JP2004181886A - Method for recording and erasing information using reversible thermally recording medium, rewritable recording device, and reversible thermally recording medium - Google Patents

Method for recording and erasing information using reversible thermally recording medium, rewritable recording device, and reversible thermally recording medium Download PDF

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Hiromi Furuya
浩美 古屋
Takeshi Shibuya
毅 渋谷
Yasushi Sekiyama
寧 関山
Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reversible thermally recording medium excellent in recording and erasing using paper as a support, a reversible thermally recording medium of a sheet size such as A4 or B5 for office use, and a recording and erasing method using the same and a rewritable recording device. <P>SOLUTION: The method for recording and erasing information using the reversible thermally recording medium uses paper as a support, upon which a reversible thermal layer having a property for repeating reversibly between coloring and decoloring by heat is provided. While the reversible thermally recording medium is transferred in a specified direction, information is recorded and displayed by heating and/or information recorded and displayed is erased by heating. The reversible thermally recording medium is transferred corresponding to a paper CD (cross direction) being the support. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加熱により可逆的感熱記録媒体の感熱層を可逆的に発色状態・消色状態を形成することにより繰り返し印字・消去が可能とした可逆的感熱記録媒体を用いた記録消去方法、それに用いるリライタブル記録装置および可逆的感熱記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来のハードコピーは、紙などの記録媒体に外部からインクあるいはトナーなどの着色剤を付着固定して画像形成を行なうか、あるいは感熱記録紙のように、紙などの基材上に感熱記録層を設けられたものを記録媒体とし、これに熱エネルギーを加えて可視画像を形成するなど、永久画像を形成するものであった。
しかし、最近複写機やファクシミリの普及、コンピューターからの情報出力によって記録媒体の消費量が急激に増大し、自然破壊や廃棄物処理など社会問題を引き起こしている。この問題を解決するため、記録した可視画像を消去でき、繰り返し使用可能な可逆的記録媒体が注目され、既に商品化されている。
【0003】
その1つとして、支持体上に有機低分子結晶粒子を分散した高分子膜が設けられ、加熱して有機低分子結晶粒子の光散乱性変化を起こすことによって、透明と白濁の2つの状態を可逆的に形成する可逆的感熱記録媒体(光散乱型可逆的感熱記録媒体という)がある(例えば、特許文献1参照。)。
この光散乱型可逆的感熱記録媒体は、黒や青の着色地肌、またはアルミ蒸着膜などの光反射性の地肌に白色の印字として表示され、すでに磁気カードの内容表示部として実用化されている。
【0004】
他の例として、支持体上にロイコ染料と顕色剤を含有し、加熱変化によって発色と消色の2つの状態をとり得る感熱記録層が設けられ、ロイコ染料と顕色剤との反応による白色地肌に可逆的に発色印字画像を形成でき、さらにその画像を消去できる可逆的感熱記録媒体(ロイコ型記録媒体という)がある(例えば、特許文献2参照。)。
【0005】
図3は、該ロイコ型記録媒体に、加熱し発色させて可視画像を形成して情報を記録表示し、またそれを消去するために用いる、従来からあるロイコ型記録媒体用リライタブル記録装置(100)(以下、リライタブル記録装置という)の一例を示す概念図である。
このリライタブル記録装置(100)は、装置本体(102)内に消去用加熱ヘッド(103)、記録用加熱ヘッド(104)、搬送ローラ(105)および(106)、ガイド部材(107)、駆動ユニット(108)、圧力調整機構(109)および(110)を具備するものである。該消去用加熱ヘッド(103)は、ヒートローラとすることもできる。
搬送ローラ(105)および(106)は駆動ユニット(108)によって駆動され、ロイコ型記録媒体(1)は、搬送ローラ(105)および(106)によって図中矢印で示す方向に搬送される。
その搬送の過程において、消去用加熱ヘッド(103)による熱によってロイコ型記録媒体(1)の感熱層に形成された可視画像を消去し、続いて記録用加熱ヘッド(104)による熱によって、新たに発色させ可視画像が形成される。
なお、圧力調整機構(109)および(110)は、加熱ヘッド(103)および(104)のロイコ型記録媒体(1)に対する押圧力を調整するものである。
また、ガイド部材(107)は、装置本体(102)内でロイコ型記録媒体(1)の搬送を案内するものである。
【0006】
上記構成とされたリライタブル記録装置(100)によれば、ロイコ型記録媒体(1)の記録されていた感熱記録層の発色表示画像を消去用加熱ヘッド(103)によって消去し、同一のロイコ型記録媒体(1)に続けて記録用加熱ヘッド(104)により新たな発色表示画像の形成処理を行なえる。
このためロイコ型記録媒体(1)を繰り返し使用することが可能となり、上記した自然破壊や廃棄物処理等の社会問題の発生を回避することができる。
【0007】
本発明者等は、ロイコ型記録媒体に限らず、可逆的感熱記録媒体を、オフィスで一般的に使用されている用紙、複写機やファクシミリ等で使用されている用紙(以下、これらの用紙を一般用紙という)に換えて同様に使用可能にでき、すなわちオフィス用途のA4やB5などのシートサイズのものができれば、「可逆性」という利便性機能に加えて、特に木材パルプの省資源に寄与するものと認識し、ロイコ型記録媒体を中心にして検討を重ねた。
【0008】
記録媒体の厚さとして、一般用紙に可能な限り近づけることができればオフィスで使用するのに好ましいことは明らかであるが、薄くなれば、可逆的感熱記録媒体としての腰がなくなってきて、搬送性が不十分となりまた加熱による繰り返し使用耐久性が低くなる傾向があり、厚くなれば、ファイリング枚数が少なくなる等の使用性の点で不十分になるであろうことは明らかである。
本発明者等の実験に依れば、ロイコ型記録媒体を構成する支持体として、PETフィルムに代表されるフィルムを用いた場合、さらにその厚さとして100μ前後の一般用紙程度のものを使用した場合には、コシが低いものになってしまい、ロイコ型記録媒体は曲がって垂れ下がり、取り扱いが悪くなり、さらに多くの枚数を使用する場合には、一般用紙に比べて非常に重くなることが確認された。
【0009】
そこで、本発明者等は、ロイコ型記録媒体を構成する支持体としてフィルムに換えて、フィルムに比べて軽量であり、オフイス用に都合がよい紙を使用することを検討し、提案した。
その結果、支持体として表面平滑度が500sec以上に平滑処理された紙を用いることによって、高速消去時において消去ムラのない均一な消去が可能なロイコ型可逆性感熱記録媒体を提案した(例えば、特許文献3参照。)。
しかしながら、紙を支持体とするロイコ型記録媒体の消色/発色は当初良好であったが、繰り返し行なうと、消去用加熱ヘッドによる消しむらが、また記録用加熱ヘッドにおける記録によるかすれ等が、それぞれ発生することがあり、問題点として確認した。
【0010】
すなわち、ロイコ型に限らず、オフィスで一般紙と同様に使用でき、消しむらとか記録によるかすれ等がない良好な記録消去が可能な、しかも紙を支持体とする可逆的感熱記録媒体に関する提案は、従来皆無であり、無論そのような製品は知られていないものである。
【0011】
【特許文献1】
特開昭55−154198号公報
【特許文献2】
特開平5−124360号公報
【特許文献3】
特開2002−79754号公報
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記の点に鑑みてなされたものであり、紙を支持体として用い、記録消去が良好な可逆的感熱記録媒体、特にオフィス用のA4やB5などのシートサイズの可逆的感熱記録媒体、それを用いた記録消去方法及びリライタブル記録装置を提供することである。
【0013】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の(1)「紙を支持体とし、該支持体上に熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が設けられた可逆的感熱記録媒体を用い、該可逆的感熱記録媒体を所定方向に搬送しながら、加熱によって情報を記録表示しおよび/または加熱によって記録表示された情報を消去する方法であって、支持体である紙のCD(cross direction)に合わせて可逆的感熱記録媒体の搬送を行なうことを特徴とする情報の記録消去方法」、(2)「消去工程の加熱手段および/または記録工程の加熱手段を具備する前記第(1)項に記載の記録消去方法に用いられるリライタブル記録装置」、(3)「消去工程の加熱手段が、ヒートローラー、セラミックヒーター、電磁誘導加熱方式または加熱ベルトであることを特徴とする、前記第(2)項に記載のリライタブル記録装置」、(4)「加熱手段によって消去された後に、冷却しながら可逆的感熱記録媒体を湾曲させる手段を具備する前記第(1)項または第(3)項に記載のリライタブル記録装置」、(5)「記録工程の加熱手段がサーマルヘッドであることを特徴とする前記第(2)項乃至第(4)項の何れかに記載のリライタブル記録装置」により達成される。
【0014】
また、上記課題は、本発明の(6)「紙を支持体とし、熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が該支持体上に設けられたシート状かつ長方形の可逆的感熱記録媒体であって、長方形の長辺方向に紙繊維のCD(cross direction)が合わせられたものであることを特徴とする可逆的感熱記録媒体」、(7)「紙を支持体とし、熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が該支持体上に設けられたシート状の可逆的感熱記録媒体であって、所定方向に搬送しながら、加熱によって情報を記録表示しおよび/または加熱によって記録表示された情報を消去する方法に用いられ、紙繊維のCD(cross direction)に合わせて搬送されるものであることを特徴とする可逆的感熱記録媒体」、(8)「可逆的感熱記録媒体の厚さが0.05mm以上0.25mm以下であることを特徴とする前記第(6)項または第(7)項に記載の可逆的感熱記録媒体」、(9)「可逆的感熱記録層が、電子供与性呈色性化合物と長鎖炭化水素基を持った電子受容性化合物を含有することを特徴とする前記第(6)項乃至第(8)項に記載の可逆的感熱記録媒体」により達成される。
【0015】
本発明者等は、前述のような、支持体として紙を使用した可逆的記録媒体を用いて記録消去を繰り返すと、発生する消去漏れとか記録かすれの要因を検討した。
具体的には、一般用紙の厚さと略等しい、厚さ115μmの紙を支持体として用い、複数のA4サイズのロイコ型記録媒体を作製して試料として用い、実験を繰返した結果、記録消去を繰り返すうちに、図2に示すような記録媒体(1)の表面に波打ち(113)のような状態が発生するものがあることが確認された。
記録媒体(1)表面に発生する波打ち(113)が、経時的に増大していって凹凸となり、この凹凸が記録媒体に対する消去用加熱ヘッド及び記録用加熱ヘッドの接触状態の不良の原因となって、消色/発色処理が良好に行なわれなくなるものと考えられる。
【0016】
さらに、本発明者等は、ファクシミリペーパーやラベルなどに広く用いられている、紙を支持体とする感熱紙については、上記のような波打ち現象が発生しないことを確認した。このような感熱紙は、繰り返し使用されるものでなく、1回だけの加熱による印字であり、加熱時間が数ミリ秒と短いことから、紙の昇温は小さいために、上記のような波打ちの発生がないものと考えられる。
また、ポイントカードなどに用いられている可逆的感熱記録媒体についても、波打ち現象が発生しないことを確認した。その理由は、この類の可逆的感熱記録媒体が消去と印字が繰返されるものであるが、用いられる支持体が約200μ程度の厚いものであることと、大きさがカードサイズであって小さいことに依るものと考えられる。
【0017】
可逆的感熱記録媒体は、支持体上に感熱層をはじめとする異種の材料層が積層された構成とするものであるが、各層の熱膨張率は互いに異なったものである。
このような構成の可逆的感熱記録媒体を急激に加熱した後冷却すると、各層はそれぞれの熱膨張率に従い急激に熱変形するものと想われる。
したがって、可逆的感熱記録媒体を所定方向に搬送させながら、記録消去のために加熱手段によって急激な加熱冷却を繰り返すと、前記の熱変形と搬送によってかかる摺り応力によって、支持体の種類の如何に関係なく、可撓性がある薄手のシート状可逆的感熱記録媒体の一般的な性質として、記録消去の搬送方向に波打ち現象が発生しやすい傾向があるものと考えられる。
【0018】
本発明者等は、可逆的記録媒体の支持体上に設けられた感熱層を含む異種の材料層が、このような熱変形を発生させる性質があるものことを前提にして、支持体として紙を使用したオフィス用途サイズの可逆的記録媒体について、上述のような、表面に波打ちのような状態が発生させないような条件を検討した。
その結果波打ち発生要因が、リライタブル記録装置における可逆的記録媒体の搬送方向と、抄紙工程で形成されるの紙繊維の配向とに密接に関係することを確認し、本発明に至った。
【0019】
一般に、抄紙機上で紙が抄かれる際に、繊維はその流れ方向に並び、その結果得られた紙の繊維は抄紙方向に向いて並んだものとなっており、通常、抄紙方向をMD(machine direction)、その直角方向をCD(cross direction)とそれぞれ称されている。
特に消去工程では、可逆的感熱記録媒体の支持体である紙と、支持体上に形成された感熱層および必要に応じて形成される保護層、アンダー層あるいはバック層などの各層が加熱され、各層の熱膨張率が違うために、その後に行なう冷却時に収縮や膨張など各層は異なった挙動を示すことは、前述のとおりである。
【0020】
本発明においては、紙を支持体とした可逆的感熱記録媒体をCD方向に搬送させることとし、こうすることによって、上記のような挙動があっても、可逆的感熱記録媒体の表面に波打ち現象が発生することを防止できることが確認された。その理由は、紙繊維が搬送方向に対して直角に配向しているため、繊維が前記挙動を吸収し、強度が高くなるためではないかと考えられる。
すなわち、支持体である紙のCDにあわせて搬送すると、横方向への強度が増し、各層の冷却時に起こる前記挙動が抑制でき、その結果可逆的感熱記録媒体を繰り返し使用しても、満足できる画像の消去と記録が可能になるものと考えられる。
一方、支持体である紙のMDにあわせて搬送すると、摺り応力によって紙自体が繊維間に波打ち現象を発生しやすい状態になり、それに相俟って、消去工程後の冷却の際には、上記のように可逆的感熱記録媒体の各層が異なった挙動を示すために熱変形が起きて、特に搬送方向に波打ち現象が発生するものと考えられる。
すなわち、MD方向に搬送した場合には、紙繊維は主に縦に配向しているため、横方向の強度が小さくなり上記のような波打ちが発生するものと想われる。
【0021】
さらに本発明者等が検討した、波打ちが発生する原因について説明する。
図2は、可逆的感熱記録媒体(1)に発生する波打ち(113)を示したものである。
本発明者等の検討によれば、この波うちは、記録媒体が消去工程で加温された後に冷える過程で発生することが判った。これは、前述のように、可逆的感熱記録媒体(1)を構成する支持体(2)と可逆的感熱記録層(3)および保護層(4)およびバック層(5)の熱膨張率が異なるため、特に冷却過程で各層間のひずみを解消しようとして、波打ち(113)が発生するものと想われる。
さらに、この波打ち(113)も状態を観ると、消去工程の搬送方向と平行して発生することが大部分であることを確認した。
【0022】
一方、支持体として用いている紙は、一般的に抄紙の際に繊維がMDに配向することにより、方向によって強さが異なる性質を有する。すなわち、MDには繊維が並んでいるために曲げに強くなっており、CDはMDよりも弱くなっている。
そこで、支持体(2)のCDが波打ち(113)の入る方向すなわち搬送方向となるように記録媒体(1)を搬送して消去/発色処理を行なったところ、波打ち(113)はほとんど入らなくなることが判った。これは、MDに配向した繊維によって支持体(2)が変形しにくくなり、各層間のひずみによる変形を防ぐことができたと考えられる。
さらに、消去工程の後に湾曲させることにより、さらに支持体のコシによって波打ち(113)の発生をほぼ完全に防ぐことが可能となった。
【0023】
【発明の実施の形態】
図1は、本発明に用いられる可逆的感熱記録媒体(1)(以下、記録媒体という)の一例を示す、断面図である。
この図に示す記録媒体(1)は、支持体(2)の上側面に可逆的感熱記録層(3)、保護層(4)が順次積層されると共に、支持体(2)の下側面にバックコート層(5)が形成された構成とされている。なお、ここで、上側とは消去用加熱ヘッドをあてる側の面をいい、下側面とはこれと反対側の面をいう。
本発明の可逆的感熱記録媒体を構成する層として、支持体と可逆的感熱記録層以外のものは必須ではなく、また必要に応じて他の層を適宜設けることができる。
また表面の一部にインクで印刷表示を施しても良く、インクとしては例えば紫外線あるいは電子線硬化性のものを用いることができる。
【0024】
本発明の可逆的感熱記録媒体は、リライタブル記録装置で搬送される方向と、支持体である紙のCD(cross direction)とを合わせて用いられることを特徴とするものであり、その形状に規定はないが、通常長方形にして一般用紙と同じようにして用いられる。
本発明の可逆的感熱記録媒体が長方形である場合には、本発明の可逆的感熱記録媒体を、紙を支持体とし、熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が該支持体上に設けられたシート状かつ長方形の可逆的感熱記録媒体であって、長方形の長辺方向に紙繊維のCD(cross direction)が合わせられたものであると表現することができる。
【0025】
本発明の可逆的感熱記録媒体は、オフイスで従来使用される一般紙に換えて使用することを主なる目的としているため、その厚さは一般紙のような薄いものにできれば好ましく、特に0.05mm以上0.22mm以下であることが好ましい。本発明の可逆的感熱記録媒体がシート状であるとは、厚さが一般紙のように薄いことを指称したものである。
【0026】
すなわち、一般にオフィスにおいて使用されている用紙、及び複写機やファクシミリ等で使用されている用紙のような一般用紙の厚さは、使用性の面よりその厚さが0.05mm以上0.25mm以下とされており、0.05mm未満であると薄く腰がなく使用性が悪く、逆に用紙の厚さが0.22mmを超えるとファイリングに不便となり、やはり使用性が悪化してしまうからである。
【0027】
本発明の可逆的感熱記録媒体を構成する支持体として、紙が用いられ、コート紙も包含される。
前述のように、本発明の可逆的感熱記録媒体は、全体としてその厚さを0.05mm以上0.22mm以下におさめて、オフィスにおいて及び複写機やファクシミリ等に使用可能にすることが好ましく、図1で例示する構成の可逆的感熱記録媒体について言えば、支持体上に設ける、可逆性感熱記録層、保護層およびバック層の厚さを勘案して、用いる支持体である紙は、0.05mm以上0.22mm以下の厚さであることが望ましい。
【0028】
本発明に用いられる可逆的感熱記録媒体としては、支持体として本発明の条件を満足するものを用いさえすれば、可逆性感熱記録層としては特に限定されず、公知のもの、例えば先述のような光散乱型あるいはロイコ型のものが適用可能である。
中でも、特に白地に黒い文字の印字が可能なロイコ型可逆的感熱記録媒体は、一般文書に用いられる印字の大部分が白地に黒文字であるオフイスでは、通常のプリンターによって作成された文書と違和感が少なく、使いやすいものであるため、印字が透明/白濁型である光散乱型可逆的感熱記録媒体よりも、オフイス用に有用である。
したがって、以下にロイコ型可逆的感熱記録媒体、特に黒色の画像が得られる、電子供与性呈色性化合物(ロイコ染料)と長鎖アルキル基を持った電子受容性化合物(顕色剤)を主成分とする可逆性感熱記録層を設けたロイコ型可逆的感熱記録媒体について説明する。
【0029】
本発明に用いられるロイコ型可逆的感熱記録媒体は、公知の方法によって作成される。
ロイコ型可逆的感熱記録媒体を構成する可逆性感熱記録層は、樹脂バインダー中に主としてロイコ染料および顕色剤を分散させることによって形成され、その厚さは、8〜12μmであることが好ましい。
このロイコ染料としては、例えばフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物など公知の染料前駆体が適用される。
また、顕色剤としては、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能をもつ構造、例えばフェノール性水酸基、カルボン酸基、ジン酸基などと、分子間の凝収力を制御する構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造を持つ化合物が適用される。
ここで、長鎖炭化水素基は炭素数8以上であることが好ましい。連結部分にはヘテロ原子を含む2価の基を介していてもよく、また長鎖炭化水素基中にもヘテロ原子を含む2価の基または芳香族基が含まれていてもよい。具体的には、特開平05−124360号公報などに記載されている公知の顕色剤が使用できる。
【0030】
保護層とバックコート層は、繰り返し消去/発色処理が行なわれる可逆的感熱記録媒体の強度を高めるために設けられるために、好ましくはいずれも熱硬化型のポリマーにより構成され、また厚さは前者が2〜4μm、後者が2〜4μmであることが好ましい。
【0031】
本発明の記録消去方法には、図3に示されるような公知のリライタブル記録装置が適用でき、記録用加熱手段と消去用加熱手段の双方を1つの装置に具備する装置と、記録用加熱手段と消去用加熱手段をそれぞれ具備する2つに分離した装置を適用することもできる。
消去用加熱手段として可逆的感熱記録媒体の消色温度領域まで加熱できれば、特に特定されないが、例えばヒートローラー、セラミックヒーター、電磁誘導加熱方式、加熱ベルトが好ましく用いられる。
これらの消去用加熱手段を用い、可逆的感熱記録媒体のCD方向に搬送させることにより波打ちの発生や、印字不良のない書き替えが可能となる。
【0032】
ヒートローラーを用いると、消去工程の加熱を充分に行なうことができ、書き替え時の消し残りがなく、安定した書き替えが可能となる。
セラミックヒーターを用いると、消去工程の温度の立ち上がりが良くなり、特に1枚目のプリントに要する時間が短縮できる。また、小さい消費電力で昇温が可能であるため省エネルギーでの書き替えが可能となる。
【0033】
また、電磁誘導加熱方式を用いると、消去部の温度ムラの少ないものとなり、書き替え時の消し残りが少なく安定した書き替えが可能となる。
さらに、加熱ベルトを用いと、消去時の加熱領域を広くすることができ、高速な書き替えが可能となる。
【0034】
本発明の記録消去方法に適用する装置には、消去工程にかけた後に可逆的感熱記録媒体を湾曲させる手段を設けて、湾曲させることにより、紙繊維の配向による強さに加え、曲げた際の紙のコシによって記録媒体が張り、冷却時の熱変形をよりいっそう少なくさせることができる。
【0035】
本発明の記録消去方法において、可逆的感熱記録媒体に表示画像を形成するために、装置に具備される加熱記録手段しては、サーマルヘッドを用いることが好ましく、サーマルヘッドを用いることによってかすれなどのない書き替えが可能となる。
【0036】
上記第(8)項の発明はシート状に加工された可逆的感熱記録媒体の長手方向が支持体のCD方向であることを特徴とするものである。
オフィスで用いられる一般文書の多くは、縦長の書式の文書であるため、プリントの際には長手方向に搬送することが多い。CD方向を記録媒体の長手方向にすることで、縦長の文書を印刷する際に消去工程と記録工程の搬送方向が同一とすることが可能となる。
【0037】
ところで、図1ないし2を用いて説明したように、記録媒体の厚さを一般用紙の厚さ0.05mm以上0.25mm以下とした記録媒体(1)のMD方向に搬送し、リライタブル記録装置(100)を用いて消去/発色処理を実施した場合、記録媒体(1)に波打ち(113)が発生してしまう(図2参照)。
【0038】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。なお、実施例中の「部」および「%」はいずれも重量を基準とするものである。各実施例の説明で実際に用いる記録媒体は、その厚さが115μmのもので、かつ支持体の材質として紙が用いられた。
【0039】
(実施例1)
[記録層の作成]
1)2−アニリノ−3−メチル−6ジブチルアミノフルオラン 2部
2)下記式(1)の構造の顕色剤 8部
【0040】
【化1】

Figure 2004181886
3)下記式(2)の構造の発色消色制御剤 2部
【0041】
【化2】
Figure 2004181886
4)アクリルポリオール樹脂(三菱レイヨン社製 LR503) 15部
5)MEK 130部
【0042】
上記組成物をボールミルを用いて平均粒径約1μmまで粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートHL(アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート75%酢酸エチル溶液)20部を加え、良く攪拌し記録層塗布液を調製した。
上記組成の記録層塗布液を、しらおいコート紙(厚さ110μm.大昭和製社製)上にワイヤーバーを用い塗布し、100℃2分で乾燥した後、60℃24時間加熱して、膜厚約8.0μmの記録層を設けた。
[保護層の作成]
1)アクリルポリオール樹脂(三菱レイヨン社製 LR503) 10部
2)シリカ(水澤化学社製P−832) 4部
3)MEK 50部
上記組成物を、ボールミルを用いて平均粒径約0.5μmまで粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートHX 4部を加え、良く攪拌し保護層塗布液を調製した。
上記保護層塗布液を、上記記録層上にワイヤーバーを用いて塗工し100℃2分で乾燥した後、60℃24時間加熱して、膜厚約3.0μmの記録層を設けた後、長手方向が支持体のCD方向となるようにA4サイズに加工して、本発明の可逆性記録媒体を作製した。
この記録媒体を用いて図3に示す消去工程の加熱部材として、巾2mmのセラミックヒータを具備するリライタブル記録装置で長手方向が搬送方向になるように消去および記録を行なった。
この場合、13Vの電圧で200dpiのサーマルヘッドを用いて記録を行ない、また温度140℃で線速15mm/secの条件で消去を行なった。
書き替え画像に異常はなく、波打ちの発生も見られなかった。
【0043】
(実施例2)
実施例1で用いた可逆的感熱記録媒体と同様に加工した記録媒体を用いて、図4に示す消去工程の加熱部材としてヒートローラーを有する構成のリライタブル記録装置で長手方向が搬送方向になるように消去および記録を行なった。
書き替え画像に異常はなく、波打ちの発生も見られなかった。
【0044】
(比較例1)
実施例1で用いた可逆的感熱記録媒体の長手方向が支持体のMD方向となるようにA4サイズに加工した。
この記録媒体を用いて図3に示す構成のリライタブル記録装置で長手方向が搬送方向になるように消去および記録を行なった。
書き替え後に波打ちの発生が見られ、印字画像の濃淡が確認された。
【0045】
(比較例2)
比較例1で用いた可逆的感熱記録媒体と同様に加工した記録媒体を用いて、図4に示す構成のリライタブル記録装置で長手方向が搬送方向になるように消去および記録を行なった。
書き替え後に波打ちの発生が見られ、印字画像の濃淡が確認された。
【0046】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の記録消去方法およびリライタブル記録層および可逆的感熱記録媒体は書き替え時の波打ちの発生や、印字の以上のない優れたものであることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の記録媒体の構成を説明するための断面図である。
【図2】従来における記録媒体に発生した波打ちを説明する図である。
【図3】従来における可逆的感熱記録媒体用リライタブル記録装置の一例を示した図である。
【符号の説明】
1 記録媒体
2 支持体
3 可逆性感熱記録層
4 保護層
5 バックコート層
100 リライタブル記録装置
102 装置本体
103 消去用加熱ヘッド(セラミックヒータ)
104 記録用加熱ヘッド(サーマルヘッド)
105 ローラ
106 ローラ
107 ガイド部材
108 駆動ユニット
109 圧力調整機構
110 圧力調整機構
113 波打ち
114 消去用ヘッドホルダー
117 搬送ガイド[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording and erasing method using a reversible thermosensitive recording medium that enables repetitive printing and erasing by forming a thermosensitive layer of a reversible thermosensitive recording medium in a reversibly colored state and a decolored state by heating. The present invention relates to a rewritable recording device and a reversible thermosensitive recording medium to be used.
[0002]
[Prior art]
Conventional hard copy is performed by forming an image by attaching and fixing a colorant such as ink or toner from the outside to a recording medium such as paper, or forming a heat-sensitive recording layer on a base material such as paper such as heat-sensitive recording paper. Was used as a recording medium, and thermal energy was applied to the recording medium to form a visible image, thereby forming a permanent image.
However, recently, the spread of copying machines and facsimile machines and the output of information from computers have led to a rapid increase in the consumption of recording media, causing social problems such as natural destruction and waste disposal. In order to solve this problem, a reversible recording medium that can erase a recorded visible image and can be used repeatedly has attracted attention and has already been commercialized.
[0003]
As one of them, a polymer film in which organic low-molecular-weight crystal particles are dispersed is provided on a support, and when heated, the light-scattering property of the organic low-molecular-weight crystal particles is changed, so that two states, transparent and cloudy, are obtained. There is a reversible thermosensitive recording medium that is formed reversibly (referred to as a light scattering type reversible thermosensitive recording medium) (for example, see Patent Document 1).
This light-scattering reversible thermosensitive recording medium is displayed as white printing on a black or blue colored background or a light-reflective background such as an aluminum vapor-deposited film, and has already been put to practical use as a content display section of a magnetic card. .
[0004]
As another example, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a developer on a support, which can take two states of coloring and decoloring by heating change, is provided, and a reaction between the leuco dye and the developer is provided. There is a reversible thermosensitive recording medium (referred to as a leuco type recording medium) capable of forming a color print image reversibly on a white background and erasing the image (for example, see Patent Document 2).
[0005]
FIG. 3 shows a conventional rewritable recording device for a leuco-type recording medium (100) used for recording and displaying information by heating and coloring the leuco-type recording medium to form a visible image, and to erase the information. FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an example of a rewritable recording device.
This rewritable recording apparatus (100) includes an erasing heating head (103), a recording heating head (104), conveyance rollers (105) and (106), a guide member (107), a drive unit (108), a pressure adjusting mechanism (109) and (110). The erasing heating head (103) may be a heat roller.
The transport rollers (105) and (106) are driven by a drive unit (108), and the leuco type recording medium (1) is transported by the transport rollers (105) and (106) in the direction indicated by the arrow in the figure.
In the course of the transfer, the visible image formed on the heat-sensitive layer of the leuco recording medium (1) is erased by the heat of the erasing heating head (103), and subsequently the new image is newly heated by the heat of the recording heating head (104). And a visible image is formed.
The pressure adjusting mechanisms (109) and (110) adjust the pressing force of the heating heads (103) and (104) on the leuco recording medium (1).
The guide member (107) guides the conveyance of the leuco recording medium (1) in the apparatus main body (102).
[0006]
According to the rewritable recording apparatus (100) having the above configuration, the color display image of the thermosensitive recording layer on which the leuco recording medium (1) has been recorded is erased by the erasing heating head (103), and the same leuco-type recording medium is erased. After the recording medium (1), a new color display image can be formed by the recording heating head (104).
Therefore, the leuco-type recording medium (1) can be used repeatedly, and the above-mentioned social problems such as destruction of nature and waste disposal can be avoided.
[0007]
The present inventors are not limited to leuco-type recording media, but use reversible thermosensitive recording media as paper commonly used in offices, paper used in copiers and facsimile machines (hereinafter, these papers are If it can be used in the same way instead of general paper), that is, if a sheet size such as A4 or B5 for office use is made, it will contribute to the resource saving of wood pulp, in particular, in addition to the convenience function of "reversibility". Therefore, the study was repeated with a focus on leuco recording media.
[0008]
It is clear that the recording medium can be used in offices as long as it can be as close as possible to ordinary paper, but if it is thinner, it becomes less flexible as a reversible thermosensitive recording medium, and its transportability is reduced. It is clear that the durability of the resin composition tends to be insufficient due to repeated use due to heating, and that if the thickness is large, it will be insufficient in terms of usability such as a decrease in the number of filings.
According to the experiments of the present inventors, when a film typified by a PET film was used as a support constituting the leuco-type recording medium, a sheet having a thickness of about 100 μm, which is about ordinary paper, was further used. In some cases, the stiffness will be low, and the leuco type recording medium will bend and sag, handling will be poor, and when using more sheets, it will be much heavier than ordinary paper Was done.
[0009]
Therefore, the present inventors have examined and proposed to use paper which is lighter than the film and is convenient for office use, instead of the film as the support constituting the leuco recording medium.
As a result, a leuco type reversible thermosensitive recording medium capable of performing uniform erasure without erasure unevenness at high speed erasure by using paper having a surface smoothness of 500 sec or more as a support was proposed (for example, See Patent Document 3.).
However, although the decoloring / coloring of the leuco-type recording medium using paper as a support was good at first, when repeated, uneven erasing by the erasing heating head and blurring due to recording by the recording heating head, etc. Each of these may occur and was identified as a problem.
[0010]
In other words, the proposal for a reversible thermosensitive recording medium using paper as a support is not limited to the leuco type, and can be used in offices in the same manner as ordinary paper, can perform good recording and erasure without erasure unevenness or blurring due to recording, etc. Conventionally, there is no such product, and, of course, such a product is unknown.
[0011]
[Patent Document 1]
JP-A-55-154198
[Patent Document 2]
JP-A-5-124360
[Patent Document 3]
JP-A-2002-79754
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention has been made in view of the above points, and uses a paper as a support and has a good reversible thermosensitive recording medium with good recording and erasing, especially a reversible sheet size such as A4 or B5 for office use. An object of the present invention is to provide a thermal recording medium, a recording / erasing method using the medium, and a rewritable recording apparatus.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is to provide (1) a reversible thermosensitive recording medium comprising a paper as a support, and a reversible thermosensitive layer having a property of reversibly repeating coloring and decoloring by heat provided on the support. A method of recording and displaying information by heating and / or erasing information recorded and displayed by heating while transporting the reversible thermosensitive recording medium in a predetermined direction, wherein the support is a paper CD (cross). recording and erasing information, wherein the reversible thermosensitive recording medium is conveyed in accordance with the direction), (2) the (1) having a heating means for the erasing step and / or a heating means for the recording step. )), The rewritable recording apparatus used in the recording and erasing method described in the above section), and (3) the heating means in the erasing step is a heat roller, a ceramic heater, an electromagnetic induction heating method, or a heating belt. (4) The rewritable recording device according to the above (2), further comprising: (4) a unit that bends a reversible thermosensitive recording medium while cooling after being erased by a heating unit. (5) The rewritable recording apparatus according to (1) or (3), wherein the heating means in the recording step is a thermal head. Or the rewritable recording device according to any one of the above.
[0014]
Further, the object of the present invention is to provide (6) a sheet-shaped and rectangular sheet provided with a reversible heat-sensitive layer having the property of reversibly repeating coloring and decoloring by heat provided on a paper-based support. A reversible thermosensitive recording medium, characterized in that a CD (cross direction) of paper fibers is aligned in the long side direction of the rectangle, A reversible thermosensitive layer having a property of repeating color development and decoloring reversibly by heat is a sheet-like reversible thermosensitive recording medium provided on the support. The method is used for recording and displaying information and / or erasing the information recorded and displayed by heating, and is carried in accordance with a paper fiber CD (cross direction). (8) The item (6) or (7), wherein the thickness of the reversible thermosensitive recording medium is 0.05 mm or more and 0.25 mm or less. (9) The reversible thermosensitive recording layer contains an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound having a long-chain hydrocarbon group. The reversible thermosensitive recording medium according to any one of Items 6) to (8) ".
[0015]
The present inventors have studied the factors of erasure omission and recording blurring that occur when recording and erasing are repeated using a reversible recording medium using paper as a support as described above.
Specifically, a paper having a thickness of 115 μm, which is approximately equal to the thickness of general paper, is used as a support, a plurality of A4 size leuco-type recording media are manufactured and used as samples, and as a result of repeating the experiment, recording and erasing are performed. During the repetition, it was confirmed that a state such as a waving (113) occurred on the surface of the recording medium (1) as shown in FIG.
The waviness (113) generated on the surface of the recording medium (1) increases with time and becomes uneven, and this unevenness causes a defective contact state of the erasing heating head and the recording heating head with the recording medium. It is considered that the decoloring / coloring process is not performed well.
[0016]
Furthermore, the present inventors have confirmed that the above-described waving phenomenon does not occur in a thermal paper having a paper as a support, which is widely used for facsimile paper and labels. Such thermal paper is not used repeatedly, but is printed by heating only once. Since the heating time is as short as several milliseconds, the temperature rise of the paper is small, so It is considered that there is no occurrence.
It was also confirmed that no waving phenomenon occurred in the reversible thermosensitive recording medium used for point cards and the like. The reason is that this type of reversible thermosensitive recording medium is repeatedly erased and printed.However, the support used is as thick as about 200μ and the size is card size and small. It is thought that it depends on.
[0017]
The reversible thermosensitive recording medium has a structure in which different types of material layers such as a thermosensitive layer are laminated on a support, and the layers have different coefficients of thermal expansion.
When the reversible thermosensitive recording medium having such a configuration is rapidly heated and then cooled, each layer is considered to undergo rapid thermal deformation according to its coefficient of thermal expansion.
Therefore, when rapid heating and cooling are repeated by the heating means for recording and erasing while the reversible thermosensitive recording medium is conveyed in a predetermined direction, depending on the thermal deformation and the sliding stress applied by the conveyance, depending on the type of the support, Regardless of the general property of a flexible thin sheet-like reversible thermosensitive recording medium, it is considered that a waving phenomenon tends to occur in the recording / erasing transport direction.
[0018]
The present inventors assumed that a different kind of material layer including a heat-sensitive layer provided on a support of a reversible recording medium has a property of generating such thermal deformation, and as a support, paper was used. Regarding a reversible recording medium of office use size using, the conditions for preventing the occurrence of a wavy state on the surface as described above were examined.
As a result, it was confirmed that the cause of the waving was closely related to the transport direction of the reversible recording medium in the rewritable recording apparatus and the orientation of the paper fibers formed in the paper making process, and the present invention was reached.
[0019]
In general, when paper is made on a paper machine, the fibers are arranged in the flow direction, and the fibers of the resulting paper are arranged in the paper making direction. machine direction), and its perpendicular direction is called a CD (cross direction).
In particular, in the erasing step, the paper as the support of the reversible thermosensitive recording medium, the heat-sensitive layer formed on the support and the protective layer formed as necessary, each layer such as an under layer or a back layer is heated, As described above, since the layers have different coefficients of thermal expansion, the layers exhibit different behaviors such as shrinkage and expansion during subsequent cooling.
[0020]
In the present invention, the reversible thermosensitive recording medium using paper as a support is conveyed in the CD direction. By doing so, even if the above-described behavior occurs, the surface of the reversible thermosensitive recording medium has a waving phenomenon. It has been confirmed that the occurrence of phenomena can be prevented. It is considered that the reason is that the paper fibers are oriented at right angles to the transport direction, so that the fibers absorb the above behavior and the strength is increased.
That is, when the paper is transported according to the CD of the paper as the support, the strength in the lateral direction is increased, and the above-described behavior that occurs when each layer is cooled can be suppressed. As a result, even if the reversible thermosensitive recording medium is repeatedly used, it can be satisfied. It is considered that erasing and recording of the image become possible.
On the other hand, when the paper is transported in accordance with the MD of the paper as the support, the paper itself is liable to generate a waving phenomenon between the fibers due to the sliding stress, and together with that, when cooling after the erasing step, As described above, since each layer of the reversible thermosensitive recording medium behaves differently, it is considered that thermal deformation occurs, and particularly, a waving phenomenon occurs in the transport direction.
That is, when the paper fibers are conveyed in the MD direction, the paper fibers are mainly oriented in the vertical direction, so that the strength in the horizontal direction is reduced and the above-mentioned waving is considered to occur.
[0021]
Further, a description will be given of the cause of the occurrence of waving, which has been studied by the present inventors.
FIG. 2 shows the waving (113) generated in the reversible thermosensitive recording medium (1).
According to the study by the present inventors, it has been found that the waviness occurs in the process of cooling after the recording medium is heated in the erasing step. This is because, as described above, the thermal expansion coefficients of the support (2), the reversible thermosensitive recording layer (3), the protective layer (4), and the back layer (5) constituting the reversible thermosensitive recording medium (1). Because of the difference, it is considered that a wave (113) is generated particularly in an attempt to eliminate the distortion between the layers in the cooling process.
Further, when observing the state, it was confirmed that most of the undulations (113) occurred in parallel with the transport direction of the erasing step.
[0022]
On the other hand, paper used as a support generally has a property that the strength varies depending on the direction due to the orientation of the fibers in the MD during papermaking. That is, the fibers are arranged in the MD, so that the fibers are strong against bending, and the CD is weaker than the MD.
Therefore, when the recording medium (1) is conveyed and erased / colored so that the CD of the support (2) is in the direction in which the waving (113) enters, that is, the conveying direction, the waving (113) hardly enters. It turns out. This is considered to be because the support (2) was hardly deformed by the fibers oriented in the MD, and deformation due to strain between the layers could be prevented.
Furthermore, by curving after the erasing step, it is possible to almost completely prevent the generation of the waving (113) due to the stiffness of the support.
[0023]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a reversible thermosensitive recording medium (1) (hereinafter, referred to as a recording medium) used in the present invention.
In the recording medium (1) shown in this figure, a reversible thermosensitive recording layer (3) and a protective layer (4) are sequentially laminated on the upper surface of the support (2), and the recording medium (1) is disposed on the lower surface of the support (2). The back coat layer (5) is formed. Here, the upper side refers to the surface on which the erasing heating head is applied, and the lower side refers to the surface on the opposite side.
As the layers constituting the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, those other than the support and the reversible thermosensitive recording layer are not essential, and other layers can be appropriately provided as necessary.
A part of the surface may be printed and displayed with ink. As the ink, for example, ultraviolet or electron beam curable ink can be used.
[0024]
The reversible thermosensitive recording medium of the present invention is characterized in that it is used in accordance with the direction in which it is conveyed by a rewritable recording apparatus and a cross direction (CD) of paper as a support, and the shape is specified. However, it is usually rectangular and used in the same way as ordinary paper.
When the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is rectangular, the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is a reversible thermosensitive layer having the property of repeatedly forming and decoloring reversibly by heat using paper as a support. Is a sheet-like and rectangular reversible thermosensitive recording medium provided on the support, which can be expressed as a paper fiber CD (cross direction) aligned with the long side direction of the rectangle. .
[0025]
Since the main purpose of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is to replace general paper conventionally used in offices, it is preferable that the thickness be as thin as that of general paper. It is preferable that it is not less than 05 mm and not more than 0.22 mm. The sheet-like shape of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention means that the thickness is as thin as ordinary paper.
[0026]
That is, the thickness of general paper such as paper generally used in offices and paper used in copiers and facsimile machines is 0.05 mm or more and 0.25 mm or less in terms of usability. When the thickness is less than 0.05 mm, the sheet is thin and does not have sufficient rigidity, and consequently the usability is poor. .
[0027]
Paper is used as a support constituting the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, and includes coated paper.
As described above, the reversible thermosensitive recording medium of the present invention preferably has a thickness of 0.05 mm or more and 0.22 mm or less as a whole, and can be used in offices and copiers and facsimiles. With respect to the reversible thermosensitive recording medium having the configuration illustrated in FIG. 1, the thickness of the reversible thermosensitive recording layer, the protective layer and the back layer provided on the support is 0, and the paper used as the support is 0. It is desirable that the thickness is not less than 0.05 mm and not more than 0.22 mm.
[0028]
As the reversible thermosensitive recording medium used in the present invention, the reversible thermosensitive recording layer is not particularly limited as long as a support that satisfies the conditions of the present invention is used. A light scattering type or a leuco type can be applied.
Above all, the leuco reversible thermosensitive recording medium that can print black characters on a white background is uncomfortable with documents created by ordinary printers in offices where most of the printing used for general documents is black on white. Since it is small and easy to use, it is more useful for office use than a light-scattering reversible thermosensitive recording medium in which printing is transparent / opaque.
Therefore, a leuco-type reversible thermosensitive recording medium, in particular, an electron-donating color-forming compound (leuco dye) and an electron-accepting compound having a long-chain alkyl group (a color developer) capable of obtaining a black image are mainly described below. A leuco type reversible thermosensitive recording medium provided with a reversible thermosensitive recording layer as a component will be described.
[0029]
The leuco reversible thermosensitive recording medium used in the present invention is prepared by a known method.
The reversible thermosensitive recording layer constituting the leuco type reversible thermosensitive recording medium is formed by mainly dispersing a leuco dye and a color developer in a resin binder, and the thickness thereof is preferably from 8 to 12 μm.
As the leuco dye, a known dye precursor such as a phthalide compound, an azaphthalide compound, a fluoran compound, a phenothiazine compound or a leuco auramine compound is used.
Further, as the color developer, a structure having a color developing ability to develop a leuco dye in the molecule, for example, a phenolic hydroxyl group, a carboxylic acid group, a dicic acid group, and a structure for controlling the cohesion force between molecules, for example, A compound having a structure in which long-chain hydrocarbon groups are linked is applied.
Here, the long chain hydrocarbon group preferably has 8 or more carbon atoms. The linking moiety may be via a divalent group containing a hetero atom, or the long chain hydrocarbon group may contain a divalent group containing a hetero atom or an aromatic group. Specifically, known developers described in JP-A-05-124360 and the like can be used.
[0030]
Since the protective layer and the back coat layer are provided in order to increase the strength of the reversible thermosensitive recording medium subjected to repeated erasing / coloring treatment, both of them are preferably made of a thermosetting polymer. Is preferably 2 to 4 μm, and the latter is preferably 2 to 4 μm.
[0031]
A known rewritable recording apparatus as shown in FIG. 3 can be applied to the recording and erasing method of the present invention, and an apparatus having both a recording heating means and an erasing heating means in one apparatus, and a recording heating means It is also possible to apply two separate devices each having a heating means for erasing.
The heating means for erasing is not particularly limited as long as it can be heated to the decoloring temperature range of the reversible thermosensitive recording medium. For example, a heat roller, a ceramic heater, an electromagnetic induction heating method, and a heating belt are preferably used.
By using these erasing heating means and transporting the reversible thermosensitive recording medium in the CD direction, it is possible to perform rewriting without generation of waving and printing defects.
[0032]
When a heat roller is used, heating in the erasing step can be sufficiently performed, and there is no erasing residue at the time of rewriting, and stable rewriting can be performed.
When a ceramic heater is used, the temperature rise in the erasing step is improved, and in particular, the time required for printing the first sheet can be reduced. Further, since the temperature can be raised with small power consumption, rewriting with energy saving is possible.
[0033]
In addition, when the electromagnetic induction heating method is used, the temperature unevenness of the erasing portion is reduced, and a stable rewriting can be performed with less erasure remaining during rewriting.
Further, by using the heating belt, the heating area at the time of erasing can be widened, and high-speed rewriting can be performed.
[0034]
The apparatus applied to the recording and erasing method of the present invention is provided with a means for bending the reversible thermosensitive recording medium after being subjected to the erasing step. The recording medium is stretched by the stiffness of the paper, and the thermal deformation during cooling can be further reduced.
[0035]
In the recording and erasing method of the present invention, in order to form a display image on a reversible thermosensitive recording medium, it is preferable to use a thermal head as a heating recording means provided in the apparatus. Rewriting without any changes is possible.
[0036]
The invention of the above item (8) is characterized in that the longitudinal direction of the reversible thermosensitive recording medium processed into a sheet shape is the CD direction of the support.
Most of the general documents used in offices are documents in a vertically long format, and are often conveyed in the longitudinal direction when printing. By setting the CD direction to the longitudinal direction of the recording medium, it is possible to make the transport direction of the erasing step and the recording step the same when printing a vertically long document.
[0037]
By the way, as described with reference to FIGS. 1 and 2, the recording medium is conveyed in the MD direction of the recording medium (1) in which the thickness of the general paper is 0.05 mm or more and 0.25 mm or less, and the rewritable recording apparatus is used. When the erasing / coloring process is performed using (100), a waving (113) occurs on the recording medium (1) (see FIG. 2).
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight. The recording medium actually used in the description of each embodiment had a thickness of 115 μm, and paper was used as the material of the support.
[0039]
(Example 1)
[Creation of recording layer]
1) 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane 2 parts
2) 8 parts of a developer having the structure of the following formula (1)
[0040]
Embedded image
Figure 2004181886
3) 2 parts of a coloring / decoloring control agent having a structure of the following formula (2)
[0041]
Embedded image
Figure 2004181886
4) 15 parts of acrylic polyol resin (LR503, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
5) MEK 130 copies
[0042]
The composition was pulverized and dispersed to an average particle size of about 1 μm using a ball mill. 20 parts of Coronate HL (adduct type hexamethylene diisocyanate 75% ethyl acetate solution) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. was added to the obtained dispersion, and the mixture was stirred well to prepare a recording layer coating liquid.
The recording layer coating solution having the above composition was coated on a white coated paper (thickness: 110 μm, manufactured by Daishowa Co., Ltd.) using a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heated at 60 ° C. for 24 hours. A recording layer having a thickness of about 8.0 μm was provided.
[Creation of protective layer]
1) Acrylic polyol resin (LR503 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 10 parts
2) Silica (P-832 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 4 parts
3) MEK 50 parts
The composition was pulverized and dispersed to an average particle size of about 0.5 μm using a ball mill. To the resulting dispersion was added 4 parts of Coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and the mixture was stirred well to prepare a protective layer coating solution.
The protective layer coating solution is applied on the recording layer using a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heated at 60 ° C. for 24 hours to form a recording layer having a thickness of about 3.0 μm. Then, the reversible recording medium of the present invention was manufactured by processing to A4 size so that the longitudinal direction was the CD direction of the support.
Using this recording medium, erasing and recording were performed with a rewritable recording apparatus equipped with a ceramic heater having a width of 2 mm as a heating member in the erasing step shown in FIG.
In this case, recording was performed using a 200 dpi thermal head at a voltage of 13 V, and erasing was performed at a temperature of 140 ° C. and a linear velocity of 15 mm / sec.
There was no abnormality in the rewritten image, and no waving was observed.
[0043]
(Example 2)
Using a recording medium processed in the same manner as the reversible thermosensitive recording medium used in Example 1, the rewritable recording apparatus having a heat roller as a heating member in the erasing step shown in FIG. Was erased and recorded.
There was no abnormality in the rewritten image, and no waving was observed.
[0044]
(Comparative Example 1)
The reversible thermosensitive recording medium used in Example 1 was processed to A4 size so that the longitudinal direction was in the MD direction of the support.
Using this recording medium, erasing and recording were performed with a rewritable recording apparatus having the configuration shown in FIG.
After the rewriting, undulation was observed, and the density of the printed image was confirmed.
[0045]
(Comparative Example 2)
Using a recording medium processed in the same manner as the reversible thermosensitive recording medium used in Comparative Example 1, erasing and recording were performed with the rewritable recording apparatus having the configuration shown in FIG.
After the rewriting, undulation was observed, and the density of the printed image was confirmed.
[0046]
【The invention's effect】
As apparent from the detailed and specific description, the recording and erasing method, the rewritable recording layer, and the reversible thermosensitive recording medium of the present invention are excellent in that there is no occurrence of undulation at the time of rewriting or printing. You can see that.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a recording medium according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram for explaining waviness generated in a conventional recording medium.
FIG. 3 is a diagram showing an example of a conventional rewritable recording apparatus for a reversible thermosensitive recording medium.
[Explanation of symbols]
1 Recording medium
2 Support
3 Reversible thermosensitive recording layer
4 Protective layer
5 Back coat layer
100 rewritable recording device
102 Main unit
103 Heating head for erasing (ceramic heater)
104 Heating head for recording (thermal head)
105 rollers
106 rollers
107 Guide member
108 drive unit
109 Pressure adjustment mechanism
110 Pressure adjustment mechanism
113 Wave
114 Erasing Head Holder
117 Transport Guide

Claims (9)

紙を支持体とし、該支持体上に熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が設けられた可逆的感熱記録媒体を用い、該可逆的感熱記録媒体を所定方向に搬送しながら、加熱によって情報を記録表示しおよび/または加熱によって記録表示された情報を消去する方法であって、支持体である紙のCD(cross direction)に合わせて可逆的感熱記録媒体の搬送を行なうことを特徴とする情報の記録消去方法。Using a reversible thermosensitive recording medium provided with paper as a support and having a reversible thermosensitive layer having a property of repetitively repeating color development and decoloring by heat on the support, the reversible thermosensitive recording medium is oriented in a predetermined direction. Is a method of recording and displaying information by heating and / or erasing information recorded and displayed by heating, while transporting a reversible thermosensitive recording medium in accordance with a paper CD (cross direction). A method for recording and erasing information characterized by carrying. 消去工程の加熱手段および/または記録工程の加熱手段を具備する請求項1に記載の記録消去方法に用いられるリライタブル記録装置。The rewritable recording apparatus used in the recording / erasing method according to claim 1, further comprising a heating unit in an erasing step and / or a heating unit in a recording step. 消去工程の加熱手段が、ヒートローラー、セラミックヒーター、電磁誘導加熱方式または加熱ベルトであることを特徴とする請求項2に記載のリライタブル記録装置。The rewritable recording apparatus according to claim 2, wherein the heating means in the erasing step is a heat roller, a ceramic heater, an electromagnetic induction heating method, or a heating belt. 加熱手段によって消去された後に、冷却しながら可逆的感熱記録媒体を湾曲させる手段を具備する請求項1または3に記載のリライタブル記録装置。4. The rewritable recording apparatus according to claim 1, further comprising a unit for bending the reversible thermosensitive recording medium while cooling after being erased by the heating unit. 記録工程の加熱手段がサーマルヘッドであることを特徴とする請求項2乃至4の何れかに記載のリライタブル記録装置。5. A rewritable recording apparatus according to claim 2, wherein the heating means in the recording step is a thermal head. 紙を支持体とし、熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が該支持体上に設けられたシート状かつ長方形の可逆的感熱記録媒体であって、長方形の長辺方向に紙繊維のCD(cross direction)が合わせられたものであることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。A sheet-shaped and rectangular reversible thermosensitive recording medium provided on the support and having a reversible thermosensitive layer having the property of reversibly repeating color development and decoloring by heat as a paper, A reversible thermosensitive recording medium characterized in that a paper fiber CD (cross direction) is aligned in the side direction. 紙を支持体とし、熱によって可逆的に発色と消色を繰り返す性質を有する可逆的感熱層が該支持体上に設けられたシート状の可逆的感熱記録媒体であって、所定方向に搬送しながら、加熱によって情報を記録表示しおよび/または加熱によって記録表示された情報を消去する方法に用いられ、紙繊維のCD(cross direction)に合わせて搬送されるものであることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。Paper is used as a support, and a reversible thermosensitive layer having a property of reversibly repeating coloring and decoloring by heat is a sheet-like reversible thermosensitive recording medium provided on the support, and is transported in a predetermined direction. In addition, the method is used for a method of recording and displaying information by heating and / or erasing information recorded and displayed by heating, and is transported according to a paper fiber CD (cross direction). Thermal recording medium. 可逆的感熱記録媒体の厚さが0.05mm以上0.25mm以下であることを特徴とする請求項6または7に記載の可逆的感熱記録媒体。The reversible thermosensitive recording medium according to claim 6, wherein the thickness of the reversible thermosensitive recording medium is 0.05 mm or more and 0.25 mm or less. 可逆的感熱記録層が、電子供与性呈色性化合物と長鎖炭化水素基を持った電子受容性化合物を含有することを特徴とする請求項6乃至8に記載の可逆的感熱記録媒体。9. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 6, wherein the reversible thermosensitive recording layer contains an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound having a long-chain hydrocarbon group.
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