【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コンピュータ製版技術によりフレキソ印刷版を製造するために使用される感光性印刷用原版であって、支持体、光重合性層及び化学線を実質的に通さないＩＲアブレーション層からなり、水分散ラテックスから得られる重合体を含有し、且つＩＲアブレーション層のバインダーの空気中の熱分解開始温度が２５０℃以下である感光性印刷用原版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、フレキソ印刷の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（ＣＴＰ技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合するべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るためには幾つかの可能な方法はあるが、市場には２つの技術が存在する。即ち、感光性印刷版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷するか、又は感光性樹脂性層上に、化学線に対して実質的に不透明（即ち化学線を実質的に通さない）層（ＩＲアブレーション層又は赤外融除層ともいう）を設け（この版をＣＴＰ版という）、ＩＲレーザでこのようなマスクに画像形成することである。このようなＩＲアブレーション層には、ＩＲ吸収材料として、通常カーボンブラックを含有する。このＩＲアブレーション層を有する光重合性印刷版は、例えば特許文献１又は特許文献２に開示されている。ＩＲレーザで照射することより、黒色層は、その部分で喪失し、下層の感光性樹脂性層が露出する。レーザ装置はレイアウトコンピュータシステムに直接つながれている。この技術を用いて、画像は一般に版上に直接形成され、次の工程でＩＲアブレーション層側から全面に化学線が照射される。
この化学線の照射により、アブレーションされた（黒色層の喪失した）部分の下層の感光性樹脂性層のみが光重合し、その後の現像工程で残存するアブレーション層とその下層の感光性樹脂性層の未露光部分を除去してレリーフを作製する。
【０００３】
この時使用する現像液は、パークレンなどの塩素系溶剤又は炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤との混合溶剤が用いられており、当然の事ながらカーボンブラックを含有したＩＲアブレーション層はこの混合溶剤で現像可能なバインダーが用いられる。しかしながら、近年の環境問題から、水又は水系液体の現像液で現像可能なＣＴＰ版の開発が市場より強く望まれており、そのためには、感光性樹脂性層及びＩＲアブレーション層が水又は水系液体の現像液で現像可能であることが必要である。
【０００４】
これまで、水又は水系液体の現像液で現像可能な感光性フレキソ印刷版は種々提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。しかしながら、これらの組成物においては、現像処理に水／アルコール／アルカリ系の特殊な現像液を用いる上、加熱が必要であったり、現像速度が著しく遅いなどの問題があり、実用的でない。さらに、共役ジオレフィン系炭化水素とα、β―エチレン性不飽和カルボン酸と場合により用いられるモノオレフィン系不飽和化合物との共重合体と、光重合性不飽和単量体及び光増感剤とを含有して成る感光性樹脂組成物が提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、この組成物は、従来のものに比べて種々の利点を有するものの、加工性や、硬化物の透明性及び低温時の弾性などについては必ずしも満足しうるものでなく、特に寒冷地においては、得られた印刷版は硬度が上昇し、フレキソ版として使用できないという問題が生じる。
【０００５】
一方、ＩＲアブレーション層を有する感光性フレキソ印刷版は例えば、前記特許文献１で開示されている。このＩＲアブレーション層はＩＲ吸収材料を含む。さらに、それは所望により高分子バインダ及び様々な他の成分（例、顔料分散剤、界面活性剤、可塑剤、或いは塗布助剤）を含んでいる。ところで、このようなＩＲアブレーション層は、生産性およびＩＲレーザ寿命という経済的理由から、ＩＲを照射する時間を可能な限り短くすべきである。すなわち、ＩＲ照射に対する感度は、できる限り高い必要がある。しかしながら、上述の公報には、ＩＲアブレーション層の感度については示唆がない。
【０００６】
前記特許文献２には、可撓性フィルム形成バインダ及びカーボンブラックを含むＩＲアブレーション層を有する光重合性印刷版が開示されている。バインダとして、ポリアミド（例、ＭａｃｒｏｍｅｌｔＲ）が記載されている。ところが、このバインダは、ＩＲアブレーション層の感度が低く、画像形成速度が遅いという欠点を有している。
【０００７】
水又は水系液体の現像液で現像可能な粘着防止層にカーボンブラックを配合してＩＲアブレーション層とし、且つ水又は水系液体の現像液で現像可能な感光性フレキソ印刷版とを組み合わせたＣＴＰ版は唯一、特許文献６に記載されているに過ぎない。ところが、この方法では水又は水系液体の現像液で感光性樹脂性層及びＩＲアブレーション層の双方とも現像可能ではあるのだが、ＩＲアブレーション感度が不充分であり、未だ実用性に乏しい。
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第６５４１５０号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第７６７４０７号明細書
【特許文献３】特開昭５４−１１０２８７号公報
【特許文献４】特開昭６１−２２３３９号公報
【特許文献５】特公昭５９−２９８４９号公報
【特許文献６】特許第２９１６４０８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
前記したように、感光性樹脂性層が加工性や硬化物の透明性及び低温時の弾性などに優れ、ＩＲアブレーション層が高感度であり、且つ両層が水又は水系液体の現像液で現像可能なＣＴＰ版は、未だに解決されていない。そこで本発明は、水又は水系液体の現像液で現像でき、実用上何ら問題のない感光性ＣＴＰフレキソ印刷用原版を提供することを課題とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意、研究、検討した結果、まず第一に感光性樹脂性層に（イ）水分散ラテックスから得られる重合体、（ロ）親水性光重合モノマー、（ハ）ゴムおよび（ニ）光重合開始剤を含有すること、第二にＩＲアブレーション層のバインダーの空気中の熱分解開始温度が２５０℃以下であるポリビニルアルコールを用いることにより、水又は水系液体の現像液で現像でき、実用上何ら問題のない感光性ＣＴＰフレキソ印刷用原版を完成するに至った。すなわち本発明は、▲１▼少なくとも（Ａ）支持体、（Ｂ）感光性樹脂性層、（Ｃ）ＩＲアブレーション層を有する感光性印刷用原版であって、前記（Ｂ）感光性樹脂性層が（イ）水分散ラテックスから得られる重合体、（ロ）親水性光重合モノマー、（ハ）ゴムおよび（ニ）光重合開始剤を含有し、且つ前記（Ｃ）ＩＲアブレーション層が少なくとも１種のバインダー、少なくとも１種のＩＲ吸収材料を含有し、該バインダーの空気中の熱分解開始温度が２５０℃以下であることを特徴とする感光性印刷用原版。▲２▼ＩＲアブレーション層のバインダーの極限酸素指数ＬＯＩが２４以下である前記▲１▼記載の感光性印刷用原版。▲３▼ＩＲアブレーション層のバインダーが少なくとも１種類のポリビニルアルコールを含む前記▲１▼記載の感光性印刷用原版。▲４▼ＩＲ吸収材料がカーボンブラックである前記▲１▼〜▲３▼のいずれかに記載の感光性印刷用原版である。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の感光性印刷用原版に好適な（Ａ）支持体は、可撓性で、しかし寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができ、これらは寸法安定性に優れた支持体材料として使用可能な、充分に高い粘弾性を有している。ここで使用されるフイルムの厚みは５０〜２５０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍが機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、一般に用いられる接着剤を設けても良い。
【００１２】
本発明の感光性印刷用原版に用いられる（Ｂ）感光性樹脂性層の（イ）成分である水分散ラテックスから得られる重合体は、（イ’）水分散ラテックス中に粒子の電気的反発力により分散しており、この電荷は乳化剤、保護コロイド、ポリマなどの電離や吸着により引き起こされているものである。
【００１３】
これら（イ’）水分散ラテックスは、水を蒸発すると、（イ）水分散ラテックスより得られる重合体となり、連続皮膜を形成する性質を有するものである。水分散ラテックスから得られる重合体でも、粒子中の架橋密度の高いものでは、連続皮膜を形成しにくいことから、内部架橋していないものまたは粒子中の架橋密度の低いものが好ましく用いられる。
【００１４】
具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
【００１５】
本発明の（ロ）成分の親水性光重合性モノマは、（イ）成分が凝集することを防止する働きを持つものである。つまり、（イ）成分の粒子表面に（ロ）成分の皮膜を形成することで粒子同士の凝集を防止することを意図するものである。したがって、（イ）成分が、（ロ）成分中に分散した形態を有することが好ましい。
【００１６】
このような（イ）成分が凝集することを防止する働きを持つものとして、本発明においては（ロ）成分として親水性モノマを用いるものである。本発明において、親水性モノマとは、分子構造中に次のような構造を有するエチレン性不飽和結合を有する化合物をいう。
【００１７】
モノマ構造中にポリアルキレングリコールを有するもの、カルボキシル基を含有するもの、水酸基を含有するもの、リン酸基を含有するものが挙げられる。
【００１８】
具体的には、ポリアルキレングリコールを有するモノマとして、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシペンタエチレングリコール（メタ）アクリレートなどフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、その他としてポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、クレジルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【００１９】
水酸基を有するモノマとして、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
カルボキシル基を有するモノマとして、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２１】
リン酸基を有するモノマとして、２−（メタ）アクリロイルオキシアシッドホスフェート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−（メタ）アクリロリルオキシエチルホスフェートなどが挙げられる。なお、
ここで・・・（メタ）アクリレートとあるのは、・・・メタアクリレートまたは・・・アクリレート、を意味する。
【００２２】
このなかでも、モノマ構造中にポリアルキレングリコールを有するもの、カルボキシル基を含有するもの、水酸基を含有するもの、リン酸基を含有するものが（イ）成分の凝集防止効果が高いという点で好ましく用いられる。
【００２３】
これら（ロ）成分の含有量は（イ）成分１００重量部に対して１０〜２００重量部であることが好ましい。１０重量部以上とすることで架橋密度が不足することなく画像再現性が満足するものが得られ、２００重量部以下とすることでレリーフが脆くなることもなく、また組成物中から（ロ）成分が経時で分離してくることもないので好ましい。
【００２４】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、疎水性モノマを加えることもできる。疎水性モノマとは、一般に強い極性を有する官能基をモノマ中に持たないモノマであり、水やエタノールへの溶解性の低いモノマである。
【００２５】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００２６】
これら疎水性モノマを加える場合その含有量は、（イ）成分１００重量部に対して２００重量部以下が好ましい。２００重量部以下とすることで、水現像性が優れ、良好なレリーフを得ることができる。
【００２７】
（ハ）成分であるゴムとしては、汎用ゴム、エラストマーとして知られたもの、具体的には、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。これらゴム成分を加えなければ、感光性樹脂層のゴム弾性を増加させ、水性インキ耐性を発現することができない。
【００２８】
（ハ）成分の含有量としては、（イ）成分１００重量部に対して２０〜３００重量部であることが好ましい。２０重量部以上とすることで印刷版の耐水性が良好であり、また反発弾性率が低下し、印刷品質が低下する恐れがなくて好ましい。３００重量部以下とすることで、水現像性が良好で好ましい。
【００２９】
また、（イ）成分と（ロ）成分の合計重量部が、（ハ）成分の重量部に対して比率が１以上であることが好ましい。１以上であると、水現像スピードが早く、実用に適した使用ができる。
【００３０】
また、本発明の感光性樹脂層には（ニ）成分として光重合開始剤を加えるものである。光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば全て使用できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。光重合開始剤の配合量としては、（イ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部以上とすることで、開始効率が減少することなく、画像再現が良好である。５０重量部以下とすることで感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロールが容易となるので好ましい。
【００３１】
本発明の感光性樹脂層には、可塑剤を加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、（イ）成分や（ロ）成分であるポリマ成分と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましくは、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物である。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、されにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、分子量１０００〜３０００のポリエステルが挙げられる。
【００３２】
これら可塑剤成分を加える場合には、光架橋前の固形版としての強度を充分なものとする観点から、（イ）成分１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。
【００３３】
本発明の感光性樹脂層の熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これらの配合量は、全感光性樹脂層に対して、０．００１〜５重量％の範囲で使用することが一般的である。
【００３４】
また、他の成分として、染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。
【００３５】
本発明の感光性樹脂層は、（イ）成分である水分散ラテックスから得られる重合体が、（ロ）成分である親水性モノマ中に分散した形態を有してことが好ましい。このような形態を有することで、（イ）成分の水分散ラテックスから得られる重合体同士が融着することなく組成物中に存在できる。
【００３６】
（Ｂ）感光性樹脂層の成分を適当に選択することにより、当該技術者は、所望の溶解度特性に従い、水溶性現像液、半水溶性現像液又は有機溶剤性現像液に可溶或いは分散する光重合性層を製造することができる。
【００３７】
本発明感光性樹脂印刷用原版の主要な構成成分は、（Ｂ）感光性樹脂層の上に設けられる新規な（Ｃ）ＩＲアブレーション層であり、少なくとも１種のバインダー、少なくとも１種のＩＲ吸収材料を含み、バインダーの空気中の熱分解開始温度が２５０℃以下であることを特徴とする。ＩＲアブレーション層は実質的に化学線を通さない（即ち化学線に対して不透明である）。一般に、化学線に対する光学濃度は、２．０を超える値であり、好ましくは２．５を超える値である。光学濃度は、画像を形成したＩＲアブレーション層を介して、感光性樹脂層の全露光に使用された化学線の波長又は波長範囲で得られる。ＩＲアブレーション層は、ここでは単一層であるが、二層以上の異なるＩＲアブレーション層を使用することもできる。
【００３８】
本発明で採用される前記バインダーは、空気中の熱分解開始温度が２５０℃以下であり、極限酸素指数ＬＯＩが２４以下であることが好ましい。前者の熱分解開始温度は、例えば示差熱天秤ＴＧ−ＤＴＡ（理学電機）で測定できる。その時の測定条件としては、標準物質にアルミナを使用し、５０ｍｌ／分の空気を送風しながら、５℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温する。一般に、熱分解開始温度とは、分解に伴って著しく重量が減少していく際の温度である。また、バインダーが熱分解温度の異なる２種類以上の混合物の場合には、分解温度の最も高いバインダーを本発明における熱分解開始温度と定義する。後者の極限酸素指数ＬＯＩはＦｅｎｉｍｏｒｅおよびＭａｒｔｉｎが提唱したポリマーの燃焼を定量的に評価する方法であり、３分間燃焼させるのに必要な酸素の最小濃度であり、次式によって算出される。
極限酸素指数ＬＯＩ＝酸素の容積／（酸素の容積＋窒素の容積）×１００
【００３９】
このようなバインダーとして具体的には、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシドなどが挙げられ、なかでも重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００、ケン化度７０％以上、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが望ましい。
【００４０】
（Ｃ）ＩＲアブレーション層中のバインダーの配合量は、ＩＲアブレーション層中の全成分の全量に対して２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。２０重量％以下の場合には、ＩＲアブレーション層の機械的強度が不足し、レーザ装置の回転ドラムにＣＴＰフレキソ版を貼り付ける際にＩＲアブレーション層に亀裂が入いり、目的とするレリーフ画像が得られない。９０重量％を超える場合には、ＩＲアブレーション層の化学線に対する光学濃度が２．０未満になって、レリーフ画像にカブリが発生してしまうので好ましくない。
【００４１】
（Ｃ）ＩＲアブレーション層は、少なくとも１種のＩＲ吸収材料を含み、これは７５０〜２００００ｎｍの範囲で強い吸収を有するはずの層内に均一に分散されている。好適なＩＲ吸収材料としては、ＩＲ吸収染料（例、フタロシアニン及び置換フタロシアニン誘導体、シアニン染料、メロシアニン染料及びポリメチン染料）或いは濃色の無機顔料（例、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄又は酸化クロム）を挙げることができる。本発明においてはカーボンブラックの使用が、特に好ましい。カーボンブラックは、ＩＲアブレーション層が化学線に対して不透明になり、これにより他のＵＶ−吸収染料の添加を絶対的に不要にすることを保証する。最大カラー強度のためには小粒径を使用することが望ましい。特に、２００ｎｍ未満の平均粒径のカーボンブラックの銘柄を使用することが望ましい。好適な銘柄の例としては、Ｂｏｎｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１（オリエント化学）、Ｂｏｎｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−２（同）、Ｓｐｅｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ ２５０（Ｄｅｇｕｓｓａ）などを挙げることができる。
【００４２】
一般に、ＩＲアブレーション層中のＩＲ吸収材料の配合量は、ＩＲアブレーション層の全成分の合計量に対して１〜６０重量％であり、さらに１０〜５０重量％が好ましく、特に２５〜５０重量％が好ましい。１重量％未満では、ＩＲアブレーション層の化学線に対する光学濃度が２．０未満になって、レリーフ画像にカブリが発生してしまう。また６０重量％を超えると、ＩＲアブレーション層の機械的強度が不足したり、後工程の現像で現像液の汚染や劣化を早めてしまうので好ましくない。
【００４３】
（Ｃ）ＩＲアブレーション層は、必要により追加の成分及び添加剤を含むこともできる。このような成分の例としては、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤を挙げることができる。このような添加剤は、層に対する所望の性質に従い当業者が選択することができるが、それらがＩＲアブレーション層の画像形成性に悪影響を与えないことが条件となる。
【００４４】
（Ｃ）ＩＲアブレーション層の成分は、ＩＲアブレーション層が（Ｂ）感光性樹脂層の現像溶液に溶解又は少なくとも膨潤する様に選択されることが好ましい。但し、本発明のはこの態様に限定されるものではない。
【００４５】
（Ｃ）ＩＲアブレーション層上において剥離可能可撓性カバーシートで感光性印刷用原版を覆うことが有利である。好適な剥離可能な可撓性カバーシートとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護カバーシートは絶対に必要というものではない。
【００４６】
次に、本発明感光性樹脂印刷用原版を得る方法としては、一般に、まず支持体上に、感光性樹脂層を形成し、次いでＩＲアブレーション層を塗布又はラミネーション技術により施すことにより製造される。なお、市販の感光性フレキソ印刷版を使用することもできる。その場合、保護フィルムを剥がし、前記と同様にＩＲアブレーション層を施す。
【００４７】
その後、ＩＲアブレーション層をＩＲレーザにより画像用に照射して、光重合性層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムとは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムＯｍｎｉＳｅｔｔｅｒＲ（Ｆａ． Ｍｉｓｏｍｅｘ；レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ）或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムｄｉｇｉｌａｓＲ（Ｆａ． Ｓｃｈｅｐｅｒｓ）を挙げることができ、これらはそれぞれ回転円筒ドラム、及びその上の取り付けられたＩＲアブレーション層を有する感光性フレキソ印刷版からなる。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００４８】
マスクをＩＲアブレーション層に書き込んだ後、感光性フレキソ印刷版にマスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版は、レーザ装置から除去し、慣用の平板な照射ユニットで照射する。照射工程の間、感光性層は前の融除工程で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では重合は起こらない。ＥＰ−Ａ７６７４０７号公報に記載されているように、化学線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるけれども、大気酸素の存在下に行うことが有利である。
【００４９】
その後、照射された版は現像され、フレキソ印刷版を得ることができる。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水又は有機溶剤、これらの溶剤混合物を使用することができる。現像の間に、感光性層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性層を現像することも可能である。現像工程後、得られた印刷版は乾燥させる。ＰＥＴベースフィルム付き版の典型的な乾燥条件は、４５〜８０℃で１５分〜４時間である。また、幾つかの後処理操作をさらに行うことができる。例えば、印刷版を非粘着性にするために、例えば殺菌灯の照射又はＢｒ２による処理を行うことができる。
【００５０】
【発明の実施の形態】
本発明感光性印刷用原版を得るための一実施態様としては、例えば１２５μｍ厚みからなるポリエステル系フィルムを準備し、前述に記載のアブレーション層用コート液を１０５℃３分でコート・乾燥処理しアブレーション層厚み約４μｍの薄層を有するカバーフィルムを作成する。次に１２５μｍ厚みのポリエチレンテレフタレートフィルムにポリエステル系接着剤が塗布された支持体を準備し、特開平１０−３３９９５１号公報に記載の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂層を中心に両層材料でカレンダー加工し１．７ｍｍ厚みの感光性樹脂積層体を得て、Ｔ２サイズ（６１０ｍｍ×７６２ｍｍ）の印刷用原版を得る。次にこの原版を用いて評価パターンのデジタルデータをアブレーション層に記録し、露光・硬化および現像し印刷版を得て、水性インキの印刷用インキでコート紙に印刷する。これらの作業で本発明感光性印刷用原版は、従来のものに比べて、デジタルデータをアブレーション層に記録する際の速度が速く、また製版時のカバー剥離作業のミスもなく、出来上がった印刷版の印刷性はインキ乗りおよび画像再現性が良好である。
【００５１】
【実施例】
下記の実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
（水分散ラテックスゴムの乳化重合）
（合成例１）
原料として水１００重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３重量部、過硫酸カリ０．３重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、メチルメタクリレート２９重量部、メタクリル酸１重量部、ブタジエン７０重量部を５０℃で２０時間反応させ、数平均粒子径１４０ｎｍ、ガラス転移温度−５２℃、固形分濃度５０．５％の水分散ラテックスゴムを得た。
【００５２】
（合成例２）
原料として、水６５重量部、不均化ロジン酸カリウム１．３重量部、オレイン酸カリウム１．７重量部、アルキルスルホン酸ナトリウム１．５重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０５重量部、パラメンタンヒドロペルオキシド０．１重量部、硫酸鉄０．００３重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩０．００６重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．００５重量部、硫酸カリウム１．２重量部、ブタジエン１００重量部を使用し、重合温度５℃の低温重合により反応させた。重合転換率は約６０％であった。数平均粒子径３５０ｎｍ、固形分濃度５５％の水分散ラテックスゴムを得た。
【００５３】
（感光性樹脂組成物の作製）
まず、（イ’）成分である合成例１で得られた水分散ラテックスゴムを３３．６重量部（固形分（（イ）成分として）で１７重量部）と合成例２で得られた水分散ラテックスゴムを１４．５重量部（固形分で８重量部）、（ロ）成分であるフェノキシポリエチレングリコールアクリレート１６重量部とグリセリンポリエーテルポリオールと無水コハク酸と２−ヒドロキシエチルアクリレートの重縮合物１４重量部を予め混合して、１２０℃に加熱した乾燥機で２時間水分を蒸発させて得られたものを（ホ）成分とした。一方、（ハ）成分であるポリブタジエンゴム２０重量部（日本ゼオン（株）製”Ｎｉｐｏｌ”１２２０Ｌ）とニトリルゴム２０重量部（日本ゼオン（株）製”Ｎｉｐｏｌ”１０４２）を１４０℃に加熱した２００ｍｌの容量を持つラボニーダーミル（（株）トーシン社製）で１０分間混練した。この後、（ホ）成分をラボニーダーミル中に投入し、さらに１０分間混練した。その後、（ニ）成分として光重合開始剤を１重量部、可塑剤としてジオクチルフタレート２重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部を投入して、５分間混練し、感光性樹脂組成物を得た。
【００５４】
（ＩＲアブレーション層の作製）
カーボンブラック、ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製ゴーセノールＧＨ−２３、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）及び可塑剤の分散物を、表１に示す成分を用いて作製した。分散液を、ナンバー２６のバーコーターでＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）に塗布し、１００℃、３分間乾燥して、水を蒸発させ、平滑で無粘着の塗布膜（４．１ｇ／ｍ２の塗布量及び４．８の化学線領域の光学濃度）を得、つまりＩＲアブレーション層が設けられたカバーフィルムを得た。
【００５５】
（ＩＲアブレーション層付き感光性フレキソ印刷版の作製）
上記感光性樹脂組成物をＰＥＴフイルム（厚さ１２５μｍ）にポリエステル系接着剤が塗布された支持体と、上記で作製したＩＲアブレーション層を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて約１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、光重合性層及びＩＲアブレーション層からなる版を得た。
【００５６】
（ＩＲアブレーションの装置と操作）
上記の光重合性版からＰＥＴ保護フィルムを剥離した。黒色のＩＲアブレーション層が光重合性版上に完全に残った。この版を、Ｃｙｒｅｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｍａｇｅｒ Ｓｐａｒｋ（ＢＡＲＣＯ（株）製）の回転ドラムにＩＲアブレーション層が表側になるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザ解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザスポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。
【００５７】
（ＩＲアブレーションの条件と感度の評価方法）
レーザ出力を１５０ｍＷから５５０ｍＷまで５０ｍＷ間隔で設定し、同一デジタル画像を順次高出力側から低出力側へアブレーションした。ＩＲアブレーションの感度とは、一般にＩＲアブレーションにより目的とするデジタル画像を光重合性版上に形成させる最小のレーザ出力値で表され、その出力値が小さい程高感度であることを意味している。本実施例では、ベタ部と微小ハイライト網点部（１５６ｌｐｉ、１％）が共に問題なく形成する最小レーザ出力値を感度の尺度とした。ベタ部と網点部（１５６ｌｐｉ、１％）の画像形成状態は１０倍のルーペで観察した。評価結果を表２に示す。
【００５８】
（フレキソ印刷版の作製）
ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性フレキソ印刷版全面に、化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍを２５分間照射し、その後Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ Ｓｙｓｔｅｍ）で、４０℃、６分間現像した。現像液には、通常の水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部及び光重合性層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残った。現像後、フレキソ印刷版を、６０℃で２０分間乾燥し、化学線で１０分間照射し、最後に表面粘着を除去するため殺菌灯を７分間照射した。
【００５９】
（フレキソ印刷版の評価）
１０倍の拡大ルーペで印刷版を検査した。２ポイント凸及び凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍ直径の独立点及び１５６ｌｐｉ／１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６０】
実施例２
実施例１のＩＲアブレーション層の作製で、ナンバー１４のバーコーターを使用した以外は全て実施例１と同様に行った。この時のＩＲアブレーション層の塗布膜は２．２ｇ／ｍ２、化学線領域の光学濃度は２．５であった。ＩＲアブレーションの感度の評価結果を表２に示す。引き続き、フレキソ版を作製し、評価したところ、全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６１】
実施例３
実施例１のＩＲアブレーション層の作製で用いたポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製ゴーセノールＧＨ−２３、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）を別のポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製ゴーセノールＡＨ−２６、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）に替えた以外は全て実施例１と同様に行った。この時のＩＲアブレーション層の塗布膜は４．２ｇ／ｍ２、化学線領域の光学濃度は４．９であった。ＩＲアブレーションの感度の評価結果を表２に示す。引き続き、フレキソ版を作製し、評価したところ、全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６２】
実施例４
実施例１のＩＲアブレーション層の作製で、ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製ゴーセノールＧＨ−２３、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）を別のポリビニルアルコール（クラレ社製ポバールＰＶＡ−４２０、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）に替えた以外は全て実施例１と同様に行った。この時のＩＲアブレーション層の塗布膜は４．１ｇ／ｍ２、化学線領域の光学濃度は４．７であった。ＩＲアブレーションの感度の評価結果を表２に示した。引き続き、フレキソ版を作製し、評価したところ、全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６３】
実施例５
実施例１のＩＲアブレーション層の作製で、ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製ゴーセノールＧＨ−２３、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）を別のポリビニルアルコール（（株）クラレ製ポバールＰＶＡ−１１０、熱分解開始温度２１０℃、極限酸素指数２２．５）に替えた以外は全て実施例１と同様に行った。この時のＩＲアブレーション層の塗布膜は４．３ｇ／ｍ２、化学線領域の光学濃度は５．０であった。ＩＲアブレーションの感度の評価結果を表２に示す。引き続き、フレキソ版を作製し、評価したところ、全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６４】
比較例１
実施例１のＩＲアブレーション層の作製で、ポリビニルアルコールの替わりにヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製ＨＰＣ−Ｌ、熱分解開始温度２６５℃、極限酸素指数２５）を使用した以外は全て実施例１と同様に行った。この時のＩＲアブレーション層の塗布膜は４．２ｇ／ｍ２、化学線領域の光学濃度は４．８であった。ＩＲアブレーションの感度の評価結果を表２に示す。表２より明らかなように実施例１〜５に比較して、低感度であることが判る。
【００６５】
比較例２
実施例１のＩＲアブレーション層の作製で、カーボンブラック、ポリアミド（Ｈｅｎｋｅｌ社製Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ１Ｒ ６９００、熱分解開始温度３１０℃、極限酸素指数２８）を用いて作製した。作製した成分組成を表３に示した。この分散液を、ナンバー２６のバーコーターでＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）に塗布し、１１０℃、３分間乾燥して、溶剤を蒸発させ、平滑で無粘着の塗布膜（４．１ｇ／ｍ２の塗布量及び４．８の化学線領域の光学濃度）を得た。以下、実施例１と同様に行った。ＩＲアブレーションの感度の評価結果を表２に示す。表２より明らかなように実施例１〜５に比較して、低感度であることが判る。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【発明の効果】
以上、かかる構成よりなる本発明感光性樹脂印刷用原版のＩＲアブレーション層は、従来のものに比べてＩＲレーザ照射に対して高感度であり、ＣＴＰフレキソ版作製の生産性の向上と同時に高価なＩＲレーザの寿命が増し、その交換頻度の低減が可能でとなる。また、現像液として、界面活性剤やアルカリ金属塩などの添加剤を加えることなく現像できるので、産業界に寄与すること大である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is a photosensitive printing plate precursor used for producing a flexographic printing plate by computer plate making technology, comprising a support, a photopolymerizable layer, and an IR ablation layer that is substantially impermeable to actinic radiation, The present invention relates to a photosensitive printing original plate containing a polymer obtained from a water-dispersed latex, and having a thermal decomposition initiation temperature in air of 250 ° C. or less of a binder of an IR ablation layer.
[0002]
[Prior art]
Recently, in the field of flexographic printing, computer plate making technology (CTP technology), also known as digital image forming technology, has become extremely popular. In CTP technology, photographic masks (also referred to as photomasks or negative films) conventionally used to cover non-polymerized areas of a photosensitive printing plate replace masks that are formed and integrated within the printing plate. Has been. There are several possible ways to obtain such an integrated mask, but there are two technologies on the market. That is, a mask is printed on the photosensitive printing plate by an ink jet printer, or a layer substantially opaque to actinic radiation (that is, substantially impervious to actinic radiation) (IR ablation Or an infrared ablation layer) (this plate is referred to as a CTP plate), and an image is formed on such a mask with an IR laser. Such an IR ablation layer usually contains carbon black as an IR absorbing material. A photopolymerizable printing plate having this IR ablation layer is disclosed in, for example, Patent Document 1 or Patent Document 2. By irradiating with an IR laser, the black layer is lost at that portion, and the underlying photosensitive resin layer is exposed. The laser device is directly connected to the layout computer system. Using this technique, the image is generally formed directly on the plate, and in the next step actinic radiation is applied to the entire surface from the IR ablation layer side.
Due to the irradiation with actinic radiation, only the lower photosensitive resin layer under the ablated (loss of the black layer) photopolymerizes, and the ablation layer remaining in the subsequent development step and the lower photosensitive resin layer The unexposed portion is removed to produce a relief.
[0003]
The developing solution used at this time is a chlorine-based solvent such as perchrene or a mixed solvent of a hydrocarbon-based solvent and an alcohol-based solvent. Naturally, the IR ablation layer containing carbon black is used in this mixed solvent. A developable binder is used. However, due to recent environmental problems, the development of a CTP plate that can be developed with water or an aqueous liquid developer has been strongly desired by the market. For that purpose, the photosensitive resin layer and the IR ablation layer have been formed of an aqueous or aqueous liquid. It is necessary to be able to develop with a developing solution.
[0004]
Hitherto, various photosensitive flexographic printing plates that can be developed with water or an aqueous liquid developer have been proposed (for example, see Patent Documents 3 and 4). However, these compositions are not practical because of the use of a special water / alcohol / alkali developer for the development process, the need for heating, and the extremely low development speed. Further, a copolymer of a conjugated diolefin-based hydrocarbon, an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and optionally a monoolefin-based unsaturated compound, a photopolymerizable unsaturated monomer and a photosensitizer And a photosensitive resin composition containing the same (see Patent Document 5). However, although this composition has various advantages over the conventional composition, it is not always satisfactory in terms of workability, transparency of the cured product and elasticity at low temperatures, and particularly in cold regions. The resulting printing plate has a problem that its hardness increases and it cannot be used as a flexographic plate.
[0005]
On the other hand, a photosensitive flexographic printing plate having an IR ablation layer is disclosed, for example, in Patent Document 1. The IR ablation layer includes an IR absorbing material. In addition, it optionally contains a polymeric binder and various other components (eg, pigment dispersants, surfactants, plasticizers, or coating aids). By the way, for such an IR ablation layer, the time for irradiating IR should be as short as possible for economic reasons such as productivity and IR laser life. That is, the sensitivity to IR irradiation needs to be as high as possible. However, the above publication does not suggest the sensitivity of the IR ablation layer.
[0006]
Patent Document 2 discloses a photopolymerizable printing plate having a flexible film-forming binder and an IR ablation layer containing carbon black. As the binder, a polyamide (eg, Macromelt®) is described. However, this binder has the disadvantage that the sensitivity of the IR ablation layer is low and the image forming speed is low.
[0007]
A CTP plate in which carbon black is blended into an anti-adhesion layer developable with a water or water-based liquid developer to form an IR ablation layer, and a photosensitive flexographic printing plate developable with a water or water-based liquid developer is used. It is only described in Patent Document 6. In this method, both the photosensitive resin layer and the IR ablation layer can be developed with water or a water-based liquid developer, but the IR ablation sensitivity is insufficient, and the method is still poor in practical use.
[0008]
[Patent Document 1] European Patent Application Publication No. 654150 [Patent Document 2] European Patent Application Publication No. 767407 [Patent Document 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-110287 [Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 61 [Patent Document 5] Japanese Patent Publication No. 59-29849 [Patent Document 6] Japanese Patent No. 2916408
[Problems to be solved by the invention]
As described above, the photosensitive resin layer is excellent in processability, transparency of the cured product, elasticity at low temperature, etc., the IR ablation layer has high sensitivity, and both layers are developed with water or an aqueous liquid developer. Possible CTP versions have not yet been resolved. Therefore, an object of the present invention is to provide a photosensitive CTP flexographic printing original plate which can be developed with water or an aqueous liquid developer and has no practical problem.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied, studied and studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, firstly, (a) a polymer obtained from an aqueous dispersion latex, (b) a hydrophilic photopolymerizable monomer in the photosensitive resin layer. And (d) containing a rubber and (d) a photopolymerization initiator. Second, by using a polyvinyl alcohol having a thermal decomposition initiation temperature in the air of 250 ° C. or less of the binder of the IR ablation layer, water or water-based A photosensitive CTP flexographic printing original plate which can be developed with a liquid developer and has no practical problem has been completed. That is, the present invention relates to (1) a photosensitive printing master having at least (A) a support, (B) a photosensitive resin layer, and (C) an IR ablation layer, wherein the (B) photosensitive resin layer Contains (A) a polymer obtained from an aqueous dispersion latex, (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer, (C) a rubber, and (D) a photopolymerization initiator, and wherein (C) the IR ablation layer is at least one kind. A photosensitive printing plate, comprising a binder of at least one kind of IR-absorbing material, and a starting temperature of thermal decomposition of the binder in the air of 250 ° C. or less. (2) The photosensitive printing original plate as described in (1) above, wherein the binder of the IR ablation layer has a limiting oxygen index LOI of 24 or less. (3) The original plate for photosensitive printing as described in (1) above, wherein the binder of the IR ablation layer contains at least one kind of polyvinyl alcohol. (4) The photosensitive printing original plate as described in any of (1) to (3) above, wherein the IR absorbing material is carbon black.
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the support (A) suitable for the photosensitive printing plate precursor of the present invention, a material which is flexible but excellent in dimensional stability is preferably used. For example, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film Or polycarbonate, which have a sufficiently high viscoelasticity that can be used as a support material having excellent dimensional stability. The thickness of the film used here is preferably from 50 to 250 μm, and more preferably from 100 to 200 μm, from the viewpoint of mechanical properties, shape stabilization, and handling during printing plate making. If necessary, a generally used adhesive may be provided in order to improve the adhesion between the support and the photosensitive resin layer.
[0012]
The polymer obtained from the water-dispersed latex, which is the component (A) of the photosensitive resin layer (B) used in the photosensitive printing plate precursor of the present invention, comprises (A ′) an electric repulsion of particles in the water-dispersed latex. It is dispersed by force, and this charge is caused by ionization and adsorption of an emulsifier, protective colloid, polymer, and the like.
[0013]
These water-dispersed latexes (a ′) become polymers obtained from the water-dispersed latex (a) when water is evaporated, and have the property of forming a continuous film. Among polymers obtained from the water-dispersed latex, those having a high crosslink density in the particles are difficult to form a continuous film, and therefore those not internally crosslinked or those having a low crosslink density in the particles are preferably used.
[0014]
Specifically, polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, vinylpyridine Water-dispersed latex polymers such as polymer latex, butyl polymer latex, thiochol polymer latex, and acrylate polymer latex, and polymers obtained by copolymerizing other components such as acrylic acid and methacrylic acid with these polymers. No. Among them, a water-dispersed latex polymer containing a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in a molecular chain is preferably used from the viewpoint of hardness. Specifically, polybutadiene latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, and polyisoprene latex are preferred.
[0015]
The hydrophilic photopolymerizable monomer of the component (b) of the present invention has a function of preventing the component (a) from aggregating. That is, it is intended to prevent aggregation of the particles by forming a film of the component (b) on the particle surface of the component (a). Therefore, it is preferable that the component (a) has a form dispersed in the component (b).
[0016]
In the present invention, a hydrophilic monomer is used as the component (b) as a component having the function of preventing such component (a) from aggregating. In the present invention, the hydrophilic monomer refers to a compound having an ethylenically unsaturated bond having the following structure in the molecular structure.
[0017]
Examples thereof include those having a polyalkylene glycol in the monomer structure, those having a carboxyl group, those having a hydroxyl group, and those having a phosphoric acid group.
[0018]
Specifically, as a monomer having a polyalkylene glycol, polyethylene glycol di (meth) acrylate such as diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate; dipropylene glycol Polypropylene glycol di (meth) acrylate such as dimethacrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytriethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol Phenoxy such as (meth) acrylate, phenoxypentaethylene glycol (meth) acrylate Phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylates such as ethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydipropylene glycol (meth) acrylate, phenoxytripropylene glycol (meth) acrylate, and phenoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate, and polyethylene glycol polypropylene glycol di as others (Meth) acrylate, cresyl polyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, and the like.
[0019]
As a monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, β-hydroxy- β '-(meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate and the like.
[0020]
Examples of the monomer having a carboxyl group include β-carboxyethyl (meth) acrylate, mono (meth) acryloyloxyethyl succinate, and monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate.
[0021]
Examples of the monomer having a phosphate group include 2- (meth) acryloyloxy acid phosphate, tris (acryloyloxy) phosphate, (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, caprolactone-modified 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, and diphenyl-2. -(Meth) acrylolyloxyethyl phosphate and the like. In addition,
Here, “(meth) acrylate” means “methacrylate” or “acrylate”.
[0022]
Among them, those having a polyalkylene glycol in the monomer structure, those having a carboxyl group, those having a hydroxyl group, and those having a phosphoric acid group are preferred in that they have a high effect of preventing the aggregation of the component (a). Used.
[0023]
The content of the component (b) is preferably 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). When the amount is 10 parts by weight or more, a satisfactory image reproducibility can be obtained without insufficient crosslinking density, and when the amount is 200 parts by weight or less, the relief does not become brittle and the composition contains (b) This is preferable because the components do not separate over time.
[0024]
In the present invention, a hydrophobic monomer can be added, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. The hydrophobic monomer is generally a monomer having no functional group having strong polarity in the monomer, and a monomer having low solubility in water or ethanol.
[0025]
Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as stearyl (meth) acrylate; cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate; halogenated alkyl (meth) acrylates such as chloroethyl (meth) acrylate and chloropropyl (meth) acrylate; methoxy Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate Such as phenoxyalkyl (meth) acrylates such as nonyl phenoxyethyl (meth) acrylate.
[0026]
When these hydrophobic monomers are added, the content is preferably 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (a). When the content is 200 parts by weight or less, water developability is excellent and a good relief can be obtained.
[0027]
(C) As the rubber as the component, those known as general-purpose rubbers and elastomers, specifically, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber , Ethylene-propylene copolymer, chlorinated polyethylene, and the like. If these rubber components are not added, the rubber elasticity of the photosensitive resin layer is increased, and the aqueous ink resistance cannot be exhibited.
[0028]
The content of the component (c) is preferably 20 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). When the content is 20 parts by weight or more, the water resistance of the printing plate is good, the rebound resilience is reduced, and the printing quality is not likely to be reduced. When the content is 300 parts by weight or less, water developability is good and preferable.
[0029]
Further, it is preferable that the ratio of the total weight part of the component (a) and the component (b) to the weight part of the component (c) is 1 or more. When the ratio is 1 or more, the water developing speed is high, and practical use is possible.
[0030]
Further, a photopolymerization initiator is added as a component (d) to the photosensitive resin layer of the present invention. Any photopolymerization initiator can be used as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Above all, those having a function of generating radicals by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption are preferably used. For example, benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls and the like. The compounding amount of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). When the content is 0.1 parts by weight or more, the image reproduction is good without reducing the starting efficiency. When the amount is 50 parts by weight or less, the sensitivity is not too high, and the exposure time can be easily controlled.
[0031]
A plasticizer may be added to the photosensitive resin layer of the present invention. The plasticizer is not particularly limited as long as it generally has the property of softening the plate material, but has good compatibility with the polymer component (i) or (ii). Are preferred. More preferably, it is a polyene compound or a compound having an ester bond which is liquid at room temperature. Examples of the polyene compound which is liquid at room temperature include liquid polybutadiene, polyisoprene, and maleic and epoxidized compounds whose terminal groups or side chains are modified. Examples of the compound having an ester bond include a phthalic acid ester, a phosphoric acid ester, a sebacic acid ester, an adipic acid ester, and a polyester having a molecular weight of 1,000 to 3,000.
[0032]
When these plasticizer components are added, the amount is preferably 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a) from the viewpoint of ensuring sufficient strength as a solid plate before photocrosslinking.
[0033]
In order to increase the thermal stability of the photosensitive resin layer of the present invention, a conventionally known polymerization inhibitor can be added. Preferred polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols and the like. These compounds are generally used in the range of 0.001 to 5% by weight based on the entire photosensitive resin layer.
[0034]
Dyes, pigments, surfactants, defoamers, ultraviolet absorbers, fragrances, and the like can be added as other components.
[0035]
The photosensitive resin layer of the present invention preferably has a form in which a polymer obtained from the aqueous dispersion latex as the component (a) is dispersed in the hydrophilic monomer as the component (b). By having such a form, polymers obtained from the aqueous dispersion latex of the component (a) can be present in the composition without fusing each other.
[0036]
(B) By appropriately selecting the components of the photosensitive resin layer, those skilled in the art can dissolve or disperse in a water-soluble developer, semi-aqueous developer or organic solvent developer according to the desired solubility characteristics. A photopolymerizable layer can be produced.
[0037]
The main components of the photosensitive resin printing plate precursor of the present invention are (B) a novel (C) IR ablation layer provided on the photosensitive resin layer, and at least one kind of binder and at least one kind of IR absorption. The material is characterized in that the thermal decomposition onset temperature of the binder in air is 250 ° C. or less. The IR ablation layer is substantially opaque to actinic radiation (ie, opaque to actinic radiation). Generally, the optical density for actinic radiation is above 2.0, preferably above 2.5. The optical density is obtained through the IR ablation layer on which the image has been formed at the wavelength or wavelength range of the actinic radiation used for the total exposure of the photosensitive resin layer. The IR ablation layer is here a single layer, but two or more different IR ablation layers can be used.
[0038]
It is preferable that the binder employed in the present invention has a thermal decomposition onset temperature in air of 250 ° C. or lower and a limiting oxygen index LOI of 24 or lower. The former thermal decomposition starting temperature can be measured by, for example, a differential thermal balance TG-DTA (Rigaku Corporation). As measurement conditions at that time, alumina is used as a standard substance, and the temperature is raised from room temperature to 500 ° C. at a rate of 5 ° C./min while blowing air at 50 ml / min. Generally, the thermal decomposition start temperature is the temperature at which the weight is significantly reduced with decomposition. When the binder is a mixture of two or more kinds having different thermal decomposition temperatures, the binder having the highest decomposition temperature is defined as the thermal decomposition start temperature in the present invention. The latter limit oxygen index LOI is a method proposed by Fenimore and Martin for quantitatively evaluating the burning of a polymer, and is the minimum concentration of oxygen required for burning for 3 minutes, and is calculated by the following equation.
Limit oxygen index LOI = volume of oxygen / (volume of oxygen + volume of nitrogen) × 100
[0039]
Specific examples of such a binder include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and polyethylene oxide. Among them, the polymerization degree is 500 to 4000, preferably 1000 to 3000, and the saponification degree is 70% or more, preferably 80 to 99. %, More preferably 80 to 90% of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol.
[0040]
(C) The compounding amount of the binder in the IR ablation layer is from 20 to 90% by weight, preferably from 30 to 80% by weight, based on the total amount of all the components in the IR ablation layer. When the content is less than 20% by weight, the mechanical strength of the IR ablation layer is insufficient, and the IR ablation layer is cracked when the CTP flexographic plate is attached to the rotating drum of the laser device, so that a desired relief image is obtained. I can't. If the content is more than 90% by weight, the optical density of the IR ablation layer with respect to actinic radiation becomes less than 2.0, and fog is generated in a relief image, which is not preferable.
[0041]
(C) The IR ablation layer comprises at least one IR-absorbing material, which is uniformly dispersed in the layer which should have strong absorption in the range of 750-20,000 nm. Suitable IR absorbing materials include IR absorbing dyes (eg, phthalocyanine and substituted phthalocyanine derivatives, cyanine dyes, merocyanine dyes and polymethine dyes) or dark inorganic pigments (eg, carbon black, graphite, iron oxide or chromium oxide). Can be mentioned. In the present invention, the use of carbon black is particularly preferred. Carbon black ensures that the IR ablation layer is opaque to actinic radiation, thereby making absolutely unnecessary the addition of other UV-absorbing dyes. It is desirable to use a small particle size for maximum color strength. In particular, it is desirable to use a brand of carbon black having an average particle size of less than 200 nm. Examples of suitable brands include Bonjet Black CW-1 (Orient Chemical), Bonjet Black CW-2 (ibid), Spezialschwarz 250 (Degussa) and the like.
[0042]
Generally, the compounding amount of the IR absorbing material in the IR ablation layer is 1 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, more preferably 25 to 50% by weight, based on the total amount of all the components of the IR ablation layer. Is preferred. If the content is less than 1% by weight, the optical density of the IR ablation layer with respect to actinic radiation becomes less than 2.0, and fog is generated in a relief image. On the other hand, if the content exceeds 60% by weight, the mechanical strength of the IR ablation layer becomes insufficient, and contamination and deterioration of the developing solution in the subsequent development are undesirably accelerated.
[0043]
(C) The IR ablation layer may include additional components and additives as necessary. Examples of such components include pigment dispersants, fillers, surfactants or coating aids. Such additives can be selected by those skilled in the art according to the desired properties for the layer, provided that they do not adversely affect the imageability of the IR ablation layer.
[0044]
The component of the (C) IR ablation layer is preferably selected such that the IR ablation layer is dissolved or at least swells in the developing solution of the (B) photosensitive resin layer. However, the present invention is not limited to this embodiment.
[0045]
(C) It is advantageous to cover the photosensitive printing master with a peelable flexible cover sheet on the IR ablation layer. Suitable peelable flexible cover sheets include, for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene terephthalate film. However, such a protective cover sheet is not absolutely necessary.
[0046]
Next, as a method for obtaining the photosensitive resin printing plate precursor of the present invention, it is generally manufactured by first forming a photosensitive resin layer on a support and then applying an IR ablation layer by coating or lamination technology. In addition, a commercially available photosensitive flexographic printing plate can also be used. In that case, the protective film is peeled off and an IR ablation layer is applied in the same manner as described above.
[0047]
Thereafter, the IR ablation layer is irradiated for image with an IR laser to form a mask on the photopolymerizable layer. Examples of suitable IR lasers include an ND / YAG laser (1064 nm) or a diode laser (eg, 830 nm). Laser systems suitable for computer plate making technology are commercially available, and include, for example, a diode laser system OmniSetter® (Fa. Misomex; laser wavelength: 830 nm; working width: 1800 mm) or an ND / YAG laser system digilas® (Fa. Schupers). These can each consist of a rotating cylindrical drum and a photosensitive flexographic printing plate having an IR ablation layer mounted thereon. The image information is transferred directly from the layout computer to the laser device.
[0048]
After writing the mask on the IR ablation layer, the photosensitive flexographic printing plate is entirely irradiated with actinic radiation through the mask. This is advantageously done directly on the laser cylinder. Alternatively, the plate is removed from the laser device and irradiated with a conventional flat irradiation unit. During the irradiation step, the photosensitive layer polymerizes in the areas exposed in the previous ablation step, whereas no polymerization takes place in those areas of the IR ablation layer that are still covered by the IR ablation layer that is opaque to the irradiation light. As described in EP-A 767 407, irradiation with actinic radiation can be carried out with oxygen removed in a conventional vacuum frame, but is advantageously carried out in the presence of atmospheric oxygen.
[0049]
Thereafter, the irradiated plate is developed to obtain a flexographic printing plate. The development step can be carried out in a conventional development unit, and depending on the properties of the plate, water, an organic solvent, or a mixture of these solvents can be used. During development, the non-polymerized areas of the photosensitive layer and the remaining portions of the IR ablation layer are removed. It is also possible to first remove the IR ablation layer with one solvent or solvent mixture and develop the photosensitive layer with another developer. After the development step, the obtained printing plate is dried. Typical drying conditions for a plate with a PET base film are at 45-80 ° C for 15 minutes to 4 hours. Also, some post-processing operations can be further performed. For example, irradiation with a germicidal lamp or treatment with Br2 can be performed to make the printing plate non-tacky.
[0050]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In one embodiment for obtaining the photosensitive printing plate precursor of the present invention, for example, a polyester film having a thickness of 125 μm is prepared, and the above-mentioned coating solution for an ablation layer is coated and dried at 105 ° C. for 3 minutes, followed by ablation. A cover film having a thin layer with a layer thickness of about 4 μm is made. Next, a support in which a polyester-based adhesive was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm was prepared, and a two-layer material was prepared mainly with a photosensitive resin layer comprising a photosensitive resin composition described in JP-A-10-339951. To obtain a 1.7 mm thick photosensitive resin laminate, and a T2 size (610 mm × 762 mm) printing original plate is obtained. Next, digital data of an evaluation pattern is recorded on the ablation layer using this master, exposed, cured and developed to obtain a printing plate, which is printed on a coated paper with a water-based printing ink. In these operations, the photosensitive printing plate precursor of the present invention has a higher printing speed when recording digital data on the ablation layer than the conventional printing plate, and has no mistake in the cover peeling operation at the time of plate making. Has good printability and good image reproducibility.
[0051]
【Example】
The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these.
Example 1
(Emulsion polymerization of water-dispersed latex rubber)
(Synthesis example 1)
As raw materials, 100 parts by weight of water, 0.2 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 3 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether, 0.3 part by weight of potassium persulfate, 0.2 part by weight of t-dodecyl mercaptan, 29 parts of methyl methacrylate Parts by weight, 1 part by weight of methacrylic acid, and 70 parts by weight of butadiene were reacted at 50 ° C. for 20 hours to obtain a water-dispersed latex rubber having a number average particle diameter of 140 nm, a glass transition temperature of −52 ° C., and a solid concentration of 50.5%. .
[0052]
(Synthesis example 2)
As raw materials, 65 parts by weight of water, 1.3 parts by weight of disproportionated potassium rosinate, 1.7 parts by weight of potassium oleate, 1.5 parts by weight of sodium alkylsulfonate, 0.05 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, para 0.1 parts by weight of menthane hydroperoxide, 0.003 parts by weight of iron sulfate, 0.006 parts by weight of sodium ethylenediaminetetraacetate, 0.005 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, 1.2 parts by weight of potassium sulfate, 100 parts by weight of butadiene And the reaction was carried out by low-temperature polymerization at a polymerization temperature of 5 ° C. The polymerization conversion was about 60%. An aqueous dispersion latex rubber having a number average particle diameter of 350 nm and a solid content of 55% was obtained.
[0053]
(Preparation of photosensitive resin composition)
First, 33.6 parts by weight (17 parts by weight of solid content (as component (a)) of the water-dispersed latex rubber obtained in Synthesis Example 1 as the component (a ′) were mixed with the water obtained in Synthesis Example 2. A polycondensate of 14.5 parts by weight of dispersed latex rubber (8 parts by weight in solid content), 16 parts by weight of phenoxy polyethylene glycol acrylate as a component (b), glycerin polyether polyol, succinic anhydride and 2-hydroxyethyl acrylate 14 parts by weight were mixed in advance, and water was evaporated for 2 hours with a drier heated to 120 ° C. to obtain a component (e). On the other hand, 20 parts by weight of polybutadiene rubber (“Nipol” 1220L manufactured by Zeon Corporation) and 20 parts by weight of nitrile rubber (“Nipol” 1042 manufactured by Zeon Corporation) as components (c) were heated to 140 ° C. and 200 ml. Was kneaded for 10 minutes using a Labo Kneader Mill (manufactured by Toshin Co., Ltd.) having a capacity of Thereafter, the component (e) was charged into a Labo Kneader mill and kneaded for another 10 minutes. Thereafter, 1 part by weight of a photopolymerization initiator as a component (d), 2 parts by weight of dioctyl phthalate as a plasticizer, and 0.1 part by weight of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor were added, and kneaded for 5 minutes. A composition was obtained.
[0054]
(Preparation of IR ablation layer)
A dispersion of carbon black, polyvinyl alcohol (Gosenol GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., thermal decomposition onset temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) and a plasticizer were prepared using the components shown in Table 1. . The dispersion was applied to a PET film (125 μm thickness) with a bar coater No. 26, dried at 100 ° C. for 3 minutes, water was evaporated, and a smooth and tack-free coating film (4.1 g / m 2 of The coating amount and the optical density of the 4.8 actinic ray region were obtained, that is, a cover film provided with an IR ablation layer was obtained.
[0055]
(Preparation of photosensitive flexographic printing plate with IR ablation layer)
The above photosensitive resin composition is overlaid on a support obtained by applying a polyester-based adhesive to a PET film (thickness: 125 μm) and the IR ablation layer prepared above, and heated to about 100 ° C. and 100 kg weight using a heat press machine. / Cm 2 to obtain a plate comprising a PET support, a photopolymerizable layer and an IR ablation layer.
[0056]
(IR ablation equipment and operation)
The PET protective film was peeled off from the photopolymerizable plate. The black IR ablation layer remained completely on the photopolymerizable plate. This plate was wound around a rotating drum of a Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO Co., Ltd.) so that the IR ablation layer was on the front side, and after vacuum evacuation, image formation was performed with a diode laser. The laser resolution of the used apparatus was 2540 dpi, and the laser spot diameter was 15 μm. The rotating drum was rotated at 1500 rpm.
[0057]
(IR ablation conditions and sensitivity evaluation method)
The laser output was set at an interval of 50 mW from 150 mW to 550 mW, and the same digital images were sequentially ablated from the high output side to the low output side. The sensitivity of IR ablation is generally represented by the minimum laser output value that causes a target digital image to be formed on a photopolymerizable plate by IR ablation, and the smaller the output value, the higher the sensitivity. . In the present embodiment, the minimum laser output value formed by both the solid portion and the minute highlight halftone dot portion (156 lpi, 1%) without any problem was used as a measure of sensitivity. The image forming state of the solid portion and the halftone dot portion (156 lpi, 1%) was observed with a 10-fold loupe. Table 2 shows the evaluation results.
[0058]
(Preparation of flexographic printing plate)
The entire surface of the photosensitive flexographic printing plate covered with a digital image mask subjected to IR ablation is irradiated with actinic radiation (illuminance of 7.5 mW / cm at Philips 10R, 365 nm for 25 minutes for 25 minutes, and then developed by A & V Co., Ltd. (Stuck System). ) Was developed for 6 minutes at 40 ° C. As a developing solution, ordinary tap water was used, and during the developing process, the remaining portion of the IR ablation layer and the non-irradiated area of the photopolymerizable layer were removed, and actinic radiation was applied. After development, the flexographic printing plate was dried at 60 ° C. for 20 minutes, irradiated with actinic radiation for 10 minutes, and finally irradiated with a germicidal lamp for 7 minutes to remove surface stickiness.
[0059]
(Evaluation of flexographic printing plate)
The printing plate was inspected with a 10x magnifying loupe. All the test patterns of the two-point convex and concave characters, the thin line of 30 μm width, the independent points of 100 μm diameter and the 156 lpi / 1% halftone dot were correctly formed.
[0060]
Example 2
In the preparation of the IR ablation layer of Example 1, the procedure was the same as in Example 1 except that a bar coater No. 14 was used. At this time, the coating film of the IR ablation layer was 2.2 g / m 2 , and the optical density in the actinic ray region was 2.5. Table 2 shows the evaluation results of the sensitivity of IR ablation. Subsequently, flexographic plates were prepared and evaluated, and all the test patterns were correctly formed.
[0061]
Example 3
The polyvinyl alcohol (Gohsenol GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., thermal decomposition onset temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) used in the preparation of the IR ablation layer in Example 1 was replaced with another polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.). The procedure was the same as in Example 1 except that Gohsenol AH-26 manufactured by Co., Ltd., thermal decomposition onset temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) was used. At this time, the coating film of the IR ablation layer was 4.2 g / m 2 , and the optical density in the actinic ray region was 4.9. Table 2 shows the evaluation results of the sensitivity of IR ablation. Subsequently, flexographic plates were prepared and evaluated, and all the test patterns were correctly formed.
[0062]
Example 4
In the preparation of the IR ablation layer in Example 1, polyvinyl alcohol (Gosenol GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., thermal decomposition start temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) was replaced with another polyvinyl alcohol (Poval manufactured by Kuraray Co., Ltd.). All were carried out in the same manner as in Example 1 except that PVA-420, the thermal decomposition initiation temperature was 220 ° C., and the limiting oxygen index was 22.5). At this time, the coating film of the IR ablation layer was 4.1 g / m 2 , and the optical density in the actinic ray region was 4.7. Table 2 shows the evaluation results of the sensitivity of IR ablation. Subsequently, flexographic plates were prepared and evaluated, and all the test patterns were correctly formed.
[0063]
Example 5
In the preparation of the IR ablation layer of Example 1, polyvinyl alcohol (Gosenol GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., thermal decomposition start temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) was converted to another polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.). All were carried out in the same manner as in Example 1 except that Poval PVA-110, the thermal decomposition start temperature was 210 ° C., and the limiting oxygen index was 22.5). At this time, the coating film of the IR ablation layer was 4.3 g / m 2 , and the optical density in the actinic ray region was 5.0. Table 2 shows the evaluation results of the sensitivity of IR ablation. Subsequently, flexographic plates were prepared and evaluated, and all the test patterns were correctly formed.
[0064]
Comparative Example 1
In the preparation of the IR ablation layer of Example 1, all of the Examples were conducted except that hydroxypropylcellulose (HPC-L manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., thermal decomposition onset temperature: 265 ° C., limiting oxygen index: 25) was used instead of polyvinyl alcohol. Performed similarly to 1. At this time, the coating film of the IR ablation layer was 4.2 g / m 2 , and the optical density in the actinic ray region was 4.8. Table 2 shows the evaluation results of the sensitivity of IR ablation. As is clear from Table 2, the sensitivity is lower than those of Examples 1 to 5.
[0065]
Comparative Example 2
The IR ablation layer of Example 1 was prepared using carbon black and polyamide (Macromelt 1 R 6900, manufactured by Henkel, thermal decomposition onset temperature 310 ° C, limiting oxygen index 28). Table 3 shows the prepared component compositions. This dispersion was applied to a PET film (125 μm thickness) with a bar coater No. 26, dried at 110 ° C. for 3 minutes, the solvent was evaporated, and a smooth and non-adhesive coating film (4.1 g / m 2) was obtained. And an optical density of 4.8 in the actinic ray region). Hereinafter, it carried out similarly to Example 1. Table 2 shows the evaluation results of the sensitivity of IR ablation. As is clear from Table 2, the sensitivity is lower than those of Examples 1 to 5.
[0066]
[Table 1]
[0067]
[Table 2]
[0068]
[Table 3]
[0069]
【The invention's effect】
As described above, the IR ablation layer of the photosensitive resin printing plate precursor of the present invention having such a configuration has higher sensitivity to IR laser irradiation than conventional ones, and at the same time improves the productivity of CTP flexographic plate production and is expensive. The life of the IR laser is increased, and the frequency of replacement can be reduced. Further, development can be performed without adding an additive such as a surfactant or an alkali metal salt as a developer, which greatly contributes to the industry.
