JP2004035863A - Ink for inkjet, and inkjet recording method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for inkjet excellent in continuous ejectability, optical density, bleeding resistance, color bleed resistance and drying time, and an inkjet recording method. <P>SOLUTION: The ink for inkjet, used together with an ink coagulant when printing an image, contains at least a colorant, one or more polymer surfactant(s) and one or more water-soluble solvent(s), wherein anyone of the polymer surfactants and anyone of the water-soluble solvents satisfy formula (1): ¾SP(sol)-SP(SA)¾≤2.5 and formula (2): W(sol)/W(SA)≥5 [where SP(sol) denotes a solubility parameter of the water-soluble solvent; SP(SA) denotes a soluble parameter of the hydrophobic group part in the polymer surfactant; W(sol) denotes the content (mass%) of the water-soluble solvent; and W(SA) denotes the content (mass%) of the polymer surfactant]. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【００３３】
〔但し、式（３）において、ＳＰは溶解性パラメーターを表し、ΔＥは凝集エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）を表し、Ｖはモル体積（ｃｍ^３／ｍｏｌ）を表し、Δｅｉはｉ番目の原子又は原子団の蒸発エネルギー（ｃａｌ／原子又は原子団）を表し、Δｖｉはｉ番目の原子又は原子団のモル体積（ｃｍ^３／原子又は原子団）を表し、ｉは１以上の整数を表す。〕
【００３４】
なお、式（３）で表されるＳＰ値は、慣行としてその単位がｃａｌ^１／２／ｃｍ^３／２となるように求められ、且つ、無次元で表記されるものである。これに加えて、本発明においては、式（１）に示すように２つの物質のＳＰ値の相対的な関係が意義を持つため、本発明においては、上記した慣行に従い求められた値を用い、無次元で表記することとした。
【００３５】
なお、参考までに、式（３）で示されるＳＰ値をＳＩ単位（Ｊ^１／２／ｍ^３／２）に換算する場合には、２０４６を乗ずればよい。この場合、式（１）は下式（４）で表されることになる。
・式（４）　｜ＳＰ（ｓｏｌ）’−ＳＰ（ＳＡ）’｜≦５１１５
〔但し、ＳＰ（ｓｏｌ）’は、式（１）に示されるＳＰ（ｓｏｌ）の値をＳＩ単位に換算した値を意味し、ＳＰ（ＳＡ）’は、式（１）に示されるＳＰ（ＳＡ）の値をＳＩ単位に換算した値を意味する。〕
【００３６】
前記式（２）におけるＷ（ｓｏｌ）／Ｗ（ＳＡ）は、インク中に含まれる水溶性溶媒に対する高分子界面活性剤の添加量の比を定量的に表したものであり、５倍以上であることが必要であり、７．５倍以上が好ましく、１０倍以上であることが更に好ましい。Ｗ（ｓｏｌ）／Ｗ（ＳＡ）が５倍未満である場合には、高分子界面活性剤がインク中に十分に溶解することができないため、連続噴射性が劣化する。
なお、Ｗ（ｓｏｌ）／Ｗ（ＳＡ）の値は、大きいほど好ましいが、インク中に含まれる高分子界面活性剤の絶対量を十分に確保するために、実用上は３０倍未満であることが好ましい。
【００３７】
なお、本発明のインクは、該インク中に含まれる高分子界面活性剤と水溶性有機溶媒との任意の組み合わせにおいて、式（１）や式（２）の関係を満たしていなくてもよいが、高分子界面活性剤のいずれか１種と、水溶性溶媒のいずれか１種とが、上記した式（１）および式（２）を同時に満たす必要がある。このような関係を満たすように、インク中に１種以上の高分子界面活性剤と１種以上の水溶性溶媒とを配合することにより、高分子界面活性剤がインクに十分に溶解することができるため、確実に連続噴射性の劣化を防止することができる。
【００３８】
本発明のインクは、色材と、１種以上の高分子界面活性剤と、１種類以上の水溶性溶媒と、を少なくとも含み、画像を印字する際にインク凝集剤と併用されるものであれば特に限定されない。
一方、前記高分子界面活性剤は光学濃度を改善する効果を有するものである。また、本発明のインクは、光学濃度、滲みおよび色間滲みを改善し、印字時の乾燥時間を短縮する効果を有するインク凝集剤と併用される。従って、本発明は、連続噴射性の劣化を防止すると共に、印字された画像の光学濃度、滲みおよび色間滲みを改善し、印字時の乾燥時間を短縮することができる。
【００３９】
なお、本発明のインクは、画像を印字する際に必ずインク凝集剤と併用される必要がある。本発明のインクのみを用いて画像を印字した場合には、連続噴射特性の劣化は防止することができるものの、印字された画像の光学濃度が低下したり、滲みおよび色間滲みが発生したり、印字時の乾燥時間が長くなってしまい、連続噴射特性と、これ以外の特性とを両立させることが出来なくなる。
【００４０】
また、本発明において、「インク凝集剤」とは、インク中に含まれる特定の成分と反応することにより水に対して難溶性の物質を生じさせる物質を意味する。なお、このインク凝集剤の具体例については後述する。インク凝集剤は、このまま用いてもよいが、例えば、これを溶媒や溶液に溶解させた液体組成物（以下、「インク凝集液」と称す場合がある）として用いることができる。あるいは、インク凝集剤を、記録媒体中に含ませてもよい。但し、後者の場合は、記録媒体の厚み方向に対して、少なくともインクが前記記録媒体表面から浸透する範囲内にインク凝集剤が含まれている必要がある。
【００４１】
また、「画像を印字する際にインク凝集剤と併用される」とは、より正確には、画像を印字する前においては、インクとインク凝集剤とは分離した状態であり、画像を印字した後においては、前記画像中にインク成分とインク凝集剤成分とが接触した状態で含まれることを意味する。
【００４２】
本発明のインクに用いられる色材としては、公知の色材であれば特に限定されないが、インクの保存性の観点からは、水に自己分散可能な顔料や、染料を用いることが好ましい。これらの色材を用いない場合にはインクの保存性が悪化する場合がある。
【００４３】
また、本発明のインクに用いられるインク凝集剤としては、多価金属塩であることが好ましい。インク凝集剤として多価金属塩を用いない場合には、光学濃度や滲み、色間滲みを改善し、印字時の乾燥時間を短縮する効果が十分に得られない場合がある。
【００４４】
−インクおよびインク凝集液の表面張力および粘度−
次に、本発明のインク、および、本発明に用いられるインク凝集液の表面張力および粘度について説明する。
本発明のインクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満の範囲内であることが好ましく、２７．５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満の範囲内であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上３７．５ｍＮ／ｍ未満であることが更に好ましい。
表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満では、インクの記録媒体表面への浸透が速くなり、滲みが発生したり、光学濃度が低下する場合がある。逆に、４０ｍＮ／ｍを超えるとインクの記録媒体表面への浸透が遅くなり、ベタ部濃度ムラが発生する場合がある。
【００４５】
一方、インク凝集液の表面張力についても本発明のインクと同様で、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満の範囲内であることが好ましく、２７．５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ未満の範囲内であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上３７．５ｍＮ／ｍ未満であることが更に好ましい。
表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満では、インクの記録媒体表面への浸透が速くなり、滲みが発生したり、光学濃度が低下する場合がある。逆に、４０ｍＮ／ｍを超えるとインクの記録媒体表面への浸透が遅くなり、ベタ部濃度ムラが発生する場合がある。
なお、インクおよびインク凝集液の表面張力は、少なくともいずれか一方が上記条件を満たしていることが好ましく、両者が上記条件を共に満たしていることが更に好ましい。
【００４６】
また、本発明のインクの粘度は、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓの範囲内がより好ましい。
インクの粘度が６．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、インクの吐出性が低下し、信頼性が低下する場合が存在した。一方、インクの粘度が１．５ｍＰａ・ｓより小さい場合には、十分な光学濃度を得ることができない場合があった。これは、記録媒体への浸透力が大きくなり、色材が記録媒体内部にまで浸透するためであると考えられる。
【００４７】
一方、インク凝集液の粘度についても本発明のインクと同様で、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓの範囲内がより好ましい。
インクの粘度が６．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、インクの吐出性が低下し、信頼性が低下する場合が存在した。一方、インクの粘度が１．５ｍＰａ・ｓより小さい場合には、十分な光学濃度を得ることができない場合があった。
なお、インクおよびインク凝集液の表面張力は、少なくともいずれか一方が上記条件を満たしていることが好ましく、両者が上記条件を共に満たしていることが更に好ましい。
【００４８】
−インクとインク凝集剤との組み合わせ−
本発明のインクは、既述したように記録媒体表面付与された際にインク凝集剤と接触させて用いるものであるため、両者の組み合わせ、即ち接触させた時の状態も重要である。
従って、この観点から、本発明のインクの好ましい条件について、１）インク凝集剤が、インク凝集液として用いられる場合と、２）インク凝集剤が、記録媒体に含まれる場合とに分けて以下に説明する。
【００４９】
１）インク凝集剤が、インク凝集液として用いられる場合
インク凝集剤が、インク凝集液として用いられる場合には、インクとインク凝集液とを混合した混合液に含まれる粒子径５μｍ以上の粒子数が、１×１０^３個／μＬ以上であることが好ましく、５×１０^３個／μＬ以上であることがより好ましく、１×１０^４個／μＬ以上であることが更に好ましい。
前記混合液に含まれる粒子径５μｍ以上の粒子数が、１×１０^３個／μＬ未満である場合には、滲みが発生したり、光学濃度が低下する場合がある。
従って、本発明に用いられるインク凝集液は、上記したような関係を満たすものであることが好ましい。
【００５０】
前記混合液に含まれる粒子径５μｍ以上の粒子数の測定は、インクとインク凝集液とを質量比で１：１の割合で混合し、撹拌することにより得た混合液を２μＬを採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ　^ＴＭ７７０　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｅｒ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて実施した。
なお、測定時に、上記測定装置に入力する設定パラメータとして、前記混合液中に分散する粒子の密度としては色材の密度を用いた。前記色材の密度は、染料水溶液または顔料分散液を加熱、乾燥させることによって得られた紛体を比重計、または、比重ビン等を用いて測定することにより求めることが出来る。
【００５１】
さらに、前記混合液の普通紙に対する接触角の時間変化率が、５度／秒以上であることが好ましい。接触角時間変化率が５度／秒未満の場合には、印字直後に記録媒体表面に形成された画像の乾燥時間が長くなる場合がある。なお、前記接触角の時間変化率（以下、「動的接触角」と略す場合がある）とは、より正確には時間と共に減少する変化率を意味し、当該普通紙とはＰ紙（富士ゼロックス社製）を意味する。
一方、接触角の時間変化率は特に限定されないが、１０度／秒以下であることが好ましく、９度／秒以下であることがより好ましい。１０度／秒を超える場合には滲みが悪化する傾向にあり、また光学濃度も低下する傾向にある。
【００５２】
なお、上記した接触角の時間変化率は、インクとインク凝集液とを質量比で１：１の割合で混合して得た混合液を普通紙（Ｐ紙、富士ゼロックス社製）表面に滴下した場合の接触角の経時変化を測定することにより求めた。
測定装置としては、ＦＩＢＲＯ　１１００　ＤＡＴ　ＭＫＩＩ（ＦＩＢＲＯ　ｓｙｓｔｅｍ社製）を用い、上記した混合液４．０μｌを普通紙上に滴下することにより接触角の経時変化を測定した。このようにして、測定開始（滴下直後）から１秒経過後までの接触角の変化量を測定時間（１秒）で除した値を接触角の時間変化率として求めた。尚、接触角の時間変化率が大きく、測定開始から１秒未満で測定が終了した場合には、測定開始から終了時点までの接触角の時間変化率を求めた。
【００５３】
２）インク凝集剤が記録媒体に含まれる場合
インク凝集剤が記録媒体に含まれる場合には、このインク凝集剤を含む記録媒体表面に滴下されたインク中に含まれる粒子径５μｍ以上の粒子数が、１×１０^２個／μＬ以上であることが好ましく、５×１０^２個／μＬ以上であることがより好ましく、１×１０^３個／μＬ以上であることが更に好ましい。
前記混合液に含まれる粒子径５μｍ以上の粒子数が、１×１０^２個／μＬ未満である場合には、滲みが発生したり、光学濃度が低下する場合がある。
従って、本発明に用いられるインク凝集剤を含む記録媒体は、上記したような関係を満たすものであることが好ましい。
【００５４】
インク凝集剤を含む記録媒体表面に滴下されたインク中に含まれる粒子径５μｍ以上の粒子数の測定は、インク凝集剤を含む記録媒体表面にインクを０．１ｍｌ滴下し、滴下後５秒以内に前記記録媒体表面に存在するインクを２μＬ採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ　^ＴＭ７７０　Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｅｒ　（Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて実施した。
なお、測定時に、上記測定装置に入力する設定パラメータとして、前記混合液中に分散する粒子の密度としては色材の密度を用いた。前記色材の密度は、染料水溶液または顔料分散液を加熱、乾燥させることによって得られた紛体を比重計、または、比重ビン等を用いて測定することにより求めることが出来る。
【００５５】
＜インクの組成＞
次に、本発明のインク中に含まれる成分、すなわち、色材、高分子界面活性剤、水溶性有機溶媒、および、その他の添加剤についてこの順に以下に説明する。
【００５６】
−色材（顔料および染料）−
本発明において使用される色材としては、顔料、染料のいずれも使用できる。顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できる。
黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、新規に合成した顔料でも構わない。
【００５７】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００　ＵＬＴＲＡ　ＩＩ，Ｒａｖｅｎ　３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０　ＵＬＴＲＡ　ＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ　Ｌ，Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ　７００，Ｍｏｎａｒｃｈ　８００，Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ　９００，Ｍｏｎａｒｃｈ　１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ　１１００，Ｍｏｎａｒｃｈ１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ　１４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　１８，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，ＰｒｉｎｔｅｘＵ，Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６　，Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　５　，Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４Ａ　，Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることが出来るが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−５，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−４８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−４８：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−５７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１１２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１４６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１６８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１８４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
黄色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７５，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９３，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９５，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２９，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
また、既述したように本発明のインクには、顔料として水に自己分散可能な顔料を用いることが好ましい。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が併存せずとも水中で安定に分散する顔料のことである。
具体的には、通常の水に対して難溶性の顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマ−グラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００６２】
このような水に自己分散可能な顔料としては、上記に列挙した顔料に対して表面改質処理を施すことにより得ることができるが市販のものを利用することもできる。
このような市販されている水に自己分散可能な顔料としては、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ　Ｂｌａｃｋ　ＣＷ−１、ＣＷ−２、更には日本触媒社から販売されている自己分散顔料等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００６３】
一方、染料としては、水溶性染料および分散染料のいずれも使用することができる。
水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−２２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−３２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−８０，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１５１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１５４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１６８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１７１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１９４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌａｃｋ−１９５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−６，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−３４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−７０，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−７１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−７６，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−７８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−８６，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ−１１２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−１４２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−１６５，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−１９９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２００，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２０１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２０２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２０３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２０７，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ−２１８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２３６，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−２８７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ−３０７，
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１５，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−２０，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−２８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−３１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−３３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−３７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−３９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−５１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−５９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−６２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−６３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−７３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−７５，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−８０，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−８１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−８３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−８７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−９０，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−９４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−９５，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−９９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１０１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１１０，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−１８９，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ−２２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２６，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−２８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−３３，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−３４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−４１，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−４４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−４８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−５８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８６，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８７，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８８，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３５，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４２，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４４，Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１７３、
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ　Ｂｌａｃｋ−１，Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ　Ｂｌａｃｋ−２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１６，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−２４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−２６，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−２８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−３１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−４８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−５２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−６３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１０７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１１２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１１８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１１９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１２１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１５６，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１７２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−１９４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌａｃｋ−２０８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−１５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−２２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−２３，Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ−２７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−２９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−４０，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−４３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−５５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−５９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−６２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−７８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−８０，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−８１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−８３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−９０，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−１０２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−１０４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−１１１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−１８５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−２４９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｂｌｕｅ−２５４、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−２１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−２６，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−３５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−３７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−５２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１１０，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１４４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−１８０，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−２４９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−２５７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ−２８９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−７，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−２３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−２５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−３４，Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ−３８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−４１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−４２，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−４４，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−５３，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−５５，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−６１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−７１，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−７６，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−７８，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−７９，Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２２などが挙げられる。
【００６４】
分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−８２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１００、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−１９８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−２０４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ−２２４、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−１３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ−２９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−３１：１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−６６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−１１９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｏｒａｎｇｅ−１６３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−７２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−９２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１２７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１３５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１４５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１６４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１６７：１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１７７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−１８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−２０７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−２３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−２４０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−２５８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−２７８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−２８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−３１１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−３４３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−３４８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−３５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ−３６２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ−３３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−５６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−８７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１４３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１６５：１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１７６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−１８５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２０１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２１４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２５７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−２８７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−３５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−３６５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ−３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｇｒｅｅｎ−６：１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｇｒｅｅｎ−９などが挙げられる。
【００６５】
本発明のインク中の色材の含有量は、インク質量に対し０．５〜２０質量％の範囲内が好ましく、１〜１０質量％の範囲内であることがより好ましい。
インク中の色材の含有量が、０．５質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合があり、２０質量％よりも多い場合には、インクの噴射特性が不安定となる場合がある。
【００６６】
−高分子界面活性剤−
次に、本発明のインクに用いられる高分子界面活性剤について説明する。なお、本発明において、「高分子界面活性剤」とは、質量平均分子量が１２００以上であり、かつ、その分子内に疎水基部分と親水基部分とを有する構造を持つ化合物を意味する。
高分子界面活性剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用でき、例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が使用できる。
【００６７】
なお、前記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、αーメチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００６８】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーから選ばれる１種あるいは２種以上を共重合して得られる共重合体からなる高分子界面活性剤としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００６９】
高分子界面活性剤の質量平均分子量は１２００〜１５０００の範囲内であることが好ましく、１２００〜１００００の範囲内であることがより好ましく、更に好ましくは２０００〜１００００の範囲内であることが特に好ましい。
質量平均分子量が１２００未満では、光学濃度が低くなど画質改善効果が得られない場合があり、一方、質量平均分子量が１５０００を超える場合には、インクの粘度が高くなり、インクの吐出性が悪化する場合がある。
【００７０】
インク中の高分子界面活性剤の含有量は、０．０１〜３質量％の範囲内が好ましく、０．０５〜１質量％の範囲内がより好ましく、０．１〜０．３質量％の範囲内が更に好ましい。含有量が３質量％を超える場合には、インク粘度が高くなり、インクの連続噴射性が不安定となる場合がある。一方、含有量が０．０１質量％未満の場合には、光学濃度が低下する場合がある。
【００７１】
−水溶性有機溶媒−
水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることも出来る。
【００７２】
インク中に含まれる水溶性有機溶媒としては、少なくとも１種類以上であることが好ましい。水溶性有機溶媒の含有量としては、１〜６０質量％の範囲内が好ましく、５〜４０質量％の範囲内がより好ましい。
インク中の水溶性有機溶媒の含有量が、１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合があり、６０質量％よりも多い場合には、インク粘度が大きくなり、インクの連続噴射性が不安定になる場合がある。
【００７３】
−界面活性剤等、その他の添加成分−
本発明のインク中には、上記した色材、高分子界面活性剤、および、水溶性溶媒以外にも他の物質を添加してもよく、例えば界面活性剤が含まれていてもよい。
前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等のいずれを用いてもよい。
【００７４】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が挙げられる。
【００７５】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００７６】
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
【００７７】
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００７８】
インク中に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、色材として顔料を用いたインクの保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００７９】
また、上記に説明した界面活性剤以外のその他の添加成分としては、インク吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いることができる。
【００８０】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することが出来る。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。
【００８１】
＜インク凝集剤＞
次に、本発明のインクと併用されるインク凝集剤について以下に説明する。前記インク凝集剤は、本発明のインクと接触した際に、前記インク中の特定成分と反応し、水難溶性の生成物を生じさせる化合物であればその組成は特に限定されない。しかし、本発明のインクの組成に応じてインク凝集剤を選択することが好ましい。
【００８２】
本発明のインクが、表面にアニオン性基を有する色材を含有する場合には、インク凝集剤として電解質化合物又はカチオン性化合物等を用いることが好ましい。
前記電解質化合物の電解質成分としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００８３】
上記に列挙した電解質を含むインク凝集剤の具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００８４】
一方、前記カチオン性化合物としては、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩等が挙げられる。
前記カチオン性化合物からなるインク凝集剤の具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００８５】
なお、上記に列挙したインク凝集剤の内でもより好ましいものとしては、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸スズ、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸アルミニウム、モノアリルアミン重合体、ジアリルアミン重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体等が挙げられる。
【００８６】
一方、本発明のインクが、表面にカチオン性基を有する色材を含有する場合には、インク凝集剤としてアニオン性化合物等を用いることが好ましい。
前記アニオン化合物としては、有機カルボン酸または有機スルホン酸、およびそれらの塩等が挙げられる。具体的には、有機カルボン酸としては、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等が挙げられ、これらの基本構造を複数個有するオリゴマー、ポリマーであってもよい。また、有機スルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の化合物が挙げられ、これら基本構造を複数個有するオリゴマー、ポリマーでも構わない。
【００８７】
インク凝集剤をインク凝集液として用いる場合には、インク凝集液に用いられる溶媒や、インク凝集剤以外のその他の添加成分は特に限定されないが、少なくとも、既述したようなインク凝集剤とインク中の特定成分との反応を阻害するものであってはならない。
また、インク凝集液中に含まれるインク凝集剤は、１種類のみでもよいが、２種類以上を用いてもよい。また、インク凝集液中のインク凝集剤の含有量としては、０．１〜１５質量％の範囲内が好ましく、０．５〜１０質量％の範囲内がより好ましい。
【００８８】
一方、インク凝集剤を記録媒体に含ませて用いる場合には、単位面積当りのインク凝集剤含有量として、０．０１〜５．０ｇ／ｃｍ^２の範囲内が好ましく、０．０１〜２．０ｇ／ｃｍ^２の範囲内がより好ましく、０．０３〜１．５ｇ／ｃｍ^２の範囲内が更に好ましい。
【００８９】
（インクジェット記録方法）
次に、本発明のインクを用いた本発明のインクジェット記録方法について以下に説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも、色材と、１種以上の高分子界面活性剤と、１種以上の水溶性溶媒と、を含むインクジェット用インクを、記録媒体表面に付与した際に、前記インクジェット用インクとインク凝集剤とを接触させるインクジェット記録方法において、
前記高分子界面活性剤のいずれか１種と、前記水溶性溶媒のいずれか１種とが、下式（１）および下式（２）の関係を満たすことを特徴とする。
・式（１）　｜ＳＰ（ｓｏｌ）−ＳＰ（ＳＡ）｜≦２．５
・式（２）　Ｗ（ｓｏｌ）／Ｗ（ＳＡ）≧５
〔但し、ＳＰ（ｓｏｌ）は、前記いずれか１種の水溶性溶媒の溶解性パラメータを表し、ＳＰ（ＳＡ）は、前記いずれか１種の高分子界面活性剤の疎水基部分の溶解性パラメータを表し、Ｗ（ｓｏｌ）は、前記インクジェット用インク中に含まれる前記いずれか１種の水溶性溶媒の含有量（質量％）を表し、Ｗ（ＳＡ）は、前記インクジェット用インク中に含まれる前記いずれか１種の高分子界面活性剤の含有量（質量％）表す。〕
【００９０】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクと、既述したインク凝集剤とを用いて記録媒体表面に画像を印字する方法であり、前記式（１）および前記式（２）に関する説明に関しては、既述した説明と同様である。
従って、本発明のインクジェット記録方法を用いて画像を印字した場合には、連続噴射性の劣化を防止すると共に、印字された画像の光学濃度、滲みおよび色間滲みを改善し、印字時の乾燥時間を短縮することができる。
【００９１】
なお、「インクを、記録媒体表面に付与した際に、前記インクとインク凝集剤とを接触させる」方法は特に限定されないが、以下の２つに大別できる。
まず、インク凝集剤を含む液体組成物（すなわち、インク凝集液）を用いる場合が挙げられ、この場合には記録媒体表面にインクとインク凝集液とを付与する。この際、記録媒体表面に、インク凝集液を付与した後にインクを付与するか、あるいは、インクを付与した後にインク凝集液を付与することが好ましい。
また、記録媒体そのものがインク凝集剤を含むものであってもよい。この場合には、このインク凝集剤を含む記録媒体表面にインクを付与することができる。
【００９２】
また、インクが記録媒体表面に付与される際の付与量が、液滴１ドロップ当り２５ｎｇ以下であることが好ましく、２０ｎｇ以下がより好ましく、１８ｎｇ以下が更に好ましい。
付与量が、液滴１ドロップ当り２５ｎｇを超える場合には、滲みが激しい場合や乾燥時間が遅くなる場合がある。この理由は次のように推定される。すなわち、記録媒体自体がインク凝集剤を含むものである場合や、記録媒体表面にインク凝集液を付与した後にインクを付与する場合には、付与された直後のインクと記録媒体表面との界面で前記インクが凝集し、前記インクの記録媒体中への浸透が阻害される。この時、インクの付与量が多い場合には、記録媒体表面方向にインクが広がってしまうためであると考えられる。
【００９３】
なお、付与量の下限は、液滴１ドロップ当り、０．５ｎｇ以上が好ましく、２．５ｎｇ以上がより好ましい。
付与量が、液滴１ドロップ当り０．５ｎｇ未満である場合には、連続噴射性が低下する場合がある。また高画像密度領域を印字する場合に印字速度が遅くなる場合もある。
【００９４】
また、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット方式は特に限定されないが、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット方式を採用することが好ましい。熱インクジェット方式以外の方式を用いた場合には滲み及び色間滲みが発生する場合がある。
熱インクジェット方式を用いる場合のこのような改善効果の原因は明らかとはなっていないが、次のように推定される。すなわち、ノズルから吐出された直後のインクの粘度は加熱されたているために小さいが、記録媒体表面に付着した時点でインクの温度が低下するためにインクの粘度が急激に大きくなり、滲み及び色間滲みが改善されるものと考えられる。
【００９５】
なお、本発明のインクおよびインクジェット記録方法は、画像を印字する際にインク凝集剤と併用されるような機構を備えたインクジェット記録装置であれば、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載したインクジェット記録装置、または、中間体転写機構を搭載し、中間体にインクを印字した後、紙等の記録媒体に転写するインクジェット記録装置等においても用いることもできる。
【００９６】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げてより具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
−インク−
各色のインクは、以下に示すインク作成方法に従い作成した。なお、色材として水に自己分散不可能な顔料を用いる場合には、以下に示す顔料処理方法により処理した顔料を用いた。
【００９７】
（顔料処理方法）
顔料に次亜塩素酸ナトリウムで表面酸化処理を施した後、脱塩処理を行なった。このようにして得られた表面処理顔料を顔料濃度が２０質量％となるようにイオン交換水中に加え、ｐＨを７．５に調整した後、超音波ホモジナイザ−を用いて分散させた。さらにこの分散液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍで３０分間）を施し、残渣部分（全量に対して２０質量％）を除去することにより、表面処理顔料を分散させた色材溶液を得た。
【００９８】
（インク作成方法）
色材溶液に、水溶性有機溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を加え、各材料が所定量含まれるようにインクを調整した。これを、混合、攪拌し、１μｍフィルタ−をかけ、所望の組成からなるインクを得た。
【００９９】
＜Ｉｎｋ−１＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−１）を得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）：４．５質量％
・ｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体（疎水基部ＳＰ値：９．０／質量平均分子量：７０００）：０．１５質量％
・ジエチレングリコール（ＳＰ値：１５．０）２０質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＳＰ値：１０．８）：１０質量％
・尿素：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．４質量％
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エチレンオキサイドの繰り返し単位数（以下、「ＥＯ」と略す）＝１２）：０．２質量％
・水：４０．２５質量％
このインクの、粘度は３．５ｍＰａ・ｓ、表面張力は３３ｍＮ／ｍであった。
【０１００】
＜Ｉｎｋ−２＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−２）を得た。
・ＩＪＸ２５３（キャボット社製）：５質量％
・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体：０．１５質量％（疎水基部ＳＰ値：１０．６、質量平均分子量：６０００）
・グリセリン（ＳＰ値：２０．０）：１５質量％
・エチレングリコール（ＳＰ値：１７．８）：５質量％
・プロピレングリコールモノブチエルエーテル（ＳＰ値：１０．４）：７質量％
・尿素：６質量％
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＥＯ＝９）：０．１質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．３質量％
・水：４１．４５質量％
このインクの粘度は２．４ｍＰａ・ｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍであった。
【０１０１】
＜Ｉｎｋ−３＞
下記組成物を用い、上記したような顔料処理方法に従って、顔料を処理し、さらに上記したようなインク作成方法に従ってインク（Ｉｎｋ−３）を作成した。・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２（表面処理顔料）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体：０．１５質量％
（疎水基部ＳＰ値：１０．６、質量平均分子量：８０００）
・ジエチレングリコール（ＳＰ値：１５．０）：１５質量％
・プロピレングリコール（ＳＰ値：１６．１）：５質量％
・ジエチレングリコールエチルエーテル（ＳＰ値：１０．９）：１質量％
・尿素：５質量％
・ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝６）：０．６質量％
・水：６９．２５質量％
このインクの粘度は２．５ｍＰａ・ｓ、表面張力は３３ｍＮ／ｍであった。
【０１０２】
＜Ｉｎｋ−４＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−４）を得た。
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｒｅｄ　５２：３．５質量％
・２−エチルヘキシルメタクリレート−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体（疎水基部ＳＰ値：８．８、質量平均分子量：５５００）：０．１質量％
・ジエチレングリコール（ＳＰ値：１５．０）：８質量％
・プロピレングリコール（ＳＰ値：１６．１）：５質量％
・グリセリン（ＳＰ値：２０．０）：５質量％
・ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．３）：６質量％
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸：１．２質量％
・水酸化ナトリウム：０．６質量％
・尿素：６質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．５質量％
・イオン交換水：６４．１質量％
このインクの粘度は２．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍであった。
【０１０３】
＜Ｉｎｋ−５＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−５）を得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）：４．５質量％
・ジエチレングリコール　（ＳＰ値：１５．０）：１５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１０．９）：１０質量％
・尿素：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．４質量％
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ＝１５）：０．２質量％
・水：６５．４質量％
このインクの、粘度は２．４ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１０４】
＜Ｉｎｋ−６＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−６）を得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）：６質量％
・ｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体（疎水基部ＳＰ値：９．０、質量平均分子量：７０００）：４質量％
・ジエチレングリコール（ＳＰ値：１５．０）：２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１０．９）：１０質量％
・尿素：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．４質量％
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ＝１５）：０．２質量％
・水：５４．９質量％
このインクの、粘度は４．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は３３ｍＮ／ｍであった。
【０１０５】
＜Ｉｎｋ−７＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−７）を得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）：４．５質量％
・ｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体（疎水基部ＳＰ値：９．０、質量平均分子量：７０００）：１．０質量％
・ジエチレングリコール（ＳＰ値：１５．０）：１５質量％
・２−ピロリドン（ＳＰ値：１２．３）：６質量％
・尿素：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．４質量％
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ＝９）：０．２質量％
・水：４０．２５質量％
このインクの、粘度は２．５ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１０６】
＜Ｉｎｋ−８＞
下記組成物を用い、上記したインク作成方法に従って、インクを作成し、インク（Ｉｎｋ−８）を得た。
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（キャボット社製）：４．５質量％
・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体（疎水基部ＳＰ値：１０．６、質量平均分子量：１２５００）：１．０質量％
・ジエチレングリコール（ＳＰ値：１５．０）：２０質量％
・２−ピロリドン（ＳＰ値：１２．３）：４．５質量％
・尿素：４．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．４質量％
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ＝１２）：０．２質量％
・水：４０．２５質量％
このインクの、粘度は３．２ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１０７】
−インク凝集液（およびダミー液）−
＜ＴＬ−１＞
下記組成物を混合攪拌することによりインク凝集液（ＴＬ−１）を得た。
・ジエチレングリコール：２０質量％
・グリセリン：５質量％
・硝酸マグネシウム：５質量％
・尿素：５質量％
・ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝４）：０．５質量％
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝１２）：０．０５質量％
・水：６４．４５質量％
このインク凝集液の粘度は２．２ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１０８】
＜ＴＬ−２＞
下記組成物を混合攪拌することによりインク凝集液（ＴＬ−２）を得た。
・ジエチレングリコール：１５質量％
・１，５−ペンタンジオール：５質量％
・ジエチレングリコールエチレンオキサイド付加物：７質量％
・尿素：６質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：０．４質量％
・ポリアリルアミン：５質量％
・水：６１．６質量％
このインク凝集液の粘度は２．４ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１０９】
＜ＴＬ−３＞
下記組成物を混合攪拌することによりインク凝集剤を含まないダミー液（ＴＬ−３）を得た。
・ジエチレングリコール：１５質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・尿素：４質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イソプロピルアルコール：３質量％
・水：６７質量％
このダミー液の粘度は２．６ｍＰａ・ｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍであった。
【０１１０】
＜ＴＬ−４＞
下記組成物を混合攪拌することによりインク凝集液（ＴＬ−４）を得た。
・ジエチレングリコール：２０質量％
・硝酸マグネシウム：１０質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・水：６９質量％
【０１１１】
＜ＴＬ−５＞
下記組成物を混合攪拌することによりインク凝集剤を含まないダミー液（ＴＬ−５）を得た。
・ジエチレングリコール：２０質量％
・水：８０質量％
【０１１２】
（印字テスト）
印字テストは、８００ｄｐｉのインクジェットプリンター（富士ゼロックス社製）を用い、記録ヘッドとして２５６ノズルの試作プリントヘッドを用いた。印字に際しては本発明のインクと、インク凝集液とを用い、記録媒体（ＦＸ−Ｐ紙、富士ゼロックス社製）に所定の画像を印字し、各種評価を行った。
【０１１３】
印字は、インクおよびインク凝集液を試作プリントヘッドに供給した場合には、▲１▼記録媒体表面にインク凝集液を付与した後、インクを付与するか、あるいは、▲２▼記録媒体表面にインクを付与した後、インク凝集液を付与することにより実施した。また、インクのみを試作プリントヘッドに供給した場合には、▲３▼予め記録媒体にインク凝集液のみを１００％カバレッジパターンで印字し、２４時間一般環境下に放置した記録媒体にインクを付与することにより実施した。なお、▲３▼項は、インク凝集剤を含む記録媒体を想定した印字テストである。
なお、以下、特に記載が無い場合、印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行い、評価は印字後２４時間一般環境下に放置したサンプルに対して行った。
【０１１４】
上記したインク、インク凝集液を用いて印字テストを実施した結果を表１〜４に示す。
表１および表２に示す実施例１〜５および比較例１〜６は、インク凝集剤をインク凝集液として用いた場合の例である。なお、インク凝集液の代わりにインク凝集剤を含まないダミー液を必要に応じて使用した。
実施例１から４及び比較例１から５については、単色インクとインク凝集液との組み合わせにより、連続噴射性、光学濃度、滲み、乾燥時間について評価を行った。結果を表１に示す。
なお、色間滲みについては、２色以上のインクを用いないと評価できないため、実施例５および比較例６に２色のインクとインク凝集液との組み合わせにより、色間滲みの評価を行った。結果を表２に示す。
【０１１５】
表３および表４に示す実施例６、７及び比較例７、８については、上記したようにして準備したインク凝集剤を含む記録媒体に対し、インクを付与し、各種評価を行った。
なお、実施例６および比較例７は、単色インクとインク凝集液との組み合わせにより、連続噴射性、光学濃度、滲み、乾燥時間について評価を行った。結果を表３に示す。また、実施例７および比較例８は、２色のインクとインク凝集液との組み合わせにより、色間滲みの評価を行った。結果を表４に示す。
【０１１６】
【表１】

【０１１７】
【表２】

【０１１８】
【表３】

【０１１９】
【表４】

【０１２０】
（評価方法）
表１〜４に示す連続噴射性、光学濃度、滲み、色間滲み、および、乾燥時間の評価方法および評価基準について以下に詳細に説明する。
＜連続噴射性＞
連続噴射性に関しては、１００％カバレッジパターンをバキューム等のメンテナンスを行わずに連続して２０枚連印字し、吐出不良の有無について、目視により観察し、以下の評価基準にて評価した。
−評価基準−
○…２０枚印字する間に、吐出不良発生無きこと
△…５枚以降２０枚印字時に、吐出不良が発生している場合
×…５枚以内に吐出不良が発生している場合
【０１２１】
＜光学濃度＞
１００％カバレッジパタ−ンを各色のインク毎に印字し、エックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて光学濃度を測定した。なお、光学濃度は以下の基準にて評価した。
【０１２２】
−評価基準−
○…黒色のカバレッジパターンの光学濃度が１．４以上、且つ、各々のカラー色（シアン、マゼンタ、および、イエロー）のカバレッジパターンの光学濃度が１．１以上
△…黒色のカバレッジパターンの光学濃度が１．３以上１．４未満、且つ、各々のカラー色のカバレッジパターンの光学濃度が１．０以上１．１未満
×…黒色のカバレッジパターンの光学濃度が１．３未満、および／または、各々のカラー色のカバレッジパターンの光学濃度が１．０未満
【０１２３】
＜色間滲み＞
色間滲みの評価は、黒色、カラー色、および、４つのインクの重ね合わせによる色を用い、異なる色が重ならないように相互に隣接するパタ−ンを印字し、境界部分の滲み度合いを予め定めておいた限度見本に照合し、官能評価を行なった。なお、色間滲みは以下の基準にて評価した。
−評価基準−
○…滲みが少ないもの。
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの。
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの。
【０１２４】
＜滲み＞
黒色、カラー色、あるいは、４つのインクの重ね合わせによる色からなる細線パタ−ンを印字し、印字部の滲み度合いを限度見本に照合し、官能評価を行なった。なお、滲みは以下の基準にて評価した。
−評価基準−
○…滲みが少ないもの。
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの。
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの。
【０１２５】
＜乾燥時間＞
１００％カバレッジパタ−ンをＦＸ−Ｐ紙に印字してから所定の時間経過後に、この印字パターンが形成された面に別のＦＸ−Ｐ紙を１．９×１０^４Ｎ／ｍ^２の荷重で押し当てる。この時、押し当てたＦＸ−Ｐ紙側にインクが転写されなくなる時間を乾燥時間とした。なお、乾燥時間は以下の基準にて評価した。
−評価基準−
○…乾燥時間が３秒未満。
△…乾燥時間が３秒以上１０秒未満。
×…乾燥時間が１０秒以上。
【０１２６】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明によれば、連続噴射性が優れると共に、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間にも優れたインクジェット用インク、並びに、インクジェット記録方法を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an inkjet ink and an inkjet recording method.
[0002]
[Prior art]
The so-called ink jet method, which discharges ink such as liquid or molten solid from an ink discharge port such as a nozzle, a slit or a porous film, has features such as small size and low cost, and is used in many printers. . Among these inkjet methods, a piezo inkjet method that uses a deformation of a piezoelectric element to eject ink, or a thermal inkjet method that uses a boiling phenomenon of ink due to thermal energy is widely used from the viewpoint of high resolution and high-speed printing. Have been. On the other hand, an ink jet printer using an ink jet method is used not only for printing on so-called paper such as plain paper and ink jet paper, but also for printing on a film such as an OHP sheet or a cloth.
[0003]
At present, high speed and high image quality are cited as one of the important issues in an ink jet printer. As one of means for achieving high speed and high image quality, there is known a method using a liquid composition or the like having an action of coagulating the ink, in addition to the ink.
For example, Japanese Patent No. 2667401 discloses that after a liquid containing a compound having a cationic group is attached to the surface of a recording medium, the liquid penetrates the recording medium, and immediately after a volatile component of the liquid is volatilized, A method for forming an image by attaching an ink containing an anionic dye has been disclosed. This method improves the image quality such as resolution, sharpness, sharpness, and image density in addition to the drying, water resistance, and light resistance of the printed image. The purpose is to improve the performance.
[0004]
JP-A-09-207424 and JP-A-09-234943 disclose an ink jet recording method for printing a first liquid containing a polyvalent metal salt and an ink containing a pigment, a water-soluble resin, and the like. Have been.
[0005]
Further, JP-A-10-95941 discloses (1) at least a pigment which is self-dispersible in water, a glycol ether, and water, wherein the glycol ether is diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol. An ink composition that is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of mono-n-butyl ether and dipropylene glycol mono-n-butyl ether; and (2) a reaction in which a recording medium contains a reactant. There is disclosed a recording method for performing printing by adhering a liquid and the ink composition, wherein the reactant is capable of destroying a dispersed state of a pigment in the ink composition.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the methods reported in JP-A-09-207424, JP-A-09-234943, and the like, there were cases where the continuous jetting property was reduced. Although this mechanism is not clear, the effect of the water-soluble resin liberated in the ink has an adverse effect on the ejection from the viewpoint of the rheology of the ink, or the foaming property of the ink increases. It is presumed to cause printing failure such as non-ejection.
Further, in a recording method using an ink composition as reported in JP-A-10-95941, when the permeability of the ink or the reaction liquid to a recording medium is increased, image quality deterioration such as a decrease in optical density occurs. The case exists.
An object of the present invention is to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to provide an ink-jet ink which is excellent in continuous jetting property and excellent in optical density, bleeding, intercolor bleeding and drying time, and an ink-jet recording method.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention
<1> In an inkjet ink, which is used in combination with an ink coagulant when printing an image, and includes at least a coloring material, at least one polymer surfactant, and at least one water-soluble solvent,
Any one of the above-mentioned polymer surfactants and any one of the above-mentioned water-soluble solvents satisfy the following formulas (1) and (2). .
・ Formula (1) | SP (sol) −SP (SA) | ≦ 2.5
Formula (2) W (sol) / W (SA) ≧ 5
[However, SP (sol) represents the solubility parameter of any one of the above-mentioned water-soluble solvents, and SP (SA) is the solubility parameter of the hydrophobic group portion of any one of the above-mentioned polymer surfactants. W (sol) represents the content (% by mass) of any one of the water-soluble solvents contained in the inkjet ink, and W (SA) is contained in the inkjet ink. Represents the content (% by mass) of any one of the above-mentioned polymer surfactants. ]
[0008]
<2> The inkjet ink according to <1>, wherein the ink coagulant is used as a liquid composition containing the same.
[0009]
<3> The inkjet ink according to <1>, wherein the ink coagulant is used as a recording medium including the same.
[0010]
<4> The inkjet ink according to <1>, wherein the coloring material is a pigment that is self-dispersible in water.
[0011]
<5> The inkjet ink according to <1>, wherein the coloring material is a dye.
[0012]
<6> The inkjet ink according to <1>, wherein the ink coagulant is a polyvalent metal salt.
[0013]
<7> The inkjet ink according to <1>, wherein a surface tension of the inkjet ink is in a range of 25 mN / m or more and less than 40 mN / m.
[0014]
<8> The inkjet ink according to <1>, wherein the viscosity of the inkjet ink is in a range of 1.5 to 6.0 mPa · s.
[0015]
<9> The number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the mixed liquid of the inkjet ink and the liquid composition is 1 × 10 ³ <2> The inkjet ink according to <2>, wherein the number of the inks is equal to or greater than the number of inks.
[0016]
<10> The inkjet ink according to <2>, wherein a time change rate of a contact angle of a mixture of the inkjet ink and the liquid composition with respect to plain paper is 5 degrees / second or more. is there.
[0017]
<11> The number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the inkjet ink dropped on the surface of the recording medium containing the ink flocculant is 1 × 10 ² The ink for inkjet according to <1>, wherein the amount is not less than one ink / μL.
[0018]
<12> When an inkjet ink containing at least a coloring material, at least one polymer surfactant, and at least one water-soluble solvent is applied to a recording medium surface, In an inkjet recording method of contacting with an ink flocculant,
An ink jet recording method, wherein any one of the above-mentioned polymer surfactants and any one of the above-mentioned water-soluble solvents satisfy the relationship of the following formulas (1) and (2). .
・ Formula (1) | SP (sol) −SP (SA) | ≦ 2.5
Formula (2) W (sol) / W (SA) ≧ 5
[However, SP (sol) represents the solubility parameter of any one of the above-mentioned water-soluble solvents, and SP (SA) is the solubility parameter of the hydrophobic group portion of any one of the above-mentioned polymer surfactants. W (sol) represents the content (% by mass) of any one of the water-soluble solvents contained in the inkjet ink, and W (SA) is contained in the inkjet ink. Represents the content (% by mass) of any one of the above-mentioned polymer surfactants. ]
[0019]
<13> The inkjet recording method according to <12>, wherein the inkjet ink and a liquid composition containing the ink coagulant are applied to a surface of the recording medium.
[0020]
<14> The inkjet recording method according to <13>, wherein the inkjet ink is applied after the liquid composition is applied to the surface of the recording medium.
[0021]
<15> The inkjet recording method according to <13>, wherein the liquid composition is applied after the inkjet ink is applied to the surface of the recording medium.
[0022]
<16> The inkjet recording method according to <12>, wherein the recording medium contains the ink coagulant.
[0023]
<17> The inkjet recording method according to <12>, wherein an amount of the inkjet ink applied to the surface of the recording medium is 25 ng or less per droplet.
[0024]
<18> The inkjet recording method according to <12>, wherein the application of the inkjet ink to the surface of the recording medium is performed by a thermal inkjet method.
[0025]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(Background of the present invention)
As described above, as an inkjet recording method, a method is known in which an ink containing a polymer substance such as a surfactant is used in combination with a liquid composition having an action of coagulating the ink. However, as a result of the inventor's intensive study on this method, it was confirmed that continuous ejection properties such as non-ejection of ink from nozzles were sometimes poor.
[0026]
It is presumed that the deterioration of the continuous injection property occurs as follows. First, since the polymer substance existing in the ink is easily arranged on the nozzle tip or the inner wall surface in the ink flow path, the foaming property of the ink passing through the ink flow path is increased, and a foam film is generated. . Furthermore, the high-molecular substance enhances the strength of the foam film, so that the foam breaking property of the foam film also decreases. Therefore, when continuous printing is performed, bubbles are generated with the passage of time, and the generated bubbles are accumulated in an ink flow path such as a nozzle for a long time. It is thought that it causes.
[0027]
Therefore, in order to prevent the deterioration of the continuous jetting property, the present inventor has focused on the generation of bubbles in the ink, and made intensive studies. As a result, the present inventor considered that the polymer substance needs to be sufficiently dissolved in the water-soluble solvent contained in the ink.
The reason is presumed as follows. That is, since the polymer substance is sufficiently dissolved in the water-soluble solvent, the arrangement of the polymer substance in the ink flow path is suppressed, so that the foaming property is suppressed and the foam breaking property is also improved. . Therefore, it is considered that the size and size of bubbles generated in the ink flow path during continuous printing are reduced, and the continuous jetting property is improved.
[0028]
On the other hand, a polymer surfactant may be used as a polymer substance for the purpose of improving optical density. In this case, based on the idea as described above, the hydrophobic group portion of the polymer surfactant and the water-soluble organic solvent in the ink have high affinity, and the polymer surfactant contained in the ink. By sufficiently mixing the water-soluble solvent with the agent, it can be said that the solubility of the polymer surfactant in the ink can be improved. Therefore, it is presumed that the optical density can be improved and the deterioration of the continuous jetting property can be prevented.
Therefore, the present inventors have reached the present invention described below based on the above idea. Hereinafter, the present invention will be described separately for an inkjet ink and an inkjet recording method using the same.
[0029]
(Inkjet ink)
The inkjet ink of the present invention is used together with an ink coagulant when printing an image, and includes at least a coloring material, at least one polymer surfactant, and at least one water-soluble solvent. Ink (hereinafter may be abbreviated as “ink”)
Any one of the above-mentioned polymer surfactants and any one of the above-mentioned water-soluble solvents satisfy a relationship represented by the following formulas (1) and (2).
・ Formula (1) | SP (sol) −SP (SA) | ≦ 2.5
Formula (2) W (sol) / W (SA) ≧ 5
[However, SP (sol) represents the solubility parameter of any one of the above-mentioned water-soluble solvents, and SP (SA) is the solubility parameter of the hydrophobic group portion of any one of the above-mentioned polymer surfactants. W (sol) represents the content (% by mass) of any one of the water-soluble solvents contained in the inkjet ink, and W (SA) is contained in the inkjet ink. Represents the content (% by mass) of any one of the above-mentioned polymer surfactants. ]
[0030]
| SP (sol) -SP (SA) | in the above formula (1) quantitatively represents the affinity between the hydrophobic group portion of the polymer surfactant and the water-soluble organic solvent using the solubility parameter. And it must be 2.5 or less, preferably 2.0 or less, and more preferably 1.5 or less. When | SP (sol) -SP (SA) | is larger than 2.5, the continuous ejection property is deteriorated because the polymer surfactant cannot be sufficiently dissolved in the ink. The smaller the value of | SP (sol) -SP (SA) | is, the better, and the lower limit is not particularly limited.
[0031]
However, the solubility parameter (SP) represented by SP (sol) or SP (SA) in the above formula (1) means a value defined by the following formula (3). The SP value can be determined by using the chemical composition, heat of evaporation, refractive index, Kauributanol value, surface tension, etc. In the present invention, the Fedors SP value calculated from the chemical composition was used. .
[0032]
(Equation 1)

[0033]
[However, in the formula (3), SP represents a solubility parameter, ΔE represents an aggregation energy (cal / mol), and V represents a molar volume (cm). ³ / Mol), Δei represents the evaporation energy of the i-th atom or group (cal / atom or group), and Δvi is the molar volume of the i-th atom or group (cm). ³ / Atom or atomic group), and i represents an integer of 1 or more. ]
[0034]
Note that the SP value represented by the equation (3) is customarily expressed in units of cal. ^1/2 / Cm ^3/2 And is expressed in a dimensionless manner. In addition, in the present invention, since the relative relationship between the SP values of the two substances is significant as shown in the formula (1), in the present invention, the value determined according to the above-described practice is used. , And are described in a dimensionless manner.
[0035]
For reference, the SP value represented by the equation (3) is expressed in SI units (J ^1/2 / M ^3/2 ) May be multiplied by 2046. In this case, equation (1) is represented by equation (4) below.
・ Equation (4) | SP (sol) ′ − SP (SA) ′ | ≦ 5115
[However, SP (sol) 'means a value obtained by converting the value of SP (sol) shown in Expression (1) into SI units, and SP (SA)' means SP ( SA) is a value obtained by converting the value of SA) into SI units. ]
[0036]
W (sol) / W (SA) in the above formula (2) is a quantitative expression of the ratio of the amount of the polymer surfactant to the water-soluble solvent contained in the ink. It is necessary that the ratio be at least 7.5 times, more preferably at least 10 times. When W (sol) / W (SA) is less than 5 times, the high-molecular surfactant cannot be sufficiently dissolved in the ink, so that the continuous jetting property is deteriorated.
The value of W (sol) / W (SA) is preferably as large as possible. However, in order to secure a sufficient amount of the high molecular surfactant contained in the ink, it is practically less than 30 times. Is preferred.
[0037]
The ink of the present invention may not satisfy the relationship of the formulas (1) and (2) in any combination of the polymer surfactant and the water-soluble organic solvent contained in the ink. It is necessary that any one of the polymer surfactant and any one of the water-soluble solvents simultaneously satisfy the above-described formulas (1) and (2). By mixing one or more polymer surfactants and one or more water-soluble solvents in the ink so as to satisfy such a relationship, the polymer surfactant can be sufficiently dissolved in the ink. Therefore, it is possible to surely prevent the deterioration of the continuous injection property.
[0038]
The ink of the present invention contains at least a coloring material, at least one kind of polymer surfactant, and at least one kind of water-soluble solvent, and is used together with an ink coagulant when printing an image. It is not particularly limited.
On the other hand, the polymeric surfactant has an effect of improving the optical density. Further, the ink of the present invention is used in combination with an ink flocculant having an effect of improving optical density, bleeding, and bleeding between colors, and shortening a drying time during printing. Therefore, the present invention can prevent the deterioration of the continuous jetting property, improve the optical density, bleeding and intercolor bleeding of a printed image, and reduce the drying time during printing.
[0039]
The ink of the present invention must be used together with an ink coagulant when printing an image. When an image is printed using only the ink of the present invention, although the deterioration of the continuous ejection characteristics can be prevented, the optical density of the printed image is reduced, and bleeding and intercolor bleeding occur. In addition, the drying time during printing becomes long, and it is impossible to achieve both continuous ejection characteristics and other characteristics.
[0040]
In the present invention, the term “ink coagulant” refers to a substance that reacts with a specific component contained in ink to generate a substance that is hardly soluble in water. A specific example of the ink coagulant will be described later. The ink flocculant may be used as it is, but for example, it can be used as a liquid composition in which it is dissolved in a solvent or a solution (hereinafter, may be referred to as “ink flocculant”). Alternatively, an ink coagulant may be included in the recording medium. However, in the latter case, it is necessary that the ink coagulant is contained at least in a range in which the ink permeates from the recording medium surface in the thickness direction of the recording medium.
[0041]
Further, "to be used together with an ink flocculant when printing an image" means, more precisely, before printing the image, the ink and the ink flocculant are in a separated state, and the image is printed. Later, it means that the ink component and the ink coagulant component are included in the image in contact with each other.
[0042]
The coloring material used in the ink of the present invention is not particularly limited as long as it is a known coloring material. From the viewpoint of the storage stability of the ink, it is preferable to use a pigment or a dye that can be self-dispersed in water. When these coloring materials are not used, the storage stability of the ink may be deteriorated.
[0043]
Further, the ink coagulant used in the ink of the present invention is preferably a polyvalent metal salt. When a polyvalent metal salt is not used as the ink coagulant, the effect of improving optical density, bleeding, and bleeding between colors and shortening the drying time during printing may not be sufficiently obtained.
[0044]
-Surface tension and viscosity of ink and ink aggregation liquid-
Next, the surface tension and the viscosity of the ink of the present invention and the ink aggregation liquid used in the present invention will be described.
The surface tension of the ink of the present invention is preferably in the range of 25 mN / m or more and less than 40 mN / m, more preferably in the range of 27.5 mN / m or more and less than 40 mN / m, and more preferably 30 mN / m or more. More preferably, it is less than 37.5 mN / m.
If the surface tension is less than 25 mN / m, the penetration of the ink into the surface of the recording medium becomes faster, and bleeding may occur or the optical density may decrease. Conversely, if it exceeds 40 mN / m, the permeation of the ink into the surface of the recording medium becomes slow, and solid density unevenness may occur.
[0045]
On the other hand, the surface tension of the ink aggregation liquid is also preferably in the range of 25 mN / m or more and less than 40 mN / m, and more preferably in the range of 27.5 mN / m or more and less than 40 mN / m. More preferably, it is more preferably 30 mN / m or more and less than 37.5 mN / m.
If the surface tension is less than 25 mN / m, the penetration of the ink into the surface of the recording medium becomes faster, and bleeding may occur or the optical density may decrease. Conversely, if it exceeds 40 mN / m, the permeation of the ink into the surface of the recording medium becomes slow, and solid density unevenness may occur.
It is preferable that at least one of the surface tensions of the ink and the ink aggregation liquid satisfies the above condition, and it is more preferable that both of them satisfy the above condition.
[0046]
The viscosity of the ink of the present invention is preferably in the range of 1.5 to 6.0 mPa · s, and more preferably in the range of 1.5 to 4.0 mPa · s.
When the viscosity of the ink was greater than 6.0 mPa · s, there were cases where the ejection properties of the ink were reduced and the reliability was reduced. On the other hand, when the viscosity of the ink is smaller than 1.5 mPa · s, it may not be possible to obtain a sufficient optical density. It is considered that this is because the penetrating power to the recording medium increases and the coloring material penetrates into the recording medium.
[0047]
On the other hand, the viscosity of the ink aggregation liquid is also preferably in the range of 1.5 to 6.0 mPa · s, more preferably in the range of 1.5 to 4.0 mPa · s, as in the ink of the present invention. .
When the viscosity of the ink was greater than 6.0 mPa · s, there were cases where the ejection properties of the ink were reduced and the reliability was reduced. On the other hand, when the viscosity of the ink is smaller than 1.5 mPa · s, it may not be possible to obtain a sufficient optical density.
It is preferable that at least one of the surface tensions of the ink and the ink aggregation liquid satisfies the above condition, and it is more preferable that both of them satisfy the above condition.
[0048]
-Combination of ink and ink flocculant-
As described above, the ink of the present invention is used by bringing it into contact with the ink coagulant when applied to the surface of the recording medium. Therefore, the combination of the two, that is, the state at the time of contact, is also important.
Accordingly, from this viewpoint, preferable conditions of the ink of the present invention are divided into 1) a case where the ink flocculant is used as the ink flocculant, and 2) a case where the ink flocculant is contained in the recording medium. explain.
[0049]
1) When the ink flocculant is used as an ink flocculant
When the ink flocculant is used as an ink flocculant, the number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in a mixture of the ink and the ink flocculant is 1 × 10 ³ Pcs / μL or more, preferably 5 × 10 ³ Pcs / μL or more, more preferably 1 × 10 ⁴ More preferably, it is not less than the number of particles / μL.
The number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the mixed solution is 1 × 10 ³ If the number is less than the number of particles / μL, bleeding may occur or the optical density may decrease.
Therefore, the ink aggregation liquid used in the present invention preferably satisfies the above-described relationship.
[0050]
The measurement of the number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the liquid mixture was performed by mixing the ink and the ink aggregation liquid at a mass ratio of 1: 1 and collecting 2 μL of the liquid mixture obtained by stirring. Accusizer ^TM The measurement was performed using a 770 Optical Particle Sizer (manufactured by Particle Sizing Systems).
In the measurement, the density of the coloring material was used as the density of the particles dispersed in the mixed liquid as the setting parameter to be input to the measuring device. The density of the coloring material can be determined by measuring the powder obtained by heating and drying the aqueous dye solution or pigment dispersion using a specific gravity meter or a specific gravity bottle.
[0051]
Further, it is preferable that the rate of change over time of the contact angle of the mixed solution with plain paper is 5 degrees / second or more. When the contact angle time change rate is less than 5 degrees / second, the drying time of the image formed on the recording medium immediately after printing may be long. Note that the time change rate of the contact angle (hereinafter sometimes abbreviated as “dynamic contact angle”) more precisely means a change rate that decreases with time, and the plain paper is P paper (Fuji paper). Xerox).
On the other hand, the time change rate of the contact angle is not particularly limited, but is preferably 10 degrees / second or less, and more preferably 9 degrees / second or less. If it exceeds 10 degrees / second, bleeding tends to be worse and the optical density tends to be lower.
[0052]
The above-mentioned time change rate of the contact angle is obtained by dropping a mixed liquid obtained by mixing the ink and the ink aggregation liquid at a mass ratio of 1: 1 on the surface of plain paper (P paper, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). It was determined by measuring the change over time of the contact angle in the case of the above.
Using a FIBRO 1100 DAT MKII (manufactured by FIBRO system) as a measuring apparatus, 4.0 μl of the above-mentioned mixed solution was dropped on plain paper to measure the change over time of the contact angle. In this way, the value obtained by dividing the amount of change in the contact angle from the start of the measurement (immediately after dropping) to the lapse of one second by the measurement time (1 second) was determined as the time change rate of the contact angle. When the time change rate of the contact angle was large and the measurement was completed in less than 1 second from the start of the measurement, the time change rate of the contact angle from the start to the end of the measurement was determined.
[0053]
2) When the recording medium contains an ink flocculant
When the ink flocculant is contained in the recording medium, the number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the ink dropped on the surface of the recording medium containing the ink flocculant is 1 × 10 ² Pcs / μL or more, preferably 5 × 10 ² Pcs / μL or more, more preferably 1 × 10 ³ More preferably, it is not less than the number of particles / μL.
The number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the mixed solution is 1 × 10 ² If the number is less than the number of particles / μL, bleeding may occur or the optical density may decrease.
Therefore, it is preferable that the recording medium containing the ink coagulant used in the present invention satisfies the above relationship.
[0054]
The measurement of the number of particles having a particle diameter of 5 μm or more contained in the ink dropped on the surface of the recording medium containing the ink flocculant is performed by dropping 0.1 ml of the ink onto the surface of the recording medium containing the ink flocculant and within 5 seconds after the dropping. 2 μL of the ink present on the surface of the recording medium was sampled, and Accusizer ^TM The measurement was performed using a 770 Optical Particle Sizer (manufactured by Particle Sizing Systems).
In the measurement, the density of the coloring material was used as the density of the particles dispersed in the mixed liquid as the setting parameter to be input to the measuring device. The density of the coloring material can be determined by measuring the powder obtained by heating and drying the aqueous dye solution or pigment dispersion using a specific gravity meter or a specific gravity bottle.
[0055]
<Ink composition>
Next, components contained in the ink of the present invention, that is, a coloring material, a polymer surfactant, a water-soluble organic solvent, and other additives will be described below in this order.
[0056]
-Coloring materials (pigments and dyes)-
As the coloring material used in the present invention, any of pigments and dyes can be used. As the pigment, any of an organic pigment and an inorganic pigment can be used.
Examples of the black pigment include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. In addition to the three primary color pigments of black, cyan, magenta, and yellow, specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light color extender pigments, and plastic pigments May be used. Alternatively, a newly synthesized pigment may be used.
[0057]
Specific examples of the black pigment include Raven 7000, Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000 ULTRA II, Raven 3500, Raven 2000, Raven 1500, Raven 1250, Raven 1200, Raven 1190, Raven 1, Raven 10 and Raven 10 and Raven 10, Raven 10 and Raven 10 and Raven 10; Regal400R, Regal330R, Regal660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 and above Color Black FW1, Color Black FW2V, Color Black FW2V, Color Black FW200, Color Black ex S, Color Black Ex V, 140, Color Black Ex V, Color Black Ex V, Color Black Ex V, Color Black Ex V, Color Black V Ex. No. 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (all manufactured by Degussa), 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, No. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like, but are not limited thereto.
[0058]
Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment Blue-1, C.I. I. Pigment Blue-2, C.I. I. Pigment Blue-3, C.I. I. Pigment Blue-15, C.I. I. Pigment Blue-15: 1, C.I. I. Pigment Blue-15: 2, C.I. I. Pigment Blue-15: 3, C.I. I. Pigment Blue-15: 4, C.I. I. Pigment Blue-16, C.I. I. Pigment Blue-22, C.I. I. Pigment Blue-60, but not limited to these.
[0059]
Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red-5, C.I. I. Pigment Red-7, C.I. I. Pigment Red-12, C.I. I. Pigment Red-48, C.I. I. Pigment Red-48: 1, C.I. I. Pigment Red-57, C.I. I. Pigment Red-112, C.I. I. Pigment Red-122, C.I. I. Pigment Red-123, C.I. I. Pigment Red-146, C.I. I. Pigment Red-168, C.I. I. Pigment Red-184, C.I. I. Pigment Red-202 and the like, but are not limited thereto.
[0060]
Yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, C.I. I. Pigment Yellow-2, C.I. I. Pigment Yellow-3, C.I. I. Pigment Yellow-12, C.I. I. Pigment Yellow-13, C.I. I. Pigment Yellow-14, C.I. I. Pigment Yellow-16, C.I. I. Pigment Yellow-17, C.I. I. Pigment Yellow-73, C.I. I. Pigment Yellow-74, C.I. I. Pigment Yellow-75, C.I. I. Pigment Yellow-83, C.I. I. Pigment Yellow-93, C.I. I. Pigment Yellow-95, C.I. I. Pigment Yellow-97, C.I. I. Pigment Yellow-98, C.I. I. Pigment Yellow-114, C.I. I. Pigment Yellow-128, C.I. I. Pigment Yellow-129, C.I. I. Pigment Yellow-138, C.I. I. Pigment Yellow-151, C.I. I. Pigment Yellow-154 and the like, but are not limited thereto.
[0061]
Further, as described above, it is preferable to use a pigment which can be self-dispersed in water as a pigment in the ink of the present invention. The pigment that is self-dispersible in water is a pigment that has a large number of water-solubilizing groups on the surface of the pigment and is stably dispersed in water without the coexistence of a polymer dispersant.
Specifically, a surface modification treatment such as an acid / base treatment, a coupling agent treatment, a polymer graft treatment, a plasma treatment, an oxidation / reduction treatment or the like is performed on a pigment which is hardly soluble in water. Thereby, a pigment that can be self-dispersed in water is obtained.
[0062]
Such a water-dispersible pigment can be obtained by subjecting the above-listed pigments to a surface modification treatment, but commercially available pigments can also be used.
Examples of such commercially available self-dispersible pigments in water include Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX-253, IJX-266, IJX-444, and IJX manufactured by Cabot Corporation. -273, IJX-55, Microjet Black CW-1 and CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., and also commercially available self-dispersion pigments such as self-dispersion pigments sold by Nippon Shokubai Co., Ltd. can be used.
[0063]
On the other hand, as the dye, any of a water-soluble dye and a disperse dye can be used.
Specific examples of the water-soluble dye include C.I. I. Direct Black-2, C.I. I. Direct Black-4, C.I. I. Direct Black-9, C.I. I. Direct Black-11, C.I. I. Direct Black-17, C.I. I. Direct Black-19, C.I. I. Direct Black-22, C.I. I. Direct Black-32, C.I. I. Direct Black-80, C.I. I. Direct Black-151, C.I. I. Direct Black-154, C.I. I. Direct Black-168, C.I. I. Direct Black-171, C.I. I. Direct Black-194, C.I. I. Direct Black-195,
C. I. Direct Blue-1, C.I. I. Direct Blue-2, C.I. I. Direct Blue-6, C.I. I. Direct Blue-8, C.I. I. Direct Blue-22, C.I. I. Direct Blue-34, C.I. I. Direct Blue-70, C.I. I. Direct Blue-71, C.I. I. Direct Blue-76, C.I. I. Direct Blue-78, C.I. I. Direct Blue-86, C.I. I. DirectBlue-112, C.I. I. Direct Blue-142, C.I. I. Direct Blue-165, C.I. I. Direct Blue-199, C.I. I. Direct Blue-200, C.I. I. Direct Blue-201, C.I. I. Direct Blue-202, C.I. I. Direct Blue-203, C.I. I. Direct Blue-207, C.I. I. DirectBlue-218, C.I. I. Direct Blue-236, C.I. I. Direct Blue-287, C.I. I. Direct Blue-307,
C. I. Direct Red-1, C.I. I. Direct Red-2, C.I. I. Direct Red-4, C.I. I. Direct Red-8, C.I. I. Direct Red-9, C.I. I. Direct Red-11, C.I. I. Direct Red-13, C.I. I. Direct Red-15, C.I. I. Direct Red-20, C.I. I. Direct Red-28, C.I. I. Direct Red-31, C.I. I. Direct Red-33, C.I. I. Direct Red-37, C.I. I. Direct Red-39, C.I. I. Direct Red-51, C.I. I. Direct Red-59, C.I. I. Direct Red-62, C.I. I. Direct Red-63, C.I. I. Direct Red-73, C.I. I. Direct Red-75, C.I. I. Direct Red-80, C.I. I. Direct Red-81, C.I. I. Direct Red-83, C.I. I. Direct Red-87, C.I. I. Direct Red-90, C.I. I. Direct Red-94, C.I. I. Direct Red-95, C.I. I. Direct Red-99, C.I. I. Direct Red-101, C.I. I. Direct Red-110, C.I. I. Direct Red-189, C.I. I. Direct Red-227, C.I. I. Direct Yellow-1, C.I. I. Direct Yellow-2, C.I. I. Direct Yellow-4, C.I. I. Direct Yellow-8, C.I. I. Direct Yellow-11, C.I. I. Direct Yellow-12, C.I. I. Direct Yellow-26, C.I. I. Direct Yellow-27, C.I. I. Direct Yellow-28, C.I. I. Direct Yellow-33, C.I. I. Direct Yellow-34, C.I. I. Direct Yellow-41, C.I. I. Direct Yellow-44, C.I. I. Direct Yellow-48, C.I. I. Direct Yellow-58, C.I. I. Direct Yellow-86, C.I. I. Direct Yellow-87, C.I. I. Direct Yellow-88, C.I. I. Direct Yellow-132, C.I. I. Direct Yellow-135, C.I. I. Direct Yellow-142, C.I. I. Direct Yellow-144, C.I. I. Direct Yellow-173,
C. I. Food Black-1, C.I. I. Food Black-2, C.I. I. Acid Black-1, C.I. I. Acid Black-2, C.I. I. Acid Black-7, C.I. I. Acid Black-16, C.I. I. Acid Black-24, C.I. I. Acid Black-26, C.I. I. Acid Black-28, C.I. I. Acid Black-31, C.I. I. Acid Black-48, C.I. I. Acid Black-52, C.I. I. Acid Black-63, C.I. I. Acid Black-107, C.I. I. Acid Black-112, C.I. I. Acid Black-118, C.I. I. Acid Black-119, C.I. I. Acid Black-121, C.I. I. Acid Black-156, C.I. I. Acid Black-172, C.I. I. Acid Black-194, C.I. I. Acid Black-208,
C. I. Acid Blue-1, C.I. I. Acid Blue-7, C.I. I. Acid Blue-9, C.I. I. Acid Blue-15, C.I. I. Acid Blue-22, C.I. I. Acid Blue-23, C.I. I. AcidBlue-27, C.I. I. Acid Blue-29, C.I. I. Acid Blue-40, C.I. I. Acid Blue-43, C.I. I. Acid Blue-55, C.I. I. Acid Blue-59, C.I. I. Acid Blue-62, C.I. I. Acid Blue-78, C.I. I. Acid Blue-80, C.I. I. Acid Blue-81, C.I. I. Acid Blue-83, C.I. I. Acid Blue-90, C.I. I. Acid Blue-102, C.I. I. Acid Blue-104, C.I. I. Acid Blue-111, C.I. I. Acid Blue-185, C.I. I. Acid Blue-249, C.I. I. Acid Blue-254,
C. I. Acid Red-1, C.I. I. Acid Red-4, C.I. I. Acid Red-8, C.I. I. Acid Red-13, C.I. I. Acid Red-14, C.I. I. Acid Red-15, C.I. I. Acid Red-18, C.I. I. Acid Red-21, C.I. I. Acid Red-26, C.I. I. Acid Red-35, C.I. I. Acid Red-37, C.I. I. Acid Red-52, C.I. I. Acid Red-110, C.I. I. Acid Red-144, C.I. I. Acid Red-180, C.I. I. Acid Red-249, C.I. I. Acid Red-257, C.I. I. Acid Red-289,
C. I. Acid Yellow-1, C.I. I. Acid Yellow-3, C.I. I. Acid Yellow-4, C.I. I. Acid Yellow-7, C.I. I. Acid Yellow-11, C.I. I. Acid Yellow-12, C.I. I. Acid Yellow-13, C.I. I. Acid Yellow-14, C.I. I. Acid Yellow-18, C.I. I. Acid Yellow-19, C.I. I. Acid Yellow-23, C.I. I. Acid Yellow-25, C.I. I. Acid Yellow-34, C.I. I. Acid Yellow-38, C.I. I. Acid Yellow-41, C.I. I. Acid Yellow-42, C.I. I. Acid Yellow-44, C.I. I. Acid Yellow-53, C.I. I. Acid Yellow-55, C.I. I. Acid Yellow-61, C.I. I. Acid Yellow-71, C.I. I. Acid Yellow-76, C.I. I. Acid Yellow-78, C.I. I. Acid Yellow-79, C.I. I. Acid Yellow-122 and the like.
[0064]
Specific examples of the disperse dye include C.I. I. Disperse Yellow-3, C.I. I. Disperse Yellow-5, C.I. I. Disperse Yellow-7, C.I. I. Disperse Yellow-8, C.I. I. Disperse Yellow-42, C.I. I. Disperse Yellow-54, C.I. I. Disperse Yellow-64, C.I. I. Disperse Yellow-79, C.I. I. Disperse Yellow-82, C.I. I. Disperse Yellow-83, C.I. I. Disperse Yellow-93, C.I. I. Disperse Yellow-100, C.I. I. Disperse Yellow-119, C.I. I. Disperse Yellow-122, C.I. I. Disperse Yellow-126, C.I. I. Disperse Yellow-160, C.I. I. Disperse Yellow-184: 1, C.I. I. Disperse Yellow-186, C.I. I. Disperse Yellow-198, C.I. I. Disperse Yellow-204, C.I. I. Disperse Yellow-224,
C. I. Disperse Orange-13, C.I. I. Disperse Orange-29, C.I. I. Disperse Orange-31: 1, C.I. I. Disperse Orange-33, C.I. I. Disperse Orange-49, C.I. I. Disperse Orange-54, C.I. I. Disperse Orange-66, C.I. I. Disperse Orange-73, C.I. I. Disperse Orange-119, C.I. I. Disperse Orange-163,
C. I. Disperse Red-1, C.I. I. Disperse Red-4, C.I. I. Disperse Red-11, C.I. I. Disperse Red-17, C.I. I. Disperse Red-19, C.I. I. Disperse Red-54, C.I. I. Disperse Red-60, C.I. I. Disperse Red-72, C.I. I. Disperse Red-73, C.I. I. Disperse Red-86, C.I. I. Disperse Red-92, C.I. I. Disperse Red-93, C.I. I. Disperse Red-126, C.I. I. Disperse Red-127, C.I. I. Disperse Red-135, C.I. I. Disperse Red-145, C.I. I. Disperse Red-154, C.I. I. Disperse Red-164, C.I. I. Disperse Red-167: 1, C.I. I. Disperse Red-177, C.I. I. Disperse Red-181, C.I. I. Disperse Red-207, C.I. I. Disperse Red-239, C.I. I. Disperse Red-240, C.I. I. Disperse Red-258, C.I. I. Disperse Red-278, C.I. I. Disperse Red-283, C.I. I. Disperse Red-311, C.I. I. Disperse Red-343, C.I. I. Disperse Red-348, C.I. I. Disperse Red-356, C.I. I. Disperse Red-362,
C. I. Disperse Violet-33, C.I. I. Disperse Blue-14, C.I. I. Disperse Blue-26, C.I. I. Disperse Blue-56, C.I. I. Disperse Blue-60, C.I. I. Disperse Blue-73, C.I. I. Disperse Blue-87, C.I. I. Disperse Blue-128, C.I. I. Disperse Blue-143, C.I. I. Disperse Blue-154, C.I. I. Disperse Blue-165, C.I. I. Disperse Blue-165: 1, C.I. I. Disperse Blue-176, C.I. I. Disperse Blue-183, C.I. I. Disperse Blue-185, C.I. I. Disperse Blue-201, C.I. I. Disperse Blue-214, C.I. I. Disperse Blue-224, C.I. I. Disperse Blue-257, C.I. I. Disperse Blue-287, C.I. I. Disperse Blue-354, C.I. I. Disperse Blue-365, C.I. I. Disperse Blue-368, C.I. I. Disperse Green-6: 1, C.I. I. Disperse Green-9 and the like.
[0065]
The content of the coloring material in the ink of the present invention is preferably in the range of 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the mass of the ink.
When the content of the coloring material in the ink is less than 0.5% by mass, a sufficient optical density may not be obtained. When the content is more than 20% by mass, the ejection characteristics of the ink are unstable. It may be.
[0066]
-Polymer surfactant-
Next, the polymer surfactant used in the ink of the present invention will be described. In the present invention, the “polymer surfactant” refers to a compound having a mass average molecular weight of 1200 or more and having a structure having a hydrophobic group portion and a hydrophilic group portion in the molecule.
As the high molecular surfactant, a nonionic compound, an anionic compound, a cationic compound, an amphoteric compound, or the like can be used. For example, a copolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group can be used.
[0067]
The monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester. , Vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacryloxyethyl phosphate, methacryloxyethyl phenylacid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, styrene, α-methylstyrene , Styrene derivatives such as vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylates, acrylates Glycol ester, methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl ester, methacrylic acid cycloalkyl ester, crotonic acid alkyl ester, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl ester and the like.
[0068]
Examples of the polymer surfactant comprising a copolymer obtained by copolymerizing one or more selected from monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group include a styrene-styrene sulfonic acid copolymer Styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, vinylnaphthalene-methacrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer Coupling, alkyl acrylate-acrylic acid copolymer, methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid, styrene-methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic Acid phenyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Cyclohexyl methacrylate-methacrylic acid copolymer.
[0069]
The mass average molecular weight of the polymer surfactant is preferably in the range of 1200 to 15000, more preferably in the range of 1200 to 10000, and still more preferably in the range of 2000 to 10000. .
When the weight average molecular weight is less than 1200, the effect of improving the image quality such as a low optical density may not be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 15,000, the viscosity of the ink becomes high and the ejection property of the ink deteriorates. May be.
[0070]
The content of the polymer surfactant in the ink is preferably in the range of 0.01 to 3% by mass, more preferably in the range of 0.05 to 1% by mass, and more preferably in the range of 0.1 to 0.3% by mass. Within the range is more preferred. If the content exceeds 3% by mass, the viscosity of the ink may increase, and the continuous ejection of the ink may become unstable. On the other hand, when the content is less than 0.01% by mass, the optical density may decrease.
[0071]
-Water-soluble organic solvent-
Examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, and sulfur-containing solvents.
Specific examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, and glycerin.
Examples of polyhydric alcohol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and diglycerin. And ethylene oxide adducts.
Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, and triethanolamine, and examples of the alcohol include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like. In addition, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like can be used.
[0072]
The water-soluble organic solvent contained in the ink is preferably at least one or more. The content of the water-soluble organic solvent is preferably in the range of 1 to 60% by mass, and more preferably in the range of 5 to 40% by mass.
When the content of the water-soluble organic solvent in the ink is less than 1% by mass, a sufficient optical density may not be obtained. When the content is more than 60% by mass, the viscosity of the ink increases, The continuous ejectability of the ink may be unstable.
[0073]
-Other additives such as surfactants-
In the ink of the present invention, other substances may be added in addition to the coloring material, the polymer surfactant, and the water-soluble solvent, and for example, a surfactant may be included.
As the surfactant, any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant and the like may be used.
[0074]
Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl phenyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, higher fatty acid ester sulfate, higher fatty acid ester sulfonate, and higher alcohol ether sulfuric acid. Ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, higher alkyl phosphates, phosphates of higher alcohol ethylene oxide adducts and the like can be used. Specifically, dodecylbenzene sulfonate, kerylbenzene Sulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylphenol disulfonate, and the like. .
[0075]
Examples of the nonionic surfactant include, for example, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, Examples include sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, fatty acid alkylolamides, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol, aliphatic alkanolamides, glycerin esters, sorbitan esters, and the like.
[0076]
Examples of the cationic surfactant include tetraalkylammonium salts, alkylamine salts, benzalkonium salts, alkylpyridium salts, imidazolium salts and the like, for example, dihydroxyethylstearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, cetyl pyridinium chloride, stearamido methyl pyridium chloride and the like can be mentioned.
[0077]
In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl sulfonate and oxyethylene perfluoroalkyl ether, spiculisporic acid and rhamnolipid And biosurfactants such as lysolecithin can also be used.
[0078]
The amount of the surfactant added to the ink is preferably less than 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and even more preferably 0.01 to 3% by mass. When the addition amount is 10% by mass or more, the optical density and the storage stability of an ink using a pigment as a coloring material may deteriorate.
[0079]
Further, other additives other than the above-described surfactants include cellulose derivatives such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneglycol, ethylcellulose, and carboxymethylcellulose for the purpose of controlling properties such as improvement of ink ejection properties. , Polysaccharides and derivatives thereof, other water-soluble polymers, polymer emulsions such as acrylic polymer emulsions and polyurethane emulsions, cyclodextrins, macrocyclic amines, dendrimers, crown ethers, urea and derivatives thereof, acetamide and the like. it can.
[0080]
Further, in order to adjust the conductivity and pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and lithium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, and 2-amino-2-methyl Nitrogen-containing compounds such as -1-propanol, compounds of alkaline earth metals such as calcium hydroxide, acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and salts of strong acids and weak alkalis such as ammonium sulfate can be used.
In addition, if necessary, a pH buffer, an antioxidant, a fungicide, a viscosity modifier, a conductive agent, an ultraviolet absorber, a chelating agent, and the like can be added.
[0081]
<Ink flocculant>
Next, the ink coagulant used in combination with the ink of the present invention will be described below. The composition of the ink flocculant is not particularly limited as long as it is a compound that, when contacted with the ink of the present invention, reacts with a specific component in the ink to generate a poorly water-soluble product. However, it is preferable to select an ink coagulant according to the composition of the ink of the present invention.
[0082]
When the ink of the present invention contains a coloring material having an anionic group on the surface, it is preferable to use an electrolyte compound, a cationic compound, or the like as the ink coagulant.
Examples of the electrolyte component of the electrolyte compound include lithium ions, sodium ions, alkali metal ions such as potassium ions, and aluminum ions, barium ions, calcium ions, copper ions, iron ions, magnesium ions, manganese ions, nickel ions, tin ions, Polyvalent metal ions such as titanium ion and zinc ion, hydrochloric acid, bromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, oxalic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, Organic carboxylic acids such as salicylic acid and benzoic acid, and salts of organic sulfonic acids and the like can be mentioned.
[0083]
Specific examples of the ink flocculant containing the electrolytes listed above include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, and oxalic acid. Salts of alkali metals such as potassium, sodium citrate, potassium benzoate, and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, Barium iodide, barium oxide, barium nitrate, barium thionate, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, benzoate Calcium, calcium acetate, calcium salicylate, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, sulfuric acid Iron, iron nitrate, iron oxalate, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate Manganese dihydrogen phosphate, manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, sulfuric acid Zinc, zinc nitrate, zinc thiocyanate, zinc acetate, etc. Salts of polyvalent metals, and the like.
[0084]
On the other hand, examples of the cationic compound include primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof.
Specific examples of the ink coagulant comprising the cationic compound include tetraalkylammonium salts, alkylamine salts, benzalkonium salts, alkylpyridium salts, imidazolium salts, polyamines, and the like, for example, isopropylamine, isobutyl Amine, t-butylamine, 2-ethylhexylamine, nonylamine, dipropylamine, diethylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, diethanolamine, diethylethanolamine, triethanolamine Ethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethylstearyl Min, 2-heptadecenyl - hydroxyethyl imidazoline, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride, cetyl pyridinium chloride, stearamide methyl pyridinium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymers, diallylamine polymers include monoallylamine polymer and the like.
[0085]
Among the ink flocculants listed above, more preferred are aluminum sulfate, calcium chloride, calcium nitrate, calcium acetate, magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium sulfate, magnesium acetate, tin sulfate, zinc chloride, and zinc nitrate. , Zinc sulfate, zinc acetate, aluminum nitrate, monoallylamine polymer, diallylamine polymer, diallyldimethylammonium chloride polymer and the like.
[0086]
On the other hand, when the ink of the present invention contains a coloring material having a cationic group on the surface, it is preferable to use an anionic compound or the like as the ink coagulant.
Examples of the anion compound include organic carboxylic acids or organic sulfonic acids, and salts thereof. Specifically, examples of the organic carboxylic acid include acetic acid, oxalic acid, lactic acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid, and the like. Oligomers and polymers having a plurality of these basic structures may be used. Examples of the organic sulfonic acid include compounds such as benzenesulfonic acid and toluenesulfonic acid, and an oligomer or a polymer having a plurality of these basic structures may be used.
[0087]
When the ink flocculant is used as the ink flocculant, the solvent used for the ink flocculant and other additional components other than the ink flocculant are not particularly limited, but at least the ink flocculant and the ink Must not inhibit the reaction with the specified component.
Further, the ink coagulant contained in the ink coagulation liquid may be only one kind, or two or more kinds. Further, the content of the ink flocculant in the ink flocculant is preferably in the range of 0.1 to 15% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 10% by mass.
[0088]
On the other hand, when the ink coagulant is used by being included in the recording medium, the content of the ink coagulant per unit area is 0.01 to 5.0 g / cm. ² Within the range of 0.01 to 2.0 g / cm ² Is more preferably in the range of 0.03 to 1.5 g / cm ² Is more preferable.
[0089]
(Inkjet recording method)
Next, the ink jet recording method of the present invention using the ink of the present invention will be described below.
The ink jet recording method of the present invention, at least, when a colorant, one or more polymer surfactants, and one or more water-soluble solvents, an inkjet ink containing, on the recording medium surface, In the inkjet recording method of contacting the inkjet ink and an ink flocculant,
Any one of the above-mentioned polymer surfactants and any one of the above-mentioned water-soluble solvents satisfy a relationship represented by the following formulas (1) and (2).
・ Formula (1) | SP (sol) −SP (SA) | ≦ 2.5
Formula (2) W (sol) / W (SA) ≧ 5
[However, SP (sol) represents the solubility parameter of any one of the above-mentioned water-soluble solvents, and SP (SA) is the solubility parameter of the hydrophobic group portion of any one of the above-mentioned polymer surfactants. W (sol) represents the content (% by mass) of any one of the water-soluble solvents contained in the inkjet ink, and W (SA) is contained in the inkjet ink. Represents the content (% by mass) of any one of the above-mentioned polymer surfactants. ]
[0090]
The ink jet recording method of the present invention is a method of printing an image on the surface of a recording medium using the ink of the present invention and the above-described ink coagulant, and relates to the description regarding the above formulas (1) and (2). Is the same as described above.
Therefore, when an image is printed using the inkjet recording method of the present invention, while preventing deterioration of continuous jetting properties, the optical density, bleeding and intercolor bleeding of the printed image are improved, and drying during printing is performed. Time can be reduced.
[0091]
The method of “contacting the ink with the ink flocculant when the ink is applied to the surface of the recording medium” is not particularly limited, but can be broadly classified into the following two methods.
First, there is a case where a liquid composition containing an ink coagulant (that is, an ink coagulation liquid) is used. In this case, the ink and the ink coagulation liquid are applied to the surface of the recording medium. At this time, it is preferable to apply the ink after applying the ink aggregation liquid to the surface of the recording medium, or to apply the ink aggregation liquid after applying the ink.
Further, the recording medium itself may include an ink coagulant. In this case, ink can be applied to the surface of the recording medium containing the ink coagulant.
[0092]
Further, the amount of ink applied to the surface of the recording medium is preferably 25 ng or less, more preferably 20 ng or less, and even more preferably 18 ng or less per droplet.
When the applied amount is more than 25 ng per one droplet, the bleeding may be severe or the drying time may be delayed. The reason is presumed as follows. That is, when the recording medium itself contains an ink flocculant, or when the ink is applied after the ink flocculant is applied to the surface of the recording medium, the ink is applied at the interface between the ink immediately after the application and the surface of the recording medium. Are aggregated, and the penetration of the ink into the recording medium is inhibited. At this time, it is considered that if the amount of applied ink is large, the ink spreads in the direction of the recording medium surface.
[0093]
Note that the lower limit of the applied amount is preferably 0.5 ng or more, more preferably 2.5 ng or more per one drop of the droplet.
If the applied amount is less than 0.5 ng per drop of the droplet, the continuous jetting property may be reduced. Further, when printing in a high image density area, the printing speed may be slowed down.
[0094]
Further, the ink jet system used in the ink jet recording method of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to employ a thermal ink jet system from the viewpoint of the effect of reducing bleeding and intercolor bleeding. When a method other than the thermal ink jet method is used, bleeding and intercolor bleeding may occur.
The cause of such an improvement effect when the thermal ink jet system is used is not clear, but is presumed as follows. That is, the viscosity of the ink immediately after being ejected from the nozzle is small because it is heated, but the viscosity of the ink rapidly increases because the temperature of the ink drops when it adheres to the recording medium surface, and the bleeding and It is considered that intercolor bleeding is improved.
[0095]
In addition, the ink and the ink jet recording method of the present invention can be used not only for an ordinary ink jet recording apparatus but also for ink drying as long as the ink jet recording apparatus has a mechanism used together with an ink coagulant when printing an image. It can also be used in an inkjet recording apparatus equipped with a heater or the like for controlling, or an inkjet recording apparatus equipped with an intermediate transfer mechanism, printing ink on the intermediate, and then transferring it to a recording medium such as paper. .
[0096]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
-Ink-
Each color ink was prepared according to the following ink preparation method. When a pigment that cannot be dispersed in water as a coloring material is used, a pigment treated by a pigment treatment method described below was used.
[0097]
(Pigment treatment method)
After subjecting the pigment to a surface oxidation treatment with sodium hypochlorite, a desalting treatment was performed. The surface-treated pigment thus obtained was added to ion-exchanged water so that the pigment concentration became 20% by mass, the pH was adjusted to 7.5, and then dispersed using an ultrasonic homogenizer. Further, this dispersion is subjected to a centrifugal separation treatment (8000 rpm for 30 minutes) by a centrifugal separator to remove a residue portion (20% by mass based on the total amount), thereby dispersing the color material solution in which the surface-treated pigment is dispersed. Obtained.
[0098]
(How to make ink)
A water-soluble organic solvent, a surfactant, ion-exchanged water and the like were added to the colorant solution, and the ink was adjusted so that each material was contained in a predetermined amount. This was mixed, stirred, and filtered through a 1 μm filter to obtain an ink having a desired composition.
[0099]
<Ink-1>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-1).
-Cabojet-300 (manufactured by Cabot): 4.5% by mass
-N-butyl methacrylate-methacrylic acid-sodium methacrylate copolymer (hydrophobic group SP value: 9.0 / weight average molecular weight: 7000): 0.15% by mass
・ 20% by mass of diethylene glycol (SP value: 15.0)
N-methyl-2-pyrrolidone (SP value: 10.8): 10% by mass
・ Urea: 4.5% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.4% by mass
Polyoxyethylene oleyl ether (the number of repeating units of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as “EO”) = 12): 0.2% by mass
・ Water: 40.25% by mass
This ink had a viscosity of 3.5 mPa · s and a surface tension of 33 mN / m.
[0100]
<Ink-2>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-2).
・ IJX253 (Cabot): 5% by mass
-Styrene-methacrylic acid-sodium methacrylate copolymer: 0.15 mass% (SP value of hydrophobic group: 10.6, mass average molecular weight: 6000)
-Glycerin (SP value: 20.0): 15% by mass
-Ethylene glycol (SP value: 17.8): 5% by mass
・ Propylene glycol monobutyl ether (SP value: 10.4): 7% by mass
・ Urea: 6% by mass
・ Polyoxyethylene stearyl ether (EO = 9): 0.1% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.3% by mass
・ Water: 41.45% by mass
The viscosity of this ink was 2.4 mPa · s, and the surface tension was 32 mN / m.
[0101]
<Ink-3>
Using the following composition, the pigment was treated according to the pigment treatment method described above, and an ink (Ink-3) was produced according to the ink production method described above.・ C. I. Pigment Red 122 (surface-treated pigment): 4% by mass
・ Styrene-acrylic acid-potassium acrylate copolymer: 0.15% by mass
(SP value of hydrophobic group: 10.6, mass average molecular weight: 8000)
・ Diethylene glycol (SP value: 15.0): 15% by mass
-Propylene glycol (SP value: 16.1): 5% by mass
・ Diethylene glycol ethyl ether (SP value: 10.9): 1% by mass
・ Urea: 5% by mass
・ Polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether (EO = 6): 0.6% by mass
・ Water: 69.25% by mass
The viscosity of this ink was 2.5 mPa · s, and the surface tension was 33 mN / m.
[0102]
<Ink-4>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-4).
・ C. I. Acid Red 52: 3.5% by mass
-2-ethylhexyl methacrylate-acrylic acid-sodium acrylate copolymer (hydrophobic group SP value: 8.8, mass average molecular weight: 5500): 0.1% by mass
・ Diethylene glycol (SP value: 15.0): 8% by mass
-Propylene glycol (SP value: 16.1): 5% by mass
-Glycerin (SP value: 20.0): 5% by mass
・ Dipropylene glycol monoethyl ether (SP value: 10.3): 6% by mass
N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid: 1.2% by mass
・ Sodium hydroxide: 0.6% by mass
・ Urea: 6% by mass
Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.5% by mass
・ Ion exchange water: 64.1% by mass
The viscosity of this ink was 2.3 mPa · s, and the surface tension was 32 mN / m.
[0103]
<Ink-5>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-5).
-Cabojet-300 (manufactured by Cabot): 4.5% by mass
・ Diethylene glycol (SP value: 15.0): 15% by mass
・ Diethylene glycol monobutyl ether (SP value: 10.9): 10% by mass
・ Urea: 4.5% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.4% by mass
・ Polyoxyethylene oleyl ether (EO = 15): 0.2% by mass
・ Water: 65.4% by mass
This ink had a viscosity of 2.4 mPa · s and a surface tension of 31 mN / m.
[0104]
<Ink-6>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-6).
-Cabojet-300 (manufactured by Cabot): 6% by mass
-N-butyl methacrylate-methacrylic acid-sodium methacrylate copolymer (hydrophobic group SP value: 9.0, mass average molecular weight: 7000): 4% by mass
・ Diethylene glycol (SP value: 15.0): 20% by mass
・ Diethylene glycol monobutyl ether (SP value: 10.9): 10% by mass
・ Urea: 4.5% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.4% by mass
・ Polyoxyethylene oleyl ether (EO = 15): 0.2% by mass
・ Water: 54.9% by mass
This ink had a viscosity of 4.1 mPa · s and a surface tension of 33 mN / m.
[0105]
<Ink-7>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-7).
-Cabojet-300 (manufactured by Cabot): 4.5% by mass
-N-butyl methacrylate-methacrylic acid-sodium methacrylate copolymer (hydrophobic group SP value: 9.0, mass average molecular weight: 7000): 1.0% by mass
・ Diethylene glycol (SP value: 15.0): 15% by mass
-2-pyrrolidone (SP value: 12.3): 6% by mass
・ Urea: 4.5% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.4% by mass
・ Polyoxyethylene oleyl ether (EO = 9): 0.2% by mass
・ Water: 40.25% by mass
This ink had a viscosity of 2.5 mPa · s and a surface tension of 31 mN / m.
[0106]
<Ink-8>
Using the following composition, an ink was prepared according to the above-described ink preparation method to obtain an ink (Ink-8).
-Cabojet-300 (manufactured by Cabot): 4.5% by mass
-Styrene-methacrylic acid-sodium methacrylate copolymer (hydrophobic group SP value: 10.6, mass average molecular weight: 12500): 1.0% by mass
・ Diethylene glycol (SP value: 15.0): 20% by mass
-2-pyrrolidone (SP value: 12.3): 4.5% by mass
・ Urea: 4.5% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.4% by mass
・ Polyoxyethylene oleyl ether (EO = 12): 0.2% by mass
・ Water: 40.25% by mass
This ink had a viscosity of 3.2 mPa · s and a surface tension of 31 mN / m.
[0107]
−Ink aggregation liquid (and dummy liquid) −
<TL-1>
The following composition was mixed and stirred to obtain an ink aggregation liquid (TL-1).
・ Diethylene glycol: 20% by mass
・ Glycerin: 5% by mass
・ Magnesium nitrate: 5% by mass
・ Urea: 5% by mass
・ Polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether (EO = 4): 0.5% by mass
・ Polyoxyethylene lauryl ether (EO = 12): 0.05% by mass
・ Water: 64.45% by mass
The viscosity of this ink aggregation liquid was 2.2 mPa · s, and the surface tension was 31 mN / m.
[0108]
<TL-2>
The following composition was mixed and stirred to obtain an ink aggregation liquid (TL-2).
・ Diethylene glycol: 15% by mass
-1,5-pentanediol: 5% by mass
・ Diethylene glycol ethylene oxide adduct: 7% by mass
・ Urea: 6% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 0.4% by mass
・ Polyallylamine: 5% by mass
・ Water: 61.6% by mass
The viscosity of this ink aggregation liquid was 2.4 mPa · s, and the surface tension was 31 mN / m.
[0109]
<TL-3>
By mixing and stirring the following composition, a dummy liquid (TL-3) containing no ink coagulant was obtained.
・ Diethylene glycol: 15% by mass
・ Propylene glycol: 10% by mass
・ Urea: 4% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Isopropyl alcohol: 3% by mass
・ Water: 67% by mass
The viscosity of this dummy liquid was 2.6 mPa · s, and the surface tension was 32 mN / m.
[0110]
<TL-4>
The following composition was mixed and stirred to obtain an ink aggregation liquid (TL-4).
・ Diethylene glycol: 20% by mass
・ Magnesium nitrate: 10% by mass
・ Acetylene glycol ethylene oxide adduct: 1% by mass
・ Water: 69% by mass
[0111]
<TL-5>
A dummy liquid (TL-5) containing no ink coagulant was obtained by mixing and stirring the following composition.
・ Diethylene glycol: 20% by mass
・ Water: 80% by mass
[0112]
(Print test)
In the printing test, an 800 dpi inkjet printer (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was used, and a prototype print head having 256 nozzles was used as a recording head. At the time of printing, a predetermined image was printed on a recording medium (FX-P paper, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using the ink of the present invention and the ink aggregation liquid, and various evaluations were made.
[0113]
For printing, when the ink and the ink flocculant are supplied to the prototype print head, (1) the ink flocculant is applied after the ink flocculant is applied to the recording medium surface, or (2) the ink is applied to the recording medium surface. Was carried out by applying an ink aggregation liquid. When only the ink is supplied to the prototype print head, (3) the ink coagulation liquid alone is printed in advance with a 100% coverage pattern on the recording medium, and the ink is applied to the recording medium that has been left in a general environment for 24 hours. It was carried out by doing. Item (3) is a print test assuming a recording medium containing an ink coagulant.
In the following, unless otherwise specified, printing was performed in a general environment (temperature: 23 ± 0.5 ° C., humidity: 55 ± 5% RH), and evaluation was performed on a sample left in a general environment for 24 hours after printing. I went for it.
[0114]
Tables 1 to 4 show the results of a printing test performed using the above-described ink and ink aggregation liquid.
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 shown in Tables 1 and 2 are examples in which an ink flocculant was used as an ink flocculant. In addition, a dummy liquid containing no ink coagulant was used as necessary instead of the ink coagulant.
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated for continuous ejection properties, optical density, bleeding, and drying time by using a combination of a monochromatic ink and an ink aggregation liquid. Table 1 shows the results.
Since bleeding between colors cannot be evaluated unless two or more colors of ink are used, the bleeding between colors was evaluated in Example 5 and Comparative Example 6 using a combination of two colors of ink and an ink aggregation liquid. . Table 2 shows the results.
[0115]
In Examples 6 and 7 and Comparative Examples 7 and 8 shown in Tables 3 and 4, ink was applied to the recording medium containing the ink flocculant prepared as described above, and various evaluations were made.
In Example 6 and Comparative Example 7, the continuous jetting property, the optical density, the bleeding, and the drying time were evaluated by using a combination of the monochromatic ink and the ink aggregation liquid. Table 3 shows the results. In Example 7 and Comparative Example 8, the bleeding between colors was evaluated using a combination of two colors of ink and an ink aggregation liquid. Table 4 shows the results.
[0116]
[Table 1]

[0117]
[Table 2]

[0118]
[Table 3]

[0119]
[Table 4]

[0120]
(Evaluation method)
Evaluation methods and evaluation criteria for continuous jetting property, optical density, bleeding, intercolor bleeding, and drying time shown in Tables 1 to 4 will be described in detail below.
<Continuous injection>
Regarding the continuous jetting property, 20 sheets of a 100% coverage pattern were continuously printed without performing maintenance such as vacuum, and the presence or absence of ejection failure was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
-Evaluation criteria-
…: No ejection failure occurred during printing of 20 sheets
Δ: When ejection failure occurs when printing 20 sheets after 5 sheets
×: when ejection failure occurs within 5 sheets
[0121]
<Optical density>
A 100% coverage pattern was printed for each color ink, and the optical density was measured using X-Rite 404 (manufactured by X-Rite). The optical density was evaluated according to the following criteria.
[0122]
-Evaluation criteria-
…: The optical density of the black coverage pattern is 1.4 or more, and the optical density of each color (cyan, magenta, and yellow) coverage pattern is 1.1 or more.
Δ: The optical density of the black coverage pattern is 1.3 or more and less than 1.4, and the optical density of each color color coverage pattern is 1.0 or more and less than 1.1.
×: The optical density of the black coverage pattern is less than 1.3, and / or the optical density of each color coverage pattern is less than 1.0.
[0123]
<Intercolor bleed>
The evaluation of intercolor bleed is performed by using black, color, and a color obtained by superimposing the four inks, printing patterns that are adjacent to each other so that different colors do not overlap, and determining the degree of bleed at the boundary in advance. The sensory evaluation was performed by collating with the set limit sample. In addition, the bleeding between colors was evaluated based on the following criteria.
-Evaluation criteria-
…: Less bleeding.
Δ: Bleeding occurred but at an acceptable level.
X: Vigorous bleeding and out of the allowable range.
[0124]
<Bleeding>
A fine line pattern consisting of black, color, or a color obtained by superimposing four inks was printed, and the degree of bleeding of the printed portion was checked against a limit sample, and the sensory evaluation was performed. The bleeding was evaluated according to the following criteria.
-Evaluation criteria-
…: Less bleeding.
Δ: Bleeding occurred but at an acceptable level.
X: Vigorous bleeding and out of the allowable range.
[0125]
<Drying time>
After a lapse of a predetermined time after printing the 100% coverage pattern on the FX-P paper, another FX-P paper is 1.9 × 10 on the surface on which the print pattern is formed. ⁴ N / m ² Press with the load. At this time, the time during which the ink was not transferred to the pressed FX-P paper side was defined as the drying time. The drying time was evaluated according to the following criteria.
-Evaluation criteria-
…: Drying time is less than 3 seconds.
Δ: Drying time is 3 seconds or more and less than 10 seconds.
X: Drying time is 10 seconds or more.
[0126]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide an inkjet ink and an inkjet recording method that are excellent in continuous jetting property and excellent in optical density, bleeding, intercolor bleeding, and drying time.

Claims (6)

Used together with an ink coagulant when printing an image, at least, a colorant, one or more polymer surfactants, and one or more water-soluble solvents, in an inkjet ink containing,
An ink-jet ink characterized in that any one of the above-mentioned polymer surfactants and any one of the above-mentioned water-soluble solvents satisfy the following formulas (1) and (2).
・ Formula (1) | SP (sol) −SP (SA) | ≦ 2.5
Formula (2) W (sol) / W (SA) ≧ 5
[However, SP (sol) represents the solubility parameter of any one of the above-mentioned water-soluble solvents, and SP (SA) is the solubility parameter of the hydrophobic group portion of any one of the above-mentioned polymer surfactants. W (sol) represents the content (% by mass) of any one of the water-soluble solvents contained in the inkjet ink, and W (SA) is contained in the inkjet ink. Represents the content (% by mass) of any one of the above-mentioned polymer surfactants. ] The inkjet ink according to claim 1, wherein the ink coagulant is used as a liquid composition containing the same. The inkjet ink according to claim 1, wherein the ink coagulant is used as a recording medium including the same. When an inkjet ink containing at least a coloring material, one or more polymer surfactants, and one or more water-soluble solvents is applied to the surface of a recording medium, the inkjet ink and the ink coagulant In the inkjet recording method of contacting
An ink jet recording method, wherein any one of the above-mentioned polymer surfactants and any one of the above-mentioned water-soluble solvents satisfy the following formulas (1) and (2).
・ Formula (1) | SP (sol) −SP (SA) | ≦ 2.5
Formula (2) W (sol) / W (SA) ≧ 5
[However, SP (sol) represents the solubility parameter of any one of the above-mentioned water-soluble solvents, and SP (SA) is the solubility parameter of the hydrophobic group portion of any one of the above-mentioned polymer surfactants. W (sol) represents the content (% by mass) of any one of the water-soluble solvents contained in the inkjet ink, and W (SA) is contained in the inkjet ink. Represents the content (% by mass) of any one of the above-mentioned polymer surfactants. ] The inkjet recording method according to claim 4, wherein the inkjet ink and a liquid composition containing the ink coagulant are applied to the surface of the recording medium. The inkjet recording method according to claim 4, wherein the application of the inkjet ink to the surface of the recording medium is performed by a thermal inkjet method.