JP2004161930A

JP2004161930A - Silicone rubber composition

Info

Publication number: JP2004161930A
Application number: JP2002330994A
Authority: JP
Inventors: Katsuya Baba; 勝也馬場; Kazuo Hirai; 和夫平井; Hiroshi Honma; 博本間; Akito Nakamura; 明人中村
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2002-11-14
Filing date: 2002-11-14
Publication date: 2004-06-10
Also published as: AU2003279575A8; WO2004044055A3; AU2003279575A1; WO2004044055A2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber composition that is excellent in a discharging property (flowability) at molding, especially at the time of an extrusion molding. <P>SOLUTION: The silicone rubber composition is characterized by comprising (A) 100 pts.wt. of a diorganopolysiloxane raw rubber, (B) 10-100 pts.wt. of a reinforcing silica fine powder, (C) an amount of 5-200 wt.% of an expanded pearlite powder based on the (B) component and (D) 0.1-10 pts.wt. of an organic peroxide. Further, the silicone rubber composition is characterized by comprising (a) 100 pts.wt. of an alkenyl-group containing diorganopolysiloxane raw rubber, (B) 10-100 pts.wt. of a reinforcing silica fine powder, (C) an amount of 5-200 wt.% of an expanded perlite powder based on the component (B), (E) an organohydrogenpolysiloxane wherein the molar ratio of the silicon atom-bonded hydrogen atom in this component to the silicon atom bonded alkenyl group in the component (a) is 0.6-10.0 and (F) a catalytic amount of a platinum type catalyst. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーンゴム組成物に関し、詳しくは、成形時、特には押出成形時に優れた吐出性（流動性）を示すシリコーンゴム組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性、柔軟性、電気絶縁性等に優れており、チューブ、テープ、角棒、丸棒、シート、電線被覆材等の形で使用されている。シリコーンゴム製チューブ、テープ、角棒、丸棒、電線被覆材等の長尺物は、通常エクストルーダを使用して押出成形法により成形されている。特開平４−５９８７３ではアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン生ゴム、シリカ微粉末、オルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび白金系触媒含有シリコーン樹脂微粒子からなる押出成形用シリコーンゴム組成物が提案されており、特開２００１−１８１５０５ではオルガノポリシロキサン生ゴム、シリカ微粉末、炭酸カルシウム、ホウ酸もしくはメタホウ酸および硬化剤からなる押出成形に好適なシリコーンゴム組成物が提案されており、特開２００１−３４２３４６ではオルガノポリシロキサン生ゴム、補強性シリカ微粉末、珪藻土もしくは石英粉末および特定の有機過酸化物からなる押出成形用シリコーンゴム組成物が提案されている。
【０００３】
しかしながら、いずれも押出成形時の吐出性（流動性）の改良を目的・効果としておらず、吐出性（流動性）が良好とは言えない。チューブ等の長尺物を大量に押出成形するときは、生産性の点でシリコーンゴム組成物は吐出性（流動性）が優れていることが不可欠である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは吐出性（流動性）が優れたシリコーンゴム組成物を開発すべく鋭意研究した結果、増量充填剤として膨張パーライト粉末を使用すれば吐出性（流動性）が改良されることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の目的は、成形時、特には押出成形時の吐出性（流動性）に優れたシリコーンゴム組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題の解決手段】
本発明の目的は、
（Ａ）ジオルガノポリシロキサン生ゴム：１００重量部、
（Ｂ）補強性シリカ微粉末：１０〜１００重量部、
（Ｃ）膨張パーライト粉末：（Ｂ）成分の５〜２００重量％である量、
および
（Ｄ）有機過酸化物：０．１〜１０重量部
からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物、特には、
（Ａ）成分１００重量部と（Ｂ）成分１０〜１００重量部と（Ｂ）成分の５〜２００重量％の（Ｃ）成分との混合物、および（Ａ）成分０．１〜１０重量％の（Ｄ）成分からなる上記シリコーンゴム組成物、ならびに、（ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン生ゴム：１００重量部、
（Ｂ）補強性シリカ微粉末：１０〜１００重量部、
（Ｃ）膨張パーライト粉末：（Ｂ）成分の５〜２００重量％である量、
（Ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中のケイ素原子結合水素原子と（ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル比が０．６〜１０．０となる量、
および
（Ｆ）白金系触媒：触媒量からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物、特には、（ａ）成分１００重量部と（Ｂ）成分１０〜１００重量部と（Ｂ）成分の５〜２００重量％の（Ｃ）成分との混合物、ケイ素原子結合水素原子と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基のモル比が０．６〜１０．０となる量の（Ｅ）成分および触媒量の（Ｆ）成分からなる上記シリコーンゴム組成物によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下本発明のシリコーンゴム組成物を詳細に説明する。（Ａ）ジオルガノポリシロキサン生ゴムは、本発明のシリコーンゴム組成物の主成分であり、その分子構造は直鎖状であることが好ましいが、一部分岐を有した直鎖状であってもよい。本成分の平均重合度は、通常３，０００〜２０，０００であり、ＪＩＳＫ６２４９−１９９７に規定するウイリアムス可塑度は通常５０〜２５０である。本成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等のアルケニル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の非置換もしく置換一価炭化水素基が例示される。分子中の好ましいアルケニル基はビニル基、次いでヘキセニル基であるが、このアルケニル基の結合位置は限定されず、分子鎖末端、分子鎖側鎖、あるいはその両方であってもよい。アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基は、メチル基のみ、ついでメチル基とフェニル基であることが好ましい。
【０００７】
主鎖を構成するシロキサン単位としてジメチルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチルヘキセニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位、メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン単位が例示され、末端を構成するシロキサン単位としてトリメチルシロキシ単位、ジメチルビニルシロキシ単位、ジメチルヒドロキシシロキシ単位、ジメチルメトキシシロキシ単位が例示される。硬化剤として非アシル系有機過酸化物あるいは（Ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ｆ）白金系触媒とを併用する場合は、（Ａ）成分は１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を持つことが好ましい。
【０００８】
（Ｂ）補強性シリカ微粉末は、本発明のシリコーンゴム組成物をミラブルタイプとし、これを硬化させて得られるシリコーンゴムに優れた機械的強度を付与する。その比表面積は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上である。かかる補強性シリカ微粉末として、ヒュームドシリカ（乾式法シリカ）；沈殿シリカ（湿式法シリカ）；シリカアエロゲル；トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、環状ジメチルシロキサンオリゴマー（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン）などの有機ケイ素化合物で疎水化処理されたヒュームドシリカや沈殿シリカが例示される。
【０００９】
ヒュームドシリカや沈殿シリカは、（Ａ）成分と配合しやすくし、シリコーンゴム組成物の押出成形時の吐出性（流動性）を向上させるために、シラノール末端ジメチルシロキサンオリゴマー、シラノール末端メチルビニルシロキサンオリゴマー、シラノール末端メチルフェニルシロキサンオリゴマー、ジフェニルシランジオール、ヘキサメチルジシラザン、環状ジメチルシロキサンオリゴマー（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン）等の疎水化処理剤と併用するか、予め疎水化処理されたヒュームドシリカや沈殿シリカが好ましい。疎水化処理剤は、（Ｂ）成分を疎水化するのに十分な量であればよい。疎水化処理剤の分子量やシラノール基含有量、（Ｂ）成分の比表面積やシラノール基含有量などによって変わるので一概に定めることはできないが、通常（Ｂ）成分の１〜４０重量％、好ましくは２〜２５重量％である。
【００１０】
（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは１５〜６０重量部の範囲である。これは、１０重量部未満であるとシリコーンゴムの機械的強度が不十分となり、１００重量部を超えると（Ａ）成分との配合が困難になるためである。
【００１１】
（Ｃ）膨張パーライト粉末は、本発明シリコーンゴム組成物を特徴づける成分であり、シリコーンゴム組成物の成形時、特には押出成形時に吐出性（流動性）を向上させる。かかる（Ｃ）成分は、パーライトの原石（真珠岩）を加熱して膨張させた後に粉砕して中空構造を破壊し、分級して粉末としたものである。その形状は不定形であるが、その平均粒子径は大きすぎるとシリコーンゴムの強度が低下するので５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることがさらに好ましい。（Ｃ）成分の配合量は（Ｂ）成分の５〜２００重量％であるが、１０〜１００重量％が好ましく、１５〜６０重量％がより好ましい。
【００１２】
（Ｄ）有機過酸化物は、加熱下（Ａ）成分を架橋させることによりシリコーンゴム組成物を硬化させる。このような有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ビス（オルソ−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（メタ−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（パラ−メチルベンゾイル）パーオキサイド等のモノメチルベンゾイルパーオキサイド、ビス（２，４−ジメチルベンゾイル）パーオキサイド等のジメチルベンゾイルパーオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）パーオキサイドが例示される。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部当たり、０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．８〜６重量部である。
【００１３】
また、（Ａ）オルガノポリシロキサン生ゴムが（ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン生ゴムである場合には、ヒドロシリル化反応による架橋硬化が可能であり、（Ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒を併用して硬化剤とすることができる。（Ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンは１分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個、好ましくは３個以上含有する。
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンシロキサンオリゴマー、式：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２で表されるシロキサン単位、式：（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位で表されるシロキサン単位および式：ＳｉＯ_４／２で示されるシロキサン単位からなるメチルハイドロジェンポリシロキサン、式：（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２で表されるシロキサン単位および式：ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２で示されるシロキサン単位からなるメチルハイドロジェンポリシロキサン、式：（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２で表されるシロキサン単位、式：（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２で表されるシロキサン単位および式：ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２で示されるシロキサン単位からなるメチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、および、これらオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。（Ｅ）成分の２５℃における粘度は特に限定されないが１〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。（Ｅ）成分の配合量は本成分中のケイ素原子結合水素原子の合計モル数と（ａ）成分中のアルケニル基の合計モル数との比が０．６〜１０となるような量であり、好ましくは０．７〜５．０となるような量である。
【００１４】
（Ｆ）白金系触媒として、微粒子白金、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、白金とジケトンの錯体、塩化白金酸とオレフィン類の錯体、塩化白金酸とジアルケニルテトラメチルジシロキサンの錯体、およびこれらをアルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に担持させたものが例示される。これらの中でも塩化白金酸と１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体は、ヒドロシリル化反応活性が高いので好ましい。また、白金系触媒を白金金属原子として０．１重量％以上含有する熱可塑性樹脂からなる球状微粒子触媒であってもよい。（Ｆ）白金系触媒の配合量は、いわゆる触媒量であればよいが、（Ａ）成分１００万重量部に対して、白金系金属として０．０１〜５００重量部の範囲内であることが好ましく、０．１〜１００重量部の範囲内であることがより好ましい。
【００１５】
本発明のシリコーンゴム組成物には、シリコーンゴム組成物に添加配合することが周知な各種添加剤、例えば、顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、発泡剤、抗菌剤、導電性充填剤等を添加配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
【００１６】
ここで、顔料としては、カーボンブラック、ベンガラ、酸化チタンが例示される。耐熱剤としては、希土類酸化物、希土類水酸化物、セリウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩が例示される。発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム、カルシウムアジドなどの無機発泡剤、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレート、アゾジカルボンアミドなどのアゾ系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル− Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなどのニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物、２−プロペン酸ヒドラジド、アセチルヒドラジンなどのカルボニルヒドラジン化合物、４，４’−ジアジドジフェニル、４，４’−ジアジドベンゾフェノン、２，５−ジアジドトルエンなどのジアジド化合物が例示される。導電性充填剤としては、アセチレンブラック，ファアネストブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックが例示され、吸油量が５０〜１５０の範囲内のものが好ましい。
【００１７】
また、硬化剤として（Ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒とを併用する場合には、シリコーンゴム組成物の取扱作業性や貯蔵安定性を向上させるために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１，５−ヘキサジイン、１，６−ヘプタジイン等のアセチレン系化合物；３，５−ジメチル−１−ヘキセン−１−イン、３−エチル−３−ブテン−１−イン、３−フェニル−３−ブテン−１−イン等のエン・イン化合物；１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３−ジビニル−１，３−ジフェニルジメチルジシロキサン等のアルケニルシロキサンオリゴマー；メチルトリス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン等のエチニル基含有ケイ素化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素含有化合物；トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物；その他、硫黄含有化合物、ハイドロパーオキサイド、マレイン酸誘導体等のヒドロシリル化反応抑制剤を配合することが好ましい。その配合量は、常温下ではヒドロシリル化反応が実質的に停止し、７０〜２００℃といった加熱下でヒドロシリル化反応が急速に進行するような量が好ましい。通常（Ａ）成分１００重量部当たり０．１〜６重量部が適切である。
【００１８】
本発明のシリコーンゴム組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、あるいは、（ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を均一混合することによって容易に製造されるが、予め（Ａ）成分〜（Ｃ）成分、あるいは、（ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を混合して均一物にしておき、室温下で（Ｄ）成分、あるいは、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を添加配合することが好ましい。前記した疎水化剤を添加配合するときは、予め（Ａ）成分〜（Ｃ）成分と疎水化剤、あるいは、（ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および疎水化剤を混合して均一物にしておき、室温下で（Ｄ）成分、あるいは、Ｅ）成分および（Ｆ）成分を添加配合することが好ましい。（Ａ）成分〜（Ｃ）成分、あるいは、（ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の混合は、ニーダーミキサーのような強力なミキサーを使用して行うことが好ましい。前記した疎水化剤を添加配合するときは、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分と疎水化剤、あるいは、（ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および疎水化剤の混合は、ニーダーミキサーのような強力なミキサーを使用して行うことが好ましい。ミキサー内部を加熱しなくても混合中に摩擦熱により８０〜１２０℃位に昇温するので硬化剤を添加配合する前に強制冷却または放置冷却するとよい。また、短時間で安定した均一混合物にするために１２０〜１９０℃といった高温下で加熱しつつ混合したときは、強制冷却することが好ましい。（Ｄ）成分、あるいは、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分を添加配合は、２本ロールを使用することが好ましい。
【００１９】
以上のような本発明のシリコーンゴム組成物は、優れた吐出性（流動性）を示すので、エクストルーダ等による押出成形時の線速が向上する。したがって、長尺物の生産性向上に極めて有用である。また、金型成形時にウエルド不良の減少を可能にし、複雑な形状のシリコーンゴム成形物の金型成形時に金型内の隅々までシリコーンゴム組成物が充填されるので、金型成形物の品質と生産性が向上する。
【００２０】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例により説明する。実施例中、部とあるのは重量部を示し、ＪＩＳＫ６２４９に規定の諸特性の測定は２５℃で行った。
【００２１】
【実施例１】
ジメチルシロキサン単位９９．６モル％とメチルビニルシロキサン単位０．４モル％からなり、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（平均重合度５，０００、ＪＩＳＫ６２４９−１９９７に規定するウイリアムス可塑度１４０）１００部と、比表面積２００ｍ^２／ｇの乾式法シリカ（日本アエロジル株式会社製アエロジル２００）４０部、平均粒子径が５．０μｍの膨張パーライト粉末（東興パーライト工業株式会社製トプコ＃５４；吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ，ケーク嵩密度０．３５ｇ／ｃｍ^３）１５部、粘度６０ｍＰａ・ｓの両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー８部をニーダーミキサーに投入して１７５℃で６０分間混練し、冷却して均一なシリコーンゴムベースを調製した。このシリコーンゴムベースを室温に冷却後その１００部に対して、ビス（パラ−メチルベンゾイル）パーオキサイドを５０重量％含有するシリコーンオイルペースト１．３部を２本ロール上で添加し、均一に混練してシリコーンゴム組成物を製造した。
【００２２】
このシリコーンゴム組成物の吐出量を、Ｌ／Ｄ＝１０のバリアブルタイプのスクリューと、直径１．０ｍｍのダイスを取り付けた（株）東洋精機製作所製のラボプラストミルを用いて、バレルおよびヘッド部の温度７０℃で、スクリュー回転数が５０ｒｐｍと１００ｒｐｍでの吐出量を測定した。また、このシリコーンゴム組成物について、ＪＩＳＫ６２４９に規定の方法に従って比重、引張強さ、伸び、体積抵抗率、絶縁破壊強さを測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００２３】
【実施例２】
実施例１において、平均粒子径が５μｍの膨張パーライト粉末の添加量を５部に替えた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物について実施例１と同様に、吐出量、比重、引張強さ、伸び、体積抵抗率、絶縁破壊強さを測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００２４】
【実施例３】
実施例１において、平均粒子径が５μｍの膨張パーライト粉末１５部を、平均粒子径２３μｍの膨張パーライト粉末（東興パーライト工業株式会社製トプコ＃３１；吸油量２９０ｍｌ／１００ｇ，ケーク嵩密度０．２２ｇ／ｃｍ^３）１５部に替えた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物について実施例１と同様に、吐出量、比重、引張強さ、伸び、体積抵抗率、絶縁破壊強さを測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００２５】
【比較例１】
実施例１において、平均粒子径が５μｍの膨張パーライト粉末１５部を添加しない以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物について実施例１と同様、吐出量、比重、引張強さ、伸び、体積抵抗率、絶縁破壊強さを測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００２６】
【比較例２】
実施例１において、平均粒子径が５μｍの膨張パーライト粉末１５部の替わりに、平均粒子径が５μｍの石英粉末（ＵＳシリカ製ミニシル５ミクロン）１５部を使用した以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物について実施例１と同様に、吐出量、比重、引張強さ、伸び、体積抵抗率、絶縁破壊強さを測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００２７】
【比較例３】
実施例１において、平均粒子径が５μｍの膨張パーライト粉末１５部の替わりに、平均粒子径が１０μｍのけいそう土粉末（昭和化学工業株式会社製ラヂオライトマイクロファイン）１５部を使用した以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を製造した。
このシリコーンゴム組成物について実施例１と同様に、吐出量、比重、引張強さ、伸び、体積抵抗率、絶縁破壊強さを測定した。これらの測定結果を表１に示した。
【００２８】
【表１】

【００２９】
【実施例４】
実施例１のシリコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸エクストルーダに投入し、クロスヘッド内で直径０．７ｍｍの金属芯線にシリコーンゴム組成物を被覆した。続いて、長さ７．２ｍ、温度４００℃の加熱炉中に線速６０ｍ／分で通して肉厚０．８ｍｍのシリコーンゴム被覆電線を作成した。
このシリコーンゴム被覆電線を５ｋＶの電圧をかけたスパークテスターに通したところ、５，０００ｍ中一度もスパークアウトは起こらなかった。
また、同じエクストルーダと加熱炉を使用して線速１０ｍ／分の速度で外径が１０ｍｍの丸紐状シリコーンゴムを作成したところ、５，０００ｍ中に外径変動はなかった。これらの測定結果を表２に示した。
【００３０】
【比較例４】
比較例１のシリコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸エクストルーダに投入し、クロスヘッド内で直径０．７ｍｍの芯線にシリコーンゴム組成物を被覆した。続いて、長さ７．２ｍ、温度４００℃の加熱炉中に線速６０ｍ／分で通して肉厚０．８ｍｍのシリコーンゴム被覆電線を作成した。
このシリコーンゴム被覆電線を５ｋＶの電圧をかけたスパークテスターに通したところ、５，０００ｍ中１２回スパークアウトを起こした。
また、同じエクストルーダと加熱炉を使用して線速１０ｍ／分の速度で外径が１０ｍｍの丸紐状シリコーンゴムを作成したところ、５，０００ｍ中に部分的に外径が１０ｍｍより小さくなっていた。これらの測定結果を表２に示した。
【表２】

【００３１】
【実施例５】
ジメチルシロキサン単位９９．８５モル％とメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％とからなる分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム（重合度５０００、ＪＩＳＫ６２４９−１９９７に規定するウイリアムス可塑度１４０）１００部、比表面積２００ｍ^２／ｇの乾式法シリカ（日本アエロジル株式会社製アエロジル２００）２０部、平均粒子径が５．０μｍの膨張パーライト粉末（東興パーライト工業株式会社製トプコ＃５４；吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ，ケーク嵩密度０．３５ｇ／ｃｍ^３）２０部、粘度６０ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー５部をニーダーミキサーに投入し、１７５℃で６０分間混練して均一なシリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１２５部にアセチレンブラック（電気化学工業株式会社製デンカブラック）１５部を添加し室温にて均一になるまで混練して導電性シリコーンゴムベースを作製した。この導電性シリコーンゴムベース１００部に対して、粘度２５ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０．８重量％）１．０部、塩化白金酸と１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体（白金含有量０．６重量％）を０．０６部、ヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．０１５部、発泡剤としてのアゾビスイソブチロニトリル２．０部を２本ロール上で均一に混練してスポンジ用導電性シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物を６５ｍｍΦの１軸エクストルーダに投入し、外径１０ｍｍの丸紐状に押出し、続いて長さ７．２ｍ、温度２５０℃の加熱炉中に線速１．０ｍ／分で通して丸紐状の導電性シリコーンゴムスポンジを得た。この丸紐状の導電性シリコーンゴムスポンジは外径変動が見られなかった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分各所定量、あるいは、（ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分および（Ｆ）成分各所定量からなり、特に（Ｃ）成分の膨張パーライト粉末を含有しているので、吐出性（流動性）に優れ、シリコーンゴム成形物，特に長尺物の生産性が優れている。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a silicone rubber composition, and more particularly, to a silicone rubber composition exhibiting excellent dischargeability (fluidity) during molding, particularly during extrusion molding.
[0002]
[Prior art]
Silicone rubber is excellent in heat resistance, cold resistance, weather resistance, flexibility, electric insulation, and the like, and is used in the form of tubes, tapes, square bars, round bars, sheets, wire covering materials, and the like. Long objects such as silicone rubber tubes, tapes, square bars, round bars, and wire covering materials are usually formed by extrusion using an extruder. JP-A-4-59873 proposes a silicone rubber composition for extrusion molding comprising an alkenyl group-containing organopolysiloxane raw rubber, silica fine powder, an organohydrogenpolysiloxane and platinum-based catalyst-containing silicone resin fine particles. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-342346 proposes a silicone rubber composition suitable for extrusion molding comprising organopolysiloxane raw rubber, silica fine powder, calcium carbonate, boric acid or metaboric acid and a curing agent. There has been proposed a silicone rubber composition for extrusion molding comprising a reinforcing silica fine powder, diatomaceous earth or quartz powder and a specific organic peroxide.
[0003]
However, none of them aim or improve dischargeability (fluidity) at the time of extrusion molding, and the dischargeability (fluidity) cannot be said to be good. When extruding a large amount of a long product such as a tube, it is essential that the silicone rubber composition has excellent dischargeability (fluidity) in terms of productivity.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors have conducted intensive studies to develop a silicone rubber composition having excellent dischargeability (flowability). As a result, it has been found that the dischargeability (flowability) can be improved by using expanded pearlite powder as an extended filler. As a result, the present invention has been completed. That is, an object of the present invention is to provide a silicone rubber composition having excellent dischargeability (fluidity) during molding, particularly during extrusion molding.
[0005]
[Means for solving the problem]
The object of the present invention is
(A) diorganopolysiloxane raw rubber: 100 parts by weight,
(B) reinforcing silica fine powder: 10 to 100 parts by weight,
(C) expanded perlite powder: an amount that is 5 to 200% by weight of component (B);
And (D) an organic peroxide: a silicone rubber composition comprising 0.1 to 10 parts by weight, in particular,
A mixture of 100 parts by weight of the component (A), 10 to 100 parts by weight of the component (B) and 5 to 200% by weight of the component (B), and 0.1 to 10% by weight of the component (A) The silicone rubber composition comprising the component (D), and (a) an alkenyl group-containing diorganopolysiloxane raw rubber: 100 parts by weight;
(B) reinforcing silica fine powder: 10 to 100 parts by weight,
(C) expanded perlite powder: an amount that is 5 to 200% by weight of component (B);
(E) an organohydrogenpolysiloxane: an amount such that the molar ratio of the silicon-bonded hydrogen atom in the component to the silicon-bonded alkenyl group in the component (a) is 0.6 to 10.0;
And (F) a platinum-based catalyst: a silicone rubber composition comprising a catalytic amount, in particular, 100 parts by weight of component (a), 10 to 100 parts by weight of component (B), and 5 to 5 parts of component (B). 200% by weight of a mixture with the component (C), the component (E) and the catalyst in such an amount that the molar ratio of the silicon-bonded hydrogen atom to the silicon-bonded alkenyl group in the component (A) becomes 0.6 to 10.0. This is achieved by the above silicone rubber composition comprising the component (F) in an amount.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the silicone rubber composition of the present invention will be described in detail. (A) The diorganopolysiloxane raw rubber is a main component of the silicone rubber composition of the present invention, and its molecular structure is preferably linear, but may be partially branched and linear. . The average degree of polymerization of this component is usually 3,000 to 20,000, and the Williams plasticity specified in JIS K6249-1997 is usually 50 to 250. Examples of the organic group bonded to the silicon atom in this component include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and an octyl group; an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group; a vinyl group, an allyl group and a butenyl. And unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups such as halogenated alkyl groups such as 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group. . The preferred alkenyl group in the molecule is a vinyl group and then a hexenyl group, but the bonding position of this alkenyl group is not limited, and it may be at the terminal of the molecular chain, at the side chain of the molecular chain, or at both. The organic groups bonded to silicon atoms other than alkenyl groups are preferably methyl groups only, and then methyl groups and phenyl groups.
[0007]
Examples of the siloxane unit constituting the main chain include a dimethylsiloxane unit, a methylvinylsiloxane unit, a methylhexenylsiloxane unit, a methylphenylsiloxane unit, a diphenylsiloxane unit, and a methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane unit. Examples of the siloxane unit include trimethylsiloxy unit, dimethylvinylsiloxy unit, dimethylhydroxysiloxy unit, and dimethylmethoxysiloxy unit. When a non-acyl organic peroxide or (E) an organohydrogenpolysiloxane is used in combination with a (F) platinum-based catalyst as a curing agent, the component (A) has at least two alkenyl groups in one molecule. Is preferred.
[0008]
(B) The reinforcing silica fine powder imparts excellent mechanical strength to the silicone rubber obtained by curing the silicone rubber composition of the present invention into a millable type. Its specific surface area is preferably at least 50 m ² / g. Examples of such reinforcing silica fine powder include fumed silica (dry-process silica); precipitated silica (wet-process silica); silica aerogel; trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, hexamethyldisilazane, and cyclic dimethylsiloxane oligomer (for example, octamethyl). Fumed silica and precipitated silica which have been subjected to a hydrophobic treatment with an organosilicon compound such as cyclotetrasiloxane) are exemplified.
[0009]
The fumed silica and precipitated silica are easily mixed with the component (A), and the silanol-terminated dimethylsiloxane oligomer and the silanol-terminated methylvinylsiloxane are used to improve the dischargeability (fluidity) during extrusion molding of the silicone rubber composition. Oligomers, silanol-terminated methylphenylsiloxane oligomers, diphenylsilanediol, hexamethyldisilazane, cyclic dimethylsiloxane oligomers (for example, octamethylcyclotetrasiloxane), etc. Silica and precipitated silica are preferred. The hydrophobizing agent may be in an amount sufficient to hydrophobize the component (B). Since it depends on the molecular weight of the hydrophobizing agent, the silanol group content, the specific surface area of the component (B), the silanol group content, and the like, it cannot be unconditionally determined, but is usually 1 to 40% by weight, preferably 1 to 40% by weight of the component (B). 2 to 25% by weight.
[0010]
Component (B) is added in an amount of 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A). This is because if the amount is less than 10 parts by weight, the mechanical strength of the silicone rubber becomes insufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, it becomes difficult to mix the component (A).
[0011]
(C) Expanded pearlite powder is a component that characterizes the silicone rubber composition of the present invention, and improves dischargeability (fluidity) during molding of the silicone rubber composition, particularly during extrusion molding. The component (C) is obtained by heating and expanding a pearlite ore (pearlite) and then pulverizing the pearlite to break the hollow structure and classify it into powder. The shape is irregular, but if the average particle size is too large, the strength of the silicone rubber is reduced, so it is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and still more preferably 15 μm or less. . The compounding amount of the component (C) is 5 to 200% by weight of the component (B), preferably 10 to 100% by weight, more preferably 15 to 60% by weight.
[0012]
(D) The organic peroxide cures the silicone rubber composition by crosslinking the component (A) under heating. Such organic peroxides include benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, bis (ortho-methylbenzoyl) peroxide Bis (meta-methylbenzoyl) peroxide, monomethylbenzoyl peroxide such as bis (para-methylbenzoyl) peroxide, dimethylbenzoyl peroxide such as bis (2,4-dimethylbenzoyl) peroxide, bis (2,4 , 6-trimethylbenzoyl) peroxide. The amount of this component is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.8 to 6 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A).
[0013]
When (A) the organopolysiloxane raw rubber is (a) an alkenyl group-containing diorganopolysiloxane raw rubber, crosslinking and curing by a hydrosilylation reaction is possible, and (E) the organohydrogenpolysiloxane and a platinum-based catalyst are used. Can be used together as a curing agent. (E) The organohydrogenpolysiloxane contains at least 2, preferably 3 or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule.
Examples of such an organohydrogenpolysiloxane include a methylhydrogenpolysiloxane having a trimethylsiloxy group at both ends of a molecular chain, a dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer having a trimethylsiloxy group at both ends of a molecular chain, and dimethylhydrogen at both ends of a molecular chain. Gensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, cyclic dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, cyclic methylhydrogensiloxane oligomer, siloxane represented by formula (CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 Unit, methyl hydrogen polysiloxane comprising a siloxane unit represented by (CH ₃ ) ₂ HSiO _1/2 unit and a siloxane unit represented by formula: SiO _4/2 , formula: (CH ₃ ) A methylhydrogenpolysiloxane comprising a siloxane unit represented by ₂ HSiO _1/2 and a siloxane unit represented by the formula: CH ₃ SiO _3/2 , a siloxane unit represented by the formula: (CH ₃ ) ₂ HSiO _1/2 A methylhydrogenpolysiloxane comprising a siloxane unit represented by the formula: (CH ₃ ) ₂ SiO _2/2 and a siloxane unit represented by the formula: CH ₃ SiO _3/2 , and having a dimethylhydrogensiloxy group blocked at both molecular chain terminals. Dimethyl polysiloxane, dimethyl siloxane / methyl phenyl siloxane copolymer with dimethyl hydrogen siloxy group at both ends of molecular chain, dimethyl siloxane / methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane with dimethyl hydrogen siloxy group at both ends of molecular chain Copolymer and Mixtures of two or more of these organohydrogenpolysiloxanes are exemplified. The viscosity of the component (E) at 25 ° C. is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 1000 mPa · s. The amount of component (E) is such that the ratio of the total number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to the total number of moles of alkenyl groups in component (a) is 0.6 to 10. , Preferably 0.7 to 5.0.
[0014]
(F) Platinum-based catalysts such as fine particles of platinum, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of platinum and diketone, complexes of chloroplatinic acid and olefins, complexes of chloroplatinic acid and dialkenyltetramethyldisiloxane And those in which these are supported on a carrier such as alumina, silica, carbon black and the like. Among these, a complex of chloroplatinic acid and 1,3-divinyltetramethyldisiloxane is preferable because of its high hydrosilylation reaction activity. Further, a spherical fine particle catalyst made of a thermoplastic resin containing a platinum-based catalyst as a platinum metal atom in an amount of 0.1% by weight or more may be used. The blending amount of the (F) platinum-based catalyst may be a so-called catalytic amount, but may be in the range of 0.01 to 500 parts by weight as the platinum-based metal with respect to 1 million parts by weight of the component (A). More preferably, it is in the range of 0.1 to 100 parts by weight.
[0015]
In the silicone rubber composition of the present invention, various additives which are well known to be added to the silicone rubber composition, for example, pigments, heat-resistant agents, flame retardants, internal mold release agents, foaming agents, antibacterial agents, conductive fillers Addition and mixing of agents and the like may be used as long as the object of the present invention is not impaired.
[0016]
Here, examples of the pigment include carbon black, red iron oxide, and titanium oxide. Examples of the heat-resistant agent include rare earth oxides, rare earth hydroxides, cerium silanolates and cerium fatty acid salts. Examples of the foaming agent include inorganic foaming agents such as sodium hydrogen carbonate, sodium bicarbonate, and calcium azide, azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl-2,2- Azo compounds such as azobisisobutyrate and azodicarbonamide, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, p-toluene Sulfonyl hydrazide compounds such as sulfonyl hydrazide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, diphenyl sulfone-3,3'-disulfonyl hydrazide; carbonyl hydrazine compounds such as 2-propenoic hydrazide and acetyl hydrazine; 4,4'- Diazidodiphenyl, 4,4'-diazidoben Examples include diazide compounds such as zophenone and 2,5-diazidotoluene. Examples of the conductive filler include carbon blacks such as acetylene black, faanest black, and thermal black, and those having an oil absorption of 50 to 150 are preferable.
[0017]
When (E) an organohydrogenpolysiloxane and a platinum-based catalyst are used in combination as a curing agent, 2-methyl-3-butyne is used in order to improve the handling efficiency and storage stability of the silicone rubber composition. -2-ol, 2-phenyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl-1-cyclohexanol, 1,5-hexadiyne, 1,6- Acetylene-based compounds such as heptadiyne; ene-in compounds such as 3,5-dimethyl-1-hexen-1-yne, 3-ethyl-3-buten-1-yne, 3-phenyl-3-buten-1-yne and the like ; 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetravinyltetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3-divinyl-1,3-diphenyldimethyldisiloxane Alkenylsiloxane oligomers such as xane; ethynyl group-containing silicon compounds such as methyltris (3-methyl-1-butyne-3-oxy) silane; nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine and benzotriazole; triphenylphosphine and the like Phosphorus-containing compound; In addition, it is preferable to add a hydrosilylation reaction inhibitor such as a sulfur-containing compound, a hydroperoxide, and a maleic acid derivative. The compounding amount is preferably such that the hydrosilylation reaction substantially stops at room temperature and the hydrosilylation reaction proceeds rapidly under heating at 70 to 200 ° C. Usually, 0.1 to 6 parts by weight per 100 parts by weight of component (A) is appropriate.
[0018]
In the silicone rubber composition of the present invention, the above components (A) to (D), or components (a), (B), (C), (E) and (F) are uniformly mixed. The components (A) to (C), or the components (a), (B) and (C) are mixed in advance to make a uniform product, and (D) at room temperature. )) Or the components (E) and (F). When the above-mentioned hydrophobizing agent is added and compounded, the components (A) to (C) and the hydrophobizing agent or the components (a), (B), (C) and the hydrophobizing agent are mixed in advance. It is preferable to mix the components (D) or (E) and (F) at room temperature. The components (A) to (C), or the components (a), (B) and (C) are preferably mixed using a powerful mixer such as a kneader mixer. When the above-mentioned hydrophobizing agent is added and blended, the components (A) to (C) and the hydrophobizing agent or the components (a), (B), (C) and the hydrophobizing agent are mixed. It is preferred to use a powerful mixer such as a kneader mixer. Even if the inside of the mixer is not heated, the temperature rises to about 80 to 120 ° C. due to frictional heat during mixing. Therefore, it is preferable to forcibly cool or cool the mixture before adding and mixing the curing agent. In addition, when the mixture is heated and mixed at a high temperature of 120 to 190 ° C. in order to obtain a stable and uniform mixture in a short time, it is preferable to perform forced cooling. The component (D) or the components (E) and (F) are preferably added and compounded using two rolls.
[0019]
Since the silicone rubber composition of the present invention as described above exhibits excellent dischargeability (fluidity), the linear velocity during extrusion molding with an extruder or the like is improved. Therefore, it is extremely useful for improving the productivity of long objects. In addition, it is possible to reduce weld defects at the time of molding a mold, and since the silicone rubber composition is filled into every corner of the mold when molding a silicone rubber molded article having a complicated shape, the quality of the molded mold is reduced. And increase productivity.
[0020]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and various characteristics specified in JIS K 6249 were measured at 25 ° C.
[0021]
Embodiment 1
A dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber consisting of 99.6 mol% of dimethylsiloxane units and 0.4 mol% of methylvinylsiloxane units, both ends of which are blocked with dimethylvinylsiloxy groups (average degree of polymerization 5,000, 100 parts of Williams plasticity 140 specified in JIS K6249-1997, 40 parts of dry process silica having a specific surface area of 200 m ² / g (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and an expanded pearlite powder having an average particle diameter of 5.0 μm ( Topko # 54, manufactured by Toko Perlite Industry Co., Ltd .; oil absorption 220 ml / 100 g, cake bulk density 0.35 g / cm ³ ) 15 parts, viscosity 60 mPa · s, both ends dimethylhydroxysiloxy group-blocked dimethylsiloxane oligomer 8 parts in a kneader mixer Add and mix at 175 ° C for 60 minutes After kneading and cooling, a uniform silicone rubber base was prepared. After the silicone rubber base was cooled to room temperature, 1.3 parts of a silicone oil paste containing 50% by weight of bis (para-methylbenzoyl) peroxide was added to 100 parts of the silicone rubber base on a two-roll mill, followed by uniform kneading. Thus, a silicone rubber composition was produced.
[0022]
The discharge amount of the silicone rubber composition was measured using a Labo Plastmill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho equipped with a variable type screw with L / D = 10 and a 1.0 mm diameter die. At a temperature of 70 ° C. and a screw rotation speed of 50 rpm and 100 rpm, respectively. The specific gravity, tensile strength, elongation, volume resistivity, and dielectric strength of this silicone rubber composition were measured in accordance with the method specified in JIS K6249. Table 1 shows the measurement results.
[0023]
Embodiment 2
A silicone rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the expanded pearlite powder having an average particle diameter of 5 μm was changed to 5 parts.
In the same manner as in Example 1, the discharge amount, specific gravity, tensile strength, elongation, volume resistivity, and dielectric strength of this silicone rubber composition were measured. Table 1 shows the measurement results.
[0024]
Embodiment 3
In Example 1, 15 parts of an expanded pearlite powder having an average particle size of 5 μm was replaced with an expanded pearlite powder having an average particle size of 23 μm (Topko # 31 manufactured by Toko Perlite Industries, Ltd .; oil absorption 290 ml / 100 g, cake bulk density 0.22 g / cm ³ ) A silicone rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 15 parts.
In the same manner as in Example 1, the discharge amount, specific gravity, tensile strength, elongation, volume resistivity, and dielectric strength of this silicone rubber composition were measured. Table 1 shows the measurement results.
[0025]
[Comparative Example 1]
A silicone rubber composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of expanded pearlite powder having an average particle diameter of 5 μm was not added.
With respect to this silicone rubber composition, the discharge amount, specific gravity, tensile strength, elongation, volume resistivity, and dielectric strength were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the measurement results.
[0026]
[Comparative Example 2]
In the same manner as in Example 1 except that 15 parts of an expanded pearlite powder having an average particle diameter of 5 μm was replaced by 15 parts of a quartz powder having an average particle diameter of 5 μm (minisil 5 μm made of US silica). A silicone rubber composition was manufactured.
In the same manner as in Example 1, the discharge amount, specific gravity, tensile strength, elongation, volume resistivity, and dielectric strength of this silicone rubber composition were measured. Table 1 shows the measurement results.
[0027]
[Comparative Example 3]
Example 1 was repeated except that 15 parts of expanded pearlite powder having an average particle diameter of 5 μm was replaced by 15 parts of diatomaceous earth powder (Riolite Microfine manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.) having an average particle diameter of 5 μm. A silicone rubber composition was produced in the same manner as in Example 1.
In the same manner as in Example 1, the discharge amount, specific gravity, tensile strength, elongation, volume resistivity, and dielectric strength of this silicone rubber composition were measured. Table 1 shows the measurement results.
[0028]
[Table 1]

[0029]
Embodiment 4
The silicone rubber composition of Example 1 was charged into a uniaxial extruder having a diameter of 65 mm, and a metal core having a diameter of 0.7 mm was coated with the silicone rubber composition in a crosshead. Subsequently, the wire was passed through a heating furnace having a length of 7.2 m and a temperature of 400 ° C. at a linear velocity of 60 m / min to prepare a 0.8 mm thick silicone rubber-coated electric wire.
When this silicone rubber-coated electric wire was passed through a spark tester to which a voltage of 5 kV was applied, no spark-out occurred even once in 5,000 m.
Further, when a round cord-shaped silicone rubber having an outer diameter of 10 mm was produced at a linear speed of 10 m / min using the same extruder and heating furnace, the outer diameter did not fluctuate within 5,000 m. Table 2 shows the measurement results.
[0030]
[Comparative Example 4]
The silicone rubber composition of Comparative Example 1 was charged into a uniaxial extruder having a diameter of 65 mm, and a core wire having a diameter of 0.7 mm was coated with the silicone rubber composition in a crosshead. Subsequently, the wire was passed through a heating furnace having a length of 7.2 m and a temperature of 400 ° C. at a linear velocity of 60 m / min to prepare a 0.8 mm thick silicone rubber-coated electric wire.
When this silicone rubber-coated electric wire was passed through a spark tester to which a voltage of 5 kV was applied, spark-out occurred 12 times in 5,000 m.
When a round cord-shaped silicone rubber having an outer diameter of 10 mm was formed at a linear speed of 10 m / min using the same extruder and heating furnace, the outer diameter was partially smaller than 10 mm in 5,000 m. Was. Table 2 shows the measurement results.
[Table 2]

[0031]
Embodiment 5
A dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer raw rubber having 99.85 mol% of dimethylsiloxane units and 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units, both ends of which are capped with a dimethylvinylsiloxy group (degree of polymerization 5000, as defined in JIS K6249-1997). 100 parts of prescribed Williams plasticity 140), 20 parts of dry-processed silica having a specific surface area of 200 m ² / g (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and expanded pearlite powder having an average particle diameter of 5.0 μm (manufactured by Toko Perlite Industries, Ltd.) Topco # 54; 20 parts of oil absorption 220 ml / 100 g, cake bulk density 0.35 g / cm ³ ), 20 parts of a dimethyl siloxane siloxy group-blocked dimethyl siloxane oligomer having both ends of a molecular chain having a viscosity of 60 mPa · s, and 5 parts of the same were charged into a kneader mixer, and 175 Kneading at 60 ° C for 60 minutes This gave a uniform silicone rubber base. To 125 parts of this silicone rubber base, 15 parts of acetylene black (DENKA BLACK manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added and kneaded at room temperature until uniform, to prepare a conductive silicone rubber base. Based on 100 parts of the conductive silicone rubber base, a dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer having a viscosity of 25 mPa · s and capped with trimethylsiloxy groups at both molecular terminals (silicon-bonded hydrogen atom content: 0.8% by weight) 0.06 parts of a complex of chloroplatinic acid and 1,3-divinyltetramethyldisiloxane (a platinum content of 0.6% by weight) and 1-ethynyl-1-cyclohexane as a hydrosilylation reaction inhibitor 0.015 parts of hexanol and 2.0 parts of azobisisobutyronitrile as a foaming agent were uniformly kneaded on a two-roll mill to obtain a conductive silicone rubber composition for a sponge. This silicone rubber composition is introduced into a uniaxial extruder having a diameter of 65 mm, extruded into a round cord having an outer diameter of 10 mm, and subsequently passed through a heating furnace having a length of 7.2 m and a temperature of 250 ° C. at a linear velocity of 1.0 m / min. Thus, a conductive silicone rubber sponge having a round string shape was obtained. This round cord-shaped conductive silicone rubber sponge did not show any change in outer diameter.
[0032]
【The invention's effect】
The silicone rubber composition of the present invention is prepared by using a predetermined amount of each of the components (A) to (D) or a predetermined amount of each of the components (a), (B), (C), (E) and (F). In particular, since it contains the expanded pearlite powder of the component (C), it has excellent dischargeability (fluidity) and excellent productivity of silicone rubber molded products, particularly long products.

Claims

(A) diorganopolysiloxane raw rubber: 100 parts by weight,
(B) reinforcing silica fine powder: 10 to 100 parts by weight,
A silicone rubber composition comprising (C) expanded perlite powder: an amount of 5 to 200% by weight of the component (B), and (D) an organic peroxide: 0.1 to 10 parts by weight.

A mixture of 100 parts by weight of the component (A), 10 to 100 parts by weight of the component (B) and 5 to 200% by weight of the component (B), and 0.1 to 10% by weight of the component (A) The silicone rubber composition according to claim 1, comprising the component (D).

(A) alkenyl group-containing diorganopolysiloxane raw rubber: 100 parts by weight,
(B) reinforcing silica fine powder: 10 to 100 parts by weight,
(C) expanded perlite powder: an amount that is 5 to 200% by weight of component (B);
(E) an organohydrogenpolysiloxane: an amount such that the molar ratio of the silicon-bonded hydrogen atom in the component to the silicon-bonded alkenyl group in the component (a) becomes 0.6 to 10.0, and (F) platinum -Based catalyst: a silicone rubber composition comprising a catalytic amount.

A mixture of 100 parts by weight of the component (a), 10 to 100 parts by weight of the component (B), and 5 to 200% by weight of the component (B), a silicon-bonded hydrogen atom and silicon in the component (a) 4. The silicone rubber composition according to claim 3, wherein the component (E) has a molar ratio of the atom-bonded alkenyl group of 0.6 to 10.0 and the component (F) has a catalytic amount.

The silicone rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the expanded pearlite powder has an average particle size of 50 µm or less.

The silicone rubber composition according to any one of claims 1 to 4, which is for extrusion molding.