JP2004137324A

JP2004137324A - Ink composition for pressurized ballpoint pen

Info

Publication number: JP2004137324A
Application number: JP2002301788A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Morita; 森田　昌明; Hiroyuki Ito; 伊藤　浩之
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 2002-10-16
Filing date: 2002-10-16
Publication date: 2004-05-13

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition for pressurized ballpoint pens having excellent writing properties, little dropping inks, and suitable for writing with hands. <P>SOLUTION: This ink composition for pressurized ballpoint pens which each is made by attaching a tip comprising at least a ball and a holder to one side of the ink-receiving pipe, charging the ink into the ink-receiving pipe, and then charging a pressurized gas into the pipe from the back side to push the ink toward the tip is characterized by using an ink satisfying the following condition as the ink composition. The ink has an extended ink line length of ≤20 mm, when subjected to operations comprising test-writing the pressurized ballpoint pen, wiping the pen point, leaving the pen for 5 min., rubbing off the pen point on prescribed paper to a distance of one rotation, and then extending the applied ink with a prescribed eraser in the horizontal direction. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加圧したボールペン用インキ組成物に関し、更に詳しくは、優れた筆記性を有し、吹き出し、ボテの少ない手書き筆記用に好適な加圧ボールペン用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ボールペンには、ボールペン先とインキ収容管及びそれに充填されたインキからなる重力式（大気開放型）と、インキ充填後のインキ充填管内または、インキ充填管がその中に含む密閉された容器内に、加圧ガス等を封入した、いわゆる加圧式ボールペンが知られている。
【０００３】
この加圧式ボールペンは、上向き筆記や特殊機能を持たせたインキを流出させることができるといった利点はあるが、インキが充填されたインキが常に加圧されているために、ペン先から少量のインキが漏れ出す恐れがある。
これを防止するためには、従来品は粘度を高くしなければならず、これによって、筆記感が重くなる等、また、インキ収容管にインキを充填するのに時間を要するといった問題点がある。
【０００４】
また、インキが常に加圧されているために、緻密な描線が可能となることは先に述べたが、この特性が、筆記中のボールが回転している状態で小休止した場合に、ペン先部でインキがよく攪拌されているので、インキがペン先から漏れ出し、ボテのような状態になるといったものが発生しやすくなる欠点がある。
このような欠点を回避してなる加圧した筆記または筆記用具としては、ボール周りにインキ又は流体を流出させない筆記具とすることを主眼とし、該筆記具の書写用流体は少なくとも１種の溶剤及び着色剤と、上記溶剤に可溶性であって書写用流体の他の成分と共に該流体に粘弾性、強凝集性、強粘着性、流体抵抗性及びフィルム形成性を与える少なくとも１種のポリマーとよりなり、該書写用流体は１０００００ｃｐｓ以上の粘度（ブルックフィールドＬＭＴ粘度計に第５円筒形スピンドルを用い、２５℃、０．３ｒｐｍにおいて測定して）を持ち、かつ上記ポリマーとして交差連結カルボキシポリメチレン型ポリマーまたはポリビニルピロリドン型ポリマー、またはこの両者を用いたことを特徴とするボールペン筆記具が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、加圧ボールペン用インキとして、高級脂肪酸石鹸を含むチキソトロピックなインキとし、その粘度は実施例から６０００００ｃｐｓ〜８０００００ｃｐｓとすることが知られている（例えば、特許文献２参照。）。
更に、５００００ｃｐｓ以上の粘度に設定した、金属光沢を有するインキ組成物が知られ（例えば、特許文献３参照。）、また、プロツターに使用される加圧ボールペン用インキとして、その粘度を４００００〜５０００００ｃｐｓの範囲にすることが知られている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特公昭４７−４８５６５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特開昭５０−０９６３３６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】
特開昭６０−１８６５７４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】
特開昭６２−７７７５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００７】
しかしながら、このような上記特許文献１〜４に記載される加圧式ボールペンインキ組成物は、その粘度が高いため、筆感が重く、機械に筆記させるプロッターペンとしては適していても、特に、冬期に手書き筆記する場合は未だ重い筆感となる点に課題があるものである。
【０００８】
逆に、２５℃における粘度が１．５Ｐａ・ｓ以下の比較的低い粘度領域のインキ組成物を使用することが知られている（例えば、特許文献５参照。）。
【０００９】
【特許文献５】
特開２００２−３７７２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【００１０】
しかしながら、この文献５に記載されるインキ組成物の粘度の調整だけでは、優れた筆記性の発揮、吹き出し及びボテの解消には不十分であり、インキ成分の検討により他の物性の調整も必要があるものである。
【００１１】
一方、ボールペンの筆記試験については、ＪＩＳ　Ｓ　６０３９：２０００にその試験方法など記載されているが、加圧式ボールペン独特の問題として、インキ収容管内部を加圧しているが故の、より厳しいボテ及びインキの吹き出しに対しての試験方法としては、不十分であると考えられる（例えば、非特許文献１参照。）。
【００１２】
【非特許文献１】
日本工業標準調査会、「ボールペン及び中しん」ＪＩＳ　Ｓ　６０３９：２０００、平成１２年５月２０日改正版、日本規格協会発行
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、加圧ボールペン用インキ組成物において、ペン先からのインキ漏れ・ボテの少ないかつ加圧ボールペンの緻密な描線を維持している手書きに好適な加圧ボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、インキ収容管と、該インキ収容管の片側に少なくともボールとホルダーから構成されるチップが装着され、前記インキ収容管にインキが充填され、その後方より加圧ガスが充填され、該加圧ガスの圧力によりインキをチップ方向に押し出すようにした加圧ボールペン用インキ組成物において、該加圧ボールペン用インキ組成物として、特定条件を少なくとも満たすインキを用いることにより、上記目的の加圧ボールペン用インキ組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）　インキ収容管と、該インキ収容管の片側に少なくともボールとホルダーから構成されるチップが装着され、前記インキ収容管にインキが充填され、その後方より加圧ガスが充填され、該加圧ガスの圧力によりインキをチップ方向に押し出すようにした加圧ボールペン用インキ組成物において、該加圧ボールペン用インキ組成物として、下記条件を少なくとも満たすインキを用いることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。
条件：
加圧されたボールペンをためし書き後、ペン先を拭きとり、５分放置後、所定の用紙にペン先部を１回転こすりつけ、所定の消しゴムで水平方向に引き伸ばしたとき、その長さが２０ｍｍ以下であるインキ。
（２）　インキの粘度が２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃである上記（１）記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
（３）　インキには、少なくともシリカを含有してなる上記（１）又は（２）記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、インキ収容管と、該インキ収容管の片側に少なくともボールとホルダーから構成されるチップが装着され、前記インキ収容管にインキが充填され、その後方より加圧ガスが充填され、該加圧ガスの圧力によりインキをチップ方向に押し出すようにした加圧ボールペン用インキ組成物において、該加圧ボールペン用インキ組成物として、下記条件を少なくとも満たすインキを用いることを特徴とするものである。
条件：
加圧されたボールペンをためし書き後、ペン先を拭きとり、５分放置後、所定の用紙にペン先部を１回転こすりつけ、所定の消しゴムで水平方向に引き伸ばしたとき、その長さが２０ｍｍ以下であるインキ。
なお、上記条件は、日本工業標準調査会、「ボールペン及び中しん」ＪＩＳ　Ｓ　６０３９：２０００；５．２，５．３、平成１２年５月２０日改正版、日本規格協会発行に記載の方法に準拠するものである。
本発明において、上記条件を満たすためには、着色剤として染料・顔料、溶剤、樹脂、シリカ、並びに、適宜使用できる添加剤、界面活性剤、分散剤等を好適に組合わせて調製することにより充足することができることとなる。
【００１６】
本発明に用いる着色剤としては、加圧ボールペン用に用いられている着色剤であれば、特に限定されず、染料や顔料などが挙げられる。
染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。このソルベント染料の具体例としては、バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６０３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
【００１７】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン顔料等の無機顔料、タルク、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質顔料、アゾ・縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系原料、アンスラキノン顔料、キナクドリン顔料、イソインドリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、各種レーキ顔料等の有機顔料、蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色等のメタリック顔料等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラック等、各製法によって製造された市販のカーボンブラック、具体的には、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２００、ＰｒｉｎｔｅｘＡ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ１００、Ｌａｍｐ　Ｂｌａｃｋ１０１、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ４、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ（以上、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｃｈ７００、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ５００Ｒ、Ｒｅｇａｌ４１５Ｒ、Ｒｅｇａ１３００Ｒ、Ｒｅｇａ１２５０Ｒ、Ｒｅｇａ１９９ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ８、ＳｔｅｒｌｉｎｇＲ、Ｍｏｇｕｌ−Ｌ（以上、Ｃａｂｏｔ社製）、♯１０００、＃９００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ７、ＭＡ８、＃５２、＃４５、＃４０、＃３３、＃３０、ＣＦ９（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１０４０、Ｒａｖｅｎ１０００、Ｒａｖｅｎ８９０、Ｒａｖｅｎ８５０、Ｒａｖｅｎ５００、Ｒａｖｅｎ４５０、Ｒａｖｅｎ４２０、Ｒａｖｅｎ４１０、ＰａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１４、Ｒｏｙａｌ　ＳｐｅｖｔｒａＡ、Ｎｅｏ　ＳｐｅｖｔｒａＡ　ＭａｒｋＩＶ（以上、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製）等を挙げることができ、特にこれらに限定されるものではない。
また、黒色顔料兼潤滑剤としては、黒鉛（グラファイト）も使用でき、人造黒鉛、天然黒鉛、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の各種の性状と大きさのものが使用できる。
【００１８】
青色の有機顔料としては、種々の青色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２８、２９、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６０等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
特に青顔料の具体例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ　Ｂｌｕｅ２ＧＬＳ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ　Ｂｌｕｅ　ＲＬ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ　Ｂｌｕｅ　９１０５２、ＩＣＩ社製のＬｕｔｅｔｉａｃｙａｎｉｎｅ　ＣＳＮ、Ｍｏｂａｙ社製のＰａｌｏｍａｒ　Ｂｌｕｅ　Ｂ４８０６、Ｐａｌｏｍａｒ　Ｂｌｕｅ　Ｂ４７０７、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ　Ｂｌｕｅ　ＢＴ−７８８Ｄ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＰｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＲＳ１５１７Ｃ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９２０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６８７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９０５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９８９Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７０７２Ｄ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７０８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７１０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６７００Ｆ、Ｚｅｎｅｃａ社製のＭｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＣＳＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＮＸ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＲＬ、Ｆｒａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ　Ｃｙａｎｉｅ　Ｌ．ＰＳ、Ｗｏｏ　Ｓｎｎｇ社製のＣｙａｎｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−７０００、Ｃｙａｎｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−７８００、Ｃｙａｎｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−８０００、Ｓｕｎ社製のＳｕｎｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　２４９−１２８２、Ｆａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ　Ｃｙａｎｉｎｅｌ．ＪＳ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｐｓｔａｐｅｒｍ　Ｂ１ｕｅ　ＢＬＦ、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＧＬＮＦ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＧＬＶＤ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＡＴＣ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ　Ｂｌｕｅ　Ａ３Ｒ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ　Ｂｌｕｅ　４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ　Ｂｌｕｅ　４Ｇ−Ａ、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ社製のＳｏｖｅｒｅｉｇｎ　Ｂｌｕｅ３８５、Ｈｏ１１ａｎｄ　Ｂｌｕｅ２１２、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ　Ｂｌｕｅ２１１、ＯＩｙｍｐｉｃ　Ｂｌｕｅ１９０、Ｌｕｈ社製のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ　Ｂｌｕｅ、Ｄａｉ　Ｃｏｌｏｒ　Ｉｔａｌｙ社製のＢｌｕｅ　ＥＰ３７、ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ４９２０、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ　Ｂｌｕｅ　ＢＴ−７２９Ｄ、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｓｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｇ１７３７、Ｈｅｕｃｏｓｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＨＳ−５０００、Ｌａｃｋｅｃｈｔ　Ｂｌｕｅ　Ｇ１７３７、Ｋｅｎａｌａｋｅ社製のＫｅｎａｌａｋｅ　ＬＦＢＲＸ、大日精化工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　４９３０、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　５１８８、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＳＲ５０２０、大日本インキ化学工業社製のＦａＳｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　５０３０Ｌ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　５４２０ＳＤ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　５５０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＴＧＲ−Ｆ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＥＰ−７、山陽色素社製のＣｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｇ−１３４、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＳＡＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　４０３３等の顔料が挙げられる。
【００１９】
赤色の有機顔料としては、種々の赤色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１７、１４４、１６６、１７０、１７７、２０２、２１４、２２０、２５４、２５５、２６４、２７２等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＤＰＰ　ＲＥＤ　ＢＯ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＤＰＰ　ＲＥＤ　ＢＰ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＤＰＰＲＥＤ　ＤＰＰ、Ｉｒｇａｚｉｎ　ＤＰＰ　Ｒｅｄ　ＢＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ　ＤＰＰ　Ｒｅｄ　ＢＴＲ、Ｉｒｇａｚｉｎ　ＤＰＰ　Ｓｃａｒｌｅｔ　ＥＫ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＲＥＤ　Ａ　２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＲＥＤ　Ａ　３Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ　Ｒ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ　ＲＮ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ　ＢＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　ＢＲＮ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＴＲ　２３５−６、大日精化工業社製のＤａｉｎｉｃｈｉ　Ｆａｓｔ　Ｐｏｐｐｙ　Ｒｅｄ　Ｇ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｆａｓｔ　Ｐｏｐｐｙ　Ｒｅｄ　Ｒ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｅｒｒｏｘ　Ｒｅｄ　１１０Ｍ、Ｂａｙｅｒｒｏｘ　Ｒｅｄ　１２０ＭＮ、Ｂａｙｅｒｒｏｘ　Ｒｅｄ　１３０Ｍ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｇ０３３５Ｃ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　ＲＮＯ３３３Ｃ、Ｂｏｎｉｔｏｌ　Ｒｅｄ　ＢＭ、Ｂｏｎｉｔｏｌ　Ｒｅｄ４８４４Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ　Ｒｅｄ　４８４１Ｃ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ　Ｒｅｄ　４４３５Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ　Ｒｅｄ　４４３７Ｂ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｔｈｉｏｓｏｌ　ＧＬ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｔｈｉｏｓｏｌ　Ｇ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｓｏｌｉｐｕｒ　ＧＨ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｒｅｄ　Ｓｏｌｉｐｕｒ　３ＢＨ、Ｌｙｓｏｐａｃ　Ｒｅｄ　７０３０Ｃ、Ｈｅｒｃｏｓ社製のＣｏｐｐｅｒａｓ　Ｒｅｄ　Ｒ９９９８、ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｒｅｄ　Ｌ３７５０、Ｌｉｔｈｏｌ　Ｓｃｈａｒｌａｃｈ　Ｌ４３０１、ＬｉｔｈｏｌｅｃｈｔｍａｒｏｏｎＬ４７６３、Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ−Ｐ−Ｍａｒｏｏｎ　４７６３、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｒｅｄｖｉｏｌｅｔ　Ｌ５０８０、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ　Ｒｅｄ　Ｌ２８１７、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｒｅｄ　Ｌ３０２５、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｒｅｄ　Ｌ３２３０ｓ、Ｓｉｃｏ　Ｆａｓｔ　Ｓｃａｒｌｅｔ　Ｌ４２５２、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｔｒｏｎ　Ｒｅｄ　２３０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｒｅｄ　３８８０ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｌ３９２０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｒｅｄ　Ｌ４２１０、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ　Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ．ＭＬＮ−７４−ＳＱ、Ｈｏｒｎａ　Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ．ＭＬＨ−７４−Ｑ、ＩｒｇａｌｉｔｅＲｅｄ　３ＲＳ、Ｗｏｏ　Ｓｕｎｇ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｌ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｋ、Ｂｏｎ　Ｒｅｄ　ＳＲ、Ｂｏｎ　Ｒｅｄ　３Ｍ、Ｂｏｎ　Ｒｅｄ　ＭＰ、Ｆａｓｔ　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　Ｃ、Ｌａｋｅ　Ｒｅｄ　Ｃ−９００、Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　ＦＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＲｅｄＡ２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　Ａ３Ｂ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＭＲＳｎｅｗ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　ＦＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｒｅｄ　ＦＧＲ７０、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｒｏｓａ　Ｅ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｒｅｅｌ　Ｆ３ＲＫ７０、Ｍｉｌｅｓ社製のＱｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＲＶ６８３２、Ｂａｙｅｒ　Ｍｏｂａｙ社製のＰｅｒｒｉｎｄｏ　Ｍａｒｏｏｎ　Ｒ６４２２、Ｓａｎｄｏｚ社製のＧｒａｐｂｈｏＩ　Ｒｅｄ　５ＢＬＳ等の顔料が挙げられる。
【００２０】
黄色の有機顔料としては、種々の黄色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、８１、８３、７４、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１５４、１５５、１６７、１８５、１９１等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　２１４０ＨＤ、Ｓｉｃｏｐａｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１１１０、Ｓｉｃｏｔａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１９１２、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　Ｌ１６２２、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　Ｌ１６３０Ｓ、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１６３５Ｓ、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１９１６、Ｓｉｃｏ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２５２ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１４８２、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１５６０、ＰａｌｉｏｔｏＩ　Ｙｅ１１ｏｗ　Ｄ１１５５、ＰａｌｉｏｔｏＩ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ０９６０ＨＤ、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＭＸ　ＡＸ−１５、Ｈｏｒｎａ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＭＸＡＨ−３５、Ｈｏｒｎａ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＵ−１５−ＳＱ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　２ＲＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　３ＲＬＴＮ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　５ＧＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　２ＧＬＴＥ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ　９１５、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　９２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　３４２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　３９１０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　３９２０、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ６Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｆ２Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＲ７０、山陽色素社製のＰｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅ１１ｏｗ　１７１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８１０４、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４２５、ｌｉｇｈｔ　Ｆａｓｔ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｒ、大日精化社製のＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１０ＧＨ、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　Ａ−３、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２０３５、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２０５４、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２３００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２２００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２２７０、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２４００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２５００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２６００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　ＺＡＹ−２６０、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２７００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２７７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｒｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　＄Ｇ、ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＧＲ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧＬ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ１０Ｇ０１、ＨＡＮＳＡ　Ｙｅｌｌｏｗ　１０Ｇ、ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ２Ｇ−０１、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅ１１ｏｗ　ＮＣＧ等の顔料が挙げられる。
【００２１】
緑色の有機顔料としては、種々の緑色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ７、１７、３６、５０、７０等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、大日本インキ化学工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　５３０１、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　２ＧＮ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　５３７、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＧ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＧＨ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ５３７０、大日精化社製のＦａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　５００５、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　５７１０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｓ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＳＦ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＳＯ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　２ＹＫ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８６８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８６８１Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８６８２Ｔ、Ｈｅｌｉｏｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ８７３０Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ａ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＮＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　ＧｒｅｅｎＧＮ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＴＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＶ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＷＳ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｋ　８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ８７３０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＭＹ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＹＣＮ、Ｈｅｌｉｏ　Ｆａｓｔ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＴ、Ｈ１ｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　６Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　６ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ８ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　９３６０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ　Ｋ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ９１４０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ９３６１、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａ１ｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒａｇａｌｉｔｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３ＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＬＮ、ＩｒａｇａｌｉｔｅＧｒｅｅｎ　６Ｇ、東洋インキ製造社製のＬｉｏｆａｓｔ　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ２３７、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ２０１、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　Ｙ１０２、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　ＹＳＯ７、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　２Ｙ３０ｌ、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　２ＹＳ、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　６ＹＫ、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　６ＹＫＰＣＮ、ＰｏｌｙｍｏｎＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ．社製のＰｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＢＨ、ＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎ　ＦＧＨ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　６Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＮ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＮ５００、山陽色素社製のＳａｎｙｏ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ、Ｓａｎｙｏ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　Ｆ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　Ｆ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＢ、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＢ　Ｐｕｒｅ、ＳＡＸ、ＳＡＸ（ピグメント）、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　６ＹＳなどが挙げられる。
また、無機・体質顔料として、酸化チタンは通常の酸化チタン、微粒子酸化チタンが各種使用できる。そのほか、タルク等も使用できる。
【００２２】
本発明で使用する着色剤は、上記した染料、顔料の１種又は２種以上、或いは上記した染料、顔料を混合して用いてもよく、好ましくは、鮮やかな描線濃度を発揮せしめる点から顔料を含むことが望ましい。
これらの着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、合計で１０〜６０重量％、更に好ましくは、２０〜５０重量％含むことが好ましい。
これらの着色剤が１０重量％未満では、描線濃度等で薄くなる等の弊害が発生し、６０重量％より多く含むと、流動性や溶解成分の溶解性が悪くなり、保存安定性が悪くなり、好ましくない。
【００２３】
本発明では、上記条件を満たすためには、好ましくはシリカを用いることが望ましい。用いるシリカは、筆記性及びクリアドレーン性に悪影響を及ぼすことなく、インキ組成物中に少なくともシリカを含む凝集体を形成せしめて加圧ボールペンにおけるインキ漏れを防止することができるものである。
用いることができるシリカとしては、特に無水シリカが好ましく、具体的には、日本アエロジル社製の５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００、３００ＣＦ、３８０、９７２Ｒ、９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＲＸ２００、ＲＹ２００、ＲＹ２００でＡＬ２０３との混合品として、ＭＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＡＢＯＴ社製のＬ９０、ＬＭ−１３０、ＬＭ−５、Ｍ−５、Ｍ−５Ｐ、ＰＴＧ、ＭＳ−５５、ＭＳ−７５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０等が挙げられる。
好ましいシリカとしては、ＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ^２／ｇ以上で、特に好ましくは、２００ｍ^２／ｇ以上４５０ｍ^２／ｇ以下となるものが望ましい。
これらのシリカの含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜５重量％、好ましくは、インキ漏れを更に防止する点から、１．５〜３重量％、更に好ましくは、２〜２．５重量％とすることが望ましい。
このシリカの含有量が０．５重量％未満であると、インキ漏れ防止効果が少なくなり、逆に、５重量％を越えると、インキの粘度が非常に高くなり、手書き筆記用のボールペンとして不都合を生じることとなり、好ましくない。
【００２４】
本発明に用いる有機溶剤は、粘度調整と染料の溶解促進、顔料等の分散調整、インキの乾燥性調整のために含有するものである。
用いることができる有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレグリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチルー２−ピロリドンロジンアルコール、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水）などが挙げられ、これらの溶剤は単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、３０〜８０重量％が好ましく、更に好ましくは、３５〜６０重量％とすることが望ましい。
【００２５】
本発明では、更に、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、顔料等の分散剤としての機能や粘度調整、染料の溶解促進のために各種樹脂を含有することができる。
用いることができる樹脂としては、例えば、トルエンスルホンアミド・エポキシレジン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びこれらを水素添加した樹脂、マレイ酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合休、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロンーインデン樹脂、ポリテルペン、テルペン樹脂類、テルペン−フェノール樹脂類、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
これらの樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは、１〜２５重量％とすることが望ましい。
【００２６】
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物には、更に、本発明の効果を損なわない範囲で、潤滑剤として高級脂肪酸、金属石鹸、リン酸エステル系潤滑剤、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤等を含有することができ、特に、オレイン酸が最も好適に用いられる。また、その他適宜な界面活性剤、分散剤等必要に応じて使用できる。
【００２７】
本発明において、インキの粘度は、上記条件、すなわち、「加圧されたボールペンをためし書き後、ペン先を拭きとり、５分放置後、所定の用紙にペン先部を１回転こすりつけ、所定の消しゴムで水平方向に引き伸ばしたとき、その長さが２０ｍｍ以下であるインキ。」を満たすために、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃに調整することが上記条件を容易に満たすこととなる点から望ましい。更に好ましくは、２００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３５０００ｍＰａ・ｓｅとすることが望ましい。
また、これらの粘度範囲にすることによって、ペン先からのインキの漏出を防止せしめ、筆記感の向上、インキ収容管にインキを充填する時間を更に短時間にし、しかも、更にクリアドレーン性を向上せしめる効能もある。
この粘度が４００００ｍＰａ・ｓｅｃを越えて粘度が高くなると、上記条件（Ｉ）を満たすことは、各流量が双方とも少なくなるため、調整幅が小さくなる傾向にあるが、筆感が重くなり、滑らかに書きづらくなり、別の品質に影響する。逆に、１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であると、調整が困難となったり、他の品質で、初期は問題がないが、時間が経過すると、インキ漏れが発生する場合があり、好ましくない。
【００２８】
本発明の加圧ボールペンインキ組成物は、上記各成分、具体的には、着色剤としての染料・顔料、溶剤、樹脂、シリカ、界面活性剤、分散剤等を好適に組合わせ、製造装置は汎用の各種の装置が使用でき、更に詳しくは、特にシリカと樹脂の撹拌状態を調節して、本発明の条件に合うように調節して、更に粘度等を好適に調整して上記条件である「加圧されたボールペンをためし書き後、ペン先を拭きとり、５分放置後、所定の用紙にペン先部を１回転こすりつけ、所定の消しゴムで水平方向に引き伸ばしたとき、その長さが２０ｍｍ以下であるインキ。」を満たすインキを製造することができる。
具体的には、溶剤溶解成分は撹拌混合機で各成分を溶解し、残部を添加し、撹拌等の操作を実施し、その状態で、インキを取り出し、本発明の条件に合う状態で、順次フィルターを用いて残渣を除去することによって目的の加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることができ、顔料等を用いた場合には分散混合機で顔料を分散剤、他の成分と共に分散させ、その後、必要成分を追加混合し、その後は上記と同じように、インキを取り出し、本発明の条件に合う状態で、順次フィルターを用いて残渣を除去することによって目的の加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることができる。
なお、製造時、染料などの固形物を溶解させるために加熱することや、有機顔料などの粗大粒子を除去するためにフィルター、遠心分離機等を用いることなど必要に応じて使用できる。
本発明において、上記条件において、所定の消しゴムで水平方向に引き伸ばしたとき、その長さが２０ｍｍを越えるインキでは、筆記時に過剰なインキが付着しやすく、手書き筆記では、それが所謂ボテの発生につながりやすくなり、紙面等を汚す不具合を発生させ、好ましくない。
【００２９】
本発明のインキ組成物を充填する加圧式のボールペン構造としては、金属製又は樹脂製のインキ収容管と、該インキ収容管の片側に少なくともボールとホルダーから構成されるチップが装着され、前記インキ収容管にインキが充填され、その後方より加圧ガスが充填され、該加圧ガスの圧力によりインキをチップ方向に押し出すようにした加圧式のボールペン構造であれば、特に限定されるものではなく、例えば、インキ充填後のインキ充填管内または、インキ充填管をその中に含む密閉された容器内に、窒素ガス等の加圧ガスを封入したリフィールを備えた加圧式ボールペンまた一時的に加圧したり、蓄圧する等の加圧ボールペンなどが挙げられる。
図１は、ガス加圧式ボールペンを示す具体的実施形態の一例であり、このボールペンＡは、先端に筆記チップ１０が設けられて内部に筆記チップに供給する本発明のインキ組成物１１が収容され、かつ、後方の開放された例えば、ＰＰ製インキ収容管（チューブ体）１２と、該インキ収容管１２の後方開放部と連通する空間１３を設け、該インキ収容管１２の少なくとも一部を内包する収容筒体１４とを有し、該収容筒体１４をガス低透過性又はガス不透過性を有する部材（例えば、ＥＶＯＨ）で構成し、上記インキ収容管１２と収容筒体１４との間に設けた空間内に加圧ガスを封入してなるものである。なお、１５は、軸体（例えば、ＰＰ製）である。
【００３０】
このように構成される本発明の加圧ボールペン用インキ組成物では、上記条件である「加圧されたボールペンをためし書き後、ペン先を拭きとり、５分放置後、所定の用紙にペン先部を１回転こすりつけ、所定の消しゴムで水平方向に引き伸ばしたとき、その長さが２０ｍｍ以下であるインキ」を用いることにより、ゆっくり筆記しても過剰なインキが描線につかず、また、ボテも少なく且つ緻密な描線が得られる。また、早く筆記した場合でも描線濃度が極端に薄くなることもなく、且つ緻密な描線が得られることとなる。
【００３１】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例等を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜４及び比較例１〜４〕
下記表１に示す配合組成及び下記方法によりインキ組成物を調製した。
各インキ組成物の調製は、先ず顔料は成分中の樹脂、溶剤の一部を取り出しを分散剤とし、三本ロールミルまたはビーズミル用いて分散し、それを還流冷却器、撹拌幾を備えた容器に移した後、その他の成分を一部投入し、６０℃で５時間撹拌した。その後シリカを所定量添加し、それぞれ下記各処理方法で処理し、残部を添加撹拌して、インキ組成物とした。
各インキ組成物の２５℃の粘度は、コーンプレート型粘度計（株式会社トキメック製：ＴＶ−２０タイプ、標準コーン１ｒｐｍ、ずり速度３．８４ｓ^−１）で測定した。
個別のインキの詳細な調製法は以下のとおりである。
【００３３】
（実施例ｌ：黒インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例２：青インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例３：赤インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（実施例４：緑インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｅ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
【００３４】
（比較例１：黒インキ）
予め分散処理した顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで５回パスして回収してインキ化した。
（比較例２：赤インキ）
予め分散処理した顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで５回パスして回収してインキ化した。
（比較例３：青インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（比較例４：ブルーブラックインキ）
予め分散処理した顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで１回パスして回収してインキ化した。
【００３５】
〔加圧ボールペンでの評価法〕
上記で得た実施例１〜４及び比較例１〜４のインキ組成物について、下記方法により加圧ボールペンでの評価を行った。
上記各実施例及び比較例で調製した各インキ組成物０．３ｍｌをポリプロピレンインキ収容管に充填し、片方にステンレスチップ（ボールは超鋼合金で、ボール径１ｍｍ）を装着し、更にインキ後方から窒素ガスで概略３０００ｈｐａの圧力を維持した状態で密閉リフィール状態にして試験用の加圧油性ボールペンを作製し、下記条件下で筆記性試験をした。なお、各インキ収容管は、内径１．７ｍｍ、厚さ０．６５ｍｍである。
試験用紙は、上記非特許文献１のボールペン及び中しん　ＪＩＳ　Ｓ６０３９：２０００の５．２試験用紙仕様に適合するものを用いた。また、消しゴムは同様に非特許文献１の５．３記載の仕様に適合するものを用いた。消しゴムを用いたのは、紙面に付着したインキを伸ばす際に、押す力のバラツキを少なくする目的である。なお、試験環境は２５℃、６０％である。
また、ボテの性能は、４００字詰め原稿用紙に手書きで三菱鉛筆と概略１５秒で筆記したときの状態を５人のモニターの平均値を求めた。
ボテのカウントは、ボールペン及び中しん　ＪＩＳ　Ｓ６０３９：２０００、解説４　ｄ）（２）ボテ　図１に準じてカウントした。筆記試験は同様に筆記試験機で試験を実施した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜４は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、優れた筆記性を有し、吹き出し、ボテの少ない加圧ボールペン用インキ組成物が得られることが判明した。
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた筆記性を有し、ボテの少ない加圧ボールペン用インキ組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いる加圧ボールペンの一例を示す縦断面図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressurized ballpoint pen ink composition, and more particularly to a pressurized ballpoint pen ink composition having excellent writability and being suitable for handwriting with less blowing and dents.
[0002]
[Prior art]
Generally, ballpoint pens include a gravity type (open-to-atmosphere type) comprising a ballpoint pen tip, an ink storage tube and ink filled therein, and a sealed container in which the ink filling tube is filled with ink or in which the ink filling tube is contained. A so-called pressurized ballpoint pen in which a pressurized gas or the like is sealed is known.
[0003]
This pressurized ballpoint pen has the advantage of allowing upward writing and ink with special functions to flow out, but since the ink filled with ink is constantly pressurized, a small amount of ink can be drawn from the pen tip. May leak out.
In order to prevent this, the viscosity of the conventional product must be increased, which leads to problems such as an increase in writing feeling and a time required for filling the ink containing tube with ink. .
[0004]
In addition, as described above, it is possible to draw fine lines because the ink is always pressurized. Since the ink is well agitated at the tip, there is a disadvantage that the ink leaks out of the pen tip, and the ink tends to be in a state like a brush.
Pressed writing or writing utensils avoiding such drawbacks are intended to be writing instruments that do not allow ink or fluid to flow out around the ball, and the writing fluid of the writing utensil contains at least one solvent and coloring. And at least one polymer which is soluble in the solvent and which together with the other components of the writing fluid gives the fluid viscoelasticity, strong cohesion, strong tack, fluid resistance and film forming properties, The writing fluid has a viscosity of at least 100,000 cps (measured at 25 ° C., 0.3 rpm using a Brookfield LMT viscometer with a fifth cylindrical spindle), and the polymer is a cross-linked carboxypolymethylene-type polymer or A ballpoint pen writing instrument characterized by using a polyvinylpyrrolidone type polymer or both is known ( In example, see Patent Document 1.).
[0005]
It is also known that thixotropic ink containing a higher fatty acid soap is used as an ink for a pressurized ballpoint pen, and the viscosity of the ink is from 600,000 cps to 800,000 cps from Examples (see, for example, Patent Document 2).
Further, an ink composition having a metallic luster set to a viscosity of 50,000 cps or more is known (for example, see Patent Document 3). Further, as a pressure ballpoint pen ink used for a plotter, the viscosity is 40000 to 500,000 cps. (For example, see Patent Document 4).
[0006]
[Patent Document 1]
JP-B-47-48565 (Claims, Examples, etc.)
[Patent Document 2]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-096336 (Claims, Examples, etc.)
[Patent Document 3]
JP-A-60-186574 (Claims, Examples, etc.)
[Patent Document 4]
JP-A-62-7775 (Claims, Examples, etc.)
[0007]
However, the pressurized ballpoint pen ink compositions described in Patent Literatures 1 to 4 described above have a high viscosity, so that they have a heavy writing feel and are suitable as plotter pens for writing on a machine. However, there is still a problem in that handwriting is still heavy.
[0008]
Conversely, it is known to use an ink composition having a relatively low viscosity region at 25 ° C. of 1.5 Pa · s or less (for example, see Patent Document 5).
[0009]
[Patent Document 5]
JP-A-2002-3772 (Claims, Examples, etc.)
[0010]
However, the adjustment of the viscosity of the ink composition described in Document 5 alone is not sufficient for exhibiting excellent writability, eliminating blow-out and bleeding, and it is necessary to adjust other physical properties by examining the ink components. There is something.
[0011]
On the other hand, a writing test of a ballpoint pen is described in JIS S 6039: 2000 as a test method and the like. However, as a unique problem of a pressurized ballpoint pen, a more severe bottleneck due to pressurizing the inside of the ink container tube and It is considered that the test method for the ejection of the ink is insufficient (for example, see Non-Patent Document 1).
[0012]
[Non-patent document 1]
Japan Industrial Standards Committee, “Ballpoint Pen and Nakashin” JIS S 6039: 2000, revised version on May 20, 2000, published by Japan Standards Association
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and has been made to solve the problem. In an ink composition for a pressurized ballpoint pen, there is little ink leakage from a pen tip, a small number of dots, and a dense drawing line of the pressurized ballpoint pen. It is an object of the present invention to provide an ink composition for a pressurized ballpoint pen suitable for handwriting maintaining the above.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on the above-mentioned conventional problems and the like, and as a result, an ink storage tube and a chip including at least a ball and a holder are mounted on one side of the ink storage tube, and the ink is stored in the ink storage tube. The ink composition for a pressurized ballpoint pen is filled with a pressurized gas from the back thereof, and the ink is extruded in the chip direction by the pressure of the pressurized gas. By using an ink that satisfies at least the following, the ink composition for a pressurized ballpoint pen described above was successfully obtained, and the present invention was completed.
That is, the present invention resides in the following (1) to (3).
(1) An ink storage tube and a chip composed of at least a ball and a holder are mounted on one side of the ink storage tube, the ink storage tube is filled with ink, and a pressurized gas is filled from the back of the ink storage tube. The ink composition for a pressurized ballpoint pen, wherein the ink is extruded in the chip direction by the pressure of the pressurized gas, wherein an ink satisfying at least the following conditions is used as the ink composition for a pressurized ballpoint pen. Ink composition.
conditions:
After writing with a pressurized ballpoint pen, wipe off the pen tip and leave it for 5 minutes. An ink that is:
(2) The ink composition for a pressurized ballpoint pen according to the above (1), wherein the ink has a viscosity of 10,000 mPa · s to 40,000 mPa · sec at 25 ° C.
(3) The ink composition for a pressurized ball-point pen according to the above (1) or (2), wherein the ink contains at least silica.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The ink composition for a pressurized ball-point pen of the present invention is provided with an ink storage tube, a chip including at least a ball and a holder mounted on one side of the ink storage tube, and the ink storage tube is filled with ink. In a pressurized ballpoint pen ink composition filled with a pressurized gas and extruding ink in the chip direction by the pressure of the pressurized gas, an ink that satisfies at least the following conditions is used as the pressurized ballpoint pen ink composition: It is characterized by the following.
conditions:
After writing with a pressurized ballpoint pen, wipe off the pen tip and leave it for 5 minutes. An ink that is:
The conditions described above are based on the method described in the Japan Industrial Standards Committee, “Ballpoint Pen and Nakashin” JIS S 6039: 2000; 5.2, 5.3, revised version on May 20, 2000, published by the Japan Standards Association. It is based on.
In the present invention, in order to satisfy the above conditions, a dye / pigment as a colorant, a solvent, a resin, silica, and an additive, a surfactant, a dispersant, and the like that can be appropriately used are prepared by suitably combining them. It can be satisfied.
[0016]
The colorant used in the present invention is not particularly limited as long as it is a colorant used for a pressure ballpoint pen, and examples thereof include dyes and pigments.
Examples of the dye include an organic solvent-soluble dye classified as a solvent dye in a color index. Specific examples of the solvent dye include Varifast Black 3806 (CI Solvent Black 29), 3807 (Trimethylbenzylammonium salt of CI Solvent Black 29 dye), and Spirit Black SB (CI. Solvent Black 5), Spiron Black GMH (CI Solvent Black 43), Bali Fast Red 1308 (a salt form of a dye of CI Basic Red 1 and a dye of CI Acid Yellow 23), Bali First Yellow AUM (a salt-forming product of a dye of CI Basic Yellow 2 and a dye of CI Acid Yellow 42), Spiron Yellow C2GH (organic acid salt of a dye of CI Basic Yellow 2), Ron Violet CRH (CI Solvent Violet 8-1), Refresh Violet 1701 (a salt form of a dye of CI Basic Violet 1 and CI Acid Yellow 42), Spiron Red CGH (organic acid salt of a dye of CI Basic Red 1), Spiron Pink BH (C CI Solvent Red 82), Nigrosine Base EX (CI Solvent Black 7), Oil Blue 603 (CI Solvent Blue 5), Neozapon Blue 808 (CI Solvent Blue 70) and the like. No.
[0017]
As the pigment, for example, carbon black, graphite, inorganic pigments such as titanium dioxide pigments, extenders such as talc, alumina, mica, alumina silicate, azo-condensed azo pigments, phthalocyanine-based raw materials, anthraquinone pigments, quinacdrine pigments, Organic pigments such as isoindolinone-based pigments, diketopyrrolopyrrole-based pigments, various lake pigments, and the like, fluorescent pigments, pearl pigments, and metallic pigments such as gold and silver.
As the carbon black, for example, furnace black, channel black, acetylene black and the like, commercially available carbon blacks manufactured by the respective manufacturing methods, specifically, Printex75, Printex60, Printex45, Printex35, Printex25, Printex200, PrintexA, PrintexG, Specialal Black 550, Special Black 350, Special Black 250, Special Black 100, Lamp Black 101, Special Black 4, Printex U, Printex V (from Degussa), Monarch 900, Monarch 900, Monarch 900, Monarch 900, Monarch 900, Monarch 900 Regal500R, Regal415R, Rega1300R, Rega1250R, Rega199l, Elftex8, SterlingR, Mogul-L (from Cabot), # 1000, # 900, MCF-88, MA7, MA8, # 52, # 45, # 40, # 33 , # 30, CF9 (or more, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven1500, Raven1200, Raven1170, Raven1040, Raven1000, Raven890, Raven850, Raven500, Raven450, Raven420, Raven410, PavenH16, RavenH16, RavenH14, Royal SpevtraA, Neo SpevtraA MarkIV (more , Manufactured by Columbian) and the like. Bets can be, but is not particularly limited thereto.
As the black pigment and lubricant, graphite (graphite) can also be used, and various properties and sizes such as artificial graphite, natural graphite, flaky graphite, massive graphite, earthy graphite and the like can be used.
[0018]
Various blue pigments can be used as the blue organic pigment. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 28, 29, 36, C.I. I. Pigment Blue 60 and the like, which may be treated with a surfactant at the stage of producing the pigment.
In particular, specific examples of the blue pigment include Graphol Blue2GLS, Sandorin Blue RL and Sandorin Blue 91052, manufactured by Clariant, Lutteiacyanine CSN, manufactured by ICI; -788D, Phalocyanine Blue RS1517C manufactured by Cappelle, Heliogen Blue L6920 manufactured by BASF, Heliogen Blue L6875F, Heliogen BlueL Luge0169, HeliogenBueLug 89F, Heliogen Blue L7072D, Heliogen Blue L7080, Heliogen Blue L7101F, Heliogen Blue L6700F, Zeneca Inc. of Monastral Blue FBN, Monastral Blue CSN, Monastral Blue FNX, Monastral Blue RL, Francolor Co. Catulia Cyanie L. PS, Cyanie Blue B-7000, Cyanie Blue B-7800, Cyanie Blue B-8000, Sunfast Blue 249-1282 from Sun, and Catania. JS, Hoechst Corp. of Hpstaperm B1ue BLF, Ciba Special Chemicals Co., Ltd. of Irgalite Blue GLNF, Irgalite Blue GLVD, Irgalite Blue ATC, CROMOPHTAL Blue A3R, MICROLITH Blue 4G-WA, MICROLITH Blue 4G-A, Shepherd manufactured by Sovereign Blue385 , Ho11and Blue212, Kingfisher Blue211, OIympic Blue190, Ultramarine Blue from Luh, Blue EP37 from Dai Color Italy, Chromeine BlueWeru2049 from Chromoine Blue T-729D, Heubach, Inc. of Heucosine Blue G1737, Heucosine Blue HS-5000, Lackecht Blue G1737, Kenalake Co. Kenalake LFBRX, Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. of Chromofine Blue 4930, Chromofine Blue 5188, Chromofine Blue SR5020, Dainippon Fastogen Blue 5030L, Fastogen Blue 5420SD, Fastogen Blue 5502, Fastogen Blue TGR-F, Fastogen Blue RS-7, Cyanine CaneBay, Sanyo Dye Clone, manufactured by Ink Chemical Industry Co., Ltd. And Cyanine Blue 4033.
[0019]
Various red pigments can be used as the red organic pigment. I. Pigment Red 17, 144, 166, 170, 177, 202, 214, 220, 254, 255, 264, 272, etc., and may be those treated with a surfactant in the pigment production stage.
Commercially available specific trade names include Chromophtal DPP RED BP, Chromophtal DPP RED RPP, Chromophtal DPP RED RPP, Chromophtal DPP RED RPP, Irgazin DPP Rg RPP RBP RP BP 2B, Chromophtal RED A 3B, Chromophtal Scarlet R, Chromophtal Scarlet RN, Chromophtal Scarlet BR, Chromophtal Red BRN from Chromophthal Red Chemicals, Inc. ppy Red G, Dainichi Fast Poppy Red R, Bayer Corp. of Bayerrox Red 110M, Bayerrox Red 120MN, Bayerrox Red 130M, Cappelle manufactured by Toluidine Red G0335C, Toluidine Red RNO333C, Bonitol Red BM, Bonitol Red4844C, Lysopac Red 4841C, Cappoxyt Red 4435B, Cappoxyt Red 437B, Mineral Orange Thiosol GL, Mineral Orange Thiosol G, Mineral Orange Solipur GH, Mineral Red Solipur 3B30C Lay, 70B LaCry , Hercos Co., Ltd. of Copperas Red R9998, BASF Corp. of Sicored L3750, Lithol Scharlach L4301, LitholechtmaroonL4763, Sicoflush-P-Maroon 4763, Paliogen Redviolet L5080, Sicotrans Red L2817, Sicomin Red L3025, Sicomin Red L3230s, Sico Fast Scarlet L4252, Heubachron Red 230, Paliogen Red 3880HD, Paliogen L3920, Paliogen Red L4210, manufactured by Heubach, and Horna Polyblator, manufactured by Ciba Specialty Chemicals. MLN-74-SQ, Horna Molybdator. MLH-74-Q, IrgaliteRed 3RS, Toludine Red L manufactured by Woo Sung, Toludine Red K, Bon Red SR, Bon Red 3M, Bon Red MP, Fast Bordeaux C, LakeFedRed C-RakeFedRad-C900 Chromophal Red A3B, Novechem Red Violet MRSnew from Hoechst, Permanent Bordeaux FGR, Permanent Red FGR70, Hoster Rosa ReM from Noverm Rel E, NovoperRom ReMer oon R6422, pigments such as Sandoz Inc. of GrapbhoI Red 5BLS and the like.
[0020]
Various yellow pigments can be used as the yellow organic pigment.

I. Pigment Yellow

1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 81, 83, 74, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 120, 128, 138, 147, 154, 155, 167, 185 , 191 and the like, which may be treated with a surfactant at the stage of producing the pigment.
Specific commercially available trade names include Palitol Yellow 2140HD, Sicopal Yellow L1110, Sicotan Yellow L1912, Sicomin Yellow L1622, Sicomin Yellow Y16LowS16, Sicomin Yellow16L, Sicomin Yellow16L, and Sicomin Yellow16, manufactured by BASF. L1482, Paliogen Yellow L1560, Palioto I Yellow 1155, Palioto I Yellow L0960HD, Horna Chrome Yellow MXX-AX15 from Ciba Specialty Chemicals. ome Yellow GMXAH-35, Horna Chrome Yellow GU-15-SQ, Irgazin Yellow GO, Irgazin Yellow 2RLT, Irgazin Ye11ow 3RLTN, Irgazin Yellow 5GLT, Irgazin Yellow 2GLTE, Bayer Co., Ltd. of Bayferrox 915, Bayferrox 920, Bayferrox 3420, Bayferrox 3910 , Bayferrox 3920, Novoperm Yellow H2G manufactured by Hoechst, Hostaperm Yellow H4G, Hostaperm Yellow H3G, Hostaperm Yellow H6G, Novoperm Yellow2F Piglow Yellow 1717, Pigment Yellow 1711, Pigment Yellow 1717, Pigment Yellow 1170, Pigment Yellow 1700, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710, Pigment Yellow 1710 YELLOW 10GH, SEIKA FAST YELLOW A-3, SEIKA FAST YELLOW 2035, SEIKA FAST YELLOW 254, SEIKA FAST YELLOW 2300, SEIKA FAST YELLOW 2200, SEIKA FAST 22 FAST YEL FAST FEL TYELLOW 2400 (B), SEIKA FAST YELLOW 2600, SEIKA FAST YELLOW ZAY-260, SEIKA FAST YELLOW 2700 (B), SEIKA FAST YELW eW YG, FlG, GYS, FlG, SEIKA FAST YELLOW , Novoperm Yellow FGL, Novoperm Yellow H10G01, HANSA Yellow 10G, PV Fast Yellow H2G-01, and Permanent Yellow 11CG.
[0021]
As the green organic pigment, various green pigments can be used. I. Pigment Green 7, 17, 36, 50, 70, etc., which may be treated with a surfactant during the pigment production stage.
Commercially available trade names include Chromofine Cyanine Green Green 5301, Chromofine Cyanine Green Green 2GN, Chromofine Cyanine Green Green 2GN, and Chromofine Cyanine Green Green 2GN, and Daichini Cyanine Green Green, available from Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Green 5370, Fasten Green 5005, Fastogen Green 5710, Fastogen Green B, Fastogen Green S, Fastogen Green SF, Fastogen Green SO, Fastogen Green SO manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. , BASF Corp. of Heliogen Green 8680, Heliogen Green 8681K, Heliogen Green 8682T, Helioen Green 8730, Heliogen Green8730K, Heliogen Green A, Heliogen Green GNA, Heliogen Green G, Heliogen Green GA, Heliogen GreenGN, Heliogen Green GTA, Heliogen Green GV , Heliogen Green GWS, Heliogen Green K 8730, Heliogen Green L8730, Fastogen Green MY, Fastogen Green YCN, Helio Fast Green GT, H1io gen Green 6G, Heliogen Green 6GA, Heliogen Green8GA, Heliogen Green 9360, HeliogenGreen K9360, Heliogen Green L9140, Heliogen Green L9361, Ciba Specia1ty Chemicals Co., Ltd. of Iragalite Fast Brilliant Green 3GL, Iragalite Fast Brilliant Green GL, Iragalite Green GLN, IragaliteGreen 6G Green B237, Liono Green B201, Liono Green Y102, Liono Green YSO7, Liono I, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Green 2Y301, Liono Green 2YS, Liono Green 6YK, Liono Green 6YKPCN, Polymon Developments Ltd. Company-made Polymo Green FBH, PolymoGreen FGH, Polymo Green 6G, Polymo Green G, Polymo Green GN, Polymo Green GN500, Sanyo dye manufactured by Sanyo Cyanine Green, Sanyo Cyanine Green F6G, Sanyo Phthalocyanine Green F6G, Sanyo Phthalocyanine Green FB, Sanyo Phthalocyanine Green FB Pure, SAX, SAX (pigment), Sanyo Phthalocyanine Green 6YS and the like.
As the inorganic and extender pigments, various types of ordinary titanium oxide and fine particle titanium oxide can be used as the titanium oxide. In addition, talc and the like can be used.
[0022]
The colorant used in the present invention may be one or more of the above-mentioned dyes and pigments, or a mixture of the above-described dyes and pigments, and is preferably a pigment from the viewpoint of vivid drawing line density. It is desirable to include
The content of these colorants is preferably from 10 to 60% by weight, more preferably from 20 to 50% by weight, based on the total amount of the ink composition.
When the content of these coloring agents is less than 10% by weight, adverse effects such as thinning of drawing line density or the like occur, and when the content is more than 60% by weight, fluidity and solubility of dissolved components deteriorate, and storage stability deteriorates. Is not preferred.
[0023]
In the present invention, in order to satisfy the above conditions, it is preferable to use silica. The silica used can form an aggregate containing at least silica in the ink composition without adversely affecting the writing and clear drain properties, thereby preventing ink leakage from the pressure ballpoint pen.
As silica that can be used, anhydrous silica is particularly preferable, and specifically, 50, 90G, 130, 200, 200V, 200CF, 200FAD, 300, 300CF, 380, 972R, 972V, R972CF, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. R974, R202, R805, R812, R812S, OX50, TT600, RX200, RY200, RY200, as a mixture with AL203, MOX80, MOX170, CABOT's L90, LM-130, LM-5, M-5, M -5P, PTG, MS-55, MS-75, HS-5, EH-5, TS-530, TS-610, TS-720 and the like.
Preferred silica has a specific surface area of 80 m by the BET method. ² / G or more, particularly preferably 200 m ² / G 450m ² / G or less is desirable.
The content of these silicas is 0.5 to 5% by weight, preferably 1.5 to 3% by weight, more preferably 2 to 5% by weight, based on the total amount of the ink composition, in order to further prevent ink leakage. Desirably, it is 2.5% by weight.
When the content of silica is less than 0.5% by weight, the effect of preventing ink leakage is reduced. Conversely, when the content exceeds 5% by weight, the viscosity of the ink becomes extremely high, which is inconvenient as a ballpoint pen for handwriting. Is undesirably caused.
[0024]
The organic solvent used in the present invention is contained for adjusting the viscosity, promoting the dissolution of the dye, adjusting the dispersion of the pigment and the like, and adjusting the drying property of the ink.
Examples of the organic solvent that can be used include, for example, glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and hexylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether; ethylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol monobutyl ether; Methoxybutanol, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethyl glycol monohexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol-n -Propi Ether, propylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, propylene glycol mononormal butyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol Propylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol dimethyl ether , Tripropi Ether solvents such as ethylene glycol monophenyl ether, alcohol solvents such as benzyl alcohol and α-methylbenzyl alcohol, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol diacetate, N-methyl-2-pyrrolidone rosin alcohol, water (purified water, Ion-exchanged water, pure water, deep sea water) and the like. These solvents can be used alone or as a mixture of two or more.
The content of these solvents is preferably from 30 to 80% by weight, more preferably from 35 to 60% by weight, based on the total amount of the ink composition.
[0025]
In the present invention, various resins can be further contained for improving the fixing property and preventing the show-through of the handwriting, and also for controlling the function as a dispersant such as a pigment, adjusting the viscosity, and accelerating the dissolution of the dye.
Examples of a resin that can be used include, for example, toluene sulfonamide / epoxy resin, cyclohexanone, acetophenone, a condensation resin of a ketone and formaldehyde such as urea, a condensation resin of cyclohexanone, a hydrogenated resin thereof, a maleic acid resin, and styrene. Copolymer with maleic acid ester, copolymerization with styrene and acrylic acid or its ester, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyamide which is a condensate of polymerized fatty acid and polyamines, epoxy resin, polyvinyl alkyl ether , Coumarone-indene resin, polyterpene, terpene resins, terpene-phenolic resins, xylene resin, rosin-based resin and hydrogenated products thereof, rosin-modified maleic acid resin, vinylpyrrolidone-vinyl acetate Le copolymer, polymethacrylic acid esters, polyacrylic acid polymethacrylic acid copolymer, polyoxyethylene and phenolic resins. These resins can be used alone or in combination of two or more.
The content of these resins is preferably from 0 to 30% by weight, more preferably from 1 to 25% by weight, based on the total amount of the ink composition.
[0026]
The ink composition for pressurized ballpoint pens of the present invention further includes a nonionic interface having a higher fatty acid, a metal soap, a phosphate ester-based lubricant, and a long-chain alkyl group as a lubricant, as long as the effects of the present invention are not impaired. An activator or the like can be contained, and oleic acid is most preferably used. In addition, other appropriate surfactants, dispersants and the like can be used as required.
[0027]
In the present invention, the viscosity of the ink is determined under the above-mentioned conditions, that is, "after writing a test with a pressurized ballpoint pen, wiping the pen tip, leaving it for 5 minutes, rubbing the tip of the pen tip once on predetermined paper, The length is 20 mm or less when stretched in the horizontal direction with an eraser of the formula (1) above, it is easy to satisfy the above condition by adjusting to 10,000 mPa · sec to 40,000 mPa · sec at 25 ° C. Desirable from the point. More preferably, it is desirable to be 20,000 mPa · sec to 35,000 mPa · sec.
In addition, by setting the viscosity within these ranges, it is possible to prevent the leakage of ink from the pen tip, improve the writing feel, shorten the time required to fill the ink container with ink, and further improve the clear drainability It also has the effect of squeezing.
When this viscosity exceeds 40000 mPa · sec and the viscosity increases, satisfying the above condition (I) tends to reduce the adjustment width because both the flow rates decrease, but the brush feeling becomes heavy and the brush feeling becomes smooth. Is difficult to write, affecting another quality. Conversely, if it is less than 10,000 mPa · sec, adjustment becomes difficult, and there is no problem with other qualities at the initial stage. However, over time, ink leakage may occur, which is not preferable.
[0028]
The pressurized ballpoint pen ink composition of the present invention is preferably a combination of the above components, specifically, a dye / pigment as a colorant, a solvent, a resin, silica, a surfactant, a dispersant, and the like. Various general-purpose devices can be used. More specifically, the above conditions are adjusted by adjusting the stirring state of silica and the resin, adjusting to meet the conditions of the present invention, and further suitably adjusting the viscosity and the like. "After writing a pressurized ballpoint pen, wipe off the pen tip, leave it for 5 minutes, rub the pen tip once on the specified paper, and stretch it horizontally with the specified eraser. 20 mm or less. "
Specifically, the solvent-dissolved components dissolve each component with a stirring mixer, add the remainder, carry out operations such as stirring, take out the ink in that state, and sequentially in a state that meets the conditions of the present invention, By removing the residue using a filter, it is possible to obtain the desired ink composition for a pressure ballpoint pen and the like, and when using a pigment or the like, disperse the pigment with a dispersant and other components in a dispersion mixer, Thereafter, the necessary components are additionally mixed, and thereafter, the ink is taken out in the same manner as described above, and the residue is successively removed using a filter in a state that meets the conditions of the present invention, thereby removing the target ink composition for a pressure ballpoint pen. Etc. can be obtained.
At the time of production, heating can be performed to dissolve solids such as dyes, and a filter, a centrifugal separator or the like can be used as needed to remove coarse particles such as organic pigments.
In the present invention, under the above-described conditions, when the ink is stretched in the horizontal direction with a predetermined eraser, if the length of the ink exceeds 20 mm, excessive ink tends to adhere at the time of writing. This is unfavorable because it easily leads to a problem that stains paper and the like.
[0029]
The pressurized ballpoint pen structure to be filled with the ink composition of the present invention includes a metal or resin ink storage tube, and a chip including at least a ball and a holder mounted on one side of the ink storage tube. The container tube is filled with ink, and a pressurized gas is filled from the rear thereof, and is not particularly limited as long as it is a pressurized ballpoint pen structure in which the ink is pushed out in the chip direction by the pressure of the pressurized gas. For example, a pressurized ballpoint pen equipped with a refill filled with a pressurized gas such as nitrogen gas or temporarily pressurized in an ink filled tube after ink filling or in a closed container containing the ink filled tube therein. Or a pressure ballpoint pen for accumulating pressure.
FIG. 1 is an example of a specific embodiment showing a gas pressurized ball-point pen. This ball-point pen A has a writing tip 10 provided at the tip and contains an ink composition 11 of the present invention to be supplied to the writing tip. And an ink container tube (tube body) 12 made of, for example, PP, which is opened rearward, and a space 13 communicating with a rear opening portion of the ink container tube 12 is provided, and at least a part of the ink container tube 12 is included therein. And a container (eg, EVOH) having low gas permeability or gas impermeability, and a space between the ink storage tube 12 and the storage cylinder 14. The pressurized gas is sealed in the space provided in the above. Reference numeral 15 denotes a shaft (for example, made of PP).
[0030]
In the ink composition for a pressurized ballpoint pen according to the present invention having the above-described structure, the above-mentioned condition, “Testing and writing a pressurized ballpoint pen, wiping off the pen tip, leaving the pen for 5 minutes, When the tip is rubbed one turn and stretched in the horizontal direction with a predetermined eraser, the length of the ink is 20 mm or less. " A small and precise drawing line is obtained. In addition, even when writing is performed early, the drawn line density does not become extremely low, and a fine drawn line can be obtained.
[0031]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0032]
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4]
An ink composition was prepared according to the composition shown in Table 1 below and the following method.
For the preparation of each ink composition, first, the pigment is used as a dispersant by taking out a part of the resin and the solvent in the components, dispersing the pigment using a three-roll mill or a bead mill, and dispersing the pigment in a container equipped with a reflux condenser and a stirring mixer. After the transfer, some of the other components were charged and stirred at 60 ° C. for 5 hours. Thereafter, a predetermined amount of silica was added, each was treated by the following treatment methods, and the remainder was added and stirred to obtain an ink composition.
The viscosity at 25 ° C. of each ink composition was measured using a cone plate type viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd .: TV-20 type, standard cone 1 rpm, shear rate 3.84 s). ^-1 ).
The detailed preparation method of each ink is as follows.
[0033]
(Example 1: black ink)
After the addition of silica, the ink was collected by passing once with a three-roll mill, and the remainder was added to form an ink.
(Example 2: Blue ink)
After the addition of silica, the ink was collected by passing once with a three-roll mill, and the remainder was added to form an ink.
(Example 3: red ink)
After the addition of silica, the mixture was stirred at 5,000 rpm for 1 hour while cooling with a homomixer (TK homomixer; manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), then collected, and the remainder was added and mixed to form an ink.
(Example 4: green ink)
After the addition of silica, the mixture was stirred at 5,000 rpm for 1 hour while cooling with a homomixer (TE homomixer; manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), then collected, and the remainder was added and mixed to form an ink.
[0034]
(Comparative Example 1: black ink)
The pigment previously dispersed and the remaining materials were mixed, stirred for 5 hours, and recovered by passing through a three-roll mill five times to form an ink.
(Comparative Example 2: red ink)
The pigment previously dispersed and the remaining materials were mixed, stirred for 5 hours, and recovered by passing through a three-roll mill five times to form an ink.
(Comparative Example 3: Blue ink)
After the addition of silica, the mixture was stirred at 5,000 rpm for 1 hour while cooling with a homomixer (TK homomixer; manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), then collected, and the remainder was added and mixed to form an ink.
(Comparative Example 4: Blue Black Ink)
The pigment previously dispersed and all the remaining materials were mixed, stirred for 5 hours, and collected by passing once with a three-roll mill to form an ink.
[0035]
[Evaluation method using a pressurized ballpoint pen]
The ink compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 obtained above were evaluated with a pressure ballpoint pen by the following method.
0.3 ml of each ink composition prepared in each of the above Examples and Comparative Examples was filled in a polypropylene ink storage tube, and a stainless steel tip (a ball was made of a super-steel alloy, a ball diameter of 1 mm) was attached to one side, and further from the back of the ink. While maintaining a pressure of about 3000 hpa with nitrogen gas, a closed refilled state was prepared to produce a pressurized oily ballpoint pen for a test, and a writability test was performed under the following conditions. Each ink container has an inner diameter of 1.7 mm and a thickness of 0.65 mm.
The test paper used was a ballpoint pen and a medium shin of Non-Patent Document 1 described above, which conformed to 5.2 test paper specifications of JIS S6039: 2000. The eraser used also conforms to the specifications described in 5.3 of Non-Patent Document 1. The purpose of using the eraser is to reduce the variation in the pressing force when the ink adhered to the paper surface is stretched. The test environment was 25 ° C. and 60%.
For the performance of the bot, the average value of five monitors obtained by handwriting with a Mitsubishi pencil in approximately 15 seconds on a 400-character stuffed manuscript paper was obtained.
The number of botties was measured in accordance with ballpoint pen and Nakashin JIS S6039: 2000, commentary 4 d) (2) Bottom FIG. The writing test was similarly performed using a writing test machine.
The results are shown in Table 1 below.
[0036]
[Table 1]

[0037]
As is clear from the results of Table 1 above, Examples 1 to 4 that fall within the scope of the present invention have excellent writing properties as compared with Comparative Examples 1 to 4 that fall outside the scope of the present invention, It was found that an ink composition for a pressurized ballpoint pen with a small amount of dents could be obtained.
[0038]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the ink composition for pressurized ball-point pens which has excellent writability and has few dents is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an example of a pressure ballpoint pen used in the present invention.

Claims

An ink storage tube and a chip composed of at least a ball and a holder are mounted on one side of the ink storage tube, the ink storage tube is filled with ink, and a pressurized gas is filled from the rear thereof, An ink composition for a pressurized ballpoint pen, wherein the ink is extruded in a chip direction by pressure, wherein an ink satisfying at least the following conditions is used as the ink composition for a pressurized ballpoint pen. .
conditions:
After writing with a pressurized ballpoint pen, wipe off the pen tip and leave it for 5 minutes. An ink that is:

The ink composition for a pressurized ball-point pen according to claim 1, wherein the viscosity of the ink at 25 ° C is 10,000 mPa · s to 40,000 mPa · sec.

The ink composition for a pressurized ballpoint pen according to claim 1 or 2, wherein the ink contains at least silica.