JP2004188757A - Recording paper sheet and ink jet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、インクジェット記録方法などに使用される記録用紙、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式はカラー化が容易であり、また、消費エネルギーが少なく、記録時の騒音も低く、さらにプリンタの製造コストを低く抑えることができるという特徴を有すること、さらに近年では高画質化、高速化、高信頼化が進み、電子写真方式プリンタに変わるプリンタとして注目されている。
【０００３】
そのため、普通紙に対する画質は極めて重要であるが、従来のフルカラーインクジェットプリンタは、黒文字画質と混色にじみを改善するため、黒インクは顔料を色材とした用紙への浸透性の遅いインク、カラーは染料を色材とした用紙への浸透性の速いインクを使用したものが主流であるため、黒画質である黒濃度、黒文字の滲みは改善されるが、カラー画質の文字滲みを改善できるものはなかった。
【０００４】
普通紙の画質の問題点を改善するために、特開平７−２５７０１７号公報には、インク中の水溶性染料と反対のイオン性を有する分子量１０００以下の物質と分子量２０００以上の高分子物質を用紙に塗布し、水溶性染料を備えたインクを用いて記録することで、インクの定着性改善、混色にじみ改善、耐水性改善、色再現性を高めた記録方法が開示されている。しかしながら、インク中の水溶性染料と反対のイオン性を有する物質の分子量を規定しているが、染料と反対のイオン量が規定されていないため、色材の凝集に必要なイオン量が十分でないと、色材凝集体が小さくなり、発色性が劣る可能性があること、また浸透性の早いカラーインクでは色材が動きやすいことから文字の滲みが十分に改善されない可能性がある。
【０００５】
特開平１１−２７７８９２号公報には、平均分子量を４０００〜２００００に規定したカチオン性ポリマーにより、文字のにじみ、耐水性、インク乾燥性を改善する方法が開示されている。しかしながら、カチオン性ポリマーの平均分子量を一定以内に収めるだけでは、色材の凝集に必要なカチオン量が十分でない場合に、色材凝集体が小さくなり、発色性が劣る可能性があること、また浸透性の早いカラーインクでは色材が動きやすいことから文字の滲みが十分に改善されない可能性がある。
【０００６】
また、特開２０００−６２３１１号公報、特開２０００−２７２２３４号公報には、カチオン密度を規定したカチオン性高分子化合物により、耐水性と発色性、滲みを改善する方法が開示されている。しかしながら、カチオン性高分子化合物のカチオン密度を規定するだけでは、インクへの溶解性が不十分であり、インク中の色材を凝集させるために実質に必要なカチオン量が得られず、用紙表面に色材を留めるのには不十分で、発色性、黒文字／カラー文字滲みを十分に改善できない可能性がある。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−２５７０１７号公報
【特許文献２】
特開平１１−２７７８９２号公報
【特許文献３】
特開２０００−６２３１１号公報
【特許文献４】
特開２０００−２７２２３４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、インクジェット記録方式によって印刷した場合に、ドキュメントの発色性を著しく高くし、混色にじみや黒文字滲み、カラー文字滲みを少くした記録用紙及びインクジェット記録方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、普通紙における高画質化について鋭意検討した結果、発色性、混色にじみ、黒文字にじみ／カラー文字にじみを抜本的に改善するためには、なるべく多くのインク中の色材を記録用紙表面に素早く留める必要があり、そのためには、記録用紙に塗布したカチオン性高分子化合物がインクに素早く溶解し、インク中の色材や水溶性高分子と素早く反応し、不溶化、凝集させる必要があることを見出した。
【００１０】
また、カチオン性高分子化合物がインクに素早く溶解するためには、カチオン性高分子化合物の高分子量成分と分子量分布が重要で、高分子量成分が少なく、かつ分子量分布が狭い必要があることを見出した。即ち、Ｚ平均分子量が小さいこと、重量平均分子量と数平均分子量の比が小さいことが必要であることを見出した。
また、インク中の色材及び水溶性高分子と素早く反応し記録用紙表面に素早く定着するためには、カチオン性高分子化合物のカチオン量が多い必要があることを見出した。そして、この両者を達成したカチオン性高分子化合物を塗布した記録用紙のみが、発色性、混色にじみ、黒文字にじみ／カラー文字にじみを抜本的に改善できるものであることを見出した。
さらに、インク中の色材の大きさが大きい顔料インクによる記録、さらにはインク中にアニオン性水溶性高分子を配合したインクの記録により、インク色材を用紙表面に瞬時に留まらせることで、格段に発色性、混色にじみ、黒文字にじみ／カラー文字にじみを改善できることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は、（１） セルロースパルプと填料を主体とした普通紙からなる記録用紙において、
少なくともカチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇ以上で、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２００００以下かつ重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるカチオン性高分子化合物を含む水溶液を、少なくとも片面に乾燥質量で０．３〜３ｇ／ｍ２塗布することを特徴とする記録用紙。
【００１２】
（２） 前記（１）に記載の記録用紙上に、インクを吐出して画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（３） 前記インクが、少なくとも水溶性染料を含むことを特徴とする前記（２）に記載のインクジェット記録方法。
（４） 前記インクが、少なくとも疎水部と親水部を持つアニオン性水溶性高分子を含むことを特徴とする前記（２）に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
（記録用紙）
本発明の記録用紙は、セルロースパルプと填料を主体とした受容層を持たない普通紙からなる記録用紙であり、この少なくと片面に特定のカチオン性高分子化合物を塗布してなるものである。
【００１４】
本発明の記録用紙において、普通紙の原料としては、化学パルプ、具体的には広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ等、木材及び綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプ等を使用できる。また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及び、チップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。これらはバージンパルプのみで使用してもよいし、必要に応じて古紙パルプを加えてもよい。
【００１５】
特に、バージンで使用するパルプは、塩素ガスを使用せず二酸化塩素を使用する漂白方法（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ；ＥＣＦ）や塩素化合物を一切使用せずにオゾン／過酸化水素等を主に使用して漂白する方法（Ｔｏｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ； ＴＣＦ）で漂白処理されたものであることが好ましい。
【００１６】
また、古紙パルプの原料として、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙、印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙などの上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙、中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙を配合することができる。
【００１７】
本発明の記録用紙において使用する古紙パルプは、上記古紙原料を、オゾン漂白処理又は過酸化水素漂白処理の少なくとも一方で処理して得られた物が望ましい。また、より白色度の高い用紙を得るためには、上記漂白処理によって得られた古紙パルプの配合率を５０％以上１００％以下とすることが望ましい。さらに資源の再利用という観点からは、前記古紙パルプの配合率を７０％以上１００％以下とすることがより望ましい。オゾン処理は上質紙に通常含まれている蛍光染料等を分解する作用があり、過酸化水素処理は脱墨処理時に使用されるアルカリによる黄変を防ぐ作用がある。特にこの二つを組み合わせた処理によって古紙の脱墨を容易にするだけでなくパルプの白色度も向上することが知られている。また、パルプ中の残留塩素化合物を分解・除去する作用もあるため、塩素漂白されたパルプを使用した古紙の有機ハロゲン化合物含有量低減において多大な効果を持つ。
【００１８】
本発明の記録用紙では、不透明度、白さ及び表面性を調整するため、填料を添加する。特に用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない填料を使用することが好ましい。使用できる填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク、カオリン、焼成クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、セリサイト、ホワイトカーボン、サポナイト、カルシウムモンモリロナイト、ソジウムモンモリロナイト、ベントナイト等の白色無機顔料、及び、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、等の有機顔料を挙げることができる。また、古紙を配合する場合には、古紙原料に含まれる灰分を予め推定して添加量を調整する必要がある。
【００１９】
本発明の記録用紙に使用する内添サイズ剤としては、中性抄紙に用いられる、中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤が使用できる。カチオン性高分子樹脂の内部への浸透を抑制するためには、該樹脂を塗布する前の用紙サイズ度は１０秒以上６０秒未満であることが好ましい。
【００２０】本発明に使用される記録用紙のＪＩＳ−Ｐ８１２４における坪量は特に限定されるものではないが、一般文書作成用の使用を考慮すると、５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、さらには、６０〜１２７ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２１】
本発明の記録用紙の少なくと片面には、カチオン性高分子化合物を塗布する。これはインクが含有する親水性色材は一般的にアニオン性のものが多いためカチオン性物質との反応によって色材の定着と耐水化処理をするためである。カチオン性高分子化合物は、インク中の直接染料や酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基、又は顔料インクの顔料に付加される親水性基及び顔料インク中に添加する水溶性高分子と反応して不溶な塩を形成するアミノ基、四級アミノ基を有する親水性モノマー成分と疎水性モノマー成分との共重合体又はその塩である。また、その他成分を必要に応じて共重合することもできる。
疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等である。好ましい疎水モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートである。アルキル基のＣ数は１〜１０の範囲、好ましくは１〜６の範囲である。
【００２２】
その他成分として、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール等の水酸基を含む成分等である。
【００２３】
アミノ基、四級アミノ基を有する親水性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を四級化された化合物が挙げられる。四級化には、塩化メチル、沃化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等を用いることができる。
【００２４】
第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩の化合物としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルトリメチルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等、アミン塩として高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等、ピリジウム塩型化合物としては、例えば、セチルピリジウムクロライド、セチルピリジウムブロマイド等、イミダゾリン型カチオン性化合物としては、例えば、２−ヘプタデニセル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等である。
【００２５】
いずれにしても、カチオン性高分子化合物は、カチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇ以上で、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２００００以下かつ重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下である必要がある。カチオンコロイド当量は、４ｍｅｑ／ｇを下回るとインク中の色材や水溶性高分子を不溶化、凝集するのに十分でないため、発色性、混色にじみ、文字滲みが悪化するので好ましくない。さらに、カチオン性高分子化合物のＺ平均分子量（Ｍｚ）は、好ましくは１５０００以下であり、２００００を超えると、インクへの溶解性が劣るため、結果的にインク中の色材や水溶性高分子を不溶化、凝集するのに十分なカチオン量が得られず、発色性、混色にじみ、文字滲みが悪化するので好ましくない。
【００２６】
さらに、カチオン性高分子化合物はインクへの溶解性を良くするため、分子量分布が狭い必要があり、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）として好ましくは２．５以下が良い。３を超えると高分子成分によりインクへの溶解性が劣るため結果的にインク中の色材や水溶性高分子を不溶化、凝集するのに十分なカチオン量が得られず、発色性、混色にじみ、文字滲みが悪化するので好ましくない。
【００２７】
カチオン性高分子化合物のカチオンコロイド当量とは、滴定薬として１／４００ Ｎのポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）溶液、指示薬として、０．１％トルイジンブルー（ＴＢ）水溶液を使用し、コロイド滴定により測定する。
カチオンコロイド当量＝［ＰＶＳＫ滴定量（ｍｌ）／４００］／［カチオン性高分子化合物溶液採取量（ｇ）］×［カチオン性高分子化合物溶液濃度（ｗｔ％）／１００］
【００２８】
また、分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ−１０）を使用し測定。使用カラムはＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＰＷＸＬを２本、溶媒として水／メタノール／塩化アンモニウム／塩酸（８００ｍｌ／２００ｍｉ／５．３ｇ／１０ｍｌ）の混合溶液を使用し、滴下速度：０．７ｍｌ／ｍｉｎ、測定温度２３℃の条件にて実施する。
【００２９】
平均分子量の計算は、分子量校正曲線から、ＧＰＣ曲線における各溶出位置の分子量（Ｍｉ）とその重量分布（Ｗｉ）及びモル分率（Ｎｉ）を知ることにより、次式から算出される。尚、各分子量は、ポリエチレングリコール基準の相対値で示される。
数平均分子量（Ｍｎ）＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）／ΣＮｉ
重量平均分子量（Ｍｗ）＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ２ ）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ）
Ｚ平均分子量（Ｍｚ）＝Σ（Ｎｉ・Ｍｉ３ ）／Σ（Ｎｉ・Ｍｉ２ ）
【００３０】
カチオン性高分子化合物の塗布に際しては、水に溶解させて得た水溶液を直接記録用紙に塗布してもかまわないが、水溶性バインダーと混合して使用されるのが一般的である。バインダーの種類としては酸化でんぷん、リン酸エステル化でんぷん、自家製変性でんぷん、カチオン化でんぷん又は各種変性でんぷん、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール又はそれらの誘導体等を単独あるいは混合して使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
記録用紙のサイズ度は上記バインダーのみによっても本発明に必要な値に調整することができる。しかし、上記バインダーのみではサイズ度の調整が十分でない場合には、さらに表面サイズ剤を使用しても良い。表面サイズ剤としてはロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤、澱粉、ポリビニルアルコール等を使用することができる。なお、記録用紙中のハロゲン量を低減したい場合には、ハロゲンを含まない内添サイズ剤や表面サイズ剤を使用することが望ましい。具体的には、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤等を使用することができる。記録用紙の保存性を向上させる観点からは中性サイズ剤を使用することが望ましい。サイズ度はサイズ剤の添加量によって調整する。ステキヒトサイズ度としては１０秒〜６０秒が好ましい。
【００３２】
次に、上記溶液をサイズプレス、シムサイズ、ゲートロール、ロールコーター、バーコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブレードコーター等の通常使用されている塗布手段によって前記原紙に塗布することができる。その後乾燥工程を経て、本発明の記録用紙を得ることができる。
【００３３】
カチオン性高分子化合物水溶液の塗布量としては、乾燥質量として０．３〜３ｇ／ｍ２が必要である。塗布量が０．３ｇ／ｍ２より少ないと、インク中の色材やアニオン化合物、界面活性剤を不溶化、凝集するのに十分なカチオン量が得られないため、発色性、混色にじみ、文字滲みが悪化するので好ましくない。また塗布量が３ｇ／ｍ２を越える場合は、顔料インク浸透性の悪化による乾燥性の問題が起こるため好ましくない。
【００３４】
尚、塗布工程において塗布液が原紙へ浸透するのを制御するための手法として、塗布前の原紙をキャレンダー処理等して原紙透気度を１０秒乃至３０秒に調整しておくのが好ましい。原紙透気度を高くすることによって塗布液の内部への浸透を抑制することができるからである。しかしながら原紙透気度を高めすぎると、インクジェット印字におけるインクの浸透性をも阻害してしまい、色間にじみや乾燥性の悪化を招くこととなる。
【００３５】
また、上記塗布液のバインダーとして、でんぷんとポリビニルアルコール及びその誘導体を併用して粘度を高くすることも、塗布液の原紙への浸透を少なくするための手法として有効である。
【００３６】
また、抄紙後サイズプレス工程を通さず乾燥させた用紙に対して、別途サイズプレス工程を通すことによって、塗布液の原紙への浸透を少なくする手法もある。
【００３７】
本発明の記録用紙は、インクジェット記録方法に用いられる用紙に好適に適用される。
【００３８】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明の記録用紙上にインクを吐出して画像を記録（印字）する方法であれば特に限定されず、例えば、ピエゾインクジェット方式や熱インクジェット方式等の公知の方式を使用するものであってもよい。ただし、インクジェットプリンターの印字速度の高速化や画像解像度の向上を実現する観点からみた場合には、熱インクジェット記録方式を採用することが好ましい。
【００３９】
また、本発明のインクジェット記録方法において使用する装置は特に限定されるものではなく、例えば、通常のインクジェット記録装置、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、中間体転写機構を搭載しており、中間体に記録材料を印字した後紙等の記録媒体に転写する記録装置等を使用してもよい。
【００４０】
また、本発明のインクジェット記録方法において熱インクジェット記録方式を採用する場合、インクに複数パルスを印加することにより１ドロップを形成することが好ましい。このようにすることにより、ノズルからのインクの噴射安定性を向上させることができ、更に、ヒーター上でのインクの焦げ付き（コゲーション）の発生を抑制することが可能となる。
【００４１】
本発明のインクジェット記録方法において、上記本発明の記録用紙を用いて、より一層の高画質化をはかるために使用する「インク」について説明する。
【００４２】
インクは、色材、アニオン性化合物、水溶性有機溶媒及び水を必須の成分として含有するものであるが、その他、顔料分散剤、界面活性剤、各種添加剤等を含有することができる。以下、それぞれの成分について説明する。
【００４３】
１．色材
インクに使用される色材は、水溶性染料、有機顔料、無機顔料であってもよい。
黒インクの場合は顔料を主体としたものが一般的であり、黒色の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、具体的な例としては、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアンＤカーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓＬ，Ｍｏｎａｒｃｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、ＰｒｉｔｅｘＵ、Ｐｒｉｔｅｘ Ｖｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ、Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等が挙げられる。
【００４４】
カーボンブラックの好適な構造を一律に議論することは困難であるが、粒子径が１５〜３０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が０．５〜１．０×１０−３Ｌ／ｇ、揮発分０．５〜１０ｗｔ％、灰分０．０１〜１．００ｗｔ％であることが好ましい。上記範囲から外れたカーボンブラックを使用すると、インク中での分散粒子径が大きくなることがある。
【００４５】
シアン、マゼンタ、イエローインクは、色材としては染料に限らず、疎水性顔料に親水基を含む分散剤を添加して親水性を持たせた顔料及び、自己分散型顔料も使用することができる。
水溶性染料は、公知のもの、あるいは新規に合成したものを用いることができる。中でも、鮮やかな色彩の得られる、直接染料あるいは酸性染料が好ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１４２、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６及び−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０及び−１８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２及び−１４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５及び−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−２４９及び−２５７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６及び−７９等が用いられる。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。また、カチオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１９、−２５、−３３、−３６；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、−９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−９、−１９、Ｃ．Ｉ．−２４、−２５、−２６、−２８等があげられる。
【００４６】
また、シアン色の顔料の具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられる。
【００４７】マゼンタ色の顔料の具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０２等が挙げられる。
【００４８】
イエロー色の顔料の具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２９，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられる。
【００４９】
なお、本発明において使用することができる顔料は、水に自己分散可能なものであってもよい。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、顔料分散剤の存在がなくても安定に分散する顔料のことである。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して、酸・塩基処理、カップリグ剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより水に自己分散可能な顔料を得ることができる。また、このような表面改質処理を施した顔料の他、水に自己分散可能な顔料として、キャボット社製のｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−５５、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ２６６、ＩＪＸ−２７３オリエント化学社製のＮｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、日本触媒社により販売されている顔料等の市販のものを用いてもよい。
【００５０】
水に自己分散可能な顔料の表面に存在する水に対する可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性のいずれであってもよいが、特に、スルホン酸、カルボン酸、水酸基、リン酸が望ましい。スルホン酸、カルボン酸、リン酸の場合、そのまま遊離酸の状態でも用いることができるが、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態として使用することが好ましい。この場合、塩基性の化合物として、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等の塩基性化合物を使用することができる。これらの中でも、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物は特に好ましく使用することができる。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいためと考えられる。
【００５１】
インクにおける顔料の含有量は、０．５〜２０質量％、特に２〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。顔料の含有量が０．５質量％未満となると、光学濃度が低くなる場合がある。また、２０質量％を超えると、画像定着性が悪化する場合がある。
【００５２】
インク中の染料の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは０．８質量％以上６質量％以下である。１０質量％より多く含有させるとプリントヘッド先端での目詰まりが発生しやすく、また０．１質量％より少ないと十分な画像濃度を得ることができない。
【００５３】
２．アニオン性水溶性高分子
インクに使用されるアニオン性の水溶性高分子としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸等の酸及びこれらの誘導体、アニオン性ポリマーエマルジョン等が挙げられ、後記するアニオン性の顔料分散剤であってもよい。
【００５４】
カルボン酸の具体的な例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、安息香酸、アクリル酸、クロトン酸、ブテン酸、メタクリル酸、チグリン酸、アリル酸、２−エチル−２−ブテン酸、蓚酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、メチルマレイン酸、グリセリン酸などのカルボン酸及びそれらの重合体、誘導体等が挙げられる。また、これらの化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等を用いることもできる。
【００５５】
スルホン酸の具体的な例としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ベンゼントリスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン酸、ブロモベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸等のスルホン酸、及びそれらの誘導体、また、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００５６】
また、これらの化合物は、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。これらの化合物と塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等を使用することができる。
【００５７】
アニオン性水溶性高分子のより好ましい具体例としては、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等及び、これらの共重合体の塩及び誘導体が挙げられる。
【００５８】
なお、インクに含まれるアニオン性水溶性高分子は、親水性部と疎水性部からなる構造を持つことが、上記本発明の記録用紙に印字する際、より効果的に、発色性が高く、混色にじみ、黒及びカラー文字の滲みを改善できる観点から好ましく、さらに、親水性官能基としてカルボン酸又はカルボン酸の塩を含むことが好ましい。
【００５９】
具体的には、アニオン性水溶性高分子としては、親水性部を構成する単量体は、アクリル酸、メタクリル酸及び（無水）マレイン酸から選ばれる１種以上であることが好ましい。一方、アニオン性化合物の疎水性部を構成する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられるが、それらの中でも、スチレン、（メタ）アクリル酸のアルキル、アリール及びアルキルアリールエステルから選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００６０】
これらのアニオン性水溶性高分子は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。インクにおけるアニオン性水溶性高分子の含有量は、０．１〜１０質量％、特に、０．３〜５質量％とすることが好ましい。０．１未満となると、長期保存安定性に劣る場合や、光学濃度が低下する場合があり、１０質量％を超えると正常に噴射できない場合や、光学濃度が低下する場合がある。
【００６１】
３．水溶性有機溶媒
インクに使用する水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が挙げられる。水溶性有機溶媒は、単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
【００６２】
インクにおける水溶性有機溶媒の含有量は、１〜６０質量％、特に５〜４０質量％とすることが好ましい。水溶性有機溶媒の含有量が１質量％未満となると、長期保存性が劣る場合がある。また、６０質量％を超えると、吐出安定性が低下する場合があり、正常に吐出しない場合がある。
【００６３】
４．水
本発明の記録材料におけるインクにおいて用いられる水は、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水等を用いることができる。
【００６４】
インクにおける水の含有量は、１５〜９８質量％、特に４５〜９０質量％とすることが好ましい。１５質量％未満となると、吐出安定性が低下する場合があり、正常に吐出しない場合がある。また、９８質量％を超えると、長期保存安定性で劣る場合がある。
【００６５】
４．その他の成分
顔料インク−顔料分散剤−
インク中の顔料の分散のために、顔料分散剤を用いることができる。顔料分散剤の具体例としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤の中で、水中にて電離した場合に有機陰イオンとなる顔料分散剤を、本発明においてアニオン性顔料分散剤として表現する。このアニオン性顔料分散剤は、上記のインク中のアニオン性水溶性高分子として用いることができる。
【００６６】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体であれば有効に使用することができる。親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体の例としては、縮合系重合体と付加重合体が挙げられる。縮合系重合体の例としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体の例としては、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーと、疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重合することにより、目的の高分子分散剤を得ることができる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体を用いることもできる。
【００６７】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、リン酸基等を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００６８】
一方、疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルが挙げられる。
【００６９】
これらのモノマーの好ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００７０】
また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合して用いることもできる。さらに、酸性官能基を表面に有する顔料との親和性を高め、分散安定性を良くするために、カチオン性の官能基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール等を適宜共重合して用いることもできる。
【００７１】
これらの共重合体は、ランダム、ブロック、及びグラフト共重合体等のいずれの構造のものでもよい。また、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルギン酸、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリアミド類、ポリビニルイミダゾリン、アミノアルキルアクリレートＤアクリルアミド共重合体、キトサン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリビニールアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類とその誘導体等も使用することができる。
【００７２】
なお、特に限定するわけではないが、顔料分散剤の親水基はカルボン酸又はカルボン酸の塩であることが好ましい。
【００７３】
顔料分散剤の中和量としては、共重合体の酸価に対して５０％以上、特に、８０％以上中和されていることが好ましい。顔料分散剤の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で、２０００〜１５０００、特に３５００〜１００００のものが好ましい。また、疎水性部分と親水性部分の構造及び組成比率は、顔料及び溶媒との組み合わせの中から好ましいものを用いることができる。
【００７４】これら顔料分散剤は、単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。顔料分散剤の添加量は、顔料によって大きく異なるので一概には言えないが、顔料に対して、一般的には０．１〜１００質量％、好ましくは１〜７０質量％、さらに好ましくは３〜５０質量％の量である。
【００７５】
２）界面活性剤
インクは、界面活性剤を含有することもできる。顔料インクの顔料分散剤及びインクの表面張力や濡れ性を調整するため、又は、有機不純物を可溶化し、噴射の信頼性を向上するためである。界面活性剤の種類としては、水不溶色材の分散状態、あるいは水溶性染料の溶解状態に影響を及ぼしにくいノニオン及びアニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレンアルコールエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル等を使用することができる。アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、及び高級アルキルスルホコハク酸塩等を使用することができる。また両性界面活性剤としては、ベタイン、スルフォベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリン等を使用することができる。その他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤やオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルなどのフッソ系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチンなどのバイオサーファクタント等も使用することができる。インクにおいて使用される界面活性剤は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。添加量は、表面張力等の目的の特性により調整すればよい。
【００７６】
３）その他の添加剤
さらに、インクには、必要に応じて、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等を添加することもできる。これらの添加剤のインクにおける含有量は、２０質量％とすることが好ましい。
【００７７】
（インクの製造方法）
本発明の記録材料の成分であるインクは、水溶液に所定量の色材を添加し、十分に撹拌した後、分散機を用いて分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加えて撹拌混合し、次いで濾過を行って得ることができる。
【００７８】
分散機は、市販のものを用いることができる。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを単独で用いても、２種以上を組み合せて用いてもよい。なお、無機不純物の混入を防ぐためには、分散媒体を使用しない分散方法を用いることが好ましく、その場合には、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等を使用することが好ましい。本発明の実施例においては、超音波ホモジナイザーにより分散を行った。
【００７９】
水に自己分散可能な顔料を用いたインクは、例えば、顔料に対して表面改質処理を行ない、得られた顔料を水に添加し、十分攪拌した後、必要に応じて上記と同様の分散機による分散を行ない、遠心分離等で粗大粒子を除いた後、所定の溶媒、添加剤等を加えて攪拌、混合、濾過を行なうことにより得ることができる。
【００８０】
（インクのｐＨ）
インクのｐＨは、３〜１１とすることが好ましく、特に４．５〜９．５とすることが好ましい。また、顔料表面にアニオン性遊離基を持つインクにおいては、インクのｐＨは６〜１１とすることが好ましく、６〜９．５とすることがより好ましく、７．５〜９．０とすることがさらに好ましい。一方、顔料表面にカチオン性遊離基を持つインクにおいて、インクのｐＨは４．５〜８．０とすることが好ましく、４．５〜７．０とすることがより好ましい。
【００８１】
（インクの粘度）
インクの粘度は、１．５〜５．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インクの粘度が５．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、記録用紙への浸透性が遅くなるため、混色にじみが発生しやすい。一方、インクの粘度が１．５ｍＰａ・ｓより小さい場合には、記録用紙への浸透性が速すぎてしまい、インク顔料、アニオン性化合物を凝集させることができず、インクが記録用紙内部まで浸透するため、濃度の低下、文字の滲みが発生してしまう。
【００８２】
インクの表面張力は、主に前記界面活性剤の量により調整し、２５〜３７ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が２５ｍＮ／ｍを下回ると、記録用紙へのインク浸透性が速すぎてしまい、インク色材、アニオン性水溶性高分子を凝集させることができず、インクが記録用紙内部まで浸透するため、濃度の低下、文字の滲みが発生し好ましくない。また３７ｍＮ／ｍより大きいと記録用紙へのインク浸透性が遅くなるため、乾燥性が悪化するため好ましくない。
【００８３】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろん本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８４】
まず、本発明の実施に使用する記録用紙について説明する。
［記録用紙の作製］
−記録用紙（１）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｚ平均分子量（以下Ｍｚで示す）が９１６０、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（以下Ｍｎで示す）の比Ｍｗ／Ｍｎが２．０、カチオンコロイド当量が６ｍｅｑ／ｇのポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシルプロピル）アンモニウムクロライドのカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で１ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（１）を得た。
【００８５】
−記録用紙（２）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｍｚが２３４０、Ｍｗ／Ｍｎが１．５５、カチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇのジシアンアミド−ホルマリン縮合物の構造中に第４級アンモニウム塩を含むカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で１ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（２）を得た。
【００８６】
−記録用紙（３）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｍｚが７０７００、Ｍｗ／Ｍｎが３．２６、カチオンコロイド当量が１１ｍｅｑ／ｇの日東紡績（株）製アリルアミン重合体塩酸塩 ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌのカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で１ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（３）を得た。
【００８７】
−記録用紙（４）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、エチレンイミンの重合により得られた１級、２級、３級アミンを含む、Ｍｚが２００００、Ｍｗ／Ｍｎが２．９０、カチオンコロイド当量が１２ｍｅｑ／ｇのポリエチレンイミンのカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で０．３ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（４）を得た。
【００８８】
−記録用紙（５）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｍｚが２３４０、Ｍｗ／Ｍｎが１．５５、カチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇのジシアンアミド−ホルマリン縮合物の構造中に第４級アンモニウム塩を含むカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で３ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（５）を得た。
【００８９】
−記録用紙（６）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｍｚが２１００、Ｍｗ／Ｍｎが１．４７、カチオンコロイド当量が３ｍｅｑ／ｇの（株）日本触媒製エポミンＳＰ−０１２からなるカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で１ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（６）を得た。
【００９０】
−記録用紙（７）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｍｚが２３４０、Ｍｗ／Ｍｎが１．５５、カチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇのジシアンアミド−ホルマリン縮合物の構造中に第４級アンモニウム塩を含むカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で０．２ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（７）を得た。
【００９１】
−記録用紙（８）−
濾水度４８０ｍｌになるよう叩解調整した広葉樹クラフトパルプ１００質量部に対して軽質炭酸カルシウム填料を１０質量部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）内添サイズ剤を０．１質量部配合して抄紙した。更に水９４質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ（株） エースＫ）１質量部、Ｍｚが２３４０、Ｍｗ／Ｍｎが１．５５、カチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇのジシアンアミド−ホルマリン縮合物の構造中に第４級アンモニウム塩を含むカチオン性高分子化合物を５質量部となるように塗工液を調整してサイズプレスを行いキャレンダー仕上げを行って平滑化し、カチオン性高分子化合物が乾燥質量で４ｇ／ｍ２、坪量７０ｇ／ｍ２の記録用紙（８）を得た。
【００９２】
［インクの作製］
以下に、本発明の実施に使用するインクについて説明する。
（インクセット（１）（カラー染料インク））
−Ｍａｇｅｎｔａ インク−
・ダイレクトレッド２２７（１０％水溶液） ２０質量部
・エチレングリコール ２５質量部
・尿素 ５質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ２質量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００質量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
−Ｃｙａｎインク−
・ダイレクトブルー１４２（１０％水溶液） ２０質量部
・エチレングリコール ２５質量部
・尿素 ５質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ２質量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００質量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９４】
−Ｙｅｌｌｏｗインク−
・ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液） ２０質量部
・エチレングリコール ２５質量部
・尿素 ５質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ２質量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００質量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３１ｍＮ／ｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。
【００９５】
（インクセット（２）（顔料インク））
−黒インク−
・表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００ キャボット社製） ４質量部
・スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体 ０．５質量部
・ジエチレングリコール ２０質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ０．５質量部
・尿素 ５質量部
・イオン交換水 ７０質量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００質量部とし、３０分間攪拌した。この後、１μｍのメンブランフィルターを通過させた。このインクの表面張力は３２ｍＮ／ｍ、粘度は２．８ｍＰａ・ｓであった。
【００９６】
−Ｃｙａｎインク−
・表面処理顔料（ＩＪＸ−２５３ キャボット社製） ４質量部
・スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体 ０．５質量部
・ジエチレングリコール ２０質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ０．５質量部
・尿素 ５質量部
・イオン交換水 ７０質量部
上記組成を攪拌した。このインクの表面張力は３２ｍＮ／ｍ、粘度は２．５ｍＰａ・ｓであった。
【００９７】
−Ｍａｇｅｎｔａインク−
・表面処理顔料（ＩＪＸ−２６６ キャボット社製） ４質量部
・スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体 ０．５質量部
・ジエチレングリコール ２０質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ０．５質量部
・尿素 ５質量部
・イオン交換水 ７０質量部
上記組成を攪拌した。このインクの表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は２．７ｍＰａ・ｓであった。
【００９８】
−Ｙｅｌｌｏｗインク−
・表面処理顔料（ＩＪＸ−２７３ キャボット社製） ４質量部
・スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体 ０．５質量部
・ジエチレングリコール ２０質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学社製） ０．５質量部
・尿素 ５質量部
・イオン交換水 ７０質量部
上記組成を攪拌した。このインクの表面張力は３３ｍＮ／ｍ、粘度は２．７ｍＰａ・ｓであった。
【００９９】
［インクジェットプリンタ印字評価］
−インクジェットプリンタ印字評価（１）−
２２℃、５５％ＲＨの環境において、四個の記録ヘッドを備えたマルチパス印字の評価用ベンチに上記インクセット（１）を使用、上記記録用紙（１）〜（７）の画質評価を実施した。なお、ノズルピッチは８００ ｄｐｉ、２５６ノズル、ドロップ量約１５ｐｌ、印字モードは片側二分割印字にて、ヘッドスキャンスピード約２８ｃｍ／秒である。画質評価は、発色性、混色にじみ、カラー文字滲みについて行なった。この実施例１〜４、比較例１〜３の結果を表１〜２に示す。
【０１００】
−インクジェットプリンタ印字評価（２）−
２２℃、５５％ＲＨの環境において、四個の記録ヘッドを備えたマルチパス印字の評価用ベンチに上記インクセット（２）を使用、上記記録用紙（１）〜（８）の画質評価を実施した。なお、ノズルピッチは８００ ｄｐｉ、２５６ノズル、ドロップ量約１５ｐｌ、印字モードは片側二分割印字にて、ヘッドスキャンスピード約２８ｃｍ／秒である。画質評価は、発色性、混色にじみ、黒文字滲み、カラー文字滲み、乾燥性について行なった。この実施例５〜８、比較例４〜７の結果を表３〜４に示す。
【０１０１】
−発色性評価−
印字１日後のＣｙａｎ、Ｍａｇｅｔａ、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅ、カラーソリッドパッチ部の濃度をＸ−Ｒｉｔｅ Ｄ５０光源２度視野にてＬ＊ａ＊ｂ＊を測定し、色再現領域を計算し評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：色再現領域が９０００以上。
○：色再現領域が８０００以上９０００未満
△：色再現領域が７０００以上８０００未満
×：色再現領域が７０００未満
【０１０２】
−混色にじみ評価−
黒インク及びカラーインク２ｃｍ四方のパッチにそれぞれ接するように印字した。評価は接した印字物の混色官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：全く混色していない
○：混色がやや発生しているが気にならない。実用上問題はない。
△：混色が発生しやや気になる。実用上問題がある。
×：混色が発生し気になり許容できない
【０１０３】
−黒及びカラー文字にじみ評価−
８ポイントの文字を黒インクとＣｙａｎインクにより印字した。印字品質については目視試験を行った。評価基準は以下の通りである。
◎：漢字、ひらがな全てに滲みが全く観察されない。
○：漢字、ひらがなの極一部に滲みが観察される。実用上問題はない。
△：漢字、ひらがなの一部に滲みが観察される。実用上問題がある。
×：漢字、ひらがなに滲みが観察される。
【０１０４】
−乾燥性評価−
各記録用紙にＣｙａｎインクのベタ画像を２０ｍｍ四方に印字し、印字後５秒後に、ベタ画像上にセイコーエプソン社製スーパーファイン用紙の記録面側を１００ｇ／ｃｍ２の圧力にて押し当て、スーパーファイン用紙の記録面に転移したインクの程度を乾燥性の指標として、目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：インクの転移は全くない。
○：僅かにインクの転移はあるが、実用上問題ない。
△：一部にインクの転移があり、実用上問題がある。
×：前面にインクの転移があり、実用上問題がある。
【０１０５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
表２及び３の結果から、本発明の記録用紙を使用すると、インクジェット記録方式によって印刷した時のドキュメントとして発色性が高く、混色にじみ、黒及びカラー文字の滲みを改善する効果があることがわかる。また、乾燥性についても良好な結果が得られることがわかる。
【０１１０】
【発明の効果】
以上、本発明によれば、インクジェット記録方式によって印刷した場合に、ドキュメントの発色性を著しく高くし、混色にじみや黒文字滲み、カラー文字滲みを少くした記録用紙及びインクジェット記録方法を提供することである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording sheet used for an ink jet recording method, for example, and an ink jet recording method using the same.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method has features that it is easy to colorize, consumes little energy, has low noise at the time of recording, and can keep the manufacturing cost of the printer low. As printers become more reliable and more reliable, they are attracting attention as printers replacing electrophotographic printers.
[0003]
For this reason, the image quality of plain paper is extremely important.However, conventional full-color inkjet printers use black pigment, which has a low permeation of pigment-colored ink and paper, in order to improve black character image quality and bleeding. The use of inks that use dyes as coloring materials and that have high permeability to paper is the mainstream, so black density, which is black image quality, and bleeding of black characters are improved. Did not.
[0004]
In order to improve the problem of the image quality of plain paper, JP-A-7-257017 discloses a substance having a molecular weight of 1,000 or less and a polymer substance having a molecular weight of 2,000 or more having the opposite ionicity to the water-soluble dye in the ink. There is disclosed a recording method in which the ink is coated on paper and recorded using an ink having a water-soluble dye, thereby improving the fixing property of the ink, improving the color mixture bleeding, improving the water resistance, and improving the color reproducibility. However, although the molecular weight of the substance having the opposite ionicity to the water-soluble dye in the ink is specified, the amount of ions necessary for the aggregation of the coloring material is not sufficient because the amount of ions opposite to the dye is not specified. In such a case, the color material aggregates may be reduced and the color developability may be inferior, and in the case of a color ink having a high permeability, the color material is likely to move, so that blurring of characters may not be sufficiently improved.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-277892 discloses a method for improving the bleeding of characters, water resistance, and ink drying property by using a cationic polymer having an average molecular weight of 4,000 to 20,000. However, simply keeping the average molecular weight of the cationic polymer within a certain range, if the amount of cations necessary for the aggregation of the coloring material is not sufficient, the coloring material aggregates become small, and there is a possibility that the coloring properties may deteriorate, and In the case of a color ink having a high permeability, the color material is likely to move, so that bleeding of characters may not be sufficiently improved.
[0006]
JP-A-2000-62311 and JP-A-2000-272234 disclose a method of improving water resistance, color development, and bleeding by using a cationic polymer compound having a defined cation density. However, if the cation density of the cationic polymer compound is merely specified, the solubility in the ink is insufficient, and the amount of cations substantially required for aggregating the coloring material in the ink cannot be obtained. However, there is a possibility that the coloring property and the bleeding of black characters / color characters cannot be sufficiently improved.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-7-257017
[Patent Document 2]
JP-A-11-277892
[Patent Document 3]
JP 2000-62311 A
[Patent Document 4]
JP 2000-272234 A
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-described conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a recording paper and an ink jet recording method which, when printed by an ink jet recording method, significantly increase the color developability of a document and reduce color mixture bleeding, black character bleeding, and color character bleeding. .
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on the improvement of image quality on plain paper, and as a result, in order to drastically improve color development, mixed color bleeding, black character bleeding / color character bleeding, as many color materials in ink as possible were recorded. It is necessary to fasten to the paper surface quickly, and for that purpose, the cationic polymer compound applied to the recording paper must dissolve quickly in the ink, react quickly with the coloring material and water-soluble polymer in the ink, insolubilize and aggregate I found that there is.
[0010]
Also, in order for the cationic polymer compound to dissolve quickly in the ink, the high molecular weight component and the molecular weight distribution of the cationic polymer compound are important, and the high molecular weight component must be small and the molecular weight distribution must be narrow. Was. That is, they have found that it is necessary that the Z-average molecular weight be small and that the ratio between the weight-average molecular weight and the number-average molecular weight be small.
Further, they have found that in order to quickly react with the coloring material and the water-soluble polymer in the ink and quickly fix on the surface of the recording paper, the cationic polymer compound needs to have a large amount of cations. It has been found that only a recording paper coated with a cationic polymer compound that achieves both of these can drastically improve color developability, color mixture bleeding, black character bleeding / color character bleeding.
Furthermore, by recording with a pigment ink in which the size of the coloring material in the ink is large, and further recording the ink in which an anionic water-soluble polymer is blended in the ink, the ink coloring material is instantly retained on the paper surface, It has been found that it is possible to remarkably improve color development, color mixture bleeding, black character bleeding / color character bleeding.
[0011]
That is, the present invention provides (1) a recording paper made of plain paper mainly composed of cellulose pulp and filler,
At least an aqueous solution containing a cationic polymer compound having a cationic colloid equivalent of 4 meq / g or more, a Z average molecular weight (Mz) of 20,000 or less, and a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 3 or less, 0.3 to 3 g / m in dry mass on one side 2 Recording paper characterized by being applied.
[0012]
(2) An ink jet recording method, characterized by recording an image on the recording paper according to (1) by discharging ink.
(3) The ink jet recording method according to (2), wherein the ink contains at least a water-soluble dye.
(4) The ink jet recording method according to (2), wherein the ink contains an anionic water-soluble polymer having at least a hydrophobic part and a hydrophilic part.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(Recording sheet)
The recording paper of the present invention is a recording paper composed of plain paper having no receiving layer mainly composed of cellulose pulp and a filler, and has at least one surface coated with a specific cationic polymer compound.
[0014]
In the recording paper of the present invention, the raw material of the plain paper is a chemical pulp, specifically, a hardwood bleached kraft pulp, a hardwood bleached kraft pulp, a softwood bleached kraft pulp, a softwood unbleached kraft pulp, a hardwood bleached sulfite pulp, and a hardwood bleached pulp. Bleached sulphite pulp, softwood bleached sulphite pulp, softwood unbleached sulphite pulp and the like, pulp and the like produced by chemically treating wood and fiber raw materials such as cotton, hemp, and carpel can be used. In addition, ground wood pulp in which wood and chips are mechanically pulped, chemimechanical pulp in which wood and chips are impregnated with a chemical solution and then mechanically pulped, and pulps in a refiner after digesting the chips until they are slightly softened Thermomechanical pulp or the like can also be used. These may be used only with virgin pulp, or waste paper pulp may be added as necessary.
[0015]
In particular, pulp used in virgin is mainly made of ozone / hydrogen peroxide etc. without using chlorine gas and using bleaching method using chlorine dioxide (Elementally Chlorine Free; ECF) or using no chlorine compound at all. It is preferable that the material has been bleached by a bleaching method (Total Chlorine Free; TCF).
[0016]
In addition, as raw materials for waste paper pulp, unprinted waste paper, such as cuts, waste paper, narrow white paper, special white paper, medium white paper, white paper loss, etc., generated in bookbinding, printing factories, cutting mills, etc. Used high-quality paper, high-quality coated paper, etc .; waste paper written with water-based ink, oil-based ink, pencil, etc .; printed leaflets of high-quality paper, high-quality coated paper, medium-quality paper, medium-coated paper, etc. Waste paper such as used newspaper, medium quality paper, medium quality coated paper, and waste paper can be blended.
[0017]
The used paper pulp used in the recording paper of the present invention is desirably obtained by treating the above-mentioned used paper material with at least one of an ozone bleaching treatment and a hydrogen peroxide bleaching treatment. Further, in order to obtain a paper having higher whiteness, it is desirable that the blending ratio of the waste paper pulp obtained by the bleaching treatment is 50% or more and 100% or less. Further, from the viewpoint of resource reuse, it is more desirable to set the blending ratio of the used paper pulp to 70% or more and 100% or less. The ozone treatment has a function of decomposing fluorescent dyes and the like usually contained in high quality paper, and the hydrogen peroxide treatment has a function of preventing yellowing due to alkali used at the time of deinking treatment. In particular, it is known that a treatment combining these two methods not only facilitates deinking of waste paper but also improves the whiteness of pulp. In addition, since it also has an action of decomposing and removing residual chlorine compounds in pulp, it has a great effect in reducing the content of organic halogen compounds in waste paper using chlorine-bleached pulp.
[0018]
In the recording paper of the present invention, a filler is added in order to adjust opacity, whiteness and surface properties. In particular, when it is desired to reduce the amount of halogen in the paper, it is preferable to use a filler containing no halogen. Fillers that can be used include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, chalk, kaolin, calcined clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate White inorganic pigments such as synthetic silica, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide, alumina, sericite, white carbon, saponite, calcium montmorillonite, sodium montmorillonite, and bentonite; and organic pigments such as acrylic plastic pigment, polyethylene, and urea resin. be able to. Further, when blending waste paper, it is necessary to estimate the ash content contained in the waste paper raw material in advance and adjust the amount added.
[0019]
Examples of the internal sizing agent used for the recording paper of the present invention include neutral rosin-based sizing agents, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resin-based sizing agents used in neutral papermaking. Can be used. In order to suppress the permeation of the cationic polymer resin into the inside, the paper sizing degree before applying the resin is preferably 10 seconds or more and less than 60 seconds.
The basis weight of the recording paper used in the present invention according to JIS-P8124 is not particularly limited, but is 50 to 200 g / m2 in consideration of use for preparing a general document. 2 Is more preferable, and furthermore, 60 to 127 g / m 2 Is preferred.
[0021]
At least one side of the recording paper of the present invention is coated with a cationic polymer compound. This is because the hydrophilic coloring material contained in the ink is generally an anionic material, so that the fixing of the coloring material and the waterproofing treatment are performed by the reaction with the cationic substance. The cationic polymer compound is a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amino group in a direct dye or an acid dye in an ink, a hydrophilic group added to a pigment of a pigment ink, and a water-soluble polymer added to the pigment ink. And a salt of a hydrophilic monomer component having an amino group and a quaternary amino group, which form an insoluble salt upon reaction with a hydrophobic monomer component, or a salt thereof. Further, other components can be copolymerized as needed.
Hydrophobic monomer components include styrene, styrene derivatives, vinyl toluene, vinyl toluene derivatives, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivatives, butadiene, butadiene derivatives, isoprene, isoprene derivatives, ethylene, ethylene derivatives, propylene, propylene derivatives, alkyl acrylates And alkyl esters of methacrylic acid. Preferred hydrophobic monomer components are styrene, styrene derivatives, alkyl acrylates and alkyl methacrylates. The C number of the alkyl group is in the range of 1 to 10, preferably 1 to 6.
[0022]
As other components, acrylamide, acrylamide derivative, dimethylaminoethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxytriethylene methacrylate, vinylpyrrolidone, vinylpyridine, alkyl ether and methoxy polyethylene glycol methacrylate, polyoxyethylene such as polyethylene glycol methacrylate. And a component containing a hydroxyl group such as hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and vinyl alcohol.
[0023]
Examples of the hydrophilic monomer having an amino group and a quaternary amino group include N, N-dimethylaminoethyl methacrylamide, N, N-dimethylaminoethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N , N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide and the like, and quaternized compounds. For quaternization, methyl chloride, methyl iodide, dimethyl sulfate, benzyl chloride, epichlorohydrin and the like can be used.
[0024]
Examples of the primary, secondary and tertiary amine salts and quaternary ammonium salt compounds include, for example, dodecyltrimethylammonium chloride, dodecylbenzyltrimethylchloride, dodecyldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, benzyltributylammonium chloride , Benzalkonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride and the like, ethylene oxide adducts of higher alkylamines as amine salts, for example, dihydroxyethylstearylamine, and pyridium salt-type compounds, for example, cetylpyridium chloride, cetylpyridium bromide Examples of the imidazoline-type cationic compound include 2-heptadeniser-hydroxyethylimidazoline and the like.
[0025]
In any case, the cationic polymer compound has a cationic colloid equivalent of 4 meq / g or more, a Z average molecular weight (Mz) of 20,000 or less, and a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 3 or less. There is a need. If the cationic colloid equivalent is less than 4 meq / g, it is not sufficient to insolubilize and agglomerate the colorant and water-soluble polymer in the ink. Further, the Z-average molecular weight (Mz) of the cationic polymer compound is preferably 15,000 or less, and if it exceeds 20,000, the solubility in the ink is inferior. The amount of cations sufficient to insolubilize and agglomerate is not obtained, and color development, color mixture bleeding, and character bleeding are undesirably deteriorated.
[0026]
Further, the cationic polymer compound needs to have a narrow molecular weight distribution in order to improve the solubility in the ink, and the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) is preferably 2.5 or less. If it exceeds 3, the solubility in the ink is inferior due to the polymer component, and as a result, a sufficient amount of cations cannot be obtained to insolubilize and coagulate the coloring material and the water-soluble polymer in the ink, and the color developing property and the color bleeding are not obtained. This is not preferable because character bleeding worsens.
[0027]
The cationic colloid equivalent of the cationic polymer compound is measured by colloid titration using a 1/400 N polyvinyl potassium sulfate (PVSK) solution as a titrant and a 0.1% toluidine blue (TB) aqueous solution as an indicator. .
Cationic colloid equivalent = [PVSK titer (ml) / 400] / [collected amount of cationic polymer compound solution (g)] × [cationic polymer compound solution concentration (wt%) / 100]
[0028]
The molecular weight was measured using a gel permeation chromatograph (GPC-10). The column used was two TSK-gel-GMPWXL, and a mixed solution of water / methanol / ammonium chloride / hydrochloric acid (800 ml / 200 mi / 5.3 g / 10 ml) was used as a solvent, and the drop rate was 0.7 ml / min. The test is performed at a temperature of 23 ° C.
[0029]
The average molecular weight is calculated from the following equation by knowing the molecular weight (Mi) and its weight distribution (Wi) and molar fraction (Ni) at each elution position on the GPC curve from the molecular weight calibration curve. Each molecular weight is shown as a relative value based on polyethylene glycol.
Number average molecular weight (Mn) = Σ (Ni · Mi) / ΣNi
Weight average molecular weight (Mw) = Σ (Ni · Mi 2 ) / Σ (Ni ・ Mi)
Z average molecular weight (Mz) = Σ (Ni · Mi 3 ) / Σ (Ni ・ Mi 2 )
[0030]
When applying the cationic polymer compound, an aqueous solution obtained by dissolving in water may be directly applied to recording paper, but it is generally used by mixing with a water-soluble binder. The types of binders are oxidized starch, phosphated starch, homemade modified starch, cationized starch or various modified starches, polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, polyvinyl alcohol. Alternatively, their derivatives and the like can be used alone or as a mixture, but are not limited thereto.
[0031]
The sizing degree of the recording paper can be adjusted to a value required for the present invention by using only the binder. However, when the adjustment of the sizing degree is not sufficient with only the binder, a surface sizing agent may be further used. As the surface sizing agent, rosin sizing agents, synthetic sizing agents, petroleum resin sizing agents, neutral sizing agents, starch, polyvinyl alcohol, and the like can be used. When it is desired to reduce the amount of halogen in the recording paper, it is desirable to use an internal sizing agent or a surface sizing agent containing no halogen. Specifically, rosin sizing agents, synthetic sizing agents, petroleum resin sizing agents, neutral sizing agents, and the like can be used. From the viewpoint of improving the storage stability of the recording paper, it is desirable to use a neutral sizing agent. The degree of sizing is adjusted by the amount of the sizing agent added. The degree of Stekigt sizing is preferably 10 seconds to 60 seconds.
[0032]
Next, the above solution can be applied to the base paper by a commonly used application means such as a size press, shim size, gate roll, roll coater, bar coater, air knife coater, rod blade coater, blade coater and the like. Thereafter, through a drying step, the recording paper of the present invention can be obtained.
[0033]
The coating amount of the aqueous solution of the cationic polymer compound is 0.3 to 3 g / m3 as a dry mass. 2 is necessary. 0.3 g / m application amount 2 If the amount is smaller than the above range, a sufficient amount of cations cannot be obtained to insolubilize and coagulate the colorant, anionic compound, and surfactant in the ink, so that the color developability, color mixture bleeding, and character bleeding are undesirably deteriorated. The coating amount is 3 g / m 2 When the value exceeds, drying problem due to deterioration of pigment ink permeability occurs, which is not preferable.
[0034]
As a method for controlling the penetration of the coating solution into the base paper in the coating step, it is preferable to adjust the air permeability of the base paper to 10 seconds to 30 seconds by calendering the base paper before coating. . This is because the penetration of the coating liquid into the inside can be suppressed by increasing the air permeability of the base paper. However, if the air permeability of the base paper is too high, the permeability of the ink in ink-jet printing is also impaired, which causes bleeding between colors and deterioration of drying properties.
[0035]
It is also effective as a technique for reducing the penetration of the coating liquid into the base paper to increase the viscosity by using starch, polyvinyl alcohol and derivatives thereof together as a binder of the coating liquid.
[0036]
In addition, there is a method of reducing the penetration of the coating liquid into the base paper by passing the dried paper without passing through the size press step after the paper making through a separate size press step.
[0037]
The recording paper of the present invention is suitably applied to paper used in an ink jet recording method.
[0038]
(Inkjet recording method)
The ink jet recording method of the present invention is not particularly limited as long as it is a method of recording (printing) an image by discharging ink onto the recording paper of the present invention. For example, a known method such as a piezo ink jet method or a thermal ink jet method is used. A method using a method may be used. However, from the viewpoint of realizing higher printing speed and higher image resolution of the ink jet printer, it is preferable to employ a thermal ink jet recording method.
[0039]
The apparatus used in the inkjet recording method of the present invention is not particularly limited. For example, a normal inkjet recording apparatus, a recording apparatus equipped with a heater for controlling ink drying, an intermediate transfer mechanism, It is also possible to use a recording device that is mounted and transfers the recording material to a recording medium such as paper after printing the recording material on the intermediate.
[0040]
When a thermal ink jet recording method is employed in the ink jet recording method of the present invention, it is preferable to form one drop by applying a plurality of pulses to the ink. By doing so, it is possible to improve the ejection stability of the ink from the nozzles, and it is possible to suppress the occurrence of scorching (kogation) of the ink on the heater.
[0041]
In the ink jet recording method of the present invention, the “ink” used for further improving the image quality using the recording paper of the present invention will be described.
[0042]
The ink contains a coloring material, an anionic compound, a water-soluble organic solvent, and water as essential components, and may further contain a pigment dispersant, a surfactant, various additives, and the like. Hereinafter, each component will be described.
[0043]
1. Color material
The coloring material used in the ink may be a water-soluble dye, an organic pigment, or an inorganic pigment.
In the case of black ink, those mainly containing pigments are generally used.Examples of black pigments include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. , Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRA II, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1190, Raven1490, Raven60, Raven10170, Raven60, Raven12170 , BlackPearlsL, Monarch7 0, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 (all manufactured by Cabot Corporation), Color Black FW1, Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2, Color Black FW2, Color Black FW2. ColorBlack S160, ColorBlack S170, Printex35, PrintexU, Printex Vincex140U, Printex140V, Special Black6, Special Black5, Special, Black4A, Speck4, Speck , No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, No. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like.
[0044]
Although it is difficult to uniformly discuss the preferred structure of carbon black, the particle diameter is 15 to 30 nm, and the BET specific surface area is 70 to 300 m. 2 / G, DBP oil absorption is 0.5 to 1.0 × 10 -3 It is preferable that L / g, volatile content is 0.5 to 10 wt%, and ash content is 0.01 to 1.00 wt%. If carbon black outside the above range is used, the dispersed particle diameter in the ink may be large.
[0045]
Cyan, magenta, and yellow inks are not limited to dyes as coloring materials, and pigments having a hydrophilic property by adding a dispersant containing a hydrophilic group to a hydrophobic pigment, and self-dispersible pigments can also be used. .
Known water-soluble dyes or newly synthesized water-soluble dyes can be used. Among them, a direct dye or an acidic dye which can obtain a vivid color is preferable. Specifically, C.I. I. Direct Blue-1, -2, -6, -8, -22, -34, -70, -71, -76, -78, -86, -142, -199, -200, -201, -202, -203, -207, -218, -236 and -287, C.I. I. Direct Red-1, -2, -4, -8, -9, -11, -13, -1, -20, -28, -31, -33, -37, -39, -51, -59, -62, -63, -73, -75, -80, -81, -83, -87, -90, -94, -95, -99, -101, -110 and -189, C.I. I. Direct Yellow-1, -2, -4, -8, -11, -12, -26, -27, -28, -33, -34, -41, -44, -48, -86, -87, -88, -135, -142 and -144, C.I. I. Acid Blue-1, -7, -9, -15, -22, -23, -27, -29, -40, -43, -55, -59, -62, -78, -80, -81, -90, -102, -104, -111, -185 and -254, C.I. I. Acid Red-1, -4, -8, -13, -14, -15, -18, -21, -26, -35, -37, -249 and -257, C.I. I. Acid Yellow-1, -3, -4, -7, -11, -12, -13, -14, -19, -23, -25, -34, -38, -41, -42, -44, -53, -55, -61, -71, -76 and -79 are used. These may be used alone or as a mixture of two or more. Examples of the cationic dye include C.I. I. Basic yellow-1, -11, -13, -19, -25, -33, -36; I. Basic red-1, -2, -9, -12, -13, -38, -39, -92; I. Basic Blue-1, -3, -5, -9, -19, C.I. I. -24, -25, -26, -28 and the like.
[0046]
Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, C.I. I. Pigment Blue-2, C.I. I. Pigment Blue-3, C.I. I. Pigment Blue-15, C.I. I. Pigment Blue-15: 1, C.I. I. Pigment Blue-15: 3, C.I. I. Pigment Blue-15: 34, C.I. I. Pigment Blue-16, C.I. I. Pigment Blue-22, C.I. I. Pigment
Blue-60 and the like.
Specific examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red-5, C.I. I. Pigment Red-7, C.I. I. Pigment Red-12, C.I. I. Pigment Red-48, C.I. I. Pigment Red-48: 1, C.I. I. Pigment Red-57, C.I. I. Pigment Red-112, C.I. I. Pigment Red-122, C.I. I. Pigment Red-123, C.I. I. Pigment Red-146, C.I. I. Pigment Red-168, C.I. I. Pigment Red-184, C.I. I. Pigment Red-202 and the like.
[0048]
Specific examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow-1, C.I. I. Pigment Yellow-2, C.I. I. Pigment Yellow-3, C.I. I. Pigment Yellow-12, C.I. I. Pigment Yellow-13, C.I. I. Pigment Yellow-14, C.I. I. Pigment Yellow-16, C.I. I. Pigment Yellow-17, C.I. I. Pigment Yellow-73, C.I. I. Pigment Yellow-74, C.I. I. Pigment Yellow-75, C.I. I. Pigment Yellow-83, C.I. I. Pigment Yellow-93, C.I. I. Pigment Yellow-95, C.I. I. Pigment Yellow-97, C.I. I. Pigment Yellow-98, C.I. I. Pigment Yellow-114, C.I. I. Pigment Yellow-128, C.I. I. Pigment Yellow-129, C.I. I. Pigment Yellow-151, C.I. I. Pigment Yellow-154 and the like.
[0049]
The pigment that can be used in the present invention may be a pigment that can be self-dispersed in water. The pigment that is self-dispersible in water is a pigment that has many water-solubilizing groups on the surface of the pigment and is stably dispersed without the presence of a pigment dispersant. Specifically, by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc., they can be self-dispersed in water. Pigments can be obtained. In addition to the pigment subjected to such a surface modification treatment, cab-o-jet-200, cab-o-jet-300, IJX-55, and IJX manufactured by Cabot Corporation as self-dispersible pigments in water. -253, IJX266, IJX-273 Microjet Black CW-1 manufactured by Orient Chemical Co., and commercially available pigments such as Nippon Shokubai Co., Ltd. may be used.
[0050]
The water-solubilizing group present on the surface of the water-dispersible pigment may be nonionic, cationic, or anionic, but is preferably sulfonic acid, carboxylic acid, hydroxyl group, or phosphoric acid. . In the case of sulfonic acid, carboxylic acid, and phosphoric acid, they can be used as they are in the form of a free acid. However, in order to enhance water solubility, it is preferable to use as a salt with a basic compound. In this case, examples of the basic compound include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, aliphatic amines such as monomethylamine, dimethylamine and triethylamine, monomethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and diisopropanol. Alcohol amines such as amines and basic compounds such as ammonia can be used. Among them, basic compounds of alkali metals such as sodium, potassium, lithium and the like can be particularly preferably used. This is presumably because the basic compound of the alkali metal is a strong electrolyte and has a large effect of promoting the dissociation of the acidic group.
[0051]
The content of the pigment in the ink is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass, particularly 2 to 10% by mass. When the content of the pigment is less than 0.5% by mass, the optical density may be low. On the other hand, when the content exceeds 20% by mass, image fixability may be deteriorated.
[0052]
The content of the dye in the ink is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 0.8% by mass or more and 6% by mass or less. When the content is more than 10% by mass, clogging at the tip of the print head is liable to occur. When the content is less than 0.1% by mass, a sufficient image density cannot be obtained.
[0053]
2. Anionic water-soluble polymer
Examples of the anionic water-soluble polymer used in the ink include acids such as carboxylic acid and sulfonic acid and derivatives thereof, and anionic polymer emulsions. Is also good.
[0054]
Specific examples of carboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, lactic acid, tartaric acid, benzoic acid, acrylic acid, crotonic acid, butenoic acid, methacrylic acid, tiglic acid, allylic acid, and 2-ethyl acid. And carboxylic acids such as 2-butenoic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, methylmaleic acid and glyceric acid, and polymers and derivatives thereof. Further, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and the like of these compounds can also be used.
[0055]
Specific examples of the sulfonic acid include benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, benzenedisulfonic acid, benzenetrisulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, chlorobenzenesulfonic acid, bromobenzenesulfonic acid, and 4-hydroxy-1. Sulfonic acids such as 2,3-benzenedisulfonic acid, sodium 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid, o-aminobenzenesulfonic acid, and derivatives thereof, and alkali metal salts and alkaline earth metals thereof. Salts, ammonium salts and the like.
[0056]
Further, these compounds are preferably used in the form of a salt with a basic compound in order to increase the water solubility. Compounds which form salts with these compounds include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, aliphatic amines such as monomethylamine, dimethylamine and triethylamine, monomethanolamine, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. And alcoholamines such as diisopropanolamine, ammonia, and the like.
[0057]
More preferred specific examples of the anionic water-soluble polymer include alkyl acrylate-acrylic acid copolymer, styrene-alkyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid Copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid phenyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Cyclohexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, and salts and derivatives of these copolymers.
[0058]
Incidentally, the anionic water-soluble polymer contained in the ink, having a structure consisting of a hydrophilic portion and a hydrophobic portion, when printing on the recording paper of the present invention, more effectively, high color development, It is preferable from the viewpoint of improving color mixture bleeding and bleeding of black and color characters, and further preferably contains a carboxylic acid or a carboxylic acid salt as a hydrophilic functional group.
[0059]
Specifically, as the anionic water-soluble polymer, the monomer constituting the hydrophilic portion is preferably at least one selected from acrylic acid, methacrylic acid, and (maleic anhydride). On the other hand, monomers constituting the hydrophobic part of the anionic compound include styrene, α-methylstyrene, styrene derivatives such as vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylates, alkyl methacrylates. Esters, phenyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, alkyl crotonate, dialkyl itaconate, dialkyl maleate, and the like. Among them, styrene, alkyl, aryl and alkyl of (meth) acrylic acid are exemplified. It is preferably at least one selected from aryl esters.
[0060]
These anionic water-soluble polymers may be used alone or as a mixture of two or more. The content of the anionic water-soluble polymer in the ink is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 0.3 to 5% by mass. If it is less than 0.1, long-term storage stability may be inferior, or the optical density may decrease. If it exceeds 10% by mass, normal ejection may not be possible, or the optical density may decrease.
[0061]
3. Water-soluble organic solvent
Examples of the water-soluble organic solvent used in the ink include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, and glycerin; Polyhydric alcohol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether; pyrrolidone; N- Methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, triethanolamine, etc. Nitrogen-containing solvents, ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, benzyl alcohol, thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide, propylene carbonate, ethylene and the like carbonates. The water-soluble organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0062]
The content of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 1 to 60% by mass, particularly preferably 5 to 40% by mass. When the content of the water-soluble organic solvent is less than 1% by mass, long-term storage properties may be poor. If it exceeds 60% by mass, the ejection stability may be reduced, and the ejection may not be performed normally.
[0063]
4. water
The water used in the ink in the recording material of the present invention may be ion-exchanged water, distilled water, pure water, ultrapure water, or the like.
[0064]
The content of water in the ink is preferably 15 to 98% by mass, particularly preferably 45 to 90% by mass. If the amount is less than 15% by mass, the ejection stability may decrease, and the ejection may not be performed normally. If it exceeds 98% by mass, the long-term storage stability may be poor.
[0065]
4. Other ingredients
Pigment ink-Pigment dispersant-
For dispersing the pigment in the ink, a pigment dispersant can be used. Specific examples of the pigment dispersant include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant. Among these pigment dispersants, those that become organic anions when ionized in water are referred to as anionic pigment dispersants in the present invention. This anionic pigment dispersant can be used as the anionic water-soluble polymer in the ink.
[0066]
As the polymer dispersant, any polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion can be effectively used. Examples of the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion include a condensation polymer and an addition polymer. Examples of the condensation polymer include a known polyester dispersant. Examples of the addition polymer include an addition polymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group. By appropriately combining and copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group, the desired polymer dispersant is obtained. Can be obtained. Further, a homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.
[0067]
Examples of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, and the like, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itacone Acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacryloxyethyl Phosphate, methacryloxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate and the like can be mentioned.
[0068]
On the other hand, examples of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, and alkyl acrylates. Examples include esters, phenyl acrylate, alkyl methacrylate, phenyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate, alkyl crotonate, dialkyl itaconate, and dialkyl maleate.
[0069]
Examples of preferred copolymers of these monomers include styrene-styrenesulfonic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic Acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid, styrene-methacrylic acid alkyl ester-methacrylic Acid copolymer, styrene-alkyl acrylate-acrylic acid copolymer, styrene-phenyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, styrene-cyclohexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer and the like can be mentioned.
[0070]
Further, a monomer having a polyoxyethylene group or a hydroxyl group may be appropriately copolymerized with these polymers and used. Further, in order to increase the affinity with the pigment having an acidic functional group on the surface and improve the dispersion stability, a monomer having a cationic functional group, for example, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethyl Aminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminomethacrylamide, N, N-dimethylaminoacrylamide, N-vinylpyrrole, N-vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, etc. may be appropriately copolymerized and used. it can.
[0071]
These copolymers may have any structure such as random, block, and graft copolymers. Also, polystyrenesulfonic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyvinylsulfonic acid, polyalginic acid, polyoxyethylene-polyoxypropylene-polyoxyethylene block copolymer, formalin condensate of naphthalenesulfonic acid, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyamine , Polyamides, polyvinylimidazoline, aminoalkyl acrylate D acrylamide copolymer, chitosan, polyoxyethylene fatty acid amide, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, and polysaccharides and derivatives thereof are also used. can do.
[0072]
Although not particularly limited, the hydrophilic group of the pigment dispersant is preferably a carboxylic acid or a salt of a carboxylic acid.
[0073]
The neutralization amount of the pigment dispersant is preferably at least 50%, particularly preferably at least 80%, of the acid value of the copolymer. The molecular weight of the pigment dispersant is preferably from 2000 to 15000, particularly preferably from 3500 to 10000, in terms of weight average molecular weight (Mw). As for the structure and the composition ratio of the hydrophobic part and the hydrophilic part, preferable ones can be used from the combination of the pigment and the solvent.
These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant varies greatly depending on the pigment, and thus cannot be specified unconditionally, but is generally 0.1 to 100% by mass, preferably 1 to 70% by mass, and more preferably 3 to 70% by mass based on the pigment. It is an amount of 50% by mass.
[0075]
2) Surfactant
The ink can also contain a surfactant. This is for adjusting the surface tension and wettability of the pigment dispersant and the ink of the pigment ink, or for solubilizing organic impurities and improving the reliability of ejection. As the type of the surfactant, a nonionic or anionic surfactant which hardly affects the dispersion state of the water-insoluble colorant or the dissolution state of the water-soluble dye is preferable. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan. Fatty acid esters, fatty acid alkylolamides, acetylene alcohol ethylene oxide adducts, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers, polyoxyethylene ethers of glycerin esters, polyoxyethylene ethers of sorbitol esters, and the like can be used. Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl phenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate and sulfonate of higher fatty acid ester, and higher alkyl sulfosuccinate. Can be used. Further, as the amphoteric surfactant, betaine, sulfobetaine, sulfate betaine, imidazoline and the like can be used. In addition, silicone surfactants such as polysiloxane polyoxyethylene adducts, fluorine surfactants such as oxyethylene perfluoroalkyl ether, and biosurfactants such as spiculisporic acid, rhamnolipid, and lysolecithin can also be used. The surfactants used in the ink may be used alone or in combination of two or more. The amount of addition may be adjusted according to desired properties such as surface tension.
[0076]
3) Other additives
Further, if necessary, the ink may contain a pH buffering agent, an antioxidant, a fungicide, a viscosity modifier, a conductive agent, an ultraviolet absorber, a chelating agent, a water-soluble dye, a disperse dye, an oil-soluble dye, and the like. It can also be added. The content of these additives in the ink is preferably 20% by mass.
[0077]
(Ink production method)
The ink, which is a component of the recording material of the present invention, is prepared by adding a predetermined amount of a coloring material to an aqueous solution, stirring sufficiently, dispersing using a disperser, removing coarse particles by centrifugation or the like, , A solvent, an additive, and the like, are added, and the mixture is stirred and mixed, and then filtered to obtain the mixture.
[0078]
A commercially available disperser can be used. For example, colloid mill, flow jet mill, slasher mill, high speed disperser, ball mill, attritor, sand mill, sand grinder, ultra fine mill, Eiger motor mill, dyno mill, pearl mill, agitator mill, kobol mill, three rolls, two rolls Examples thereof include a roll, an extruder, a kneader, a microfluidizer, a laboratory homogenizer, and an ultrasonic homogenizer. These may be used alone or in combination of two or more. In order to prevent the contamination of inorganic impurities, it is preferable to use a dispersion method that does not use a dispersion medium. In this case, it is preferable to use a microfluidizer, an ultrasonic homogenizer, or the like. In the examples of the present invention, dispersion was performed with an ultrasonic homogenizer.
[0079]
Ink using a self-dispersible pigment in water is, for example, subjecting the pigment to a surface modification treatment, adding the obtained pigment to water, stirring sufficiently, and then, if necessary, dispersing the same pigment as described above. After dispersing by a machine and removing coarse particles by centrifugation or the like, a predetermined solvent, additive and the like are added, and the mixture can be obtained by stirring, mixing and filtering.
[0080]
(PH of ink)
The pH of the ink is preferably from 3 to 11, particularly preferably from 4.5 to 9.5. In the case of an ink having an anionic free radical on the surface of a pigment, the pH of the ink is preferably 6 to 11, more preferably 6 to 9.5, and more preferably 7.5 to 9.0. Is more preferred. On the other hand, in the ink having a cationic free radical on the pigment surface, the pH of the ink is preferably set to 4.5 to 8.0, and more preferably set to 4.5 to 7.0.
[0081]
(Viscosity of ink)
The viscosity of the ink is preferably from 1.5 to 5.0 mPa · s, and more preferably from 1.5 to 4.0 mPa · s. When the viscosity of the ink is higher than 5.0 mPa · s, the color mixture bleeds easily due to slow penetration into the recording paper. On the other hand, when the viscosity of the ink is less than 1.5 mPa · s, the ink penetrates into the recording paper too fast, and the ink pigment and anionic compound cannot be aggregated, and the ink penetrates into the recording paper. Therefore, a decrease in density and blurring of characters occur.
[0082]
The surface tension of the ink is adjusted mainly by the amount of the surfactant, and is preferably 25 to 37 mN / m. If the surface tension is less than 25 mN / m, the ink penetrates into the recording paper too fast, so that the ink coloring material and the anionic water-soluble polymer cannot be aggregated, and the ink penetrates into the recording paper. This is not preferable because the density and the blurring of characters occur. On the other hand, if it is larger than 37 mN / m, the ink permeability to the recording paper becomes slow, and the drying property deteriorates.
[0083]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to these Examples.
[0084]
First, a recording sheet used in the embodiment of the present invention will be described.
[Preparation of recording paper]
-Recording paper (1)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Ace K, Oji Cornstarch Co., Ltd.), 9160 of Z-average molecular weight (hereinafter referred to as Mz), weight-average molecular weight (Mw) and number-average molecular weight (hereinafter referred to as Mn) So that the ratio Mw / Mn of the cationic polymer compound of the poly (N, N-dimethyl-N- (2-hydroxypropyl) ammonium chloride) is 2.0 parts by mass and the cationic colloid equivalent is 6 meq / g. The coating liquid is adjusted, size-pressed, calendered and smoothed, and the cationic polymer compound is 1 g / m2 in dry mass. 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (1) was obtained.
[0085]
-Recording paper (2)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace K), Mz of 2340, Mw / Mn of 1.55, and cationic colloid equivalent of 4 meq / g in the structure of a dicyanamide-formalin condensate The coating liquid was adjusted so that the cationic polymer compound containing a quaternary ammonium salt was 5 parts by mass, size press was performed, calendering was performed, and smoothing was performed. 1g / m 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (2) was obtained.
[0086]
-Recording paper (3)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace K), Mz of 70,700, Mw / Mn of 3.26, and a cationic colloid equivalent of 11 meq / g, allylamine polymer manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. Combined hydrochloride PAA-HCl-3 L The cationic polymer compound is adjusted to 5 parts by mass, the size is pressed, calendered and smoothed, and the dry weight of the cationic polymer compound is reduced. 1g / m 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (3) was obtained.
[0087]
-Recording paper (4)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, it contains 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Ocean Cornstarch Co., Ltd., Ace K), primary, secondary, and tertiary amines obtained by polymerization of ethyleneimine. Mz is 20,000, Mw / Mn is 2.90, a coating liquid was adjusted so that the cationic polymer compound of polyethyleneimine having a cationic colloid equivalent of 12 meq / g was 5 parts by mass, size pressing was performed, calendering was performed, and smoothing was performed. 0.3 g / m in dry mass of polymer compound 2 , Basis weight 70g / m 2 Was obtained as recording paper (4).
[0088]
-Recording paper (5)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace K), Mz of 2340, Mw / Mn of 1.55, and cationic colloid equivalent of 4 meq / g in the structure of a dicyanamide-formalin condensate The coating liquid is adjusted so that the cationic polymer compound containing a quaternary ammonium salt is 5 parts by mass, size-pressed, calendered and smoothed, and the cationic polymer compound is expressed in dry mass. 3g / m 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (5) was obtained.
[0089]
-Recording paper (6)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Ace K, Oji Cornstarch Co., Ltd.), Epomin SP manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. having Mz of 2,100, Mw / Mn of 1.47, and cationic colloid equivalent of 3 meq / g The coating solution was adjusted so that the amount of the cationic polymer compound consisting of -012 was 5 parts by mass, the size was pressed, calendered, and smoothed. 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (6) was obtained.
[0090]
-Recording paper (7)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace K), Mz of 2340, Mw / Mn of 1.55, and cationic colloid equivalent of 4 meq / g in the structure of a dicyanamide-formalin condensate The coating liquid is adjusted so that the cationic polymer compound containing a quaternary ammonium salt is 5 parts by mass, size-pressed, calendered and smoothed, and the cationic polymer compound is expressed in dry mass. 0.2g / m 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (7) was obtained.
[0091]
-Recording paper (8)-
Papermaking was performed by blending 10 parts by mass of a light calcium carbonate filler and 0.1 part by mass of an alkyl ketene dimer (AKD) internal sizing agent with respect to 100 parts by mass of hardwood kraft pulp that had been beaten and adjusted to have a freeness of 480 ml. Further, 94 parts by mass of water, 1 part by mass of cationized starch (Oji Cornstarch Co., Ltd., Ace K), Mz of 2340, Mw / Mn of 1.55, and cationic colloid equivalent of 4 meq / g in the structure of a dicyanamide-formalin condensate The coating liquid is adjusted so that the cationic polymer compound containing a quaternary ammonium salt is 5 parts by mass, size-pressed, calendered and smoothed, and the cationic polymer compound is expressed in dry mass. 4g / m 2 , Basis weight 70g / m 2 The recording paper (8) was obtained.
[0092]
[Preparation of ink]
Hereinafter, the ink used in the embodiment of the present invention will be described.
(Ink set (1) (color dye ink))
-Magenta ink-
・ Direct Red 227 (10% aqueous solution) 20 parts by mass
・ Ethylene glycol 25 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass
The total amount was adjusted to 100 parts by mass with the above composition and deionized water, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, the mixture was passed through a 1 μm membrane filter. The surface tension of this ink was 31 mN / m, and the viscosity was 2.0 mPa · s.
[0093]
-Cyan ink-
・ Direct Blue 142 (10% aqueous solution) 20 parts by mass
・ Ethylene glycol 25 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass
The total amount was adjusted to 100 parts by mass with the above composition and deionized water, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, the mixture was passed through a 1 μm membrane filter. The surface tension of this ink was 31 mN / m, and the viscosity was 2.0 mPa · s.
[0094]
-Yellow ink-
・ 20 parts by mass of Direct Yellow 144 (10% aqueous solution)
・ Ethylene glycol 25 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass
The total amount was adjusted to 100 parts by mass with the above composition and deionized water, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, the mixture was passed through a 1 μm membrane filter. The surface tension of this ink was 31 mN / m, and the viscosity was 2.0 mPa · s.
[0095]
(Ink set (2) (Pigment ink))
−Black ink−
・ 4 parts by mass of surface-treated pigment (Cab-o-jet-300 manufactured by Cabot Corporation)
・ Styrene-maleic acid-sodium maleate copolymer 0.5 part by mass
・ 20 parts by mass of diethylene glycol
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
・ 70 parts by mass of ion exchange water
The total amount was adjusted to 100 parts by mass with the above composition and deionized water, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, the mixture was passed through a 1 μm membrane filter. The surface tension of this ink was 32 mN / m, and the viscosity was 2.8 mPa · s.
[0096]
-Cyan ink-
・ Surface treatment pigment (IJX-253 Cabot Corporation) 4 parts by mass
・ Styrene-maleic acid-sodium maleate copolymer 0.5 part by mass
・ 20 parts by mass of diethylene glycol
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
・ 70 parts by mass of ion exchange water
The above composition was stirred. The surface tension of this ink was 32 mN / m, and the viscosity was 2.5 mPa · s.
[0097]
-Magenta ink-
・ Surface treatment pigment (IJX-266 manufactured by Cabot) 4 parts by mass
・ Styrene-maleic acid-sodium maleate copolymer 0.5 part by mass
・ 20 parts by mass of diethylene glycol
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
・ 70 parts by mass of ion exchange water
The above composition was stirred. The surface tension of this ink was 33 mN / m, and the viscosity was 2.7 mPa · s.
[0098]
-Yellow ink-
・ Surface treated pigment (IJX-273 manufactured by Cabot) 4 parts by mass
・ Styrene-maleic acid-sodium maleate copolymer 0.5 part by mass
・ 20 parts by mass of diethylene glycol
-Surfactant (Surfinol 465: Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass
・ Urea 5 parts by mass
・ 70 parts by mass of ion exchange water
The above composition was stirred. The surface tension of this ink was 33 mN / m, and the viscosity was 2.7 mPa · s.
[0099]
[Inkjet printer print evaluation]
-Inkjet printer print evaluation (1)-
In an environment of 22 ° C. and 55% RH, the ink set (1) was used as a bench for evaluating multipass printing equipped with four recording heads, and the image quality of the recording papers (1) to (7) was evaluated. did. The nozzle pitch is 800 dpi, 256 nozzles, the drop amount is about 15 pl, the print mode is one-sided two-part printing, and the head scan speed is about 28 cm / sec. The image quality evaluation was performed on color development, color mixture bleeding, and color character bleeding. Tables 1 and 2 show the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.
[0100]
-Inkjet printer print evaluation (2)-
In an environment of 22 ° C. and 55% RH, the ink set (2) was used as a bench for evaluating multi-pass printing equipped with four recording heads, and the image quality of the recording papers (1) to (8) was evaluated. did. The nozzle pitch is 800 dpi, 256 nozzles, the drop amount is about 15 pl, the print mode is one-sided two-part printing, and the head scan speed is about 28 cm / sec. The image quality evaluation was performed on color development, color mixture bleeding, black character bleeding, color character bleeding, and drying property. The results of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 7 are shown in Tables 3 and 4.
[0101]
-Color development evaluation-
One day after printing, the densities of cyan, magenta, yellow, red, green, blue, and color solid patches are measured by measuring L * a * b * in an X-Rite D50 light source 2 degree visual field, and the color reproduction area is calculated and evaluated. did. The evaluation criteria are as follows.
A: The color reproduction area is 9000 or more.
：: The color reproduction area is 8000 or more and less than 9000
Δ: Color reproduction area is 7000 or more and less than 8000
×: Color reproduction area is less than 7000
[0102]
−Evaluation of color mixing−
Printing was performed so as to be in contact with the black ink and the color ink patches of 2 cm square. The evaluation was carried out by evaluating the color mixture sensory of the printed matter in contact. The evaluation criteria are as follows.
A: No color mixing
：: Color mixing is slightly generated, but not bothersome. There is no practical problem.
Δ: Color mixing occurs slightly. There is a practical problem.
×: Color mixing occurs and is unacceptable
[0103]
−Evaluation of black and color character bleeding−
Eight-point characters were printed with black ink and cyan ink. A visual test was performed for the printing quality. The evaluation criteria are as follows.
：: No bleeding was observed in all of the kanji and hiragana.
：: Bleeding is observed at a very small part of kanji and hiragana. There is no practical problem.
Δ: Bleeding is observed in a part of kanji and hiragana. There is a practical problem.
×: Bleeding is observed in kanji and hiragana.
[0104]
-Dryability evaluation-
A solid image of Cyan ink was printed on each recording paper in a square of 20 mm, and 5 seconds after printing, the recording surface side of the Seiko Epson Super Fine paper was printed on the solid image at 100 g / cm. 2 And the degree of ink transferred to the recording surface of the superfine paper was visually evaluated as an index of dryness. The evaluation criteria are as follows.
A: There is no transfer of ink at all.
：: Slight transfer of ink, but no problem in practical use.
Δ: In some cases, ink transfer occurred, and there was a problem in practical use.
X: There is a transfer of the ink on the front surface, and there is a practical problem.
[0105]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
From the results of Tables 2 and 3, it can be seen that the use of the recording paper of the present invention has a high coloring property as a document printed by the ink jet recording method, and has the effect of improving the color mixture bleeding and the bleeding of black and color characters. . It can also be seen that good results are also obtained for the drying property.
[0110]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is an object of the present invention to provide a recording paper and an ink jet recording method that, when printed by an ink jet recording method, significantly enhance the color developability of a document and reduce color mixture bleeding, black character bleeding, and color character bleeding. .
Claims (4)
少なくともカチオンコロイド当量が４ｍｅｑ／ｇ以上で、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２００００以下かつ重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３以下であるカチオン性高分子化合物を含む水溶液を、少なくとも片面に乾燥質量で０．３〜３ｇ／ｍ２塗布することを特徴とする記録用紙。In recording paper consisting of plain paper mainly composed of cellulose pulp and filler,
At least an aqueous solution containing a cationic polymer compound having a cationic colloid equivalent of 4 meq / g or more, a Z average molecular weight (Mz) of 20,000 or less, and a weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) of 3 or less, Recording paper characterized by being applied on one side in a dry mass of 0.3 to 3 g / m 2 .
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|---|---|---|---|---|
| JP2017007149A (en) * | 2015-06-18 | 2017-01-12 | 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス | Composition for ink reception layer, inkjet recording medium and inkjet ink composition |
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