JP2004170865A - Photosensitive and thermosensitive recording material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive and thermosensitive recording material in which light resistance, in particular, storage stability of the white degree in the base is improved without decreasing sensitivity. <P>SOLUTION: The photosensitive and thermosensitive recording material has a recording layer on a supporting body. At least one layer in the recording layer contains: (1) a color developing component (A) encapsulated in a heat-responding microcapsule; (2) a substantially colorless compound (B) present outside of the heat-responding microcapsule and having a portion which reacts with the color developing component (A) to develop a color; (3) a photopolymerizable composition; and (4) at least one kind of resorcylic acid based compound. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

〔上式（Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又は、下記一般式（ＩＩ）で表される基を表す。Ｍ^＋は陽イオンを形成し得る基を表す。〕
【化４】

〔上式（ＩＩ）中、Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表す。〕
＜８＞ 前記発色成分Ａが電子供与性無色染料である上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の感光感熱記録材料。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の感光感熱記録材料は、支持体上に１層若しくは２層以上の記録層が設けられた記録材料であって、該記録層の少なくとも一層が、（１）熱応答性マイクロカプセルに内包された発色成分Ａ、（２）該熱応答性マイクロカプセルの外部に存在し、前記発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する実質的に無色の化合物Ｂ、（３）光重合性組成物、（４）少なくとも１種のレゾルシン酸系化合物、を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の感光感熱記録材料は、単色或いは多色のいずれの記録材料であってもよく、多色の記録材料とする場合、特定波長以下の光に光感応性を持つ記録層を少なくとも一層設け、該特定波長を超える波長領域に光感応性を持つ記録層を少なくとも一層設けて構成される。更に、中間層や保護層等の他の層を有していてもよく、また中間層は複数層設けられてもよく、保護層は単層および二層以上の積層構造のいずれであってもよい。
【００１１】
本発明の感光感熱記録材料の基本的な構成態様としては、特に制限されるものではなく適宜目的に応じて構成することができる。例えば、本発明の感光感熱記録材料を、ポジ型の感光感熱記録材料に適用した場合の画像形成を一例に示す。尚、以下の説明は簡略化のために、本発明の感光感熱記録材料に含有されるレゾルシン酸系化合物の存在と作用を省略したものである。
本態様のポジ型の感光感熱記録材料では、画像様に光を照射すると、光照射部の光重合性組成物に含まれるラジカル発生剤からラジカルが発生すると共に重合可能な化合物の重合反応が開始され硬化して、光重合性組成物はその場に固定され、潜像が形成される。この時、記録材料中のマイクロカプセルは常温下では物質非透過性であり、マイクロカプセルに内包される発色成分Ａと該発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する化合物Ｂとは接触の機会がなく、記録材料層は非発色状態にある。
【００１２】
その後、感光感熱記録材料の全面に熱が供与されると、マイクロカプセルが物質透過性に変移して非光照射部の化合物Ｂはマイクロカプセル内に浸透し（及び／又は発色成分Ａがマイクロカプセル外に放出され）、発色成分Ａと化合物Ｂとが反応して、非光照射部においてのみ発色する。一方、光照射部においては、光重合性組成物が重合反応して硬化し固定された状態にあるため、発色成分Ａ及び化合物Ｂは共に不動化されて接触する機会を得ず、光照射部では発色しない。その後、更に該感光感熱記録材料を全面露光することにより未重合であった領域も重合し（これを「定着」と言う）、かつ光重合性組成物に含有されている色素成分を消色することができる。
【００１３】
また、本発明の感光感熱記録材料は、下記態様（第一および第二の態様）の記録材料であってもよく、その画像形成方法も各態様に応じて適宜選択できる。
即ち、本発明の第一の態様の感光感熱記録材料は、光重合性組成物に含まれる重合可能な化合物が前記化合物Ｂ自体である態様である。すなわち、化合物Ｂは、同一分子内に前記発色成分Ａと反応して発色させる部位と重合性基とを有し、記録層は、発色成分Ａと化合物Ｂと光重合性組成物とを少なくとも含有してなる。ここで、上述した基本的態様のポジ型の感光感熱記録材料を例に当てはめると、化合物Ｂは、既述の通り、発色成分Ａを発色させる部位を有すると共に重合性基をも有し、画像様に光照射されると、該化合物Ｂが重合反応を開始して硬化し、該化合物Ｂはその場に固定され潜像を形成する。従って、光照射部では、化合物Ｂは不動化されて発色成分Ａと接触する機会がなく、記録層内の光照射部では発色しない。
【００１４】
本発明の第二の態様の感光感熱記録材料は、その記録層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する実質的に無色の化合物Ｂと、同一分子内に重合性基と発色成分Ａと化合物Ｂとの反応を抑制する部位とを有する実質的に無色の化合物Ｃと、光重合性組成物と、を含有する態様である。
【００１５】
本態様の感光感熱記録材料を、発色成分Ａが熱応答性のマイクロカプセルに内包された、ネガ型の感光感熱記録材料に適用した場合の画像形成を一例として以下に説明する。
本態様のネガ型の感光感熱記録材料においては、前記第一の態様と同様、マイクロカプセルは常温下では物質非透過性であり、発色成分Ａと化合物Ｂとは接触せず、非発色状態にある。この感光感熱記録材料に対して画像様に光を照射すると、光照射部の重合可能な化合物の重合反応が開始し硬化して、重合可能な化合物はその場に固定され潜像が形成される。その後、該感光感熱記録材料の全面に熱が供与されると、マイクロカプセルが物質透過性に転移して化合物Ｂはマイクロカプセル内に浸透する（及び／又は発色成分Ａがマイクロカプセル外に放出される）が、それと同時に、非光照射部では、化合物Ｃが発色抑制化合物としてマイクロカプセル内に浸透し、発色成分Ａと化合物Ｂとの発色反応は抑制される。従って、非光照射部は非発色状態に維持される。一方、光照射部の化合物Ｃ（発色抑制化合物）は、重合反応によりその場に固定されているので、発色成分Ａおよび化合物Ｂの反応には関与せず発色反応が進行し、光照射部においてのみ発色する。その後、前記感光感熱記録材料を全面露光することにより、光重合性組成物に含有される残留色素を消色することができる。
【００１６】
本発明の感光感熱記録材料による画像形成に用いる光源としては、青〜赤色の光源や赤外レーザー等を好適に選択することができる。
【００１７】
本発明の感光感熱記録材料は、いずれの態様においても、記録層にレゾルシン酸系化合物を含有し、このレゾルシン酸系化合物によって、上述の画像形成後における画像部及び地肌部（非画像部）に画像保存性、特に高い耐光性を付与することができる。これは、レゾルシン酸系化合物が、光重合開始剤より発生するラジカルの活性を抑止し、ラジカルによる記録層への悪影響を阻止するためであると考えられる。そのため、記録した画像及び非画像部の耐光性を向上させることができ、特に非画像部の白色度の保存安定性を向上させることができる。
【００１８】
以下、本発明の感光感熱記録材料を構成する各成分について詳細に説明する。
（記録層）
本発明の感光感熱記録材料においては、記録層の少なくとも一層が、（１）熱応答性マイクロカプセルに内包された発色成分Ａ、（２）該熱応答性マイクロカプセルの外部に存在し、前記発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する実質的に無色の化合物Ｂ（以下、「発色成分Ｂ」ということがある。）、（３）光重合性組成物、（４）少なくとも１種のレゾルシン酸系化合物、を含有してなる。
【００１９】
本発明の記録層は、上記各成分を含んで調製された塗布液を塗布し乾燥する等で各層を形成でき、これに、既述のように、各層の感応波長に相当する光を照射して潜像を形成する工程（露光工程）と、加熱により発色成分が潜像に応じて発色し色画像を形成する工程（発色工程）と、該記録層全面を更に光照射して色画像を定着し残留発色成分を消色する工程（定着工程）と、を含む画像記録方法により画像記録することができる。
【００２０】
（光重合性組成物）
前記記録層を構成する光重合性組成物は、少なくとも重合可能な化合物と光重合開始剤を含み、必要に応じて有機ホウ素化合物その他を含有する。
＜重合可能な化合物＞
上記重合可能な化合物は、分子内に少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物であり、該重合可能な化合物としては、特に制限はなく、目的や用途に応じて適宜選択することができる。例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類等のアクリル酸誘導体、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類等のメタクリル酸誘導体、メタクリル酸およびその塩、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、等が挙げられる。
【００２１】
前記重合可能な化合物は、分子内に１個又は２個以上のオレフィン性二重結合を有する化合物であり、低分子量（モノマー性）でも高分子量（オリゴマー性）でもいずれであっても構わない。
上記二重結合を有するモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレート等のアルキル若しくはヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート等が挙げられる。また、シリコンアクリレート類も好適である。
他の例としては、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換された（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルの様なビニルエステル、イソブチルビニルエーテルの様なビニルエーテル、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００２２】
二個以上の二重結合を有するモノマーの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール又はビスフェノールＡなどのジアクリレート、及び４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート又はテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００２３】
比較的高分子量（オリゴマー性）の多不飽和化合物の例としては、（メタ）アクリル基を有するエポキシ樹脂、（メタ）アクリル基を有するポリエステル、ビニルエーテルまたはエポキシ基を含むポリエステル、ポリウレタンおよびポリエーテルが挙げられる。更に、不飽和オリゴマーの例として、不飽和ポリエステル樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸および１種またはそれ以上のジオールから製造され、約５００〜３０００の分子量を有するものが挙げられる。加えて、ビニルエーテルモノマーおよびオリゴマー、およびポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテルおよびエポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリゴマーを用いることも可能である。特に適したものは、ビニルエーテル基を有するオリゴマーと国際公開ＷＯ９０／０１５１２に記載のポリマーの組み合わせである。また、ビニルエーテルおよびマレイン酸官能化されたモノマーのコポリマーもまた適している。この種の不飽和オリゴマーはプレポリマーとして属することもできる。
【００２４】
特に適した例としては、エチレン性不飽和カルボン酸およびポリオールまたはポリエポキシドのエステル、並びに主鎖または側鎖においてエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタン並びにそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエンおよびブタジエンコポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマー、側鎖において（メタ）アクリル基を含むポリマーおよびコポリマー、並びに、１種またはそれ以上のそのようなポリマーの混合物である。
【００２５】
不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、およびリノール酸またはオレイン酸のような不飽和脂肪酸等が挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００２６】
適したポリオールとしては、芳香族並びに、特に脂肪族および環式脂肪族ポリオールである。芳香族ポリオールの例としては、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ノボラックおよびレゾルシンが挙げられる。ポリエポキシドの例としては、上記ポリオール、特に芳香族ポリオール、およびエピクロロヒドリンをベースとするものである。他の適したポリオールとしては、ポリマー鎖または側鎖においてヒドロキシル基を含むポリマーおよびコポリマーであり、例えば、ポリビニルアルコールおよびそれらのコポリマーまたはポリヒドロキシアルキルメタアクリレートまたはそれらのコポリマーである。適した更なるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。
【００２７】
脂肪族および環式脂肪族ポリオールの例としては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール；好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびソルビトールである。
【００２８】
ポリオールは、１種のカルボン酸でまたは異なる不飽和カルボン酸で部分的にまたは完全にエステル化されることができ、そして部分エステルにおいて遊離ヒドロキシル基は変性されることができ、例えば他のカルボン酸でエーテル化またはエステル化され得る。
【００２９】
エステルとしては、例えば、以下のものが挙げられる。即ち、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
【００３０】
トリペンタエリスリトールオクタメタクリレート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペンタエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリスリトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトール−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレート、またはそれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
また、前記重合可能な化合物として適したものは、同一のまたは異なる不飽和カルボン酸と、好ましくは２〜６個、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香族、環式脂肪族および脂肪族ポリアミンとのアミドである。
そのようなポリアミンの例としては、エチレンジアミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−またはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。その他、好ましくは側鎖においてさらなるアミノ基を有するポリマーおよびコポリマー、およびアミノ末端基を有するオリゴアミドが好適である。そのような不飽和アミドの例はメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレートおよびＮ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリルアミドなどである。
【００３２】
適した不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、例えば、マレイン酸から、およびジオール若しくはジアミンから誘導される。マレイン酸のいくつかは他のジカルボン酸に置き換えることができる。それらはエチレン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用されることができる。ポリエステルおよびポリアミドは、ジカルボン酸から、エチレン性不飽和ジオールまたはジアミンから、特に相対的に長鎖、例えば、６〜２０個の炭素原子を有するものから誘導され得る。ポリウレタンの例としては、飽和または不飽和ジイソシアネートおよび不飽和、またはそれぞれ飽和のジオールから構成されるものが挙げられる。
【００３３】
ポリブタジエンおよびポリイソプレン並びにそれらのコポリマーは既知である。適したコモノマーの例は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテンおよびヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレンまたは塩化ビニルである。側鎖において（メタ）アクリレート基を有するポリマーも同様に既知である。例えば、ノボラックをベースとするエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物として得ることができ、またはビニルアルコール若しくは（メタ）アクリル酸とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘導体とのホモ−若しくはコポリマーであることができ、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化された（メタ）アクリレートのホモ−若しくはコポリマーであり得る。
【００３４】
前記重合可能な化合物は、光重合性組成物の用途に応じて、その構造中に他の機能を発現する部位を有する化合物であってもよく、例えば、光重合性組成物を記録材料に利用する場合は、画像部を構成する発色成分の発色反応を促進する部位や、逆に発色反応を抑制する部位を有していてもよい。これらの例については後述する。
【００３５】
前記重合可能な化合物は、１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。前記重合可能な化合物の総含有量としては、光重合性組成物の全固形分の３０〜９９．９質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。該含有量が３０質量％未満であると、露光工程で明確な潜像を形成することができないことがあり、一方９９．９質量％を超えると、記録感度の著しい低下を招くことがある。
【００３６】
＜光重合開始剤＞
本発明の光重合開始剤は、波長３００〜１０００ｎｍに最大吸収を有する分光増感化合物と、該分光増感化合物と相互作用する化合物とを含有する。単一の化合物で、分光増感化合物と該分光増感化合物と相互作用する化合物とを兼ねたものでもよい。波長３００〜１０００ｎｍに最大吸収を有する分光増感化合物としては、この波長領域に最大吸収波長を有する分光増感色素が好ましい。
感光感熱記録材料の感度を上げるには、用いる光源から照射される光の波長が、その最大吸収波長と一致するか近傍になるように分光増感色素が選択される。
【００３７】
本発明の上記分光増感色素としては、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，＜２００＞，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６」や「増感剤」（頁１６０〜１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）、特開平３−８７８２７号公報、同４−２１１２５２号公報等に記載された公知の化合物を使用することができる。
【００３８】
具体的には、特開昭５８−１５６０３号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０２号に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２８号、同６０−５３３００号に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号、同６２−３８４２号、特開昭５９−８９３０３号、同６０−６０１０４号に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
【００３９】
また、「機能性色素の化学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、頁３９３〜４１６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載された色素も挙げることができ、具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素等が挙げられる。
【００４０】
また、クマリン（ケトクマリンまたはスルホノクマリンも含まれる。）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も、本発明の分光増感色素として使用できる。
【００４１】
上記の分光増感色素を適宜選択することにより、本発明の感光感熱記録材料に用いる光重合開始剤の分光感度を、紫外から赤外領域に得ることができる。
上記分光増感色素は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。分光増感色素は、感光感熱記録層の総質量（固形分）に対し、０．１〜５質量％の範囲で使用することが好ましく、０．５〜２質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００４２】
前記分光増感化合物と相互作用する化合物とは、前記化合物Ｂ中の重合性基又は前記化合物Ｃ中の重合性基の重合を開始し得る化合物であり、このような化合物を上記の分光増感化合物と共存させることにより、本発明の感光感熱記録材料はその分光吸収波長領域の露光光源に効率よく感応するため、高感度化が図られ、かつ紫外から赤外領域にある任意の光源を用いてラジカルの発生を制御することができる。
【００４３】
このような分光増感化合物と相互作用する化合物としては、有機ホウ素化合物、特開平３−８７８２７号公報、同４−２１１２５２号公報、特願２０００−１９９９５２号公報の段落［０１４５］〜［０１５１］に記載の化合物等が挙げられる。
【００４４】
＜有機ホウ素化合物＞
前記有機ホウ素化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される有機ホウ素化合物を使用することが好ましい。該一般式（Ｉ）で表される化合物を使用することにより、該化合物の吸収波長領域の光に敏感に感応し、露光領域に局所的かつ高効率にラジカルを発生させることができる。
【００４５】
【化５】

〔上式（Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又は、一般式（ＩＩ）で表される基を表す。Ｍ^＋は陽イオンを形成し得る基を表す。〕
【００４６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。
前記Ｒ^１〜Ｒ^４が脂肪族基を表す場合、該脂肪族基としては、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、または置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、または置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。
【００４７】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素原子数としては、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましい。また、該アルキル基は、置換基を有する置換アルキル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよく、置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルキル基の場合と同様である。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００４８】
前記置換アルキル基の置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニル基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエチル基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基；
【００４９】
炭素数３０以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）、置換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等）、置換ウレイド基、置換ホスホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとしては、後述のＭ^＋等が挙げられる。
【００５０】
前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましい。また、該アルケニル基は、置換基を有する置換アルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれであってもよく、置換アルケニル基のアルケニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合と同様である。
前記置換アルケニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５１】
前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の炭素原子数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましい。また、該アルキニル基は、置換基を有するアルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであってもよく、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様である。
置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５２】
前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の炭素原子数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５がより好ましい。また、該アラルキル基は、置換基を有するアラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであってもよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様である。
置換アラルキル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５３】
前記Ｒ^１〜Ｒ^４が芳香族基を表す場合、該芳香族基としては、例えば、アリール基、置換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数としては、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましい。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。
置換アリール基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５４】
前記Ｒ^１〜Ｒ^４が複素環基を表す場合、該複素環基としては、置換基を有する複素環基、無置換の複素環基が挙げられる。置換基を有する複素環基の置換基としては、前記Ｒ^１〜Ｒ^４が置換アリール基を表す場合に例示した置換基と同様の置換基が挙げられる。
中でも、Ｒ^１〜Ｒ^４が表す複素環基としては、フラン環、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環等の窒素原子、硫黄原子、または酸素原子を含む複素環基が好ましい。
【００５５】
また、前記Ｒ^１〜Ｒ^４は、下記一般式（ＩＩ）で表される基であってもよい。一般式（ＩＩ）中、Ｒ^５〜Ｒ^７は、それぞれ独立に脂肪族基又は芳香族基を表す。該脂肪族基及び芳香族基は、前記Ｒ^１〜Ｒ^４が表す前記脂肪族基、芳香族基と各々同義であり、好ましい例も同様である。
【００５６】
【化６】

【００５７】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４の内の２以上が直接または置換基を介して連結し、環を形成していてもよい。環を形成している場合、該環としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）の環より選ばれるいずれかの環が好ましく、中でも、（Ｃ２）の環が好ましい。
【００５８】
【化７】

【００５９】
前記（Ｃ１）における環において、Ｒ_ｂは、以下に示す２価の基を表す。
【化８】

【００６０】
前記一般式（Ｉ）で表される有機ホウ素化合物の中でも、そのＲ^１〜Ｒ^４の少なくとも１つがアルキル基であるものが好ましく、高感度化と保存性の向上の観点から、１つがアルキル基であり、他の３つがアリール基であるトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合物が更に好ましい。
特に、アリール基に電子吸引性基が置換したトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合物が好ましく、中でも、３つのアリール基上の置換基（電子吸引性基）のＨａｍｍｅｔ（σ）値の合計が＋０．３６〜＋２．５８のものが最も好ましい。
前記電子吸引性基としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基が好ましく、特にフッ素原子、塩素原子がより好ましい。
【００６１】
電子吸引性基が置換したアリール基としては、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェニル基、５−フルオロ−４−メチルフェニル基、５−クロロ−２−メチルフェニル基、５−クロロ−４−メチルフェニル基等が挙げられる。
【００６２】
前記一般式（Ｉ）のアニオン部としては、例えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレート、テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレート、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、トリ−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘキシルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレート、トリフェニル−ｎ−ブチルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレート、テトラ−ｍ−フルオロベンジルボレート、トリフェニルフェネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベンジルボレート、トリフェニルエテニルブチルボレート、ジ（α−ナフチル）−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルトリフェニルボレート、トリトルイルシリルトリフェニルボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）ボレート、ジフェニルジヘキシルボレート、トリ−ｍ−フルオロフェニルヘキシルボレート、トリ（５−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレート、トリ−ｍ−フルオロフェニルシクロヘキシルボレート、トリ−（５−フルオロ−２−メチルフェニル）ヘキシルボレート等が挙げられる。
【００６３】
前記一般式（Ｉ）中、Ｍ^＋は陽イオンを形成し得る基を表す。中でも、有機カチオン性化合物、遷移金属配位錯体カチオン（特許２７９１１４３号公報に記載の化合物等）または金属カチオン（例えば、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、Ａｇ^＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｕ^＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ａｌ^３＋、１／２Ｃａ^２＋等）が好ましい。
前記有機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウムカチオン、４級ピリジニウムカチオン、４級キノリニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げられる。
【００６４】
前記４級アンモニウムカチオンとしては、テトラアルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン）、テトラアリールアンモニウムカチオン（例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン）等が挙げられる。前記４級ピリジニウムカチオンとしては、Ｎ−アルキルピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アリールピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−フェニルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アルコキシピリジニウムカチオン（例えば、４−フェニル−Ｎ−メトキシ−ピリジニウムカチオン）、Ｎ−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げられる。前記４級キノリニウムカチオンとしては、Ｎ−アルキルキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルキノリニウムカチオン）、Ｎ−アリールキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−フェニルキノリニウムカチオン）等が挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとしては、テトラアリールホスホニウムカチオン（例えば、テトラフェニルホスホニウムカチオン）等が挙げられる。前記ヨードニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカチオン（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン）等が挙げられる。前記スルホニウムカチオンとしては、トリアリールスルホニウムカチオン（例えば、トリフェニルスルホニウムカチオン）等が挙げられる。
【００６５】
更に、前記Ｍ^＋の具体的な例として、特開平９−１８８６８６号公報の段落［００２０］〜［００３８］に記載の化合物等も挙げることができる。
【００６６】
上記に例示した各カチオン性化合物（例示化合物）において、そのアルキル基としては、炭素数が１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の無置換アルキル基や、Ｒ^１〜Ｒ^４が表す前記置換アルキル基が好ましい。中でも特に、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましい。
また、上記に例示した各カチオン性化合物において、そのアリール基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子）置換フェニル基、アルキル（例えば、メチル基）置換フェニル基、アルコキシ（例えば、メトキシ基）置換フェニル基が好ましい。
【００６７】
前記一般式（Ｉ）で表される有機ホウ素化合物の具体例としては、米国特許第３，５６７，４５３号明細書、同４，３４３，８９１号明細書、特開昭６２−１４３０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２号公報、特開平９−１８８６８４号公報、特開平９−１８８６８５号公報、特開平９−１８８６８６号公報、特開平９−１８８７１０号公報、特公平８−９６４３号公報、特開平１１−２６９２１０号公報に記載されている化合物、および以下に例示する化合物が挙げられる。有機ホウ素化合物は、後述のラジカル発生剤と併用してもよい。但し、本発明に用いられる前記有機ホウ素化合物は、これに限定されるものではない。
【００６８】
【化９】

【００６９】
【化１０】

【００７０】
【化１１】

【００７１】
【化１２】

【００７２】
【化１３】

【００７３】
光重合性組成物において、有機ホウ素化合物の含有量としては、前記エチレン性不飽和結合を有する化合物の含有量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。但し、好ましい範囲は、併用する「重合可能な化合物」の種類に応じて変動するので、これに限定されるものではない。
【００７４】
記録層の一層における、光重合性組成物の塗布量としては、１〜３０ｇ／ｍ^２が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ^２がより好ましい。該塗布量が１ｇ／ｍ^２未満であると、十分な発色濃度が得られないことがあり、３０ｇ／ｍ^２を超えると、塗布適性が悪化することがある。
【００７５】
（発色成分）
続いて、本発明の感光感熱記録材料の記録層に含有される発色成分について、詳細に説明する。
本発明の感光感熱記録材料においては、記録層は発色源として前記発色成分Ａと前記化合物Ｂ（発色成分Ｂ）とを含有する。
画像部を構成する発色源としての発色成分Ａと発色成分Ｂとの組み合わせとしては、下記（ａ）〜（ｓ）の組み合わせが挙げられる。尚、下記組み合わせは、発色成分Ａ、発色成分Ｂの順に示した。
【００７６】
（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組み合わせ。
（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、適宜「カプラー化合物」と称する。）との組み合わせ。
（ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等の還元剤との組み合わせ。
（ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸アンモニウム等のフェノール類との組み合わせ。
（ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫化カリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属硫化物との組み合わせ、または前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組み合わせ。
【００７７】
（ｆ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組み合わせ。
（ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物との組み合わせ。
（ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等の有機ポリヒドロキシ化合物との組み合わせ。
（ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシルカルバミド誘導体との組み合わせ。
（ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿素等のチオ尿素誘導体との組み合わせ。
【００７８】
（ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛との組み合わせ。
（ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組み合わせのようなオキサジン染料を形成するもの。
（ｍ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩との組み合わせ。
（ｎ）保護された色素（またはロイコ色素）プレカーサと脱保護剤との組み合わせ。
（ｏ）酸化型発色剤と酸化剤との組み合わせ。
（ｐ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類との組み合わせ。（フタロシアニンが生成する組み合わせ。）
（ｑ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類との組み合わせ（着色顔料が生成する組み合わせ）。
（ｒ）顔料プレカーサーと酸または塩基との組み合わせ（顔料が形成する組み合わせ）。
（ｓ）パラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分（カプラー化合物）との組み合わせ。
【００７９】
前記発色源としての二成分の組み合わせとしては、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組み合わせ、（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、適宜「カプラー化合物」と称する。）との組み合わせ、（ｎ）保護された色素（またはロイコ色素）プレカーサーと脱保護剤との組み合わせ、及び（ｓ）パラフェニレンジアミン誘導体又はパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分（カプラー化合物）との組み合わせが好ましい。
【００８０】
発色成分Ａとして電子供与性無色染料前駆体を用いる場合、該電子供与性無色染料前駆体としては、感熱紙や感圧紙等で既知の、フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化合物を挙げることができる。
【００８１】
前記フタリド系化合物としては、例えば、米国再発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第３，４９１，１１１号明細書、同第３，４９１，１１２号明細書、同第３，４９１，１１６号明細書および同第３，５０９，１７４号明細書に記載の化合物が挙げられ、具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジプロピルアミノ−２−アセチルアミノフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ブチルオキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブチルオキシフェニル）−３−（２−メチル−１−ペンチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド等が挙げられる。
【００８２】
前記フルオラン系化合物としては、例えば、米国特許第３，６２４，１０７号明細書、同第３，６２７，７８７号明細書、同第３，６４１，０１１号明細書、同第３，４６２，８２８号明細書、同第３，６８１，３９０号明細書、同第３，９２０，５１０号明細書、同第３９５９，５７１号明細書に記載の化合物が挙げられ、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン等が挙げられる。
【００８３】
前記チアジン系化合物としては、例えば、ベンゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が挙げられる。
ロイコオーラミン系化合物としては、例えば、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が挙げられる。
ローダミンラクタム系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム等が挙げられる。
【００８４】
前記スピロピラン系化合物としては、例えば、米国特許第３，９７１，８０８号明細書に記載の化合物が挙げられ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。
【００８５】
前記ピリジン系、ピラジン系化合物類としては、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号明細書、同第３，８５３，８６９号明細書、同第４，２４６，３１８号明細書に記載の化合物が挙げられる。
前記フルオレン系化合物としては、例えば、特願昭６１−２４０９８９号明細書等に記載の化合物が挙げられる。
【００８６】
シアン、マゼンタ、イエローを発色する色素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号明細書等に記載の各色素前駆体を使用することができる。
更に、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体としては、米国特許第４，８００，１４８号明細書、同５１２６２３３号明細書、特公平７−８８１０５号公報等に記載の染料前駆体も使用することができ、シアン発色色素用電子供与性染料前駆体としては、特開平６３−５３５４２号公報等に記載の染料前駆体も使用することができる。
【００８７】
前記電子供与性染料前駆体を用いる場合、該電子供与性染料前駆体を発色させる発色成分Ｂとして電子受容性化合物を用いる。
前記電子受容性化合物としては、感熱紙や感圧紙等で既知の、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等の電子受容性化合物が挙げられる。具体的には、特公昭４０−９３０９号公報、特公昭４５−１４０３９号公報、特開昭５２−１４０４８３号公報、特開昭４８−５１５１０号公報、特開昭５７−２１０８８６号公報、特開昭５８−８７０８９号公報、特開昭５９−１１２８６号公報、特開昭６０−１７６７９５号公報、特開昭６１−９５９８８号公報等に記載されている。
【００８８】
上記の内、例えばフェノール誘導体としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシフェニル−４’−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。
【００８９】
上記の内、例えばサリチル酸誘導体としては、４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシルオキシサリチル酸等、およびこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム、銅塩等を挙げることができる。
【００９０】
前記第一の態様の感光感熱記録材料では、発色成分Ｂが重合性基を有する化合物としても機能するものである。従って、第一の態様の感光感熱記録材料の重合可能な化合物の少なくとも一つは電子受容性化合物であって、その分子内には電子受容性基とエチレン性不飽和結合（以下、「重合性基」という。）とを含む。この場合の発色成分Ｂとしては、例えば、特開平４−２２６４５５号公報に記載の３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸、特開昭６３−１７３６８２号公報に記載のヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステル、アクリロキシエチルエステル、同５９−８３６９３号公報、同６０−１４１５８７号公報、同６２−９９１９０号公報に記載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステル、欧州特許２９３２３号明細書に記載のヒドロキシスチレン、特開昭６２−１６７０７７号公報、同６２−１６７０８号公報に記載のハロゲン化亜鉛のＮ−ビニルイミダゾール錯体、同６３−３１７５５８号公報に記載の電子受容性化合物等を参考にして合成できる化合物等が挙げられる。
【００９１】
これらの電子受容性基と重合性基とを同一分子内に有する化合物のうち、下記一般式で表される３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸誘導体が好ましい。
【００９２】
【化１４】

【００９３】
前記式中、Ｘはハロゲン原子を表し、中でも塩素原子が好ましい。Ｙは重合性エチレン基を有する１価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル基、アクリロイルオキシアルキル基又はメタクリロイルオキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアクリロイルオキシアルキル基又は炭素数６〜１２のメタクリロイルオキシアルキル基が更に好ましい。Ｚは、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。
【００９４】
前記３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸誘導体としては、例えば、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリロイルオキシプロピル）エステル；
【００９５】
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アクリロイルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−メタクリロイルオキシオクチル）エステル等が挙げられる。
【００９６】
更には、例えば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシフェノール；
【００９７】
β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパンカルボン酸；
【００９８】
γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸；
【００９９】
３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、およびこれらの金属塩（例えば、亜鉛塩等）等も好適に挙げることができる。
【０１００】
発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体を、発色成分Ｂとして電子受容性化合物を使用する場合、記録層中における、前記電子供与性染料前駆体の含有量としては、０．０５〜５ｇ／ｍ^２が好ましく、０．１〜３ｇ／ｍ^２がより好ましい。
また、前記電子受容性化合物の使用量としては、使用する電子供与性無色染料１質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、３〜１０質量部がより好ましい。前記使用量が、０．５質量部未満であると、十分な発色濃度を得ることができないことがあり、２０質量部を超えると、感度の低下や塗布適性の劣化を生じることがある。
【０１０１】
一方、発色成分Ａとして、ジアゾ化合物を用いる場合には、下記式で表される化合物を用いることが好ましい。
Ａｒ−Ｎ_２ ^＋・Ｙ⁻
〔上式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ⁻は酸アニオンを表す。〕
【０１０２】
上式において、Ａｒは、置換または無置換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げられ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。
【０１０３】
また、アリール基としては、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基；
【０１０４】
３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が挙げられる。
【０１０５】
また、これらの基は、更に、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよい。
【０１０６】
発色成分Ａとして、好適に使用し得るジアゾ化合物としては、例えば、特開平７−２７６８０８号公報の第４４段落欄〜第４９段落欄に例示されるジアゾ化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これらに化合物に限定されるものではない。
【０１０７】
ジアゾ化合物の最大吸収波長λ_ｍａｘとしては、４５０ｎｍ以下であることが効果の点から好ましく、２９０〜４４０ｎｍであることがより好ましい。また、ジアゾ化合物は、炭素原子数が１２以上であって、水に対する溶解度が１％以下であり、かつ酢酸エチルに対する溶解度が５％以上であることが望ましい。
尚、発色成分Ａとしてのジアゾ化合物は、単独で用いてもよいし色相調整等の諸目的に応じて２種以上を併用してもよい。
【０１０８】
前記ジアゾ化合物を使用する場合、発色成分Ｂとしては、カプラー化合物（重合性基を有しない）若しくは重合性基を有するカプラー化合物を用いる。
前記両カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成するものであり、色相調整等種々目的に応じて、複数種を併用することも可能である。
前記重合性基を有するカプラー化合物の具体例としては、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導体、ヘテロ縮環アゾール誘導体などが挙げられる。これらは、本発明の目的に合致する範囲で適宜に選択して使用できる。
【０１０９】
前記重合性基を有するカプラー化合物におけるカプラー骨格化合物（カプラー）としては、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導体、ヘテロ縮環アゾール誘導体等のカプラーを用いるのが好ましい。具体的には、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフトール；
【０１１０】
１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸；
【０１１１】
Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾール等が挙げられる。
【０１１２】
カプラー化合物の詳細は、特開平４−２０１４８３号公報、特開平７−２２３３６７号公報、特開平７−２２３３６８号公報、特開平７−３２３６６０号公報、特開平５−２７８６０８号公報、特開平５−２９７０２４号公報、特開平６−１８６６９号公報、特開平６−１８６７０号公報、特開平７−３１６２８０号公報、特開平９−２１６４６８号公報、特開平９−２１６４６９号公報、特開平９−３１９０２５号公報、特開平１０−０３５１１３号公報、特開平１０−１９３８０１号公報、特開平１０−２６４５３２号公報等に記載されたものも参照できる。
【０１１３】
カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成するものであり、色相調整等種々の目的に応じて、複数種を併用して用いることができる。
【０１１４】
以下に、重合性基を有するカプラーの具体例を示すが、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
【化１５】

【０１１６】
【化１６】

【０１１７】
【化１７】

【０１１８】
【化１８】

【０１１９】
【化１９】

【０１２０】
【化２０】

【０１２１】
【化２１】

【０１２２】
重合性基を有しないカプラー化合物としては、前記重合性基を有するカプラー化合物において、カプラー骨格化合物として列挙した化合物が挙げられる。
【０１２３】
発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、発色成分Ｂとしてカプラーを使用する場合、記録層中における前記ジアゾ化合物の含有量としては、０．０２〜５．０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０５〜３．０ｇ／ｍ^２がより好ましい。
前記含有量が、０．０２ｇ／ｍ^２未満であると、十分な発色濃度を得ることができないことがあり、５．０ｇ／ｍ^２を超えると、塗布液の塗布適性が劣化することがある。
【０１２４】
また、前記カプラー化合物の使用量としては、前記ジアゾ化合物１質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。前記使用量が、０．５質量部未満であると、十分な発色性を得ることができないことがあり、２０質量部を超えると、塗布適性が劣化することがある。
【０１２５】
発色成分Ｂとして用いるカプラー化合物は、その他の成分と共に水溶性高分子を添加して、サンドミル等により固体分散して用いることもできるが、適当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用いることもできる。ここで、固体分散または乳化する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使用することができる。これらの方法の詳細については、特開昭５９−１９０８８６号公報、特開平２−１４１２７９号公報、特開平７−１７１４５号公報に記載されている。
【０１２６】
ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基を用いることが好ましい。
前記有機塩基としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピペラジン；
【０１２７】
１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホンアミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。
【０１２８】
これらの有機塩基は、単独で用いてよいし２種以上併用して用いてもよい。
これらは、特開昭５７−１２３０８６号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特開昭６０−９４３８１号公報、特開平９−７１０４８号公報、特開平９−７７７２９号公報、特開平９−７７７３７号公報等に記載されている。
【０１２９】
前記有機塩基を用いる場合、有機塩基として、重合性基を有する有機塩基を使用してもよい。
前記第一の態様の感光感熱記録材料に、重合性基を有する有機塩基を使用する場合は、発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプラーとを共にマイクロカプセル内に含有させ、重合性基を有する有機塩基を前記発色成分Ｂとして機能させることもできる。発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプラーをマイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合物とカプラーとを、塩基が存在しないと発色反応が起こらない組み合わせで使用する。
また、前記第一の態様の感光感熱記録材料において、前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を使用し、前記発色成分Ｂとして、重合性基を有するカプラーと重合性基を有する有機塩基とを併用することも可能である。
【０１３０】
前記有機塩基の使用量としては、特に限定されるものではないが、ジアゾ化合物１モルに対して、１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。
更に、発色反応を促進させる目的で、発色助剤を加えることもできる。発色助剤としては、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等が挙げられる。
【０１３１】
次に、第二の態様の感光感熱記録材料で用いる重合可能な化合物について説明する。
前記第二の態様の感光感熱記録材料では、その記録層に、重合可能な化合物として、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色させる発色成分Ｂとの反応を抑制する部位と、重合性基とを同一分子内に有する化合物Ｃ（以下、「重合可能な発色抑制化合物」ということがある。）を含有する。
前記発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体を、前記発色成分Ｂとして重合性基を有しない電子受容性化合物を用いる場合、化合物Ｃとしては、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応を抑制する部位と、分子内に少なくとも１つのビニル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モノマーＤ_１」という場合がある。）を用いるのが好ましい。
【０１３２】
前記光重合性モノマーＤ_１としては、具体的には、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル類；アリルエステル類等が挙げられる。
【０１３３】
中でも、分子内に複数のビニル基を有する化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール等の多価アルコール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル；レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フェノール類やビスフェノール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル；アクリレートまたはメタクリレート末端エポキシ樹脂；アクリレートまたはメタクリレート末端ポリエステル等が好ましい。
上記のうち、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレートまたはジエチレングリコールジメタクリレート等が特に好ましい。
【０１３４】
前記光重合性モノマーＤ_１としては、その分子量が約１００〜約５０００のものが好ましく、約３００〜約２０００のものがより好ましい。
【０１３５】
化合物Ｃとして、上記光重合性モノマーＤ_１を用いる場合、その使用量としては、重合性基を有しないカプラー化合物と組み合わせて使用される電子供与性化合物１質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。前記使用量が、０．１質量部未満であると、露光工程で潜像を形成することができないことがあり、１０質量部を超えると、発色濃度が低下することがある。
【０１３６】
前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、前記発色成分Ｂとして重合性基を有しないカプラー化合物を用いる場合、化合物Ｃとしては、ジアゾ化合物とカプラー化合物とのカップリング反応を抑制する酸性基と、分子内に少なくとも１つのビニル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光重合性モノマーＤ_２」ということがある。）を用いるのが好ましい。
【０１３７】
前記光重合性モノマーＤ_２としては、例えば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパンカルボン酸；
【０１３８】
γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニルフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミドフェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート；
【０１３９】
β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−アクリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸等が好適に挙げられる。
【０１４０】
化合物Ｃとして、前記光重合性モノマーＤ_２を使用する場合、その使用量としては、重合性基を有しないカプラー化合物と組み合わせて用いられるカプラー化合物１質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。前記使用量が、０．１質量部未満であると、露光工程で潜像が形成できないことがあり、１０質量部を超えると、発色濃度が低下することがある。
【０１４１】
（レゾルシン酸系化合物）
本発明の感光感熱記録材料においては、熱発色画像の光及び熱に対する堅牢性を向上させ、又、定着後の地肌部分の光による黄変を抑止する目的で、以下に述べるレゾルシン酸系化合物を用いる。
本発明に用いられるレゾルシン酸系化合物は、レゾルシン（１，３−ジオキシベンゼン）骨格に酸基が置換したレゾルシン酸の誘導体化合物であり、例えば、α−（５位）、β−（４位）、γ−（２位）置換のレゾルシン−カルボン酸骨格に、脂肪族基（該脂肪族基は、芳香族環基で置換されていてもよい。）を有するレゾルシン−カルボン酸誘導体等が挙げられる。ここで、カルボン酸基は金属塩（例えば、亜鉛塩等）を形成していてもよい。これらの中でも、記録画像の耐光性改善の効果が顕著なことより、レゾルシン−２−カルボン酸（γ−レゾルシル酸）の置換誘導体が好ましく、更に、レゾルシンの水酸基の隣位にｔｅｒｔ−炭素で置換された脂肪族基（該脂肪族基は、芳香族環基で置換されていてもよい。）を有するレゾルシン−２−カルボン酸（γ−レゾルシル酸）の置換誘導体が特に好ましい。
【０１４２】
上述したレゾルシン酸系化合物は１種単独でも２種以上を併用することもできる。これらのレゾルシン酸系化合物の添加量は、記録画像の耐光性を過不足なく向上させるために、記録層内の発色成分Ａの１００質量部に対して０．５〜３００質量部の割合であることが好ましい。レゾルシン酸系化合物の添加量がこの範囲内にあれば、感光感熱記録の際に重合感度を殆ど損なわないで、記録された画像及び地肌の保存安定性、特に耐光性を一層向上できる。該添加量は、１０〜２００質量部の割合であれば更に好ましく、特に２０〜１００質量部の割合であれば一層好ましい。
【０１４３】
尚、本発明の感光感熱記録材料においては、前記レゾルシン酸系化合物は熱応答性マイクロカプセルの外部に配合して使用することもできるが、感光感熱記録の際に重合感度を出来るだけ阻害することがないように、発色成分Ａと同じく熱応答性マイクロカプセルに内包して使用する方が好ましい。露光後に加熱することで、カプセルに内包されていたレゾルシン酸系化合物が記録層内に万篇なく均一に拡散するので、得られた記録画像の全面に亙り耐光性を向上できる。
【０１４４】
（マイクロカプセル）
本発明の感光感熱記録材料では、発色成分（例えば電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物）と、必要に応じてレゾルシン酸系化合物とをマイクロカプセルに内包して使用する。マイクロカプセル化する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。
例えば、米国特許第２８００４５７号明細書、同２８０００４５８号明細書に記載の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法、米国特許第３２８７１５４号明細書、英国特許第９９０４４３号明細書、特公昭３８−１９５７４号明細書、同４２−４４６号明細書、同４２−７７１号明細書等に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２５０号明細書、同３６６０３０４号明細書に記載のポリマー析出による方法、米国特許第３７９６６６９号明細書に記載のイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１号明細書に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許第４００１１４０号明細書、同４０８７３７６号明細書、同４０８９８０２号明細書に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号明細書に記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８号公報、特開昭５１−９０７９号公報に記載のモノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号明細書、同９６５０７４号明細書に記載の電解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号明細書、英国特許第９３０４２２号明細書に記載のスプレードライング法等が挙げられる。
【０１４５】
マイクロカプセル化する方法はこれらに限定されるものではないが、本発明の感光感熱記録材料においては、特に、発色成分、ヒンダードアミン系光安定化剤をカプセルの芯となる疎水性の有機溶媒に溶解または分散させ調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温することによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を採用することが好ましい。
即ち、短時間内に均一な粒径のカプセルを形成することができ、生保存性に優れた感光感熱記録材料とすることができる。
【０１４６】
高分子物質を形成するリアクタントは、油滴内部および／または油滴外部に添加される。高分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好ましく、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上記の高分子物質は、２種以上併用して用いることもできる。
【０１４７】
前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【０１４８】
例えば、ポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合には、多価イソシアネート、およびそれと反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）またはカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、これらを乳化分散した後、加温することにより油滴界面で高分子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成することができる。
【０１４９】
前記多価イソシアネート、およびそれと反応する相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第３２８１３８３号明細書、同３７７３６９５号明細書、同３７９３２６８号明細書、特公昭４８−４０３４７号公報、同４９−２４１５９号公報、特開昭４８−８０１９１号公報、同４８−８４０８６号公報に記載されているものを使用することができる。
【０１５０】
本発明において、発色成分、ヒンダードアミン系光安定化剤を含有するマイクロカプセルを調製する際、内包する発色成分（例えば、電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物）は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状態で存在していてもよい。
発色成分をカプセル中に溶液状態で内包させる場合、例えば、電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物を有機溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよく、この場合、有機溶媒の使用量としては、発色成分１００質量部に対して、１〜５００質量部が好ましい。
【０１５１】
前記有機溶媒としては、一般に、高沸点有機溶剤の中から適宜選択することができ、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマーオイル、ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、特開昭５９−１７８４５１号公報〜同５９−１７８４５５号公報、同５９−１７８４５７号公報、同６０−２４２０９４号公報、同６３−８５６３３号公報、特開平６−１９４８２５号公報、同７−１３３１０号公報〜同７−１３３１１号公報、同９−１０６０３９号公報および特開昭６３−４５０８４号公報に記載の有機溶剤が挙げられる。
また、カプセル化の際には、前記有機溶媒を使用せずに、いわゆるオイルレスカプセルとしてもよい。
【０１５２】
また、カプセル化しようとする電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物の前記有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。この低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロライド等が挙げられる。
【０１５３】
一方、用いる水相には、保護コロイドとして水溶性高分子を溶解した水溶液を使用し、これに上記油相を投入後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散をおこなうが、該水溶性高分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。ここで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界面活性剤の添加量は、油相（質量）に対して０．１〜５質量％、特に０．５〜２質量％が好ましい。
【０１５４】
また、水相に含有させる界面活性剤は、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないものを好適に選択して使用することができる。
好ましい界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることができる。
【０１５５】
上述したように、油相を混合する水相に保護コロイドとして含有させる水溶性高分子は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択することができる。
【０１５６】
アニオン性高分子としては、天然、合成のいずれのものも用いることができ、例えば、−ＣＯＯ−、−ＳＯ_２−基等を有するものが挙げられる。
具体的には、アラビヤゴム、アルギン酸、ベクチン等の天然物；カルボキシメチルセルロース、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース、リグニンスルホン酸等の半合成品；無水マレイン酸系（加水分解物を含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系）重合体および共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系重合体および共重合体、カルボキシ変成ポリビニルアルコール等の合成品が挙げられる。
【０１５７】
ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等が挙げられる。
両性高分子としては、ゼラチン等が挙げられる。これらのうち、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好ましい。
前記水溶性高分子は０．０１〜１０質量％の水溶液として用いられる。
【０１５８】
カプセル化に用いられる、発色成分をはじめとする全ての成分は、例えば、水溶性高分子およびその他の発色助剤等と共に、サンドミル等の手段により固体分散して用いることもできるが、予め発色成分等の油相成分を水に難溶性または不溶性の高沸点有機溶剤に溶解した後（油相）、これを界面活性剤および／または保護コロイドとして水溶性高分子を含有する高分子水溶液（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳化分散物として用いることがより好ましい。この場合、必要に応じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることもできる。
更に、上記の発色成分をはじめとする全ての成分は、それぞれ別々に乳化分散することも、予め混合してから高沸点溶媒に溶解し乳化分散することも可能である。好ましい乳化分散粒子径は１μｍ以下である。
【０１５９】
乳化分散は、例えば高速撹拌、超音波分散等の通常の微粒子乳化に用いられる手段や、例えばホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミル等の公知の乳化装置を用いて容易におこなうことができる。
乳化分散後は、カプセル壁形成反応を促進させるために、乳化物を３０〜７０℃に加温する。また、反応中はカプセル同士の凝集を防止するために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げたり、充分な攪拌をおこなう等の必要がある。
【０１６０】
また、反応中に改めて凝集防止用の分散物を添加してもよい。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測され、その発生の終息をもっておよそのカプセル壁形成反応の終点とみなすことができる。通常、数時間反応させることにより、目的の色素を内包したマイクロカプセルを得ることができる。
【０１６１】
本発明の感光感熱記録材料に用いるマイクロカプセルの平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、高解像度を得る観点から５μｍ以下であることがより好ましい。形成したマイクロカプセルの径が小さすぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は０．１μｍ以上であることが好ましい。
【０１６２】
＜他の記録層＞
他の記録層は、所定の波長領域に光感応性を有するように調製された塗布液を塗布等して形成できる。
【０１６３】
＜その他＞
これらの記録層は、前記成分の他、更に塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等の種々の目的で、種々の界面活性剤を用いることができる。
前記界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤であるサポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドのアルキルエーテル等のポリエチレンオキサイド誘導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類等の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１６４】
また、必要に応じて他の添加剤として、例えば、染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤、滑り性改良剤等を添加することもできる。
前記各添加剤の代表例は、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７６」（１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３）および「同Ｖｏｌ．１８７」（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６）に記載がある。
【０１６５】
前記記録層、および後述の中間層、保護層等の各層には、必要に応じて硬化剤を併用してもよい。特に、保護層に硬化剤を併用し、保護層の粘着性を低減することが好ましい。
前記硬化剤としては、例えば、写真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり、例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等のアルデヒド系の化合物、米国特許第３６３５７１８号明細書等に記載の、反応性のハロゲン化合物、米国特許第３６３５７１８号明細書等に記載の、反応性のエチレン性不飽和基を有する化合物、米国特許第３０１７２８０号明細書等に記載のアジリジン系化合物、米国特許第３０９１５３７号明細書等に記載のエポキシ系化合物、ムコクロル酸等のハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサン類、米国特許第３６４２４８６号明細書や米国特許第３６８７７０７号明細書に記載のビニルスルホン類、米国特許第３８４１８７２号明細書に記載のビニルスルホンブレカーサー類、米国特許第３６４０７２０号明細書に記載のケトビニル類等が挙げられる。また、無機硬化剤として、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等も挙げられる。
【０１６６】
中でも、１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，２−ピスピニルスルホニルメタン、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチレニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物が好ましい。
前記硬化剤は、後記バインダーの使用量に対して、０．５〜５質量％の範囲で添加することが好ましい。
【０１６７】
（中間層）
各単色の記録層間には、中間層を設けることができる。中間層は、主にバインダーから構成され、必要に応じて、硬化剤やポリマーラテックス、フィルタ色素、雲母、紫外線吸収剤等の添加剤を含有することができる。
【０１６８】
前記バインダーとしては、約５０００〜２００００００、好ましくは１００００〜１００００００の分子量を有するポリマーが望ましい。例えば、アクリレートおよびメタクリレートのホモ若しくはコポリマー（例えば、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）等）、セルロースエステルまたはセルロールエーテル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース等）、ポリビニルブチラル、ポリビニルホルマル、環化ゴム、ポリエーテル（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフラン）、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレングリコールテレフタレート）、ポリ（ヘキサメチレングリコールスクシネート）等）、ポリアミド、ポリウレアなどが挙げられる。
【０１６９】
また、ゼラチン類、（変性）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子も挙げられる。更に、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス等のラテックス類を用いてもよい。
【０１７０】
不飽和化合物も、非光重合性フィルム形成成分との混合物として使用でき、例えば、物理的に乾燥したポリマー、または有機溶媒中のポリマー溶液であって、例えば、ニトロセルロース、またはセルロースアセトブチレートが挙げられる。しかし、それらは化学的に、および／または、熱的に硬化性（熱硬化性）樹脂、例えば、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、メラミン樹脂、並びに、ポリイミド前駆体であってもよい。同時に熱硬化性樹脂を使用することは、第一段階において光重合されそして第二段階において熱後処理によって架橋されるハイブリッド系として既知である系における使用のために重要である。
【０１７１】
また、バインダーとして、発色成分をカプセル化する際の水相に用いる水溶性高分子のほか、ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリメチルアクリレート，ポリブチルアクリレート，ポリメチルメタクリレート，ポリブチルメタクリレートやそれらの共重合体等のアクリル樹脂、フェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の溶剤可溶性高分子、或いは、これらの高分子ラテックスを用いることもできる。中でも、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。
これらのバインダーは、下記保護層、前記記録層等に使用できる。
【０１７２】
また、該記録層中の有効成分が層間拡散することを防止する目的で、雲母、合成雲母（例えば、スズライト４０Ｈ，エムアールアイ（ＭＲＩ）社製等）などを含有させることが好ましい。前記フィルタ色素の添加は、高鮮鋭な画像を形成しうる点で好ましく、既述の有機色素から選択できるが、各中間層上層の光吸収波長を持つ化合物を適宜選択することが好ましい。
【０１７３】
前記中間層の層厚としては、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。
【０１７４】
（保護層）
本発明の感光感熱記録材料には、必要に応じて保護層を設けることもできる。該保護層は、照射光の入射側である最外層に設けられるのが好ましい。
【０１７５】
前記保護層に用いる材料としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子化合物、およびスチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルション等のラテックス類などが挙げられる。
【０１７６】
前記保護層に用いる前記材料を架橋することにより、保存安定性をより一層向上させることもできる。この場合、前記架橋に用いる架橋剤としては、公知の架橋剤を使用することができ、具体的にはＮ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等が挙げられる。
【０１７７】
前記保護層には、更に公知の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤等を加えてもよく、公知のＵＶ吸収剤やＵＶ吸収剤プレカーサーを加えることもできる。前記保護層の塗布量としては、０．２〜５ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ^２がより好ましい。
【０１７８】
（支持体）
前記支持体としては、例えば、紙、コーティツドペーパー、ラミネート紙等の合成紙；ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セルロースフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム；アルミニウム、亜鉛、銅等の金属板；または、これらの支持体表面に表面処理、下塗、金属蒸着処理等の各種処理を施したもの等が挙げられる。
更に、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００」（１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項）の支持体も挙げることができる。これらの支持体には蛍光増白剤、青み付け染料、顔料等を含有させることもできる。また、支持体自体が弾性を有するポリウレタンフォームやゴム等のシートを用いることもできる。
更に、必要に応じて、用いる支持体の表面にはアンチハレーション層を、裏面にはスベリ層、アンチスタチック層、カール防止層、粘着剤層等を設けることができる。また、支持体と記録層との間に接着層を設けて、用いた支持体を剥離紙として使用するシール状の態様に構成することもできる。
【０１７９】
支持体と記録層との間、或いは、透明支持体の場合は、支持体の記録層を設けられていない側の表面に、上記アンチハレーション層を設ける場合には、光照射または熱によって漂白可能なアンチハレーション層を設けることができる。
光照射して漂白可能な層とする場合には、例えば、有機色素と有機ホウ素化合物とを組み合わせたものを利用することができ、熱によって漂白可能な層とする場合には、例えば、熱によって塩基または求核剤が発生し、共存する有機色素を漂白しうるような構成が利用できる。
【０１８０】
前記支持体と記録層の間には、酸素透過性の低い、ゼラチン、ボリビニルアルコール（ＰＶＡ）等のポリマーを含有してなる層を設けることもでき、該層を設けることによって、形成画像の光酸化に起因する退色を効果的に防止することができる。
【０１８１】
（感光感熱記録材料の作製）
本発明の感光感熱記録材料は、記録層、保護層、中間層形成用の塗布液に前記各成分を必要に応じて溶媒中に溶解する等の手段により調製した後、支持体上に公知の塗布方法により塗布、乾燥することで作製できる。前記溶媒としては、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソルプ、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド等のハロゲン系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル；トルエン；キシレン等の単独物、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。中でも、水が特に好ましい。
【０１８２】
前記公知の塗布方法としては、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、ロールドクターコーター、リバースロールコーター、トランスファーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター等を用いた方法が挙げられる。
また、塗布は、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｃ，Ｖｏｌ．２００」（１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶ項）を参考に行える。
【０１８３】
多色型の感光感熱記録材料は、例えば、以下のようにして構成できる。
イエロー発色する発色成分を含有するマイクロカプセルと、光源の中心波長λ_１に感光する光重合性組成物とを含有した第１の記録層を支持体上に設け、該層上に、マゼンタ発色する発色成分を含有するマイクロカプセルと、中心波長λ_２に感光する光重合性組成物とを含有した第２の記録層を設け、更にその層上に、シアン発色する発色成分を含有するマイクロカプセルと、波長λ_３に感光する光重合性組成物とを含有した第３の記録層を設けることにより構成できる。本発明においては、前記第１〜第３の記録層の少なくとも一層を既述の第一の態様または第二の態様で構成する。また、必要に応じて、最外層上に保護層を設けたり、各記録層間に中間層を設けたりすることもできる。尚、それぞれの光源の中心波長λ_１、λ_２、λ_３は互いに異なる。
【０１８４】
前記多色型の感光感熱記録材料を用いて多色画像を形成する場合、後述の露光工程で、各記録層の吸収波長に適合した、波長の異なる複数の光源を用いて画像露光することにより、光源の吸収波長を有する記録層が選択的にそれぞれ潜像を形成するので、高感度に、かつ高鮮鋭に多色画像を得ることができる。更にその後、記録層表面を光照射することにより、層内に残存する有機色素等の着色成分（波長光に対応する吸収成分）を消色することができるため、カブリ濃度が低く、コントラストの高い高画質な画像を形成できる。
以上より、本発明の感光感熱記録材料は、例えば、カラープリンター、ラベル、カラープルーフ、コピア、ファックス、第２原図等の用途に使用できる。
【０１８５】
次に、本発明の感光感熱記録材料を用いた画像記録方法の各工程について説明する。前記画像形成方法は、既述の通り、露光工程、発色工程、定着工程を少なくとも含んで構成される。
【０１８６】
前記露光工程では、記録層中の光重合性組成物および該発色成分と反応して発色させる部位を有する実質的に無色の化合物が所望の画像形状のパターンに露光されると、該パターン状に硬化し潜像を形成する。
前記露光工程において、画像形成用に用いる光源としては、高感度化、高鮮鋭化の点から、各吸収波長に適合する波長を持つ光源を適宜選択することが好ましく、具体的には、紫外〜赤外領域に波長を持つ公知の光源を、最大吸収波長が３００〜１０００ｎｍの範囲にある光源の中から適宜選択して使用できる。例えば、装置の簡易小型化、低コスト化を達成しうる点で、青色、緑色、紫色、赤色等のレーザー光源、またはＬＥＤが好適である。
【０１８７】
前記露光工程を経た後、発色工程を設ける。該発色工程において、記録層面を加熱することにより、記録層中に含まれる発色成分と、発色成分に作用して発色させる前記該発色成分と反応して発色させる部位を有する実質的に無色の化合物とが反応して予め形成された潜像の形状に発色し、可視画像を形成する。
【０１８８】
加熱は、ヒートローラー等の従来公知の方法により行え、一般に、加熱温度は、８０〜２００℃が好ましく、８５〜１３０℃がより好ましい。該加熱温度が、８０℃未満であると、発色濃度が不十分となることがあり、２００℃を超えると、非画像部（地肌部）が着色したり、支持体に損傷を受けたりすることがある。また、加熱時間としては１秒〜５分が好ましく、３秒〜１分がより好ましい。
加熱を施す場合、発色温度未満の所定の温度で、記録材料全面を均一に予熱する過程を設けると、更に高感度化することができる。
【０１８９】
前記発色工程を経た後、更に定着工程を設ける。該定着工程では、記録層表面の全面を更に特定の光源により光照射することにより、前記発色工程で形成された画像を定着するとともに、記録層中に残存する着色成分（有機色素）による着色を消色する。
前記定着工程を経ることにより、非画像部の白色性を高めることができ、化学的に安定した最終画像を得ることができる。また、発色成分にジアゾニウム塩化合物を用いた場合には、画像形成後の記録層中に残存するジアゾニウム塩化合物をも光照射により失活させることができるため、濃度変動、変色等のない形成画像の保存安定化にも有用である。
【０１９０】
前記定着工程で使用可能な光源としては、水銀灯、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、メタルハライドランプ、蛍光灯等の幅広い光源を好適に挙げることができる。
【０１９１】
前記定着工程における光照射の方法としては、特に限定されるものではなく、記録層表面全面を一度に照射する方法でも、スキャニング等により記録面を徐々に光照射し最終的に全面を照射する方法でもよいが、ほぼ均一の照射光を用いて、最終的に画像形成後の記録材料の記録面全体に照射することができる方法であればよい。このように、記録面全体を光照射することが本発明の効果をより効果的に奏する観点から好ましい。
【０１９２】
前記定着工程における光照射時間としては、形成画像を定着し、非画像部（地肌部）を十分に消色しうる時間照射すればよいが、十分な画像定着性と消色性を得ながら記録速度を低下させない観点から、数秒〜数十分が好ましく、数秒〜数分がより好ましい。
【０１９３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。特に、以下の実施例は記録層がマゼンタ発色の単層形態を示すが、記録層の数や構成をこれに限定するものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１９４】
（感光感熱記録材料の作製）
＜電子供与性無色染料内包マイクロカプセル液（Ａ）の調製＞
酢酸エチル１８．４部に、マゼンタ発色の下記電子供与性無色染料（ａ）を８．４部溶解し、カプセル壁材として三井武田ケミカル（株）製の商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」１４部と日本ポリウレタン工業（株）製の商品名「ミリオネートＭＲ４００」０．３５部を添加した。
得られた溶液を、５．９％フタル化ゼラチン水溶液７０部と１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液０．３４部との混合液中に添加した後、温度３０℃で乳化分散して乳化液を得た。次いで、得られた乳化液に水６４部とジエチレントリアミン０．６２部を加え、攪拌しながら６５℃に加温し３時間経過後、固形分が３０％となるように加水して調整を行い、平均粒径０．５μｍの電子供与性無色染料内包マイクロカプセル液（Ａ）を得た。
【０１９５】
【化２２】

【０１９６】
＜光重合性組成物乳化液（Ｂ）の調製＞
下記有機ホウ素化合物（ｃ）６．０部、下記分光増感色素化合物（ｄ）０．５部、下記化合物（ＡＬＩ）０．１部、及び下記重合性基を有する電子受容性化合物（ｅ）と（ｆ）夫々５０部を、酢酸イソプロピル１２５部に溶解した。得られた溶液を８％ゼラチン水溶液３００部と１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１７部との混合溶液中に添加した後、温度３０℃で乳化分散した。次いで、得られた乳化液を４０℃にて３時間撹拌し脱溶媒した後、固形分が３０％となるように加水して調整を行い、平均粒径０．３μｍの光重合性組成物乳化液（Ｂ）を得た。
【０１９７】
【化２３】

【０１９８】
【化２４】

【０１９９】
【化２５】

【０２００】
【化２６】

【０２０１】
＜感光感熱記録層用塗布液（Ｃ）の調製＞
前記光重合性組成物乳化液（Ｂ）１８．２部と、前記電子供与性無色染料内包マイクロカプセル液（Ａ）６．１部と、１５％ゼラチン水溶液０．９部とを混合して、感光感熱記録層用塗布液（Ｃ）を調製した。
【０２０２】
＜保護層用塗布液（Ｄ）の調製＞
１８％ゼラチン水溶液８．８部と、蒸留水７．０部と、下記２％界面活性剤（１）水溶液０．４部と、下記２％界面活性剤（２）水溶液１．２部と、２％ビニルスルホン系化合物（硬膜剤）水溶液８．８部と、２０％「ジュリマーＡＣ１０ＬＡ」（日本純薬（株）製のポリアクリル酸）１．８部とを混合し、保護層用塗布液（Ｄ）を調製した。
【０２０３】
【化２７】

【０２０４】
［比較例１］
支持体（レジンコート紙）上に、前記感光感熱記録層用塗布液（Ｃ）を乾燥質量が７．４ｇ／ｍ^２となるように塗布し乾燥して設け、この上に保護層用塗布液（Ｄ）を乾燥質量が１．５ｇ／ｍ^２となるよう塗布し乾燥して設け、比較例１に係わる感光感熱記録材料を得た。
【０２０５】
［実施例１］
比較例１の＜光重合性組成物乳化液（Ｂ）の調製＞において、前記電子受容性化合物（ｅ）と（ｆ）の混合物１００部に対して、更に下記レゾルシン酸系化合物（１）８部を添加したこと以外は、比較例１と同様にして実施例１に係わる感光感熱記録材料を得た。
【０２０６】
［実施例２］ 実施例１において、前記レゾルシン酸系化合物（１）８部の代わりに下記レゾルシン酸系化合物（２）８部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２に係わる感光感熱記録材料を得た。
【０２０７】
［実施例３］
実施例１において、前記レゾルシン酸系化合物（１）８部の代わりに下記レゾルシン酸系化合物（３）８部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして実施例３に係わる感光感熱記録材料を得た。
【０２０８】
［実施例４］
実施例１において、前記レゾルシン酸系化合物（１）８部の代わりに下記レゾルシン酸系化合物（４）８部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４に係わる感光感熱記録材料を得た。
【０２０９】
［実施例５］
実施例１において、前記レゾルシン酸系化合物（１）８部の代わりに下記レゾルシン酸系化合物（５）８部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして実施例５に係わる感光感熱記録材料を得た。
【０２１０】
【化２８】

【０２１１】
（画像記録方法）
以上の比較例１及び実施例１〜５で得られた感光感熱記録材料について、以下の様にして画像を形成した。各感光感熱記録材料を保護層側から波長５６３ｎｍのレーザー光を用いて照射エネルギー５．０ｍＪ／ｃｍ^２で露光し、地肌部を形成するための各サンプルを作成した。また、レーザー光を照射せずに最大発色濃度部を形成する各サンプルとを作成した。
上記露光及び未露光記録材料サンプルを、１１０℃の熱板で１０秒間加熱した後、この記録材料を３８０００ルックスの蛍光灯照射器上で該記録材料の記録層表面全体を３０秒間光照射した。その結果、鮮明にマゼンタ発色した画像部サンプルと白色度の高い地肌部サンプルが得られた。
【０２１２】
（耐光性の評価試験）
上記で得られた画像記録後のサンプルの最大発色濃度部（Ｏ．Ｄ．（マゼンタ））及び地肌部濃度（Ｏ．Ｄ．（イエロー））をマクベス濃度計（ブルーフィルター付き）を用いて測定した。その後、キセノンウェザーメーター（アトラス社の「Ｃｉ５０００」）を用いて、これら各サンプルに８５０００ルックスで１３３時間照射した後、再度、最大発色濃度部（Ｏ．Ｄ．（Ｍ））及び地肌部濃度（Ｏ．Ｄ．（Ｙ））を測定し、次式により色素残存率と光ステイン（ΔＯ．Ｄ．）を算出した。
色素残存率＝（Ｏ．Ｄ．（Ｍ）（照射後））／（Ｏ．Ｄ．（Ｍ）（照射前））光ステイン＝（Ｏ．Ｄ．（Ｙ）（照射後））−（Ｏ．Ｄ．（Ｙ）（照射前））その測定結果を下記の表１に示す。キセノン光照射の前後において、画像部（発色部）ではマゼンタ発色濃度の減少が少なく、地肌部（非発色部）ではイエロー濃度の増加が少ないほど耐光性に優れている。
【０２１３】
（記録感度の測定）
比較例１及び実施例１〜５の感光感熱記録材料について、キセノン露光機で５６３ｎｍバンドパスフィルター、ステップウェッジを介して露光し、ベタ２段が得られる露光量（ｍＪ／ｃｍ^２）を記録感度とした。測定結果を下記表１に示す。この数字が小さい方が高感度であることを示す。
【０２１４】
【表１】

【０２１５】
上記表１の結果から、レゾルシン酸系化合物を含有した本実施例１〜５の感光感熱記録材料では、レゾルシン酸系化合物を含有していない比較例１の感光感熱材料に較べて、発色部においては発色濃度の減退が小さく、地肌部においては光ステインの増加が小さく、発色部及び地肌部共に耐光性に優れた感光感熱記録材料を得ることができた。
【０２１６】
【発明の効果】
本発明によれば、感度を殆ど損なわないで、画像部の耐光性に優れ、特に地肌部白色度の保存安定性を向上させた感光感熱記録材料を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light-sensitive thermosensitive recording material that has excellent image storability and has a wide range of uses and can be recorded with high sensitivity to light in the ultraviolet to visible to infrared wavelength region.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various dry image recording methods that do not use a developer and do not generate waste have been studied, and among them, a method using a photocurable composition has attracted attention. In this method, a photocurable composition contained in a recording material is cured by exposure to form a latent image, and a component that acts on a coloring or decoloring reaction by heating contained in an unexposed portion is moved. Thus, a color image is formed. Specifically, light is exposed on a recording material through an image original, the exposed portion is cured to form a latent image, and then the recording material is heated to be included in an uncured portion (unexposed portion). A visible image can be formed by moving a component that acts on the coloring or decoloring reaction within the recording material. According to this method, it is possible to realize a completely dry system that does not generate waste. Although this method is a characteristic method for recording monochrome images, it is particularly useful for recording color images.
[0003]
Many kinds of recording materials that can be used in the above-described method have been proposed, and two-component type photothermographic recording materials (for example, see Patent Document 1) are known. This includes, for example, an electron-accepting compound and an electron-donating colorless dye as two components, and contains a photocurable composition inside or outside the microcapsule, or both. Even if the curable composition is sufficiently cured, the color development in the cured portion cannot be sufficiently suppressed, so that the non-image portion is colored and the contrast is lowered.
[0004]
As a recording material having no color in the non-image area, a layer containing a photopolymerizable composition comprising a vinyl monomer having an acidic group and a photopolymerization initiator, a separating layer and a layer comprising an electron donating colorless dye were laminated. Recording materials are known (for example, see Patent Document 2). However, although the non-image area, that is, the portion cured by the photopolymerization reaction is not colored, there is a drawback that the color density itself is slightly lowered.
[0005]
In view of the above-mentioned drawbacks, the present applicant has proposed a recording material (see, for example, Patent Documents 3 and 4) that suppresses coloring of the non-image area and can obtain a high image density. In the former, one of the two components in the two-component type photothermographic recording material is encapsulated in a microcapsule, the other is used as a curable compound of a photocurable composition, or the other is combined with a photocurable composition. A recording material contained outside the capsule, the latter being a microcapsule encapsulating an electron-donating colorless dye, and a light containing an electron-accepting compound, a polymerizable vinyl monomer and a photopolymerization initiator outside the microcapsule. A photosensitive thermosensitive recording material provided with a layer containing a curable composition.
However, in the above-described photosensitive and thermosensitive recording material, the light stability of the image deteriorates due to radicals generated from the photopolymerization initiator in the photopolymerizable composition, and the formed image is faded or a non-image portion (background portion). ) Would turn yellow.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-52-89915
[Patent Document 2]
JP 61-123838 A
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 3-87827
[Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-211252
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a light and heat sensitive recording material which has high light resistance and can improve the stability of the whiteness of a non-image area.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Means of the present invention for solving the above-mentioned problems are as follows.
<1> A recording material in which a recording layer is provided on a support,
At least one layer of the recording layer is (1) a coloring component A encapsulated in a thermoresponsive microcapsule, and (2) a portion that is present outside the thermoresponsive microcapsule and reacts with the coloring component A to cause color development. A photosensitive thermosensitive recording material comprising: a substantially colorless compound B having: (3) a photopolymerizable composition; and (4) at least one resorcinic acid compound.
<2> The photosensitive thermosensitive recording material according to <1>, wherein the addition amount of the resorcinic acid compound is 0.5 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the color forming component A.
<3> The photosensitive thermosensitive recording material according to <1> or <2>, wherein the resorcinic acid compound is encapsulated in a thermoresponsive microcapsule.
<4> The photosensitive thermosensitive recording material according to any one of <1> to <3>, wherein the photopolymerizable composition contains a polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
<5> The photosensitive thermosensitive recording material according to any one of <1> to <4>, wherein the compound B is a compound further having a polymerizable group in the molecule.
<6> The above, wherein at least one of the recording layers further contains a substantially colorless compound C having a polymerizable group and a site that suppresses the reaction between the color forming component A and the compound B in the molecule. 1> to <5>.
<7> The photosensitive thermosensitive recording material according to any one of <1> to <6>, wherein the photopolymerizable composition contains at least one organic boron compound represented by the following general formula (I).
[Chemical 3]

[In the above formula (I), R¹~ R⁴Each independently represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or a group represented by the following general formula (II). M⁺Represents a group capable of forming a cation. ]
[Formula 4]

[In the above formula (II), R⁵~ R⁷Each independently represents an aliphatic group or an aromatic group. ]
<8> The photosensitive thermosensitive recording material according to any one of <1> to <7>, wherein the color forming component A is an electron donating colorless dye.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The photosensitive and thermosensitive recording material of the present invention is a recording material in which one or two or more recording layers are provided on a support, and at least one of the recording layers is (1) encapsulated in a thermoresponsive microcapsule. A colored component A, (2) a substantially colorless compound B having a site that is present outside the thermoresponsive microcapsule and reacts with the colored component A to develop a color, (3) a photopolymerizable composition (4) It contains at least one resorcinic acid compound.
[0010]
The photosensitive and thermosensitive recording material of the present invention may be either a monochromatic or multicolor recording material. When a multicolor recording material is used, at least one recording layer having photosensitivity to light of a specific wavelength or less is provided. , At least one recording layer having photosensitivity is provided in a wavelength region exceeding the specific wavelength. Furthermore, it may have other layers such as an intermediate layer and a protective layer, the intermediate layer may be provided in a plurality of layers, and the protective layer may be either a single layer or a laminated structure of two or more layers. Good.
[0011]
The basic configuration of the photosensitive and heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited and can be appropriately configured according to the purpose. For example, image formation when the photosensitive thermosensitive recording material of the present invention is applied to a positive photosensitive thermosensitive recording material is shown as an example. In the following description, the presence and action of the resorcinic acid compound contained in the light and heat sensitive recording material of the present invention are omitted for simplification.
In the positive-type photosensitive heat-sensitive recording material of this embodiment, when image-like light is irradiated, radicals are generated from the radical generator contained in the photopolymerizable composition of the light-irradiated portion and a polymerization reaction of a polymerizable compound starts. And cured, the photopolymerizable composition is fixed in place and a latent image is formed. At this time, the microcapsules in the recording material are non-permeable to substances at room temperature, and the coloring component A encapsulated in the microcapsules and the compound B having a site that reacts with the coloring component A to cause color development are contact opportunities. The recording material layer is in a non-colored state.
[0012]
Thereafter, when heat is applied to the entire surface of the light and heat sensitive recording material, the microcapsules are changed to substance permeability, and the compound B in the non-light-irradiated portion penetrates into the microcapsules (and / or the coloring component A is microcapsules). The color developing component A and the compound B react to develop color only in the non-light-irradiated part. On the other hand, in the light irradiation part, since the photopolymerizable composition is in a state of being cured and fixed by polymerization reaction, the coloring component A and the compound B are both immobilized and do not have an opportunity to come into contact with each other. Does not color. Thereafter, the photosensitive and heat-sensitive recording material is further exposed to the entire surface to polymerize the unpolymerized region (referred to as “fixing”), and to erase the dye component contained in the photopolymerizable composition. be able to.
[0013]
The photosensitive and heat-sensitive recording material of the present invention may be a recording material of the following modes (first and second modes), and the image forming method can be appropriately selected according to each mode.
That is, the photosensitive thermosensitive recording material according to the first aspect of the present invention is an aspect in which the polymerizable compound contained in the photopolymerizable composition is the compound B itself. That is, Compound B has a site that reacts with the coloring component A and develops color in the same molecule and a polymerizable group, and the recording layer contains at least the coloring component A, Compound B, and a photopolymerizable composition. Do it. Here, when the positive-type photosensitive thermosensitive recording material of the basic mode described above is applied as an example, the compound B has a site for coloring the coloring component A and also has a polymerizable group as described above. When irradiated with light in this manner, the compound B initiates a polymerization reaction and cures, and the compound B is fixed in place to form a latent image. Therefore, in the light irradiation part, the compound B is immobilized and has no opportunity to come into contact with the coloring component A, and does not develop color in the light irradiation part in the recording layer.
[0014]
In the light and heat sensitive recording material of the second aspect of the present invention, the recording layer has a coloring component A, a substantially colorless compound B having a site that reacts with the coloring component A and develops color, and the same molecule. This is an embodiment containing a substantially colorless compound C having a polymerizable group, a site that suppresses the reaction between the color forming component A and the compound B, and a photopolymerizable composition.
[0015]
An example of image formation when the photosensitive thermosensitive recording material of this embodiment is applied to a negative photosensitive thermosensitive recording material in which the coloring component A is encapsulated in a thermoresponsive microcapsule will be described below.
In the negative photosensitive heat-sensitive recording material of this embodiment, as in the first embodiment, the microcapsules are non-permeable to substances at room temperature, and the coloring component A and the compound B are not in contact with each other and are in a non-coloring state. is there. When this light and heat sensitive recording material is irradiated with image-like light, the polymerization reaction of the polymerizable compound in the light irradiation portion starts and cures, and the polymerizable compound is fixed in place to form a latent image. . Thereafter, when heat is applied to the entire surface of the light and heat sensitive recording material, the microcapsules are transferred to substance permeability and the compound B penetrates into the microcapsules (and / or the color forming component A is released outside the microcapsules). At the same time, however, in the non-light-irradiated part, compound C penetrates into the microcapsule as a color development inhibitory compound, and the color development reaction between color development component A and compound B is suppressed. Therefore, the non-light irradiation part is maintained in a non-coloring state. On the other hand, the compound C (color-depressing compound) in the light-irradiated part is fixed in situ by the polymerization reaction, so that the color-forming reaction proceeds without being involved in the reaction of the color-forming component A and the compound B. Only develop color. Thereafter, the residual dye contained in the photopolymerizable composition can be decolored by exposing the entire surface of the photosensitive and thermosensitive recording material.
[0016]
As a light source used for image formation by the light and heat sensitive recording material of the present invention, a blue to red light source, an infrared laser, or the like can be suitably selected.
[0017]
In any of the embodiments, the light and heat sensitive recording material of the present invention contains a resorcinic acid compound in the recording layer, and the resorcinic acid compound allows the above-described image portion and background portion (non-image portion) after image formation. Image storability, particularly high light resistance can be imparted. This is presumably because the resorcinic acid-based compound suppresses the activity of radicals generated from the photopolymerization initiator and prevents the radicals from adversely affecting the recording layer. Therefore, the light fastness of the recorded image and the non-image part can be improved, and in particular, the storage stability of the whiteness of the non-image part can be improved.
[0018]
Hereafter, each component which comprises the photosensitive thermosensitive recording material of this invention is demonstrated in detail.
(Recording layer)
In the light and heat sensitive recording material of the present invention, at least one of the recording layers is (1) the coloring component A encapsulated in the thermoresponsive microcapsule, and (2) the coloring layer A is present outside the thermoresponsive microcapsule. A substantially colorless compound B having a site that develops color by reacting with component A (hereinafter sometimes referred to as “color-forming component B”), (3) a photopolymerizable composition, and (4) at least one resorcinol An acid compound.
[0019]
The recording layer of the present invention can be formed by applying a coating solution prepared containing each of the above components and drying, etc., and as described above, this is irradiated with light corresponding to the sensitive wavelength of each layer. A latent image forming step (exposure step), a step of forming a color image by color development of the color developing component according to the latent image by heating (color developing step), and further irradiating the entire surface of the recording layer with a light image. An image can be recorded by an image recording method including a step of fixing and erasing the residual color developing component (fixing step).
[0020]
(Photopolymerizable composition)
The photopolymerizable composition constituting the recording layer contains at least a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and contains an organic boron compound and the like as required.
<Polymerizable compound>
The polymerizable compound is a polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule, and the polymerizable compound is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose and application. be able to. For example, acrylic acid derivatives, acrylic acid derivatives such as acrylamides, acrylic acid and salts thereof, methacrylic acid esters, methacrylic acid derivatives such as methacrylamides, methacrylic acid and salts thereof, maleic anhydride, maleic acid esters, Itaconic acid, itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and the like can be mentioned.
[0021]
The polymerizable compound is a compound having one or more olefinic double bonds in the molecule, and may be either low molecular weight (monomer) or high molecular weight (oligomer).
Examples of the monomer having a double bond include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, or other alkyl or hydroxyalkyl acrylate, And methacrylate. Silicon acrylates are also suitable.
Other examples include acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-substituted (meth) acrylamide, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl ethers such as isobutyl vinyl ether, styrene, alkyl- and halostyrenes, N-vinyl pyrrolidone, Examples thereof include vinyl chloride and vinylidene chloride.
[0022]
Examples of monomers having two or more double bonds include diacrylates such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol or bisphenol A, and 4,4′-bis (2-acryloyloxyethoxy) Diphenylpropane, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate or tetraacrylate, vinyl acrylate, divinylbenzene, divinyl succinate, diallyl phthalate, triallyl phosphate, triallyl isocyanurate or tris (2-acryloylethyl) isocyanurate, etc. Is mentioned.
[0023]
Examples of relatively high molecular weight (oligomeric) polyunsaturated compounds include epoxy resins having (meth) acrylic groups, polyesters having (meth) acrylic groups, polyesters containing vinyl ethers or epoxy groups, polyurethanes and polyethers. Can be mentioned. In addition, examples of unsaturated oligomers include unsaturated polyester resins that are typically made from maleic acid, phthalic acid and one or more diols and have a molecular weight of about 500-3000. In addition, it is also possible to use vinyl ether monomers and oligomers and malate-terminated oligomers having polyester, polyurethane, polyether, polyvinyl ether and epoxy backbones. Particularly suitable is a combination of an oligomer having a vinyl ether group and a polymer described in International Publication WO 90/01512. Also suitable are copolymers of vinyl ether and maleic acid functionalized monomers. Such unsaturated oligomers can also belong as prepolymers.
[0024]
Particularly suitable examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids and esters of polyols or polyepoxides, and polymers having ethylenically unsaturated groups in the main or side chain, such as unsaturated polyesters, polyamides and polyurethanes and copolymers thereof, alkyds Resins, polybutadiene and butadiene copolymers, polyisoprene and isoprene copolymers, polymers and copolymers containing (meth) acrylic groups in the side chain, and mixtures of one or more such polymers.
[0025]
Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, cinnamic acid, and unsaturated fatty acids such as linoleic acid or oleic acid. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
[0026]
Suitable polyols are aromatic and in particular aliphatic and cycloaliphatic polyols. Examples of aromatic polyols include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, novolac and resorcin. Examples of polyepoxides are those based on the above polyols, in particular aromatic polyols, and epichlorohydrin. Other suitable polyols are polymers and copolymers containing hydroxyl groups in the polymer chain or side chain, for example polyvinyl alcohol and their copolymers or polyhydroxyalkyl methacrylates or their copolymers. Suitable further polyols are oligoesters having hydroxyl end groups.
[0027]
Examples of aliphatic and cycloaliphatic polyols are preferably alkylene diols having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propanediol, 1,2-, 1 , 3- or 1,4-butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, dodecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol; preferably polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 1500, 1,3-cyclopentanediol, 1 , 2-, 1,3- or 1,4-cyclohexanediol, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, glycerol, tris (β-hydroxyethyl) amine, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol It is a Lithol and sorbitol.
[0028]
Polyols can be partially or fully esterified with one carboxylic acid or with a different unsaturated carboxylic acid, and free hydroxyl groups can be modified in the partial ester, eg, other carboxylic acids It can be etherified or esterified with.
[0029]
As ester, the following are mentioned, for example. Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, penta Erythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol octaacrylate, pentaerythritol Dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate,
[0030]
Tripentaerythritol octamethacrylate, pentaerythritol diitaconate, dipentaerythritol trisitaconate, dipentaerythritol pen titaconate, dipentaerythritol hexaitaconate, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,3 -Butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diitaconate, sorbitol triacrylate, sorbitol tetraacrylate, pentaerythritol-modified triacrylate, sorbitol tetramethacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, oligoester acrylate and methacrylate, glycerol Diacrylate and triacrylate, 1,4 Cyclohexane diacrylate, and bis acrylates and bismethacrylates of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 1500, or mixtures thereof.
[0031]
Also suitable as said polymerizable compounds are aromatic, cycloaliphatics and aliphatics having the same or different unsaturated carboxylic acids and preferably 2-6, in particular 2-4 amino groups. Amide with polyamine.
Examples of such polyamines include ethylenediamine, 1,2- or 1,3-propylenediamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,5-pentylenediamine, 1, 6-hexylenediamine, octylenediamine, dodecylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, phenylenediamine, bisphenylenediamine, di-β-aminoethyl ether, diethylenetriamine, triethylenetetramine, di (β -Aminoethoxy)-or di (β-aminopropoxy) ethane. In addition, polymers and copolymers with additional amino groups, preferably in the side chain, and oligoamides with amino end groups are suitable. Examples of such unsaturated amides are methylene bisacrylamide, 1,6-hexamethylene bisacrylamide, diethylenetriamine tris methacrylamide, bis (methacrylamide propoxy) ethane, β-methacrylamide ethyl methacrylate and N-[(β-hydroxyethoxy ) Ethyl] acrylamide and the like.
[0032]
Suitable unsaturated polyesters and polyamides are derived, for example, from maleic acid and from diols or diamines. Some of the maleic acid can be replaced with other dicarboxylic acids. They can be used together with ethylenically unsaturated comonomers such as styrene. Polyesters and polyamides can be derived from dicarboxylic acids, from ethylenically unsaturated diols or diamines, in particular from those with relatively long chains, for example from 6 to 20 carbon atoms. Examples of polyurethanes include those composed of saturated or unsaturated diisocyanates and unsaturated, or saturated diols, respectively.
[0033]
Polybutadiene and polyisoprene and copolymers thereof are known. Examples of suitable comonomers are olefins such as ethylene, propene, butene and hexene, (meth) acrylates, acrylonitrile, styrene or vinyl chloride. Polymers having (meth) acrylate groups in the side chain are likewise known. For example, it can be obtained as a reaction product of an epoxy resin based on novolak and (meth) acrylic acid, or a homo- or copolymer of vinyl alcohol or its hydroxyalkyl derivative esterified with (meth) acrylic acid Or a homo- or copolymer of (meth) acrylates esterified with hydroxyalkyl (meth) acrylates.
[0034]
The polymerizable compound may be a compound having a site that expresses another function in the structure depending on the use of the photopolymerizable composition. For example, the photopolymerizable composition is used as a recording material. In this case, it may have a part that promotes the color development reaction of the color forming component constituting the image part, or a part that suppresses the color development reaction. These examples will be described later.
[0035]
The polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. As total content of the said polymerizable compound, 30-99.9 mass% of the total solid of a photopolymerizable composition is preferable, and 50-90 mass% is more preferable. If the content is less than 30% by mass, a clear latent image may not be formed in the exposure process. On the other hand, if the content exceeds 99.9% by mass, the recording sensitivity may be significantly lowered.
[0036]
<Photopolymerization initiator>
The photopolymerization initiator of the present invention contains a spectral sensitizing compound having a maximum absorption at a wavelength of 300 to 1000 nm and a compound that interacts with the spectral sensitizing compound. A single compound may serve as a spectral sensitizing compound and a compound that interacts with the spectral sensitizing compound. The spectral sensitizing compound having the maximum absorption at a wavelength of 300 to 1000 nm is preferably a spectral sensitizing dye having a maximum absorption wavelength in this wavelength region.
In order to increase the sensitivity of the light and heat sensitive recording material, the spectral sensitizing dye is selected so that the wavelength of the light emitted from the light source used matches or is close to the maximum absorption wavelength.
[0037]
Examples of the spectral sensitizing dye of the present invention include “Research Disclosure, <200>, December 1980, Item 20036” and “sensitizer” (pages 160 to 163, Kodansha; ), Known compounds described in JP-A-3-87827, 4-211252 and the like can be used.
[0038]
Specifically, 3-ketocoumarin compounds described in JP-A-58-15603, thiopyrylium salts described in JP-A-58-40302, naphthothiazoles described in JP-B-59-28328 and JP-A-60-53300. Merocyanine compounds, merocyanine compounds described in JP-B-61-9621, JP-A-62-3842, JP-A-59-89303 and JP-A-60-60104 can be mentioned.
[0039]
In addition, dyes described in “Chemicals of Functional Dyes” (1981, CMC Publishing Co., pp. 393-416) and “Coloring Materials” (60 [4] 212-224 (1987)) can also be mentioned. Specific examples include cationic methine dyes, cationic carbonium dyes, cationic quinoneimine dyes, cationic indoline dyes, and cationic styryl dyes.
[0040]
In addition, coumarin (including ketocoumarin or sulfonocoumarin) dyes, melostyryl dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes and other keto dyes; non-ketopolymethine dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, anthracene dyes, rhodamine dyes, acridines Non-keto dyes such as dyes, aniline dyes, azo dyes; non-ketopolymethine dyes such as azomethine dyes, cyanine dyes, carbocyanine dyes, dicarbocyanine dyes, tricarbocyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes; azine dyes, oxazine dyes, Quinoneimine dyes such as thiazine dyes, quinoline dyes and thiazole dyes can also be used as the spectral sensitizing dyes of the present invention.
[0041]
By appropriately selecting the above-mentioned spectral sensitizing dye, the spectral sensitivity of the photopolymerization initiator used in the photosensitive and thermosensitive recording material of the present invention can be obtained from the ultraviolet region to the infrared region.
The spectral sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. The spectral sensitizing dye is preferably used in the range of 0.1 to 5% by mass and more preferably in the range of 0.5 to 2% by mass with respect to the total mass (solid content) of the light and heat sensitive recording layer. More preferred.
[0042]
The compound interacting with the spectral sensitizing compound is a compound capable of initiating polymerization of a polymerizable group in the compound B or a polymerizable group in the compound C. By coexisting with the compound, the photosensitive thermosensitive recording material of the present invention is sensitive to the exposure light source in the spectral absorption wavelength region, so that the sensitivity is increased and any light source in the ultraviolet to infrared region is used. Thus, the generation of radicals can be controlled.
[0043]
Examples of the compound that interacts with such a spectral sensitizing compound include organoboron compounds, JP-A-3-87827, JP-A-4-21252, and Japanese Patent Application No. 2000-199952, paragraphs [0145] to [0151]. And the like.
[0044]
<Organic boron compounds>
As the organoboron compound, an organoboron compound represented by the following general formula (I) is preferably used. By using the compound represented by the general formula (I), it is sensitive to light in the absorption wavelength region of the compound, and radicals can be generated locally and efficiently in the exposed region.
[0045]
[Chemical formula 5]

[In the above formula (I), R¹~ R⁴Each independently represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or a group represented by the general formula (II). M⁺Represents a group capable of forming a cation. ]
[0046]
In general formula (I), R¹~ R⁴Each independently represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
R¹~ R⁴When represents an aliphatic group, examples of the aliphatic group include an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group. Among them, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group, or a substituted aralkyl group is preferable, and an alkyl group and a substituted alkyl group are particularly preferable. The aliphatic group may be a cyclic aliphatic group or a chain aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch.
[0047]
Examples of the alkyl group include linear, branched and cyclic alkyl groups, and the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 20. The alkyl group may be a substituted alkyl group having a substituent or an unsubstituted alkyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkyl portion of the substituted alkyl group is the same as in the case of the alkyl group. .
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, neopentyl, isopropyl, isobutyl, cyclohexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, A dodecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned.
[0048]
Examples of the substituent of the substituted alkyl group include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a hydroxy group, and an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methoxycarbonyl). Group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms, arylsulfonylaminocarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms, carbon number 30 The following alkoxy groups (for example, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, phenethyloxy group, etc.), alkylthio groups having 30 or less carbon atoms (for example, methylthio group, ethylthio group, methylthioethylthioethyl group, etc.), carbon numbers 30 The following Aryloxy group (e.g., phenoxy group, p- tolyloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group), a nitro group, of 30 or less alkyl group carbon atoms, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group;
[0049]
Acyloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), Acyl group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), carbamoyl group (for example, carbamoyl group, N , N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc.), carbon An aryl group having a number of 30 or less (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group, etc.), substituted amino group (for example, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group) , Diarylamino group, acylamino group, etc.), substituted urea De group, a substituted phosphono group, and a heterocyclic group. Here, the carboxyl group, the sulfo group, the hydroxy group, and the phosphono group may be in a salt state. In that case, as a cation forming the salt, M described later⁺Etc.
[0050]
Examples of the alkenyl group include linear, branched, and cyclic alkenyl groups. The number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 30, and more preferably 2 to 20. The alkenyl group may be a substituted alkenyl group having a substituent or an unsubstituted alkenyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as that of the alkenyl group. .
Examples of the substituent of the substituted alkenyl group include the same substituents as those of the substituted alkyl group.
[0051]
Examples of the alkynyl group include linear, branched, and cyclic alkynyl groups, and the number of carbon atoms of the alkynyl group is preferably 2 to 30, and more preferably 2 to 20. The alkynyl group may be either a substituted alkynyl group or an unsubstituted alkynyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as in the case of the alkynyl group.
Examples of the substituent for the substituted alkynyl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.
[0052]
Examples of the aralkyl group include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. The number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7 to 35, and more preferably 7 to 25. The aralkyl group may be a substituted aralkyl group or an unsubstituted aralkyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the aralkyl part of the substituted aralkyl group is the same as in the case of the aralkyl group.
Examples of the substituent for the substituted aralkyl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.
[0053]
R¹~ R⁴When represents an aromatic group, examples of the aromatic group include an aryl group and a substituted aryl group. As a carbon atom number of an aryl group, 6-30 are preferable and 6-20 are more preferable. The preferable range of the number of carbon atoms in the aryl part of the substituted aryl group is the same as that of the aryl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, an α-naphthyl group, and a β-naphthyl group.
Examples of the substituent for the substituted aryl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.
[0054]
R¹~ R⁴When represents a heterocyclic group, examples of the heterocyclic group include a heterocyclic group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic group. Examples of the substituent of the heterocyclic group having a substituent include the R¹~ R⁴Examples of the substituent include the same substituents as exemplified in the case where represents a substituted aryl group.
Above all, R¹~ R⁴The heterocyclic group represented by is preferably a heterocyclic group containing a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom such as a furan ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, or a pyridine ring.
[0055]
The R¹~ R⁴May be a group represented by the following general formula (II). In general formula (II), R⁵~ R⁷Each independently represents an aliphatic group or an aromatic group. The aliphatic group and aromatic group are R¹~ R⁴Are the same as the aliphatic group and the aromatic group, respectively, and preferred examples are also the same.
[0056]
[Chemical 6]

[0057]
In the general formula (I), R¹~ R⁴Two or more of these may be connected directly or via a substituent to form a ring. In the case of forming a ring, the ring is preferably any one selected from the following rings (C1) to (C3), and the ring (C2) is particularly preferable.
[0058]
[Chemical 7]

[0059]
In the ring in (C1), R_bRepresents a divalent group shown below.
[Chemical 8]

[0060]
Among the organoboron compounds represented by the general formula (I), R¹~ R⁴Of these, at least one of which is an alkyl group is preferable, and from the viewpoint of improving sensitivity and storage stability, a triarylalkyl type organoboron compound in which one is an alkyl group and the other three are aryl groups is more preferable. .
In particular, a triarylalkyl type organic boron compound in which an electron-withdrawing group is substituted on an aryl group is preferable, and among them, the sum of Hammet (σ) values of substituents (electron-withdrawing groups) on three aryl groups is +0. Most preferred is 36 to +2.58.
The electron withdrawing group is preferably a halogen atom or a trifluoromethyl group, and more preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
[0061]
Examples of the aryl group substituted with an electron-withdrawing group include 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4- Trifluoromethylphenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 5-fluoro-2-methylphenyl group, 5-fluoro-4-methylphenyl group, 5- A chloro-2-methylphenyl group, a 5-chloro-4-methylphenyl group, etc. are mentioned.
[0062]
Examples of the anion moiety of the general formula (I) include tetramethyl borate, tetraethyl borate, tetrabutyl borate, triisobutyl methyl borate, di-n-butyl-di-t-butyl borate, and tri-m-chlorophenyl-n. -Hexyl borate, triphenylmethyl borate, triphenylethyl borate, triphenylpropyl borate, triphenyl-n-butyl borate, trimesityl butyl borate, tolyl isopropyl borate, triphenylbenzyl borate, tetra-m-fluorobenzyl borate, Triphenylphenethyl borate, triphenyl-p-chlorobenzyl borate, triphenylethenyl butyl borate, di (α-naphthyl) -dipropyl borate, triphenylsilyl triphenyl borate Tritoylylsilyltriphenylborate, tri-n-butyl (dimethylphenylsilyl) borate, diphenyldihexylborate, tri-m-fluorophenylhexylborate, tri (5-chloro-4-methylphenyl) hexylborate, tri-m- Examples thereof include fluorophenylcyclohexyl borate and tri- (5-fluoro-2-methylphenyl) hexyl borate.
[0063]
In the general formula (I), M⁺Represents a group capable of forming a cation. Among them, an organic cationic compound, a transition metal coordination complex cation (a compound described in Japanese Patent No. 2791143) or a metal cation (for example, Na⁺, K⁺, Li⁺, Ag⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Cu⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Al³⁺, 1 / 2Ca²⁺Etc.) is preferred.
Examples of the organic cationic compound include a quaternary ammonium cation, a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation, an iodonium cation, a sulfonium cation, and a dye cation.
[0064]
Examples of the quaternary ammonium cation include a tetraalkylammonium cation (for example, a tetramethylammonium cation and a tetrabutylammonium cation), a tetraarylammonium cation (for example, a tetraphenylammonium cation), and the like. Examples of the quaternary pyridinium cation include an N-alkylpyridinium cation (for example, N-methylpyridinium cation), an N-arylpyridinium cation (for example, N-phenylpyridinium cation), and an N-alkoxypyridinium cation (for example, 4-phenyl-cation). N-methoxy-pyridinium cation) and N-benzoylpyridinium cation. Examples of the quaternary quinolinium cation include an N-alkylquinolinium cation (for example, an N-methylquinolinium cation), an N-arylquinolinium cation (for example, an N-phenylquinolinium cation), and the like. It is done. Examples of the phosphonium cation include a tetraarylphosphonium cation (for example, a tetraphenylphosphonium cation). Examples of the iodonium cation include a diaryl iodonium cation (for example, a diphenyl iodonium cation). Examples of the sulfonium cation include a triarylsulfonium cation (for example, a triphenylsulfonium cation).
[0065]
Further, the M⁺Specific examples of these include the compounds described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A-9-188686.
[0066]
In each of the cationic compounds (exemplary compounds) exemplified above, the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl. An unsubstituted alkyl group such as a group, R¹~ R⁴The substituted alkyl group represented by is preferable. Among these, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
In each of the cationic compounds exemplified above, examples of the aryl group include a phenyl group, a halogen atom (for example, chlorine atom) -substituted phenyl group, an alkyl (for example, methyl group) -substituted phenyl group, and an alkoxy (for example, A methoxy group) -substituted phenyl group is preferred.
[0067]
Specific examples of the organic boron compound represented by the general formula (I) include U.S. Pat. Nos. 3,567,453, 4,343,891, and JP-A-62-143044. JP-A-62-1050242, JP-A-9-188684, JP-A-9-18885, JP-A-9-188686, JP-A-9-188710, JP-B-8-9643, The compounds described in Kaihei 11-269210 and the compounds exemplified below are exemplified. The organoboron compound may be used in combination with a radical generator described later. However, the organoboron compound used in the present invention is not limited to this.
[0068]
[Chemical 9]

[0069]
Embedded image

[0070]
Embedded image

[0071]
Embedded image

[0072]
Embedded image

[0073]
In the photopolymerizable composition, the content of the organic boron compound is preferably 0.01 to 20% by mass, and 0.1 to 10% by mass with respect to the content of the compound having an ethylenically unsaturated bond. More preferred. However, the preferred range varies depending on the type of “polymerizable compound” used together, and is not limited thereto.
[0074]
The coating amount of the photopolymerizable composition in one recording layer is 1 to 30 g / m.²2-10 g / m²Is more preferable. The coating amount is 1 g / m²If it is less than 30 g / m, a sufficient color density may not be obtained.²If it exceeds 1, application suitability may deteriorate.
[0075]
(Coloring component)
Next, the color forming component contained in the recording layer of the light and heat sensitive recording material of the present invention will be described in detail.
In the light and heat sensitive recording material of the present invention, the recording layer contains the color developing component A and the compound B (color developing component B) as a color developing source.
Examples of the combination of the coloring component A and the coloring component B as the coloring source constituting the image portion include the following combinations (a) to (s). The following combinations are shown in the order of the coloring component A and the coloring component B.
[0076]
(A) A combination of an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound.
(B) A combination of a diazo compound and a coupling component (hereinafter appropriately referred to as “coupler compound”).
(C) A combination of an organic acid metal salt such as silver behenate or silver stearate and a reducing agent such as protocatechinic acid, spiroindane or hydroquinone.
(D) A combination of a long-chain fatty acid iron salt such as ferric stearate or ferric myristate and a phenol such as tannic acid, gallic acid or ammonium salicylate.
(E) Organic acid heavy metal salts such as nickel, cobalt, lead, copper, iron, mercury and silver salts such as acetic acid, stearic acid and palmitic acid, and alkali metals or alkaline earth such as calcium sulfide, strontium sulfide and potassium sulfide A combination of a metal sulfide or a combination of the organic acid heavy metal salt and an organic chelating agent such as s-diphenylcarbazide or diphenylcarbazone.
[0077]
(F) A combination of a heavy metal sulfate such as a sulfate such as silver, lead, mercury or sodium and a sulfur compound such as sodium tetrathionate, sodium thiosulfate or thiourea.
(G) A combination of an aliphatic ferric salt such as ferric stearate and an aromatic polyhydroxy compound such as 3,4-hydroxytetraphenylmethane.
(H) A combination of an organic acid metal salt such as silver oxalate or mercury oxalate and an organic polyhydroxy compound such as polyhydroxy alcohol, glycerin or glycol.
(I) A combination of a ferric salt of a fatty acid such as ferric pelargonate or ferric laurate and a thiocecylcarbamide or isothiocecylcarbamide derivative.
(J) A combination of an organic acid lead salt such as lead caproate, lead pelargonate or lead behenate and a thiourea derivative such as ethylenethiourea or N-dodecylthiourea.
[0078]
(K) A combination of a higher aliphatic heavy metal salt such as ferric stearate and copper stearate and zinc dialkyldithiocarbamate.
(L) Those that form an oxazine dye such as a combination of resorcin and a nitroso compound.
(M) A combination of a formazan compound and a reducing agent and / or a metal salt.
(N) A combination of a protected dye (or leuco dye) precursor and a deprotecting agent.
(O) A combination of an oxidizing color former and an oxidizing agent.
(P) A combination of phthalonitriles and diiminoisoindolines. (A combination that produces phthalocyanine.)
(Q) A combination of isocyanates and diiminoisoindolines (a combination that produces a colored pigment).
(R) A combination of a pigment precursor and an acid or a base (a combination that forms a pigment).
(S) A combination of an oxidant precursor of a paraphenylenediamine derivative or a paraaminophenol derivative and a coupling component (coupler compound).
[0079]
As a combination of two components as the color developing source, (a) a combination of an electron donating dye precursor and an electron accepting compound, (b) a diazo compound and a coupling component (hereinafter referred to as “coupler compound” as appropriate). ), (N) a protected dye (or leuco dye) precursor and a deprotecting agent, and (s) an oxide precursor of a paraphenylenediamine derivative or a paraaminophenol derivative, and a coupling component (coupler) A combination with a compound) is preferred.
[0080]
When an electron-donating colorless dye precursor is used as the color forming component A, the electron-donating colorless dye precursor may be a phthalide compound, a fluoran compound, a phenothiazine compound or an indolyl known as thermal paper or pressure paper. Examples include phthalide compounds, leucooramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, spiropyran compounds, pyridine compounds, pyrazine compounds, and fluorene compounds.
[0081]
Examples of the phthalide compound include U.S. Reissued Patent No. 23,024, U.S. Pat. Nos. 3,491,111, 3,491,112, and 3,491. 116 and 3,509,174, specifically, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3, 3-bis (p-diethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (2-methyl-1-octylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dipropylamino-2-acetylaminophenyl) -3- (2-Methyl-1-octylindole-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (2-methyl-1-octylindole- -Yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (2-methyl-1-octylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (4-diethylamino-2-butyloxyphenyl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino) -2-butyloxyphenyl) -3- (2-methyl-1-pentylindol-3-yl) -4-azaphthalide and the like.
[0082]
Examples of the fluoran compound include U.S. Pat. Nos. 3,624,107, 3,627,787, 3,641,011, and 3,462,828. No. 3,681,390, No. 3,920,510, No. 3959,571, specifically, 2-anilino -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluorane, 2-anilino -3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoptylaminofluorane, 2-anilino-6-dibutyl Aminofluoran, 2-anilino-3-methyl -6-N-methyl -N- tetrahydrofurfuryl aminofluoran like.
[0083]
Examples of the thiazine compounds include benzoyl leucon methylene blue and p-nitrobenzyl leucomethylene blue.
Examples of leucooramine compounds include 4,4′-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, and the like. .
Examples of the rhodamine lactam compound include rhodamine-B-anilinolactam and rhodamine- (p-nitrino) lactam.
[0084]
Examples of the spiropyran compound include compounds described in U.S. Pat. No. 3,971,808. Specifically, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran 3, Examples include 3′-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3-benzylspiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (3-methoxy-benzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, and the like.
[0085]
Examples of the pyridine-based and pyrazine-based compounds include compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,775,424, 3,853,869, and 4,246,318. Is mentioned.
Examples of the fluorene compound include compounds described in Japanese Patent Application No. 61-240989.
[0086]
As the dye precursors that develop cyan, magenta, and yellow, the dye precursors described in US Pat. No. 4,800,149 can be used.
Further, as the electron donating dye precursor for yellow coloring pigments, the dye precursors described in US Pat. Nos. 4,800,148, 5,126,233 and 7-88105 are also used. As the electron-donating dye precursor for the cyan coloring dye, the dye precursors described in JP-A-63-53542 can also be used.
[0087]
When the electron donating dye precursor is used, an electron accepting compound is used as the color forming component B for coloring the electron donating dye precursor.
Examples of the electron-accepting compound include electrons such as phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolac resins, metal-treated novolac resins, and metal complexes, which are known for thermal paper and pressure-sensitive paper. Examples include receptive compounds. Specifically, JP-B-40-9309, JP-B-45-14039, JP-A-52-140483, JP-A-48-51010, JP-A-57-210886, JP JP-A-58-87089, JP-A-59-11286, JP-A-60-176795, JP-A-61-95988, and the like.
[0088]
Among the above, for example, phenol derivatives include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4-hydroxyphenyl-4′-isopropyloxy. Examples include phenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene, and benzyl p-hydroxybenzoate.
[0089]
Among the above, for example, salicylic acid derivatives include 4-pentadecylsalicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di (tert-octyl) salicylic acid, 5-octadecylsalicylic acid, 5-α- (P-α-methylbenzylphenyl) ethylsalicylic acid, 3-α-methylbenzyl-5-tert-octylsalicylic acid, 5-tetradecylsalicylic acid, 4-hexyloxysalicylic acid, 4-cyclohexyloxysalicylic acid, 4-decyloxysalicylic acid, Examples thereof include 4-dodecyloxysalicylic acid, 4-pentadecyloxysalicylic acid, 4-octadecyloxysalicylic acid, and the like, and zinc, aluminum, calcium, and copper salts thereof.
[0090]
In the light and heat sensitive recording material of the first aspect, the color forming component B also functions as a compound having a polymerizable group. Accordingly, at least one of the polymerizable compounds of the light and heat sensitive recording material of the first embodiment is an electron accepting compound, and an electron accepting group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as “polymerizable”) are contained in the molecule. Group ”). Examples of the coloring component B in this case include 3-halo-4-hydroxybenzoic acid described in JP-A-4-226455, and metas of benzoic acid having a hydroxy group described in JP-A-63-173682. Acryloxyethyl ester, acryloxyethyl ester, ester of benzoic acid having hydroxy group and hydroxymethylstyrene described in JP-A-59-83893, JP-A-60-141588, and JP-A-62-99190, European Patent 29323 Hydroxystyrene described in the specification, N-vinylimidazole complex of zinc halide described in JP-A-62-167077, 62-16708, and electron-accepting compound described in JP-A-63-317558 And the like which can be synthesized with reference to the above.
[0091]
Of these compounds having an electron accepting group and a polymerizable group in the same molecule, a 3-halo-4-hydroxybenzoic acid derivative represented by the following general formula is preferred.
[0092]
Embedded image

[0093]
In the above formula, X represents a halogen atom, and a chlorine atom is particularly preferable. Y represents a monovalent group having a polymerizable ethylene group, and among them, an aralkyl group, an acryloyloxyalkyl group or a methacryloyloxyalkyl group having a vinyl group is preferable, and an acryloyloxyalkyl group having 5 to 11 carbon atoms or 6 to 6 carbon atoms. Twelve methacryloyloxyalkyl groups are more preferred. Z represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.
[0094]
Examples of the 3-halo-4-hydroxybenzoic acid derivative include 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid ester vinyl phenethyl ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid vinyl phenylpropyl ester, and 3-chloro-4-hydroxy. Benzoic acid- (2-acryloyloxyethyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2-methacryloyloxyethyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2-acryloyloxypropyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2-methacryloyloxypropyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (3-acryloyloxypropyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (3 -Methacryloyloxypropyl) Ester;
[0095]
3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (4-acryloyloxybutyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (4-methacryloyloxybutyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2 -Acryloyloxyethyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (5-acryloyloxypentyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (5-methacryloyloxypentyl) ester, 3-chloro-4 -Hydroxybenzoic acid- (6-acryloyloxyhexyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (6-methacryloyloxyhexyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (8-acryloyloxyoctyl) Ester, 3-chloro-4-hydroxy Ikikosan - (8-methacryloyloxy-octyl) ester, and the like.
[0096]
Furthermore, for example, styrenesulfonylamino salicylic acid, vinylbenzyloxyphthalic acid, zinc β-methacryloxyethoxysalicylic acid, β-acryloxyethoxysalicylic acid zinc, vinyloxyethyloxybenzoic acid, β-methacryloxyethylorselinate, β- Acryloxyethyl orsellinate, β-methacryloxyethoxyphenol, β-acryloxyethoxyphenol;
[0097]
β-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-acryloxyethyl-β-resorcinate, hydroxystyrene sulfonic acid-N-ethylamide, β-methacryloxypropyl-p-hydroxybenzoate, β-acryloxypropyl-p-hydroxybenzoate , Methacryloxymethylphenol, acryloxymethylphenol, methacrylamidepropanesulfonic acid, acrylamidepropanesulfonic acid, β-methacryloxyethoxy-dihydroxybenzene, β-acryloxyethoxy-dihydroxybenzene, γ-styrenesulfonyloxy-β-methacryloxy Propanecarboxylic acid;
[0098]
γ-acryloxypropyl-α-hydroxyethyloxysalicylic acid, β-hydroxyethynylphenol, β-methacryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, β-acryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, 3,5 distyrene sulfone Acid amidophenol, methacryloxyethoxyphthalic acid, acryloxyethoxyphthalic acid, methacrylic acid, acrylic acid, methacryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid, acryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid;
[0099]
3-β-hydroxyethoxyphenol, β-methacryloxyethyl-p-hydroxybenzoate, β-acryloxyethyl-p-hydroxybenzoate, β′-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-methacryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoate Acid, β-acryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid, N, N′-di-β-methacryloxyethylaminosalicylic acid, N, N′-di-β-acryloxyethylaminosalicylic acid, N, N′-di- Preferable examples also include β-methacryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid, N, N′-di-β-acryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid, and metal salts thereof (for example, zinc salts).
[0100]
When the electron donating dye precursor is used as the color forming component A and the electron accepting compound is used as the color forming component B, the content of the electron donating dye precursor in the recording layer is 0.05 to 5 g / m.²Is preferably 0.1 to 3 g / m²Is more preferable.
Moreover, as the usage-amount of the said electron-accepting compound, 0.5-20 mass parts is preferable with respect to 1 mass part of electron donating colorless dye to be used, and 3-10 mass parts is more preferable. When the amount used is less than 0.5 parts by mass, a sufficient color density may not be obtained, and when it exceeds 20 parts by mass, the sensitivity may be lowered or the coating suitability may be deteriorated.
[0101]
On the other hand, when a diazo compound is used as the color forming component A, a compound represented by the following formula is preferably used.
Ar-N₂ ⁺・ Y⁻
[In the above formula, Ar represents an aromatic ring group;⁻Represents an acid anion. ]
[0102]
In the above formula, Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a carbamide group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a ureido group, A halogen group, an amino group, a heterocyclic group, etc. are mentioned, and these substituents may be further substituted.
[0103]
Moreover, as an aryl group, a C6-C30 aryl group is preferable, for example, a phenyl group, 2-methylphenyl group, 2-chlorophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 2-butoxyphenyl group, 2- ( 2-ethylhexyloxy) phenyl group, 2-octyloxyphenyl group, 3- (2,4-di-t-pentylphenoxyethoxy) phenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,4,6 -Trimethylphenyl group, 3-chlorophenyl group, 3-methylphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 3-butoxyphenyl group, 3-cyanophenyl group, 3- (2-ethylhexyloxy) phenyl group, 3,4-dichlorophenyl Group, 3,5-dichlorophenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group;
[0104]
3- (dibutylaminocarbonylmethoxy) phenyl group, 4-cyanophenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-butoxyphenyl group, 4- (2-ethylhexyloxy) phenyl group, 4-benzylphenyl Group, 4-aminosulfonylphenyl group, 4-N, N-dibutylaminosulfonylphenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 4- (2-ethylhexylcarbonyl) phenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-acetylphenyl group 2-acetylaminophenyl group, 4- (4-chlorophenylthio) phenyl group, 4- (4-methylphenyl) thio-2,5-butoxyphenyl group, 4- (N-benzyl-N-methylamino)- And 2-dodecyloxycarbonylphenyl group.
[0105]
Further, these groups may be further substituted with an alkyloxy group, an alkylthio group, a substituted phenyl group, a cyano group, a substituted amino group, a halogen atom, a heterocyclic group, or the like.
[0106]
Examples of the diazo compound that can be suitably used as the color forming component A include diazo compounds exemplified in the 44th to 49th paragraphs of JP-A-7-276808. However, in the present invention, it is not limited to these compounds.
[0107]
Maximum absorption wavelength λ of diazo compound_maxIs preferably 450 nm or less from the viewpoint of the effect, and more preferably 290 to 440 nm. The diazo compound preferably has 12 or more carbon atoms, has a solubility in water of 1% or less, and a solubility in ethyl acetate of 5% or more.
The diazo compound as the color forming component A may be used alone or in combination of two or more according to various purposes such as hue adjustment.
[0108]
When the diazo compound is used, as the color forming component B, a coupler compound (having no polymerizable group) or a coupler compound having a polymerizable group is used.
Both the coupler compounds form a dye by coupling with a diazo compound in a basic atmosphere and / or neutral atmosphere, and a plurality of types can be used in combination according to various purposes such as hue adjustment. .
Specific examples of the coupler compound having a polymerizable group include so-called active methylene compounds having a methylene group next to a carbonyl group, phenol derivatives, naphthol derivatives, azole derivatives, hetero-fused azole derivatives, and the like. These can be appropriately selected and used within a range that meets the object of the present invention.
[0109]
The coupler skeleton compound (coupler) in the coupler compound having a polymerizable group may be a coupler such as a so-called active methylene compound having a methylene group next to a carbonyl group, a phenol derivative, a naphthol derivative, an azole derivative, or a hetero-fused azole derivative. It is preferable to use it. Specifically, resorcin, phloroglucin, 2,3-dihydroxynaphthalene, sodium 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid morpholinopropylamide, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid Sodium, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid anilide, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid morpholinopropylamide, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid-2-ethylhexyloxypropylamide, 2-hydroxy-3-naphthalene Sulfonic acid-2-ethylhexylamide, 5-acetamido-1-naphthol;
[0110]
1-hydroxy-8-acetamidonaphthalene-3,6-disulfonic acid sodium, 1-hydroxy-8-acetamidonaphthalene-3,6-disulfonic acid dianilide, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2-hydroxy-3-naphthoic acid morpholino Propylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid octylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 1,3-cyclopentanedione, 5- (2- n-tetradecyloxyphenyl) -1,3-cyclohexanedione, 5-phenyl-4-methoxycarbonyl-1,3-cyclohexanedione, 5- (2,5-di-n-octyloxyphenyl) -1,3 -Cyclohexanedione, N, N'-dicyclohexylbarbituric acid, , N'- di -n- dodecyl barbituric acid;
[0111]
Nn-octyl-N′-n-octadecylbarbituric acid, N-phenyl-N ′-(2,5-di-n-octyloxyphenyl) barbituric acid, N, N′-bis (octadecyloxycarbonyl) Methyl) barbituric acid, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-anilino-5-pyrazolone, 1- (2,4,6-trichlorophenyl) ) -3-benzamido-5-pyrazolone, 6-hydroxy-4-methyl-3-cyano-1- (2-ethylhexyl) -2-pyridone, 2,4-bis- (benzoylacetamido) toluene, 1,3- Bis- (pivaloylacetamidomethyl) benzene, benzoylacetonitrile, thenoylacetonitrile, acetoacetanilide, benzoylaceto Lido, pivaloylacetanilide, 2-chloro-5- (Nn-butylsulfamoyl) -1-pivaloylacetamidobenzene, 1- (2-ethylhexyloxypropyl) -3-cyano-4-methyl- 6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-2-one, 1- (dodecyloxypropyl) -3-acetyl-4-methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-2-one, 1- (4-n -Octyloxyphenyl) -3-tert-butyl-5-aminopyrazole and the like.
[0112]
Details of the coupler compound are described in JP-A-4-201483, JP-A-7-223367, JP-A-7-223368, JP-A-7-323660, JP-A-5-278608, JP-A-5-278608. No. 297024, JP-A-6-18669, JP-A-6-18670, JP-A-7-316280, JP-A-9-216468, JP-A-9-216469, JP-A-9-319025 Reference can also be made to those described in Japanese Patent Laid-Open No. 10-035113, Japanese Patent Laid-Open No. 10-193801, Japanese Patent Laid-Open No. 10-264532, and the like.
[0113]
The coupler compound forms a dye by coupling with a diazo compound in a basic atmosphere and / or a neutral atmosphere, and a plurality of types can be used in combination according to various purposes such as hue adjustment.
[0114]
Specific examples of couplers having a polymerizable group are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0115]
Embedded image

[0116]
Embedded image

[0117]
Embedded image

[0118]
Embedded image

[0119]
Embedded image

[0120]
Embedded image

[0121]
Embedded image

[0122]
Examples of the coupler compound having no polymerizable group include the compounds listed as coupler skeleton compounds in the coupler compound having a polymerizable group.
[0123]
When a diazo compound is used as the color forming component A and a coupler is used as the color forming component B, the content of the diazo compound in the recording layer is 0.02 to 5.0 g / m.²Is preferred, 0.05 to 3.0 g / m²Is more preferable.
The content is 0.02 g / m²If it is less than 1, it may not be possible to obtain a sufficient color density, and 5.0 g / m²If it exceeds, the coating suitability of the coating solution may deteriorate.
[0124]
Moreover, as the usage-amount of the said coupler compound, 0.5-20 mass parts is preferable with respect to 1 mass part of said diazo compounds, and 1-10 mass parts is more preferable. If the amount used is less than 0.5 parts by mass, sufficient color developability may not be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, the coating suitability may deteriorate.
[0125]
The coupler compound used as the coloring component B can be used by adding a water-soluble polymer together with other components and solid-dispersing it with a sand mill or the like, but it can also be emulsified with an appropriate emulsifying aid and used as an emulsion. it can. Here, the method for solid dispersion or emulsification is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. Details of these methods are described in JP-A-59-190886, JP-A-2-141279, and JP-A-7-17145.
[0126]
For the purpose of promoting the coupling reaction between the diazo compound and the coupler, an organic base such as a tertiary amine, piperidine, piperazine, amidine, formamidine, pyridine, guanidine or morpholine may be used. preferable.
Examples of the organic base include N, N′-bis (3-phenoxy-2-hydroxypropyl) piperazine, N, N′-bis [3- (p-methylphenoxy) -2-hydroxypropyl] piperazine, N , N′-bis [3- (p-methoxyphenoxy) -2-hydroxypropyl] piperazine, N, N′-bis (3-phenylthio-2-hydroxypropyl) piperazine, N, N′-bis [3- ( [beta] -naphthoxy) -2-hydroxypropyl] piperazine, N-3-([beta] -naphthoxy) -2-hydroxypropyl-N'-methylpiperazine;
[0127]
Piperazines such as 1,4-bis {[3- (N-methylpiperazino) -2-hydroxy] propyloxy} benzene, N- [3- (β-naphthoxy) -2-hydroxy] propylmorpholine, 1,4- Morpholines such as bis [(3-morpholino-2-hydroxy) propyloxy] benzene and 1,3-bis [(3-morpholino-2-hydroxy) propyloxy] benzene, N- (3-phenoxy-2-hydroxy (Propyl) piperidine, piperidines such as N-dodecylpiperidine, triphenylguanidine, tricyclohexylguanidine, dicyclohexylphenylguanidine, 4-hydroxybenzoic acid 2-N-methyl-N-benzylaminoethyl ester, 4-hydroxybenzoic acid 2- N, N-di-n-butylaminoethyl ester , 4- (3-N, N- dibutyl-amino propoxy) benzenesulfonamide, 4- (2-N, N- dibutyl-amino-ethoxycarbonyl) phenoxy acetic acid amide.
[0128]
These organic bases may be used alone or in combination of two or more.
These are disclosed in JP 57-123086, JP 60-49991, JP 60-94381, JP 9-71048, JP 9-77729, and JP 9-9. No. 77737, and the like.
[0129]
When the organic base is used, an organic base having a polymerizable group may be used as the organic base.
When an organic base having a polymerizable group is used in the light and heat sensitive recording material of the first aspect, the diazo compound and the coupler are both contained in the microcapsule as the color forming component A, and the organic base having the polymerizable group is used. Can also function as the coloring component B. When a diazo compound and a coupler are encapsulated in the microcapsule as the color forming component A, the diazo compound and the coupler are used in a combination that does not cause a color forming reaction in the absence of a base.
In the light and heat sensitive recording material of the first aspect, a diazo compound is used as the color forming component A, and a coupler having a polymerizable group and an organic base having a polymerizable group are used in combination as the color forming component B. Is also possible.
[0130]
The amount of the organic base used is not particularly limited, but it is preferably used in the range of 1 to 30 mol per 1 mol of the diazo compound.
Further, for the purpose of promoting the color development reaction, a color development aid can be added. Examples of the coloring aid include phenol derivatives, naphthol derivatives, alkoxy-substituted benzenes, alkoxy-substituted naphthalenes, hydroxy compounds, carboxylic acid amide compounds, sulfonamide compounds, and the like.
[0131]
Next, the polymerizable compound used in the light and heat sensitive recording material of the second embodiment will be described.
In the light and heat sensitive recording material of the second aspect, the recording layer has, as a polymerizable compound, a site that suppresses the reaction between the coloring component A and the coloring component B that reacts with the coloring component A and develops color, A compound C having a polymerizable group in the same molecule (hereinafter, also referred to as “polymerizable color-depressing compound”) is contained.
When the electron-donating dye precursor is used as the color-forming component A and the electron-accepting compound having no polymerizable group is used as the color-forming component B, the compound C includes an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound. A photopolymerizable monomer (hereinafter referred to as “photopolymerizable monomer D”) having a site for suppressing the reaction and at least one vinyl group in the molecule.₁" ) Is preferably used.
[0132]
The photopolymerizable monomer D₁Specifically, acrylic acid and its salts, acrylic esters, acrylamides; methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides; maleic anhydride, maleic esters; itaconic acid, itacones Examples include acid esters; styrenes; vinyl ethers; vinyl esters; N-vinyl heterocycles; aryl ethers;
[0133]
Among them, a compound having a plurality of vinyl groups in the molecule is preferable, and specifically, acrylic acid esters and methacrylic acid esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol; resorcinol, pyrogallol, phloroglucinol and the like Acrylic acid esters and methacrylic acid esters of polyhydric phenols and bisphenols; acrylate or methacrylate-terminated epoxy resins; acrylate or methacrylate-terminated polyesters are preferable.
Of the above, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, hexanediol-1,6-dimethacrylate or diethylene glycol dimethacrylate are particularly preferred.
[0134]
The photopolymerizable monomer D₁The molecular weight is preferably about 100 to about 5000, more preferably about 300 to about 2000.
[0135]
As the compound C, the above photopolymerizable monomer D₁Is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts per 1 part by weight of the electron donating compound used in combination with a coupler compound having no polymerizable group. Part by mass is more preferable. If the amount used is less than 0.1 parts by mass, a latent image may not be formed in the exposure process, and if it exceeds 10 parts by mass, the color density may decrease.
[0136]
When a diazo compound is used as the coloring component A and a coupler compound having no polymerizable group is used as the coloring component B, the compound C includes an acidic group that suppresses the coupling reaction between the diazo compound and the coupler compound, A photopolymerizable monomer having at least one vinyl group (hereinafter referred to as “photopolymerizable monomer D”).₂There are times. ) Is preferably used.
[0137]
The photopolymerizable monomer D₂As, for example, styrenesulfonylaminosalicylic acid, vinylbenzyloxyphthalic acid, zinc β-methacryloxyethoxysalicylic acid, zinc β-acryloxyethoxysalicylic acid, vinyloxyethyloxybenzoic acid, β-methacryloxyethylorselinate, β- Acryloxyethyl orsellinate, β-methacryloxyethoxyphenol, β-acryloxyethoxyphenol, β-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-acryloxyethyl-β-resorcinate, hydroxystyrenesulfonic acid-N-ethylamide, β-methacryloxypropyl-p-hydroxybenzoate, β-acryloxypropyl-p-hydroxybenzoate, methacryloxymethylphenol, acryloxymethylphenol, methacrylamido Propane sulfonic acid, acrylamido propane sulfonic acid, beta-methacryloxyethoxy - dihydroxybenzene, beta-acryloxy ethoxy - dihydroxybenzene, .gamma. styrene sulfonyloxy -β- methacryloxy propanoic acid;
[0138]
γ-acryloxypropyl-α-hydroxyethyloxysalicylic acid, β-hydroxyethynylphenol, β-methacryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, β-acryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, 3,5 distyrene sulfone Acid amidophenol, methacryloxyethoxyphthalic acid, acryloxyethoxyphthalic acid, methacrylic acid, acrylic acid, methacryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid, acryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid, 3-β-hydroxyethoxyphenol, β-methacryloxyethyl- p-hydroxybenzoate, β-acryloxyethyl-p-hydroxybenzoate;
[0139]
β′-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-methacryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid, β-acryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid, N, N-di-β-methacryloxyethylaminosalicylic acid, N, N Preferred examples include -di-β-acryloxyethylaminosalicylic acid, N, N-di-β-methacryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid, N, N-di-β-acryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid, and the like.
[0140]
As the compound C, the photopolymerizable monomer D₂Is preferably 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the coupler compound used in combination with a coupler compound having no polymerizable group. Is more preferable. If the amount used is less than 0.1 parts by mass, a latent image may not be formed in the exposure process. If the amount used exceeds 10 parts by mass, the color density may decrease.
[0141]
(Resorcinic acid compound)
In the light and heat sensitive recording material of the present invention, a resorcinic acid compound described below is used for the purpose of improving fastness to light and heat of a thermochromic image and suppressing yellowing due to light on the background after fixing. Use.
The resorcinic acid-based compound used in the present invention is a resorcinic acid derivative compound in which an acid group is substituted on the resorcin (1,3-dioxybenzene) skeleton. For example, α- (5-position), β- (4-position) ), Resorcin-carboxylic acid derivatives having an aliphatic group (the aliphatic group may be substituted with an aromatic ring group) in the γ- (2-position) substituted resorcin-carboxylic acid skeleton. It is done. Here, the carboxylic acid group may form a metal salt (for example, zinc salt or the like). Among these, a substituted derivative of resorcin-2-carboxylic acid (γ-resorcylic acid) is preferable because the effect of improving the light fastness of the recorded image is remarkable. Further, tert-carbon is substituted at the position adjacent to the hydroxyl group of resorcin. Particularly preferred are substituted derivatives of resorcin-2-carboxylic acid (γ-resorcylic acid) having a modified aliphatic group (the aliphatic group may be substituted with an aromatic ring group).
[0142]
The resorcinic acid compounds described above can be used alone or in combination of two or more. The amount of these resorcinic acid compounds added is 0.5 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring component A in the recording layer in order to improve the light resistance of the recorded image without excess or deficiency. It is preferable. If the amount of the resorcinic acid compound added is within this range, the storage stability of the recorded image and the background, in particular, light resistance can be further improved without substantially impairing the polymerization sensitivity during the photothermosensitive recording. The addition amount is more preferably 10 to 200 parts by mass, and particularly preferably 20 to 100 parts by mass.
[0143]
In the light and heat sensitive recording material of the present invention, the resorcinic acid compound can be blended and used outside the heat-responsive microcapsule, but it inhibits polymerization sensitivity as much as possible during light and heat sensitive recording. As in the case of the coloring component A, it is preferable to use it in a thermoresponsive microcapsule. By heating after exposure, the resorcinic acid compound encapsulated in the capsule diffuses uniformly throughout the recording layer, so that the light resistance can be improved over the entire surface of the obtained recorded image.
[0144]
(Microcapsule)
In the light and heat sensitive recording material of the present invention, a coloring component (for example, an electron-donating colorless dye or a diazonium salt compound) and, if necessary, a resorcinic acid compound are encapsulated in a microcapsule. A conventionally known method can be used as a microencapsulation method.
For example, US Pat. No. 2,800,547, US Pat. No. 2,800,458, a method utilizing coacervation of hydrophilic wall forming material, US Pat. No. 3,287,154, British Patent No. 990443, Japanese Patent Publication No. 38-19574, No. 42-446, No. 42-771, etc. Interfacial polymerization method, US Pat. No. 3,418,250, No. 3660304 , A method using an isocyanate polyol wall material described in US Pat. No. 3,796,669, a method using an isocyanate wall material described in US Pat. No. 3,914,511, US Pat. Nos. 4,001,140, 4,087,376, Urea-formaldehyde system described in JP-A-4089802, urea A method using a maldehyde-resorcinol-based wall forming material, a method using a wall forming material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxybrovir cellulose described in US Pat. No. 4,025,455, Japanese Patent Publication No. 36-9168, In situ method by polymerization of monomers described in JP-A-51-9079, electrolytic dispersion cooling method described in British Patent Nos. 952807 and 965074, US Pat. No. 3,111,407, British Patent No. 930422 Examples thereof include a spray drying method described in the specification.
[0145]
The method for microencapsulation is not limited to these, but in the light and heat sensitive recording material of the present invention, in particular, the coloring component and the hindered amine light stabilizer are dissolved in a hydrophobic organic solvent serving as the core of the capsule. Alternatively, the dispersed oil phase is mixed with an aqueous phase in which a water-soluble polymer is dissolved, emulsified and dispersed by means of a homogenizer, etc., and then heated to cause a polymer formation reaction at the oil droplet interface. It is preferable to employ an interfacial polymerization method for forming a microcapsule wall of a molecular substance.
That is, capsules having a uniform particle diameter can be formed within a short time, and a light and heat sensitive recording material excellent in raw storability can be obtained.
[0146]
Reactants that form the polymeric material are added inside and / or outside the oil droplets. Specific examples of the polymer substance include polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene methacrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer, and the like. Among these, polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, and polycarbonate are preferable, and polyurethane and polyurea are particularly preferable. Two or more of the above polymer substances can be used in combination.
[0147]
Examples of the water-soluble polymer include gelatin, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl alcohol.
[0148]
For example, when polyurethane is used as a capsule wall material, a water-soluble polymer aqueous solution (aqueous phase) or an encapsulated polyvalent isocyanate and a second substance that reacts therewith to form a capsule wall (eg, polyol, polyamine) are encapsulated. By mixing in an oily medium (oil phase), emulsifying and dispersing them, and then heating, a polymer formation reaction occurs at the oil droplet interface, and a microcapsule wall can be formed.
[0149]
Examples of the polyisocyanate and the polyol and polyamine which react with the polyisocyanate include US Pat. Nos. 3,281,383, 3,773,695, 3,793,268, JP-B-48-40347, and 49-24159. Those described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 48-80191 and 48-84086 can be used.
[0150]
In the present invention, when preparing a microcapsule containing a color forming component and a hindered amine light stabilizer, the color forming component (for example, an electron-donating colorless dye or diazonium salt compound) is present in the capsule in a solution state. Or may exist in a solid state.
When the coloring component is encapsulated in the capsule in a solution state, for example, the electron-donating colorless dye or the diazonium salt compound may be encapsulated in an organic solvent. In this case, the amount of the organic solvent used is the coloring amount. 1-500 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of components.
[0151]
In general, the organic solvent can be appropriately selected from high-boiling organic solvents, and includes phosphoric acid ester, phthalic acid ester, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, other carboxylic acid ester, fatty acid amide, and alkylated biphenyl. Alkylated terphenyl, chlorinated paraffin, alkylated naphthalene, diallylethane, compounds solid at room temperature, oligomer oil, polymer oil, and the like. Specifically, JP-A Nos. 59-178451 to 59-178455, 59-178457, 60-242894, 63-85633, JP-A-6-194825, Examples thereof include organic solvents described in JP-A-7-13310 to JP-A-7-13311, JP-A-9-106039 and JP-A-63-45084.
Further, when encapsulating, a so-called oilless capsule may be used without using the organic solvent.
[0152]
Moreover, when the solubility of the electron-donating colorless dye or diazonium salt compound to be encapsulated in the organic solvent is poor, a low-boiling solvent having high solubility can be used in combination. Examples of the low boiling point solvent include ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methylene chloride and the like.
[0153]
On the other hand, the aqueous phase used is an aqueous solution in which a water-soluble polymer is dissolved as a protective colloid. After the oil phase is added to the aqueous phase, emulsification and dispersion are performed by means such as a homogenizer. The water-soluble polymer is dispersed. It acts as a dispersion medium that makes the aqueous solution emulsified and dispersed stable. Here, in order to more uniformly emulsify and disperse and stabilize, a surfactant may be added to at least one of the oil phase and the aqueous phase. As the surfactant, a well-known emulsifying surfactant can be used. Moreover, when adding surfactant, the addition amount of surfactant is 0.1-5 mass% with respect to an oil phase (mass), Especially 0.5-2 mass% is preferable.
[0154]
The surfactant to be contained in the aqueous phase can be suitably selected from anionic or nonionic surfactants that do not cause precipitation or aggregation by acting with the protective colloid. .
Preferred surfactants include, for example, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate, dioctyl sulfosuccinate sodium salt, polyalkylene glycol (for example, polyoxyethylene nonyl phenyl ether) and the like.
[0155]
As described above, the water-soluble polymer to be contained as a protective colloid in the aqueous phase in which the oil phase is mixed can be appropriately selected from known anionic polymers, nonionic polymers, and amphoteric polymers.
[0156]
As the anionic polymer, any of natural and synthetic polymers can be used, for example, —COO—, —SO₂-What has group etc. are mentioned.
Specifically, natural products such as gum arabic, alginic acid, and bectin; gelatin derivatives such as carboxymethyl cellulose and phthalated gelatin; semi-synthetic products such as sulfated starch, sulfated cellulose, and lignin sulfonic acid; maleic anhydride (hydrolysis) And synthetic products such as copolymers, acrylic acid (methacrylic acid) polymers and copolymers, vinylbenzenesulfonic acid polymers and copolymers, carboxy-modified polyvinyl alcohol, and the like.
[0157]
Examples of nonionic polymers include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, and methyl cellulose.
Examples of amphoteric polymers include gelatin. Of these, gelatin, gelatin derivatives, and polyvinyl alcohol are preferred.
The water-soluble polymer is used as an aqueous solution of 0.01 to 10% by mass.
[0158]
All the components used for the encapsulation, including the coloring component, can be used as a solid dispersion by means of a sand mill or the like together with, for example, a water-soluble polymer and other coloring aids. After dissolving an oil phase component such as water in a high-boiling organic solvent that is sparingly soluble or insoluble in water (oil phase), this is used as a surfactant and / or protective colloid to contain a water-soluble polymer aqueous solution (water phase) And an emulsified dispersion emulsified with a homogenizer or the like. In this case, a low boiling point solvent can be used as a dissolution aid, if necessary.
Furthermore, all the components including the above-described coloring component can be emulsified and dispersed separately, or mixed in advance and then dissolved in a high boiling point solvent to be emulsified and dispersed. A preferable emulsified and dispersed particle size is 1 μm or less.
[0159]
Emulsification / dispersion can be easily carried out using means used for usual fine particle emulsification such as high-speed stirring and ultrasonic dispersion, and known emulsifiers such as a homogenizer, a manton gorey, an ultrasonic disperser, a dissolver, and a teddy mill. Can do.
After emulsification and dispersion, the emulsion is heated to 30 to 70 ° C. in order to promote the capsule wall formation reaction. Further, during the reaction, in order to prevent aggregation between the capsules, it is necessary to add water to reduce the collision probability between the capsules or to perform sufficient stirring.
[0160]
Further, a dispersion for preventing aggregation may be added again during the reaction. Generation of carbon dioxide gas is observed as the polymerization reaction proceeds, and the end of the generation can be regarded as an approximate end point of the capsule wall formation reaction. Usually, by reacting for several hours, microcapsules encapsulating the target dye can be obtained.
[0161]
The average particle size of the microcapsules used in the light and heat sensitive recording material of the present invention is preferably 20 μm or less, and more preferably 5 μm or less from the viewpoint of obtaining high resolution. If the diameter of the formed microcapsules is too small, the surface area with respect to a certain solid content is increased and a large amount of wall agent is required. Therefore, the average particle diameter is preferably 0.1 μm or more.
[0162]
<Other recording layers>
The other recording layer can be formed by applying a coating solution prepared so as to have photosensitivity in a predetermined wavelength region.
[0163]
<Others>
In addition to the components described above, these recording layers can use various surfactants for various purposes such as coating aids, antistatic properties, improved slip properties, emulsification and dispersion, and adhesion prevention.
Examples of the surfactant include saponins which are nonionic surfactants, polyethylene oxide, polyethylene oxide derivatives such as polyethylene oxide alkyl ethers, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyls. Anionic surfactants such as sulfate esters, N-acyl-N-alkyltaurines, sulfosuccinates, sulfoalkylpolyoxyethylenealkylphenyl ethers, amphoteric surfactants such as alkylbetaines and alkylsulfobetaines And cationic surfactants such as aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts.
[0164]
Further, as necessary, for example, a dye, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a fluorescent brightening agent, a matting agent, a coating aid, a curing agent, an antistatic agent, a slipperiness improving agent and the like are added as necessary. You can also.
Representative examples of each additive are described in “Research Disclosure, Vol. 176” (December 1978, Item 17643) and “Same Vol. 187” (November 1979, Item 18716).
[0165]
A curing agent may be used in combination with each of the recording layer and the layers such as an intermediate layer and a protective layer, which will be described later. In particular, it is preferable to use a curing agent in combination with the protective layer to reduce the tackiness of the protective layer.
As the curing agent, for example, a “gelatin curing agent” used in the production of a photographic light-sensitive material is useful. For example, an aldehyde-based compound such as formaldehyde or glutaraldehyde, described in US Pat. No. 3,635,718, etc. A reactive halogen compound, a compound having a reactive ethylenically unsaturated group described in US Pat. No. 3,635,718, an aziridine compound described in US Pat. No. 3,017,280, and the like, US Pat. No. 3,091,537. Epoxy compounds described in the specification, halogenocarboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxanes such as dihydroxydioxane and dichlorodioxane, vinyl sulfones described in US Pat. No. 3,642,486 and US Pat. No. 3,687,707. US Pat. No. 3,841,872 Vinylsulfonic shake Precursor compounds described include Ketobiniru and the like described in U.S. Patent No. 3,640,720. Examples of the inorganic curing agent include chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and the like.
[0166]
Among them, 1,3,5-triacroyl-hexahydro-s-triazine, 1,2-pispinylsulfonylmethane, 1,3-bis (vinylsulfonylmethyl) propanol-2, bis (α-vinylsulfonylacetamido) ethane, Compounds such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt, 2,4,6-triethylenimino-s-triazine and boric acid are preferred.
The curing agent is preferably added in a range of 0.5 to 5% by mass with respect to the amount of the binder described below.
[0167]
(Middle layer)
An intermediate layer can be provided between each monochrome recording layer. An intermediate | middle layer is mainly comprised from the binder and can contain additives, such as a hardening | curing agent, polymer latex, a filter pigment | dye, mica, and an ultraviolet absorber, as needed.
[0168]
The binder is preferably a polymer having a molecular weight of about 5,000 to 2,000,000, preferably 10,000 to 1,000,000. For example, acrylate and methacrylate homo- or copolymers (eg, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, poly (alkyl methacrylate), poly (alkyl acrylate), etc.), cellulose esters or cellulose ethers (eg, cellulose acetate, cellulose Acetobutyrate, methylcellulose, ethylcellulose, etc.), polyvinyl butyral, polyvinyl formal, cyclized rubber, polyether (eg, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polytetrahydrofuran), polystyrene, polycarbonate, polyurethane, chlorinated polyolefin, polyvinyl chloride, Vinyl chloride / vinylidene copolymer, vinylidene chloride and acrylonitrile copolymer, Chlorate, vinyl acetate, polyvinyl acetate, copoly (ethylene / vinyl acetate), polycaprolactam, poly (hexamethylene adipamide), polyester (for example, poly (ethylene glycol terephthalate), poly (hexamethylene glycol succinate), etc. ), Polyamide, polyurea and the like.
[0169]
Further, water-soluble polymers such as gelatins, (modified) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, polystyrene sulfonic acid soda, and alginic acid sodium are also included. Furthermore, latexes such as styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, and methyl acrylate-butadiene rubber latex may be used.
[0170]
Unsaturated compounds can also be used as a mixture with non-photopolymerizable film-forming components, such as physically dried polymers, or polymer solutions in organic solvents, such as nitrocellulose or cellulose acetobutyrate. Can be mentioned. However, they may be chemically and / or thermally curable (thermosetting) resins such as polyisocyanates, polyepoxides, melamine resins, and polyimide precursors. The simultaneous use of thermosetting resins is important for use in systems known as hybrid systems that are photopolymerized in the first stage and cross-linked by thermal post-treatment in the second stage.
[0171]
In addition to the water-soluble polymer used in the aqueous phase when encapsulating the coloring component as a binder, polystyrene, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate and their Acrylic resins such as copolymers, phenol resins, styrene-butadiene resins, ethyl cellulose, epoxy resins, urethane resins, and other solvent-soluble polymers, or polymer latexes thereof can also be used. Of these, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred.
These binders can be used for the following protective layer, the recording layer, and the like.
[0172]
Further, for the purpose of preventing the active ingredient in the recording layer from being diffused between layers, it is preferable to contain mica, synthetic mica (for example, tinlite 40H, manufactured by MRI (MRI), etc.) and the like. The addition of the filter dye is preferable from the viewpoint that a highly sharp image can be formed, and can be selected from the organic dyes described above, but it is preferable to appropriately select a compound having a light absorption wavelength of each intermediate layer upper layer.
[0173]
The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm.
[0174]
(Protective layer)
The light and heat sensitive recording material of the present invention can be provided with a protective layer as required. The protective layer is preferably provided on the outermost layer on the incident light incident side.
[0175]
Examples of the material used for the protective layer include gelatin, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate-acrylamide copolymer, silicon-modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, gelatins, Gum arabic, casein, styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene-maleic acid copolymer half ester hydrolyzate, isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, polyacrylamide derivative, polyvinylpyrrolidone, polystyrene sulfone Water-soluble polymer compounds such as acid soda and sodium alginate, and styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate Data diene rubber latex, such as latex such as a vinyl acetate emulsion and the like.
[0176]
Storage stability can be further improved by crosslinking the material used for the protective layer. In this case, as the crosslinking agent used for the crosslinking, a known crosslinking agent can be used, specifically, a water-soluble initial condensate such as N-methylol urea, N-methylol melamine, urea-formalin, glyoxal, Examples thereof include dialdehyde compounds such as glutaraldehyde, inorganic crosslinking agents such as boric acid and borax, and polyamide epichlorohydrin.
[0177]
Further, a known pigment, metal soap, wax, surfactant or the like may be added to the protective layer, and a known UV absorber or UV absorber precursor may be added. The coating amount of the protective layer is 0.2 to 5 g / m.²Is preferably 0.5 to 3 g / m²Is more preferable.
[0178]
(Support)
Examples of the support include synthetic paper such as paper, coated paper, and laminated paper; films such as polyethylene terephthalate film, cellulose acetate film, polyethylene film, polyethylene film, polystyrene film, and polycarbonate film; metals such as aluminum, zinc, and copper A plate; or those obtained by subjecting the surface of these supports to various treatments such as surface treatment, undercoating, and metal deposition treatment.
Further, a support of “Research Disclosure, Vol. 200” (December 1980, Item 20036 XVII) can also be mentioned. These supports may contain a fluorescent brightener, a bluing dye, a pigment and the like. In addition, a sheet of polyurethane foam or rubber whose support itself has elasticity can be used.
Furthermore, if necessary, an antihalation layer can be provided on the surface of the support to be used, and a slip layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, an adhesive layer or the like can be provided on the back surface. In addition, an adhesive layer can be provided between the support and the recording layer, and the support used can be configured as a seal-like embodiment that is used as release paper.
[0179]
When the antihalation layer is provided between the support and the recording layer or, in the case of a transparent support, on the surface of the support where the recording layer is not provided, bleaching can be performed by light irradiation or heat. An antihalation layer can be provided.
In the case of a layer that can be bleached by light irradiation, for example, a combination of an organic dye and an organic boron compound can be used. In the case of a layer that can be bleached by heat, for example, by heat. A structure in which a base or a nucleophile is generated and the coexisting organic dye can be bleached can be used.
[0180]
Between the support and the recording layer, a layer containing a polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol (PVA) having a low oxygen permeability can be provided. Fading due to photooxidation can be effectively prevented.
[0181]
(Production of photosensitive and thermosensitive recording material)
The photosensitive and heat-sensitive recording material of the present invention is prepared on the support by preparing the recording layer, the protective layer, and the intermediate layer by a means such as dissolving each component in a solvent as necessary. It can be produced by coating and drying by a coating method. Examples of the solvent include water; alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, methyl cellosolve, and 1-methoxy-2-propanol; halogen solvents such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone And ketones such as cyclohexanone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl cellosolve, ethyl acetate and methyl acetate; toluene; xylene alone and a mixture of two or more of these. Among these, water is particularly preferable.
[0182]
Examples of the known coating methods include methods using a blade coater, rod coater, knife coater, roll doctor coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, curtain coater, and extrusion coater. .
The coating can be performed with reference to “Research Disclosur, Vol. 200” (December 1980, Item 20036 XV).
[0183]
The multi-color type light and heat sensitive recording material can be constituted as follows, for example.
A microcapsule containing a color-developing component that produces yellow, and a center wavelength λ of the light source₁A first recording layer containing a photopolymerizable composition that is sensitive to light is provided on a support, a microcapsule containing a coloring component that produces magenta color on the layer, a center wavelength λ₂A second recording layer containing a photopolymerizable composition that is sensitive to light, a microcapsule containing a coloring component that develops cyan on the layer, and a wavelength λ₃And a third recording layer containing a photopolymerizable composition that is sensitive to light. In the present invention, at least one of the first to third recording layers is constituted by the first aspect or the second aspect described above. If necessary, a protective layer can be provided on the outermost layer, or an intermediate layer can be provided between the recording layers. The center wavelength λ of each light source₁, Λ₂, Λ₃Are different from each other.
[0184]
In the case of forming a multicolor image using the multicolor type light and heat sensitive recording material, by exposing the image using a plurality of light sources having different wavelengths suitable for the absorption wavelength of each recording layer in an exposure step described later. Since each recording layer having the absorption wavelength of the light source selectively forms a latent image, a multicolor image can be obtained with high sensitivity and sharpness. Further, by irradiating the surface of the recording layer with light, coloring components such as organic dyes remaining in the layer (absorbing components corresponding to wavelength light) can be erased, so that the fog density is low and the contrast is high. High-quality images can be formed.
From the above, the light and heat sensitive recording material of the present invention can be used for applications such as color printers, labels, color proofs, copiers, fax machines, and second original drawings.
[0185]
Next, each step of the image recording method using the light and heat sensitive recording material of the present invention will be described. As described above, the image forming method includes at least an exposure process, a coloring process, and a fixing process.
[0186]
In the exposure step, when a substantially colorless compound having a site that develops color by reacting with the photopolymerizable composition and the color forming component in the recording layer is exposed to a pattern having a desired image shape, the pattern shape is obtained. Cure to form a latent image.
In the exposure step, as the light source used for image formation, it is preferable to appropriately select a light source having a wavelength suitable for each absorption wavelength from the viewpoint of high sensitivity and high sharpness. A known light source having a wavelength in the infrared region can be appropriately selected from light sources having a maximum absorption wavelength in the range of 300 to 1000 nm. For example, laser light sources such as blue, green, purple, and red, or LEDs are preferable in that the device can be reduced in size and cost.
[0187]
After the exposure step, a color development step is provided. A substantially colorless compound having a coloring component contained in the recording layer by heating the recording layer surface and reacting with the coloring component to cause the coloring component to develop color by heating the recording layer surface in the coloring step Reacts with the color of the latent image formed in advance to form a visible image.
[0188]
Heating can be performed by a conventionally known method such as a heat roller. Generally, the heating temperature is preferably 80 to 200 ° C, more preferably 85 to 130 ° C. If the heating temperature is less than 80 ° C., the color density may be insufficient, and if it exceeds 200 ° C., the non-image area (background part) may be colored or the support may be damaged. There is. The heating time is preferably 1 second to 5 minutes, more preferably 3 seconds to 1 minute.
In the case of heating, if a process for uniformly preheating the entire surface of the recording material at a predetermined temperature lower than the color development temperature is provided, the sensitivity can be further increased.
[0189]
After the color developing step, a fixing step is further provided. In the fixing step, the entire surface of the recording layer is further irradiated with light from a specific light source to fix the image formed in the color developing step and to be colored by a coloring component (organic dye) remaining in the recording layer. Discolor.
By passing through the fixing step, the whiteness of the non-image area can be improved, and a chemically stable final image can be obtained. In addition, when a diazonium salt compound is used as the color forming component, the diazonium salt compound remaining in the recording layer after image formation can also be deactivated by light irradiation. It is also useful for stabilization of storage.
[0190]
Suitable examples of light sources that can be used in the fixing step include a wide range of light sources such as mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, electrodeless discharge mercury lamps, xenon lamps, tungsten lamps, metal halide lamps, and fluorescent lamps.
[0191]
The light irradiation method in the fixing step is not particularly limited, and even the method of irradiating the entire surface of the recording layer at once, the method of irradiating the recording surface gradually by scanning or the like and finally irradiating the entire surface However, any method can be used as long as it can irradiate the entire recording surface of the recording material after the image formation by using substantially uniform irradiation light. Thus, it is preferable to irradiate the entire recording surface with light from the viewpoint of more effectively achieving the effects of the present invention.
[0192]
The light irradiation time in the fixing step may be irradiation for fixing the formed image and irradiating the non-image part (background part) sufficiently, but recording while obtaining sufficient image fixing property and decoloring property. From the viewpoint of not reducing the speed, several seconds to several tens of minutes are preferable, and several seconds to several minutes are more preferable.
[0193]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In particular, in the following examples, the recording layer shows a single layer form of magenta coloration, but the number and configuration of the recording layers are not limited to this. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass”, respectively.
[0194]
(Production of photosensitive and thermosensitive recording material)
<Preparation of electron-donating colorless dye-containing microcapsule liquid (A)>
In 18.4 parts of ethyl acetate, 8.4 parts of the following electron-donating colorless dye (a) of magenta color are dissolved, and 14 parts of “Takenate D110N” manufactured by Takeda Chemical Co., Ltd. as a capsule wall material and Japan. 0.35 part of trade name “Millionate MR400” manufactured by Polyurethane Industry Co., Ltd. was added.
The resulting solution was added to a mixed solution of 70 parts of a 5.9% aqueous phthalated gelatin solution and 0.34 part of a 10% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution, and then emulsified and dispersed at a temperature of 30 ° C. Obtained. Next, 64 parts of water and 0.62 parts of diethylenetriamine were added to the obtained emulsion, heated to 65 ° C. with stirring, and after 3 hours, water was added to adjust the solid content to 30%. An electron donating colorless dye-containing microcapsule liquid (A) having an average particle diameter of 0.5 μm was obtained.
[0195]
Embedded image

[0196]
<Preparation of photopolymerizable composition emulsion (B)>
6.0 parts of the following organic boron compound (c), 0.5 part of the following spectral sensitizing dye compound (d), 0.1 part of the following compound (ALI), and an electron-accepting compound (e) having the following polymerizable group And (f) 50 parts of each were dissolved in 125 parts of isopropyl acetate. The resulting solution was added to a mixed solution of 300 parts of an 8% aqueous gelatin solution and 17 parts of a 10% aqueous sodium dodecylbenzenesulfonate solution, and then emulsified and dispersed at a temperature of 30 ° C. Next, the obtained emulsion was stirred at 40 ° C. for 3 hours to remove the solvent, and then adjusted by adding water so that the solid content was 30%, and emulsified photopolymerizable composition having an average particle size of 0.3 μm. A liquid (B) was obtained.
[0197]
Embedded image

[0198]
Embedded image

[0199]
Embedded image

[0200]
Embedded image

[0201]
<Preparation of coating solution (C) for light and heat sensitive recording layer>
Mixing 18.2 parts of the photopolymerizable composition emulsion (B), 6.1 parts of the electron-donating colorless dye-containing microcapsule liquid (A), and 0.9 part of a 15% gelatin aqueous solution, A coating solution (C) for a light and heat sensitive recording layer was prepared.
[0202]
<Preparation of protective layer coating solution (D)>
8.8 parts of 18% gelatin aqueous solution, 7.0 parts of distilled water, 0.4 part of the following 2% surfactant (1) aqueous solution, 1.2 parts of the following 2% surfactant (2) aqueous solution, 8.8 parts of a 2% vinylsulfone compound (hardener) aqueous solution and 1.8 parts of 20% “Jurimer AC10LA” (polyacrylic acid manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) are mixed and applied for a protective layer. Liquid (D) was prepared.
[0203]
Embedded image

[0204]
[Comparative Example 1]
On the support (resin-coated paper), the dry weight of the coating solution (C) for the light and heat sensitive recording layer is 7.4 g / m.²Then, the protective layer coating solution (D) is applied on the substrate and dried so that the dry mass is 1.5 g / m.²The photosensitive and thermosensitive recording material according to Comparative Example 1 was obtained.
[0205]
[Example 1]
In <Preparation of Photopolymerizable Composition Emulsion (B)> of Comparative Example 1, the following resorcinic acid compound (1) 8 is further added to 100 parts of the mixture of the electron accepting compounds (e) and (f). A photosensitive thermosensitive recording material according to Example 1 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that parts were added.
[0206]
Example 2 Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 8 parts of the resorcinic acid compound (2) was added instead of 8 parts of the resorcinic acid compound (1). A light and heat sensitive recording material was obtained.
[0207]
[Example 3]
In Example 1, except that 8 parts of the following resorcinic acid compound (3) was added in place of 8 parts of the resorcinic acid compound (1), the light and heat sensitive recording according to Example 3 was performed in the same manner as in Example 1. Obtained material.
[0208]
[Example 4]
In Example 1, except that 8 parts of the following resorcinic acid compound (4) was added instead of 8 parts of the resorcinic acid compound (1), the light and heat sensitive recording according to Example 4 was performed in the same manner as in Example 1. Obtained material.
[0209]
[Example 5]
In Example 1, in the same manner as in Example 1, except that 8 parts of the resorcinic acid compound (5) was added instead of 8 parts of the resorcinic acid compound (1), the photothermographic recording according to Example 5 was used. Obtained material.
[0210]
Embedded image

[0211]
(Image recording method)
Images were formed as follows for the photosensitive and thermosensitive recording materials obtained in Comparative Example 1 and Examples 1 to 5 described above. Irradiation energy of 5.0 mJ / cm for each photosensitive and thermosensitive recording material using a laser beam having a wavelength of 563 nm from the protective layer side²Each sample for forming a background portion was exposed. In addition, each sample for forming the maximum color density portion without irradiation with laser light was prepared.
The exposed and unexposed recording material samples were heated with a hot plate at 110 ° C. for 10 seconds, and then the recording material was irradiated on the entire recording layer surface of the recording material for 30 seconds on a 38000 lux fluorescent lamp irradiator. As a result, a clear magenta color image portion sample and a high whiteness background portion sample were obtained.
[0212]
(Light resistance evaluation test)
Using the Macbeth densitometer (with blue filter), measure the maximum color density (OD (magenta)) and background density (OD (yellow)) of the sample obtained above after image recording. did. Then, using a xenon weather meter (“Ci5000” manufactured by Atlas Co., Ltd.), each of these samples was irradiated at 85000 lux for 133 hours, and then the maximum color density part (OD (M)) and background part density ( OD (Y)) was measured, and the dye residual ratio and the light stain (ΔOD) were calculated by the following formula.
Dye residual ratio = (OD (M) (after irradiation)) / (OD (M) (before irradiation)) Light stain = (OD (Y) (after irradiation))-(O D. (Y) (before irradiation)) The measurement results are shown in Table 1 below. Before and after the xenon light irradiation, the decrease in magenta color density is small in the image area (color development area), and the light density is excellent in the background area (non-color development area) as the increase in yellow density is small.
[0213]
(Measurement of recording sensitivity)
About the photosensitive thermosensitive recording material of the comparative example 1 and Examples 1-5, it exposes with a xenon exposure machine through a 563 nm band pass filter and a step wedge, and the exposure amount (mJ / cm) by which 2 steps | paragraphs of solids are obtained²) Was defined as the recording sensitivity. The measurement results are shown in Table 1 below. Smaller numbers indicate higher sensitivity.
[0214]
[Table 1]

[0215]
From the results of Table 1 above, in the light and heat sensitive recording materials of Examples 1 to 5 containing the resorcinic acid compound, compared with the light and heat sensitive material of Comparative Example 1 not containing the resorcinic acid compound, in the coloring portion. The decrease in color density was small, the increase in light stain was small in the background portion, and a light and heat sensitive recording material excellent in light resistance in both the color portion and the background portion could be obtained.
[0216]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a light and heat sensitive recording material which is excellent in light resistance of an image portion and particularly improved in storage stability of background portion whiteness without substantially impairing sensitivity.

Claims (8)

A recording material provided with a recording layer on a support,
At least one layer of the recording layer is (1) a coloring component A encapsulated in a thermoresponsive microcapsule, and (2) a portion that is present outside the thermoresponsive microcapsule and reacts with the coloring component A to cause color development. A photosensitive thermosensitive recording material comprising: a substantially colorless compound B having: (3) a photopolymerizable composition; and (4) at least one resorcinic acid compound. The photosensitive thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the amount of the resorcinic acid compound added is 0.5 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the color forming component A. The photosensitive thermosensitive recording material according to claim 1 or 2, wherein the resorcinic acid compound is encapsulated in a thermoresponsive microcapsule. The photosensitive thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the photopolymerizable composition contains a polymerizable compound and a photopolymerization initiator. The photosensitive thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the compound B is a compound further having a polymerizable group in the molecule. 6. The recording layer according to claim 1, wherein at least one of the recording layers further contains a substantially colorless compound C having a polymerizable group and a site that suppresses the reaction between the color forming component A and the compound B in the molecule. The photosensitive and heat-sensitive recording material according to any one of the above. The photosensitive thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the photopolymerizable composition contains at least one organoboron compound represented by the following general formula (I).

[In the above formula (I), R ^{1 to} R ⁴ each independently represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or a group represented by the following general formula (II). M ⁺ represents a group capable of forming a cation. ]

[In the above formula (II), R ^{5 to} R ⁷ each independently represents an aliphatic group or an aromatic group. ] The photosensitive thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the color forming component A is an electron donating colorless dye.