JP2004149435A - Water surface-floating agrochemical formulation - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a water surface-floating agrochemical formulation which can uniformly diffuse an antifungally active ingredient and/or an insecticidally active ingredient in rice paddy and exhibits an excellent antifungal effect and/or an insecticidal effect. <P>SOLUTION: This water surface-floating agrochemical formulation is characterized by comprising an antifungally active ingredient and/or an insecticidally active ingredient, an ester compound represented by formula (1) [R is a 6 to 9C aliphatic hydrocarbon; A is RCO- or H; (m) and (n) are each an integer of 0, 1, or 2, satisfying 1≤(m)+(n)≤2] as a surfactant, a high boiling point solvent, water surface-floating hollow bodies, and glassy powder having an average particle diameter of 1 to 50μm and comprising irregular shape small pieces obtained by crushing natural glassy foam. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

（式中、Ｒは炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基を示し、Ａは、ＲＣＯ−基または水素原子を示し、ｍおよびｎは、それぞれ０、１または２の整数であって、１≦ｍ＋ｎ≦２を満足する整数を示す。）
【０００８】
＜殺菌活性成分および／または殺虫活性成分について＞
本発明の農薬活性成分として、通常水田に使用されるものであれば何れも使用できる。そのような殺虫活性成分としては、有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、ネライストキシン系、ネオニコチノイド系など、殺菌活性成分としては、銅化合物、有機硫黄、有機リン系、メラニン生合成阻害、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、ステロール生合成阻害、メトキシアクリレート系、アニリノピリミジン系などが例としてあげられる。そして、これらの農薬活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【０００９】
殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．１〜７０重量％、好ましくは０．３〜６０重量％である。
【００１０】
また、本発明においては、殺菌活性成分、殺虫活性成分のほかに植物成長調整成分などを添加してもかまわない。
【００１１】
なお、上記殺菌活性成分、殺虫活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００１年版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．２〜３５３，ｐ．５９６〜７１０参照）されている。
【００１２】
＜一般式（１）の界面活性剤について＞
本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤がヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸のエチレングリコールまたはプロピレングリコールのエステル化合物であるものが好ましい。また、これらのエステル化合物の中で特に好ましいものとしては、次のものがあげられる。
【００１３】
エチレングリコールモノオクタン酸エステル、
エチレングリコールジオクタン酸エステル、
エチレングリコールモノノナン酸エステル、
エチレングリコールジノナン酸エステル、
エチレングリコールモノデカン酸エステル、
エチレングリコールジデカン酸エステル、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル、
プロピレングリコールジオクタン酸エステルなど。
【００１４】
本発明で使用できる一般式（１）の界面活性剤としてはこれらの例示のみに限定されるものではない。また、本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１５】
本発明では、一般式（１）で示される界面活性剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．３〜１５重量％である。
【００１６】
＜高沸点溶剤について＞
本発明に使用する高沸点溶剤の例としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメット酸２−エチルヘキシル、トリメット酸トリデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどの高級アルコール、１，２−ジメチル−４−エチル−ベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エタンなどの芳香族炭化水素、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、流動パラフィンなどのパラフィン系炭化水素、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、綿実油などの植物油が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００１７】
また、これらの高沸点溶剤の中でも、比重１未満のものが好ましく、さらに好ましくは、比重０．６以上１未満のものが好ましく、その中でも、さらに好ましくは、パラフィン系炭化水素である。また、上記の高沸点溶剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００１８】
高沸点溶剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００１９】
＜水面浮遊性中空体について＞
本発明に使用される浮遊性中空体としてガラス質中空体、セラミック中空体、合成樹脂中空体などがあげられる。
【００２０】
本発明に使用されるガラス質中空体の例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質の岩石を加熱して発泡させたパーライト、シラスを同様に加工したシラスバルーン（商品名：登録商標、以下同じ）およびタイセツバルーン（商品名：登録商標）など、セラミック中空体の例としては、イースフィアーズ（商品名）、マイクロセルズ（商品名）など、合成樹脂中空体の例としては、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、ポリアクリロニトリルよりなるマイクロスフェアーなどがあげられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２１】
上記の浮遊性中空体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２２】
浮遊性中空体の製剤中への添加量は、通常０．５〜９８重量％、好ましくは１〜９５重量％である。
【００２３】
＜ガラス質気泡体粉末について＞
本発明では天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質気泡体粉末を使用することにより、崩壊性および分散性が良好な水面浮遊性農薬製剤となる。
【００２４】
このようなガラス質気泡体粉末の例としては、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質物質を通常の方法で加熱して発泡させた焼成パーライトおよびシラスバルーンを用いるか、市販品を用い、これを通常の粉砕機で平均粒径を１〜５０μｍにしたものである。
【００２５】
ガラス質気泡体粉末の平均粒径が５０μｍを超える粒径になると、造粒後の粒の硬度が弱くなり、紛化しやすくなるなどの問題が生じ、また、平均粒径が１μｍ未満では造粒手段にもよるが造粒後の粒の硬度が強く、分散性が悪くなる。
【００２６】
上記のガラス質気泡体粉末は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００２７】
ガラス質気泡体粉末の製剤中への添加量は、通常１．０〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
【００２８】
本発明に使用される界面活性剤として一般式（１）で示されるエステル化合物のほか、必要に応じて、その他の界面活性剤を併用してもかまわない。その他の界面活性剤としては、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分化合物を水田中に拡散させる働きを有するものであれば特に限定されず、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上を併用してもかまわない。
【００２９】
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３０】
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリカルボン酸型界面活性剤（アルキルマレイン酸共重合体など）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３２】
本発明では担体として浮遊性中空体を必須として使用するが、浮遊性中空体以外の浮遊性担体を併用してもかまわない。例として、木紛、オガクズ、ケナフ、籾殻、籾殻粉末、コルクなど植物質担体があげられるが、これらに限定されるわけではない。
【００３３】
また、浮遊性でない担体でも浮遊性中空体と混合するなどして、製剤全体が浮遊性を有するなら添加してもかまわない。このような固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、鋸鉄、パルプ、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類、多糖類などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。上記の担体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
【００３４】
本発明の製剤では、必要に応じて、結合剤を製剤中に添加してもかまわない。結合剤の例としては、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、アクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００３５】
本発明の水面浮遊性農薬製剤には、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤、効果増強剤などを添加してもよい。
【００３６】
本発明の水面浮遊性農薬製剤は、粒状物、錠型成型物などの剤型に調製するのが好ましく、また、これらは、直接水田に散布してもよいし、水溶性高分子フィルムにより包装して、水田に散布してもよい。
【００３７】
水溶性高分子フィルムにより包装し水田に散布する場合には、投入のしやすさおよび省力性を考慮すると、水溶性高分子フィルムで１個あたり５〜１００ｇに包装するのが好ましく、また、水田中へは、３〜４０個程度投入するのが好ましい。ここでの、包装形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、円柱状、角状、箱状、不定形のいずれでもよい。
【００３８】
【発明の実施の形態】
本発明の水面浮遊性農薬製剤の調製方法は特に限定されないが、例えば次の方法によって調製できる。すなわち、殺菌活性成分および／または殺虫活性成分、一般式（１）で示される界面活性剤、高沸点溶剤、水面浮遊性中空体、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状の細片からなる平均粒径１〜５０μｍのガラス質粉末、必要であればその他補助剤を添加し、よく混合する。得られた混合物に対して押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物と製造するか、または錠剤成型機などで成型して、錠剤成型物を製造してもよく、製造工程において、水や溶剤を使用したり、乾燥してもよい。また、予め、粒状成型物、錠剤成型物を製造後、それらの成型物に一般式（１）で示される界面活性剤、高沸点溶剤をスプレーにて含浸させて調製してもかまわない。また、高沸点溶剤に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を溶解または分散させてスプレーにて含浸させてもよい。本発明の農薬製剤では粒剤および錠剤の大きさ、重量、形状については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
【００３９】
上記の方法により製剤化した本発明の水面浮遊性農薬製剤は、水田に処理すると水面に浮上し、水面上を速やかに拡散する。その間に殺菌活性成分および／または殺虫活性成分を水田中に広く均一に拡散させることができる。
【００４０】
【実施例】
次に、実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
また、部とあるのは、すべて重量部を示す。
【００４２】
なお、以下に示した農薬活性成分を前述した各種の系統の水田用殺菌活性成分および／または殺虫活性成分の１種または２種以上の混合成分に置換して製剤化することによって、成分の異なる種々の本発明の水面浮遊性農薬製剤を得ることができる。
【００４３】
実施例１
（１）カスガマイシン ２．４部、
エチレングリコールモノヘプタン酸エステル ５．０部、
イソパラフィン １０．０部、
シラスバルーン ４９．６部、
真珠岩からなる平均粒径５μｍのガラス質気泡体粉末 ３０．０部、
デキストリン ３．０部
計１００．０部
（２）上記（１）で得た混合物１００部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水３０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別し、粒状の水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１）を得た。
【００４４】
実施例２
実施例１のエチレングリコールモノヘプタン酸エステルをエチレングリコールモノオクタン酸エステルにかえて実施例１と同様にして調製して得られた粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．９）を得た。
【００４５】
実施例３
（１）カスガマイシン ２．４部、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル ５．０部、
イソパラフィン １０．０部、
発泡パーライト ２５．０部、
真珠岩からなる平均粒径３０μｍのガラス質気泡体粉末 ５．０部、
結晶セルロース ５．０部
ラクトース ４７．６部
計１００．０部
（２）上記（１）の混合物１００部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部を錠剤成型機にかけ、２０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で打錠して、１個当り５ｇの錠剤型成型物を調製して、錠剤の水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１８）を得た。
【００４６】
実施例４
実施例３と同様に調製して得られた錠剤をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１９）を得た。
【００４７】
実施例５
（１）ダイアジノン １８．０部、
プロピレングリコールモノオクタン酸エステル １０．０部、
イソパラフィン １０．０部、
シラスバルーン ４９．０部、
真珠岩からなる平均粒径５μｍのガラス質気泡体粉末 １０．０部、
デキストリン ３．０部
計１００．０部
（２）上記（１）で得た混合物１００部を実施例１と同様に調製して得られた粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表２・Ｎｏ．３７）を得た。
【００４８】
実施例６
（１）カスガマイシン ２．４部、
シラスバルーン １９．６部、
真珠岩からなる平均粒径１０μｍのガラス質気泡体粉末 ６０．０部、
デキストリン ３．０部
計８５．０部
（２）上記（１）の混合物をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物８５．０部に対し、水３０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥し、１．７ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別し、粒状の核粒とした。
（３）プロピレングリコールジオクタン酸エステル ５．０部
イソパラフィン １０．０部
計１５．０部
（４）上記（３）の混合物をスプレーにて、上記（２）の核粒に吹き付けて粒状物を得た。
（５）上記（４）の粒状物をポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）で１個当り５０ｇに包装し、包装した水面浮遊性農薬製剤（表１・Ｎｏ．１６）を得た。
【００４９】
なお、比較例は実施例に準じて調製した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の水面浮遊性農薬製剤を実施すると次のような効果がもたらされる。すなわち、▲１▼水田に散布されると水面浮遊性製剤から溶出した農薬活性成分が水中へ均一に拡散し、優れた殺菌効果および／または殺虫効果を発揮する。▲２▼水田中での拡散性が優れるため、畦畔から水田へ散布するだけでよく、省力的である。
【００５１】
次にこれらのこと立証するために、試験例を示す。
【００５２】
試験例１ 拡散性試験
１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。処理２４時間後に試験区の中央（Ａ区）および四隅（Ｂ〜Ｅ区）より水面下１．５ｃｍの５か所にて水を各５０ｍｌ採水し、農薬活性成分の濃度をＨＰＬＣ法（移動相：ＭｅＣＮ／Ｈ_２Ｏ＝８０／２０（Ｖ／Ｖ））によって分析し、下記の式にて計算し、拡散率を求めた。結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００５３】
なお、表中の殺菌効果および／または殺虫効果の防除価で「−」は未試験を表わす。
【００５４】
【数１】

【００５５】
試験例２ 殺菌効果試験
いもち病が毎年発生する水田にて１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、５月２０日に稲苗の移植と同時に、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ５０株につき、いもち病の発病程度を下記基準にて調査して、発病度を求め、無処理区と試験区の発病度から防除価（％）を求めた。その結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００５６】

【００５７】
【数２】

【００５８】
【数３】

【００５９】
試験例３ 殺虫効果試験
ニカメイチュウが毎年発生する水田にて１区画の面積が１００平方メートル（１０ｍ×１０ｍ）の試験区（湛水深３ｃｍ）を作り、５月２５日に稲苗の移植と同時に、その中央（１か所）に実施例、比較例に準じて調製した試料５０ｇを処理した。薬剤散布６０日後に各試験区内より任意の５か所を選び、それぞれ１００株につき、被害株数を調査して、被害株率を求め、無処理区と試験区の被害株率から防除価（％）を求めた。その結果は表１〜表４（実施例は表１〜２、比較例は表３〜４）に示す。
【００６０】
【数４】

【００６１】
【数５】

【００６２】
【表１】

【００６３】
【表２】

【００６４】
【表３】

【００６５】
【表４】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-floating pesticide formulation that stably exhibits a high bactericidal effect and / or an insecticidal effect.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART As a form of a pesticide formulation to be suspended in a paddy field, a pesticide formulation that can be sprayed simply by throwing from a ridge without entering a paddy field has been developed and used. Examples of such pesticide formulations include the following.
(1) A paste-like substance to which a bactericidal active ingredient is attached to a carrier floating on the water surface such as pumice or pearlite grains (see Patent Document 1).
(2) foamed pearlite or obsidian to which an insecticidal component is attached with hardened oil, paraffin, or petroleum resin (see Patent Document 2);
(3) a herbicidal active ingredient supported on an inorganic carrier floating in water such as perlite (see Patent Document 3);
(4) Fine particles of a synthetic resin foam impregnated with an agricultural chemical active ingredient sealed with a water-soluble polymer film (see Patent Document 4);
(5) A pesticidal active ingredient dissolved or dispersed in a wax-like substance, and a water-soluble or water-dispersible substance is formed into granules by an extrusion granulator (see Patent Document 5),
(6) a composition containing an agricultural chemical active ingredient, a specific surfactant, bentonite, and water-suspendable hollow particles (see Patent Document 6);
(7) a composition containing an agricultural chemical active ingredient, a glassy hollow body of 250 μm or less, and a specific surfactant (see Patent Document 7);
(8) A composition in which a formulation containing an agricultural chemical active ingredient, calcined vermiculite or expanded perlite, expanded shirasu, cork, and an acetylene-based surfactant is packaged in water-soluble paper (see Patent Document 8).
(9) C ₄ -C ₁₀ alkyl C ₂ -C ₄ alkylene oxide adduct of an alcohol and water-floating compositions containing water extender agent and the pesticidal active ingredient consisting of a derivative thereof (see Patent Document 9),
(10) A water-applied pesticide formulation containing a pesticide active ingredient, a floating hollow body and a specific anionic surfactant (see Patent Document 10),
(11) a composition in which an agrochemical active ingredient and a surfactant are supported and coated with an oily substance on a grain nucleus having an apparent specific gravity of less than 1 and a particle diameter in a range of about 300 to 1400 μm (see Patent Document 11);
(12) Granular pesticide wettable powder containing a vitreous powder having an average particle size of 100 μm or less obtained by pulverizing a natural vitreous foam (see Patent Document 12).
And so on.
[0003]
[Patent Document 1]
JP-B-48-1179 (page 2, left column, line 10 to page 2, right column, line 12)
[Patent Document 2]
JP-B-48-1181 (page 1, right column, line 24 to page 2, right column, line 7)
[Patent Document 3]
JP-B-48-1182 (page 2, left column, line 6 to page 3, left column, line 36)
[Patent Document 4]
JP-A-53-99327 (page 1, right column, line 15 to page 2, lower left column, line 16)
[Patent Document 5]
JP-A-56-30901 (page 7, upper left line 7 to page 3, upper right line 12)
[Patent Document 6]
JP-A-7-82102 (paragraph number [0004] on page 2 to paragraph number [0024] on page 4)
[Patent Document 7]
JP-A-6-345603 (Page 2 paragraph number [0007] to page 4 paragraph number [0032])
[Patent Document 8]
JP-A-6-336403 (Page 4 paragraph number [0017] to page 10 paragraph number [0076])
[Patent Document 9]
JP-A-2000-351701 (Page 3 paragraph number [0011] to page 10 paragraph number [0088])
[Patent Document 10]
JP-A-2002-128605 (Page 3 paragraph number [0008] to page 6 paragraph number [0039])
[Patent Document 11]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-183701 (paragraph number [0008] of page 2 to paragraph number [0025] of page 5)
[Patent Document 12]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-143403 (Paragraph number 2 on page 2 [0007] to Paragraph number 5 on page 5)
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In the above-mentioned conventional technology for imparting floating properties, the dispersibility of the bactericidal active ingredient and / or the insecticidal active ingredient in the paddy field is insufficient, so that uneven spraying is caused, and the germicidal active ingredient and / or the insecticidal active ingredient are originally used. However, there are problems that the excellent effects possessed cannot be obtained and that phytotoxicity is easily caused.
[0005]
Therefore, an object of the present invention is to provide a water-floating pesticide formulation that uniformly disperses a bactericidal active ingredient and / or an insecticidal active ingredient in a paddy field and exhibits an excellent bactericidal effect and / or an insecticidal effect.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve these problems. As a result, the bactericidal active ingredient and / or the insecticidal active ingredient, the surfactant represented by the general formula (1), the high-boiling solvent, the water-floating hollow body, and the irregular vitreous foam obtained by grinding the natural vitreous foam are obtained. The present inventors have found that a water-floating pesticide formulation characterized by using a vitreous powder having an average particle size of 1 to 50 μm composed of small pieces can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention.
[0007]
Embedded image

(Wherein, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 9 carbon atoms, A represents an RCO— group or a hydrogen atom, m and n are each an integer of 0, 1 or 2; An integer satisfying ≦ m + n ≦ 2 is shown.)
[0008]
<About fungicidal active ingredient and / or insecticidal active ingredient>
As the pesticidal active ingredient of the present invention, any of those usually used in paddy fields can be used. Such insecticidal active ingredients include organophosphates, carbamates, pyrethroids, nereistoxins, neonicotinoids and the like. Examples thereof include benzimidazoles, dicarboximides, acid amides, sterol biosynthesis inhibition, methoxyacrylates, and anilinopyrimidines. There is no problem even if one or more of these pesticidal active ingredients are used in combination.
[0009]
The amount of the fungicidally active ingredient and / or the insecticidal active ingredient added to the preparation is not particularly limited, but is usually 0.1 to 70% by weight, preferably 0.3 to 60% by weight.
[0010]
Further, in the present invention, a plant growth regulating component or the like may be added in addition to the bactericidal active component and the insecticidal active component.
[0011]
Specific examples of the bactericidal active ingredient and the insecticidal active ingredient are described in “Agricultural Chemical Handbook 2001 Edition” (published by the Japan Plant Protection Association) for both a single agent and a mixture of two or more types (pp. 2-353). pp. 596-710).
[0012]
<About the surfactant of the general formula (1)>
In the present invention, the surfactant represented by the general formula (1) is preferably an ester compound of ethylene glycol or propylene glycol of heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, or decanoic acid. Particularly preferred among these ester compounds are the following.
[0013]
Ethylene glycol monooctanoate,
Ethylene glycol dioctanoate,
Ethylene glycol monononanoate,
Ethylene glycol dinonanoate,
Ethylene glycol monodecanoate,
Ethylene glycol didecanoate,
Propylene glycol monooctanoate,
Propylene glycol dioctanoate and the like.
[0014]
The surfactant of the general formula (1) that can be used in the present invention is not limited only to these examples. In the present invention, the surfactant represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
In the present invention, the amount of the surfactant represented by the general formula (1) to be added to the preparation is not particularly limited, but is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.3 to 15% by weight.
[0016]
<High boiling point solvent>
Examples of the high boiling solvent used in the present invention include diisobutyl adipate, dioleyl adipate, diisodecyl adipate, diethylhexyl phthalate, didecyl phthalate, 2-ethylhexyl trimetate, and polybasic alcohol esters such as trimetate tridecyl. Fatty acid alcohol esters such as cetyl 2-ethylhexanoate, cetyl coconut fatty acid, methyl laurate, methyl myristate, methyl oleate and octyl oleate; sorbitan monolaurate; polyhydric alcohol fatty acid esters such as sorbitan monooleate; Higher alcohols such as octyl alcohol, lauryl alcohol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 1,2-dimethyl-4-ethyl-benzene, methylnaphthalene, 1-phenyl-1-xylyl Aromatic hydrocarbons such as tan, 1-xylyl-1- (3-α-methylbenzylphenyl) ethane, paraffinic hydrocarbons such as normal paraffin, isoparaffin, liquid paraffin, soybean oil, coconut oil, rapeseed oil, drill oil , But not limited to, vegetable oils such as castor oil and cottonseed oil.
[0017]
Among these high-boiling solvents, those having a specific gravity of less than 1 are preferable, those having a specific gravity of 0.6 or more and less than 1 are more preferable, and among them, paraffinic hydrocarbons are more preferable. In addition, there is no problem even if one or more of the above high boiling solvents are used in combination.
[0018]
The amount of the high boiling solvent to be added to the preparation is not particularly limited, but is usually 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight.
[0019]
<About the floating body on the water surface>
Examples of the floating hollow body used in the present invention include a glassy hollow body, a ceramic hollow body, and a synthetic resin hollow body.
[0020]
Examples of the vitreous hollow body used in the present invention include pearlite obtained by heating natural foamy rocks such as obsidian, perlite and pine stone, and shirasu balloon (trade name: shirasu) (trade name: Examples of ceramic hollow bodies, such as registered trademarks, the same applies hereinafter) and Ticetsu balloons (trade name: registered trademark), e.g., Yeast Spheres (trade name), Microcells (trade name), etc. Examples of synthetic resin hollow bodies include: Examples include, but are not limited to, phenol microballoons made of phenolic resin, ecospheres made of epoxy resin, polyurethane foam made of polyurethane, microspheres made of polyacrylonitrile, and the like.
[0021]
There is no problem even if one or more of the above-mentioned floating hollow bodies are used in combination.
[0022]
The amount of the floating hollow body added to the preparation is usually 0.5 to 98% by weight, preferably 1 to 95% by weight.
[0023]
<About vitreous foam powder>
In the present invention, disintegration and dispersibility are good by using a vitreous foam powder having an average particle diameter of 1 to 50 μm, which is made of irregularly shaped flakes obtained by pulverizing a natural vitreous foam. It becomes a water-floating pesticide formulation.
[0024]
Examples of such vitreous foam powders include baked pearlite and shirasu balloons obtained by heating and foaming natural vitreous substances such as obsidian, perlite and pine stone in a usual manner, or using commercially available products. The average particle diameter of this was adjusted to 1 to 50 μm by a usual pulverizer.
[0025]
If the average particle size of the vitreous foam powder is more than 50 μm, the hardness of the granules after granulation becomes weak, and problems such as easiness to be crushed occur, and if the average particle size is less than 1 μm, granulation occurs. Depending on the means, the hardness of the granules after granulation is high and the dispersibility is poor.
[0026]
There is no problem even if one or two or more of the above vitreous foam powders are used in combination.
[0027]
The amount of the vitreous foam powder added to the preparation is usually 1.0 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight.
[0028]
As the surfactant used in the present invention, in addition to the ester compound represented by the general formula (1), if necessary, other surfactants may be used in combination. The other surfactant is not particularly limited as long as it has a function of diffusing a fungicidally active ingredient and / or an insecticidally active ingredient compound into a paddy field. Nonionic surfactants, anionic surfactants, cations Surfactants and amphoteric surfactants can be mentioned, and these surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene phenyl Ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, fluorosurfactant (perfluoroalkylcarboxylic acid, etc.), silicone surfactant (polyoxyalkylenedimethyl Polysiloxane copolymers), acetylene glycol-based surfactants (2,4,7,9-tetramethyl-decyne-4,7-dione) Although etc.) and the like, but is not limited only to these examples.
[0030]
Examples of the anionic surfactant include a polycarboxylic acid type surfactant (such as an alkyl maleic acid copolymer), a polyoxyethylene alkyl ether phosphate, a lignin sulfonate, an alkylaryl sulfonate, and a dialkyl sulfoate. Succinate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfonate, and the like, but are not limited to only these examples. Absent.
[0031]
Examples of the cationic surfactant and the amphoteric surfactant include an alkylamine salt, a quaternary ammonium salt, an alkyl betaine, and an amine oxide, but are not limited thereto.
[0032]
In the present invention, a buoyant hollow body is used as an essential carrier, but a buoyant carrier other than the buoyant hollow body may be used in combination. Examples include, but are not limited to, vegetable carriers such as wood powder, sawdust, kenaf, chaff, chaff powder, cork.
[0033]
In addition, a non-floating carrier may be added as long as the whole preparation has a floating property, for example, by mixing with a free-floating hollow body. Examples of such solid carriers include clay, talc, calcium carbonate, bentonite, ziglite, sericite, acid clay, quartzite, diatomaceous earth, zeolite, kaolin, white carbon, calcium chloride, saw iron, pulp, glucose, fructose , Maltose, sucrose, lactose, and other monosaccharides, disaccharides, polysaccharides, and the like, but are not limited thereto. There is no problem even if one or two or more of the above carriers are used in combination.
[0034]
In the preparation of the present invention, a binder may be added to the preparation, if necessary. Examples of the binder include, but are not limited to, polyvinyl alcohol, starch, dextrin, sodium acrylate, carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, and the like.
[0035]
The water-floating pesticide preparation of the present invention may contain an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor, a crystal precipitation inhibitor, an effect enhancer, and the like as a stabilizer for the bactericidal active ingredient and / or the insecticidal active ingredient.
[0036]
The water-floating pesticide preparation of the present invention is preferably prepared in the form of granules, tablets and the like, and these may be directly sprayed on paddy fields or packaged with a water-soluble polymer film. Then, it may be sprayed on paddy fields.
[0037]
When wrapped in a water-soluble polymer film and sprayed on a paddy field, it is preferable that the water-soluble polymer film is wrapped in 5 to 100 g per piece in consideration of ease of introduction and labor saving. It is preferable to put about 3 to 40 pieces into Tanaka. Here, the packaging shape is not particularly limited, and may be, for example, any of a sphere, a column, a square, a box, and an irregular shape.
[0038]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The method for preparing the water-floating pesticide preparation of the present invention is not particularly limited, and for example, it can be prepared by the following method. That is, an irregular shape obtained by crushing a bactericidal active ingredient and / or an insecticidal active ingredient, a surfactant represented by the general formula (1), a high-boiling solvent, a water-floating hollow body, and a natural vitreous foam. A vitreous powder having an average particle size of 1 to 50 μm consisting of fine pieces of the above, and if necessary, other adjuvants are added and mixed well. Extrusion granulator, tumbling granulator, or manufacturing with a granulated molded product with a spray-drying granulator for the obtained mixture, or molding with a tablet molding machine or the like to produce a tablet molded product In the production process, water or a solvent may be used, or drying may be performed. Alternatively, a granular molded product or a tablet molded product may be manufactured in advance, and then the molded product may be impregnated with a surfactant represented by the general formula (1) and a high-boiling solvent by spraying. Further, a bactericidal active ingredient and / or an insecticidal active ingredient may be dissolved or dispersed in a high boiling point solvent and impregnated with a spray. In the pesticide preparation of the present invention, the size, weight, and shape of the granules and tablets are not particularly limited, and can be appropriately changed within a range where the object can be achieved.
[0039]
The water-floating pesticide formulation of the present invention formulated by the above method floats on the water surface when treated in a paddy field, and rapidly spreads on the water surface. Meanwhile, the fungicidal active ingredient and / or the insecticidal active ingredient can be widely and uniformly diffused in the paddy field.
[0040]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0041]
All parts are parts by weight.
[0042]
In addition, by replacing the pesticidal active ingredients shown below with one or more kinds of mixed fungicidal active ingredients and / or insecticidal active ingredients for the paddy fields of the various systems described above, the components differ. Various water-floating pesticide formulations of the present invention can be obtained.
[0043]
Example 1
(1) 2.4 parts of kasugamycin,
5.0 parts of ethylene glycol monoheptanoate,
10.0 parts of isoparaffin,
49.6 parts of Shirasu balloon,
30.0 parts of vitreous foam powder having an average particle size of 5 μm made of perlite
Dextrin 3.0 parts Total 100.0 parts (2) 100 parts of the mixture obtained in the above (1) was mixed with a hammer mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.), and then 30 parts of water was added to 100 parts of the mixture. Then, the mixture is kneaded and mixed with a double arm kneader (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). Next, the mixture was granulated with an extrusion granulator equipped with a 1.5 mm diameter screen (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), and further dried using a fluidized bed dryer (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). The mixture was sieved using a 1.18 mm sieve to obtain a particulate water-floating pesticide formulation (Table 1, No. 1).
[0044]
Example 2
Granules obtained in the same manner as in Example 1 except that ethylene glycol monoheptanoate in Example 1 was replaced with ethylene glycol monoheptanoate were used as a polyvinyl alcohol film (thickness: 40 μm) at a rate of 50 g per piece. And a packaged water-floating pesticide formulation (Table 1, No. 9) was obtained.
[0045]
Example 3
(1) 2.4 parts of kasugamycin,
Propylene glycol monooctanoate 5.0 parts,
10.0 parts of isoparaffin,
25.0 parts of expanded perlite,
5.0 parts of a vitreous foam powder composed of perlite and having an average particle diameter of 30 μm,
Microcrystalline cellulose 5.0 parts Lactose 47.6 parts Total 100.0 parts (2) After mixing 100 parts of the mixture of the above (1) with a hammer mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.), 100 parts of the mixture is mixed with a tablet molding machine. And pressed at a pressure of 20 kg / cm ² to prepare a tablet-shaped molded product of 5 g per tablet to obtain a water-floating pesticide formulation of a tablet (Table 1, No. 18).
[0046]
Example 4
Tablets prepared in the same manner as in Example 3 were packaged with a polyvinyl alcohol film (thickness: 40 μm) to 50 g per tablet to obtain a packaged water-floating pesticide formulation (Table 1, No. 19). .
[0047]
Example 5
(1) 18.0 parts of diazinon,
Propylene glycol monooctanoate 10.0 parts,
10.0 parts of isoparaffin,
49.0 parts of Shirasu balloon,
10.0 parts of vitreous foam powder composed of perlite and having an average particle size of 5 μm,
3.0 parts of dextrin 100.0 parts in total (2) 100 parts of the mixture obtained in the above (1) was prepared in the same manner as in Example 1, and the obtained granules were treated with a polyvinyl alcohol film (thickness: 40 μm). Each was packaged at 50 g, and a packaged water-floating pesticide formulation (Table 2, No. 37) was obtained.
[0048]
Example 6
(1) 2.4 parts of kasugamycin,
19.6 parts of Shirasu balloon,
60.0 parts of vitreous foam powder having an average particle size of 10 μm made of perlite
Dextrin 3.0 parts Total 85.0 parts (2) After mixing the mixture of the above (1) with a hammer mill (manufactured by Fuji Paudal Co.), 30 parts of water was added to 85.0 parts of the mixture, Kneading and mixing with a double arm kneader (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). Next, the mixture was granulated with an extrusion granulator equipped with a 1.5 mm diameter screen (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), and further dried using a fluidized bed dryer (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). It was sieved using a 1.18 mm sieve to obtain granular core particles.
(3) Propylene glycol dioctanoate 5.0 parts Isoparaffin 10.0 parts Total 15.0 parts (4) The mixture of the above (3) is sprayed on the core particles of the above (2) by a spray to remove particulate matter. Obtained.
(5) The granular material of the above (4) was wrapped with a polyvinyl alcohol film (thickness: 40 μm) to 50 g per one to obtain a packaged water-floating pesticide formulation (Table 1, No. 16).
[0049]
In addition, the comparative example was prepared according to the Example.
[0050]
【The invention's effect】
When the water-floating pesticide formulation of the present invention is implemented, the following effects are obtained. That is, (1) when sprayed on a paddy field, the pesticidal active ingredient eluted from the water-floating preparation is uniformly diffused into water, and exhibits an excellent bactericidal effect and / or insecticidal effect. (2) Due to the excellent diffusivity in the paddy field, it is only necessary to spray the paddy from the ridge to the paddy field, which is labor-saving.
[0051]
Next, test examples will be shown to prove these.
[0052]
Test Example 1 Diffusion test A test section (impregnation depth: 3 cm) having an area of one section of 100 square meters (10 mx 10 m) was prepared, and 50 g of a sample prepared according to the examples and comparative examples was placed in the center (one place). Processed. Twenty-four hours after the treatment, 50 ml of water was sampled at five places 1.5 cm below the water surface from the center (section A) and four corners (sections B to E) of the test plot, and the concentration of the pesticide active ingredient was determined by HPLC (migration). Phase: analyzed by MeCN / H ₂ O = 80/20 (V / V)) and calculated by the following formula to obtain a diffusivity. The results are shown in Tables 1 to 4 (Examples are Tables 1 and 2, Comparative Examples are Tables 3 and 4).
[0053]
In the table, "-" indicates an untested value in the control value of the bactericidal effect and / or the insecticidal effect.
[0054]
(Equation 1)

[0055]
Test Example 2 Bactericidal Effect Test In a paddy field where blast disease occurs every year, a test section of 100 square meters (10 mx 10 m) was created (3 cm inundation depth), and on May 20, at the same time as transplanting rice seedlings, The center (one place) was treated with 50 g of a sample prepared according to Examples and Comparative Examples. Sixty days after spraying the drug, select any five locations from each test plot, and investigate the degree of blast disease for each 50 strains according to the following criteria. The control value (%) was determined from the degree. The results are shown in Tables 1 and 4 (Examples are Tables 1 and 2 and Comparative Examples are Tables 3 and 4).
[0056]

[0057]
(Equation 2)

[0058]
[Equation 3]

[0059]
Test Example 3 Insecticidal Effect Test In a paddy field where N. serrata occurs every year, a test area (inundation depth: 3 cm) with a plot area of 100 square meters (10 mx 10 m) was created, and on May 25 at the same time as transplanting rice seedlings. The center (one place) was treated with 50 g of a sample prepared according to the examples and comparative examples. Sixty days after spraying the drug, any five sites were selected from each of the test plots, and the number of damaged strains was investigated for each 100 strains to determine the percentage of damaged strains. %). The results are shown in Tables 1 and 4 (Examples are Tables 1 and 2 and Comparative Examples are Tables 3 and 4).
[0060]
(Equation 4)

[0061]
(Equation 5)

[0062]
[Table 1]

[0063]
[Table 2]

[0064]
[Table 3]

[0065]
[Table 4]

Claims (5)

An ester compound represented by the following general formula (1) as a bactericidal active ingredient and / or an insecticidal active ingredient and a surfactant

(Wherein, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 6 to 9 carbon atoms, A represents an RCO— group or a hydrogen atom, m and n are each an integer of 0, 1 or 2; An integer satisfying ≦ m + n ≦ 2 is shown.),
A high-boiling solvent, a water-floating hollow body, or a vitreous powder having an average particle diameter of 1 to 50 μm and having an irregular shape obtained by crushing a natural vitreous foam. Floating pesticide formulation. The water-floating pesticide formulation according to claim 1, wherein the specific gravity of the high boiling point solvent is less than 1. The water-floating pesticide formulation according to claim 1, wherein the high boiling point solvent is a paraffinic hydrocarbon. The water-floating pesticide preparation according to any one of claims 1 to 3, wherein the preparation is a granule or a tablet. The water-floating pesticide preparation according to any one of claims 1 to 4, wherein the preparation is packaged with a water-soluble polymer film.