑念および塩化ビニル樹脂に対する廃棄焼却時のダイオキシン発生の危惧から軟質塩化ビニル樹脂を直撃し、軟質塩化ビニル樹脂の使用、とりわけ食品、玩具あるいは医療器具などのように、直接人体に接触する可能性のある用途での使用は困難となってきた。
【０００５】
このため、医療用チューブの材料として塩化ビニル系樹脂以外の樹脂が種々開発され、このような非塩化ビニル系樹脂を用いた医療用チューブが、例えば特許文献１、２、３に提案されている。
【特許文献１】特開2001-1432号公報（多層：フ゜ロフ゜ロヒ゜レン）
【特許文献２】特開2002-143293号公報（多層：スチレン/ホ゜リオレフィン/スチレン）
【特許文献３】特開2002-11092号公報（ウレタン）
【０００６】
しかしながら、汎用の非塩化ビニル系樹脂は、単独では医療用チューブに必要とされる全ての特性、即ち耐キンク性、成形性、柔軟性、透明性、耐熱性などの特性を得ることが困難である。例えば、ホモ、ランダムあるいはブロックタイプの汎用のプロピレン系樹脂は耐熱性には優れるが、耐キンク特性や柔軟性に劣る。さらに上記の汎用のプロピレン系樹脂と、エチレンと少量のα-オレフィン、すなわちプロピレン、ブテン-１、ヘキセン-１あるいはオクテン-１と共重合させたエチレン系エラストマーとの組成物も、耐キンク特性あるいは透明性の点で問題がある。
【０００７】
また上記の汎用のプロピレン系樹脂と、特定のスチレン系エラストマーとの組成物は、汎用のプロピレン系樹脂の構成比が50重量％未満であると、耐キンク特性は多少改善されるのみであり、スチーム滅菌耐熱性が劣る傾向にあり、成形加工性あるいは経済性の点で問題がある。逆に、汎用のプロピレン系樹脂の構成比が50重量％以上であると、スチーム滅菌耐熱性は向上するが、耐キンク特性が悪くなる傾向にある。
【０００８】
従って、従来の医療用チューブでは、特性の異なる樹脂を組み合わせた多層構造とし、医療用チューブに求められる各種特性を得るようにしている。例えば、上述した特許文献１及び２に開示される医療用チューブはいずれも多層チューブである。しかし、この場合、製造工程の複雑化に加え、層間の接着性或いは剥離性などの新たな問題を生じる。
【０００９】
一方、一般に食品包装分野や上述した医療分野などにおいて、柔軟性、耐熱性及び透明性等を併せ持つ材料が要望されており、近年そのような材料として、ポリプロピレンを軟質化した材料が提案されている。例えば特許文献４、特許文献５、特許文献６には、透明性と柔軟性を改善した多段重合によるプロピレン重合体組成物が開示されている。しかしここで開示されたプロピレン重合体組成物は、最も柔軟なものでも曲げ弾性率300Mpa程度と報告されており、医療用チューブとしては十分な柔軟性を備えているとはいえない。また特許文献６にも、同様な多段重合によるプロピレン系重合体組成物が開示されており、曲げ弾性率100Mpa以下の柔軟性に優れるものも報告されているが、透明性の点で不充分である。
【００１０】
【特許文献４】特開平9-324022号公報
【特許文献５】特開平10-316810号公報
【特許文献６】特開平6-25367号公報
またポリプロピレン系樹脂と他の樹脂とを配合した樹脂組成物として、特許文献７には、プロピレン及び／又は1-ブテン成分含有率が50重量％以上の非晶質ポリオレフィンと結晶性ポリプロピレンからなる樹脂組成物が開示されている。本発明者らの検討によれば、この樹脂組成物には、耐熱性と透明性を備え且つ曲げ弾性率100MPa前後の柔軟性を備えたものが存在するが、経時的に非晶質ポリオレフィンがブリードアウトし、表面がべたつくという問題が見られた。これは結晶性ポリオレフィンの、非晶質ポリオレフィンに対する親和性が乏しいためと考えられ、医療用チューブに適用した場合には、ブロッキングや塵等の付着の問題が生じる可能性がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、各種の輸液および排液システムに使用される医療用チューブであって、耐キンク特性とともに、成形性、柔軟性、透明性、ポートとのアセンブリー加工性に優れ、さらに121℃のスチーム滅菌処理に対する耐熱性にも優れた医療用チューブを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特開2001-172454号公報に開示された、耐熱性、柔軟性、透明性及び引張破断点強度や耐衝撃性等の機械物性に優れている特定のプロピレン系樹脂に着目しこのプロピレン系樹脂とブレンド可能な樹脂について鋭意検討を重ねた結果、このプロピレン系樹脂を特定の割合で含む樹脂組成物を使用することにより、耐キンク性、耐熱性に優れた医療用チューブが得られること、また特に、特定のスチレン系エラストマー或いは特定の非晶性オレフィンを含有せしめることにより、柔軟性及び耐キンク性をさらに向上させうることを見出し、本発明の完成に至ったものである。
【００１３】
すなわち、本発明の医療用チューブは、室温でキシレンに可溶な成分を10〜60重量％含み、室温でキシレンに可溶な成分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα-オレフィンの含有量が20重量％以下であるプロピレン系樹脂を80〜20重量％含有する樹脂組成物からなる医療用チューブである。
また本発明の医療用チューブは、上記プロピレン系樹脂80〜20重量％と特定のスチレン系エラストマー20〜80重量％とを含む樹脂組成物からなるものである。更に本発明の医療用チューブは、上記プロピレン系樹脂80〜20重量％と特定の非晶性オレフィン樹脂20〜80重量％とを含む樹脂組成物からなるものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の医療用チューブの実施の形態について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の第１の態様では、医療用チューブは特定のプロピレン系樹脂80〜20重量％とスチレン系エラストマー20〜80重量％とを含む樹脂組成物からなる。
【００１６】
プロピレン系樹脂は、２段重合によって得られるものであり、第１段重合によって得られた成分（Ａ）と第２段重合によって得られた成分（Ｂ）とを含有し、両成分の合計に対する成分（Ａ）の割合が10〜60重量％で、成分（Ｂ）の割合が40〜90重量％である。第１段重合で得られる成分（Ａ）は、アイソタクティックインデックスが90％以上のプロピレンを主成分とする重合体成分であり、第２段重合によって得られる成分（Ｂ）は、プロピレンとエチレンを必須成分とする、プロピレンと炭素原子数が８以下の他のα-オレフィンとの共重合体である。炭素原子数が８以下の、プロピレン以外のα-オレフィンとしては、例えば、エチレン、１-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等が挙げられる。
【００１７】
ここで、成分（Ａ）の割合が10重量％未満で成分（Ｂ）の割合が90重量％を超える場合は、プロピレン系樹脂の耐熱性が劣る傾向となり、成分（Ａ）の割合が60重量％を超え、成分（Ｂ）の割合が40重量％未満の場合は、柔軟性と透明性が不十分となる。
【００１８】
またこのプロピレン系樹脂は、室温でキシレンに不溶な成分(結晶性成分)が成分（Ａ）および成分（Ｂ）を合わせた全重合体中の20〜70重量％であり、かつ室温でキシレンに可溶な成分（非結晶性成分）が全重合体中の10〜60重量％であって、室温でキシレンに可溶な成分中のプロピレン以外のα-オレフィンの含有量が20重量％未満である共重合体である。
ここで結晶成分の含有割合はアイソタクティックインデックスに実質的に対応し、成分（Ａ）のアイソタクティックインデックスが90％未満であると、得られるプロピレン系樹脂の耐熱性が損なわれる。
【００１９】
また、結晶性成分が全重合体の20重量％未満では、得られるプロピレン系樹脂の透明性が低下し、一方、70重量％超では柔軟性に劣る。非結晶性成分が全重合体の10重量％未満では、得られるプロピレン系樹脂の柔軟性が低下し、一方、60重量％超では耐熱性が劣る。さらに、非結晶性成分中のプロピレン以外のα-オレフィンの含有量が20重量％以上では、得られるプロピレン系樹脂の透明性が悪化する。
【００２０】
このようなプロピレン系樹脂は、例えば、特開2001-172454号公報に開示される製造方法によって製造することができ、各成分（Ａ）、（Ｂ）の含有量は各段階において重合させる単量体の量により、また成分（Ａ）のアイソタクティックインデックスは使用する触媒の種類や重合条件や仕込み単量体の組成によりそれぞれ調節できる。さらに結晶性成分及び非結晶性成分についても、各段階で仕込む単量体の組成や各段階における重合体の生成量や触媒の種類の選択により調節が可能である。
【００２１】
次にこのプロピレン系樹脂と配合するスチレン系エラストマーについて説明する。ここでスチレン系エラストマーとは、ビニル芳香族炭化水素・共役ジエンブロック共重合体の水素添加誘導体である。このブロック共重合体を構成する単量体のビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、α-メチルスチレン、（o-、m-、p-）メチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、特にスチレンまたはα-メチルスチレンが好ましい。また共役ジエン単量体としては、ブタジエンおよび／またはイソプレンが好ましい。
【００２２】
上記スチレン系エラストマー（水素添加ブロック共重合体）の分子構造は、直鎖状、分岐上、放射状、これら任意の組み合わせのいずれであってもよい。また重量平均分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定したポリスチレン換算値として、通常10〜50万である。重量平均分子量が10万未満では、ゴム弾性や機械的性質が劣り、50万を超えると、粘度が高くなり成形加工性が劣る。
【００２３】
このようなブロック共重合体は、公知の製造方法、例えば特公昭40-23798号公報、特許第2764746号などに記載された方法により製造することができ、また特公昭42-8704号公報、特公昭43-6636号公報、特開昭59-133203号公報、特開昭60-79005号公報などに記載された方法により水素添加を行なうことができる。このようなスチレン系エラストマー（水素添加ブロック共重合体）としては、例えば、クレイトンポリマー社の「クレイトンG」、クラレ社の「セプトン」、「ハイブラー」、旭化成社の「タフテック」あるいはJSR社の「ダイナロン」などの市販品を挙げることができる。
【００２４】
本実施形態の医療用チューブは、上述したプロピレン系樹脂80〜20重量％とスチレン系エラストマー20〜80重量％とを含む樹脂組成物から構成される。ここで、プロピレン系樹脂が80重量％を超え、スチレン系エラストマーが20重量％未満である場合には得られる医療用チューブは剛直になり、耐キンク特性が劣る。逆に、プロピレン系樹脂が20重量％未満で、スチレン系エラストマーが80重量％を超える場合には得られる医療用チューブは、柔軟性は良好であるが、スチーム滅菌耐熱性が劣る。
【００２５】
この樹脂組成物には、その耐キンク特性、スチーム滅菌耐熱性を損なわない範囲で、エチレン系樹脂やエチレン系エラストマーあるいはプロピレン系樹脂やプロピレン系エラストマーなどを配合しても良い。また、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカなどの各種の無機フィラー類や酸化防止剤、光安定剤、滑剤、アンチブロッキング剤などの各種の添加剤を配合しても良い。
【００２６】
上記の樹脂組成物の配合方法には特に制限がなく、従来から慣用されている方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機または単軸もしくは二軸押出機などを用いて加熱溶融下で混合することができる。あるいは、予め、組成物を溶融混練せずに、２種類の原料樹脂をドライブレンドしたものを用いることもできる。
【００２７】
本実施形態の医療用チューブは、配合後の樹脂組成物を押出成形、射出成形などの従来から公知の成形方法によってチューブ状に成形することにより得られる。押出成形の場合には、押出機の先端に異形押出用ダイス（断面形状が円形のときは、丸型リップ取り付け）をセットし、円筒状に押出された溶融樹脂を空冷もしくは水冷する。好ましくは減圧状態に保持されたサイジング装置を通過させながら、チューブの形状を保持しながら冷却する。
【００２８】
医療用チューブの形状は、例えば、直径1〜10mm、厚さ0.05〜3mm、断面形状が円形である。またこの樹脂組成物は、単独で、医療用チューブに必要とされる成形性、柔軟性、透明性、加工性、耐キンク性、耐熱性等の性質を備えているので、層構造は単層とすることができる。但し、本実施形態の医療用チューブは、厚さ方向で２層以上の多層構造としてもよい。この場合、上記の組成物からなる層を少なくとも１層以上含み、他の層には要求性能に応じて、他の樹脂や組成物を適宜選択できる。
【００２９】
次に本発明の第２の態様による医療用チューブについて説明する。
本発明の第２の態様では、医療用チューブは、上記のプロピレン系樹脂80〜20重量％と20〜80重量％の非晶性オレフィン樹脂とを含む樹脂組成物からなる。
【００３０】
次にこのプロピレン系樹脂と配合する非晶性オレフィン樹脂について説明する。この非晶性オレフィン樹脂は、プロピレンと１−ブテン及び／又はエチレンとからなる共重合体であって、重量平均分子量50000以上150000以下のものである。但し、プロピレンが50重量％未満であると、樹脂組成物の透明性が乏しくなる傾向となるため、プロピレンの含有量は50重量％以上とする。重量平均分子量が50000より小さいと、非晶性オレフィン樹脂が樹脂組成物からなるチューブの表面にブリードアウトしやすくなり、引張り破断点伸びも劣る傾向となる。一方、150000を超えると、樹脂組成物の流動性が低下する傾向となり、加工性が劣る。
【００３１】
このような非晶性オレフィン樹脂は、公知の製造方法、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等の均一系触媒の存在下、溶液法またはバルク法等のプロセスにより製造することができる。
【００３２】
本実施形態の医療用チューブは、上述したプロピレン系樹脂20〜80重量％、好適には30〜70重量％と、非晶性オレフィン樹脂80〜20重量％、好適には70〜30重量％とを配合した樹脂組成物をチューブ状に成形することにより得られる。ここで非晶性オレフィン樹脂が20重量％未満で、プロピレン系樹脂が80重量％を超えた場合には、常温域での柔軟性が劣る傾向となる。一方、非晶性オレフィン樹脂が80重量％を超え、プロピレン系樹脂が20重量％未満の場合には、機械的強度や耐熱性が低下し、さらに非晶性オレフィン樹脂が樹脂組成物からなるチューブ表面にブリードアウトしやすくなり実用に適さない。
【００３３】
また樹脂組成物には、プロピレン系樹脂と非晶性オレフィン樹脂との他に、その耐キンク特性、スチーム滅菌耐熱性を損なわない範囲で、エチレン系樹脂やエチレン系エラストマーあるいはプロピレン系樹脂やプロピレン系エラストマーなどを配合しても良い。また、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の酸化防止剤、中和剤、耐候剤、滑剤、核剤、帯電防止剤などの添加剤、炭酸力ルシウム、シリカ、タルク、マイカなどの各種の無機フィラー類などを配合しても良い。
【００３４】
上記の樹脂組成物の配合方法には特に制限がなく、従来から慣用されている方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機または単軸もしくは二軸押出機などを用いて加熱溶融下で混合することができる。あるいは、予め、組成物を溶融混練せずに、２種類の原料樹脂をドライブレンドしたものを用いることもできる。
【００３５】
本実施形態の医療用チューブは、第１の態様による医療用チューブと同様に、配合後の樹脂組成物を押出成形、射出成形などの従来から公知の成形方法によって、例えば、直径1〜10mm、厚さ0.05〜3mm、断面形状が円形のチューブ状に成形することにより製造することができる。但し、本実施形態で用いる樹脂組成物は、第１の態様において用いた樹脂組成物に比べ、ややベタツキやすい特性を有する。従って単層とすることも可能であるが、好適には内層、外層を備えた多層構造とし、これらの中間層とすることが好ましい。この場合、内層、中間層及び外層の厚みの比率は特に限定されないが、内層/中間層/外層を1/1/1〜1/5/1の範囲とすることにより、医療用チューブとして必要な透明性、柔軟性及び耐熱性を確保することができ、またアセンブリー加工性も良好である。なお、内層及び外層を構成する樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、ランダム或いはブロック共重合体のポリプロピロピレン、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン系重合体、無水マレイン酸等で変性された接着性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等を挙げることができる。特にランダム共重合体のポリプロピロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体が好適である。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を用いてさらに具体的に本発明を説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。尚、以下の実施例において「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
以下の実施例及び比較例でそれぞれ用いた樹脂とその略称及び特性（メルトフローレート(MFR、230℃)、曲げ弾性率（Mpa）及び引張降伏強度（MPa））を表１に示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
１．樹脂組成物の成形
＜実施例１＞
プロピレン系樹脂（２段重合プロピレン系樹脂、ゼラス7023：三菱化学）及びスチレン系エラストマー（水添スチレンブタジエンゴム、ダイナロン1320Ｐ：ＪＳＲ）をそれぞれ50部ずつドライブレンドしたものを、チューブ成形装置（50mmφ単軸押出機：小野製作所）を用い、ダイス設定温度220℃、吐出量30kg/時間で中空状に押出し、水冷式真空サイジングダイで成形冷却後、キャプスタン型引取機にて巻き取り、外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブを得た。一方、この樹脂組成物の特性を測定するためのシートとして、同配合比の樹脂ブレンドをホットプレスを用い、設定温度200℃、プレス圧力10Mpaで溶融プレス後、常温の水に投入し、0.5mm厚さのシートを得た。
【００３９】
＜実施例２、３及び比較例１、２＞
プロピレン系樹脂及びスチレン系エラストマーとして実施例１と同じものを用い、但し、その配合割合を表２に示すように変えて、実施例１と同様に外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブ及び0.5mm厚さのシートを得た。
【００４０】
＜実施例４＞
実施例１で用いたスチレン系エラストマーの代わりに種類の異なるスチレン系エラストマー（スチレンエチレンブタジエンブロック共重合体、タフテックH1062：旭化成）を用い、それ以外は実施例１と同様に外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブ及び0.5mm厚さのシートを得た。
【００４１】
＜比較例３＞
実施例１で用いたプロピレン系樹脂の代わりに種類の異なるプロピレン系樹脂（ランダムポリプロピレン、ノバテックEG7C：日本ポリケム）を用い、それ以外は実施例１と同様に外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブ及び0.5mm厚さのシートを得た。
【００４２】
＜比較例４＞
プロピレン系樹脂及びスチレン系エラストマーとして比較例１と同じものを用い、但し、その配合割合を表２に示すように変えて、実施例１と同様に外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブ及び0.5mm厚さのシートを得た。
【００４３】
＜比較例５＞
実施例１で用いたスチレン系エラストマーの代わりに種類の異なるエチレン系エラストマー（エチレンブテン-1共重合体、タフマーA1085：三井化学）を用い、それ以外は実施例１と同様に外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブ及び0.5mm厚さのシートを得た。
【００４４】
＜実施例５および比較例６、７＞
プロピレン系樹脂（２段重合プロピレン系樹脂、ゼラス7023：三菱化学）及び非晶性オレフィン樹脂（プロピレン−ブテン２元系共重合体、ウベタックUT2780:宇部興産）を用い、但し、その配合割合を表２に示すように変えて、実施例１と同様に外径6.5mmφ、厚さ0.8mmのチューブ及び0.5mm厚さのシートを得た。
【００４５】
【表２】

【００４６】
２．物性の評価
１）弾性率（MPa）及び柔軟性
上記実施例及び比較例で得られた0.5mmのシートをJIS２号型ダンベルで打ち抜いた引張試験用試験片について、JISK7113「プラスチックの引張試験方法」に準拠して、チャック間距離80mm、クロスヘッド速度50mm/分で常温での引張試験を行い、柔軟性の目安となる弾性率を求めた。結果を表２に示す。表中、弾性率はMPaを単位とする数値で、柔軟性は弾性率150MPa以下を○（柔軟性良好）、150MPaを超える場合を×（柔軟性不足）として示した。
【００４７】
２）ヘイズ（％）及び透明性
上記シートについて、JISK7105「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して、ヘイズメータによりヘイズ（入射光に対する出射光の割合％）を測定するとともに、ヘイズ値が10未満である場合を透明性が良好（○）、10以上の場合を透明性が劣る（×）と評価した。結果を表２に示す。
【００４８】
３）耐熱性
上記シートについて、20×100mm角の短冊状に打ち抜いた2枚を重ねて、120℃の恒温槽中に60分の放置した後、取り出して室温まで冷却して2枚のシートのブロッキング性を評価した。容易にシートが剥がれるものを耐熱性が良好（○）、ブロッキングが著しくて剥離しにくいものを劣る（×）と評価した。結果を表２に示す。
【００４９】
４）曲率半径（mm）及び耐キンク性
上記実施例及び比較例で得られたチューブをループ状に曲げて、その両端を２個のチャックに固定し、チャックの感覚を次第に狭めていき、チューブの折れ曲がりが発生したときのチャック間距離から曲率半径の下限値を求めた。この曲率半径が25mm以下の場合を耐キンク性が良好（○）、25〜30mmの場合をやや劣る（△）、30mmを超える場合を劣る（×）と評価した。結果を表２に示す。
【００５０】
表２に示す結果からもわかるように、実施例１〜４で得られたチューブはいずれも耐キンク性、耐熱性に優れ、また試験片についての結果からも明らかなように柔軟性、透明性も優れるものであった。また、実施例５で得られたチューブもややべたつきがあるものの、耐キンク性、柔軟性、透明性に優れており、多層構造にすることで欠陥を克服できることが示された。
【００５１】
これに対し、プロピレン系樹脂の割合が多すぎる場合にも少なすぎる場合にも、すべての評価で良好な結果を得ることはできず、具体的にはプロピレン系樹脂が90％のものでは柔軟性、耐キンク性が劣り、一方プロピレン系樹脂が10％のものでは十分な耐熱性が得られなかった。
またプロピレン系樹脂として、本発明のプロピレン系樹脂とは異なる樹脂を用いた場合や、スチレン系エラストマーの代わりにエチレン系エラストマーを用いたものでは、柔軟性、透明性、耐キンク性、耐熱性のいずれかが劣り、これら単独では医療用チューブとして不適当であることが示された。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、軟質ポリ塩化ビニルと同様に、曲げ弾性率１００ＭＰａ前後の室温域における柔軟性、透明性、強度および耐熱性とのバランスに優れた医療用チューブを提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a medical tube used for various infusion and drainage systems, and more particularly, to a novel medical tube having excellent kink resistance and flexibility and excellent heat resistance to steam sterilization at 121 ° C. For tubes.
[0002]
[Prior art]
Medical tubing is intended to administer drug solutions and blood from the bag container to the human body, or to drain body fluids and drainage from the human body to the outside, and is used in various medical systems such as peritoneal dialysis or hemodialysis. It is used very often. Such medical tubing is usually a single layer having a diameter of 1 to 10 mm and a thickness of 0.05 to 3 mm or a multilayer structure of two or more layers in the thickness direction, and is generally a plastic tube having a circular cross section. is there.
[0003]
It is important that the above-mentioned medical tube has such a property that the liquid in the tube does not stay, that is, has a kink resistance, by being bent without buckling following the external stress or the shape of the tube in practical use. . Kink resistance is largely governed by the tube shape, dimensions, or the mechanical properties of the material, especially the modulus of elasticity, and these three factors interact.
[0004]
Conventionally, as a material for medical tubing, soft vinyl chloride resin obtained by adding 50 to 100 parts by weight of various plasticizers to 100 parts by weight of vinyl chloride resin has good kink resistance, moldability, flexibility, transparency, and portability. It has been widely used because of its excellent assembly workability and economy. However, the environmental problems that have emerged rapidly in recent years are the direct concern of soft vinyl chloride resin due to the suspicion of environmental hormones for plasticizers in the soft vinyl chloride resin and the fear of dioxin generation during waste incineration of vinyl chloride resin. It has become difficult to use resins, especially in applications that may come into direct contact with the human body, such as food, toys or medical devices.
[0005]
For this reason, various resins other than vinyl chloride resin have been developed as materials for medical tubes, and medical tubes using such non-vinyl chloride resins have been proposed in Patent Documents 1, 2, and 3, for example. .
[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-1432 (multilayer: perfluoropropylene)
[Patent Document 2] JP-A-2002-143293 (multilayer: styrene / polyolefin / styrene)
[Patent Document 3] JP-A-2002-11092 (urethane)
[0006]
However, a general-purpose non-vinyl chloride resin alone is difficult to obtain all the properties required for a medical tube alone, that is, properties such as kink resistance, moldability, flexibility, transparency, and heat resistance. is there. For example, homo-, random or block-type general-purpose propylene-based resins are excellent in heat resistance, but inferior in kink resistance and flexibility. Further, a composition of the above-mentioned general-purpose propylene resin and an ethylene elastomer copolymerized with ethylene and a small amount of α-olefin, that is, propylene, butene-1, hexene-1 or octene-1, also has a kink resistance or There is a problem with transparency.
[0007]
Further, the composition of the above-mentioned general-purpose propylene-based resin and a specific styrene-based elastomer, if the composition ratio of the general-purpose propylene-based resin is less than 50% by weight, the kink resistance is only slightly improved, Steam sterilization heat resistance tends to be inferior, and there is a problem in moldability or economic efficiency. Conversely, when the composition ratio of the general-purpose propylene resin is 50% by weight or more, the heat resistance to steam sterilization is improved, but the kink resistance tends to deteriorate.
[0008]
Therefore, a conventional medical tube has a multilayer structure in which resins having different characteristics are combined to obtain various characteristics required for the medical tube. For example, the medical tubes disclosed in Patent Documents 1 and 2 described above are all multilayer tubes. However, in this case, in addition to complication of the manufacturing process, new problems such as adhesion between layers or releasability arise.
[0009]
On the other hand, in general, in the food packaging field and the medical field described above, a material having flexibility, heat resistance, transparency, and the like has been demanded, and as such a material, a material obtained by softening polypropylene has recently been proposed. . For example, Patent Document 4, Patent Document 5, and Patent Document 6 disclose a propylene polymer composition by multi-stage polymerization with improved transparency and flexibility. However, the propylene polymer composition disclosed here is reported to have a flexural modulus of about 300 MPa even for the most flexible one, and cannot be said to have sufficient flexibility as a medical tube. Patent Document 6 also discloses a propylene-based polymer composition obtained by the same multi-stage polymerization, and reports that the composition has excellent flexibility with a flexural modulus of 100 MPa or less, but is insufficient in terms of transparency. is there.
[0010]
[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-324022 [Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-316810 [Patent Document 6] Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-25367 Also, a resin composition in which a polypropylene-based resin is mixed with another resin As a product, Patent Document 7 discloses a resin composition comprising an amorphous polyolefin having a propylene and / or 1-butene component content of 50% by weight or more and a crystalline polypropylene. According to the study of the present inventors, there is a resin composition having heat resistance and transparency and a flexibility having a flexural modulus of about 100 MPa. Bleed out and the surface became sticky. This is considered to be due to poor affinity of the crystalline polyolefin for the amorphous polyolefin, and when applied to a medical tube, there is a possibility that problems such as blocking and adhesion of dust and the like may occur.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a medical tube used for various infusion and drainage systems, which has kink resistance, moldability, flexibility, and transparency. Another object of the present invention is to provide a medical tube which is excellent in processability in assembling with a port and heat resistant to steam sterilization at 121 ° C.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have focused on a specific propylene-based resin disclosed in JP-A-2001-172454, which is excellent in heat resistance, flexibility, transparency, and mechanical properties such as tensile strength at break and impact resistance. As a result of intensive studies on resins that can be blended with this propylene-based resin, the use of a resin composition containing this propylene-based resin in a specific ratio provides a medical tube with excellent kink resistance and heat resistance. Obtained, and in particular, by finding that a specific styrene-based elastomer or a specific amorphous olefin is contained, the flexibility and kink resistance can be further improved, and the present invention has been completed. .
[0013]
That is, the medical tube of the present invention contains 10 to 60% by weight of a component soluble in xylene at room temperature, and contains an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene in the component soluble in xylene at room temperature. A medical tube comprising a resin composition containing 80 to 20% by weight of a propylene resin having an amount of 20% by weight or less.
Further, the medical tube of the present invention is made of a resin composition containing 80 to 20% by weight of the propylene-based resin and 20 to 80% by weight of the specific styrene-based elastomer. Further, the medical tube of the present invention comprises a resin composition containing 80 to 20% by weight of the propylene-based resin and 20 to 80% by weight of a specific amorphous olefin resin.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the medical tube of the present invention will be described in detail.
[0015]
In the first embodiment of the present invention, the medical tube is made of a resin composition containing 80 to 20% by weight of a specific propylene-based resin and 20 to 80% by weight of a styrene-based elastomer.
[0016]
The propylene-based resin is obtained by two-stage polymerization and contains the component (A) obtained by the first-stage polymerization and the component (B) obtained by the second-stage polymerization, and is based on the total of both components. The proportion of component (A) is 10 to 60% by weight and the proportion of component (B) is 40 to 90% by weight. The component (A) obtained by the first-stage polymerization is a polymer component mainly composed of propylene having an isotactic index of 90% or more, and the component (B) obtained by the second-stage polymerization is composed of propylene and ethylene. And a copolymer of propylene and another α-olefin having 8 or less carbon atoms. Examples of the α-olefin having 8 or less carbon atoms other than propylene include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-hexene. -Octene and the like.
[0017]
Here, when the proportion of the component (A) is less than 10% by weight and the proportion of the component (B) exceeds 90% by weight, the heat resistance of the propylene-based resin tends to be poor, and the proportion of the component (A) is 60% by weight. % And the proportion of the component (B) is less than 40% by weight, the flexibility and the transparency become insufficient.
[0018]
Further, in this propylene-based resin, the component (crystalline component) insoluble in xylene at room temperature is 20 to 70% by weight of the total polymer obtained by combining the components (A) and (B), and The soluble component (non-crystalline component) is 10 to 60% by weight of the total polymer, and the content of α-olefins other than propylene in the component soluble in xylene at room temperature is less than 20% by weight. There is a certain copolymer.
Here, the content ratio of the crystal component substantially corresponds to the isotactic index, and when the isotactic index of the component (A) is less than 90%, the heat resistance of the obtained propylene-based resin is impaired.
[0019]
When the crystalline component is less than 20% by weight of the whole polymer, the transparency of the obtained propylene-based resin decreases, while when it exceeds 70% by weight, the flexibility is poor. If the amount of the non-crystalline component is less than 10% by weight of the whole polymer, the flexibility of the obtained propylene-based resin is reduced, while if it exceeds 60% by weight, the heat resistance is poor. Further, when the content of α-olefin other than propylene in the non-crystalline component is 20% by weight or more, the transparency of the obtained propylene-based resin deteriorates.
[0020]
Such a propylene-based resin can be produced, for example, by the production method disclosed in JP-A-2001-172454, and the content of each component (A) and (B) is a single The isotactic index of component (A) can be adjusted by the type of catalyst used, the polymerization conditions, and the composition of the charged monomers, depending on the amount of the polymer and the isotactic index of component (A). Further, the crystalline component and the non-crystalline component can also be adjusted by selecting the composition of the monomers to be charged in each stage, the amount of polymer produced in each stage, and the type of catalyst.
[0021]
Next, the styrene-based elastomer blended with the propylene-based resin will be described. Here, the styrene-based elastomer is a hydrogenated derivative of a vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene block copolymer. Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon constituting the block copolymer include styrene, α-methylstyrene, (o-, m-, p-) methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, Examples thereof include vinyl anthracene, and styrene or α-methylstyrene is particularly preferable. As the conjugated diene monomer, butadiene and / or isoprene are preferred.
[0022]
The molecular structure of the styrene-based elastomer (hydrogenated block copolymer) may be linear, branched, radial, or any combination thereof. The weight average molecular weight is usually 100,000 to 500,000 as a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography). If the weight average molecular weight is less than 100,000, rubber elasticity and mechanical properties are inferior, and if it exceeds 500,000, viscosity becomes high and molding processability is inferior.
[0023]
Such a block copolymer can be produced by a known production method, for example, a method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798, Japanese Patent No. 2764746, etc. Hydrogenation can be carried out by the methods described in JP-B-43-6636, JP-A-59-133203, JP-A-60-79005 and the like. Examples of such a styrene-based elastomer (hydrogenated block copolymer) include, for example, “Clayton G” of Clayton Polymer, “Septon” and “Hibler” of Kuraray, “Toughtec” of Asahi Kasei, or “ Commercial products such as "Dynalon" can be mentioned.
[0024]
The medical tube of the present embodiment is made of a resin composition containing 80 to 20% by weight of the above-described propylene-based resin and 20 to 80% by weight of the styrene-based elastomer. Here, when the content of the propylene-based resin is more than 80% by weight and the content of the styrene-based elastomer is less than 20% by weight, the obtained medical tubing becomes rigid and has poor kink resistance. Conversely, when the propylene-based resin is less than 20% by weight and the styrene-based elastomer is more than 80% by weight, the obtained medical tube has good flexibility but poor steam sterilization heat resistance.
[0025]
This resin composition may contain an ethylene-based resin, an ethylene-based elastomer, a propylene-based resin, a propylene-based elastomer, or the like as long as the kink resistance and the heat resistance to steam sterilization are not impaired. Further, within the range not impairing the effects of the present invention, various inorganic fillers such as calcium carbonate, silica, talc, and mica, and various additives such as antioxidants, light stabilizers, lubricants, and antiblocking agents are compounded. May be.
[0026]
There is no particular limitation on the method of compounding the above resin composition, and a method conventionally used, for example, kneading under heating and melting using a kneader such as a kneader or a Banbury mixer or a single-screw or twin-screw extruder is used. can do. Alternatively, a composition obtained by dry-blending two kinds of raw material resins without previously melting and kneading the composition can also be used.
[0027]
The medical tube of the present embodiment is obtained by molding the resin composition after compounding into a tube by a conventionally known molding method such as extrusion molding or injection molding. In the case of extrusion molding, a profile extrusion die (when the cross section is circular, a round lip is attached) is set at the end of the extruder, and the molten resin extruded into a cylindrical shape is air-cooled or water-cooled. Preferably, cooling is performed while maintaining the shape of the tube while passing through a sizing device maintained in a reduced pressure state.
[0028]
The shape of the medical tube is, for example, a diameter of 1 to 10 mm, a thickness of 0.05 to 3 mm, and a circular cross section. In addition, since this resin composition alone has properties such as moldability, flexibility, transparency, workability, kink resistance, and heat resistance required for a medical tube, the layer structure is a single layer. It can be. However, the medical tube of the present embodiment may have a multilayer structure of two or more layers in the thickness direction. In this case, at least one layer comprising the above composition is included, and other resins and compositions can be appropriately selected for other layers according to required performance.
[0029]
Next, a medical tube according to a second embodiment of the present invention will be described.
In a second aspect of the present invention, a medical tube is made of a resin composition containing the above propylene-based resin at 80 to 20% by weight and the amorphous olefin resin at 20 to 80% by weight.
[0030]
Next, the amorphous olefin resin blended with the propylene resin will be described. This amorphous olefin resin is a copolymer composed of propylene, 1-butene and / or ethylene, and has a weight average molecular weight of 50,000 or more and 150,000 or less. However, if the propylene content is less than 50% by weight, the transparency of the resin composition tends to be poor. Therefore, the propylene content is set to 50% by weight or more. If the weight average molecular weight is less than 50,000, the amorphous olefin resin tends to bleed out to the surface of the tube made of the resin composition, and the tensile elongation at break tends to be inferior. On the other hand, if it exceeds 150,000, the fluidity of the resin composition tends to decrease and processability is poor.
[0031]
Such an amorphous olefin resin can be produced by a known production method, for example, a solution method or a bulk method in the presence of a homogeneous catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
[0032]
The medical tube of the present embodiment contains 20 to 80% by weight of the above-mentioned propylene-based resin, preferably 30 to 70% by weight, and 80 to 20% by weight of the amorphous olefin resin, preferably 70 to 30% by weight. Can be obtained by molding a resin composition containing Here, when the amount of the amorphous olefin resin is less than 20% by weight and the amount of the propylene-based resin exceeds 80% by weight, the flexibility at room temperature tends to be poor. On the other hand, when the amount of the amorphous olefin resin is more than 80% by weight and the amount of the propylene-based resin is less than 20% by weight, the mechanical strength and heat resistance are reduced, and the amorphous olefin resin is made of a resin composition. Bleed out easily on the surface, making it unsuitable for practical use.
[0033]
Further, in addition to the propylene-based resin and the amorphous olefin resin, the resin composition, as long as the kink resistance, steam sterilization heat resistance is not impaired, ethylene-based resin or ethylene-based elastomer or propylene-based resin or propylene-based resin An elastomer or the like may be blended. In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, known additives such as antioxidants, neutralizing agents, weathering agents, lubricants, nucleating agents, antistatic agents, various types of additives such as calcium carbonate, silica, talc, and mica Inorganic fillers may be blended.
[0034]
There is no particular limitation on the method of compounding the above resin composition, and a method conventionally used, for example, kneading under heating and melting using a kneader such as a kneader or a Banbury mixer or a single-screw or twin-screw extruder is used. can do. Alternatively, a composition obtained by dry-blending two kinds of raw material resins without previously melting and kneading the composition can also be used.
[0035]
The medical tube of the present embodiment is, similarly to the medical tube according to the first aspect, a conventionally known molding method such as extrusion molding and injection molding of the compounded resin composition, for example, a diameter of 1 to 10 mm, It can be manufactured by molding a tube having a thickness of 0.05 to 3 mm and a circular cross section. However, the resin composition used in the present embodiment has a slightly sticky property compared to the resin composition used in the first aspect. Therefore, it is possible to use a single layer, but it is preferable to use a multilayer structure having an inner layer and an outer layer, and to use an intermediate layer between them. In this case, the ratio of the thickness of the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer is not particularly limited, but the inner layer / intermediate layer / outer layer is required to be in a range of 1/1/1 to 1/5/1, which is necessary as a medical tube. Transparency, flexibility and heat resistance can be ensured, and assembly workability is also good. In addition, as the resin constituting the inner layer and the outer layer, for example, propylene homopolymer, random or block copolymer polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-based polymer And adhesive polyolefins, polyamides and polyesters modified with maleic anhydride and the like. In particular, random copolymers such as polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymers are preferred.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.
Table 1 shows the resins used in the following Examples and Comparative Examples, and their abbreviations and properties (melt flow rate (MFR, 230 ° C.), flexural modulus (Mpa), and tensile yield strength (MPa)).
[0037]
[Table 1]

[0038]
1. Molding of resin composition <Example 1>
A propylene-based resin (two-stage propylene-based resin, Zelas 7023: Mitsubishi Chemical) and a styrene-based elastomer (hydrogenated styrene-butadiene rubber, Dynalon 1320P: JSR) were dry-blended by 50 parts each, and the mixture was molded into a tube molding apparatus (50 mmφ unit). (Screw extruder: Ono Seisakusho), extruded into a hollow shape at a die set temperature of 220 ° C and a discharge rate of 30 kg / hour, formed and cooled with a water-cooled vacuum sizing die, and wound up with a capstan type take-up machine. A tube having a diameter of 0.8 mm and a thickness of 0.8 mm was obtained. On the other hand, as a sheet for measuring the properties of this resin composition, using a hot press, the resin blend of the same blending ratio, after melt-pressing at a set temperature of 200 ° C. and a pressing pressure of 10 MPa, poured into water at room temperature, and 0.5 mm A sheet of thickness was obtained.
[0039]
<Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2>
The same propylene-based resin and styrene-based elastomer as in Example 1 were used, except that the mixing ratio was changed as shown in Table 2, and a tube having an outer diameter of 6.5 mmφ and a thickness of 0.8 mm was used as in Example 1. A sheet having a thickness of 0.5 mm was obtained.
[0040]
<Example 4>
Instead of the styrene-based elastomer used in Example 1, a different styrene-based elastomer (styrene-ethylene-butadiene block copolymer, Tuftec H1062: Asahi Kasei) was used. A 0.8 mm tube and a 0.5 mm thick sheet were obtained.
[0041]
<Comparative Example 3>
Instead of the propylene-based resin used in Example 1, different types of propylene-based resin (random polypropylene, Novatec EG7C: Nippon Polychem) were used, and the same as in Example 1, except that the outer diameter was 6.5 mmφ and the thickness was 0.8 mm. A tube and a 0.5 mm thick sheet were obtained.
[0042]
<Comparative Example 4>
The same propylene-based resin and styrene-based elastomer as those in Comparative Example 1 were used, except that the mixing ratio was changed as shown in Table 2, and a tube having an outer diameter of 6.5 mmφ and a thickness of 0.8 mm was used as in Example 1. A sheet having a thickness of 0.5 mm was obtained.
[0043]
<Comparative Example 5>
In place of the styrene-based elastomer used in Example 1, a different type of ethylene-based elastomer (ethylene-butene-1 copolymer, Tuffmer A1085: Mitsui Chemicals, Inc.) was used. A 0.8 mm thick tube and a 0.5 mm thick sheet were obtained.
[0044]
<Example 5 and Comparative Examples 6 and 7>
Propylene resin (two-stage propylene resin, Zelas 7023: Mitsubishi Chemical) and amorphous olefin resin (propylene-butene binary copolymer, Ubetak UT2780: Ube Industries) are used. 2, a tube having an outer diameter of 6.5 mmφ, a thickness of 0.8 mm, and a sheet having a thickness of 0.5 mm were obtained in the same manner as in Example 1.
[0045]
[Table 2]

[0046]
2. Evaluation of Physical Properties 1) Elastic Modulus (MPa) and Flexibility JISK7113 "Plastic tensile test method" for a tensile test specimen obtained by punching out the 0.5 mm sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples with a JIS No. 2 dumbbell. In accordance with, a tensile test was performed at room temperature at a distance between chucks of 80 mm and a crosshead speed of 50 mm / min, and the elastic modulus as a measure of flexibility was obtained. Table 2 shows the results. In the table, the elastic modulus is a numerical value in units of MPa, and the flexibility is indicated by ○ (good flexibility) when the elastic modulus is 150 MPa or less, and × (insufficient flexibility) when the elastic modulus exceeds 150 MPa.
[0047]
2) Haze (%) and transparency The haze (ratio of outgoing light to incident light%) of the above sheet was measured with a haze meter according to JISK7105 “Testing method for optical properties of plastics”, and the haze value was 10%. When it was less than 10, the transparency was evaluated as good (O), and when it was 10 or more, the transparency was evaluated as poor (X). Table 2 shows the results.
[0048]
3) Heat resistance Two sheets of the above sheet punched into a 20 x 100 mm square are stacked, left in a thermostat at 120 ° C for 60 minutes, taken out, cooled to room temperature, and cooled to room temperature. The blocking property was evaluated. Those which easily peeled off the sheet were evaluated as having good heat resistance (）), and those which showed remarkable blocking and were difficult to peel off were evaluated as poor (×). Table 2 shows the results.
[0049]
4) Curvature radius (mm) and kink resistance The tubes obtained in the above Examples and Comparative Examples were bent into loops, and both ends thereof were fixed to two chucks. The lower limit value of the radius of curvature was determined from the distance between the chucks when bending occurred. When the radius of curvature was 25 mm or less, the kink resistance was evaluated as good (○), when it was 25 to 30 mm, slightly poor (△), and when it exceeded 30 mm, it was evaluated as poor (×). Table 2 shows the results.
[0050]
As can be seen from the results shown in Table 2, the tubes obtained in Examples 1 to 4 are all excellent in kink resistance and heat resistance, and also, as is clear from the results of the test pieces, flexibility and transparency. Was also excellent. In addition, although the tube obtained in Example 5 was slightly sticky, it was shown that the kink resistance, flexibility, and transparency were excellent, and that the defect could be overcome by forming a multilayer structure.
[0051]
On the other hand, when the proportion of the propylene-based resin is too large or too small, good results cannot be obtained in all the evaluations. In addition, kink resistance was poor, while sufficient heat resistance was not obtained with 10% propylene resin.
When a resin different from the propylene resin of the present invention is used as the propylene resin, or when an ethylene elastomer is used instead of the styrene elastomer, flexibility, transparency, kink resistance, and heat resistance are reduced. Either one was inferior, indicating that these alone were unsuitable as medical tubes.
[0052]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, similarly to soft polyvinyl chloride, the medical tube excellent in the balance of flexibility, transparency, strength, and heat resistance in the room temperature area | region of about 100 MPa of bending elastic modulus can be provided.

Claims

A propylene-based material containing 10 to 60% by weight of a component soluble in xylene at room temperature and containing 20% by weight or less of an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene in the component soluble in xylene at room temperature. A medical tube comprising a resin composition containing 80 to 20% by weight of a resin.

The medical tube according to claim 1, wherein the resin composition contains 80 to 20% by weight of the propylene-based resin and 20 to 80% by weight of a styrene-based elastomer.

The propylene-based resin contains the following component (A) obtained by the first-stage polymerization and the following component (B) obtained by the second-stage polymerization, and a ratio of the component (A) to the total amount of both components. Is 10 to 60% by weight, the proportion of the component (B) is 40 to 90% by weight,
The component insoluble in xylene at room temperature is 20 to 70% by weight of the total polymer obtained by combining the components (A) and (B), and the component soluble in xylene at room temperature is the component (A) and the component (B) a copolymer having a content of α-olefins other than propylene in a component soluble in xylene at room temperature of less than 20% by weight, which is 10 to 60% by weight of the total polymer combined The medical tube according to claim 1, wherein the medical tube is provided. The component (A) is a polymer component mainly composed of propylene having an isotactic index of 90% or more, and the component (B) is composed of propylene and ethylene as essential components. It is a copolymer with 8 or less other α-olefins.

4. The medical tube according to claim 2, wherein the styrene-based elastomer is a hydrogenated derivative of a vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene block copolymer.

The medical tube according to any one of claims 1 to 4, comprising a single layer of the resin composition.

The medical tube according to claim 1, wherein the resin composition contains, in addition to the propylene-based resin, 50% by weight or more of propylene and 1-butene and / or ethylene, and a weight average molecular weight of 50,000 or more and 150,000 or less. A medical tube containing 20 to 80% by weight of an amorphous olefin resin.

A medical tube comprising a plurality of layers, wherein at least the intermediate layer contains 80 to 20% by weight of the propylene-based resin according to claim 1, and 50% by weight or more of propylene and 1-butene and / or ethylene. A medical tube comprising a resin composition containing 20 to 80% by weight of an amorphous olefin resin having a weight average molecular weight of 50,000 or more and 150,000 or less.