JP2004175890A - 導電性ポリエステルシート用基材シートおよびそれからなる導電性ポリエステルシート並びに電子部品用包装容器 - Google Patents

Abstract

【課題】内容物である電子部品の保護のために十分な導電性性能と十分な機械的強度を有し、しかも低コストの導電性ポリエステルシート用基材シート、それからなる導電性ポリエステルシート並びにキャリアテープ等の電子部品用包装容器を提供すること。
【解決手段】エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ａ）を主体とし、これと、主たる酸成分がテレフタル酸、グリコ−ル成分が９５〜２０モル％のエチレングリコ−ルおよび５〜８０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルから構成されるポリエステル（Ｂ）と、を配合したポリエステル組成物からなる導電性ポリエステルシート用基材シートであって、前記基材シートの極限粘度が０．６０デシリットル／グラム以上、共重合されたジエチレングリコール含有量が１．０〜５．０モル％であることを特徴とする導電性ポリエステルシート用基材シート。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＬＳＩ、コンデンサー等の電子部品を収納運搬及び実装工程を補助するために使用されるキャリヤテープやトレー等の製造に使用される導電性ポリエステルシート用基材シートおよびそれからなる導電性ポリエステルシートに関するものであり、特に衝撃強度に優れ、熱安定性、耐溶剤性および成形性にも優れた導電性ポリエステルシート用基材シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルは機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れているので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器や、包装用フイルム、オーディオ・ビデオ用フイルム等の素材として最適であり、大量に使用されている。
【０００３】
ポリエステルシートやフイルムは、表面抵抗値が約１０^１５Ωで帯電しやすく、電子材料、磁気記録媒体などの素材として用いる際、異物吸着などの問題を引き起こす。
【０００４】
また、近年、電子部品の表面実装化が大きく進んできており、それに伴って表面実装技術も大幅に進歩し、より高性能でより小型なチップ型電子部品が開発され、それらの需要が急増しており、これらを搬送、保管する包装形態の１つとしてエンボスキャリヤテープが用いられている。チップ型電子部品はエンボスキャリヤテープの各ポケットに収納され、蓋体であるカバーテープでシールされた後、リールに巻き取られた状態で保管、搬送され、表面実装機のカセットフィーダーへ装着される。次に収納されているチップ型電子部品の回路基板への組付けはエンボスキャリヤテープを順々に送り出しながらカバーテープを剥離してチップ型電子部品を自動的にピックアップして回路基板の所定の場所へ自動的に配置するという方法で行われている。この工程ではチップ型電子部品とエンボスキャリヤテープのポケット内部面との摩擦による静電気やカバーテープを剥がす工程において発生する静電気によってエンボスキャリヤテープが帯電する為にチップ型電子部品がポケットより取り出すことが出来なかったり、静電気破壊が発生するという問題があり、それらを解決する為にエンボスキャリヤテープに導電性を付与して静電気の蓄積を防止することが必要とされ、カーボンブラック等の導電性フィラーを樹脂に練り込んだタイプのシートや導電性フィラーを含むコート組成物をシート表面に塗布したシート等を真空、圧空及びプレス成形によって成形した導電性エンボスキャリヤテープが用いられている。
【０００５】
キャリアテープ用材料としては紙や熱可塑性プラスチックがあるが、紙は機械強度の問題から近年使用されなくなり、熱可塑性プラスチックがその素材として用いられるようになってきた。熱可塑性プラスチックとしては、従来、ポリ塩化ビニル系樹脂やポリスチレン系樹脂が挙げられるが、ポリ塩化ビニル系樹脂は成形性も良好で力学的物性も特に問題はないが、燃焼時のダイオキシン発生などの環境問題があり、またポリスチレン系樹脂は成形性良好で価格も安いが、衝撃強度などの力学的物性に問題がある。
上記の理由から、環境問題にも、力学的物性にもバランスのとれたポリエステル系樹脂が最近注目されるようになり、使用量が増加している。
【０００６】
ポリエステル系樹脂の導電性付与方法としては、カーボンブラックをポリエステル系樹脂に練り込んでシート化する練り込み方式か、あるいはカーボンブラックを含有するコート剤をポリエステル系樹脂からなる基材シートの両面にコーティングするコート方式が一般的である。
【０００７】
練り込み方式では、ポリエステル系樹脂はカーボンブラックの分散がかなり困難であることや、カーボンブラックを練り込むことによって脆くなるため、耐折強度、衝撃強度などの機械的強度が低下する他、シート表面の外観もあまり良好なものは得られない。
【０００８】
一方、コート方式では、コート方法やコート条件によっては、コート剤中の有機溶媒によりポリエステルシート表面にクレイジングが発生し、このために衝撃強度などの機械的特性が低下し問題となり、解決が望まれている。
【０００９】
前記の問題を解決するために、熱可塑性樹脂にカーボンブラックの一定範囲量を練りこんだプラスチックシート層の少なくとも片面にカーボンブラック含有導電塗料を塗布した導電層を形成させたシートからなる導電エンボスキャリアーテープが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このようなシートを使用したポリエステル樹脂製キャリアーテープでも、電子部品を収納後の輸送時に於いて衝撃力がかかる場合や電子部品の実装工程に於いて割れが発生するという欠点があり、解決が望まれている。
【００１０】
また前記の問題を解決するために、帯電防止性を有する飽和ポリエステル樹脂組成物からなる基材シートの片面にカーボンブラックを含む導電性塗料のコーティング層を設けた導電性ポリエステル系樹脂シートが開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、このようなシートでも、導電性コート層と基材シートの接着性が悪く、キャリアーテープ成形時に剥離が起こるという欠点があり、解決が望まれている。
【００１１】
さらにまた、非晶性ポリエステル樹脂基材シートに導電性粉末と熱可塑性樹脂を固形成分とする導電性塗膜が形成された導電性合成樹脂シートが開示されているが、非晶性樹脂は一般的に耐熱性が悪いため導電性塗膜形成時の生産性が悪く、また高価であるなどの欠点がある（例えば、特許文献３参照）。
【００１２】
【特許文献１】
特開平８−３２３９３２号公報
【特許文献２】
特開２０００−１５７６４号公報
【特許文献３】
特開２０００−２６３７２８号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の導電性ポリエステルシートの有する問題点を解決し、内容物である電子部品の保護のために十分な導電性性能と十分な機械的強度を有し、しかも低コストの導電性ポリエステルシートを与える基材シート、それからなる導電性ポリエステルシートやこれを成形して得たキャリアテープ等の電子部品用包装容器を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートは、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ａ）を主体とし、これと、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ａ）を主体とし、これと、主たる酸成分がテレフタル酸、グリコ−ル成分が９５〜２０モル％のエチレングリコ−ルおよび５〜８０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルから構成されるポリエステル（Ｂ）と、を配合したポリエステル組成物からなる導電性ポリエステルシート用基材シートであって、前記基材シートの極限粘度が０．６０デシリットル／グラム以上、共重合されたジエチレングリコール含有量が１．０〜５．０モル％であることを特徴とする導電性ポリエステルシート用基材シートである。
【００１５】
この場合において、前記基材シートがポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とを９９：１〜８０：２０の重量比で含有するものであることができる。
【００１６】
この場合において、前記ポリエステル基材シートの環状オリゴマーの含有量が０．７０重量％以下であることができる。
【００１７】
ここで、ポリエステルは一般に種々の重合度の環状オリゴマーを含有しているが、本発明でいう環状オリゴマーとは、エチレンテレフタレートを主繰返し単位とするポリエステルから由来する環状３量体のことである。
【００１８】
この場合において、前記基材シートの引張衝撃強度が、２０ＫＪ／ｍ^２以上であることができる。
【００１９】
この場合において、上記の基材シートの少なくとも片面に、カーボンブラックを含有する導電性組成物からなるコート層を設けたことを特徴とする導電性ポリエステルシートである。
【００２０】
この場合において、上記の導電性ポリエステルシートを用いてなる電子部品用包装容器であり、前記電子部品用包装容器が、エンボスキャリヤーテープであることを特徴とする電子部品用包装容器である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートおよびそれからなる導電性ポリエステルシートの実施の形態を具体的に説明する。
【００２２】
本発明に係る主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエステル（Ａ）は、エチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル、好ましくはエチレンテレフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステル、さらに好ましくはエチレンテレフタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステル、即ち、ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＰＥＴと略称）である。
【００２３】
本発明に係る前記ポリエステル（Ａ）の共重合に使用されるジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニールー４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。
【００２４】
本発明に係る前記ポリエステル（Ａ）の共重合に使用されるグリコールとしては、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどが挙げられる。
【００２５】
さらにポリエステル（Ａ）が実質的に線状である範囲内で多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ−ルプロパン等を共重合してもよく、また単官能化合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。
【００２６】
また本発明に係るポリエステル（Ｂ）は、主たる酸成分が芳香族ジカルボン酸、グリコ−ル成分が９５〜２０モル％のエチレングリコ−ルおよび５〜８０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルから構成されるポリエステルであり、グリコ−ル成分中の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルの割合は、好ましくは１０〜７０モル％である。ＣＨＤＭのトランス体／シス体のモル比率は任意でよいが、一般的には４０／６０〜８０／２０のものが用いられる。
また、これら以外のモノマー成分として、他のジカルボン酸成分や他のグリコ−ル成分を少量用いてもよい。
【００２７】
本発明では、ポリエステル（Ｂ）は芳香族ジカルボン酸が８５モル％以上、さらには９０モル％以上、特には９５モル％以上であることが好ましい。なお、芳香族ジカルボン酸の中でもテレフタル酸が好ましく、テレフタル酸が８０モル％以上、さらには９０モル％以上、特には９５モル％以上であることが好ましい。
【００２８】
前記ポリエステルに共重合される共重合成分としてのジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマ−酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。また、これらの酸成分の量は、生成するポリエステルの全ジカルボン酸成分に対して通常１０モル％以下である。
【００２９】
前記ポリエステルに共重合される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジエチレングリコ−ル、１，３−トリメチレングリコ−ル、２，４−ジメチルー２−エチルヘキサンー１，３−ジオール、２，２−ジメチルー１，３−プロパンジオール、２−エチルー２−ブチルー１，３−プロパンジオール、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ダイマーグリコール等の脂肪族グリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリブチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコ−ル、レゾルシノ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＳ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。また、これらのグリコ−ル成分の量は、生成するポリエステルの全グリコ−ル成分に対して通常１５モル％以下である。
【００３０】
さらに、ポリエステル（Ａ）と同様に、前記ポリエステルが共重合体である場合に使用される共重合成分としての多官能化合物としては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセリン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線状を維持する程度でなければならない。また、単官能化合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させてもよい。
【００３１】
上記のポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）は、従来公知の製造方法によって製造することが出来る。即ち、ポリエステル（Ａ）については、代表例としてＰＥＴについて説明する。テレフタール酸とエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの化合物のうち少なくとも一つの化合物および安定剤としてリン酸系化合物、亜リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物のうち少なくとも一つのリン化合物を用いて、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、または、エステル交換触媒としてマグネシウム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物などの化合物のうち少なくとも一つの化合物を用いてテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、前記の重縮合触媒や前記のリン化合物から選ばれた安定剤を用いて減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造することができる。さらに、環状オリゴマーやアセトアルデヒドを減少させると同時に極限粘度を上げるために不活性気流雰囲気下で固相重合を行ってもよい。
【００３２】
前記のエステル化反応、エステル交換反応や溶融重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。これらいずれの方式においても、これらの反応は１段階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合は、連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。
【００３３】
またポリエステル（Ｂ）は、テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下、「ＣＨＤＭ」と称することがある）及び必要により他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触媒として前記の金属化合物および安定剤として前記のリン化合物を用いて、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、または、エステル交換触媒として前記の金属化合物を用いてテレフタル酸ジメチル、エチレングリコール、ＣＨＤＭ及び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、前記の重縮合触媒や前記のリン化合物を用いて減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造することができる。
【００３４】
重縮合触媒として用いられるＧｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム、塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リン酸ゲルマニウム等が挙げられる。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量は熱可塑性ポリエステル中のＧｅ残存量として５〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。
【００３５】
重縮合触媒として用いられるＳｂ化合物としては、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマー中のＳｂ残存量として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００３６】
重縮合触媒として用いられるＴｉ化合物としては、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート等のテトラアルキルチタネートおよびそれらの部分加水分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマー中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００３７】
重縮合触媒として用いられるＡｌ化合物としては、具体的には、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどのカルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムｎ−プロポキサイド、アルミニウムｉｓｏ−プロポキサイド、アルミニウムｎ−ブトキサイド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートジｉｓｏ−プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムおよびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマー中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００３８】
本発明に係るポリエステル（Ａ）の極限粘度は０．６３デシリットル／グラム以上、さらには０．６５デシリットル／グラム以上、特には０．７０デシリットル／グラム以上が好ましく、また、２．００デシリットル／グラム以下、さらには１．５０デシリットル／グラム以下、特には１．００デシリットル／グラム以下の範囲であることが望ましい。極限粘度が０．６３デシリットル／グラム未満では、導電性ポリエステルシート用基材シートの極限粘度が０．６０デシリットル／グラムを保持することが非常に難しく、後記する様に得られた基材シートの引張衝撃強度特性が極端に低下し問題となることがある。また、２．００デシリットル／グラムを越えるポリエステルを得るには長時間の固相重合反応によるしかなく、コストアップにつながり、経済性で問題となることがる。
【００３９】
また本発明に係るポリエステル（Ｂ）の極限粘度は、０．４５デシリットル／グラム以上、さらには０．５０デシリットル／グラム以上、特には０．５５デシリットル／グラム以上が好ましく、また、１．５０デシリットル／グラム以下、さらには１．２０デシリットル／グラム以下、特には１．００デシリットル／グラム以下の範囲であることが望ましい。極限粘度が０．４５デシリットル／グラム未満では、チップ化が困難であり、また前記基材シートの機械的特性、特に耐衝撃性が劣り問題となる。１．５０デシリットル／グラムを越える場合は重合時の分解が顕著となり色相その他の品質や経済性で問題となる。
【００４０】
本発明に係るポリエステル（Ａ）および（Ｂ）のチップの形状は、シリンダ−型、角型、球状または扁平な板状等の何れでもよい。その平均粒径は通常１．０〜５ｍｍ、好ましくは１．３〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．５〜４．０ｍｍの範囲である。例えば、シリンダ−型の場合は、長さは１．０〜４ｍｍ、径は１．０〜４ｍｍ程度であるのが実用的である。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．７倍以上であるのが実用的である。また、チップの重量は１０〜４０ｍｇ／個の範囲が実用的である。
【００４１】
本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートは、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ａ）を主成分として、これと、主たる酸成分がテレフタル酸、グリコ−ル成分が９５〜２０モル％のエチレングリコ−ルおよび５〜８０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルから構成されるポリエステル（Ｂ）と、を配合したポリエステル組成物からなる導電性ポリエステルシート用基材シートであって、前記基材シートの極限粘度が０．６０デシリットル／グラム以上、共重合されたジエチレングリコール含有量が１．０〜５．０モル％であることを特徴とする導電性ポリエステルシート用基材シートである。
【００４２】
本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートは、前記ポリエステル（Ａ）に前記ポリエステル（Ｂ）を配合したポリエステル組成物からなる基材シートであり、ポリエステル（Ｂ）を配合することによって、後記するようにアンカーコート層や導電層との接着性が改良され、従来から使用されているＰＥＴシートのみから構成される導電性ＰＥＴシートを用いる際に生じるキャリアーテープ成形時の導電層の剥離の発生や亀裂の発生により導電性が低下するという欠点が解決できる。またポリエステル（Ｂ）を配合することによって、キャリアテープ成形時に基材シートが結晶化しにくくなると同時に延伸性が改良されるため成形ポケット部がより均一な厚みに延伸されるので、導電層もより均一な厚みになると推定され、成形により前記導電性ＰＥＴシートの導電性が低下するという欠点も解決できる。また、ポリエステル（Ｂ）を配合することによって、基材シートの機械的特性、特に引張衝撃特性が大幅に改良され、特にキャリアーテープ用導電性シート用の基材シートとして利用した場合には、電子部品を高速度で実装する工程においてシートに働く種々の外力に抵抗できる機械的特性を保持しているために、従来から使用されている導電性ＰＥＴシート製エンボスキャリアーテープを用いる際に発生する割れや引裂きなどの問題が解決できるのである。さらにまた、電子部品を実装したキャリアーテープは輸送時や保管時に思わぬ外力がかかる場合があり、本発明の基材シートからの導電性シートを用いると、この際にも割れ発生が防止でき、電子部品を無傷の状態でユーザーに届けることが可能となるのである。
【００４３】
本発明の基材シートは、前記ポリエステル（Ａ）と前記ポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステル組成物を後記するように溶融押出法によって製造するが、条件によっては押出機での溶融時にポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とがお互いにエステル交換反応を起こすことが判った。そしてエステル交換反応の程度は、用いるポリエステルの触媒種や含有量、ポリエステルの重合度、溶融温度や溶融時間などの押出条件、押出機の種類などによって変化することも判った。導電性ポリエステルシート用基材シートの機械的特性や導電層の接着性などの特性は、エステル交換がある程度進行したほうが改善されるということが判って来ている。
【００４４】
また本発明の基材シートは、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とを９９：１〜８０：２０の重量比で含有することが好ましく、この比は好ましくは９７：３〜、さらに好ましくは９５：５〜であり、また、〜８５：１５、さらに好ましくは〜９０：１０の範囲であることが望ましい。
【００４５】
ポリエステル（Ｂ）の配合量が１重量％以下の場合は、基材シートとアンカーコート層や導電層との接着性が悪く、キャリアーテープ成形時に導電層が剥離するという問題が生じる場合がある。またこの基材シートからのキャリアーテープに電子部品を高速度で実装する工程などにおいてＰＥＴシート製キャリアーテープと同様に前記のとうり割れなどの問題が発生する場合がある。また２０％を越える場合には、シートの耐熱性が低下し、導電層やアンカーコート層をコーティングする際の乾燥温度が上げられないために、前記コート層からの溶剤の除去に時間がかかり、結果として生産性が悪くなりコスト高になる場合がある。また溶剤によるクレージングが発生し易くなり、導電性シートの引張衝撃強度特性が低下するという問題も生じる場合がある。
【００４６】
本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートの極限粘度は、好ましくは０．６５デシリットル／グラム以上、より好ましくは０．７０デシリットル／グラム以上、さらに好ましくは０．７５デシリットル／グラム以上、最も好ましくは０．８０デシリットル／グラム以上である。得られた基材シートの極限粘度が０．６０デシリットル／グラム未満の場合は、引張衝撃強度が２０ＫＪ／ｍ^２に達しない場合があり、前記基材シートから得られたエンボスキャリアーテープに電子部品を実装する工程や電子部品を収納後の輸送工程などに於いて衝撃力がかかる場合に割れが発生し、問題となる場合がある。特に、高速実装時にエンボスキャリアーテープが破断してしまうという大きな欠点がある。基材シートの極限粘度の上限値は１．５デシリットル／グラム程度で、これ以上の基材シートを得ようとすると溶融粘度が高いために一般的な製膜設備ではシート製膜が難しくなり、また前記のとうり原料ポリエステル（Ａ）の生産が経済性で問題となる場合がある。
【００４７】
本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートのＤＥＧ含有量は、好ましくは１．１モル％以上、また、好ましくは４．０モル％以下、さらに好ましくは３．０モル％以下の範囲である。ＤＥＧ含有量が１．０モル％未満の場合は、得られる基材シートと後記するアンカーコート層との接着性が弱くなり、キャリアーテープ製造時に剥がれたりすることがあり、問題である。また、ＤＥＧ含有量が５．０モル％を超える場合は、アンカーコート層や導電層をコートする際に基材シート表面に溶剤によるクレージングが発生し易くなり、このため導電性ポリエステルシートの引張衝撃強度特性が低下したり、またキャリアーテープなどの成形時に割れが発生したりして問題となることがある。
【００４８】
本発明の導電性ポリエステルシート用基材シートは、前記のポリエステル（Ａ）を主成分として、これとポリエステル（Ｂ）を配合したポリエステル組成物を用いて、単軸押出機や二軸押出機による従来からのＴダイ押出法により溶融し、ダイスから押出して所定の幅、厚さの未延伸シートとして得ることができる。この際、ポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）は真空乾燥機や脱湿気体による乾燥機を用いて水分を５０〜１００ｐｐｍ以下に乾燥することが必要である。
【００４９】
本発明のポリエステル基材シートの極限粘度を０．６０デシリットル／グラム以上にするには、溶融製膜時の極限粘度の低下を考慮しながら、ポリエステル（Ｂ）の極限粘度およびその配合量によってポリエステル（Ａ）の極限粘度を適宜設定することが重要である。
【００５０】
また本発明のポリエステル基材シートのＤＥＧ含有量を１．０〜５．０モル％にするには、ポリエステル（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）のＤＥＧ含有量が、この範囲に入るそれぞれのポリマーを使用することが必要である。
【００５１】
本発明に係るポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）のＤＥＧ含有量を前記の範囲に調節する製造方法としては、共重合成分として所定量のジエチレングリコールを反応系に添加して共重合させる方法やエステル化法による場合はエステル化時にＤＥＧ生成抑制剤を適量用いる方法などの方法を採用することができる。
【００５２】
本発明に係るポリエステルのＤＥＧ含量を制御するために、エステル化工程に塩基性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えることが出来る。
【００５３】
本発明のポリエステル基材シート中の環状オリゴマーの含有量は、約０．７０重量％以下、好ましくは０．６５重量％以下、より好ましくは０．６０重量％以下、さらに好ましくは０．５０重量％以下、最も好ましくは０．４０重量％以下である。環状オリゴマーの含有量が０．７０重量％を越える場合には、得られる基材シートと後記する導電性コート層またはアンカーコート層との接着性が弱くなり、キャリヤーテープ製造時に剥がれたりすることがあり、問題である。
【００５４】
また、環状オリゴマーの含有量が０．７０重量％を越えると、
▲１▼シート上に環状オリゴマーが析出してピンホールとなる。
▲２▼シートから脱落したオリゴマーが塗工液に混入し、これがグラビアロールの目詰まりを引き起こし、塗工ムラが発生する
▲３▼導電層上に環状オリゴマーが析出し、これが部品に付着してハンダ付け不良のトラブルを引き起こす
などの問題が生じやすい。なお、導電層上にまでオリゴマーが析出するのは、導電層等の塗工溶媒によりシート中の環状オリゴマーがシート中を移動しやすくなったり、乾燥時の加熱工程が影響していることも原因として考えられる。
本発明のポリエステル基材シートの環状オリゴマーの含有量を０．７０重量％以下に維持するためには、少なくとも約０．６８重量％以下、好ましくは０．６０重量％以下、さらに好ましくは０．５０重量％以下、最も好ましくは０．４０重量％以下のポリエステル（Ａ）を用いて基材シートを得ることが好ましい。なお、ポリエステル（Ａ）の環状オリゴマーを０．６８重量％以下に低減するための方法としては、前記した固相重合法、加熱処理法などを採用することができる。また、基材シートの成型時にオリゴマーが増加するため、シート成型時には、ポリエステルの乾燥を十分に行なう、成形温度を必要以上に高温にしない、溶融時間を短くするなどの点に留意する必要がある。
なお、オリゴマー量は現実的な生産の面からは０．０５重量％以上であることが好ましい。
【００５５】
本発明のポリエステル基材シートの引張衝撃強度は、２０ＫＪ／ｍ^２以上、好ましくは２３ＫＪ／ｍ^２以上、さらに好ましくは２５ＫＪ／ｍ^２以上、もっとも好ましくは３０ＫＪ／ｍ^２以上であることが望ましい。
【００５６】
ポリエステルの基材シートの引張衝撃強度を２０ＫＪ／ｍ^２にする方法としては、ポリエステル基材シートの極限粘度を０．６０デシリットル／グラム以上にすること、ポリエステル（Ｂ）を１重量％以上ブレンドすることおよび前記基材シートのＤＥＧ含有量を５．０モル％以下にすること、等を適宜用いる。
【００５７】
ポリエステル基材シートの引張衝撃強度が２０ＫＪ／ｍ^２未満の場合は、導電層を塗布した後の耐衝撃性が低くなり、キャリアテープなどの加工時、電子部品実装時などに於いて割れが発生する場合がある。
【００５８】
通常、ポリエステルの基材シートに導電層を塗布する際は有機溶媒を用いるが、この有機溶媒により基材の表面にクラックが入ったりして、耐衝撃性が低下するが、この低下を見越して、基材としては高い耐衝撃性を確保する必要がある。
【００５９】
また本発明に係るポリエステル組成物には、さらにポリエステル・ポリエーテルエラストマーやポリエステル・ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性ポリエステルエラストマー、主として芳香族ジカルボン酸とダイマー酸およびエチレングリコールからなる柔軟性ポリエステル、主として芳香族ジカルボン酸およびエチレングリコールやブチレングリコール、ダイマーグリコール等からなる柔軟ポリエステル、ポリプロピレンテレフタレートなどを本発明の目的とする特性を損なわない範囲で添加することができる。
【００６０】
また本発明に係るポリエステル組成物には、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を本発明の目的とする特性を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００６１】
また本発明のポリエステル基材シートは、前記ポリエステル組成物からなる単層シートであっても二種以上のポリエステルを積層した多層シートであってもよい。多層シートの場合は、いずれの構成する層においてもその極限粘度は、０．６０デシリットル／グラム以上であることが望ましい。
本発明のポリエステル基材シートの厚さは、使用目的によっても異なるが一般に０．１〜１．５ｍｍの範囲である。
【００６２】
本発明に係るポリエステル組成物よりなる基材シートの少なくとも片面には、カーボンブラックを含む導電性組成物からなるコート剤がコーティングされる。前記ポリエステル基材シートと導電性組成物層との間に充分な密着強度が得られない場合は、基材シート塗布面にコロナ処理を行ったり、別のアンカーコート剤でプライマー処理等を行っても差し支えない。また、導電性ポリエステルシートの保護、電子部品用包装容器を製造する際などでの導電性シートの滑り性の向上、あるいはブロッキング防止などのために前記導電性組成物からなる層の上にトップコート層を設けることが好ましい。
【００６３】
本発明において用いられる導電性コート剤は、樹脂、カーボンブラックを主成分とする導電性物質、分散剤、有機溶剤などを主成分として含有する。
樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられ用いられ、公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００６４】
導電性カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、フラーレンなどが挙げられる。特に好ましいカーボンブラックとしては、ライオン社製ケッチェンブラックＥＣ、キャボット社製バルカンＸＣ−７２、電気化学工業社デンカブラックなどが挙げられ、その他、ナフサなどの炭化水素を水素及び酸素の存在下で部分酸化して、水素及び一酸化炭素を含む合成ガスを製造する際に副生するカーボンブラック、あるいはこれを酸化または還元処理したカーボンブラックなどが好ましい。
導電性カーボンブラックの平均粒子径が０．０８ｍｍ未満のものが好ましく使用される。
またアルカリ金属化合物を添加することで、さらに電気特性を向上させることができる。特に好ましいアルカリ金属化合物としては、リチウム化合物であり、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉｌ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ_４ 、ＬｉＡｓＦ_６ 、ＬｉＣｌＯ_４ 、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３ 、ＬｉＣ_６ Ｆ_１２ＳＯ_３ 、ＬｉＨｇｌ_２ 、ＬｉＡｌＨ_４ 、ＬｉＢＨ_４ 、Ｌｉ_２ ＣＯ_３などの無機化合物のほか、カルボキシル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用いることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げられる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはＬｉＣｌである。リチウム化合物の配合量は、リチウム原子換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍである。
【００６５】
副次的に用いられる導電性物質としては、白艶華、酸化錫で被覆した酸化チタン粒子、ニッケル、銅、ステンレス、アルミ、酸化スズ、亜鉛、銀、金属コートガラス粉または金属コートガラスビーズ、酸化亜鉛ウィスカー、金属コート酸化亜鉛ウィスカーなどの導電性化合物などが用いられる。
【００６６】
本発明に用いられるカーボンブラック用の分散剤としては、カルボン酸アマイド系が用いられるが、その中でも下記一般式（１）で示されるテトラアミド化合物を含有するカルボン酸アマイド系が好ましく、テトラアミド化合物を少なくとも１０重量％以上含有するカルボン酸アマイド系がより好ましい。
Ｒ４−ＣＯＮＨ−Ｒ２−ＨＮＯＣ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３−ＨＮＯＣ−Ｒ５ （１）
（上記一般式（１）において、Ｒ１ は二価の有機基、Ｒ２ およびＲ３ はそれぞれ同じかまたは異なる二価の有機基、Ｒ４ およびＲ５ はそれぞれ同じかまたは異なる一価の有機基で表されるテトラアミド化合物である。）
【００６７】
上記一般式（１）で表されるテトラアミド化合物としては、例えばエチレンジアミン−ステアリン酸−セバシン酸重縮合物、エチレンジアミン−ステアリン酸−アジピン酸重縮合物及びメタキシレンジアミン−ステアリン酸−セバシン酸重縮合物等が挙げられる。本発明に用いられるカルボン酸アマイド中には、下記一般式（２）で示される化合物を含んでいてもよい。
Ｒ７−ＣＯＮＨ−Ｒ６−ＨＮＯＣ−Ｒ８ （２）
上記一般式（２）において、Ｒ６ は二価の有機基、Ｒ７ およびＲ８ はそれぞれ同じかまたは異なる一価の有機基で表されるジアミド化合物である。
【００６８】
上記一般式（２）で表されるジアミド化合物としては、例えばエチレン−ビス−ステアリン酸アミド、エチレン−ビス−パルミチン酸アミド及びエチレン−ビス−オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００６９】
また有機溶剤としては、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００７０】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、カーボンブラックが１〜１５重量％、及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲であることが好ましい。
【００７１】
導電性コート剤は、後記する方法によって基材シート、または基材シート上のアンカーコート層の上にコートされるが、表面抵抗値が１×１０^６Ω以下のような高導電性を要求される場合には、導電性コート層の上にさらに少なくとも一層の導電性組成物をコートすることが好ましい。この場合、一層目と二層目の導電性コート剤の組成は、同じであってもまた異なっていてもよい。
【００７２】
導電性組成物からなるコート層の厚みは、０．５〜３０μｍであることが好ましい。
【００７３】
また、本名発明において用いられるアンカーコート剤は、前述のように、基材シートへの導電性コート剤の密着性向上と導電性コート剤中の有機溶剤から保護するために、基材シートの表面に最初に施しておくことが好ましい。
【００７４】
アンカーコート剤としては、樹脂、硬化剤、カーボンブラックを主成分とする導電性物質、分散剤、有機溶剤などを主成分として含有する。
【００７５】
樹脂としては、基材シートとの接着力が大きく、キャリヤテープの熱成形時に基材シートと共に延伸されるため、延伸性のある樹脂から選択するのが好ましいく、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が用いられる。この中でも、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂と硬化剤からなるコート剤が用いられる。必要によりそれぞれ単独、または併用して使用することができる。
【００７６】
導電性カーボンブラックとしては、前記と同じものを用いることができる。
また分散剤としては、前記と同じものを用いることができる。
【００７７】
また有機溶剤としては、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００７８】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、カーボンブラックが１〜１５重量％、及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲であることが好ましい。
【００７９】
本発明の導電性ポリエステルシートにおいては、アンカーコート剤としては、樹脂、硬化剤を主剤とし、カーボンブラックを含有するコート剤が最適である。
【００８０】
本発明の硬化剤としては、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化合物およびイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００８１】
アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの炭素原子数１〜４のアルコールによってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジン等との縮合生成物であり、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられるが、加工性の面から好ましいのは、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、またはメトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミンであり、それぞれ単独、または併用して使用することができる。
【００８２】
エポキシ化合物としてはビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１、４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１、６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１、４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００８３】
さらにイソシアネート化合物としては芳香族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などとを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。
【００８４】
イソシアネート化合物としてはブロック化イソシアネートであってもよい。イソシアネートブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなそのオキシム類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、エチレンクロルヒドリン、１、３−ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール、などの第３級アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピロラクタムなどのラクタム類が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、イミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化イソシアネートは上記イソシアネート化合物とイソシアネートブロック化剤とを従来公知の適宜の方法より付加反応させて得られる。
【００８５】
これらの硬化剤には、その種類に応じて選択された公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００８６】
アンカーコート層の厚みは、通常、０．０１〜１０μｍとする。
また本発明においては、導電性組成物コート層の上にさらにトップコート層を形成しておくことが好ましい。
【００８７】
またトップコート層は、樹脂、無機粒子や不活性粒子、ワックスおよび有機溶剤からなるトップコート剤をなど導電性コート層の上に塗布する。
【００８８】
樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられ、必要により公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００８９】
無機粒子としては、酸化ケイ素、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等、また不活性粒子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子粒子等などが挙げられる。
【００９０】
ワックスとしては、天然ワックスや炭化水素系ワックスが用いられる。天然ワックスとしては、ラノリン等の動物性ワックス、ひまし油水添ワックス等の植物性ワッスクス、モンタンロウ等の鉱物性ワックスが挙げられる。
また炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
【００９１】
有機溶剤としては、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００９２】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、粒子分やワックス分が０．１〜１０重量％及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲であることが好ましい。
【００９３】
本発明の導電性ポリエステルシートにおいては、トップコート剤としてはアクリル系樹脂を主剤とするコート剤が最も好ましく、必要により公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００９４】
アクリル系樹脂の具体例としては、たとえば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジグリシジルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸などから選ばれた少なくとも一種からなるアクリル系樹脂、あるいは、これらの単量体と、スチレン、ビニルトルエン、１−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビリニデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、酢酸アリル、アジピン酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジエチル、、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エチレン、プロピレン、イソプレン、二重結合含有ポリエステル樹脂等から選ばれる少なくとも１種以上のエチレン性不飽和単量体との共重合体などが挙げられる。
【００９５】
これらの樹脂は、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等の官能基を含有、変性しても良い。
【００９６】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するアクリルは、水酸基は水酸基含有不飽和単量体を共重合して（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に導入できる。水酸基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、ホモアリルアルコール、ケイヒアルコール、クロトニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体、たとえば、エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレングリコール、プロピレンオキサイド、ブチレングリコール、ブチレンオキサイド、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルデカノエート、プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工業株式会社製）等の２価アルコールまたはエポキシ化合物と、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸との反応で得られる水酸基含有不飽和単量体等を挙げることができる。これらの水酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種以上を重合して水酸基含有有機樹脂を製造することができる。
【００９７】
また、前記の各種コート剤には、前記の主成分以外に、導電性シートの成形性、ブロッキング性、導電性に影響を及ぼさない範囲で、１種以上の添加剤を適宜混合してもよい。使用する添加剤としては、特に制限はなく、たとえば、一般に使用される各種レベリング剤、染料、顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、充填剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防食剤、防錆剤、乳化剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤などを挙げることができる。
トップコート層の厚みは、０．０１〜１０μｍであることが好ましい。
【００９８】
これらのアンカーコート剤、導電性コート剤およびトップコート剤の基材シートへの塗布方法としては、従来公知の浸漬法、スプレ−法、グラビヤコート法、ロールコート法等で実施すればよいが、良好な導電性及び均一なコート層膜厚を得るためには、グラビヤコート法を用いることが望ましい。
【００９９】
前記のようにして得られた導電性ポリエステルシートの導電性組成物コート層側の表面抵抗値は、１×１０^７Ω未満、好ましくは１×１０^６Ω未満、さらに好ましくは１×１０^５Ω未満である。また表面抵抗値の下限値は１×１０^２Ωであり、これ未満の場合は電気を通してしまい問題である。
【０１００】
また導電性ポリエステルシートからなるキャリアテープは、比較的高価な電子部品を入れることが多いためにその部品の状態を監視するために画像処理をすることが多い。画像処理を行う場合にキャリアテープ表面に光沢があると光の反射により画像処理にエラーが出やすい。したがって、導電性コート層側の表面光沢度は４０％以下、好ましくは３０％以下である。表面光沢度を４０％以下にする方法としては、マット加工する方法や粒子状物含有導電性コート剤を最表面層にコートする方法などが挙げられる。
【０１０１】
本発明の導電性ポリエステルシートは、ＬＳＩ、コンデンサー等の電子部品を収納運搬及び実装工程を補助するために使用されるキャリヤテープやトレー等の電子部品用包装容器に用いられる。
【０１０２】
本発明の導電性ポリエステルシートを用いた電子部品包装用キャリアテープの作製方法としては特に限定しないが、従来よりキャリアテープの成形方法として用いられている真空成形法、圧空成形法、プレス成形法等により作製される。また、該キャリアテープを用いて電子部品を包装した包装体の作製方法も特に限定しないが、テーピングマシンによりキャリアテープの成形ポケット部分に電子部品を挿入し、カバーテープでシールすることにより作製される。
【０１０３】
【実施例】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定させるものではない。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以下に説明する。
【０１０４】
（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）
１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求めた。
【０１０５】
（２）ポリエステルのジエチレングリコ−ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量］という）
メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によりＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合（モル％）で表した。
【０１０６】
（３）ポリエステルの環状オリゴマーの含有量
試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォルム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈する。これにメタノールを加えてポリマ−を沈殿させた後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ法より環状オリゴマーを定量した。ここで、ポリエステルが含有している環状オリゴマーのうちで最も含有量が多い環状オリゴマー（ＰＥＴの場合は、環状３量体）を測定する。
【０１０７】
（４）シートの引張衝撃強度
ＡＳＴＭ−Ｄ−１８２２の方法によって測定する。
【０１０８】
（５）表面抵抗値
ＪＩＳ Ｋ６９１１の方法にしたがって、２０±２℃、６５±５％ＲＨの雰囲気下で測定する。
測定器は、三菱化学（株）のハイレスタＭＣＰ−ＨＴ４５０。
【０１０９】
（６）導電性ポリエステルシートの剥離試験
コート層表面に接着させたセロテープ（Ｒ）をコート面から剥す時に、コート面が基材シートから剥離するかどうかで以下のように評価した。
コート面が剥離せず、セロテープ（Ｒ）に全く付着しない。 ：○
コート面が僅かに剥離し、セロテープ（Ｒ）に付着する。 ：△
コート面が完全に剥離し、セロテープ（Ｒ）に付着する。 ：×
【０１１０】
（７）ピンホール
導電シートを光源に透かせて観察し、ピンホールの有無を観察した。
【０１１１】
（８）真空成形後の密着性、導電性テスト
上記方法で得たシートを絞り率約２５％の条件で真空成形した。このサンプルを前記（５）、（６）の測定方法で表面抵抗、密着性を測定した。
【０１１２】
（９）ポリエステル基材シートの製膜
脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥したＰＥＴ（ポリエステル（Ａ））およびポリエステル（Ｂ）を吸湿しない条件下で所定量混合し、ベント式単軸シート製膜機で樹脂温度２９０℃で溶融押出し、厚さ０．３ｍｍ、幅６４０ｍｍの単層ＰＥＴシートを得た。
比較例ではＰＥＴのみを用いてシート製膜した。
【０１１３】
（１０）コート法
先ず、グラビア印刷機（中島精器エンジニアリング製 ＧＸ−ＩＩ型）を用いて、下記アンカーコート剤を基材シートに印刷し、約８０℃で加熱処理してアンカーコート層を形成する。
次いで、印刷版としてグラビアダイレクトべた版（線画部；１インチ当たり１７５線、セルの深さ３５μｍ）を使用し、グラビア印刷機（中島精器エンジニアリング製 ＧＸ−ＩＩ型）を用いて、下記の導電性コート剤を版上で回転させ、コート剤バット中の溶剤を飛散させながらコート剤粘度を上げ印刷時にスクリーン目が出る状態を探し、印刷速度７０ｍ／分で上記基材シート上にべた印刷した。このときの導電性コート剤の粘度はザーンカップ法（３号）で２７秒であった。次いで、導電性コート剤の印刷層を８０℃で熱硬化し、第１層目の導電性コート剤層を形成した。この第１層上に位相をずらして、同様にして第２層目をそれぞれ行った。このとき、第２層目印刷時の導電性コート剤の粘度は２３秒であった。
次いで、第２層目の積層を終えた導電性コート層上に、下記のトップコート剤を上記の導電性コート剤の場合と同様のグラビア印刷法により印刷し、トップコート層を形成させて、本発明の導電性ポリエステルシートを得た。
アンカーコート剤：大阪インキ製造製のＯＹＴ−ＵＤＡ黒
導電性コート剤： 大阪インキ製造製の導電性コート剤、ＯＹＴ−ＥＣ
トップコート剤：大阪インキ製造製のトップコート剤ＯＹＴ−ＭＴメジウムＢ
【０１１４】
（実施例１）
固相重合により得られた、極限粘度１．００デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量０．３２重量％、ＤＥＧ含有量１．３モル％のＰＥＴ１００重量部とイーストマンケミカル社製のＫｏｄａｒ ＰＥＴＧ６７６３（極限粘度０．７８デシリットル／グラム、共重合したＣＨＤＭ含有量＝３０モル％、ＤＥＧ含有量＝５モル％）５重量部を用いて、前記（９）の方法により製膜し基材シートを得た。
【０１１５】
これを前記（１０）の方法でコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８５デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量０．３８重量％、ＤＥＧ含有量は１．５モル％、引張衝撃強度は３５ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と問題なかった。
【０１１６】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いて、前記（８）の方法により評価した真空成形後の表面抵抗値は５×１０^４Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と特に問題はなかった。また、キャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１１７】
（実施例２）
固相重合により得られた、極限粘度１．００デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量０．３１重量％、ＤＥＧ含有量２．０モル％のＰＥＴ１００重量部と前記のイーストマンケミカル社製のＫｏｄａｒ ＰＥＴＧ６７６３、１０重量部を用いて、実施例１と同様にし製膜し基材シートを得た。
【０１１８】
実施例１と同様にしてコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８５デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量０．３８重量％、ＤＥＧ含有量は２．３モル％、引張衝撃強度は４１ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と問題なかった。
【０１１９】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様にして前記（８）の方法により評価した真空成形後の表面抵抗値は３×１０^４Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と特に問題はなかった。また、キャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１２０】
（実施例３）
固相重合により得られた、極限粘度１．００デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量０．３２重量％、ＤＥＧ含有量１．３モル％のＰＥＴ１００重量部とイーストマンケミカル社製のＫｏｄａｒ ＰＥＴＧ６７６３、２０重量部を用いて、実施例１と同様にし製膜し基材シートを得た。
【０１２１】
実施例１と同様にしてコート処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．８５デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量０．３８重量％、ＤＥＧ含有量は１．５モル％、引張衝撃強度は４６ＫＪ／ｍ^２と高く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と問題なかった。
【０１２２】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様にして前記（８）の方法により評価した真空成形後の表面抵抗値は２×１０^４Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と特に問題はなかった。また、キャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題なく電子部品用容器を作製できた。
【０１２３】
（比較例１）
溶融重縮合のみで得られた、極限粘度０．５９デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量１．１重量％、ＤＥＧ含有量１．３モル％のＰＥＴを用いた基材シートを前記（１０）記載の方法で処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．５３デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量１．２重量％、ＤＥＧ含有量は１．３モル％、引張衝撃強度は１０ＫＪ／ｍ^２とかなり低く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ωと問題なかったが、セロテープ（Ｒ）剥離試験は「×」、またピンホールも少量認められ問題であった。
【０１２４】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様にして前記（８）の方法により評価した真空成形後の表面抵抗値は１×１０^９Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「×」と悪くなっていた。また、本導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様の方法でキャリアーテープを作成し、得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入する実装試験を行なったが、前記ポケット部に割れが生じ、またコート層が簡単に剥がれ製品としての歩留まりが非常に悪く問題であった。
【０１２５】
（比較例２）
溶融重縮合のみで得られた、極限粘度０．５８デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量１．１重量％、ＤＥＧ含有量１０．６モル％のＰＥＴとイーストマンケミカル社製のＫｏｄａｒ ＰＥＴＧ６７６３、１０重量部を用いて、実施例１と同様にし製膜し基材シートを得た。
【０１２６】
表１に記載したように、基材シートの極限粘度は０．５３デシリットル／グラム、環状オリゴマ−含有量１．２重量％、ＤＥＧ含有量は１０．０モル％、引張衝撃強度は１６ＫＪ／ｍ^２と低く、コート処理後の導電性シートの表面抵抗値は１×１０^４Ω、セロテープ（Ｒ）剥離試験は「○」と問題なかったが、ピンホールが少量認められ問題であった。
【０１２７】
本実施例の導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様にして前記（８）の方法により評価した真空成形後の表面抵抗値は１×１０^８Ω、またセロテープ（Ｒ）剥離試験は「×」と悪くなっていた。また、本導電性ポリエステルシートを用いて、実施例１と同様の方法でキャリアーテープを作成し、得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入する実装試験を行なったが、前記ポケット部に割れが生じ、またコート層が簡単に剥がれ製品としての歩留まりが非常に悪く問題であった。
【０１２８】
【表１】

【０１２９】
【発明の効果】
本発明による導電性ポリエステルシート用基材シートは、カーボンブラックを練り込むことによって生ずる耐折強度、衝撃強度などの機械的強度の低下がなく、これより得られた導電性ポリエステルシートからなる電子部品用包装容器の内容物である電子部品の保護のために十分な導電性性能と十分な機械的強度を有し、しかも低コストの導電性ポリエステルシートを与える基材シートとして最適である。

Claims (1)

1. エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル（Ａ）を主体とし、これと、主たる酸成分がテレフタル酸、グリコ−ル成分が９５〜２０モル％のエチレングリコ−ルおよび５〜８０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルから構成されるポリエステル（Ｂ）と、を配合したポリエステル組成物からなる導電性ポリエステルシート用基材シートであって、前記基材シートの極限粘度が０．６０デシリットル／グラム以上、共重合されたジエチレングリコール含有量が１．０〜５．０モル％であることを特徴とする導電性ポリエステルシート用基材シート。