JP2002363209A - Photopolymerizable composition and recording material using the same - Google Patents

Photopolymerizable composition and recording material using the same

Info

Publication number
JP2002363209A
JP2002363209A JP2001172465A JP2001172465A JP2002363209A JP 2002363209 A JP2002363209 A JP 2002363209A JP 2001172465 A JP2001172465 A JP 2001172465A JP 2001172465 A JP2001172465 A JP 2001172465A JP 2002363209 A JP2002363209 A JP 2002363209A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compound
color
photopolymerizable composition
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001172465A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takekatsu Sugiyama
武勝 杉山
Kozo Nagata
幸三 永田
Masanobu Takashima
正伸 高島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2001172465A priority Critical patent/JP2002363209A/en
Publication of JP2002363209A publication Critical patent/JP2002363209A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain both a photopolymerizable composition having high sensitivity to visible to infrared radiations and a recording material comprising the photopolymerizable composition and capable of forming a high-sensitivity, clear and high-contrast image. SOLUTION: The photopolymerizable composition comprises a polymerizable compound and at least one kind of compound represented by formula (1) [wherein, R<1> denotes hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group; R<2> and R<3> denote each hydrogen atom an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an alkylthio group, an aralkylthio group or an arylthio group; X denotes hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an alkylamino group or a halogen atom; and Y denotes an atomic group forming a 5- or a 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インキ、ホログラ
ム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板印刷、樹脂凸版、
フォトレジスト等をはじめとする広い分野で好適に使用
可能な光重合性組成物及び記録材料に関し、詳しくは、
紫外光のみならず可視光〜赤外光に対して高感度に感応
しうる新規な光重合性組成物、及び現像液等の使用が不
要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で白黒
乃至カラーの画像を形成しうる記録材料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ink, a hologram, a proof, a sealant, an adhesive, a lithographic printing plate, a resin letterpress,
Regarding photopolymerizable compositions and recording materials that can be suitably used in a wide range of fields including photoresists, etc.
A novel photopolymerizable composition that can be sensitive to not only ultraviolet light but also visible light to infrared light, and a completely dry processing system that does not require the use of a developer or the like and generates no waste The present invention relates to a recording material capable of forming a black-and-white or color image.

【0002】[0002]

【従来の技術】光重合性組成物は、基本的に光重合開始
剤と分子中にエチレン性不飽和結合を2個以上含有する
付加重合可能な化合物(以下、「多官能性モノマー」と
称する。)を含み、光を照射すると硬化し、粘着性が変
化したり、溶媒に不溶化する。これらの性質を利用し
て、写真、印刷、金属表面加工、インキ等に広く利用さ
れている。光重合性組成物の機能や応用例は多くの成書
に記載されている。例えば、J.Kosar著「Lig
ht Sensitive Systems」(J.W
iley & Sons,New York,1965
年,158〜193頁)や、K.I.Jacobso
n,R.E.Jacobson著「Imaging S
ystems」(J.Wiley & Sons,Ne
w York,1976年,181〜222頁)等に詳
しい。
2. Description of the Related Art A photopolymerizable composition is basically a photopolymerization initiator and an addition-polymerizable compound containing two or more ethylenically unsaturated bonds in a molecule (hereinafter referred to as "polyfunctional monomer"). ), And is cured by irradiation with light, changes in tackiness, and becomes insoluble in a solvent. Utilizing these properties, it is widely used in photography, printing, metal surface processing, ink and the like. The functions and application examples of the photopolymerizable composition are described in many books. For example, J. "Lig" by Kosar
ht Sensitive Systems "(J.W.
iley & Sons, New York, 1965
Year, p. 158-193); I. Jacobso
n, R. E. FIG. "Imaging S" by Jacobson
systems (J. Wiley & Sons, Ne)
w York, 1976, pp. 181-222).

【0003】また、近年、光重合性組成物を利用した画
像形成法として、光重合性組成物をマイクロカプセルに
内包した感光性マイクロカプセル利用の画像形成システ
ムが提案されている。例えば、特開昭57−12434
3号、特開昭57−179836号、特開昭57−19
7538号の各公報には、ビニル化合物及び光重合開始
剤よりなる光重合性組成物と色素を含むマイクロカプセ
ルを塗設した発色シートを露光後受像シートと重ねて全
体に圧力を加えることによる色素画像の形成方法が開示
されている。
In recent years, as an image forming method using a photopolymerizable composition, an image forming system using photosensitive microcapsules in which the photopolymerizable composition is encapsulated in microcapsules has been proposed. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-12434
No. 3, JP-A-57-179636, JP-A-57-19
No. 7538 discloses a dye formed by applying a pressure to the color-forming sheet coated with a photopolymerizable composition comprising a vinyl compound and a photopolymerization initiator and a microcapsule containing the dye and an image-receiving sheet after exposure. An image forming method is disclosed.

【0004】さらに、特開平3−87827号公報及び
特開平4−211252号公報には、2成分を含有する
感光感熱発色記録材料が記載され、2成分のうち一方を
マイクロカプセルに内包し、他方を光硬化性組成物の硬
化性化合物とするか、あるいは他方を光硬化性組成物と
ともにマイクロカプセル外に含有させる記録材料が開示
されている。また、後者の記録材料では、電子供与性の
無色染料を内包するマイクロカプセルと、該マイクロカ
プセルの外に電子受容性化合物、重合性ビニルモノマー
及び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物とを含有す
る層を設けた感光感熱記録材料が例示されている。
Further, JP-A-3-87827 and JP-A-4-21252 describe a light- and heat-sensitive color recording material containing two components, wherein one of the two components is encapsulated in a microcapsule and the other is encapsulated. Is disclosed as a curable compound of the photocurable composition, or the other is contained outside the microcapsules together with the photocurable composition. Further, in the latter recording material, a microcapsule containing an electron-donating colorless dye, and a photocurable composition containing an electron-accepting compound, a polymerizable vinyl monomer and a photopolymerization initiator outside the microcapsule. A light- and heat-sensitive recording material provided with a layer containing

【0005】上記のように、光重合性組成物を利用した
記録材料は、現像液等を用いることなく完全ドライ方式
で画像記録が可能であり、廃棄物の発生がない点で、環
境上、非常に好ましいものである。ところで、感光性記
録材料を画像記録する場合に、UV光、短波可視光のみ
ならず、安価な赤外レーザーや緑色〜赤色光を利用でき
れば有利である。しかしながら、光重合性組成物を利用
した記録材料では、紫外光には感光するが、可視光〜赤
外光には感光しない、あるいは感光してもその感度が十
分でないものが多く、その結果、形成画像が不鮮明とな
ったり、画像部と非画像部のコントラストが低くなる場
合があり、更なる高感度化が望まれている。
As described above, a recording material using a photopolymerizable composition can record an image in a completely dry system without using a developer or the like, and is environmentally friendly in that no waste is generated. Very preferred. When an image is recorded on a photosensitive recording material, it is advantageous if an inexpensive infrared laser or green to red light can be used in addition to UV light and short-wave visible light. However, in a recording material using a photopolymerizable composition, although it is sensitive to ultraviolet light, it is not sensitive to visible light to infrared light, or its sensitivity is not sufficient even when exposed, and as a result, The formed image may be unclear or the contrast between the image portion and the non-image portion may be low. Therefore, further improvement in sensitivity is desired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、紫外光のみならず可視光〜
赤外光に対して高感度に感応しうる光重合性組成物を提
供することを目的とする。また、本発明は、現像液等の
使用が不要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理
系において、紫外光のみならず可視光〜赤外光を用いた
高感度な画像記録が可能で、鮮明で高コントラストな白
黒乃至カラーの画像を形成しうる記録材料を提供するこ
とを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention is not limited to ultraviolet light, visible light ~
An object of the present invention is to provide a photopolymerizable composition that can be sensitive to infrared light with high sensitivity. Further, the present invention does not require the use of a developer or the like, and in a completely dry processing system that does not generate waste, high-sensitivity image recording using not only ultraviolet light but also visible light to infrared light is possible. It is an object of the present invention to provide a recording material capable of forming a clear, high-contrast black-and-white or color image.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 <1> 重合可能な化合物と、下記一般式(1)で表さ
れる化合物の少なくとも1種とを含有することを特徴と
する光重合性組成物である。
Means for solving the above problems are as follows. <1> A photopolymerizable composition comprising a polymerizable compound and at least one compound represented by the following general formula (1).

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】〔一般式(1)中、R1は、水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、又はアラルキル基を表し、R2及びR3は、それ
ぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチ
オ基、アラルキルチオ基、又はアリールチオ基を表し、
2とR3とが連結して環を形成してもよい。Xは、水素
原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルケニル基、
アルキニル基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、アルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表す。Y
は、5〜6員の含窒素複素環を形成する原子団を表
す。〕
[In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group, and R 2 and R 3 are each independently A hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, Represents an alkenylthio group, an alkynylthio group, an aralkylthio group, or an arylthio group,
R 2 and R 3 may combine to form a ring. X represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkenyl group,
Represents an alkynyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an alkylamino group, or a halogen atom. Y
Represents an atomic group forming a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. ]

【0010】<2> 重合可能な化合物、一般式(1)
で表される化合物、及び一般式(1)で表される化合物
と相互作用してラジカル又はカチオンを発生し得る化合
物を含有する前記<1>に記載の光重合性組成物であ
る。前記ラジカル又はカチオンを発生し得る化合物は、
ラジカル及びカチオンの少なくとも一方を発生し得る化
合物である。
<2> Polymerizable compound, general formula (1)
And the compound capable of generating a radical or a cation by interacting with the compound represented by the general formula (1). The compound capable of generating a radical or a cation,
It is a compound that can generate at least one of a radical and a cation.

【0011】<3> ラジカル又はカチオンを発生し得
る化合物が、有機ホウ素化合物、ヨードニウム塩、スル
ホニウム塩、鉄アレン錯体、S−トリアジン誘導体、有
機過酸化物、チタノセン、トリアリールイミダゾール二
量体及びアジニウム塩より選択される少なくとも一種で
ある前記<2>に記載の光重合性組成物である。
<3> Compounds capable of generating radicals or cations include organic boron compounds, iodonium salts, sulfonium salts, iron allene complexes, S-triazine derivatives, organic peroxides, titanocene, triarylimidazole dimers, and azinium The photopolymerizable composition according to <2>, which is at least one selected from salts.

【0012】<4> ラジカル又はカチオンを発生し得
る化合物が、トリアリールイミダゾール二量体及び有機
ホウ素化合物である前記<2>に記載の光重合性組成物
である。
<4> The photopolymerizable composition according to <2>, wherein the compound capable of generating a radical or a cation is a triarylimidazole dimer and an organic boron compound.

【0013】<5> 重合可能な化合物がエチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物であり、ラジカル又
はカチオンを発生し得る化合物が、トリアリールイミダ
ゾール二量体及び/又は有機ホウ素化合物である前記<
2>に記載の光重合性組成物である。
<5> The polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, and the compound capable of generating a radical or a cation is a triarylimidazole dimer and / or an organic boron compound. <
2>.

【0014】<6> 有機ホウ素化合物が、下記一般式
(A)で表される化合物である前記<3>から<5>の
いずれかに記載の光重合性組成物である。
<6> The photopolymerizable composition according to any one of <3> to <5>, wherein the organoboron compound is a compound represented by the following general formula (A).

【0015】[0015]

【化4】 Embedded image

【0016】〔一般式(A)中、Ra 1、Ra 2、Ra 3、及
びRa 4は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環
基、又はSi(Ra 5)(Ra 6)−Ra 7を表し、Ra 5、Ra 6
及びRa 7は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表
す。G+は、陽イオンを形成し得る基を表す。〕
[0016] [In the general formula (A), R a 1, R a 2, R a 3, and R a 4 each independently an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or Si (R a 5 ) (R a 6) represents a -R a 7, R a 5, R a 6,
And R a 7 are each independently an aliphatic group, an aromatic group. G + represents a group capable of forming a cation. ]

【0017】<7> 支持体上に記録層を有してなり、
該記録層が、発色成分Aと、該発色成分Aと反応して発
色させる部位を有する発色成分Bと、前記<1>〜<6
>のいずれかに記載の光重合性組成物と、を少なくとも
含有することを特徴とする記録材料である。
<7> having a recording layer on a support,
The recording layer comprises: a coloring component A; a coloring component B having a portion that reacts with the coloring component A to form a color;
And a photopolymerizable composition according to any one of (1) to (3).

【0018】<8> 重合可能な化合物の少なくとも一
つが発色成分Bである前記<7>に記載の記録材料であ
る。 <9> 重合可能な化合物が、同一分子内に前記発色成
分AとBとの反応を抑制する部位を有する発色抑制化合
物である前記<7>に記載の記録材料である。 <10> 発色成分Aが、マイクロカプセルに内包され
ている前記<7>〜<9>のいずれかに記載の記録材料
である。
<8> The recording material according to <7>, wherein at least one of the polymerizable compounds is a coloring component B. <9> The recording material according to <7>, wherein the polymerizable compound is a color-suppressing compound having a site for suppressing the reaction between the color-forming components A and B in the same molecule. <10> The recording material according to any one of <7> to <9>, wherein the color-forming component A is included in a microcapsule.

【0019】<11> 中心波長λ1の光に感光する第
1の記録層、中心波長λ2の光に感光し第1の記録層と
異なる色に発色する第2の記録層、・・・、中心波長λ
iの光に感光し第1、第2、・・・、及び第i−1の記
録層と異なる色に発色する第iの記録層の順に積層され
た多層構造を有する前記<7>〜<10>のいずれかに
記載の記録材料である。
<11> a first recording layer sensitive to light having a center wavelength λ 1 , a second recording layer sensitive to light having a center wavelength λ 2 and developing a color different from the first recording layer,... , Center wavelength λ
The above <7> to << 7, which have a multilayer structure in which the first, second,..., and i-th recording layers that are sensitized to the i-th light and develop colors different from the i-th recording layer in this order. 10>.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】本発明の光重合性組成物において
は、重合可能な化合物と、分光増感色素として、以下に
示す一般式(1)で表される化合物とを含有することを
特徴とする。また、本発明の記録材料においては、支持
体上の記録層が発色成分等と共に前記本発明の光重合性
組成物を含有することを特徴とする。以下、本発明の光
重合性組成物、及び記録材料について詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photopolymerizable composition of the present invention is characterized by containing a polymerizable compound and a compound represented by the following general formula (1) as a spectral sensitizing dye. And The recording material of the present invention is characterized in that the recording layer on the support contains the photopolymerizable composition of the present invention together with a coloring component and the like. Hereinafter, the photopolymerizable composition and the recording material of the present invention will be described in detail.

【0021】<光重合性組成物>本発明の光重合性組成
物は、重合可能な化合物と下記一般式(1)で表される
化合物を少なくとも含有してなり、必要に応じて、他の
成分を含有してなる。
<Photopolymerizable composition> The photopolymerizable composition of the present invention contains at least a polymerizable compound and a compound represented by the following general formula (1). Contains components.

【0022】(重合可能な化合物)前記重合可能な化合
物としては、特に制限はなく、構造中に重合可能な部位
を有する低分子量(モノマー性)〜高分子量(オリゴマ
ー性)のいずれであってもよく、目的に応じて適宜選択
することができる。具体的には、例えば、分子中に少な
くとも1つのエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物、エポキシ化合物、環状エーテル化合物、オキセタン
化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルソエステ
ル化合物、スピロオルソカーボネート化合物等が挙げら
れる。
(Polymerizable Compound) The polymerizable compound is not particularly limited, and may be any of low molecular weight (monomer) to high molecular weight (oligomer) having a polymerizable site in the structure. It can be appropriately selected according to the purpose. Specifically, for example, a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond in a molecule, an epoxy compound, a cyclic ether compound, an oxetane compound, a cyclic thioether compound, a spiroorthoester compound, a spiroorthocarbonate compound, and the like can be given. Can be

【0023】中でも、分子中に少なくとも1つのエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物が好ましく、例え
ば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類等のアク
リル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリ
ルアミド類等のメタクリル酸及びその塩、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸、イタコン酸エ
ステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、N−ビニル複素環類、アリールエーテル類、ア
リルエステル類、マレイミド類等が挙げられる。
Among them, compounds having at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule are preferable, for example, acrylic acid such as acrylic acid esters and acrylamides and salts thereof, methacrylic acid esters, methacrylamides and the like. Methacrylic acid and salts thereof, maleic anhydride, maleic esters, itaconic acid, itaconic esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, aryl ethers, allyl esters, maleimide And the like.

【0024】二重結合を有するモノマーとしては、例え
ば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレ
ート、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレート
等のアルキル若しくはヒドロキシアルキルアクリレート
又はメタクリレートなどが挙げられる。また、シリコー
ンアクリレートも有利である。そのほか、アクリロニト
リル、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−置換さ
れた(メタ)アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニ
ルエステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニル
エーテル、スチレン、アルキル−及びハロスチレン、N
−ビニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデンな
どが挙げられる。
Examples of the monomer having a double bond include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Examples thereof include an alkyl or hydroxyalkyl acrylate or methacrylate such as hydroxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, methyl methacrylate or ethyl methacrylate. Also advantageous are silicone acrylates. Besides, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-substituted (meth) acrylamide, vinyl ester such as vinyl acetate, vinyl ether such as isobutyl vinyl ether, styrene, alkyl- and halostyrene, N
-Vinylpyrrolidone, vinyl chloride or vinylidene chloride and the like.

【0025】二個、又はそれ以上の二重結合を含むモノ
マーとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール又はビスフェノールAなどのジアクリレー
ト、及び4,4’−ビス(2−アクリロイルオキシエト
キシ)ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト又はテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌ
レート又はトリス(2−アクリロイルエチル)イソシア
ヌレート等が挙げられる。
Examples of the monomer containing two or more double bonds include diacrylates such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol and bisphenol A, and 4,4'-bis ( 2-acryloyloxyethoxy) diphenylpropane, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate or tetraacrylate, vinyl acrylate, divinylbenzene, divinyl succinate, diallyl phthalate, triallyl phosphate, triallyl isocyanurate or tris (2- (Acryloylethyl) isocyanurate and the like.

【0026】比較的高分子量(オリゴマー性)の多不飽
和化合物の例としては、(メタ)アクリル基を有するエ
ポキシ樹脂、(メタ)アクリル基を有するポリエステ
ル、ビニルエーテル又はエポキシ基を含むポリエステ
ル、ポリウレタン及びポリエーテルが挙げられる。更
に、不飽和オリゴマーの例として、不飽和ポリエステル
樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸及び1種又は
それ以上のジオールから製造され、約500〜3000
の分子量を有するものが挙げられる。加えて、ビニルエ
ーテルモノマー及びオリゴマー、及びポリエステル、ポ
リウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエ
ポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリゴマーを用
いることも可能である。特に適したものは、ビニルエー
テル基を有するオリゴマーとWO90/01512に記
載のポリマーの組合わせである。また、ビニルエーテル
及びマレイン酸官能化されたモノマーのコポリマーもま
た適している。この種の不飽和オリゴマーはプレポリマ
ーとして属することもできる。
Examples of polyunsaturated compounds having a relatively high molecular weight (oligomer) include epoxy resins having a (meth) acrylic group, polyesters having a (meth) acrylic group, polyesters containing vinyl ether or epoxy group, polyurethanes and polyurethanes. And polyethers. In addition, examples of unsaturated oligomers are unsaturated polyester resins, typically made from maleic acid, phthalic acid and one or more diols, from about 500 to 3000
Having a molecular weight of In addition, it is also possible to use vinyl ether monomers and oligomers, and maleate terminated oligomers having polyester, polyurethane, polyether, polyvinyl ether and epoxy backbones. Particularly suitable are combinations of oligomers having vinyl ether groups with the polymers described in WO 90/01512. Also suitable are copolymers of vinyl ether and maleic acid functionalized monomers. Such unsaturated oligomers can also belong as prepolymers.

【0027】特に適したものの例としては、エチレン性
不飽和カルボン酸及びポリオール又はポリエポキシドの
エステル、及び主鎖又は側鎖においてエチレン性不飽和
基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン及びそれらのコポリマー、アルキ
ド樹脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポ
リイソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖において
(メタ)アクリル基を含むポリマー及びコポリマー、並
びに、1種又はそれ以上のそのようなポリマーの混合物
である。
Examples of particularly suitable are ethylenically unsaturated carboxylic acids and esters of polyols or polyepoxides, and polymers having ethylenically unsaturated groups in the main or side chains, such as unsaturated polyesters, polyamides, polyurethanes and the like. , Alkyd resins, polybutadiene and butadiene copolymers, polyisoprene and isoprene copolymers, polymers and copolymers containing (meth) acrylic groups in the side chain, and mixtures of one or more such polymers.

【0028】前記エチレン性不飽和カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸、及びリノール酸若しくはオレイ
ン酸のような不飽和脂肪酸等が挙げられる。中でも、ア
クリル酸、メタクリル酸が好ましい。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Examples include itaconic acid, cinnamic acid, and unsaturated fatty acids such as linoleic acid or oleic acid. Among them, acrylic acid and methacrylic acid are preferred.

【0029】前記ポリオールとしては、芳香族及び、特
に脂肪族及び環式脂肪族ポリオールが好適である。その
ほか、好適なポリオールとして、ポリマー鎖又は側鎖に
おいてヒドロキシル基を含むポリマー及びコポリマー
(例えば、ポリビニルアルコール及びそれらのコポリマ
ー又はポリヒドロキシアルキルメタアクリレート又はそ
れらのコポリマー)、ヒドロキシル末端基を有するオリ
ゴエステル等が挙げられる。前記ポリエポキシドとして
は、例えば、上記ポリオール、特に芳香族ポリオール、
及びエピクロロヒドリンをベースとするものが挙げられ
る。
As said polyols, aromatic and, in particular, aliphatic and cycloaliphatic polyols are preferred. Other suitable polyols include polymers and copolymers containing hydroxyl groups in the polymer chains or side chains (eg, polyvinyl alcohol and copolymers thereof or polyhydroxyalkyl methacrylates or copolymers thereof), oligoesters having hydroxyl end groups, and the like. No. As the polyepoxide, for example, the above polyols, especially aromatic polyols,
And those based on epichlorohydrin.

【0030】前記芳香族ポリオールとしては、例えば、
ヒドロキノン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、
2,2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ノボ
ラック及びレゾルシンが挙げられる。
As the aromatic polyol, for example,
Hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl,
2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, novolak and resorcin.

【0031】前記脂肪族及び環式脂肪族ポリオールの例
としては、好ましくは2〜12個の炭素原子を有するア
ルキレンジオール(例えば、エチレングリコール、1,
2−又は1,3−プロパンジオール、1,2−、1,3
−又は1,4−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘ
キサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等)が挙げられ、より好ましくは200〜1500の分
子量を有する、ポリエチレングリコール、1,3−シク
ロペンタンジオール、1,2−、1,3−又は1,4−
シクロヘキサンジオール、1,4−ジヒドロキシメチル
シクロヘキサン、グリセロール、トリス(β−ヒドロキ
シエチル)アミン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、ソルビトール等が挙げられる。
Examples of the aliphatic and cycloaliphatic polyols include alkylene diols having preferably 2 to 12 carbon atoms (for example, ethylene glycol, 1,
2- or 1,3-propanediol, 1,2-, 1,3
-Or 1,4-butanediol, pentanediol, hexanediol, octanediol, dodecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc., more preferably polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 1500; Cyclopentanediol, 1,2-, 1,3- or 1,4-
Examples thereof include cyclohexanediol, 1,4-dihydroxymethylcyclohexane, glycerol, tris (β-hydroxyethyl) amine, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and sorbitol.

【0032】ポリオールは、1種のカルボン酸で又は異
なる不飽和カルボン酸で部分的に又は完全にエステル化
されることができ、そして部分エステルにおいて遊離ヒ
ドロキシル基は変性されることができ、例えば他のカル
ボン酸でエーテル化又はエステル化され得る。
The polyols can be partially or completely esterified with one carboxylic acid or with a different unsaturated carboxylic acid, and the free hydroxyl groups in the partial esters can be modified, for example Can be etherified or esterified with a carboxylic acid.

【0033】エステルとしては、例えば、以下のものが
挙げられる。即ち、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、
Examples of the ester include the following. That is, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate,
Pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol octaacrylate , Pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate,

【0034】トリペンタエリスリトールオクタメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペン
タエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリス
リトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトール
ヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレー
ト、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,3−
ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオ
ールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ル−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタク
リレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート
及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート及び
トリアクリレート、1,4−シクロヘキサンジアクリレ
ート、200〜1500の分子量を有するポリエチレン
グリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレー
ト、又はそれらの混合物。
Tripentaerythritol octamethacrylate, pentaerythritol diitaconate, dipentaerythritol trisitaconate, dipentaerythritol pentitaconate, dipentaerythritol hexaitaconate, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,3-
Butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diitaconate, sorbitol triacrylate,
Sorbitol tetraacrylate, pentaerythritol-modified triacrylate, sorbitol tetramethacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, oligoester acrylate and methacrylate, glycerol diacrylate and triacrylate, 1,4-cyclohexanediacrylate, and a molecular weight of 200 to 1500 Bisacrylates and bismethacrylates of polyethylene glycol having, or mixtures thereof.

【0035】また、前記重合可能な化合物として適した
ものは、同一の又は異なる不飽和カルボン酸と、好まし
くは2〜6個、特に2〜4個のアミノ基を有する芳香
族、環式脂肪族及び脂肪族ポリアミンとのアミドであ
る。そのようなポリアミンの例としては、エチレンジア
ミン、1,2−又は1,3−プロピレンジアミン、1,
2−、1,3−又は1,4−ブチレンジアミン、1,5
−ペンチレンジアミン、1,6−ヘキシレンジアミン、
オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、1,4−ジ
アミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ(β−アミノエトキシ)−又はジ(β
−アミノプロポキシ)エタンである。その他、好ましく
は側鎖においてさらなるアミノ基を有するポリマー及び
コポリマー、及びアミノ末端基を有するオリゴアミドが
好適である。そのような不飽和アミドの例はメチレンビ
スアクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビスアクリ
ルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミ
ド、ビス(メタクリルアミドプロポキシ)エタン、β−
メタクリルアミドエチルメタクリレート及びN−[(β
−ヒドロキシエトキシ)エチル]アクリルアミドなどで
ある。
Also suitable as the polymerizable compound are the same or different unsaturated carboxylic acids and aromatic or cycloaliphatic aliphatic compounds having preferably 2 to 6, especially 2 to 4, amino groups. And amides with aliphatic polyamines. Examples of such polyamines are ethylenediamine, 1,2- or 1,3-propylenediamine, 1,
2-, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,5
-Pentylenediamine, 1,6-hexylenediamine,
Octylenediamine, dodecylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, phenylenediamine, bisphenylenediamine, di-β-aminoethyl ether, diethylenetriamine, triethylenetetramine, di (β-aminoethoxy)-or Di (β
-Aminopropoxy) ethane. In addition, polymers and copolymers having further amino groups, preferably in the side chain, and oligoamides having amino terminal groups are suitable. Examples of such unsaturated amides are methylenebisacrylamide, 1,6-hexamethylenebisacrylamide, diethylenetriaminetrismethacrylamide, bis (methacrylamidopropoxy) ethane, β-
Methacrylamidoethyl methacrylate and N-[(β
-Hydroxyethoxy) ethyl] acrylamide.

【0036】適した不飽和ポリエステル及びポリアミド
は、例えば、マレイン酸から及びジオール又はジアミン
から誘導される。マレイン酸のいくつかは他のジカルボ
ン酸に置き換えることができる。それらはエチレン性不
飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用されるこ
とができる。ポリエステル及びポリアミドは、ジカルボ
ン酸から、エチレン性不飽和ジオール又はジアミンか
ら、特に相対的に長鎖、例えば、6〜20個の炭素原子
を有するものから誘導され得る。ポリウレタンの例とし
ては、飽和又は不飽和ジイソシアネート及び不飽和、又
はそれぞれ飽和のジオールから構成されるものが挙げら
れる。
Suitable unsaturated polyesters and polyamides are derived, for example, from maleic acid and from diols or diamines. Some of the maleic acid can be replaced by other dicarboxylic acids. They can be used together with ethylenically unsaturated comonomers, for example styrene. Polyesters and polyamides can be derived from dicarboxylic acids, from ethylenically unsaturated diols or diamines, especially from those having a relatively long chain, for example, from 6 to 20 carbon atoms. Examples of polyurethanes include those composed of saturated or unsaturated diisocyanates and unsaturated or, respectively, saturated diols.

【0037】ポリブタジエン及びポリイソプレン及びそ
れらのコポリマーは既知である。適したコモノマーの例
は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテン及
びヘキセン、(メタ)アクリレート、アクリロニトリ
ル、スチレン又は塩化ビニルである。側鎖において(メ
タ)アクリレート基を有するポリマーも同様に既知であ
る。例えば、ノボラックをベースとするエポキシ樹脂と
(メタ)アクリル酸との反応生成物として得ることがで
き、又はビニルアルコール若しくは(メタ)アクリル酸
とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘導体との
ホモ−若しくはコポリマーであることができ、又はヒド
ロキシアルキル(メタ)アクリレートでエステル化され
た(メタ)アクリレートのホモ−若しくはコポリマーで
あり得る。
[0037] Polybutadienes and polyisoprenes and their copolymers are known. Examples of suitable comonomers are olefins such as ethylene, propene, butene and hexene, (meth) acrylate, acrylonitrile, styrene or vinyl chloride. Polymers having (meth) acrylate groups in the side chains are likewise known. For example, it can be obtained as a reaction product of a novolak-based epoxy resin with (meth) acrylic acid, or a homo- or copolymer of vinyl alcohol or (meth) acrylic acid with its hydroxyalkyl derivative esterified with Or a homo- or copolymer of (meth) acrylate esterified with hydroxyalkyl (meth) acrylate.

【0038】前記重合可能な化合物は、光重合性組成物
の用途に応じて、その構造中に他の機能を発現する部位
を有する化合物であってもよく、例えば光重合性組成物
を記録材料に利用する場合は、画像部を構成している発
色成分の発色反応を促進する部位や、発色を抑制する部
位を有していてもよい。これらについては後述する。
The polymerizable compound may be a compound having a site exhibiting another function in its structure, depending on the use of the photopolymerizable composition. In the case of using the color image forming apparatus, a portion that promotes a coloring reaction of a coloring component constituting the image portion or a portion that suppresses coloring may be provided. These will be described later.

【0039】前記エチレン性不飽和結合を有する化合物
の含有量としては、光重合性組成物の全質量中、通常、
10〜99質量%であり、30〜95質量%が好まし
い。
The content of the compound having an ethylenically unsaturated bond is usually in the total mass of the photopolymerizable composition.
It is 10 to 99% by mass, preferably 30 to 95% by mass.

【0040】(一般式(1)で表される化合物)本発明
の光重合性組成物は、分光増感色素として下記一般式
(1)で表される化合物を含有してなる。該色素は、ラ
ジカル又はカチオンを発生し得る化合物(ラジカル又は
カチオン発生剤)を分光増感する機能を有する。従っ
て、該色素の吸収に対応した可視〜赤外光を照射する
と、この領域に吸収を有しないラジカル又はカチオン発
生剤を含有する場合であっても、該発生剤からのラジカ
ルやカチオンの発生を促進することができる。
(Compound Represented by General Formula (1)) The photopolymerizable composition of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1) as a spectral sensitizing dye. The dye has a function of spectrally sensitizing a compound (radical or cation generator) capable of generating a radical or a cation. Therefore, when visible to infrared light corresponding to the absorption of the dye is irradiated, even when a radical or cation generator having no absorption is contained in this region, generation of radicals or cations from the generator is suppressed. Can be promoted.

【0041】[0041]

【化5】 Embedded image

【0042】前記一般式(1)中、R1は、水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基を表す。アルキル基としては、
直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、炭素数
としては1〜30が好ましく、1〜12がより好まし
い。このようなアルキル基の例として、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル
基、オクタデシル基等が挙げられる。
In the general formula (1), R 1 is a hydrogen atom,
It represents an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group which may have a substituent. As the alkyl group,
A linear, branched, or cyclic alkyl group is mentioned, and the number of carbon atoms is preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 12. Examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, decyl, octadecyl, and the like.

【0043】前記アルキル基が置換基を有する場合、該
置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子)、ヒドロキシ基、炭素数30以下のアルコキシ
カルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基)、炭素
数30以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、炭素数30以下のア
シルアミノスルホニル基、炭素数30以下のアルコキシ
基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等)、
炭素数30以下のアルキルチオ基(例えば、メチルチオ
基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエチル基
等)、炭素数30以下のアリールオキシ基(例えば、フ
ェノキシ基、p−トリルオキシ基、1−ナフトキシ基、
2−ナフトキシ基等)、ニトロ基、炭素数30以下のア
ルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、
When the alkyl group has a substituent, examples of the substituent include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom), a hydroxy group, and a compound having 30 or less carbon atoms. An alkoxycarbonyl group (for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group), an alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms,
Arylsulfonylaminocarbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms, alkoxy group having 30 or less carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy Group),
An alkylthio group having 30 or less carbon atoms (eg, a methylthio group, an ethylthio group, a methylthioethylthioethyl group, etc.), an aryloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, a phenoxy group, a p-tolyloxy group, a 1-naphthoxy group,
2-naphthoxy group, etc.), nitro group, alkyl group having 30 or less carbon atoms, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group,

【0044】炭素数30以下のアシルオキシ基(例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等)、炭
素数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル基、
N,N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等)、炭素数30以下
のアリール基(例えば、フェニル基、4−クロロフェニ
ル基、4−メチルフェニル基、α−ナフチル基等)、置
換アミノ基(例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等)、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、後述のG+等が挙げられる。
An acyloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), an acyl group having 30 or less carbon atoms (eg, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), a carbamoyl group (eg, carbamoyl group) Group, N, N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group,
N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc., aryl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group) And the like, a substituted amino group (eg, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, an acylamino group, etc.), a substituted ureido group, a substituted phosphono group, a heterocyclic group, and the like. Here, the carboxyl group, sulfo group, hydroxy group, and phosphono group may be in a salt state. At that time, examples of the cation forming a salt include G + described below.

【0045】R1が表すアルケニル基としては、直鎖
状、分岐状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケ
ニル基の炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2
〜20がより好ましい。また、該アルケニル基は、置換
基を有する置換アルケニル基、無置換のアルケニル基の
いずれであってもよく、置換アルケニル基のアルケニル
部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルケニル基の場合
と同様である。前記置換アルケニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
Examples of the alkenyl group represented by R 1 include linear, branched and cyclic alkenyl groups. The alkenyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, and preferably has 2 to 30 carbon atoms.
~ 20 is more preferable. The alkenyl group may be a substituted alkenyl group having a substituent or an unsubstituted alkenyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkenyl portion of the substituted alkenyl group is the same as that in the case of the alkenyl group. . Examples of the substituent of the substituted alkenyl group include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0046】R1が表すアルキニル基としては、直鎖
状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキ
ニル基の炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2
〜20がより好ましい。また、該アルキニル基は、置換
基を有する置換アルキニル基、無置換のアルキニル基の
いずれであってもよく、置換アルキニル基のアルキニル
部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合
と同様である。置換アルキニル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
Examples of the alkynyl group represented by R 1 include linear, branched and cyclic alkynyl groups. The alkynyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, and preferably has 2 to 30 carbon atoms.
~ 20 is more preferable. The alkynyl group may be a substituted alkynyl group having a substituent or an unsubstituted alkynyl group, and the preferred range of the number of carbon atoms in the alkynyl portion of the substituted alkynyl group is the same as that in the case of the alkynyl group. . Examples of the substituent of the substituted alkynyl group include the same substituents as in the case of the above-mentioned substituted alkyl group.

【0047】R1が表すアラルキル基としては、直鎖
状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、炭素数と
しては7〜30が好ましく、7〜20がより好ましい。
具体例としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げら
れる。また、該アラルキル基は、置換基を有する置換ア
ラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであっても
よい。
The aralkyl group represented by R 1 includes a linear, branched or cyclic aralkyl group, and preferably has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms.
Specific examples include a benzyl group and a phenethyl group. The aralkyl group may be a substituted aralkyl group having a substituent or an unsubstituted aralkyl group.

【0048】前記一般式(1)中、R2及びR3は、それ
ぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基を表し、R2とR3とが連結して環を形成してもよい。
In the above formula (1), R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkyloxy group which may have a substituent. Alkenyloxy group, alkynyloxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, alkylthio group, aralkylthio group and arylthio group, and R 2 and R 3 may be linked to form a ring.

【0049】R2及びR3が表すアルキル基としては、直
鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、炭素数と
しては1〜30が好ましく、1〜20がより好ましい。
このようなアルキル基の例として、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、n−ブチル基、2−エチルへキシ
ル基、シクロヘキシル基、オクタデシル基等が挙げられ
る。
Examples of the alkyl group represented by R 2 and R 3 include linear, branched and cyclic alkyl groups. The number of carbon atoms is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20.
Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, a 2-ethylhexyl group, a cyclohexyl group, an octadecyl group, and the like.

【0050】R2及びR3が表すアラルキル基としては、
直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられ、炭素
数としては7〜30が好ましく、7〜20がより好まし
い。
The aralkyl groups represented by R 2 and R 3 include:
A linear, branched, or cyclic aralkyl group is mentioned, and as a carbon number, 7-30 are preferable and 7-20 are more preferable.

【0051】R2及びR3が表すアリール基としては、炭
素数6〜30が好ましく、6〜20がより好ましい。こ
のようなアリール基の例として、フェニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基等が挙げられる。
The aryl group represented by R 2 and R 3 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms. Examples of such aryl groups include phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl and the like.

【0052】R2及びR3が表すアルキルオキシ基として
は、炭素数1〜30が好ましく、1〜20がより好まし
い。このようなアルキルオキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、2−エチルへキシルオキシ基、フェノ
キシエトキシ基等が挙げられる。
The alkyloxy group represented by R 2 and R 3 preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms. Examples of such an alkyloxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a 2-ethylhexyloxy group, and a phenoxyethoxy group.

【0053】R2及びR3が表すアラルキルオキシ基とし
ては、炭素数7〜12が好ましく、7〜10がより好ま
しい。このようなアラルキルオキシ基としては、ベンジ
ルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられる。
The aralkyloxy group represented by R 2 and R 3 preferably has 7 to 12 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms. Examples of such an aralkyloxy group include a benzyloxy group and a phenethyloxy group.

【0054】R2及びR3が表すアリールオキシ基として
は、炭素数6〜30が好ましく、6〜20がより好まし
い。このようなアリールオキシ基の例として、フェノキ
シ基、4−メチルフェノキシ基、α−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。
The aryloxy group represented by R 2 and R 3 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms. Examples of such an aryloxy group include a phenoxy group, a 4-methylphenoxy group, and an α-naphthyloxy group.

【0055】R2及びR3が表すアルキルチオ基として
は、炭素数1〜30が好ましく、1〜20がより好まし
い。このようなアルキルチオ基の例として、メチルチオ
基、エチルチオ基、n−ブチルチオ基、2−エチルヘキ
シルチオ基等が挙げられる。
The alkylthio group represented by R 2 and R 3 preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms. Examples of such an alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, an n-butylthio group, a 2-ethylhexylthio group, and the like.

【0056】R2及びR3が表すアラルキルチオ基として
は、炭素数7〜30が好ましく、7〜20がより好まし
い。このようなアラルキルチオ基の例として、ベンジル
チオ基、フェネチルチオ基等が挙げられる。
The aralkylthio group represented by R 2 and R 3 preferably has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms. Examples of such an aralkylthio group include a benzylthio group and a phenethylthio group.

【0057】R2及びR3が表すアリールチオ基として
は、炭素数6〜30が好ましく、6〜20がより好まし
い。このようなアリールチオ基の例として、フェニルチ
オ基、4−メチルフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基
等が挙げられる。
The arylthio group represented by R 2 and R 3 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms. Examples of such arylthio groups include phenylthio, 4-methylphenylthio, α-naphthylthio, and the like.

【0058】前記一般式(1)中、Xは、水素原子、ア
ルキル基、アルキルオキシ基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アル
キルアミノ基、ハロゲン原子を表す。
In the general formula (1), X represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an alkylamino group, or a halogen atom.

【0059】Xが表すアルキル基としては、前記R1
表すアルキル基と同様である。
The alkyl group represented by X is the same as the alkyl group represented by R 1 .

【0060】Xが表すアルキルオキシ基、アルケニル
基、アルキニル基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基としては、前記R2、R3が表すそれぞれの基と同
様である。
The alkyloxy group, alkenyl group, alkynyl group, alkenyloxy group and alkynyloxy group represented by X are the same as those represented by R 2 and R 3 .

【0061】Xが表すアルキルアミノ基としては、炭素
数1〜30が好ましい。このようなアルキルオキシ基と
しては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジオク
チルアミノ基、ジデシルアミノ基等が挙げられる。
The alkylamino group represented by X preferably has 1 to 30 carbon atoms. Examples of such an alkyloxy group include a methylamino group, an ethylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a dibutylamino group, a dioctylamino group, a didecylamino group, and the like.

【0062】前記一般式(1)中、Yは、5〜6員の含
窒素複素環を形成する原子団を表す。含窒素複素環とし
ては、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環、モ
ルホリン環等が挙げられる。
In the general formula (1), Y represents an atomic group forming a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. Examples of the nitrogen-containing heterocycle include a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a piperazine ring, and a morpholine ring.

【0063】以下に、前記一般式(1)で表される化合
物の具体例(例示化合物No.1〜56)を示すが、本
発明においてはこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples of the compound represented by Formula (1) (Exemplary Compounds Nos. 1 to 56) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0064】[0064]

【化6】 Embedded image

【0065】[0065]

【化7】 Embedded image

【0066】[0066]

【化8】 Embedded image

【0067】[0067]

【化9】 Embedded image

【0068】[0068]

【化10】 Embedded image

【0069】[0069]

【化11】 Embedded image

【0070】[0070]

【化12】 Embedded image

【0071】光重合性組成物中における、前記一般式
(1)で表される化合物の含有量としては、後述するラ
ジカル発生剤1質量部に対して、0.001〜0.5質
量部が好ましく、0.01〜0.3質量部がより好まし
い。前記含有量を0.001〜0.5質量部とすること
により、光重合感度を向上させることができる。前記一
般式(1)で表される化合物は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
The content of the compound represented by the general formula (1) in the photopolymerizable composition is 0.001 to 0.5 part by mass with respect to 1 part by mass of a radical generator described later. Preferably, 0.01 to 0.3 parts by mass is more preferable. By setting the content to 0.001 to 0.5 parts by mass, the photopolymerization sensitivity can be improved. The compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

【0072】本発明の効果を損なわない範囲であれば、
感光波長を調整する目的で、前記一般式(1)で表され
る化合物以外の他の分光増感色素を含有していていもよ
い。前記他の分光増感色素としては、例えば、メチン色
素、ポリメチン色素、トリアリールメチン色素、インド
リン色素、アジン色素、キサンテン色素、シアニン色
素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素、アゾメチン色
素、アゾ色素、オキソノール色素、メロシアニン色素、
オキサジン色素、アクリジン色素、クマリン色素等の公
知の色素が挙げられる。
As long as the effects of the present invention are not impaired,
For the purpose of adjusting the photosensitive wavelength, a spectral sensitizing dye other than the compound represented by the general formula (1) may be contained. Examples of the other spectral sensitizing dye include, for example, methine dye, polymethine dye, triarylmethine dye, indoline dye, azine dye, xanthene dye, cyanine dye, hemicyanine dye, rhodamine dye, azomethine dye, azo dye, oxonol dye, Merocyanine dyes,
Known dyes such as an oxazine dye, an acridine dye, and a coumarin dye are exemplified.

【0073】以上のように、前記一般式(1)で表され
る化合物を含有することにより、光重合性組成物の光重
合感度を向上させることができ、紫外光のみならず可視
光〜赤外光に対する高感度化を図ることができる。従っ
て、後述するように、現像液等を用いない完全ドライの
処理系の記録材料に用いた場合でも、鮮明で高コントラ
ストな画像を形成することができる。
As described above, by containing the compound represented by the formula (1), the photopolymerization sensitivity of the photopolymerizable composition can be improved, and not only ultraviolet light but also visible light to red light can be improved. High sensitivity to external light can be achieved. Therefore, as described later, a clear and high-contrast image can be formed even when used for a recording material of a completely dry processing system without using a developing solution or the like.

【0074】(ラジカル又はカチオンを発生し得る化合
物)本発明の光重合性組成物においては、前記一般式
(1)で表される化合物(分光増感色素)と相互作用し
てラジカルを発生し得る化合物(以下、「ラジカル発生
剤」ということがある。)及び一般式(1)で表される
化合物と相互作用してカチオンを発生し得る化合物(以
下、「カチオン発生剤」ということがある。)より選択
される少なくとも一種を含有する(以下、両者を含めて
「ラジカル又はカチオン発生剤」ということがあ
る。)。ラジカル又はカチオン発生剤は、ラジカル及び
カチオンの少なくとも一方を発生し、両方を発生するも
のも含まれる。該ラジカル又はカチオン発生剤は、その
近傍に存在する分光増感色素(一般式(1)で表される
化合物等)が光を吸収した場合に該発生剤と相互作用
し、高効率にラジカル又はカチオンを発生して近傍の重
合可能な化合物の重合反応を開始させる機能を有する。
したがって、前記発生剤を分光増感色素と共存させるこ
とにより、その分光吸収波長領域の照射光に敏感に感応
し高感度化が図れ、かつ可視光〜赤外光領域にある任意
の光源を用いてラジカル又はカチオンの発生を制御する
ことができる。
(Compound capable of generating a radical or a cation) In the photopolymerizable composition of the present invention, a radical is generated by interacting with the compound (spectral sensitizing dye) represented by the general formula (1). The resulting compound (hereinafter sometimes referred to as "radical generator") and the compound capable of generating a cation by interacting with the compound represented by formula (1) (hereinafter sometimes referred to as "cation generator"). .) (Hereinafter sometimes referred to as "radical or cation generator" including both of them). The radical or cation generator includes one that generates at least one of a radical and a cation and generates both. The radical or cation generator interacts with the generator when a spectral sensitizing dye (such as a compound represented by the general formula (1)) present in the vicinity thereof absorbs light, and efficiently reacts with the radical or cation generator. It has a function of generating a cation and initiating a polymerization reaction of a nearby polymerizable compound.
Therefore, by coexisting the generator with a spectral sensitizing dye, it is possible to achieve high sensitivity by sensitively irradiating light in the spectral absorption wavelength region, and to use any light source in the visible light to infrared light region. To control the generation of radicals or cations.

【0075】上記のうち、重合感度の点で、ラジカル発
生剤が好ましい。該ラジカル発生剤は、前記光重合性組
成物に含有される重合可能な化合物の重合を開始し得る
ラジカル発生剤の中から、1種又は2種以上を選択して
使用することができる。例えば、以下の化合物が含まれ
る。
Of the above, a radical generator is preferred from the viewpoint of polymerization sensitivity. As the radical generator, one or more kinds can be selected and used from radical generators capable of initiating polymerization of a polymerizable compound contained in the photopolymerizable composition. For example, the following compounds are included.

【0076】ベンゾフェノン、カンファーキノン、4,
4−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メト
キシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’
−ジメトキシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノベン
ゾフェノン、4−ジメチルアミノアセトフェノン、ベン
ジルアントラキノン、2−tert−ブチルアントラキ
ノン、2−メチルアントラキノン、キサントン、チオキ
サントン、2−クロルチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、フルオレノン、アクリドン、ビス
(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホス
フィンオキサイド等のビスアシルホスフィンオキサイド
類、Lucirin TPO等のアシルホスフィンオキ
サイド類、α−ヒドロキシ又はα−アミノアセトフェノ
ン類、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン
類、ジアルコキシアセトフェノン類等の芳香族ケトン
類;
Benzophenone, camphorquinone, 4,
4-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4 '
-Dimethoxybenzophenone, 4-dimethylaminobenzophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, benzylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, xanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, fluorenone, acridone Bisacylphosphine oxides such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, acylphosphine oxides such as Lucirin TPO, α-hydroxy or α-aminoacetophenones, α-hydroxycycloalkylphenylketone , Aromatic ketones such as dialkoxyacetophenones;

【0077】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン及びベンゾイン
エーテル類;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ
フェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニ
ル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾー
ル二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジ
フェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体等の2,4,6−トリアリールイミダゾー
ル二量体、その他米国特許第3784557号、同42
52887号、同4311783号、同4459349
号、同4410621号、同4622286号等に記載
の化合物;
Benzoin and benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin phenyl ether; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) ) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5- Diphenylimidazole dimer, 2-
2,4,6-triarylimidazole dimers such as (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, and other U.S. Patent Nos. 3,784,557 and 42.
Nos. 52887, 4311783, 4459349
Nos. 4,410,621 and 4,622,286;

【0078】四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロ
ゲン化合物;特開昭59−133428号、特公昭57
−1819号、特公昭57−6096号、米国特許第3
615455号に記載の化合物;
Polyhalogen compounds such as carbon tetrabromide, phenyltribromomethylsulfone and phenyltrichloromethylketone; JP-A-59-133428, JP-B-57
No.-1819, JP-B-57-6096, U.S. Pat.
A compound described in 615455;

【0079】2,4,6−トリス(トリクロロメチル)
−S−トリアジン、2−メトキシ−4,6−ビス(トリ
クロロメチル)−S−トリアジン、2−アミノ−4,6
−ビス(トリクロロメチル)−S−トリアジン、2−
(P−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロ
メチル)−S−トリアジン等の特開昭58−29803
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するS−トリア
ジン誘導体;
2,4,6-tris (trichloromethyl)
-S-triazine, 2-methoxy-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2-amino-4,6
-Bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2-
JP-A-58-29803 such as (P-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine
S-triazine derivatives having a trihalogen-substituted methyl group described in (1);

【0080】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、3,3,5−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、a,a’−ビス(ターシャリ−ブチルパーオ
キシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、3,3’,4,4’−テトラ−(ターシャリイブチ
ルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等の特開昭5
9−189340号記載の有機過酸化物;
Methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, di-tert-butyldiperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) ) Hexane, tertiary-butylperoxybenzoate, a, a'-bis (tertiary-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 3,3 ', 4,4'-tetra- (tertiary-butylperoxycarbonyl) ) Japanese Patent Application Laid-Open No.
Organic peroxides described in No. 9-189340;

【0081】米国特許第4743530号に記載のアジ
ニウム塩;有機ホウ素化合物;フェニルグリオキサル酸
メチルエステル等のフェニルグリオキサル酸エステル
類;ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イ
ル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロー
ル−1−イル)−フェニル)チタニウム等のチタノセン
類;η5−シクロペンタジエニル−η6−クメニル−アイ
アン(1+)−ヘキサフルオロホスフェイト(1−)等
の鉄アレン錯体;ジフェニルヨードニウム塩等のジアリ
ールヨードニウム塩類などのヨードニウム塩;トリフェ
ニルスルホニウム塩等のトリアリールスルホニウム塩類
などのスルホニウム塩、等が挙げられる。
Azinium salts described in US Pat. No. 4,743,530; organoboron compounds; phenylglyoxalic esters such as phenylglyoxalic acid methyl ester; bis (η 5, 2 -cyclopentadien-1-yl) Titanocenes such as) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium;? 5 -cyclopentadienyl-? 6 -cumenyl-iron (1 +)-hexafluoro Iron allene complexes such as phosphate (1-); iodonium salts such as diaryliodonium salts such as diphenyliodonium salts; and sulfonium salts such as triarylsulfonium salts such as triphenylsulfonium salts.

【0082】上記ラジカル発生剤のより詳細な化合物
例、及びその他別の種類のラジカル発生剤の例として
は、特開平10−45816号公報の段落[0067]
〜[0132]に記載のものを挙げることができる。ま
た、上記ラジカル発生剤のうち、スルホニウム塩、ヨー
ドニウム塩、鉄アレン錯体等は、ラジカルを発生すると
同時にカチオンも発生する化合物であることが知られて
いる。
For more detailed examples of the above radical generator and examples of other types of radical generators, see paragraph [0067] of JP-A-10-45816.
To [0132]. Further, among the above radical generators, sulfonium salts, iodonium salts, iron allene complexes, and the like are known to be compounds that generate radicals and also generate cations.

【0083】また、前記ラジカル発生剤としては、二種
以上の化合物の組合わせからなる材料を使用することも
できる。例えば、2,4,5−トリアリールイミダゾー
ル二量体とメルカプトベンズオキサゾール等との組合
せ、米国特許第3427161号明細書に記載の4,
4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノンとベンゾ
フェノンとベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国
特許第4239850号明細書に記載のベンゾイル−N
−メチルナフトチアゾリンと2,4−ビス(トリクロロ
メチル)−6−(4’−メトキシフェニル)−トリアゾ
ールとの組合せ、特開昭57−23602号公報に記載
のジアルキルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキ
サントンとの組合せ、特開昭59−78339号公報に
記載の4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化合物との
三種組合わせ、等が挙げられる。
Further, as the radical generator, a material composed of a combination of two or more compounds can be used. For example, a combination of 2,4,5-triarylimidazole dimer with mercaptobenzoxazole and the like, 4,4 described in U.S. Pat. No. 3,427,161.
Combination of 4'-bis (dimethylamino) benzophenone, benzophenone and benzoin methyl ether, benzoyl-N described in U.S. Pat. No. 4,239,850.
Combination of -methylnaphthothiazoline and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4'-methoxyphenyl) -triazole, dialkylaminobenzoate and dimethylthioxanthone described in JP-A-57-23602. And three combinations of 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, benzophenone and a polymethyl halide compound described in JP-A-59-78339.

【0084】二種以上を組合せてなるラジカル発生剤の
場合、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノ
ンとベンゾフェノンとの組合せ、2,4−ジエチルチオ
キサントンと4−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組
合せ、又は4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
ェノンと2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体
との組合せ、クマリン化合物(一般式(1)で表される
化合物)と2,4,5−トリアリールイミダゾール二量
体との組合わせを用いるのが好ましい。さらには、クマ
リン化合物と、2,4,5−トリアリールイミダゾール
二量体と、有機ホウ素化合物との組合わせを用いるのが
特に好ましい。
In the case of a radical generator comprising a combination of two or more, a combination of 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone and benzophenone, a combination of 2,4-diethylthioxanthone and ethyl 4-dimethylaminobenzoate, Or a combination of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and 2,4,5-triarylimidazole dimer, a coumarin compound (compound represented by the general formula (1)) and 2,4,5-tria Preference is given to using a combination with a reelimidazole dimer. Further, it is particularly preferable to use a combination of a coumarin compound, a 2,4,5-triarylimidazole dimer, and an organic boron compound.

【0085】上記ラジカル発生剤のうち、露光領域に、
色素と相互作用し効果的にラジカルを発生させることが
でき、より高感度化しうる点で、有機ホウ素化合物、ヨ
ードニウム塩、スルホニウム塩、鉄アレン錯体、トリハ
ロゲン置換メチル基を有するS−トリアジン誘導体、有
機過酸化物、チタノセン、2,4,5−トリアリールイ
ミダゾール二量体、又はアジニウム塩が好ましく、有機
ホウ素化合物が特に好ましい。また、該有機ホウ素化合
物は、前述のラジカル発生剤と併用してもよい。
Of the above radical generators,
In terms of being able to generate radicals effectively by interacting with the dye and increasing the sensitivity, an organic boron compound, an iodonium salt, a sulfonium salt, an iron allene complex, an S-triazine derivative having a trihalogen-substituted methyl group, Organic peroxides, titanocene, 2,4,5-triarylimidazole dimer, or azinium salts are preferred, and organic boron compounds are particularly preferred. The organic boron compound may be used in combination with the above-mentioned radical generator.

【0086】有機ホウ素化合物としては、後述する一般
式(A)で表される化合物、及び「機能性色素の化学」
(1981年、CMC出版社、p.393〜p.416)や
「色材」(60〔4〕212−224(1987))等
に記載のカチオン性色素をカチオン部として構造内に有
する分光増感色素系有機ホウ素化合物も挙げられる。前
記分光増感色素系有機ホウ素化合物としては、特開昭6
2−143044号、特開平1−138204号、特表
平6−505287号、特開平4−261406号等に
記載の化合物が挙げられる。
Examples of the organic boron compound include a compound represented by the following general formula (A) and “Functional dye chemistry”.
(1981, CMC Publishing Co., pp. 393 to 416), and a spectral sensitizer having a cationic dye described in “Coloring Material” (60 [4] 212-224 (1987)) as a cation moiety in the structure. Dye-sensitive organic boron compounds are also included. As the above-mentioned spectral sensitizing dye-based organic boron compound,
Compounds described in JP-A-2-143044, JP-A-1-138204, JP-A-6-505287, JP-A-4-261406 and the like can be mentioned.

【0087】前記分光増感色素系有機ホウ素化合物のカ
チオン部を構成している色素としては、300nm以上
の波長領域、好ましくは400〜1100nmの波長領
域に最大吸収波長を有するカチオン性色素を用いること
ができる。中でも、カチオン性のメチン色素、ポリメチ
ン色素、トリアリールメタン色素、インドリン色素、ア
ジン色素、キサンテン色素、シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、ローダミン色素、アゾメチン色素、オキサジン
色素又はアクリジン色素等が好ましく、カチオン性のシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、ローダミン色素又はア
ゾメチン色素がより好ましい。
As the dye constituting the cation portion of the spectral sensitizing dye-based organic boron compound, a cationic dye having a maximum absorption wavelength in a wavelength region of 300 nm or more, preferably in a wavelength region of 400 to 1100 nm is used. Can be. Among them, cationic methine dye, polymethine dye, triarylmethane dye, indoline dye, azine dye, xanthene dye, cyanine dye, hemicyanine dye, rhodamine dye, azomethine dye, oxazine dye or acridine dye are preferable, and cationic cyanine Dyes, hemicyanine dyes, rhodamine dyes or azomethine dyes are more preferred.

【0088】前記有機ホウ素化合物の中でも、特に下記
一般式(A)で表される化合物が好ましい。
Among the organoboron compounds, compounds represented by the following general formula (A) are particularly preferred.

【化13】 Embedded image

【0089】一般式(A)中、Ra 1、Ra 2、Ra 3及びR
a 4は、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、
又はSi(Ra 5)(Ra 6)−Ra 7を表す。Ra 1〜Ra 4が脂肪
族基を表す場合、該脂肪族基としては、例えば、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、
又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、
アルキル基、置換アルキル基が特に好ましい。また、前
記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよ
い。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。
[0089] In the general formula (A), R a 1, R a 2, R a 3 , and R
a 4 is each independently an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group,
Or an Si (R a 5) (R a 6) -R a 7. If R a 1 ~R a 4 represents an aliphatic group, as the aliphatic group include an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, substituted alkynyl group, an aralkyl group,
Or a substituted aralkyl group, among which an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group, or a substituted aralkyl group is preferable,
Alkyl groups and substituted alkyl groups are particularly preferred. Further, the aliphatic group may be a cyclic aliphatic group or a chain aliphatic group. The chain aliphatic group may have a branch.

【0090】前記アルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキル基が挙げられ、該アルキル基の炭素
原子数としては、1〜30が好ましく、1〜20がより
好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数
の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様で
ある。また、前記アルキル基は、置換基を有するアルキ
ル基、無置換のアルキル基のいずれであってもよい。前
記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチ
ル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げ
られる。
Examples of the alkyl group include linear, branched and cyclic alkyl groups. The alkyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms. The preferred range of the number of carbon atoms in the alkyl portion of the substituted alkyl group is the same as in the case of the alkyl group. The alkyl group may be a substituted alkyl group or an unsubstituted alkyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, neopentyl, isopropyl, isobutyl, cyclohexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, A dodecyl group, an octadecyl group and the like.

【0091】前記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、ヒドロキシ
基、炭素数30以下のアルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基)、炭素数30以下のアルキ
ルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、炭素数30以下のアシルアミノスルホニ
ル基、炭素数30以下のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基等)、炭素数30以下のアルキルチオ基(例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等)、炭
素数30以下のアリールオキシ基(例えば、フェノキシ
基、p−トリルオキシ基、1−ナフトキシ基、2−ナフ
トキシ基等)、ニトロ基、炭素数30以下のアルキル
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、
Examples of the substituent of the substituted alkyl group include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom), a hydroxy group, and an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), an alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms, an arylsulfonylaminocarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms, An alkoxy group having 30 or less carbon atoms (eg, a methoxy group, an ethoxy group, a benzyloxy group, a phenethyloxy group, etc.) and an alkylthio group having 30 or less carbon atoms (eg,
A methylthio group, an ethylthio group, a dodecylthio group, etc.), an aryloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, phenoxy group, p-tolyloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, etc.), a nitro group, having 30 or less carbon atoms. Alkyl group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group,

【0092】炭素数30以下のアシルオキシ基(例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等)、炭
素数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル基、
N,N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等)、炭素数30以下
のアリール基(例えば、フェニル基、4−クロロフェニ
ル基、4−メチルフェニル基、α−ナフチル基等)、置
換アミノ基(例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、アシルアミノ基等)、置換ウレイド基、置換ホス
ホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状
態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンとし
ては、後述のG+等が挙げられる。
An acyloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), an acyl group having 30 or less carbon atoms (eg, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), a carbamoyl group (eg, carbamoyl group) Group, N, N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group,
N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc., aryl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group) And the like, a substituted amino group (eg, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, a diarylamino group, an acylamino group, etc.), a substituted ureido group, a substituted phosphono group, a heterocyclic group, and the like. Here, the carboxyl group, sulfo group, hydroxy group, and phosphono group may be in a salt state. At that time, examples of the cation forming a salt include G + described below.

【0093】前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルケニル基が挙げられ、該アルケニル基の
炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2〜20が
より好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アルケニル基の場
合と同様である。また、前記アルケニル基は、置換基を
有するアルケニル基、無置換のアルケニル基のいずれで
あってもよい。前記置換アルケニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
Examples of the alkenyl group include linear, branched and cyclic alkenyl groups, and the alkenyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms. The preferred range of the number of carbon atoms in the alkenyl portion of the substituted alkenyl group is the same as in the case of the alkenyl group. The alkenyl group may be a substituted alkenyl group or an unsubstituted alkenyl group. Examples of the substituent of the substituted alkenyl group include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0094】前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアルキニル基が挙げられ、該アルキニル基の
炭素原子数としては、2〜30が好ましく、2〜20が
より好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アルキニル基の場
合と同様である。また、前記アルキニル基は、置換基を
有するアルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれで
あってもよい。置換アルキニル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
Examples of the alkynyl group include linear, branched and cyclic alkynyl groups. The alkynyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms. The preferred range of the number of carbon atoms in the alkynyl portion of the substituted alkynyl group is the same as in the case of the alkynyl group. Further, the alkynyl group may be either an alkynyl group having a substituent or an unsubstituted alkynyl group. Examples of the substituent of the substituted alkynyl group include the same substituents as in the case of the above-mentioned substituted alkyl group.

【0095】前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐
状、環状のアラルキル基が挙げられ、該アラルキル基の
炭素原子数としては、7〜35が好ましく、7〜25が
より好ましい。置換アラルキル基のアラルキル部分の炭
素原子数の好ましい範囲については、アラルキル基の場
合と同様である。また、前記アラルキル基は、置換基を
有するアラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれで
あってもよい。置換アラルキル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
Examples of the aralkyl group include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. The aralkyl group preferably has 7 to 35 carbon atoms, and more preferably 7 to 25 carbon atoms. The preferred range of the number of carbon atoms in the aralkyl portion of the substituted aralkyl group is the same as in the case of the aralkyl group. Further, the aralkyl group may be either an aralkyl group having a substituent or an unsubstituted aralkyl group. Examples of the substituent of the substituted aralkyl group include the same substituents as in the case of the above-mentioned substituted alkyl group.

【0096】前記Ra 1〜Ra 4が芳香族基アルキル基を表
す場合、該芳香族基としては、例えば、アリール基、置
換アリール基が挙げられる。アリール基の炭素原子数と
しては、6〜30が好ましく、6〜20がより好まし
い。置換アリール基のアリール部分の好ましい炭素原子
数の範囲としては、アリール基と同様である。前記アリ
ール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基の
置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。
[0096] The case where R a 1 ~R a 4 represents an aromatic group an alkyl group, as the aromatic group, for example, an aryl group, and a substituted aryl group. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably from 6 to 30, and more preferably from 6 to 20. The preferred range of the number of carbon atoms in the aryl portion of the substituted aryl group is the same as that of the aryl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, an α-naphthyl group, and a β-naphthyl group. Examples of the substituent of the substituted aryl group include the same substituents as in the case of the above-mentioned substituted alkyl group.

【0097】Ra 1〜Ra 4が複素環基を表す場合、該複素
環基としては、置換基を有する複素環基、無置換の複素
環基が挙げられる。置換基を有する複素環基の置換基と
しては、Ra 1〜Ra 4が置換基を有するアリール基を表す
場合に例示した置換基と同様の置換基が挙げられる。中
でも、Ra 1〜Ra 4が表す複素環基としては、フラン環、
ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾ
ール環、ピリジン環等の窒素原子、硫黄原子、又は酸素
原子を含む複素環基が好ましい。
[0097] If R a 1 ~R a 4 represents a heterocyclic group, the heterocyclic group, a heterocyclic group having a substituent, an unsubstituted heterocyclic group. Examples of the substituent of the heterocyclic group having a substituent group, include the same substituents as substituents exemplified in the case where R a 1 ~R a 4 represents an aryl group having a substituent. Among them, as the heterocyclic group represented by R a 1 ~R a 4, a furan ring,
A heterocyclic group containing a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom such as a pyrrole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, and a pyridine ring is preferable.

【0098】Ra 1〜Ra 4が−Si(Ra 5)(Ra 6)−Ra 7
表す場合、Ra 5、Ra 6、及びRa 7は、それぞれ独立に脂
肪族基、芳香族基を表す。該脂肪族基、芳香族基は、R
a 1〜Ra 4が表す脂肪族基、芳香族基と各々同義であり、
好ましい例も同様である。
[0098] If R a 1 ~R a 4 represents -Si (R a 5) (R a 6) -R a 7, R a 5, R a 6 and R a 7, is an aliphatic independently Represents an aromatic group. The aliphatic group and the aromatic group are represented by R
a 1 to R a 4 have the same meanings as the aliphatic group and the aromatic group,
Preferred examples are also the same.

【0099】前記一般式(A)中、Ra 1、Ra 2、Ra 3
及びRa 4のうちの2以上が直接又は置換基を介して連結
し、環を形成していてもよい。環を形成している場合、
該環としては、下記の(C1)〜(C3)の環より選ば
れるいずれかの環が好ましく、中でも、(C2)の環が
好ましい。
[0099] In the general formula (A), R a 1, R a 2, R a 3,
And 2 or more of R a 4 is connected directly or via a substituent, may form a ring. When forming a ring,
As the ring, any ring selected from the following rings (C1) to (C3) is preferable, and among them, the ring (C2) is preferable.

【0100】[0100]

【化14】 Embedded image

【0101】前記(C1)における環において、R
bは、以下に示す2価の基を表す。
In the ring of the above (C1), R
b represents a divalent group shown below.

【化15】 Embedded image

【0102】前記一般式(A)で表される有機ホウ素化
合物の中でも、そのRa 1〜Ra 4の少なくとも1つがアル
キル基であるものが好ましく、高感度化と保存性の向上
の観点から、1つがアルキル基であり、他の3つがアリ
ール基であるトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合
物が更に好ましい。特に、アリール基に電子吸引性基が
置換したトリアリールアルキル型の有機ホウ素化合物が
好ましく、中でも、3つのアリール基上の置換基(電子
吸引性基)のHammet(σ)値の合計が+0.36
〜+2.58のものがより好ましい。前記電子吸引性基
としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基が好ま
しく、特にフッ素原子、塩素原子がより好ましい。
[0102] Among the above general formula (A) an organic boron compound represented by the terms of the R a 1 to R preferably has at least one of alkyl groups of a 4, improvement in sensitivity and preservability And a triarylalkyl-type organoboron compound in which one is an alkyl group and the other three are aryl groups are more preferred. In particular, a triarylalkyl-type organoboron compound in which an aryl group is substituted with an electron-withdrawing group is preferable. In particular, the sum of Hammet (σ) values of the substituents (electron-withdrawing groups) on three aryl groups is +0. 36
~ +2.58 is more preferable. As the electron-withdrawing group, a halogen atom and a trifluoromethyl group are preferable, and a fluorine atom and a chlorine atom are more preferable.

【0103】電子吸引性基が置換したアリール基として
は、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル
基、2−フルオロフェニル基、3−クロロフェニル基、
4−クロロフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニ
ル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3,5−ジ
フルオロフェニル基、4−ブロモフェニル基、3,4−
ジフルオロフェニル基、5−フルオロ−2−メチルフェ
ニル基、5−フルオロ−4−メチルフェニル基、5−ク
ロロ−2−メチルフェニル基、5−クロロ−4−メチル
フェニル基等が挙げられる。
The aryl group substituted by the electron-withdrawing group includes a 3-fluorophenyl group, a 4-fluorophenyl group, a 2-fluorophenyl group, a 3-chlorophenyl group,
4-chlorophenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3,4-
Examples include a difluorophenyl group, a 5-fluoro-2-methylphenyl group, a 5-fluoro-4-methylphenyl group, a 5-chloro-2-methylphenyl group, and a 5-chloro-4-methylphenyl group.

【0104】前記一般式(A)のアニオン部としては、
例えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレー
ト、テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレ
ート、ジ−n−ブチル−ジ−t−ブチルボレート、トリ
−m−クロロフェニル−n−ヘキシルボレート、トリフ
ェニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、
トリフェニルプロピルボレート、トリフェニル−n−ブ
チルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリ
ルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレー
ト、テトラ−m−フルオロベンジルボレート、トリフェ
ニルフェネチルボレート、トリフェニル−p−クロロベ
ンジルボレート、トリフェニルエテニルブチルボレー
ト、ジ(α−ナフチル)−ジプロピルボレート、トリフ
ェニルシリルトリフェニルボレート、トリトルイルシリ
ルトリフェニルボレート、トリ−n−ブチル(ジメチル
フェニルシリル)ボレート、ジフェニルジヘキシルボレ
ート、トリ−m−フルオロフェニルヘキシルボレート、
トリ(5−クロロ−4−メチルフェニル)ヘキシルボレ
ート、トリ−m−フルオロフェニルシクロヘキシルボレ
ート、トリ−(5−フルオロ−2−メチルフェニル)ヘ
キシルボレート等が挙げられる。
The anion part of the general formula (A) includes
For example, tetramethyl borate, tetraethyl borate, tetrabutyl borate, triisobutyl methyl borate, di-n-butyl-di-t-butyl borate, tri-m-chlorophenyl-n-hexyl borate, triphenyl methyl borate, triphenyl ethyl Borate,
Triphenylpropyl borate, triphenyl-n-butyl borate, trimesityl butyl borate, tolyl isopropyl borate, triphenylbenzyl borate, tetra-m-fluorobenzyl borate, triphenylphenethyl borate, triphenyl-p-chlorobenzyl borate, Triphenylethenylbutyl borate, di (α-naphthyl) -dipropyl borate, triphenylsilyltriphenylborate, tritolylsilyltriphenylborate, tri-n-butyl (dimethylphenylsilyl) borate, diphenyldihexylborate, tri- m-fluorophenylhexyl borate,
Tri (5-chloro-4-methylphenyl) hexyl borate, tri-m-fluorophenylcyclohexyl borate, tri- (5-fluoro-2-methylphenyl) hexyl borate and the like can be mentioned.

【0105】前記一般式(A)中、G+は陽イオンを形
成し得る基を表す。中でも、有機カチオン性化合物、遷
移金属配位錯体カチオン(特許2791143号公報に
記載の化合物等)又は金属カチオン(例えば、Na+
+、Li+、Ag+、Fe2+、Fe3+、Cu+、Cu2+
Zn2+、Al3+、1/2Ca2+等)が好ましい。前記有
機カチオン性化合物としては、例えば、4級アンモニウ
ムカチオン、4級ピリジニウムカチオン、4級キノリニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げ
られる。
In the general formula (A), G + represents a group capable of forming a cation. Among them, an organic cationic compound, a transition metal coordination complex cation (such as the compound described in Japanese Patent No. 2991143), or a metal cation (for example, Na + ,
K + , Li + , Ag + , Fe 2+ , Fe 3+ , Cu + , Cu 2+ ,
Zn 2+ , Al 3+ , 1 / 2Ca 2+ ) are preferable. Examples of the organic cationic compound include a quaternary ammonium cation, a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation, an iodonium cation, a sulfonium cation, and a dye cation.

【0106】前記4級アンモニウムカチオンとしては、
テトラアルキルアンモニウムカチオン(例えば、テトラ
メチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウ
ムカチオン)、テトラアリールアンモニウムカチオン
(例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン)等が
挙げられる。前記4級ピリジニウムカチオンとしては、
N−アルキルピリジニウムカチオン(例えば、N−メチ
ルピリジニウムカチオン)、N−アリールピリジニウム
カチオン(例えば、N−フェニルピリジニウムカチオ
ン)、N−アルコキシピリジニウムカチオン(例えば、
4−フェニル−N−メトキシ−ピリジニウムカチオ
ン)、N−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げら
れる。前記4級キノリニウムカチオンとしては、N−ア
ルキルキノリニウムカチオン(例えば、N−メチルキノ
リニウムカチオン)、N−アリールキノリニウムカチオ
ン(例えば、N−フェニルキノリニウムカチオン)等が
挙げられる。前記ホスホニウムカチオンとしては、テト
ラアリールホスホニウムカチオン(例えば、テトラフェ
ニルホスホニウムカチオン)等が挙げられる。前記ヨー
ドニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカ
チオン(例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン)等
が挙げられる。前記スルホニウムカチオンとしては、ト
リアリールスルホニウムカチオン(例えば、トリフェニ
ルスルホニウムカチオン)等が挙げられる。
As the quaternary ammonium cation,
Examples include tetraalkylammonium cations (eg, tetramethylammonium cation, tetrabutylammonium cation), tetraarylammonium cations (eg, tetraphenylammonium cation), and the like. As the quaternary pyridinium cation,
N-alkylpyridinium cations (eg, N-methylpyridinium cations), N-arylpyridinium cations (eg, N-phenylpyridinium cations), N-alkoxypyridinium cations (eg,
4-phenyl-N-methoxy-pyridinium cation), N-benzoylpyridinium cation and the like. Examples of the quaternary quinolinium cation include an N-alkyl quinolinium cation (for example, N-methyl quinolinium cation) and an N-aryl quinolinium cation (for example, N-phenyl quinolinium cation). Can be Examples of the phosphonium cation include a tetraarylphosphonium cation (eg, a tetraphenylphosphonium cation). Examples of the iodonium cation include a diaryliodonium cation (for example, a diphenyliodonium cation). Examples of the sulfonium cation include a triarylsulfonium cation (for example, a triphenylsulfonium cation).

【0107】更に、前記G+の具体的な例として、特開
平9−188686号公報の段落[0020]〜[00
38]に記載の化合物等も挙げることができる。
Further, as a specific example of the above G + , paragraphs [0020] to [00] of JP-A-9-188686.
38].

【0108】上記に例示した各カチオン性化合物(例示
化合物)において、そのアルキル基としては、炭素数が
1〜30のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基等の無置換アルキル基や、Ra 1〜Ra 4が表す前
記置換アルキル基が好ましい。中でも特に、炭素数1〜
12のアルキル基が好ましい。また、上記に例示した各
カチオン性化合物において、そのアリール基としては、
例えば、フェニル基、ハロゲン原子(例えば、塩素原
子)置換フェニル基、アルキル(例えば、メチル基)置
換フェニル基、アルコキシ(例えば、メトキシ基)置換
フェニル基が好ましい。
In each of the cationic compounds (exemplary compounds) exemplified above, the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, a methyl group,
An ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, or an unsubstituted alkyl group such as hexyl group, the substituted alkyl group represented by R a 1 ~R a 4 are preferred. Among them, particularly, having 1 to 1 carbon atoms
Twelve alkyl groups are preferred. In each of the cationic compounds exemplified above, the aryl group is
For example, a phenyl group, a phenyl group substituted with a halogen atom (eg, a chlorine atom), a phenyl group substituted with an alkyl (eg, a methyl group), and a phenyl group substituted with an alkoxy (eg, a methoxy group) are preferable.

【0109】前記一般式(A)で表される有機ホウ素化
合物の具体例としては、米国特許第3,567,453
号明細書、同4,343,891号明細書、特開昭62
−143044号公報、特開昭62−150242号公
報、特開平9−188684号公報、特開平9−188
685号公報、特開平9−188686号公報、特開平
9−188710号公報、特公平8−9643号公報、
特開平11−269210号公報に記載されている化合
物、及び以下に例示する化合物が挙げられる。有機ホウ
素化合物は、後述のラジカル発生剤と併用してもよい。
但し、本発明に用いられる前記有機ホウ素化合物は、こ
れに限定されるものではない。
Specific examples of the organoboron compound represented by the general formula (A) include US Pat. No. 3,567,453.
No. 4,343,891, JP-A-62
JP-A-143044, JP-A-62-150242, JP-A-9-188684, JP-A-9-188
No. 685, JP-A-9-188686, JP-A-9-188710, JP-B8-9643,
The compounds described in JP-A-11-269210 and the compounds exemplified below are exemplified. The organic boron compound may be used in combination with a radical generator described below.
However, the organic boron compound used in the present invention is not limited to this.

【0110】[0110]

【化16】 Embedded image

【0111】[0111]

【化17】 Embedded image

【0112】[0112]

【化18】 Embedded image

【0113】[0113]

【化19】 Embedded image

【0114】[0114]

【化20】 Embedded image

【0115】光重合性組成物中におけるラジカル又はカ
チオン発生剤の含有量としては、前記重合可能な化合物
の含有量に対して、0.01〜20質量%が好ましく、
0.1〜10質量%がより好ましい。但し、好ましい範
囲は、併用する「エチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物」の種類に応じて変動するので、これに限定
されるものではない。
The content of the radical or cation generator in the photopolymerizable composition is preferably 0.01 to 20% by mass based on the content of the polymerizable compound.
0.1-10 mass% is more preferable. However, the preferred range varies depending on the type of the “polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond” used in combination, and is not limited thereto.

【0116】(他の成分)本発明の光重合性組成物にお
いては、効果を害しない範囲内で、目的に応じてその他
の成分として適宜選択した公知の添加剤等を含有しても
よい。前記その他の成分としては、例えば、光重合開始
剤、酸素除去剤、熱重合阻害剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、連鎖移動剤、酸化防止剤等、及びこれらのプレカ
ーサー等が挙げられ、これらは、光重合性組成物の全重
量基準で、0.01〜20質量%添加されるのが好まし
く、0.2〜15質量%添加されるのがより好ましく、
0.5〜10質量%添加されるのが特に好ましい。
(Other Components) The photopolymerizable composition of the present invention may contain known additives appropriately selected as other components according to the purpose within a range that does not impair the effects. Examples of the other components include, for example, a photopolymerization initiator, an oxygen scavenger, a thermal polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, a chain transfer agent, an antioxidant, and the like, and precursors thereof. These are preferably added in an amount of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 15% by mass, based on the total weight of the photopolymerizable composition,
It is particularly preferable to add 0.5 to 10% by mass.

【0117】前記連鎖移動剤や酸化防止剤等の添加剤の
具体例としては、特開平10−45816号公報の段落
[0135]〜[0141]、特開平9−188686
号公報の段落[0087]〜[0096]、特開平10
−182621号公報の段落[0079]〜[011
8]、特開平9−95487号公報の段落[0080]
〜[0089]等が挙げられ、更に特開平1−1314
0号、同1−13141号、同1−13143号、同1
−13144号、同1−17048号、同1−2290
03号、同1−298348号、同10−138638
号、同11−269210号、同2−187762号等
の各公報に記載の化合物が挙げられる。
Specific examples of the additives such as the chain transfer agent and the antioxidant include paragraphs [0135] to [0141] of JP-A-10-45816 and JP-A-9-188686.
Paragraphs [0087] to [0096] of Japanese Patent Application Laid-Open No.
182621, paragraphs [0079] to [011]
8], paragraph [0080] of JP-A-9-95487
To [0089], and JP-A-1-1314.
No. 0, No. 1-1141, No. 1-1143, No. 1
No. -13144, No. 1-107048, No. 1-2290
No. 03, No. 1-298348, No. 10-138338
And compounds described in JP-A-11-269210, JP-A-2-187762, and the like.

【0118】本発明の光重合性組成物には、バインダを
含有することもできる。特に、光重合性組成物が液体又
は粘稠物質である場合に都合がよい。前記バインダの含
有量としては、総固形分含有量に対して、5〜95質量
%が好ましく、10〜90質量%がより好ましく、15
〜85質量%が最も好ましい。前記バインダの選択は、
適用分野及びその分野のために必要とされる特性、例え
ば、水系若しくは有機溶媒系における現像能力、基材へ
の接着及び酸素への感度に依存してなされる。
The photopolymerizable composition of the present invention may contain a binder. In particular, it is convenient when the photopolymerizable composition is a liquid or a viscous substance. The content of the binder is preferably from 5 to 95% by mass, more preferably from 10 to 90% by mass, and more preferably from 15 to 90% by mass, based on the total solid content.
~ 85% by weight is most preferred. The choice of the binder is
This is done depending on the field of application and the properties required for that field, such as developing ability in aqueous or organic solvent systems, adhesion to substrates and sensitivity to oxygen.

【0119】前記バインダとしては、約5000〜20
00000、好ましくは10000〜1000000の
分子量を有するポリマーが望ましい。例えば、アクリレ
ート及びメタクリレートのホモ若しくはコポリマー(例
えば、メチルメタクリレート/エチルアクリレート/メ
タクリル酸のコポリマー、ポリ(アルキルメタクリレー
ト)、ポリ(アルキルアクリレート)等)、セルロース
エステル又はセルロールエーテル(例えば、セルロース
アセテート、セルロースアセトブチレート、メチルセル
ロース、エチルセルロース等)、ポリビニルブチラル、
ポリビニルホルマル、環化ゴム、ポリエーテル(例え
ば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリテトラヒドロフラン)、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル/ビニリデンコポリマー、塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、メチルメタ
クリレート、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポリ(エ
チレン/酢酸ビニル)、ポリカプロラクタム、ポリ(ヘ
キサメチレンアジパミド)、ポリエステル(例えば、ポ
リ(エチレングリコールテレフタレート)、ポリ(ヘキ
サメチレングリコールスクシネート)等)、ポリアミ
ド、ポリウレアなどが挙げられる。
As the binder, about 5000 to 20
Polymers having a molecular weight of 00000, preferably 10,000 to 1,000,000 are desirable. For example, acrylate and methacrylate homo or copolymers (eg, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymers, poly (alkyl methacrylate), poly (alkyl acrylate), etc.), cellulose esters or cellulose ethers (eg, cellulose acetate, cellulose) Acetobutyrate, methylcellulose, ethylcellulose, etc.), polyvinyl butyral,
Polyvinyl formal, cyclized rubber, polyether (for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide,
Polytetrahydrofuran), polystyrene, polycarbonate, polyurethane, chlorinated polyolefin, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinylidene copolymer, copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, methyl methacrylate, vinyl acetate, polyvinyl acetate, copoly (ethylene / vinyl acetate), poly Examples include caprolactam, poly (hexamethylene adipamide), polyester (for example, poly (ethylene glycol terephthalate), poly (hexamethylene glycol succinate), etc.), polyamide, and polyurea.

【0120】また、ゼラチン類、(変性)ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子も挙げられる。
更に、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス等のラテックス類を用い
てもよい。
Further, water-soluble polymers such as gelatins, (modified) polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, styrene-maleic acid copolymer hydrolysate, sodium polystyrene sulfonate and sodium alginate are also included.
Further, latexes such as styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, and methyl acrylate-butadiene rubber latex may be used.

【0121】不飽和化合物も、非光重合性フィルム形成
成分との混合物として使用でき、例えば、物理的に乾燥
したポリマー、又は有機溶媒中のポリマー溶液であっ
て、例えば、ニトロセルロース、又はセルロースアセト
ブチレートが挙げられる。しかし、それらは化学的に、
及び/又は、熱的に硬化性(熱硬化性)樹脂、例えば、
ポリイソシアネート、ポリエポキシド、メラミン樹脂、
並びに、ポリイミド前駆体であってもよい。同時に熱硬
化性樹脂を使用することは、第一段階において光重合さ
れそして第二段階において熱後処理によって架橋される
ハイブリッド系として既知である系における使用のため
に重要である。また、重合性基を有するバインダも使用
可能である。
Unsaturated compounds can also be used as a mixture with non-photopolymerizable film-forming components, for example, physically dried polymers or polymer solutions in organic solvents, such as nitrocellulose or cellulose acetate. Butyrate. But they are chemically
And / or a thermosetting (thermosetting) resin, for example,
Polyisocyanate, polyepoxide, melamine resin,
In addition, it may be a polyimide precursor. The simultaneous use of thermosetting resins is important for use in systems known as hybrid systems which are photopolymerized in a first step and crosslinked by a thermal post-treatment in a second step. Also, a binder having a polymerizable group can be used.

【0122】その他、添加剤の例としては、特開平11
−269210号公報に記載のものを挙げることができ
る。
Other examples of the additives are disclosed in
-269210.

【0123】画像様に露光する際に使用可能な光源とし
ては、可視〜赤外領域に光源波長を有する公知の光源の
中から適宜選択することができ、中でも、最大吸収波長
が300〜1000nmの光源が好ましく、装置の簡易
小型化、低コスト化の点で、青色、緑色、赤色等の(半
導体)レーザー光源又はLEDがより好ましい。尚、よ
り高い感度を得るには、分光増感色素等の光吸収材料の
吸収波長に適合した波長を持つ光源を適宜選択すること
が好ましい。
The light source that can be used for imagewise exposure can be appropriately selected from known light sources having a light source wavelength in the visible to infrared region, and among them, a light source having a maximum absorption wavelength of 300 to 1000 nm. A light source is preferable, and a (semiconductor) laser light source of blue, green, red, or the like or an LED is more preferable from the viewpoint of simple and compact device and low cost. In order to obtain higher sensitivity, it is preferable to appropriately select a light source having a wavelength suitable for the absorption wavelength of a light absorbing material such as a spectral sensitizing dye.

【0124】上記のように、分光増感色素として前記一
般式(1)で表される化合物を用いることにより、紫外
光のみならず、可視光〜赤外光を用いた場合でも高感度
に画像形成することができる。
As described above, by using the compound represented by the general formula (1) as a spectral sensitizing dye, an image can be formed with high sensitivity not only when using ultraviolet light but also when using visible light to infrared light. Can be formed.

【0125】<記録材料>本発明の記録材料は、支持体
上に記録層を有してなり、かつ該記録層が、発色成分A
と、該発色成分Aと反応して発色させる部位を有する発
色成分Bと、既述の本発明の光重合性組成物と、を少な
くとも含有してなり、必要に応じて、下引き層、中間
層、光吸収層、保護層、バックコート層等の他の層を有
していてもよい。
<Recording Material> The recording material of the present invention comprises a recording layer on a support, and the recording layer comprises a color-forming component A
And at least a color-forming component B having a site that reacts with the color-forming component A to form a color, and the above-described photopolymerizable composition of the present invention. It may have another layer such as a layer, a light absorbing layer, a protective layer, and a back coat layer.

【0126】本発明の記録材料の基本的な構成態様とし
ては、特に制限されるものではなく適宜目的に応じて構
成することができる。基本的態様として、例えば、本発
明の記録材料を、発色成分Aが熱応答性のマイクロカプ
セルに内包された、ポジ型の感光感熱記録材料に適用し
た場合の画像形成を一例に示す。即ち、本態様のポジ型
の感光感熱記録材料では、画像様に光を照射すると、光
照射部の光重合性組成物に含まれるラジカル発生剤から
ラジカルが発生すると共に前記重合可能な化合物の重合
反応が開始され硬化して、光重合性組成物はその場に固
定され、潜像が形成される。前記マイクロカプセルは常
温下では物質非透過性であり、マイクロカプセルに内包
される発色成分Aと該発色成分Aと反応して発色させる
部位を分子内に有する発色成分Bとは接触せず、非発色
状態にある。
The basic configuration of the recording material of the present invention is not particularly limited, and the recording material can be appropriately configured according to the purpose. As a basic embodiment, for example, image formation in the case where the recording material of the present invention is applied to a positive-type photosensitive and heat-sensitive recording material in which a color-forming component A is encapsulated in a thermoresponsive microcapsule is shown as an example. That is, in the positive-type photosensitive and heat-sensitive recording material of this embodiment, when light is irradiated imagewise, radicals are generated from a radical generator contained in the photopolymerizable composition in the light-irradiated portion, and polymerization of the polymerizable compound is performed. The reaction is initiated and cured, fixing the photopolymerizable composition in place and forming a latent image. The microcapsules are impermeable to substances at normal temperature, and do not come into contact with the coloring component A contained in the microcapsules and the coloring component B having a site in the molecule that reacts with the coloring component A to form a color. It is in a colored state.

【0127】その後、感光感熱記録材料の全面に熱を供
与されると、マイクロカプセルが物質透過性に転移して
非光照射部の発色成分Bはマイクロカプセル内に浸透し
(及び/又は発色成分Aがマイクロカプセル外に放出さ
れ)、発色成分AとBとが反応して、非光照射部におい
てのみ発色する。一方、光照射部においては、光重合性
組成物が重合反応して硬化、固定された状態にあるた
め、発色成分A及びBは共に不動化されて接触しえず、
光照射部では発色しない。その後、さらに前記感光感熱
記録材料を全面露光することにより未重合であった領域
も重合(定着)する。
Thereafter, when heat is applied to the entire surface of the light- and heat-sensitive recording material, the microcapsules are transferred to a material-permeable state, and the color-forming component B in the non-light-irradiated portion penetrates into the microcapsules (and / or the color-forming component). A is released outside the microcapsule), and the color forming components A and B react with each other to form a color only in the non-light-irradiated portion. On the other hand, in the light irradiating section, the photopolymerizable composition is in a cured and fixed state by a polymerization reaction, so that the coloring components A and B are both immobilized and cannot contact,
No color develops in the light-irradiated part. Thereafter, by exposing the photosensitive and heat-sensitive recording material to the entire surface, the unpolymerized region is also polymerized (fixed).

【0128】また、本発明の記録材料は、下記に示す態
様(第一及び第二の態様)の記録材料であってもよく、
その画像形成方法も各態様に応じて適宜選択できる。即
ち、第一の態様の記録材料は、光重合性組成物中に含ま
れる重合可能な化合物の少なくとも一つが、前記発色成
分B自体である態様であって、記録層は、発色成分A
と、該発色成分Aを発色させる発色成分Bを含む本発明
の光重合性組成物とを少なくとも含有してなる。ここ
で、上述した基本的態様のポジ型の感光感熱記録材料を
例に当てはめると、発色成分Bは、既述の通り、発色成
分Aを発色させる部位を有すると共にエチレン性不飽和
結合をも有し、画像様に光照射すると、該発色成分Bが
重合反応を開始し硬化して、該発色成分Bはその場で固
定され潜像を形成する。従って、光照射部では、発色成
分Bは不動化されて発色成分Aと接触できず、光照射部
では発色しない。
Further, the recording material of the present invention may be a recording material of the following embodiments (first and second embodiments),
The image forming method can be appropriately selected according to each mode. That is, the recording material of the first embodiment is an embodiment in which at least one of the polymerizable compounds contained in the photopolymerizable composition is the color-forming component B itself, and the recording layer comprises a color-forming component A
And at least the photopolymerizable composition of the present invention containing the coloring component B for coloring the coloring component A. Here, when the positive-type light- and heat-sensitive recording material of the above-described basic mode is applied to the example, as described above, the color-forming component B has a site for forming the color-forming component A and also has an ethylenically unsaturated bond. When light is irradiated imagewise, the color-forming component B starts a polymerization reaction and cures, and the color-forming component B is fixed in place to form a latent image. Therefore, in the light irradiation part, the coloring component B is immobilized and cannot contact the coloring component A, and the light irradiation part does not develop color.

【0129】本発明の第二の態様の記録材料は、その記
録層が、発色成分Aと、該発色成分Aと反応して発色さ
せる発色成分Bと、前記本発明の光重合性組成物とを少
なくとも含有し、前記光重合性組成物に含まれるエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物(重合可能な
化合物)が、同一分子内に前記発色成分Aと発色成分B
との反応を抑制する部位(反応抑制部位)を有する発色
抑制化合物である態様である。
The recording material according to the second aspect of the present invention is characterized in that the recording layer comprises a coloring component A, a coloring component B which reacts with the coloring component A to form a color, and the photopolymerizable composition of the present invention. And the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond (polymerizable compound) contained in the photopolymerizable composition contains the color-forming component A and the color-forming component B in the same molecule.
This is an embodiment in which the compound is a color-suppressing compound having a site (reaction-suppressing site) that suppresses the reaction with a compound.

【0130】第二の態様の記録材料を、発色成分Aが熱
応答性のマイクロカプセルに内包された、ネガ型の感光
感熱記録材料に適用した場合の画像形成を一例として以
下に示す。本態様のネガ型の感光感熱記録材料において
は、上記第一の態様と同様、マイクロカプセルは常温下
では物質非透過性であり、発色成分AとBとは接触せ
ず、非発色状態にある。この感光感熱記録材料に対して
画像様に光を照射すると、光照射部の重合可能な化合物
の重合反応が開始し硬化して、重合可能な化合物はその
場に固定され潜像が形成される。その後、感光感熱記録
材料の全面に熱が供与されると、マイクロカプセルが物
質透過性に転移して発色成分Bはマイクロカプセル内に
浸透する(及び/又は発色成分Aがマイクロカプセル外
に放出される)が、それと同時に、非光照射部では重合
可能な化合物も発色抑制化合物としてマイクロカプセル
内に浸透し、発色成分AとBとの発色反応は抑制され
る。従って、非光照射部は非発色状態に維持される。一
方、光照射部の重合可能な化合物(発色抑制化合物)
は、重合反応によりその場に固定されているので、発色
成分A及びBの反応には関与せず発色反応が進行し、光
照射部においてのみ発色する。
The following is an example of image formation when the recording material of the second embodiment is applied to a negative-type photosensitive and heat-sensitive recording material in which the color-forming component A is encapsulated in heat-responsive microcapsules. In the negative-type light- and heat-sensitive recording material of this embodiment, as in the first embodiment, the microcapsules are impermeable to substances at normal temperature, do not come into contact with the coloring components A and B, and are in a non-coloring state. . When the light and heat sensitive recording material is irradiated with light in an imagewise manner, a polymerization reaction of the polymerizable compound in the light irradiated portion starts and cures, and the polymerizable compound is fixed in place and a latent image is formed. . Thereafter, when heat is applied to the entire surface of the light- and heat-sensitive recording material, the microcapsules are transferred to a material-permeable state, and the color-forming component B penetrates into the microcapsules (and / or the color-forming component A is released outside the microcapsules). However, at the same time, in the non-light-irradiated portion, the polymerizable compound also penetrates into the microcapsules as a color-suppressing compound, and the color-forming reaction between the color-forming components A and B is suppressed. Therefore, the non-light irradiation part is maintained in a non-colored state. On the other hand, the polymerizable compound (color-suppressing compound) in the light irradiation part
Is fixed in place by the polymerization reaction, so that the color development reaction proceeds irrespective of the reaction between the color-forming components A and B, and color is formed only in the light-irradiated portion.

【0131】本発明の記録材料による画像形成に用いる
光源としては、前記本発明の光重合性組成物の露光に使
用可能な光源と同様の光源を用いることができる。以下
に、本発明の記録材料に用いる構成成分について説明す
る。
As the light source used for image formation with the recording material of the present invention, the same light sources as those usable for exposure of the photopolymerizable composition of the present invention can be used. Hereinafter, constituent components used in the recording material of the present invention will be described.

【0132】(光重合性組成物)前記光重合性組成物
は、1)重合可能な化合物、2)一般式(1)で表され
る化合物を少なくとも含有してなり、必要に応じて、
3)前記2)の色素と相互作用してラジカル又はカチオ
ンを発生し得る化合物(ラジカル又はカチオン発生
剤)、4)他の成分を含有してなる。具体的には、本発
明の記録材料においては、既述の本発明の光重合性組成
物を含んで構成され、前記3)を含んで構成される態様
が好ましい。前記光重合性組成物に光を照射すると、前
記分光増感色素が光を吸収して前記ラジカル発生剤と相
互作用し、ラジカル発生剤はラジカルを発生する。この
ラジカルによって、前記重合可能な化合物がラジカル重
合して硬化し像形成する。
(Photopolymerizable composition) The photopolymerizable composition contains at least 1) a polymerizable compound and 2) a compound represented by the general formula (1).
3) a compound capable of generating a radical or a cation by interacting with the dye of the above 2) (radical or cation generator); and 4) other components. Specifically, the recording material of the present invention preferably includes the photopolymerizable composition of the present invention described above, and preferably includes the above-described item 3). When the photopolymerizable composition is irradiated with light, the spectral sensitizing dye absorbs light and interacts with the radical generator, so that the radical generator generates a radical. The radicals cause the polymerizable compound to undergo radical polymerization and cure to form an image.

【0133】前記重合可能な化合物の詳細については、
既述の通りであり、光重合性組成物中に複数種含有させ
ることもできる。前記第一の態様の記録材料のように、
その少なくとも一つが、発色成分Aを発色させる部位を
有する発色成分Bであってもよく、この場合は後述のよ
うに同一分子内にエチレン性不飽和結合(重合性基)を
有する発色成分を用いる。一方、前記第二の態様の記録
材料のように、重合可能な化合物は、発色抑制化合物と
しての機能をも兼ねるものであってもよく、同一分子内
に、発色成分Aと該発色成分Aを発色させる発色成分B
との反応を抑制する部位を有する重合性化合物を用い
る。これらの重合可能な化合物については、記録層中に
含有される発色成分(A及びB)等とともに後述する。
For details of the polymerizable compound,
As described above, a plurality of types may be contained in the photopolymerizable composition. As in the recording material of the first embodiment,
At least one of them may be a coloring component B having a site for coloring the coloring component A. In this case, a coloring component having an ethylenically unsaturated bond (polymerizable group) in the same molecule is used as described later. . On the other hand, as in the recording material of the second embodiment, the polymerizable compound may also serve as a color-suppressing compound, and the color-forming component A and the color-forming component A are contained in the same molecule. Coloring component B to be colored
A polymerizable compound having a site that suppresses the reaction with is used. These polymerizable compounds will be described later together with the coloring components (A and B) contained in the recording layer.

【0134】記録層中における、前記光重合性組成物の
含有量としては、0.1〜50g/m2が好ましく、1
〜30g/m2がより好ましい。
The content of the photopolymerizable composition in the recording layer is preferably from 0.1 to 50 g / m 2 ,
-30 g / m < 2 > is more preferable.

【0135】(発色成分)本発明の記録材料において
は、記録層は、光重合性組成物と共に、発色源として前
記発色成分Aと発色成分Bとを含有する。前記第一の態
様の記録材料の場合には、光重合性組成物と共に発色成
分Aを含有し、該光重合性組成物側に重合可能な化合物
として含まれる発色成分Bが前記発色成分Aと反応して
発色する。画像部を構成する発色源としての発色成分A
と発色成分Bとの組合わせとしては、下記(ア)〜
(テ)の組合わせが挙げられる。尚、下記組合わせは、
発色成分A、発色成分Bの順に示した。
(Coloring Component) In the recording material of the present invention, the recording layer contains the coloring component A and the coloring component B as a coloring source together with the photopolymerizable composition. In the case of the recording material of the first embodiment, the coloring component A is contained together with the photopolymerizable composition, and the coloring component B contained as a polymerizable compound on the photopolymerizable composition side is the same as the coloring component A. Reacts and develops color. Coloring component A as a color source constituting image part
And the color-forming component B are as follows:
(T) combinations. In addition, the following combination
The coloring component A and the coloring component B are shown in this order.

【0136】(ア)電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組合せ。 (イ)ジアゾ化合物とカップリング成分(以下、適宜
「カプラー化合物」と称する。)との組合せ。 (ウ)ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩
と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ン等の還元剤との組合せ。 (エ)ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸ア
ンモニウム等のフェノール類との組合せ。 (オ)酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属硫化
物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、s−ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレー
ト剤との組合せ。
(A) Combination of an electron donating dye precursor and an electron accepting compound. (A) A combination of a diazo compound and a coupling component (hereinafter, appropriately referred to as a “coupler compound”). (C) A combination of a metal salt of an organic acid such as silver behenate and silver stearate with a reducing agent such as protocatechinic acid, spiroindane and hydroquinone. (D) A combination of a long-chain fatty acid iron salt such as ferric stearate and ferric myristate and a phenol such as tannic acid, gallic acid and ammonium salicylate. (E) Organic acid heavy metal salts such as nickel, cobalt, lead, copper, iron, mercury, and silver salts such as acetic acid, stearic acid, and palmitic acid; and alkali metals or alkaline earths such as calcium sulfide, strontium sulfide, and potassium sulfide. A combination with a metal-like sulfide or a combination of the organic acid heavy metal salt with an organic chelating agent such as s-diphenylcarbazide and diphenylcarbazone.

【0137】(カ)銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸
塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、
チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。 (キ)ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、3,
4−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物との組合せ。 (ク)シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 (ケ)ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組合せ。 (コ)カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、N−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組合せ。
(F) Heavy metal sulfates such as sulfates such as silver, lead, mercury, and sodium, and sodium tetrathionate;
Combination with sulfur compounds such as sodium thiosulfate and thiourea. (G) an aliphatic ferric salt such as ferric stearate;
Combination with an aromatic polyhydroxy compound such as 4-hydroxytetraphenylmethane. (H) organic acid metal salts such as silver oxalate and mercury oxalate;
Combination with organic polyhydroxy compounds such as polyhydroxy alcohol, glycerin and glycol. (K) A combination of a ferric fatty acid salt such as ferric pelargonate and ferric laurate with a thiocetyl carbamide or isothiocesyl carbamide derivative. (Co) A combination of a lead salt of an organic acid such as lead caproate, lead pelargonate or lead behenate with a thiourea derivative such as ethylenethiourea or N-dodecylthiourea.

【0138】(サ)ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸
銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミ
ン酸亜鉛との組合せ。 (シ)レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 (ス)ホルマザン化合物と還元剤及び/又は金属塩との
組合せ。 (セ)保護された色素(又はロイコ色素)プレカーサと
脱保護剤との組合せ。 (ソ)酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。 (タ)フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ。(フタロシアニンが生成する組合せ。) (チ)イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組合せ(着色顔料が生成する組合せ)。 (ツ)顔料プレカーサーと酸又は塩基との組合せ(顔料
が形成する組合せ)。 (テ)パラフェニレンジアミン誘導体又はパラアミノフ
ェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分
(カプラー化合物)との組合せ。
(B) A combination of a higher aliphatic heavy metal salt such as ferric stearate and copper stearate with zinc dialkyldithiocarbamate. (B) Those which form an oxazine dye such as a combination of resorcinol and a nitroso compound. (S) A combination of a formazan compound and a reducing agent and / or a metal salt. (C) A combination of a protected dye (or leuco dye) precursor and a deprotecting agent. (S) A combination of an oxidizing color former and an oxidizing agent. (T) Combination of phthalonitriles and diiminoisoindolines. (A combination in which a phthalocyanine is formed.) (H) A combination of an isocyanate and a diiminoisoindoline (a combination in which a colored pigment is formed). (T) A combination of a pigment precursor and an acid or a base (a combination formed by a pigment). (T) Combination of an oxidized precursor of a paraphenylenediamine derivative or a paraaminophenol derivative with a coupling component (coupler compound).

【0139】前記発色源としての二成分の組合せとして
は、(ア)電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物と
の組合せ、(イ)ジアゾ化合物とカップリング成分(以
下、適宜「カプラー化合物」と称する。)との組合せ、
(セ)保護された色素(又はロイコ色素)プレカーサと
脱保護剤との組合せ、及び(テ)パラフェニレンジアミ
ン誘導体又はパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆
体と、カップリング成分(カプラー化合物)との組合せ
が好ましい。即ち、発色成分Aとしては、電子供与性染
料前駆体、ジアゾ化合物、色素プレカーサ又は酸化体前
駆体が好ましく、発色成分Bとしては、電子受容性化合
物、カプラー化合物又は脱保護剤が好ましい。
The combination of the two components as the color-forming source includes (A) a combination of an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound, and (A) a diazo compound and a coupling component (hereinafter, appropriately referred to as a “coupler compound”). ).
(C) Combination of a protected dye (or leuco dye) precursor and a deprotecting agent, and (T) Combination of an oxidized precursor of a paraphenylenediamine derivative or a paraaminophenol derivative with a coupling component (coupler compound) Is preferred. That is, the color-forming component A is preferably an electron-donating dye precursor, a diazo compound, a dye precursor or an oxidant precursor, and the color-forming component B is preferably an electron-accepting compound, a coupler compound or a deprotecting agent.

【0140】発色成分Aとして電子供与性無色染料前駆
体を用いる場合、電子供与性無色染料前駆体としては、
感熱紙や感圧紙等で既知の、フタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン
系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化
合物を挙げることができる。
When an electron-donating colorless dye precursor is used as the color-forming component A, the electron-donating colorless dye precursor includes:
Known in thermal paper or pressure sensitive paper, phthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolyl phthalide compounds, leuco auramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, Various compounds such as spiropyran-based compounds, pyridine-based compounds, pyrazine-based compounds, and fluorene-based compounds can be exemplified.

【0141】フタリド系化合物としては、例えば、米国
再発行特許第23,024号、米国特許第3,491,
111号、同第3,491,112号、同第3,49
1,116号及び同第3,509,174号に記載の化
合物が挙げられ、具体的には、3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)フタリ
ド、3,3−ビス(2−メチル−1−オクチルインドー
ル−3−イル)フタリド、3−(4−ジプロピルアミノ
−2−アセチルアミノフェニル)−3−(2−メチル−
1−オクチルインドール−3−イル)−4−アザフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニ
ル)−3−(2−メチル−1−オクチルインドール−3
−イル)フタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エ
トキシフェニル)−3−(2−メチル−1−オクチルイ
ンドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−
ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(1−エ
チル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフ
タリド、3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−ブチ
ルオキシフェニル)−4−アザフタリド、3−(4−ジ
エチルアミノ−2−ブチルオキシフェニル)−3−(2
−メチル−1−ペンチルインドール−3−イル)−4−
アザフタリド等が挙げられる。
Examples of the phthalide compound include, for example, US Pat. No. Re. 23,024 and US Pat. No. 3,491,
No. 111, No. 3,491,112, No. 3,49
1,116 and 3,509,174, specifically, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (p-diethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (2-methyl-1-octylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dipropylamino-2-acetylaminophenyl)- 3- (2-methyl-
1-octylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (2-methyl-1-octylindole-3
-Yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (2-methyl-1-octylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3- (4-
Diethylamino-2-methylphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (4-diethylamino-2-butyloxyphenyl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-butyloxyphenyl) -3- (2
-Methyl-1-pentylindol-3-yl) -4-
Azaphthalide and the like.

【0142】フルオラン系化合物としては、例えば、米
国特許第3,624,107号、同第3,627,78
7号、同第3,641,011号、同第3,462,8
28号、同第3,681,390号、同第3,920,
510号、同第3959,571号に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、2−アニリノ−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフルオ
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−N−エチル−N−イソプチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−6−ジブチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン等が挙げられ
る。
Examples of the fluoran compounds include, for example, US Pat. Nos. 3,624,107 and 3,627,78.
No. 7, No. 3,641,011, No. 3,462,8
No. 28, No. 3,681, 390, No. 3,920,
No. 510 and 3959, 571, specifically, 2-anilino-3-methyl-6
Diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran, 2-anilino-3-
Methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N
-Cyclohexylaminofluoran, 2-anilino-3
-Methyl-6-N-ethyl-N-isobutylaminofluoran, 2-anilino-6-dibutylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-
Tetrahydrofurfurylaminofluoran and the like.

【0143】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、p−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等が挙げられる。ロイコオーラミン
系化合物としては、例えば、4,4’−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等が挙げられる。ローダミン
ラクタム系化合物としては、ローダミン−B−アニリノ
ラクタム、ローダミン−(p−ニトリノ)ラクタム等が
挙げられる。
Examples of the thiazine compounds include benzoyl leucon methylene blue, p-nitrobenzyl leucomethylene blue and the like. Examples of leuco auramine compounds include 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine and the like. . Examples of rhodamine lactam compounds include rhodamine-B-anilinolactam and rhodamine- (p-nitrino) lactam.

【0144】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第3,971,808号に記載の化合物が挙げ
られ、具体的には、3−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン3,3’−ジ
クロロ−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジルスピロ
−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト−(3−メトキ
シ−ベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジ
ベンゾピラン等が挙げられる。
Examples of spiropyran compounds include, for example,
The compounds described in U.S. Pat. No. 3,971,808 are specifically mentioned, and specifically, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3- Benzylspiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (3-methoxy-benzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like can be mentioned.

【0145】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第3,775,424号、同第
3,853,869号、同第4,246,318号に記
載の化合物が挙げられる。フルオレン系化合物として
は、例えば、特願昭61−240989号等に記載の化
合物が挙げられる。
Examples of the pyridine-based and pyrazine-based compounds include the compounds described in US Pat. Nos. 3,775,424, 3,853,869, and 4,246,318. Examples of the fluorene-based compound include compounds described in Japanese Patent Application No. 61-240989.

【0146】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第4,800,149号等
に記載の各色素前駆体を使用することができる。さら
に、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体として
は、米国特許第4,800,148号、同512623
3号、特公平7−88105号公報等に記載の染料前駆
体も使用することができ、シアン発色色素用電子供与性
染料前駆体としては、特開平63−53542号等に記
載の染料前駆体も使用することができる。
As the dye precursors for producing cyan, magenta and yellow, the respective dye precursors described in US Pat. No. 4,800,149 can be used. Further, as an electron donating dye precursor for a yellow coloring dye, US Pat. Nos. 4,800,148 and 51,623.
No. 3, JP-B-7-88105 and the like. Dye precursors described in JP-A-63-53542 can be used as electron-donating dye precursors for cyan coloring dyes. Can also be used.

【0147】前記電子供与性染料前駆体を用いる場合、
該電子供与性染料前駆体を発色させる発色成分Bとして
電子受容性化合物を用いる。前記電子受容性化合物とし
ては、感熱紙や感圧紙等で既知の、フェノール誘導体、
サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白
土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラッ
ク樹脂、金属錯体等の電子受容性化合物が挙げられる。
具体的には、特公昭40−9309号、特公昭45−1
4039号、特開昭52−140483号、特開昭48
−51510号、特開昭57−210886号、特開昭
58−87089号、特開昭59−11286号、特開
昭60−176795号、特開昭61−95988号等
に記載されている。
When the above-mentioned electron-donating dye precursor is used,
An electron-accepting compound is used as a coloring component B for coloring the electron-donating dye precursor. Examples of the electron-accepting compound include phenol derivatives, which are known from heat-sensitive paper and pressure-sensitive paper.
Examples thereof include salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolak resins, metal-treated novolak resins, and electron accepting compounds such as metal complexes.
Specifically, Japanese Patent Publication No. 40-9309, Japanese Patent Publication No. 45-1
No. 4039, JP-A-52-140483, JP-A-48
JP-A-51510, JP-A-57-210886, JP-A-58-87089, JP-A-59-11286, JP-A-60-176799, JP-A-61-95988, and the like.

【0148】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、1,1−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、4−ヒドロキシフェニル−4’
−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ビス(3−ア
リル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、α,α’−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,4−ジイソプロ
ピルベンゼン、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙
げることができる。
Among the above, for example, phenol derivatives include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4-hydroxyphenyl-4 '
-Isopropyloxyphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, α, α'-
Bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene, benzyl p-hydroxybenzoate and the like can be mentioned.

【0149】サリチル酸誘導体としては、4−ペンタデ
シルサリチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)サ
リチル酸、3,5−ジ(tert−オクチル)サリチル
酸、5−オクタデシルサリチル酸、5−α−(p−α−
メチルベンジルフェニル)エチルサリチル酸、3−α−
メチルベンジル−5−tert−オクチルサリチル酸、
5−テトラデシルサリチル酸、4−ヘキシルオキシサリ
チル酸、4−シクロヘキシルオキシサリチル酸、4−デ
シルオキシサリチル酸、4−ドデシルオキシサリチル
酸、4−ペンタデシルオキシサリチル酸、4−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニ
ウム、カルシウム、銅塩等を挙げることができる。
Examples of the salicylic acid derivatives include 4-pentadecylsalicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di (tert-octyl) salicylic acid, 5-octadecylsalicylic acid, and 5-α- (p -Α-
Methylbenzylphenyl) ethylsalicylic acid, 3-α-
Methylbenzyl-5-tert-octylsalicylic acid,
5-tetradecylsalicylic acid, 4-hexyloxysalicylic acid, 4-cyclohexyloxysalicylic acid, 4-decyloxysalicylic acid, 4-dodecyloxysalicylic acid, 4-pentadecyloxysalicylic acid, 4-octadecyloxysalicylic acid and the like, and zinc and aluminum thereof , Calcium, copper salts and the like.

【0150】前記第一の態様の記録材料では、発色成分
Bがエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と
しても機能するものである。従って、第一の態様の記録
材料の重合可能な化合物の少なくとも一つは電子受容性
化合物であって、その分子内には電子受容性基とエチレ
ン性不飽和結合(以下、「重合性基」という。)とを含
む。この場合の発色成分Bとしては、例えば、特開平4
−226455号に記載の3−ハロ−4−ヒドロキシ安
息香酸、特開昭63−173682号に記載のヒドロキ
シ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエステ
ル、アクリロキシエチルエステル、同59−83693
号、同60−141587号、同62−99190号に
記載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチ
ルスチレンとのエステル、欧州特許29323号に記載
のヒドロキシスチレン、特開昭62−167077号、
同62−16708号に記載のハロゲン化亜鉛のN−ビ
ニルイミダゾール錯体、同63−317558号に記載
の電子受容性化合物等を参考にして合成できる化合物等
が挙げられる。
In the recording material of the first embodiment, the color-forming component B also functions as a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond. Therefore, at least one of the polymerizable compounds of the recording material of the first embodiment is an electron-accepting compound, and the electron-accepting group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter, referred to as “polymerizable group”) .). As the coloring component B in this case, for example,
3-halo-4-hydroxybenzoic acid described in JP-A-226455, methacryloxyethyl ester, acryloxyethyl ester of benzoic acid having a hydroxy group described in JP-A-63-173682, and 59-83693.
Nos. 60-141587 and 62-99190, esters of hydroxymethyl-containing benzoic acid and hydroxymethylstyrene, hydroxystyrenes described in EP 29323, JP-A-62-167077,
Examples thereof include compounds that can be synthesized with reference to the zinc halide N-vinylimidazole complex described in JP-A-62-1708 and the electron-accepting compound described in JP-A-63-317558.

【0151】これらの電子受容性基と重合性基とを同一
分子内に有する化合物のうち、下記一般式で表される3
−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸が好ましい。
Among these compounds having an electron-accepting group and a polymerizable group in the same molecule, 3 represented by the following general formula:
-Halo-4-hydroxybenzoic acid is preferred.

【0152】[0152]

【化21】 Embedded image

【0153】前記式中、Xはハロゲン原子を表し、中で
も塩素原子が好ましい。Yは重合性エチレン基を有する
1価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル
基、アクリロイルオキシアルキル基又はメタクリロイル
オキシアルキル基が好ましく、炭素数5〜11のアクリ
ロイルオキシアルキル基又は炭素数6〜12のメタクリ
ロイルオキシアルキル基がより好ましい。Zは、水素原
子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。
In the above formula, X represents a halogen atom, and among them, a chlorine atom is preferable. Y represents a monovalent group having a polymerizable ethylene group, and among them, an aralkyl group having a vinyl group, an acryloyloxyalkyl group or a methacryloyloxyalkyl group is preferable, and an acryloyloxyalkyl group having 5 to 11 carbon atoms or 6 to 6 carbon atoms is preferable. Twelve methacryloyloxyalkyl groups are more preferred. Z represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.

【0154】前記3−ハロ−4−ヒドロキシ安息香酸と
しては、例えば、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、3−クロロ−4−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(2−アクリロ
イルオキシエチル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロ
キシ安息香酸−(2−メタクリロイルオキシエチル)エ
ステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(2−
アクリロイルオキシプロピル)エステル、3−クロロ−
4−ヒドロキシ安息香酸−(2−メタクリロイルオキシ
プロピル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息
香酸−(3−アクリロイルオキシプロピル)エステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(3−メタクリ
ロイルオキシプロピル)エステル、
Examples of the 3-halo-4-hydroxybenzoic acid include 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid ester vinylphenethyl ester and 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid ester
Hydroxybenzoic acid vinylphenylpropyl ester,
3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2-acryloyloxyethyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2-methacryloyloxyethyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2 −
Acryloyloxypropyl) ester, 3-chloro-
4-hydroxybenzoic acid- (2-methacryloyloxypropyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (3-acryloyloxypropyl) ester,
3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (3-methacryloyloxypropyl) ester,

【0155】3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−
(4−アクリロイルオキシブチル)エステル、3−クロ
ロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(4−メタクリロイルオ
キシブチル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安
息香酸−(2−アクリロイルオキシエチル)エステル、
3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(5−アクリロ
イルオキシペンチル)エステル、3−クロロ−4−ヒド
ロキシ安息香酸−(5−メタクリロイルオキシペンチ
ル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−
(6−アクリロイルオキシヘキシル)エステル、3−ク
ロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(6−メタクリロイル
オキシヘキシル)エステル、3−クロロ−4−ヒドロキ
シ安息香酸−(8−アクリロイルオキシオクチル)エス
テル、3−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸−(8−メ
タクリロイルオキシオクチル)エステル等が挙げられ
る。
3-chloro-4-hydroxybenzoic acid
(4-acryloyloxybutyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (4-methacryloyloxybutyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (2-acryloyloxyethyl) ester,
3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (5-acryloyloxypentyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (5-methacryloyloxypentyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid-
(6-acryloyloxyhexyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (6-methacryloyloxyhexyl) ester, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid- (8-acryloyloxyoctyl) ester, 3-chloro 4-hydroxybenzoic acid- (8-methacryloyloxyoctyl) ester and the like.

【0156】さらには、例えば、スチレンスルホニルア
ミノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−
メタクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロ
キシエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ
安息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、
β−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリ
ロキシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシ
フェノール、
Further, for example, styrenesulfonylaminosalicylic acid, vinylbenzyloxyphthalic acid, β-
Zinc methacryloxyethoxysalicylate, zinc β-acryloxyethoxysalicylate, vinyloxyethyloxybenzoic acid, β-methacryloxyethylorselinate,
β-acryloxyethylorselinate, β-methacryloxyethoxyphenol, β-acryloxyethoxyphenol,

【0157】β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシ
ネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、ヒドロキシスチレンスルホン酸−N−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−p−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−p−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、
Β-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-acryloxyethyl-β-resorcinate, hydroxystyrenesulfonic acid-N-ethylamide, β-methacryloxypropyl-p-hydroxybenzoate, β-acryloxypropyl-p -Hydroxybenzoate, methacryloxymethylphenol, acryloxymethylphenol, methacrylamidopropanesulfonic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, β-
Methacryloxyethoxy-dihydroxybenzene, β-
Acryloxyethoxy-dihydroxybenzene, γ-styrenesulfonyloxy-β-methacryloxypropanecarboxylic acid,

【0158】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−p−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−p−ヒドロ
キシシンナメート、3,5ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、
Γ-acryloxypropyl-α-hydroxyethyloxysalicylic acid, β-hydroxyethynylphenol, β-methacryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, β-acryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, 3,5 Distyrenesulfonic acid amide phenol, methacryloxyethoxyphthalic acid, acryloxyethoxyphthalic acid, methacrylic acid, acrylic acid,
Methacryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid, acryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid,

【0159】3−β−ヒドロキシエトキシフェノール、
β−メタクリロキシエチル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシエチル−p−ヒドロキシベンゾエ
ート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロ
キシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニ
ルヒドロキシ安息香酸、N,N’−ジ−β−メタクリロ
キシエチルアミノサリチル酸、N,N’−ジ−β−アク
リロキシエチルアミノサリチル酸、N,N’−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
N,N’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸、及びこれらの金属塩(例えば、亜鉛塩
等)等も好適に挙げることができる。
3-β-hydroxyethoxyphenol,
β-methacryloxyethyl-p-hydroxybenzoate, β-acryloxyethyl-p-hydroxybenzoate, β′-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-methacryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid, β-acryloxyethyloxy Carbonylhydroxybenzoic acid, N, N′-di-β-methacryloxyethylaminosalicylic acid, N, N′-di-β-acryloxyethylaminosalicylic acid, N, N′-di-β-
Methacryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid,
N, N′-di-β-acryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid and metal salts thereof (eg, zinc salt) can also be suitably mentioned.

【0160】発色成分Aとして電子供与性染料前駆体
を、発色成分Bとして電子受容性化合物を使用する場
合、記録層中における、前記電子供与性染料前駆体の含
有量としては、0.05〜5g/m2が好ましく、0.
1〜3g/m2がより好ましい。また、前記電子受容性
化合物の使用量としては、使用する電子供与性無色染料
1質量部に対して、0.5〜20質量部が好ましく、3
〜10質量部がより好ましい。前記使用量が、0.5質
量部未満であると、十分な発色濃度を得ることができな
いことがあり、20質量部を超えると、感度が低下した
り、塗布適性が劣化することがある。
When an electron-donating dye precursor is used as the color-forming component A and an electron-accepting compound is used as the color-forming component B, the content of the electron-donating dye precursor in the recording layer is preferably from 0.05 to 0.05%. 5 g / m 2 is preferred,
1-3 g / m < 2 > is more preferable. The amount of the electron accepting compound used is preferably 0.5 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 20 parts by mass, based on 1 part by mass of the electron donating colorless dye used.
-10 parts by mass is more preferred. If the amount is less than 0.5 part by mass, a sufficient color density may not be obtained.

【0161】一方、発色成分Aとして、ジアゾ化合物を
用いる場合には下記式で表される化合物を用いるのが好
ましい。 Ar−N2 + ・Y- 〔式中、Arは芳香族環基を表し、Y-は酸アニオンを
表す。〕
On the other hand, when a diazo compound is used as the coloring component A, it is preferable to use a compound represented by the following formula. Ar—N 2 + · Y [wherein, Ar represents an aromatic ring group, and Y represents an acid anion. ]

【0162】前記式において、Arは、置換又は無置換
のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。
In the above formula, Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group. As the substituent, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a carboxamide group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a ureido group, Examples thereof include a halogen group, an amino group and a heterocyclic group, and these substituents may be further substituted.

【0163】また、アリール基としては、炭素原子数6
〜30のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
2−メチルフェニル基、2−クロロフェニル基、2−メ
トキシフェニル基、2−ブトキシフェニル基、2−(2
−エチルヘキシルオキシ)フェニル基、2−オクチルオ
キシフェニル基、3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシエトキシ)フェニル基、4−クロロフェニル基、
2,5−ジクロロフェニル基、2,4,6−トリメチル
フェニル基、3−クロロフェニル基、3−メチルフェニ
ル基、3−メトキシフェニル基、3−ブトキシフェニル
基、3−シアノフェニル基、3−(2−エチルヘキシル
オキシ)フェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、
3,5−ジクロロフェニル基、3,4−ジメトキシフェ
ニル基、
The aryl group has 6 carbon atoms.
~ 30 aryl groups are preferable, for example, a phenyl group,
2-methylphenyl group, 2-chlorophenyl group, 2-methoxyphenyl group, 2-butoxyphenyl group, 2- (2
-Ethylhexyloxy) phenyl group, 2-octyloxyphenyl group, 3- (2,4-di-t-pentylphenoxyethoxy) phenyl group, 4-chlorophenyl group,
2,5-dichlorophenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3-chlorophenyl group, 3-methylphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 3-butoxyphenyl group, 3-cyanophenyl group, 3- (2 -Ethylhexyloxy) phenyl group, 3,4-dichlorophenyl group,
3,5-dichlorophenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group,

【0164】3−(ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ)フェニル基、4−シアノフェニル基、4−メチルフ
ェニル基、4−メトキシフェニル基、4−ブトキシフェ
ニル基、4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル
基、4−ベンジルフェニル基、4−アミノスルホニルフ
ェニル基、4−N,N−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、4−エトキシカルボニルフェニル基、4−(2
−エチルヘキシルカルボニル)フェニル基、4−フルオ
ロフェニル基、3−アセチルフェニル基、2−アセチル
アミノフェニル基、4−(4−クロロフェニルチオ)フ
ェニル基、4−(4−メチルフェニル)チオ−2,5−
ブトキシフェニル基、4−(N−ベンジル−N−メチル
アミノ)−2−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。
3- (dibutylaminocarbonylmethoxy) phenyl group, 4-cyanophenyl group, 4-methylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 4-butoxyphenyl group, 4- (2-ethylhexyloxy) phenyl group, -Benzylphenyl group, 4-aminosulfonylphenyl group, 4-N, N-dibutylaminosulfonylphenyl group, 4-ethoxycarbonylphenyl group, 4- (2
-Ethylhexylcarbonyl) phenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-acetylphenyl group, 2-acetylaminophenyl group, 4- (4-chlorophenylthio) phenyl group, 4- (4-methylphenyl) thio-2,5 −
Butoxyphenyl group, 4- (N-benzyl-N-methylamino) -2-dodecyloxycarbonylphenyl group,
And the like.

【0165】また、これらの基は、さらに、アルキルオ
キシ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、
置換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換
されていてもよい。
These groups further include an alkyloxy group, an alkylthio group, a substituted phenyl group, a cyano group,
It may be substituted by a substituted amino group, a halogen atom, a heterocyclic group or the like.

【0166】発色成分Aとして、好適に使用し得るジア
ゾ化合物としては、例えば、特開平7−276808号
公報の第44段落欄〜第49段落欄に例示されるジアゾ
化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これら
に化合物に限定されるものではない。
Examples of the diazo compound which can be suitably used as the color forming component A include the diazo compounds exemplified in paragraphs 44 to 49 of JP-A-7-276808. However, the present invention is not limited to these compounds.

【0167】ジアゾ化合物の最大吸収波長λmax として
は、450nm以下であることが効果の点から好まし
く、290〜440nmであることがより好ましい。ま
た、ジアゾ化合物は、炭素原子数が12以上であって、
水に対する溶解度が1%以下であり、かつ酢酸エチルに
対する溶解度が5%以上であることが望ましい。尚、発
色成分Aとしてのジアゾ化合物は、単独で用いてもよい
し色相調整等の諸目的に応じて2種以上を併用してもよ
い。
The maximum absorption wavelength λ max of the diazo compound is preferably 450 nm or less from the viewpoint of the effect, and more preferably 290 to 440 nm. Further, the diazo compound has 12 or more carbon atoms,
It is desirable that the solubility in water is 1% or less and the solubility in ethyl acetate is 5% or more. The diazo compound as the coloring component A may be used alone or in combination of two or more depending on various purposes such as hue adjustment.

【0168】前記ジアゾ化合物を使用する場合、発色成
分Bとしては、カプラー化合物(重合性基を有しない)
若しくは重合性基を有するカプラー化合物を用いる。前
記両カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び/又は中性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
ものであり、色相調整等種々目的に応じて、複数種を併
用することが可能である。前記重合性基を有するカプラ
ー化合物の具体例としては、カルボニル基の隣にメチレ
ン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール
誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導体、ヘテロ縮
環アゾール誘導体などが挙げられる。これらは、本発明
の目的に合致する範囲で適宜、選択して使用される。
When the diazo compound is used, a coupler compound (having no polymerizable group) may be used as the coloring component B.
Alternatively, a coupler compound having a polymerizable group is used. The two coupler compounds couple with a diazo compound in a basic atmosphere and / or a neutral atmosphere to form a dye, and a plurality of types can be used in combination according to various purposes such as hue adjustment. . Specific examples of the coupler compound having a polymerizable group include a so-called active methylene compound having a methylene group next to a carbonyl group, a phenol derivative, a naphthol derivative, an azole derivative, and a heterocyclic fused azole derivative. These are appropriately selected and used within a range that meets the purpose of the present invention.

【0169】前記重合性基を有するカプラー化合物にお
けるカプラー骨格化合物(カプラー)としては、カルボ
ニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン
化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾー
ル誘導体、ヘテロ縮環アゾール誘導体等のカプラーを用
いるのが好ましい。具体的には、レゾルシン、フロログ
ルシン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジ
ヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、2−ヒドロキシ−3−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、2−ヒドロキシ−3−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフタレ
ンスルホン酸−2−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフタレンスルホン酸−2−
エチルヘキシルアミド、5−アセトアミド−1−ナフト
ール、
Examples of the coupler skeleton compound (coupler) in the coupler compound having a polymerizable group include a so-called active methylene compound having a methylene group next to a carbonyl group, a phenol derivative, a naphthol derivative, an azole derivative, and a heterocyclic azole derivative. It is preferable to use a coupler of Specifically, resorcin, phloroglucin, 2,3-dihydroxynaphthalene, sodium 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate, 1
-Hydroxy-2-naphthoic acid morpholinopropylamide, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid sodium salt, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid anilide, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid morpholinopropylamide, 2-hydroxy- 3-naphthalenesulfonic acid-2-ethylhexyloxypropylamide, 2-hydroxy-3-naphthalenesulfonic acid-2-
Ethylhexylamide, 5-acetamido-1-naphthol,

【0170】1−ヒドロキシ−8−アセトアミドナフタ
レン−3,6−ジスルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキ
シ−8−アセトアミドナフタレン−3,6−ジスルホン
酸ジアニリド、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2−
ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸オクチルアミド、
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド、5,5−ジ
メチル−1,3−シクロヘキサンジオン、1,3−シク
ロペンタンジオン、5−(2−n−テトラデシルオキシ
フェニル)−1,3−シクロヘキサンジオン、5−フェ
ニル−4−メトキシカルボニル−1,3−シクロヘキサ
ンジオン、5−(2,5−ジ−n−オクチルオキシフェ
ニル)−1,3−シクロヘキサンジオン、N,N’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、N,N’−ジ−n−ド
デシルバルビツール酸、
Sodium 1-hydroxy-8-acetamidonaphthalene-3,6-disulfonate, 1-hydroxy-8-acetamidonaphthalene-3,6-disulfonic acid dianilide, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2-
Hydroxy-3-naphthoic acid morpholinopropylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid octylamide,
2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide, 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione, 1,3-cyclopentanedione, 5- (2-n-tetradecyloxyphenyl) -1,3-cyclohexanedione , 5-phenyl-4-methoxycarbonyl-1,3-cyclohexanedione, 5- (2,5-di-n-octyloxyphenyl) -1,3-cyclohexanedione, N, N'-dicyclohexylbarbituric acid, N, N′-di-n-dodecyl barbituric acid,

【0171】N−n−オクチル−N’−n−オクタデシ
ルバルビツール酸、N−フェニル−N’−(2,5−ジ
−n−オクチルオキシフェニル)バルビツール酸、N,
N’−ビス(オクタデシルオキシカルボニルメチル)バ
ルビツール酸、1−フェニル−3−メチル−5−ピラゾ
ロン、1−(2,4,6−トリクロロフェニル)−3−
アニリノ−5−ピラゾロン、1−(2,4,6−トリク
ロロフェニル)−3−ベンズアミド−5−ピラゾロン、
6−ヒドロキシ−4−メチル−3−シアノ−1−(2−
エチルヘキシル)−2−ピリドン、2,4−ビス−(ベ
ンゾイルアセトアミド)トルエン、1,3−ビス−(ピ
バロイルアセトアミドメチル)ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、2−クロロ−5−(N−n−ブチルスルフ
ァモイル)−1−ピバロイルアセトアミドベンゼン、1
−(2−エチルヘキシルオキシプロピル)−3−シアノ
−4−メチル−6−ヒドロキシ−1,2−ジヒドロピリ
ジン−2−オン、1−(ドデシルオキシプロピル)−3
−アセチル−4−メチル−6−ヒドロキシ−1,2−ジ
ヒドロピリジン−2−オン、1−(4−n−オクチルオ
キシフェニル)−3−tert−ブチル−5−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。
Nn-octyl-N'-n-octadecyl barbituric acid, N-phenyl-N '-(2,5-di-n-octyloxyphenyl) barbituric acid, N,
N'-bis (octadecyloxycarbonylmethyl) barbituric acid, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-
Anilino-5-pyrazolone, 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3-benzamido-5-pyrazolone,
6-hydroxy-4-methyl-3-cyano-1- (2-
Ethylhexyl) -2-pyridone, 2,4-bis- (benzoylacetamide) toluene, 1,3-bis- (pivaloylacetoamidomethyl) benzene, benzoylacetonitrile, thenoylacetonitrile, acetoacetanilide, benzoylacetanilide, pivaloyl Acetanilide, 2-chloro-5- (Nn-butylsulfamoyl) -1-pivaloylacetamidebenzene, 1
-(2-ethylhexyloxypropyl) -3-cyano-4-methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-2-one, 1- (dodecyloxypropyl) -3
-Acetyl-4-methyl-6-hydroxy-1,2-dihydropyridin-2-one, 1- (4-n-octyloxyphenyl) -3-tert-butyl-5-aminopyrazole and the like.

【0172】カプラー化合物の詳細は、特開平4−20
1483号、特開平7−223367号、特開平7−2
23368号、特開平7−323660号、特開平5−
278608号、特開平5−297024号、特開平6
−18669号、特開平6−18670号、特開平7−
316280号、特開平9−216468号、特開平9
−216469号、特開平9−319025号、特開平
10−035113号、特開平10−193801号、
特開平10−264532号公報等に記載されたものも
参照できる。
The details of the coupler compound are described in JP-A-4-20.
No. 1483, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-223267, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 7-2
23368, JP-A-7-323660, JP-A5-
278608, JP-A-5-297024, JP-A-6-297
-18669, JP-A-6-18670, JP-A-7-
No. 316280, JP-A-9-216468, JP-A-9-216468
JP-216469, JP-A-9-319025, JP-A-10-03513, JP-A-10-193801,
Reference can also be made to those described in JP-A-10-264532.

【0173】カプラー化合物は、塩基性雰囲気及び/又
は中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するものであり、色相調整等種々の目的に応じて、
複数種を併用して用いることができる。
The coupler compound forms a dye by coupling with a diazo compound in a basic atmosphere and / or a neutral atmosphere, and may be used for various purposes such as hue adjustment.
A plurality of types can be used in combination.

【0174】以下に、重合性基を有するカプラーの具体
例を示すが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。
Specific examples of the coupler having a polymerizable group are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0175】[0175]

【化22】 Embedded image

【0176】[0176]

【化23】 Embedded image

【0177】[0177]

【化24】 Embedded image

【0178】[0178]

【化25】 Embedded image

【0179】[0179]

【化26】 Embedded image

【0180】[0180]

【化27】 Embedded image

【0181】[0181]

【化28】 Embedded image

【0182】重合性基を有しないカプラー化合物として
は、前記重合性基を有するカプラー化合物において、カ
プラー骨格化合物として列挙した化合物が挙げられる。
Examples of the coupler compound having no polymerizable group include the compounds listed as coupler skeleton compounds in the coupler compound having a polymerizable group.

【0183】発色成分Aとしてジアゾ化合物を、発色成
分Bとしてカプラーを使用する場合、記録層中における
前記ジアゾ化合物の含有量としては、0.02〜5.0
g/m2が好ましく、0.05〜3.0g/m2がより好
ましい。前記含有量が、0.02g/m2 未満である
と、十分な発色濃度を得ることができないことがあり、
5.0g/m2 を超えると、塗布液の塗布適性が劣化す
ることがある。
When a diazo compound is used as the coloring component A and a coupler is used as the coloring component B, the content of the diazo compound in the recording layer is 0.02 to 5.0.
preferably g / m 2, 0.05~3.0g / m 2 is more preferable. If the content is less than 0.02 g / m 2 , a sufficient color density may not be obtained,
If it exceeds 5.0 g / m 2 , the applicability of the coating solution may be deteriorated.

【0184】また、前記カプラー化合物の使用量として
は、前記ジアゾ化合物1質量部に対して、0.5〜20
質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましい。前
記使用量が、0.5質量部未満であると、十分な発色性
を得ることができないことがあり、20質量部を超える
と、塗布適性が劣化することがある。
The amount of the coupler compound used is 0.5 to 20 parts by mass based on 1 part by mass of the diazo compound.
A mass part is preferable and 1-10 mass parts is more preferable. If the amount is less than 0.5 part by mass, sufficient coloring properties may not be obtained, and if the amount is more than 20 parts by mass, coating suitability may be deteriorated.

【0185】発色成分Bとして用いるカプラー化合物
は、その他の成分と共に水溶性高分子を添加して、サン
ドミル等により固体分散して用いることもできるが、適
当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用いること
もできる。ここで、固体分散又は乳化する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使
用することができる。これらの方法の詳細については、
特開昭59−190886号、特開平2−141279
号、特開平7−17145号に記載されている。
The coupler compound used as the color-forming component B can be used by adding a water-soluble polymer together with other components and solid-dispersing with a sand mill or the like. It can also be used. Here, the method of solid dispersion or emulsification is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For more information on these methods,
JP-A-59-190886, JP-A-2-141279
And JP-A-7-17145.

【0186】ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング
反応を促進する目的で、第3級アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基
を用いることが好ましい。前記有機塩基としては、例え
ば、N,N’−ビス(3−フェノキシ−2−ヒドロキシ
プロピル)ピペラジン、N,N’−ビス〔3−(p−メ
チルフェノキシ)−2−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、N,N’−ビス〔3−(p−メトキシフェノキシ)
−2−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、N,N’−ビ
ス(3−フェニルチオ−2−ヒドロキシプロピル)ピペ
ラジン、N,N’−ビス〔3−(β−ナフトキシ)−2
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、N−3−(β−ナ
フトキシ)−2−ヒドロキシプロピル−N’−メチルピ
ペラジン、
For the purpose of accelerating the coupling reaction between the diazo compound and the coupler, tertiary amines, piperidines, piperazines, amidines, formamidines,
It is preferable to use an organic base such as pyridines, guanidines, and morpholines. Examples of the organic base include N, N′-bis (3-phenoxy-2-hydroxypropyl) piperazine, N, N′-bis [3- (p-methylphenoxy) -2-hydroxypropyl] piperazine, N , N'-bis [3- (p-methoxyphenoxy)
-2-hydroxypropyl] piperazine, N, N'-bis (3-phenylthio-2-hydroxypropyl) piperazine, N, N'-bis [3- (β-naphthoxy) -2
-Hydroxypropyl] piperazine, N-3- (β-naphthoxy) -2-hydroxypropyl-N′-methylpiperazine,

【0187】1,4−ビス{〔3−(N−メチルピペラ
ジノ)−2−ヒドロキシ〕プロピルオキシ}ベンゼンな
どのピペラジン類、N−〔3−(β−ナフトキシ)−2
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、1,4−ビス
〔(3−モルホリノ−2−ヒドロキシ)プロピルオキ
シ〕ベンゼン、1,3−ビス〔(3−モルホリノ−2−
ヒドロキシ)プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類、N−(3−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピ
ル)ピペリジン、N−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、4
−ヒドロキシ安息香酸2−N−メチル−N−ベンジルア
ミノエチルエステル、4−ヒドロキシ安息香酸2−N,
N−ジ−n−ブチルアミノエチルエステル、4−(3−
N,N−ジブチルアミノプロポキシ)ベンゼンスルホン
アミド、4−(2−N,N−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル)フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これ
らの有機塩基は、単独で用いてよいし2種以上併用して
用いてもよい。
Piperazines such as 1,4-bis {[3- (N-methylpiperazino) -2-hydroxy] propyloxy} benzene; N- [3- (β-naphthoxy) -2;
-Hydroxy] propylmorpholine, 1,4-bis [(3-morpholino-2-hydroxy) propyloxy] benzene, 1,3-bis [(3-morpholino-2-
Morpholines such as hydroxy) propyloxy] benzene, piperidines such as N- (3-phenoxy-2-hydroxypropyl) piperidine and N-dodecylpiperidine, triphenylguanidine, tricyclohexylguanidine, dicyclohexylphenylguanidine, 4
-Hydroxybenzoic acid 2-N-methyl-N-benzylaminoethyl ester, 4-hydroxybenzoic acid 2-N,
N-di-n-butylaminoethyl ester, 4- (3-
(N, N-dibutylaminopropoxy) benzenesulfonamide, 4- (2-N, N-dibutylaminoethoxycarbonyl) phenoxyacetic acid amide and the like. These organic bases may be used alone or in combination of two or more.

【0188】これらは、特開昭57−123086号、
特開昭60−49991号、特開昭60−94381
号、特願平7−228731号、特願平7−23515
7号、特願平7−235158号等に記載されている。
These are described in JP-A-57-123086,
JP-A-60-49991, JP-A-60-94381
No., Japanese Patent Application No. 7-228731, Japanese Patent Application No. 7-23515
No. 7, Japanese Patent Application No. 7-235158, and the like.

【0189】前記有機塩基を用いる場合、有機塩基とし
て、重合性基を有する有機塩基を使用してもよい。前記
第一の態様の記録材料に、重合性基を有する有機塩基を
使用する場合は、発色成分Aとしてジアゾ化合物とカプ
ラーとを共にマイクロカプセル内に含有させ、重合性基
を有する有機塩基を前記発色成分Bとして機能させるこ
ともできる。発色成分Aとしてジアゾ化合物とカプラー
をマイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合物
とカプラーとを、塩基が存在しないと発色反応が起こら
ない組合わせで使用する。また、前記第一の態様の記録
材料において、前記発色成分Aとしてジアゾ化合物を使
用し、前記発色成分Bとして、重合性基を有するカプラ
ーと重合性基を有する有機塩基とを併用することも可能
である。
When the above-mentioned organic base is used, an organic base having a polymerizable group may be used as the organic base. When an organic base having a polymerizable group is used for the recording material of the first embodiment, both a diazo compound and a coupler are contained in a microcapsule as the color-forming component A, and the organic base having a polymerizable group is used as the organic base. It can also function as the coloring component B. When the diazo compound and the coupler are encapsulated in the microcapsule as the color forming component A, the diazo compound and the coupler are used in a combination in which a color reaction does not occur unless a base is present. Further, in the recording material of the first aspect, a diazo compound may be used as the color-forming component A, and a coupler having a polymerizable group and an organic base having a polymerizable group may be used in combination as the color-forming component B. It is.

【0190】前記有機塩基の使用量としては、特に限定
されるものではないが、ジアゾ化合物1モルに対して、
1〜30モルの範囲で使用することが好ましい。
The amount of the organic base to be used is not particularly limited, but may be based on 1 mol of the diazo compound.
It is preferable to use it in the range of 1 to 30 mol.

【0191】さらに、発色反応を促進させる目的で、発
色助剤を加えることもできる。発色助剤としては、フェ
ノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベン
ゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合
物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等
が挙げられる。
Further, a coloring aid may be added for the purpose of accelerating the coloring reaction. Examples of the coloring aid include phenol derivatives, naphthol derivatives, alkoxy-substituted benzenes, alkoxy-substituted naphthalenes, hydroxy compounds, carboxylic acid amide compounds, and sulfonamide compounds.

【0192】次に、第二の態様の記録材料で用いる重合
可能な化合物について説明する。前記第二の態様の記録
材料では、その記録層に、重合可能な化合物として、発
色成分Aと該発色成分Aと反応して発色させる発色成分
Bとの反応を抑制する部位と、エチレン性不飽和結合と
を同一分子内に有する発色抑制化合物(以下、「重合可
能な発色抑制化合物」ということがある。)を含有す
る。前記発色成分Aとして電子供与性染料前駆体を、前
記発色成分Bとして重合性基を有しない電子受容性化合
物を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との反応
を抑制する部位と、分子内に少なくとも1つのビニル基
とを有する光重合性モノマー(以下、「光重合性モノマ
ーD1」という場合がある。)を用いるのが好ましい。
Next, the polymerizable compound used in the recording material of the second embodiment will be described. In the recording material of the second aspect, the recording layer has, as a polymerizable compound, a site for suppressing the reaction between the color-forming component A and the color-forming component B which reacts with the color-forming component A to form a color. A color-suppressing compound having a saturated bond in the same molecule (hereinafter sometimes referred to as a “polymerizable color-suppressing compound”). When an electron-donating dye precursor is used as the color-forming component A, and an electron-accepting compound having no polymerizable group is used as the color-forming component B, the polymerizable color-suppressing compound includes an electron-donating dye precursor and an electron-donating dye. It is preferable to use a photopolymerizable monomer having a site that suppresses the reaction with the acceptor compound and at least one vinyl group in the molecule (hereinafter, may be referred to as “photopolymerizable monomer D 1 ”).

【0193】前記光重合性モノマーD1としては、具体
的には、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類;メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類;無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類;イタコン酸、イタコン酸
エステル類;スチレン類;ビニルエーテル類;ビニルエ
ステル類;N−ビニル複素環類;アリールエーテル類;
アリルエステル類等が挙げられる。
Specific examples of the photopolymerizable monomer D 1 include acrylic acid and salts thereof, acrylic esters and acrylamides; methacrylic acid and salts thereof, methacrylic esters and methacrylamides; and maleic anhydride. Maleic esters; itaconic acid, itaconic esters; styrenes; vinyl ethers; vinyl esters; N-vinyl heterocycles;
Allyl esters and the like can be mentioned.

【0194】中でも、分子内に複数のビニル基を有する
化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパ
ンやペンタエリスリトール等の多価アルコール類のアク
リル酸エステルやメタクリル酸エステル;レゾルシノー
ル、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フェノ
ール類やビスフェノール類のアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステル;アクリレート又はメタクリレート末
端エポキシ樹脂;アクリレート又はメタクリレート末端
ポリエステル等が好ましい。上記のうち、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキサンジ
オール−1,6−ジメタクリレート又はジエチレングリ
コールジメタクリレート等が特に好ましい。
Of these, compounds having a plurality of vinyl groups in the molecule are preferable, and specifically, acrylates and methacrylates of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol; resorcinol, pyrogallol, phlorogol Preferred are acrylic acid esters and methacrylic acid esters of polyhydric phenols such as lucinol and bisphenols; acrylate or methacrylate terminated epoxy resins; Among them, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, hexanediol-1,6-dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate are particularly preferable.

【0195】前記光重合性モノマーD1としては、その
分子量が約100〜約5000のものが好ましく、約3
00〜約2000のものがより好ましい。
[0195] As the photopolymerizable monomer D 1 is preferably one a molecular weight of from about 100 to about 5000, about 3
More preferably, the number is from about 2000 to about 2000.

【0196】前記重合可能な発色抑制化合物として、上
記光重合性モノマーD1を用いる場合、その使用量とし
ては、重合性基を有しないカプラー化合物と組合わせて
使用される電子供与性化合物1質量部に対して、0.1
〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部がより好ま
しい。前記使用量が、0.1質量部未満であると、露光
工程で潜像を形成することができないことがあり、10
質量部を超えると、発色濃度が低下することがある。
[0196] As the polymerizable coloring inhibiting compound, the case of using the photopolymerizable monomer D 1, as the amount thereof, the electron-donating compound 1 mass to be employed in combination with a coupler compound free of polymerizable group Parts
It is preferably from 10 to 10 parts by mass, more preferably from 0.5 to 5 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, a latent image may not be formed in the exposure step,
If the amount exceeds the parts by mass, the color density may decrease.

【0197】前記発色成分Aとしてジアゾ化合物を、前
記発色成分Bとして重合性基を有しないカプラー化合物
を用いる場合、前記重合可能な発色抑制化合物として
は、ジアゾ化合物とカプラー化合物とのカップリング反
応を抑制する酸性基と、分子内に少なくとも1つのビニ
ル基とを有する光重合性モノマー(以下、「光重合性モ
ノマーD2」ということがある。)を用いるのが好まし
い。
When a diazo compound is used as the color-forming component A and a coupler compound having no polymerizable group is used as the color-forming component B, the polymerizable color-suppressing compound may be a coupling reaction between the diazo compound and the coupler compound. It is preferable to use a photopolymerizable monomer having an acidic group to be suppressed and at least one vinyl group in the molecule (hereinafter, may be referred to as “photopolymerizable monomer D 2 ”).

【0198】前記光重合性モノマーD2としては、例え
ば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベン
ジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリ
チル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロ
キシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオ
ルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノー
ル、β−アクリロキシエトキシフェノール、β−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキ
シエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンス
ルホン酸−N−エチルアミド、β−メタクリロキシプロ
ピル−p−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシ
プロピル−p−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキ
シメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、
メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジ
ヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒ
ドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β
−メタクリロキシプロパンカルボン酸、
[0198] As the photopolymerizable monomer D 2, for example, styrene sulfonylamino acid, vinyl benzyloxy phthalate, beta-methacryloxy ethoxy salicylic acid zinc, beta-acryloxy ethoxy salicylic acid zinc, vinyloxy ethyl oxybenzoate, beta -Methacryloxyethylorselinate, β-acryloxyethylorselinate, β-methacryloxyethoxyphenol, β-acryloxyethoxyphenol, β-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-acryloxyethyl-β-resorcinate , Hydroxystyrenesulfonic acid-N-ethylamide, β-methacryloxypropyl-p-hydroxybenzoate, β-acryloxypropyl-p-hydroxybenzoate, methacryloxymethylphenol, acryloyl Shi-methyl phenol,
Methacrylamidopropanesulfonic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, β-methacryloxyethoxy-dihydroxybenzene, β-acryloxyethoxy-dihydroxybenzene, γ-styrenesulfonyloxy-β
-Methacryloxypropanecarboxylic acid,

【0199】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−p−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−p−ヒドロ
キシシンナメート、3,5ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、3−β−ヒドロ
キシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−
p−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル
−p−ヒドロキシベンゾエート、
Γ-acryloxypropyl-α-hydroxyethyloxysalicylic acid, β-hydroxyethynylphenol, β-methacryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, β-acryloxyethyl-p-hydroxycinnamate, 3,5 Distyrenesulfonic acid amide phenol, methacryloxyethoxyphthalic acid, acryloxyethoxyphthalic acid, methacrylic acid, acrylic acid,
Methacryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid, acryloxyethoxyhydroxynaphthoic acid, 3-β-hydroxyethoxyphenol, β-methacryloxyethyl-
p-hydroxybenzoate, β-acryloxyethyl-p-hydroxybenzoate,

【0200】β’−メタクリロキシエチル−β−レゾル
シネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニル
ヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカ
ルボニルヒドロキシ安息香酸、N,N−ジ−β−メタク
リロキシエチルアミノサリチル酸、N,N−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノサリチル酸、N,N−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
N,N−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニル
サリチル酸等が好適に挙げられる。
Β′-methacryloxyethyl-β-resorcinate, β-methacryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid, β-acryloxyethyloxycarbonylhydroxybenzoic acid, N, N-di-β-methacryloxyethylaminosalicylic acid, N, N-di-β-acryloxyethylaminosalicylic acid, N, N-di-β-
Methacryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid,
N, N-di-β-acryloxyethylaminosulfonylsalicylic acid and the like are preferred.

【0201】前記重合可能な発色抑制化合物として、前
記光重合性モノマーD2を使用する場合、その使用量と
しては、重合性基を有しないカプラー化合物と組合わせ
て用いられるカプラー化合物1質量部に対して、0.1
〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部がより好ま
しい。前記使用量が、0.1質量部未満であると、露光
工程で潜像が形成できないことがあり、10質量部を超
えると、発色濃度が低下することがある。
[0202] As the polymerizable coloring inhibiting compounds, when using the photopolymerizable monomer D 2, as the amount thereof, the coupler compound 1 part by weight for use in combination with the coupler compound free of polymerizable group On the other hand, 0.1
It is preferably from 10 to 10 parts by mass, more preferably from 0.5 to 5 parts by mass. If the amount is less than 0.1 part by mass, a latent image may not be formed in the exposure step, and if it exceeds 10 parts by mass, the color density may decrease.

【0202】(マイクロカプセル)本発明の記録材料に
おいては、前記記録層中に、発色成分Aをマイクロカプ
セルに内包させた状態で含有することが好ましい。マイ
クロカプセル化する方法としては、従来公知の方法を用
いることができる。例えば、米国特許第2800457
号、同28000458号に記載の親水性壁形成材料の
コアセルベーションを利用した方法、米国特許第328
7154号、英国特許第990443号、特公昭38−
19574号、同42−446号、同42−771号等
に記載の界面重合法、米国特許第3418250号、同
3660304号に記載のポリマー析出による方法、米
国特許第3796669号に記載のイソシアネートポリ
オール壁材料を用いる方法、米国特許第3914511
号に記載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特
許第4001140号、同4087376号、同408
9802号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホ
ルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる
方法、米国特許第4025455号に記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭36−9168
号、特開昭51−9079号に記載のモノマーの重合に
よるin situ法、英国特許第952807号、同
965074号に記載の電解分散冷却法、米国特許第3
111407号、英国特許第930422号に記載のス
プレードライング法等が挙げられる。
(Microcapsules) In the recording material of the present invention, it is preferable that the recording layer contains the coloring component A in a state of being encapsulated in microcapsules. As a method for microencapsulation, a conventionally known method can be used. For example, U.S. Pat. No. 2,800,457.
U.S. Pat. No. 3,328,458, a method utilizing coacervation of a hydrophilic wall forming material described in U.S. Pat.
No. 7154, British Patent No. 990443, Japanese Patent Publication No. 38-
Nos. 19574, 42-446 and 42-771, an interfacial polymerization method, a method by polymer precipitation described in U.S. Pat. Nos. 3,418,250 and 3,660,304, and an isocyanate polyol wall described in U.S. Pat. No. 3,796,669. US Patent No. 3,914,511 using a material
No. 4,001,140, U.S. Pat. No. 4,087,376, U.S. Pat.
No. 9802, a method using a urea-formaldehyde-based, urea-formaldehyde-resorcinol-based wall-forming material, and a melamine-described in US Pat. No. 4,025,455.
A method using a wall-forming material such as formaldehyde resin and hydroxybromocellulose, JP-B-36-9168.
JP-A-51-9079, the in-situ method by polymerization of monomers, the electrolytic dispersion cooling method described in British Patent Nos. 952807 and 965074, and U.S. Pat.
No. 111407 and British Patent No. 930422.

【0203】マイクロカプセル化する方法はこれらに限
定されるものではないが、特に、発色成分Aをカプセル
の芯となる疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させ調製し
た油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモ
ジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温するこ
とによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分
子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を
採用することが好ましい。この方法によれば、短時間内
に均一な粒径のカプセルを形成することができ、生保存
性にすぐれた記録材料とすることができる。
The method for microencapsulation is not limited to these. In particular, the oil phase prepared by dissolving or dispersing the color-forming component A in a hydrophobic organic solvent serving as the core of the capsule is used as a water-soluble polymer. Is mixed with a dissolved aqueous phase, emulsified and dispersed by means such as a homogenizer, and then heated to cause a polymer formation reaction at the oil droplet interface, thereby forming a microcapsule wall of the polymer substance. It is preferable to employ it. According to this method, a capsule having a uniform particle size can be formed in a short time, and a recording material having excellent raw preservability can be obtained.

【0204】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部及び/又は油滴外部に添加される。高分子物質の具体
例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタ
クリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体
等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好まし
く、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上記の
高分子物質は、2種以上併用して用いることもできる。
The reactant forming the polymer is added inside the oil droplet and / or outside the oil droplet. Specific examples of the polymer substance include polyurethane, polyurea, polyamide,
Examples include polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene methacrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer and the like. Among them, polyurethane, polyurea,
Polyamide, polyester, and polycarbonate are preferred, and polyurethane and polyurea are particularly preferred. The above polymer substances can be used in combination of two or more kinds.

【0205】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反
応してカプセル壁を形成する第2物質(例えば、ポリオ
ール、ポリアミン)を水溶性高分子水溶液(水相)又は
カプセル化すべき油性媒体(油相)中に混合し、これら
を乳化分散した後、加温することにより油滴界面で高分
子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成すること
ができる。
Examples of the water-soluble polymer include gelatin, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl alcohol. For example, when polyurethane is used as a capsule wall material, a polyvalent isocyanate and a second substance (eg, polyol, polyamine) which reacts with the polyisocyanate to form a capsule wall should be encapsulated in a water-soluble polymer aqueous solution (aqueous phase) or encapsulated. After mixing in an oily medium (oil phase), emulsifying and dispersing these, and then heating, a polymer formation reaction occurs at the oil droplet interface, and microcapsule walls can be formed.

【0206】上記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
3281383号、同3773695号、同37932
68号、特公昭48−40347号、同49−2415
9号、特開昭48−80191号、同48−84086
号に記載されているものを使用することができる。
Examples of the polyvalent isocyanate and the polyol and polyamine to be reacted therewith include US Pat. Nos. 3,281,383, 3,737,695 and 3,793.
No. 68, JP-B-48-40347, JP-B-49-2415
9, JP-A-48-80191 and JP-A-48-84086.
The one described in the item can be used.

【0207】発色成分Aを含有するマイクロカプセルを
調製する際、マイクロカプセルに内包する発色成分A
は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状
態で存在していてもよい。発色成分Aをマイクロカプセ
ル中に溶液状態で内包させる場合、発色成分Aを疎水性
の有機溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。有
機溶媒の使用量としては、発色成分A100質量部に対
して、1〜500質量部が好ましい。
When preparing a microcapsule containing the coloring component A, the coloring component A contained in the microcapsule is prepared.
May be present in a solution state or a solid state in the capsule. When the coloring component A is encapsulated in a microcapsule in a solution state, the coloring component A may be encapsulated in a state dissolved in a hydrophobic organic solvent. The amount of the organic solvent used is preferably 1 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coloring component A.

【0208】前記疎水性の有機溶媒としては、一般に、
リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステ
ル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化
ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレ
ン、ジアリルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマー
オイル、ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、
特開昭59−178451〜同59−178455号、
同59−178457号、同60−242094号、同
63−85633号、特開平6−194825号、同7
−13310号〜同7−13311号、同9−1060
39号の各公報及び特願昭62−75409号明細書に
記載の有機溶剤が挙げられる。
As the hydrophobic organic solvent, generally,
Phosphate, phthalate, acrylate, methacrylate, other carboxylate, fatty acid amide, alkylated biphenyl, alkylated terphenyl, chlorinated paraffin, alkylated naphthalene, diallylethane, solid compound at room temperature , Oligomer oil, polymer oil and the like. In particular,
JP-A-59-178451 to JP-A-59-178455,
JP-A-59-178457, JP-A-60-242094, JP-A-63-85633, JP-A-6-194825 and JP-A-6-194825
No. -13310 to No. 7-13311, No. 9-1060
Organic solvents described in JP-A No. 39 and Japanese Patent Application No. 62-75409 are exemplified.

【0209】また、カプセル化しようとする発色成分A
の前記有機溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶解性
の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。こ
の低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロラ
イド等が挙げられる。
Further, the coloring component A to be encapsulated
When the solvent has poor solubility in the organic solvent, a low-boiling solvent having high solubility can be used in combination. Examples of the low boiling point solvent include ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methylene chloride and the like.

【0210】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油
相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用
可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界
面活性剤の添加量は、油相の質量に対して0.1%〜5
%、特に0.5%〜2%であることが好ましい。
On the other hand, an aqueous solution in which a water-soluble polymer is dissolved is used for the aqueous phase, and the oil phase is added thereto, and then emulsified and dispersed by means of a homogenizer or the like. It acts uniformly and easily and acts as a dispersion medium for stabilizing the emulsified aqueous solution. Here, in order to more uniformly emulsify and disperse and stabilize, a surfactant may be added to at least one of the oil phase and the aqueous phase. As the surfactant, a known emulsifying surfactant can be used. When a surfactant is added, the amount of the surfactant is 0.1% to 5% based on the mass of the oil phase.
%, Particularly preferably 0.5% to 2%.

【0211】発色成分Aをマイクロカプセル化する場
合、マイクロカプセルの平均粒子径は、20μm以下が
好ましく、高解像度を得る観点から5μm以下であるこ
とがより好ましい。形成したマイクロカプセルが小さす
ぎると、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の
壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は0.1μm以
上であることが好ましい。
When the color-forming component A is microencapsulated, the average particle size of the microcapsules is preferably 20 μm or less, more preferably 5 μm or less from the viewpoint of obtaining high resolution. If the formed microcapsules are too small, the surface area with respect to a certain solid content becomes large and a large amount of a wall material is required. Therefore, the average particle diameter is preferably 0.1 μm or more.

【0212】本発明の光重合性組成物は、上述の本発明
の記録材料のほか、インキ、カラーフィルタ、ホログラ
ム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板印刷、樹脂凸版、
フォトレジスト等をはじめとする広い分野に利用でき、
各々の用途に応じて、その他の成分を添加してもよい。
また、本発明の記録材料以外に利用する場合には、3)
重合可能な化合物は、上述のように発色成分B及び発色
抑制化合物として機能する必要はなく、エチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を広く利用することが
できる。
The photopolymerizable composition of the present invention may be prepared from the above-mentioned recording material of the present invention, inks, color filters, holograms, proofs, sealants, adhesives, lithographic printing, resin letterpress,
It can be used in a wide range of fields such as photoresist,
Other components may be added according to each application.
Further, when it is used for other than the recording material of the present invention, 3)
The polymerizable compound does not need to function as the color forming component B and the color formation suppressing compound as described above, and a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond can be widely used.

【0213】多色の記録材料の場合、支持体上に単色記
録層を複数積層して構成され、各記録層にそれぞれ発色
色相の異なる発色成分A(マイクロカプセルに内包され
ていてもよい。)と、各発色成分Aと反応して発色させ
る部位を分子内に有する発色成分B(重合性基を有して
いてもよい。)と、それぞれ異なる波長の光に感光し潜
像形成する光重合性組成物と、を含有させることにより
多色の記録材料とすることができる。即ち、光重合性組
成物にそれぞれ異なる吸収波長を有する分光増感色素を
使用することにより、異なる波長の光に感光する光重合
性組成物とすることができる。この場合、各単色の記録
層間に中間層を設けることもできる。
In the case of a multicolor recording material, a plurality of monochromatic recording layers are laminated on a support, and each recording layer has a coloring component A having a different coloring hue (may be encapsulated in microcapsules). And a color-forming component B (which may have a polymerizable group) having in its molecule a site that reacts with each of the color-forming components A to form a color, and photopolymerization that forms a latent image by being exposed to light of different wavelengths. , A multicolor recording material can be obtained. That is, by using spectral sensitizing dyes having different absorption wavelengths for the photopolymerizable composition, a photopolymerizable composition sensitive to light of different wavelengths can be obtained. In this case, an intermediate layer may be provided between the recording layers of each single color.

【0214】本発明の多色の多層記録材料の記録層は、
例えば、以下のようにして形成することができる。イエ
ロー発色する発色成分AYを内包するマイクロカプセル
と、発色成分AYを発色させる発色成分BYと、光源中心
波長λ1に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有
した第1の記録層を支持体上に設け、その層上に、マゼ
ンタ発色する発色成分AMを内包するマイクロカプセル
と、発色成分AMを発色させる発色成分BMと、光源中心
波長λ2に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有
した第2の記録層を設け、さらにその層上に、シアン発
色する発色成分ACを内包するマイクロカプセルと、発
色成分ACを発色させる発色成分BCと、光源中心波長λ
3に感光し潜像形成する光重合性組成物とを含有した第
3の記録層を設けて積層構造とした多層記録層α、さら
に必要に応じて、この多層記録層αの各層間に中間層を
設けた記録層β等により構成される。
The recording layer of the multicolor multi-layer recording material of the present invention comprises:
For example, it can be formed as follows. And microcapsules encapsulating the color forming component A Y of yellow color, the containing and color forming component B Y to develop the color forming component A Y, a photopolymerizable composition which is sensitive to a latent image formed on the light source center wavelength lambda 1 1 Is provided on a support, and on the layer, a microcapsule containing a coloring component A M for magenta coloring, a coloring component B M for coloring the coloring component AM, and a light source center wavelength λ 2 are exposed. a second recording layer containing a photopolymerizable composition a latent image formed is provided, more that layer on the microcapsules encapsulating the color forming component a C of cyan color, the color developing component to develop the color forming component a C B C and light source center wavelength λ
And a third recording layer containing a photopolymerizable composition for forming a latent image upon exposure to a third recording layer. The multi-layer recording layer α has a laminated structure, and if necessary, has an intermediate layer between the respective layers of the multi-layer recording layer α. It is composed of a recording layer β provided with a layer.

【0215】前記多色の多層記録層を有する記録材料を
用いて画像形成する場合、画像様に露光する過程で、各
記録層の吸収波長に適合した、波長の異なる複数の光源
を用いて画像露光することにより、光源の吸収波長を有
する記録層が選択的にそれぞれ潜像を形成するため、多
色画像を高感度、かつ高鮮鋭に形成することができる。
In the case of forming an image using the recording material having the multi-colored multi-layered recording layer, the image is formed by using a plurality of light sources having different wavelengths suitable for the absorption wavelength of each recording layer during the imagewise exposure process. By exposing, a recording layer having an absorption wavelength of a light source selectively forms a latent image, so that a multicolor image can be formed with high sensitivity and high sharpness.

【0216】(支持体)前記支持体としては、通常の感
圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いら
れる紙支持体はいずれも使用することができる他、酸性
紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィルムラミネー
ト紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを使用するこ
とができる。
(Support) As the support, any paper support used for ordinary pressure-sensitive paper, thermal paper, dry or wet diazo copy paper, etc. can be used, as well as acid paper, neutral paper, and the like. Paper, coated paper, plastic film laminated paper, synthetic paper, plastic film and the like can be used.

【0217】本発明の記録材料は、平版印刷、樹脂凸
板、プリント基盤作製用レジスト又はフォトマスク、白
黒又はカラーの転写発色用シート若しくは発色シート作
製等の用途に好適に用いられる。例えば、本発明の記録
材料を、感光感熱発色シートに応用する場合は、各成分
を、個々にあるいは数種類の成分を組合わせて、適当な
溶媒に溶解又は分散させて溶液又は分散液を調製し、こ
れを混合して塗布液として、紙やプラスチックフィルム
等の支持体上に塗布し、乾燥することにより作製するこ
とができる。例えば、所定の成分をマイクロカプセル化
する場合は、いずれかの成分が内包されたマイクロカプ
セル分散液を調製し、別途、他の成分を溶媒に分散又は
溶解させた液を調製して、これを混合して塗布液とする
ことができる。塗布液の調製においては、ホモジナイザ
ー等を用いて各成分を好ましい分散状態にすることがで
きる。尚、塗布及び乾燥の方法としては、従来公知の方
法にて行うことができる。
The recording material of the present invention is suitably used for applications such as lithographic printing, a resin convex plate, a resist or photomask for producing a printed board, a monochrome or color transfer coloring sheet or a coloring sheet. For example, when the recording material of the present invention is applied to a light- and heat-sensitive coloring sheet, each component is individually or in combination of several types, and dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a solution or dispersion. The mixture can be prepared by mixing and applying the mixture as a coating liquid on a support such as paper or a plastic film and drying. For example, when microencapsulating a predetermined component, a microcapsule dispersion in which any component is encapsulated is prepared, and a liquid in which other components are dispersed or dissolved in a solvent is separately prepared. They can be mixed to form a coating liquid. In preparing the coating solution, each component can be brought into a preferable dispersed state using a homogenizer or the like. The coating and drying can be performed by a conventionally known method.

【0218】本発明の記録材料は、潜像を形成するため
の露光と同時に、或いは、露光後に、加熱現像処理を行
うことにより画像形成することができる。加熱現像処理
する際の加熱方法としては、従来公知の方法を用いるこ
とができ、一般に、その加熱温度としては、80〜20
0℃が好ましく、85〜130℃がより好ましい。加熱
時間としては、1秒〜5分が好ましく、3秒〜1分がよ
り好ましい。
The recording material of the present invention can form an image by performing a heat development treatment simultaneously with or after exposure for forming a latent image. As a heating method at the time of the heat development processing, a conventionally known method can be used. Generally, the heating temperature is 80 to 20.
0 ° C is preferable, and 85 to 130 ° C is more preferable. The heating time is preferably from 1 second to 5 minutes, more preferably from 3 seconds to 1 minute.

【0219】加熱現像処理後、記録層全面を光照射する
ことにより、未重合であった領域も重合し形成画像を定
着し、かつ記録層中に残存する分光増感色素等の地肌部
の白色性を低下させる成分を消色、分解又は失活させる
ことが好ましい。本発明の記録材料は、従来のものと比
較してより短い画像定着処理で、地肌部の残色等を防止
し、地肌部の白色度をより向上させることができる。
After the heat development, the entire surface of the recording layer is irradiated with light to polymerize the unpolymerized area and fix the formed image, and to remove the white color of the background portion of the spectral sensitizing dye and the like remaining in the recording layer. It is preferable to decolor, decompose or deactivate the component that lowers the properties. The recording material of the present invention can prevent the residual color of the background portion and the like, and can further improve the whiteness of the background portion by a shorter image fixing process than the conventional recording material.

【0220】また、上記方法により画像形成する際、上
記画像形成中に材料全面を発色温度未満の所定温度で均
一に予熱する過程を設けることにより、さらに感度を向
上することができる。また、前記記録方法のみならず、
公知の他の記録方法にも使用することができる。
Further, when an image is formed by the above method, the sensitivity can be further improved by providing a step of uniformly preheating the entire surface of the material at a predetermined temperature lower than the coloring temperature during the image formation. Also, not only the recording method,
It can be used for other known recording methods.

【0221】上記のように、現像液等の使用が不要、か
つ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系において、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能であり、鮮明で高コントラストな白黒乃至カラ
ーの画像を形成することができる。
As described above, in a completely dry processing system that does not require the use of a developer or the like and generates no waste, high-sensitivity image recording using not only ultraviolet light but also visible light to infrared light can be performed. It is possible to form a clear and high-contrast black and white or color image.

【0222】[0222]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、特に断りのない限り「%」
は「質量%」を意味する。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
In the following examples, “%” is used unless otherwise specified.
Means “% by mass”.

【0223】(実施例1〜14)下記表1の通り、上記
例示の分光増感色素(前記一般式(1)で表される化合
物)及び有機ホウ素化合物を用い、下記組成の光重合性
組成物を調製した。 〔光重合性組成物の組成〕 ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート・・・・・・・・ 1.41g ・メタクリル酸ベンジル/メタクリル酸・・・・・・・・・・ 1.29g (モル比73/27共重合体) ・メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 12g ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・ 8.62g ・分光増感色素(前記例示化合物;下記表1参照)・・・・1×10-4モル ・下記有機ホウ素化合物(下記表1参照)・・・・・・・・6×10-4モル ・2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体 ・・・・・・・・・・・2×10-3モル ・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6g 尚、下記表1、2中のボレート(1)〜(3)(有機ホ
ウ素化合物)の構造を以下に示す。
(Examples 1 to 14) As shown in Table 1 below, a photopolymerizable composition having the following composition was prepared using the spectral sensitizing dye (compound represented by the general formula (1)) and an organic boron compound. Was prepared. [Composition of photopolymerizable composition]-Pentaerythritol tetraacrylate-1.41 g-Benzyl methacrylate / methacrylic acid-1.29 g (molar ratio 73 / 27 copolymer)-Methyl ethyl ketone-12 g-Propylene glycol monomethyl ether acetate-8.62 g-Spectral sensitizing dye (the above-mentioned compound; the following table) 1 × 10 -4 mol ・ The following organoboron compound (see Table 1 below) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 6 × 10 -4 mol ・ 2- (o-chlorophenyl) -4,5 -Diphenylimidazole dimer 2 × 10 -3 mol methanol 6 g Borates (1) to (3) in Tables 1 and 2 below (organic The structure of (boron compound) is shown below.

【0224】[0224]

【化29】 Embedded image

【0225】調製した光重合性組成物の各々を、100
μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に2μm
の厚みで塗布し、100℃で5分間乾燥した。その上
に、さらに下記保護層用塗布液(1)を1μmの厚みで
塗布し、100℃で2分間乾燥して、感光材料(1)〜
(14)を作製した。
Each of the prepared photopolymerizable compositions was added to 100
2 μm on polyethylene terephthalate film
And dried at 100 ° C. for 5 minutes. Further, the following coating solution (1) for a protective layer was applied in a thickness of 1 μm and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a photosensitive material (1) to
(14) was produced.

【0226】 〔保護層用塗布液(1)の組成〕 ・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 98g ・ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.7g ・ヒドロキシプロピルメチルセルロース・・・・・・・・・・ 1.7g ・ポリビニルピロリドン・・・・・・・・・・・・・・・・・ 8.7g[Composition of Coating Solution (1) for Protective Layer] Water 98 g Polyvinyl alcohol 1.7g Hydroxypropyl methylcellulose 1.7g Polyvinylpyrrolidone・ ・ ・ ・ 8.7g

【0227】(比較例1〜3)実施例1で用いた分光増
感色素(例示化合物No.1)を、下記表1の通り、下
記分光増感色素d−1〜d−3のいずれかに代えたこと
以外、実施例1と同様にして感光材料(15)〜(1
7)を作製した。
(Comparative Examples 1 to 3) The spectral sensitizing dye (Exemplary Compound No. 1) used in Example 1 was replaced with any one of the following spectral sensitizing dyes d-1 to d-3 as shown in Table 1 below. Except that the photosensitive materials (15) to (1) were changed in the same manner as in Example 1.
7) was produced.

【0228】[0228]

【化30】 Embedded image

【0229】<画像形成及び評価>作製した実施例1〜
14の感光材料(1)〜(14)及び比較例1〜3の感
光材料(15)〜(17)を、それぞれ真空焼枠装置を
用いて露光した。感光材料への露光は、ステップウエッ
ジ(濃度段差0.15、濃度段数1〜15段、「富士ス
テップガイドP」(富士写真フイルム(株)製)及び
「SC38フィルター」(380nm以下の光をカット
するシャープカットフィルター;富士写真フイルム
(株)製))を通して、500Wキセノンランプ(ウシ
オ(株)製)で10秒間光を照射することにより行っ
た。露光後、下記組成の現像液を用いて、感光材料を各
々現像した。
<Image formation and evaluation>
The 14 photosensitive materials (1) to (14) and the photosensitive materials (15) to (17) of Comparative Examples 1 to 3 were respectively exposed using a vacuum frame apparatus. Exposure to the photosensitive material is performed using a step wedge (density step 0.15, density step number 1 to 15 steps, "Fuji Step Guide P" (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) and "SC38 filter" Through a sharp cut filter (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) for 10 seconds with a 500 W xenon lamp (manufactured by Ushio). After the exposure, each of the photosensitive materials was developed using a developer having the following composition.

【0230】 〔現像液の組成〕 ・無水炭酸ソーダ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 10g ・ブチルセロソルブ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 5g ・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1l[Composition of developer]-Anhydrous sodium carbonate ... 10 g-Butyl cellosolve ...・ ・ ・ ・ ・ 5g ・ Water ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1l

【0231】上記現像により、ステップウエッジの高い
段数に相当する領域への露光量は少ないため、該領域の
光重合性組成物は現像液中に溶出し、ポリエチレンテレ
フタレート(PET)面が露出した。各々の実施例の感
光材料について、光重合性組成物が完全に溶出しPET
面が露出した領域を調べ、最も露光量の多かった領域に
相当するステップウェッジの段数(クリア段数)を求め
た。求めた段数が高い程、感光材料の感度が高いことを
意味する。結果を下記表1に示す。尚、感度が低く、露
光したすべての領域にわたって光重合性組成物が現像液
中に溶出した場合は、表中に“流れ”と表示した。尚、
下記表1中の分光増感色素の欄の番号(No.)は、既
述の一般式(1)で表される例示化合物の番号(N
o.)に相当する。以下、表2においても同様である。
[0231] By the above development, the amount of exposure to the region corresponding to the high step number of the step wedge was small, so that the photopolymerizable composition in the region was eluted into the developing solution, and the polyethylene terephthalate (PET) surface was exposed. For the photosensitive material of each example, the photopolymerizable composition was completely eluted and PET
The area where the surface was exposed was examined, and the step number (clear step number) of the step wedge corresponding to the area having the highest exposure was obtained. The higher the determined number of steps, the higher the sensitivity of the photosensitive material. The results are shown in Table 1 below. In addition, when the photopolymerizable composition was eluted into the developer over all the exposed areas due to low sensitivity, the result was indicated as "flow" in the table. still,
The number (No.) in the column of the spectral sensitizing dye in Table 1 below is the number (N) of the exemplified compound represented by the aforementioned general formula (1).
o.). Hereinafter, the same applies to Table 2.

【0232】[0232]

【表1】 [Table 1]

【0233】上記表1の結果から、分光増感色素として
一般式(1)で表される化合物を用いた本実施例の感光
材料(1)〜(14)では、高感度に画像形成すること
ができた。一方、本発明で規定する前記分光増感色素を
用いなかった、比較例の感光感光材料(15)〜(1
7)では、十分な感度を得ることはできなかった。
From the results shown in Table 1, the photosensitive materials (1) to (14) of this example using the compound represented by the general formula (1) as the spectral sensitizing dye can form images with high sensitivity. Was completed. On the other hand, the photosensitive materials (15) to (1) of Comparative Examples, in which the spectral sensitizing dye specified in the present invention was not used.
In 7), sufficient sensitivity could not be obtained.

【0234】<感光感熱記録材料の作製> (実施例15) −電子供与性無色染料(1)内包マイクロカプセル液の
調製− 酢酸エチル18.4gに、イエロー発色の下記電子供与
性無色染料(1)4.4gを溶解し、カプセル壁剤(商
品名:タケネートD−110N、武田薬品工業(株)
製)21部とカプセル壁剤(商品名:ミリオネートMR
200、日本ポリウレタン工業(株)製)0.7部とを
添加した。得られた溶液を、8%のフタル化ゼラチン5
2gと10%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
溶液0.3gとの混合液中に添加した後、温度20℃で
乳化分散し乳化液を得た。得られた乳化液に1.1%テ
トラエチレンペンタミン水溶液54gとを加え、攪拌し
ながら60℃に加温し、2時間経過後、電子供与性無色
染料(1)を芯とする、平均粒径0.5μmのマイクロ
カプセル液を得た。更に、固形分が25%となるように
加水し調整した。
<Preparation of photosensitive and heat-sensitive recording material> (Example 15)-Preparation of microcapsule solution containing electron-donating colorless dye (1)-The following electron-donating colorless dye (1) having a yellow color was added to 18.4 g of ethyl acetate. ) 4.4 g was dissolved, and a capsule wall material (trade name: Takenate D-110N, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
21 parts and capsule wall material (trade name: Millionate MR)
200, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). The resulting solution was treated with 8% phthalated gelatin 5
It was added to a mixture of 2 g and 0.3 g of a 10% sodium dodecylbenzenesulfonate solution, and then emulsified and dispersed at a temperature of 20 ° C. to obtain an emulsion. 54 g of a 1.1% tetraethylenepentamine aqueous solution was added to the obtained emulsion, and the mixture was heated to 60 ° C. with stirring. After 2 hours, the average particle size of the electron-donating colorless dye (1) as a core was measured. A microcapsule solution having a diameter of 0.5 μm was obtained. Further, it was adjusted by adding water so that the solid content became 25%.

【0235】[0235]

【化31】 Embedded image

【0236】−光重合性組成物乳化液(1)の調製− 重合性基を有する下記電子受容性化合物(1)及び
(2)の混合物100.0g(混合比率;50:50)
と下記熱重合禁止剤(ALI)0.1gとを酢酸イソプ
ロピル(水への溶解度4.3%)125.0g中で42
℃にて溶解し混合溶液Iとした。この混合溶液I中に、
下記ヘキサアリールビイミダゾール(1)〔2,2’−
ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’テト
ラフェニル−ビイミダゾール〕18.0gとを添加し4
2℃にて溶解し、混合溶液IIとした。上記混合溶液I
Iを、8%ゼラチン水溶液300.0gと、下記10%
界面活性剤(1)水溶液17.4gとの混合溶液中に添
加し、ホモジナイザー(日本精機(株)製)を用いて回
転数10000回転で5分間乳化し、光重合性組成物乳
化液(1)を得た。その後、40℃で3時間脱溶媒処理
を行った後、固形分30%に調整した。
Preparation of Photopolymerizable Composition Emulsion (1) 100.0 g of a mixture of the following electron-accepting compounds (1) and (2) having a polymerizable group (mixing ratio: 50:50)
And 0.1 g of the following thermal polymerization inhibitor (ALI) in 125.0 g of isopropyl acetate (4.3% solubility in water).
The mixture was dissolved at a temperature of ° C to obtain a mixed solution I. In this mixed solution I,
Hexaarylbiimidazole (1) [2,2'-
18.0 g of bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'tetraphenyl-biimidazole]
The mixture was dissolved at 2 ° C. to obtain a mixed solution II. The above mixed solution I
I was added to 300.0 g of an 8% gelatin aqueous solution and the following 10%
The surfactant (1) was added to a mixed solution of 17.4 g of an aqueous solution, and the mixture was emulsified at 10,000 rpm for 5 minutes using a homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) to obtain an emulsion of the photopolymerizable composition (1). ) Got. Then, after performing a desolvation treatment at 40 ° C. for 3 hours, the solid content was adjusted to 30%.

【0237】[0237]

【化32】 Embedded image

【0238】[0238]

【化33】 Embedded image

【0239】<記録層用塗布液の調製> −記録層用塗布液(I)の調製− 前記電子供与性無色染料(1)内包マイクロカプセル液
6.3部と、光重合性組成物乳化液(1)9.5部と、
15%ゼラチン水溶液1.8部とを混合し、さらに、水
6.3部を加え、記録層用塗布液(I)を調製した。
<Preparation of Coating Solution for Recording Layer> -Preparation of Coating Solution (I) for Recording Layer- 6.3 parts of the microcapsule solution containing the electron-donating colorless dye (1) and an emulsion of the photopolymerizable composition (1) 9.5 parts,
1.8 parts of a 15% aqueous gelatin solution were mixed, and 6.3 parts of water were further added to prepare a recording layer coating solution (I).

【0240】<保護層用塗布液の調製>18%ゼラチン
水溶液8.8部と、蒸留水7.0部と、下記2%界面活
性剤(2)水溶液0.4部と、下記2%界面活性剤
(3)水溶液1.2部と、2%ビニルスルホン系化合物
(硬膜剤)水溶液8.8部と、20%ジュリマーAC1
0LA(ポリアクリル酸;日本純薬(株)製)1.8部
とを混合し、保護層用塗布液を調製した。
<Preparation of Coating Solution for Protective Layer> 8.8 parts of an aqueous 18% gelatin solution, 7.0 parts of distilled water, 0.4 part of a 2% aqueous solution of the following surfactant (2) and a 2% aqueous solution of the following surfactant 1.2 parts of an aqueous solution of an activator (3), 8.8 parts of a 2% aqueous solution of a vinyl sulfone-based compound (hardening agent), and 20% of Julimer AC1
This was mixed with 1.8 parts of 0LA (polyacrylic acid; manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) to prepare a coating solution for a protective layer.

【0241】[0241]

【化34】 Embedded image

【0242】厚さ198μmのWP支持体上に、コーテ
ィングバーを用いて塗布層全体の乾燥質量が、4.8g
/m2になるように、前記記録層用塗布液(I)を塗
布、乾燥して記録層を形成した。この記録層上に、コー
ティングバーを用いて塗布層の乾燥質量が2g/m2
なるように、前記保護層用塗布液(1)を積層塗布し、
乾燥して、本発明の感光感熱記録材料(a)を得た。
On a WP support having a thickness of 198 μm, using a coating bar, the dry weight of the whole coated layer was 4.8 g.
/ M 2 , the recording layer coating solution (I) was applied and dried to form a recording layer. On the recording layer, the coating liquid (1) for the protective layer was applied by lamination using a coating bar such that the dry mass of the coating layer was 2 g / m 2 ,
After drying, a light and heat sensitive recording material (a) of the present invention was obtained.

【0243】(実施例16〜21)実施例15で用いた
分光増感色素(例示化合物No.1)を、下記表2の通
り、各々上記例示の分光増感色素(前記一般式(1)で
表される化合物)に代えたこと、及び実施例20を除き
有機ホウ素化合物(ボレート(3))を添加したこと以
外、実施例15と同様にして感光感熱記録材料(b)〜
(g)を得た。
Examples 16 to 21 The spectral sensitizing dyes (Exemplary Compound No. 1) used in Example 15 were each used as the spectral sensitizing dye (exemplary compound (1)) as shown in Table 2 below. In the same manner as in Example 15, except that the organic boron compound (borate (3)) was added except for Example 20.
(G) was obtained.

【0244】(比較例4〜5)実施例15で用いた分光
増感色素(例示化合物No.1)を、添加しなかったこ
と以外、実施例15と同様にして、下記表2の通り、感
光感熱記録材料(h)〜(i)を得た。
(Comparative Examples 4 and 5) As in Example 15, except that the spectral sensitizing dye (exemplified compound No. 1) used in Example 15 was not added, as shown in Table 2 below. Light and heat sensitive recording materials (h) to (i) were obtained.

【0245】上記より得た感光感熱記録材料(a)〜
(i)について、以下のようにして画像形成した。ここ
では、感光感熱記録材料(a)を例に示す。前記感光感
熱記録材料(a)に対して、その保護層側から波長40
5nmの半導体レ―ザー光を用いて、最大照射エネルギ
ーを12mJ/cm2とし順々に照射エネルギーが変わ
るようにステップウェッジ状の画像形状に露光した(露
光工程)。続いて、上記露光により潜像が形成された感
光感熱記録材料(a)を、110℃の熱板上で10秒間
加熱した後(発色工程)、更に38000luxの蛍光
灯照射機を用いて記録層の表面全体を30秒間光照射し
た(定着工程)。すると、感光感熱記録材料(a)〜
(g)の記録層では、イエローが鮮明に発色し、地肌部
の白色性の高いステップウェッジ状のイエロー画像が得
られた。
The light and heat sensitive recording materials (a) to
Regarding (i), an image was formed as follows. Here, the photosensitive and heat-sensitive recording material (a) is shown as an example. The light- and heat-sensitive recording material (a) has a wavelength of 40 from the protective layer side.
Using a 5 nm semiconductor laser beam, the maximum irradiation energy was set to 12 mJ / cm 2, and exposure was performed in a step wedge-like image shape such that the irradiation energy was changed gradually (exposure step). Subsequently, the photosensitive and heat-sensitive recording material (a) on which the latent image has been formed by the above exposure is heated on a hot plate at 110 ° C. for 10 seconds (color developing step), and the recording layer is further irradiated using a 38000 lux fluorescent lamp irradiator. Was irradiated with light for 30 seconds (fixing step). Then, the light and heat sensitive recording material (a) ~
In the recording layer of (g), a yellow color was clearly formed, and a step wedge-shaped yellow image having a high whiteness in the background portion was obtained.

【0246】<感度の評価>感度は、各材料の地肌部を
形成するまでに要するエネルギー(地肌部を形成するま
でのエネルギー)を算出し、感度を示す指標とした。前
記数値の小さい程、高感度であることを表す。測定結果
を下記表2に示す。
<Evaluation of Sensitivity> The sensitivity was calculated by calculating the energy required to form the background portion of each material (the energy required to form the background portion) and used as an index indicating the sensitivity. The smaller the value, the higher the sensitivity. The measurement results are shown in Table 2 below.

【0247】[0247]

【表2】 [Table 2]

【0248】上記表2の結果から、分光増感色素として
一般式(1)で表される化合物を用いた実施例15〜2
1の感光感熱記録材料(a)〜(g)では、高感度が得
られ、鮮明で高コントラストな画像を形成することがで
きた。一方、本発明で規定する前記分光増感色素を用い
なかった、比較例1〜2の感光感熱記録材料(h)〜
(i)では、高感度が得られなかった。
From the results shown in Table 2 above, Examples 15 to 2 using the compound represented by the general formula (1) as the spectral sensitizing dye were obtained.
With the photosensitive and heat-sensitive recording materials (a) to (g), high sensitivity was obtained, and a clear and high-contrast image could be formed. On the other hand, the light- and heat-sensitive recording materials (h) to Comparative Examples 1 and 2 which did not use the spectral sensitizing dye specified in the present invention were used.
In (i), high sensitivity was not obtained.

【0249】[0249]

【発明の効果】本発明によれば、紫外光のみならず可視
光〜赤外光に対して高感度に感応しうる光重合性組成物
を提供することができる。また、現像液等の使用が不
要、かつ廃棄物の発生のない完全ドライの処理系で、紫
外光のみならず可視光〜赤外光を用いた高感度な画像記
録が可能でかつ鮮明で高コントラストな白黒ないしカラ
ー画像を形成しうる記録材料を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a photopolymerizable composition which is sensitive to not only ultraviolet light but also visible light to infrared light. In addition, it is a completely dry processing system that does not require the use of a developer or the like and generates no waste, and enables high-sensitivity image recording using not only ultraviolet light but also visible light to infrared light, and is clear and high-performance. A recording material capable of forming a contrast black-and-white or color image can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高島 正伸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA01 AB02 AB03 AB09 AB20 AC01 AD01 BC32 BC42 CA18 CA20 CA28 CA39 CA48 CA50 CC14 DA10 DA11 FA03 FA06 FA17 FA22 2H096 AA02 AA07 AA23 AA30 BA05 BA20 EA02 EA14 GA08 GA52 4J011 AC04 QA02 QA05 QA06 QA08 QA09 QA13 QA18 QA19 QA23 QA24 QA26 QA27 QB12 QB16 QB19 QB24 QB25 SA78 SA85 SA86 SA87 UA01 UA02 VA01 WA01 WA02 WA06  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masanobu Takashima 200 No. Onakazato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H025 AA01 AB02 AB03 AB09 AB20 AC01 AD01 BC32 BC42 CA18 CA20 CA28 CA39 CA48 CA50 CC14 DA10 DA11 FA03 FA06 FA17 FA22 2H096 AA02 AA07 AA23 AA30 BA05 BA20 EA02 EA14 GA08 GA52 4J011 AC04 QA02 QA05 QA06 QA08 QA09 QA13 QA18 QA19 QA23 QA24 QA26 QA27 QB12 QB16 QB19 SAB01 QB19 SA01

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重合可能な化合物と、下記一般式(1)
で表される化合物の少なくとも1種とを含有することを
特徴とする光重合性組成物。 【化1】 〔一般式(1)中、R1は、水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又は
アラルキル基を表し、R2及びR3は、それぞれ独立に水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、アルキ
ルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アラル
キルチオ基、又はアリールチオ基を表し、R2とR3とが
連結して環を形成してもよい。Xは、水素原子、アルキ
ル基、アルキルオキシ基、アルケニル基、アルキニル
基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキ
ルアミノ基、又はハロゲン原子を表す。Yは、5〜6員
の含窒素複素環を形成する原子団を表す。〕
1. A polymerizable compound having the following general formula (1)
A photopolymerizable composition comprising at least one compound represented by the formula: Embedded image [In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aralkyl group, and R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom An optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, alkyloxy group, alkenyloxy group, alkynyloxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, alkylthio group, alkenylthio group , An alkynylthio group, an aralkylthio group, or an arylthio group, and R 2 and R 3 may be linked to form a ring. X represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkenyloxy group, an alkynyloxy group, an alkylamino group, or a halogen atom. Y represents an atomic group forming a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. ]
【請求項2】 重合可能な化合物、一般式(1)で表さ
れる化合物、及び一般式(1)で表される化合物と相互
作用してラジカル又はカチオンを発生し得る化合物を含
有する請求項1に記載の光重合性組成物。
2. A compound comprising a polymerizable compound, a compound represented by the general formula (1), and a compound capable of generating a radical or a cation by interacting with the compound represented by the general formula (1). 2. The photopolymerizable composition according to 1.
【請求項3】 ラジカル又はカチオンを発生し得る化合
物が、有機ホウ素化合物、ヨードニウム塩、スルホニウ
ム塩、鉄アレン錯体、S−トリアジン誘導体、有機過酸
化物、チタノセン、トリアリールイミダゾール二量体及
びアジニウム塩より選択される少なくとも一種である請
求項2に記載の光重合性組成物。
3. The compound capable of generating a radical or a cation is an organic boron compound, an iodonium salt, a sulfonium salt, an iron allene complex, an S-triazine derivative, an organic peroxide, titanocene, a triarylimidazole dimer, and an azinium salt. The photopolymerizable composition according to claim 2, which is at least one selected from the group consisting of:
【請求項4】 ラジカル又はカチオンを発生し得る化合
物が、トリアリールイミダゾール二量体及び有機ホウ素
化合物である請求項2に記載の光重合性組成物。
4. The photopolymerizable composition according to claim 2, wherein the compound capable of generating a radical or a cation is a triarylimidazole dimer and an organic boron compound.
【請求項5】 重合可能な化合物がエチレン性不飽和結
合を有する重合可能な化合物であり、ラジカル又はカチ
オンを発生し得る化合物が、トリアリールイミダゾール
二量体及び/又は有機ホウ素化合物である請求項2に記
載の光重合性組成物。
5. A polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, wherein the compound capable of generating a radical or a cation is a triarylimidazole dimer and / or an organic boron compound. 3. The photopolymerizable composition according to 2.
【請求項6】 有機ホウ素化合物が、下記一般式(A)
で表される化合物である請求項3から5のいずれか1項
に記載の光重合性組成物。 【化2】 〔一般式(A)中、Ra1、Ra2、Ra3、及びRa4は、そ
れぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、又はSi
(Ra5)(Ra6)−Ra7を表し、Ra5、Ra6、及びRa7は、
それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基を表す。G+は、陽
イオンを形成し得る基を表す。〕
6. An organic boron compound represented by the following general formula (A):
The photopolymerizable composition according to any one of claims 3 to 5, which is a compound represented by the following formula: Embedded image [In the general formula (A), Ra 1 , Ra 2 , Ra 3 , and Ra 4 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or Si.
(Ra 5 ) (Ra 6 ) -Ra 7 , wherein Ra 5 , Ra 6 and Ra 7 are
Each independently represents an aliphatic group or an aromatic group. G + represents a group capable of forming a cation. ]
【請求項7】 支持体上に記録層を有してなり、該記録
層が、発色成分Aと、該発色成分Aと反応して発色させ
る部位を有する発色成分Bと、請求項1から6のいずれ
かに記載の光重合性組成物と、を少なくとも含有するこ
とを特徴とする記録材料。
7. A recording layer having a recording layer on a support, wherein the recording layer has a color-forming component A, a color-forming component B having a site that reacts with the color-forming component A to form a color, and And a photopolymerizable composition according to any one of the above.
【請求項8】 重合可能な化合物の少なくとも一つが発
色成分Bである請求項7に記載の記録材料。
8. The recording material according to claim 7, wherein at least one of the polymerizable compounds is a coloring component B.
【請求項9】 重合可能な化合物が、同一分子内に前記
発色成分AとBとの反応を抑制する部位を有する発色抑
制化合物である請求項7に記載の記録材料。
9. The recording material according to claim 7, wherein the polymerizable compound is a color-suppressing compound having a site for suppressing the reaction between the color-forming components A and B in the same molecule.
【請求項10】 発色成分Aが、マイクロカプセルに内
包されている請求項7から9のいずれか1項に記載の記
録材料。
10. The recording material according to claim 7, wherein the coloring component A is encapsulated in a microcapsule.
【請求項11】 中心波長λ1の光に感光する第1の記
録層、中心波長λ2の光に感光し第1の記録層と異なる
色に発色する第2の記録層、・・・、中心波長λiの光
に感光し第1、第2、・・・、及び第i−1の記録層と
異なる色に発色する第iの記録層の順に積層された多層
構造を有する請求項7から10のいずれか1項に記載の
記録材料。
11. A first recording layer sensitized to light having a center wavelength λ 1 , a second recording layer sensitized to light having a center wavelength λ 2 and developing a color different from that of the first recording layer,... 8. A multi-layer structure in which the first, second,..., And i-th recording layers that are sensitive to light having the center wavelength λ i and develop colors different from the i-th recording layer are stacked in this order. 11. The recording material according to any one of items 1 to 10.
JP2001172465A 2001-06-07 2001-06-07 Photopolymerizable composition and recording material using the same Pending JP2002363209A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001172465A JP2002363209A (en) 2001-06-07 2001-06-07 Photopolymerizable composition and recording material using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001172465A JP2002363209A (en) 2001-06-07 2001-06-07 Photopolymerizable composition and recording material using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002363209A true JP2002363209A (en) 2002-12-18

Family

ID=19014081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001172465A Pending JP2002363209A (en) 2001-06-07 2001-06-07 Photopolymerizable composition and recording material using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002363209A (en)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005047977A1 (en) * 2003-11-15 2005-05-26 National Institute For Materials Science Method of fixing organic molecule and micro/nano-article
JP2005309046A (en) * 2004-04-21 2005-11-04 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Photoinitiator composition, photosensitive lithographic printing plate material, and method for manufacturing lithographic printing plate
WO2011062198A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, photosensitive resin composition, and solid-state image pickup element
EP2390272A1 (en) 2010-05-31 2011-11-30 FUJIFILM Corporation Polymerizable composition, cured film, color filter, method of producing color filter and solid-state image sensor
EP2402818A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 FUJIFILM Corporation Photosensitive composition, pattern forming material, and photosensitive film, pattern forming method, pattern film, low refractive index film, optical device and solid-state imaging device each using the same
EP2472330A1 (en) 2010-12-28 2012-07-04 Fujifilm Corporation Titanium black dispersion composition for forming light blocking film and method of producing the same, black radiation-sensitive composition, black cured film, solid-state imaging element, and method of producing black cured film
WO2013038974A1 (en) 2011-09-14 2013-03-21 Fujifilm Corporation Colored radiation-sensitive composition for color filter, pattern forming method, color filter and method of producing the same, and solid-state image sensor
WO2013140979A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 富士フイルム株式会社 Colored radiation-sensitive composition, colored cured film, color filter, pattern forming method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and image display device
WO2013141156A1 (en) 2012-03-19 2013-09-26 富士フイルム株式会社 Colored radiation-sensitive composition, colored cured film, color filter, method for forming colored pattern, method for manufacturing color filter, solid state image sensor, and image display device
WO2014034815A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same
WO2014034814A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same
WO2014034813A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same, and polymer compound
WO2014103628A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 富士フイルム株式会社 Composition for color filter, infrared transmission filter and method for manufacturing infrared transmission filter, and infrared sensor

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005047977A1 (en) * 2003-11-15 2005-05-26 National Institute For Materials Science Method of fixing organic molecule and micro/nano-article
JP2005309046A (en) * 2004-04-21 2005-11-04 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Photoinitiator composition, photosensitive lithographic printing plate material, and method for manufacturing lithographic printing plate
WO2011062198A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, photosensitive resin composition, and solid-state image pickup element
EP2390272A1 (en) 2010-05-31 2011-11-30 FUJIFILM Corporation Polymerizable composition, cured film, color filter, method of producing color filter and solid-state image sensor
EP2402818A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 FUJIFILM Corporation Photosensitive composition, pattern forming material, and photosensitive film, pattern forming method, pattern film, low refractive index film, optical device and solid-state imaging device each using the same
EP2472330A1 (en) 2010-12-28 2012-07-04 Fujifilm Corporation Titanium black dispersion composition for forming light blocking film and method of producing the same, black radiation-sensitive composition, black cured film, solid-state imaging element, and method of producing black cured film
WO2013038974A1 (en) 2011-09-14 2013-03-21 Fujifilm Corporation Colored radiation-sensitive composition for color filter, pattern forming method, color filter and method of producing the same, and solid-state image sensor
WO2013141156A1 (en) 2012-03-19 2013-09-26 富士フイルム株式会社 Colored radiation-sensitive composition, colored cured film, color filter, method for forming colored pattern, method for manufacturing color filter, solid state image sensor, and image display device
WO2013140979A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 富士フイルム株式会社 Colored radiation-sensitive composition, colored cured film, color filter, pattern forming method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and image display device
WO2014034815A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same
WO2014034814A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same
WO2014034813A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 富士フイルム株式会社 Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same, and polymer compound
EP3124548A1 (en) 2012-08-31 2017-02-01 FUJIFILM Corporation Dispersion composition, curable composition using the same, transparent film, microlens, and solid-state imaging device
EP3135733A1 (en) 2012-08-31 2017-03-01 FUJIFILM Corporation Dispersion composition, and curable composition, transparent film, microlens and solid-state imaging element using same
WO2014103628A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 富士フイルム株式会社 Composition for color filter, infrared transmission filter and method for manufacturing infrared transmission filter, and infrared sensor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003114520A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
US6713523B2 (en) Photopolymerizable composition and photosensitive thermal recording material
JP2002363207A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP4068809B2 (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP2002363206A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP2002363208A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP2002363209A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP4244274B2 (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP2001226417A (en) Cyanine-based organic coloring metter, photopolymerizable composition and recording material
US7220529B2 (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP2003057817A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP2002293844A (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP2001209176A (en) Photopolymerizable composition and recording material using same
JP2002229195A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
US6824953B2 (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP4137403B2 (en) Recording material and image forming method
JP4237916B2 (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP4369032B2 (en) Photopolymerizable composition and photosensitive thermosensitive recording material
JP2002189295A (en) Photopolymerizable composition and recording material using the same
JP4173645B2 (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP2003076003A (en) Recording material
JP2003076002A (en) Recording material
JP2002322207A (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP2001226605A (en) Photopolymerizable composition and recording material
JP2004361557A (en) Recording material