JP2004122608A - Photochromic film with durability - Google Patents

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JP2004122608A
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Yoshikatsu Kodaira
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure that the generation of cracks in a gas barrier substance-vapor deposited layer is controlled and photochromic properties are successfully revealed for a long time, in a photochromic film comprising a gas barrier vapor deposited film having a gas barrier substance-vapor deposited layer laminated on at least one side of a photochromic layer. <P>SOLUTION: The photochromic film with durability having a light-transmitting gas barrier composite film 1 laminated on at least one side of the photochromic layer 2, is formed. The gas barrier composite film 1 is structured of the gas barrier vapor deposited film 6 having the gas barrier substance-vapor deposited layer 5 formed on one side of a vapor deposited substrate 4 and a support film substrate 7, laminated on each other with a stress mitigation adhesive layer 8 in the way that the gas barrier substance-vapor deposited layer 5 is positioned as an inner layer and the support film substrate 7 of the gas barrier composite film 1 is laminated on the photochromic layer 2 so that the former becomes an outer layer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光の照射に応じて発色又は変色というフォトクロミック作用を長期にわたり持続する耐久性フォトクロミックフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、紫外線領域の光を吸収して発色又は変色し、紫外線を遮断すると消色する、いわゆるフォトクロミックフィルム色素を樹脂バインダーに添加しフィルム化したフォトクロミックフィルムが知られているが、このようなフォトクロミックフィルムのフォトクロミック作用は、水蒸気や特に酸素との接触によって劣化することが知られている。
【0003】
そのため、フォトクロミックフィルムの耐久性を向上させるために、フォトクロミックフィルム色素をバインダー樹脂に分散させて成膜した色剤層(フォトクロミック層)の両面のそれぞれに、蒸着フィルム基材の片面に酸化ケイ素蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムを重ね合わせて加熱して積層することが提案されている(特許文献1参照)。このフォトクロミックフィルムは、その両面に積層されたガスバリア性蒸着フィルムのために、フォトクロミック層に水分や酸素が浸入しないため、長期に亘りフォトクロミック作用を示す。
【0004】
【特許文献1】特開平10−279932号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献1に記載されたフォトクロミックフィルムを過度に折り曲げたり、あるいは面方向に過度にひっぱったりすると、酸化ケイ素蒸着層にクラックが生じ、そのクラックから水分や酸素がフォトクロミック層に浸入した場合には、フォトクロミック層内でフォトクロミック色素の劣化が生じ、フォトクロミック作用が低下し、長期に亘るフォトクロミック作用の発現が困難となるという問題があった。特に、特許文献1に記載されたフォトクロミックフィルムの場合、酸化ケイ素蒸着層をフォトクロミックフィルムの外側に露出させるか、内側に取り込むかを考慮しておらず、従って、酸化ケイ素蒸着層がフォトクロミックフィルムの外側に露出された態様も含まれており、そのような場合には、酸化ケイ素蒸着層にいっそうクラックが発生し易いという問題がある。
【0006】
本発明の目的は、以上の従来の技術の課題を解決しようとするものであり、フォトクロミック層の少なくとも片面に、ガスバリア性物質蒸着層を有するガスバリア性蒸着フィルムが積層されたフォトクロミックフィルムにおいて、ガスバリア性物質蒸着層にクラックが生ずることを抑制し、長期に亘って良好なフォトクロミック性を発現できるようにすることを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ガスバリア性蒸着フィルムのガスバリア性物質蒸着層上に、ガスバリア性物質蒸着層に印加される応力を緩和できる接着層を介して透光性の支持フィルム基材を積層することによりガスバリア性複合フィルムを作成し、そのガスバリア性複合フィルムを、支持フィルム基材が外側となるようにフォトクロミック層に積層することにより、ガスバリア性複合フィルムが積層された側からのフォトクロミック層への水分や酸素の浸入を防止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0008】
即ち、本発明は、フォトクロミック層の少なくとも片面に透光性のガスバリア性複合フィルムが積層されてなる耐久性フォトクロミックフィルムであって、該ガスバリア性複合フィルムが、蒸着フィルム基材の片面にガスバリア性物質蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムと、支持フィルム基材とを、該ガスバリア性物質蒸着層が内側となるように応力緩和性接着層で積層したものであり、ガスバリア性複合フィルムの支持フィルム基材が外側となるようにフォトクロミック層に積層されていることを特徴とする耐久性フォトクロミックフィルムを提供する。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照しながら詳細に説明する。
【0010】
図1は本発明の耐久性フォトクロミックフィルムの一例の断面図であり、透光性のガスバリア性複合フィルム1がフォトクロミック層2の片面に積層された例であり、図2は本発明の耐久性フォトクロミックフィルムの別の例の断面図であり、透光性のガスバリア性複合フィルム1がフォトクロミック層2の両面に積層された例である。
【0011】
図1の片面タイプの耐久性フォトクロミックフィルムの場合、フォトクロミック層2の他面には、フォトクロミックフィルムを酸素非透過性の被着体(ガラス面など)に貼り付けるための接着層3を設けることが好ましい。
【0012】
本発明において、ガスバリア性複合フィルム1は、蒸着フィルム基材4の片面にガスバリア性物質蒸着層5が形成されたガスバリア性蒸着フィルム6と、支持フィルム基材7とを、ガスバリア性物質蒸着層5が内側となるように応力緩和性接着層8で積層した構造を有し、その支持フィルム基材7が外側となるようにフォトクロミック層2に積層されている。このため、ガスバリア性物質蒸着層5が外に露出しておらず、しかもフォトクロミックフィルムに係る応力が支持フィルム基材7と応力緩和性接着層8とで緩和されるので、ガスバリア性物質蒸着層5にクラックが生じ難くなっている。よって、ガスバリア性蒸着フィルムのガスバリア性の低下が防止され、フォトクロミックフィルムの良好なフォトクロミック性を長期に亘り維持することができる。
【0013】
本発明において、ガスバリア性複合フィルム1のガスバリア性は、ガスバリア性蒸着フィルム6のガスバリア性に依存している。ここで、ガスバリア性蒸着フィルム6のガスバリア性のレベルとしては、20℃における酸素透過度が0.5cc/mday・atm以下を示すことが好ましい。更に、20℃における水蒸気透過度が0.5g/m・day以下を示すことがより好ましい。このような性質を有するガスバリア性蒸着フィルムの具体例としては、三菱化学(株)社製『テックバリア』シリーズ、尾池工業(株)社製『MOSフィルム』シリーズが挙げられる。
【0014】
ガスバリア性蒸着フィルム6を構成する蒸着フィルム基材4としては、透光性のプラスチックフィルム、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ビニロン等の樹脂フィルムを使用することができる。中でも、蒸着層の密着のためにポリエステルフィルムが好ましい。これらのフィルムに対しては、ガスバリア性物質蒸着層との密着性を向上させるために、予めコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施しておくことが好ましい。
【0015】
蒸着フィルム基材4の厚みとしては、通常8〜15μmが好ましい。
【0016】
ガスバリア性物質蒸着層5としては、酸化ケイ素、ITO(Indium Tin Oxide)、酸化チタン、酸化アルミ等の金属酸化物、あるいは金属を、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、プラズマ蒸着法、CVD法等の公知の蒸着法により成膜したものである。中でも、ガスバリア性と透光性とに優れた酸化ケイ素蒸着層が好ましい。
【0017】
ガスバリア性物質蒸着層5の厚さとしては、通常、10〜100nmが好ましい。
【0018】
支持フィルム基材7としては、前述の蒸着フィルム基材4と同じフィルムを独立的に使用することができる。中でも、接着性のためにポリエステルフィルムが好ましい。
【0019】
応力緩和性接着層8は、JIS K7311による弾性率が20%以上であることが好ましい。更に、応力緩和性接着層8は、JIS K6854による剥離強度が500g/2cm以上を示すことが好ましく、1〜3kg/2cmを示すことがより好ましい。このような応力緩和性接着層8は、例えば、ウレタン系接着剤から形成することができる。
【0020】
応力緩和性接着層8の厚みとしては、通常、1〜20μmが好ましい。
【0021】
被着体と接着するための接着層3としては、特に限定なく公知のものを使用することができ、アクリル樹脂系接着剤、メタクリル樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ポリウレタン樹脂系接着剤、ポリエステル樹脂系接着剤、ゴム系樹脂系接着剤、石油樹脂系接着剤等の接着剤が挙げられる。また、前述の応力緩和性接着層8と同じ構成とすることもできる。
【0022】
接着層3の厚みとしては、通常、10〜50μmが好ましい。
【0023】
また、フォトクロミック層2は、フォトクロミック色素をバインダー樹脂に分散させ、成膜したものである。
【0024】
フォトクロミック色素としては、公知のものを使用することができ、例えば、アゾベンゼン系化合物、チオインジコ系化合物、スピロピラン系化合物、フルギド系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロオキサジン系化合物、ビオロゲン系化合物、サリチルジンアニル系化合物等の有機系のフォトクロミック色素が挙げられる。
【0025】
バインダー樹脂としては、ゴム系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ASTM D570に従って、23℃の水に24時間浸漬した場合の重量増加率が1%以下の樹脂、更に好ましくは0.1%以下のゴム系樹脂が耐湿性の点で好ましい。また、ゴム系樹脂においても分子内に水素添加した、いわゆる水添ゴム系樹脂が耐候性の点で好ましい。具体的には、SEBS(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)、SEPS(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン)等のスチレン系共重合体を挙げることができる。
【0026】
フォトクロミック色素に対するバインダー樹脂の配合割合は、通常、フォトクロミック色素1重量部に対し、通常10〜100重量部である。
【0027】
フォトクロミック層の厚みは、通常、5〜100μmである。
【0028】
本発明のフォトクロミックフィルムは、以下に説明するように製造することができる。
【0029】
例えば、図1に示すフォトクロミックフィルムは、まず、蒸着フィルム基材の片面にガスバリア性物質蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムの当該ガスバリア性物質蒸着層上に、応力緩和性接着剤を塗布し乾燥することにより応力緩和性接着層を形成し、その応力緩和性接着層に支持フィルム基材を重ねて熱圧着してガスバリア性複合フィルムを作成し、そのガスバリア性複合フィルムの蒸着フィルム基材上に、フォトクロミック色素とバインダー樹脂とトルエンとを含有するフォトクロミック層用塗料を塗工し、乾燥することによりフォトクロミック層を形成し、必要に応じてフォトクロミック層上に接着層を形成することにより製造することができる。
【0030】
また、図2に示すフォトクロミックフィルムは、図1に示すフォトクロミックフィルムの製造の際に作成した積層体(即ち、ガスバリア性複合フィルム上にフォトクロミック層が形成された積層体)の当該フォトクロミック層に、別のガスバリア性複合フィルムの蒸着フィルム基材を重ね、熱圧着することにより製造することができる。あるいは、図1に示すフォトクロミックフィルムの製造の際に作成した、ガスバリア性複合フィルム上にフォトクロミック層が形成された積層体を2枚用意し、それらのフォトクロミック層を互いに対向させて熱圧着することにより製造することができる。
【0031】
【実施例】
以下に、実施例を用いて、具体的に説明する。
【0032】
実施例1
12μm厚のポリエステルフィルムの片面に50nm厚の酸化ケイ素蒸着層が設けられたガスバリア性蒸着フィルムの酸化ケイ素蒸着層上に、応力緩和性接着層となるウレタン系透明接着剤(10g/m)を介して38μm厚のポリエステルフィルムを貼り合わせることにより2枚のガスバリア性複合フィルムを作成した。ここで、この応力緩和性接着層の剥離強度は2kg/2cmであった。
【0033】
これとは別に、スピロオキサジン系フォトクロミック色素(PH1、保土谷化学社)0.4重量部、スチレン・エチレンプロピレン樹脂(セプトン2104とセプトン2007の1:1ブレンド樹脂、クラレ社)20重量部、水素添加石油樹脂(アルコンP90、荒川化学社)20重量部、光安定剤(サノールLS770、三共社製)0.8重量部、紫外線吸収剤(チヌビン326、チバ社製)0.3重量部及びトルエン58.5重量部を均一に混合することによりフォトクロミック層用塗料を調製した。
【0034】
先に作成した2枚のガスバリア性複合フィルムのそれぞれの12μm厚のポリエステルフィルム側表面に、前述のフォトクロミック層用塗料を乾燥厚で50μ厚となるように塗布し乾燥してフォトクロミック層を形成し、これらのフォトクロミック層を互いに対向させ、80℃のラミネーターで熱圧着することにより、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【0035】
実施例2
12μm厚のポリエステルフィルムの片面に70nm厚の酸化ケイ素蒸着層が設けられたガスバリア性蒸着フィルムの酸化ケイ素蒸着層上に、ウレタン系透明接着剤(10g/m)を介して12μm厚のポリエステルフィルムを貼り合わせることにより2枚のガスバリア性複合フィルムを作成した以外、実施例1と同様に、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【0036】
実施例3
12μm厚のポリエステルフィルムの片面に50nm厚の酸化ケイ素蒸着層が設けられたガスバリア性蒸着フィルムの酸化ケイ素蒸着層上に、ウレタン系透明接着剤(10g/m)を介して40μm厚のポリプロピレンフィルムを貼り合わせることにより2枚のガスバリア性複合フィルムを作成した以外、実施例1と同様に、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【0037】
比較例1
ガスバリア性複合フィルムに代えて、50μm厚のポリエステルフィルムを使用した以外、実施例1と同様に、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【0038】
(結果)
実施例1〜3及び比較例1のフォトクロミックフィルムを、手で100mmRに曲げた後、広げて紫外線を照射し、透過光を可視紫外分光光度計(U−BEST 50、日本分光社)で測定し、最も吸収した波長での吸収率を100%とし、フェードメーターで紫外線照射100時間毎に吸収率を測定し、吸収率が50%となった紫外線照射時間を求めた。結果を表1に示す。なお、紫外線照射時間が長い程、フォトクロミック性の保持性が良好であることを示している。
【0039】
【表1】

Figure 2004122608
【0040】
表1から分かるように、ガスバリア性複合フィルムでフォトクロミック層を挟持した実施例1〜3のフォトクロミックフィルムは、同じ厚みのポリエステルフィルムでフォトクロミック層を挟持した比較例1のフォトクロミックフィルムに比べて、フォトクロミック作用が長期に亘って保持されていた。
【0041】
なお、支持フィルム基材として38μm厚のポリエステルフィルムを使用した実施例1及び2のフォトクロミックフィルムに対し、40μm厚のポリプロピレンフィルムを使用した実施例3のフォトクロミックフィルムを比較すると、支持フィルム基材として、蒸着フィルム基材と同じポリエステルフィルムを使用する方が好ましいことがわかる。
【0042】
【発明の効果】
本発明のフォトクロミックフィルムは、フォトクロミック層の少なくとも片面に、ガスバリア性複合フィルムが積層されているので、ガスバリア性物質蒸着層にクラックが生ずることを抑制できる。従って、ガスバリア性複合フィルム側から、フォトクロミック層へ酸素が浸入することを防止することができ、長期に亘って良好なフォトクロミック性を発現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のフォトクロミックフィルムの一例の断面図である。
【図2】本発明のフォトクロミックフィルムの別の例の断面図である。
【符号の説明】
1 ガスバリア性複合フィルム、2 フォトクロミック層、3 接着層、4 蒸着フィルム基材、5 ガスバリア性物質蒸着層、6 ガスバリア性蒸着フィルム、7 支持フィルム基材、8 応力緩和性接着層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a durable photochromic film that maintains a photochromic effect of developing or discoloring in response to light irradiation for a long time.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there is known a photochromic film formed by adding a so-called photochromic film dye to a resin binder to form a color or discolor by absorbing light in the ultraviolet region and decoloring when blocking ultraviolet light. It is known that the photochromic action of a film is degraded by contact with water vapor and especially with oxygen.
[0003]
Therefore, in order to improve the durability of the photochromic film, a silicon oxide vapor-deposited layer is formed on one side of a vapor-deposited film substrate on each side of a colorant layer (photochromic layer) formed by dispersing a photochromic film dye in a binder resin. It has been proposed to superpose and heat the gas-barrier vapor-deposited films on which are formed (see Patent Document 1). This photochromic film exhibits a photochromic effect for a long period of time because moisture and oxygen do not enter the photochromic layer due to the gas barrier vapor deposition film laminated on both surfaces thereof.
[0004]
[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-279932
[Problems to be solved by the invention]
However, if the photochromic film described in Patent Document 1 is excessively bent or excessively pulled in the plane direction, cracks occur in the silicon oxide vapor-deposited layer, and when moisture or oxygen enters the photochromic layer from the cracks. However, there is a problem that the photochromic dye is deteriorated in the photochromic layer, the photochromic effect is reduced, and it is difficult to exhibit the photochromic effect for a long time. In particular, in the case of the photochromic film described in Patent Document 1, it is not considered whether the silicon oxide vapor deposition layer is exposed to the outside of the photochromic film or taken into the inside thereof. In such a case, there is a problem that cracks are more likely to occur in the silicon oxide deposition layer.
[0006]
An object of the present invention is to solve the above-described problems of the related art, and in a photochromic film in which a gas-barrier vapor-deposited film having a gas-barrier substance-deposited layer is laminated on at least one surface of the photochromic layer, It is an object of the present invention to suppress the occurrence of cracks in a substance vapor-deposited layer so that good photochromic properties can be exhibited over a long period of time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors, by laminating a light-transmissive support film substrate via an adhesive layer that can relieve the stress applied to the gas barrier substance deposited layer on the gas barrier substance deposited layer of the gas barrier deposited film. By creating a gas barrier composite film and laminating the gas barrier composite film on the photochromic layer such that the support film substrate is on the outside, the moisture and the like to the photochromic layer from the side where the gas barrier composite film is laminated The present inventors have found that entry of oxygen can be prevented, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the present invention is a durable photochromic film obtained by laminating a translucent gas barrier composite film on at least one side of a photochromic layer, wherein the gas barrier composite film has a gas barrier substance on one side of a vapor-deposited film substrate. A gas barrier vapor-deposited film on which a vapor-deposited layer is formed, and a support film substrate, which are laminated with a stress-relaxing adhesive layer such that the gas-barrier substance vapor-deposited layer is on the inside, and a support film of a gas barrier composite film. Provided is a durable photochromic film, which is laminated on a photochromic layer such that a substrate is on the outside.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0010]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the durable photochromic film of the present invention, in which a translucent gas barrier composite film 1 is laminated on one surface of a photochromic layer 2, and FIG. 2 is a durable photochromic film of the present invention. It is sectional drawing of another example of a film, and is the example in which the translucent gas-barrier composite film 1 was laminated | stacked on both surfaces of the photochromic layer 2. FIG.
[0011]
In the case of the single-sided durable photochromic film of FIG. 1, an adhesive layer 3 for attaching the photochromic film to an oxygen-impermeable adherend (glass surface or the like) may be provided on the other surface of the photochromic layer 2. preferable.
[0012]
In the present invention, the gas barrier composite film 1 is composed of a gas barrier vapor deposition film 6 in which a gas barrier substance vapor deposition layer 5 is formed on one surface of a vapor deposition film substrate 4 and a support film substrate 7. Is laminated on the stress-relaxing adhesive layer 8 so that the inside becomes the inside, and the support film substrate 7 is laminated on the photochromic layer 2 so that the outside becomes the outside. Therefore, the gas barrier substance vapor deposition layer 5 is not exposed to the outside, and the stress on the photochromic film is reduced by the support film substrate 7 and the stress relieving adhesive layer 8. Cracks are less likely to occur. Accordingly, the gas barrier property of the gas barrier vapor-deposited film is prevented from lowering, and the good photochromic property of the photochromic film can be maintained for a long time.
[0013]
In the present invention, the gas barrier property of the gas barrier composite film 1 depends on the gas barrier property of the gas barrier vapor deposition film 6. Here, as the gas barrier property level of the gas barrier vapor deposition film 6, it is preferable that the oxygen permeability at 20 ° C. is 0.5 cc / m 2 day · atm or less. Further, it is more preferable that the water vapor permeability at 20 ° C. is 0.5 g / m 2 · day or less. Specific examples of the gas barrier vapor-deposited film having such properties include the “Tech Barrier” series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and the “MOS film” series manufactured by Oike Industry Co., Ltd.
[0014]
As the vapor deposition film substrate 4 constituting the gas barrier vapor deposition film 6, a translucent plastic film, for example, a resin film such as polyester, polyethylene, polypropylene, nylon, and vinylon can be used. Among them, a polyester film is preferable for the adhesion of the vapor deposition layer. It is preferable that these films are previously subjected to a surface treatment such as a corona treatment or a plasma treatment in order to improve the adhesion to the gas barrier substance deposited layer.
[0015]
The thickness of the vapor deposition film substrate 4 is usually preferably 8 to 15 μm.
[0016]
As the gas barrier substance deposited layer 5, a metal oxide such as silicon oxide, ITO (Indium Tin Oxide), titanium oxide, and aluminum oxide, or a metal is formed by vacuum deposition, ion plating, sputtering, plasma deposition, or the like. It is formed by a known vapor deposition method such as a CVD method. Among them, a silicon oxide vapor-deposited layer having excellent gas barrier properties and translucency is preferable.
[0017]
Usually, the thickness of the gas barrier substance deposited layer 5 is preferably 10 to 100 nm.
[0018]
As the support film substrate 7, the same film as the above-described vapor-deposited film substrate 4 can be used independently. Among them, a polyester film is preferable for its adhesiveness.
[0019]
The stress relaxation adhesive layer 8 preferably has an elastic modulus according to JIS K7311 of 20% or more. Further, the stress relaxation adhesive layer 8 preferably has a peel strength according to JIS K 6854 of 500 g / 2 cm or more, more preferably 1 to 3 kg / 2 cm. Such a stress relaxing adhesive layer 8 can be formed from, for example, a urethane-based adhesive.
[0020]
Usually, the thickness of the stress relaxing adhesive layer 8 is preferably 1 to 20 μm.
[0021]
As the adhesive layer 3 for adhering to an adherend, a known adhesive layer can be used without particular limitation, and an acrylic resin adhesive, a methacrylic resin adhesive, an epoxy resin adhesive, a polyurethane resin adhesive And an adhesive such as a polyester resin adhesive, a rubber resin adhesive, and a petroleum resin adhesive. Further, the structure may be the same as that of the stress relaxation adhesive layer 8 described above.
[0022]
Usually, the thickness of the adhesive layer 3 is preferably 10 to 50 μm.
[0023]
The photochromic layer 2 is formed by dispersing a photochromic dye in a binder resin and forming a film.
[0024]
Known photochromic dyes can be used, for example, azobenzene compounds, thioindico compounds, spiropyran compounds, fulgide compounds, triphenylmethane compounds, spirooxazine compounds, viologen compounds, salicylzine Organic photochromic dyes such as anil-based compounds are exemplified.
[0025]
Examples of the binder resin include a rubber-based resin, a polyester-based resin, a polyurethane-based resin, a polyether-based resin, a polycarbonate-based resin, a fluorine-based resin, a silicone-based resin, an acrylic-based resin, and a styrene-based resin. Among them, according to ASTM D570, a resin having a weight increase rate of 1% or less, more preferably 0.1% or less when immersed in water at 23 ° C. for 24 hours is more preferable in terms of moisture resistance. Also, in the rubber resin, a so-called hydrogenated rubber resin in which hydrogen is added in the molecule is preferable in view of weather resistance. Specific examples include styrene-based copolymers such as SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) and SEPS (styrene-ethylene-propylene-styrene).
[0026]
The mixing ratio of the binder resin to the photochromic dye is usually 10 to 100 parts by weight based on 1 part by weight of the photochromic dye.
[0027]
The thickness of the photochromic layer is usually 5 to 100 μm.
[0028]
The photochromic film of the present invention can be manufactured as described below.
[0029]
For example, in the photochromic film shown in FIG. 1, first, a stress relaxation adhesive is applied on the gas barrier substance deposited layer of the gas barrier deposited film in which the gas barrier substance deposited layer is formed on one surface of the vapor deposited film substrate. Forming a stress-relaxing adhesive layer by drying, laminating a support film substrate on the stress-relaxing adhesive layer and thermocompression bonding to form a gas barrier composite film, on the vapor-deposited film substrate of the gas barrier composite film A photochromic layer paint containing a photochromic dye, a binder resin, and toluene is applied, dried to form a photochromic layer, and if necessary, an adhesive layer is formed on the photochromic layer. Can be.
[0030]
In addition, the photochromic film shown in FIG. 2 is different from the photochromic layer of the laminate (that is, the laminate in which the photochromic layer is formed on the gas barrier composite film) formed in the production of the photochromic film shown in FIG. Can be produced by laminating vapor-deposited film substrates of the gas barrier composite film and thermocompression bonding. Alternatively, two laminates each having a photochromic layer formed on a gas barrier composite film prepared during the production of the photochromic film shown in FIG. 1 are prepared, and the photochromic layers are opposed to each other and thermocompression-bonded. Can be manufactured.
[0031]
【Example】
Hereinafter, a specific description will be given using examples.
[0032]
Example 1
A urethane-based transparent adhesive (10 g / m 2 ) serving as a stress-relaxing adhesive layer was placed on a silicon oxide deposited layer of a gas barrier deposited film in which a 50 nm thick silicon oxide deposited layer was provided on one side of a 12 μm thick polyester film. A 38 μm-thick polyester film was attached to each other to form two gas barrier composite films. Here, the peeling strength of the stress relaxing adhesive layer was 2 kg / 2 cm.
[0033]
Separately, 0.4 parts by weight of a spirooxazine-based photochromic dye (PH1, Hodogaya Chemical), 20 parts by weight of a styrene / ethylene propylene resin (1: 1 blend resin of Septon 2104 and Septon 2007, Kuraray), hydrogen 20 parts by weight of added petroleum resin (Alcon P90, Arakawa Chemical), 0.8 parts by weight of light stabilizer (Sanol LS770, manufactured by Sankyo), 0.3 parts by weight of ultraviolet absorber (Tinuvin 326, manufactured by Ciba) and toluene A coating for a photochromic layer was prepared by uniformly mixing 58.5 parts by weight.
[0034]
On the polyester film side surface of each 12 μm thickness of each of the two gas barrier composite films created earlier, the above-mentioned photochromic layer paint was applied to a dry thickness of 50 μm and dried to form a photochromic layer, These photochromic layers were opposed to each other, and thermocompression-bonded with a laminator at 80 ° C. to produce a double-sided type photochromic film.
[0035]
Example 2
A 12-μm-thick polyester film is provided on a silicon-oxide-deposited layer of a gas-barrier vapor-deposited film having a 70-nm-thick silicon oxide-deposited layer provided on one side of a 12-μm-thick polyester film via a urethane-based transparent adhesive (10 g / m 2 ) A double-sided photochromic film was produced in the same manner as in Example 1 except that two sheets of the gas barrier composite film were prepared by laminating the composite films.
[0036]
Example 3
A 40 μm-thick polypropylene film via a urethane-based transparent adhesive (10 g / m 2 ) on a silicon oxide-deposited layer of a gas barrier vapor-deposited film in which a 50 nm-thick silicon oxide-deposited layer is provided on one side of a 12 μm-thick polyester film A double-sided photochromic film was produced in the same manner as in Example 1 except that two sheets of the gas barrier composite film were prepared by laminating the composite films.
[0037]
Comparative Example 1
A double-sided photochromic film was produced in the same manner as in Example 1, except that a 50 μm-thick polyester film was used instead of the gas barrier composite film.
[0038]
(result)
The photochromic films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were bent to 100 mmR by hand, spread and irradiated with ultraviolet light, and the transmitted light was measured with a visible ultraviolet spectrophotometer (U-BEST 50, JASCO Corporation). The absorptance at the wavelength of the most absorbed light was taken as 100%, and the absorptance was measured every 100 hours of ultraviolet irradiation with a fade meter, and the ultraviolet irradiation time at which the absorptivity became 50% was determined. Table 1 shows the results. The longer the UV irradiation time, the better the retention of photochromic properties.
[0039]
[Table 1]
Figure 2004122608
[0040]
As can be seen from Table 1, the photochromic films of Examples 1 to 3 in which the photochromic layer was sandwiched by the gas barrier composite film had a photochromic effect as compared with the photochromic film of Comparative Example 1 in which the photochromic layer was sandwiched by the polyester film of the same thickness. For a long time.
[0041]
In addition, when comparing the photochromic film of Example 3 using a polypropylene film of 40 μm thickness with the photochromic film of Examples 1 and 2 using a polyester film of 38 μm thickness as a support film substrate, It turns out that it is preferable to use the same polyester film as the vapor deposition film substrate.
[0042]
【The invention's effect】
In the photochromic film of the present invention, since the gas-barrier composite film is laminated on at least one surface of the photochromic layer, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the gas-barrier substance-deposited layer. Therefore, it is possible to prevent oxygen from entering the photochromic layer from the gas barrier composite film side, and to exhibit good photochromic properties over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the photochromic film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the photochromic film of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas barrier composite film, 2 photochromic layer, 3 adhesive layer, 4 vapor-deposited film substrate, 5 gas-barrier substance vapor-deposited layer, 6 gas-barrier vapor-deposited film, 7 support film substrate, 8 stress relaxation adhesive layer

Claims (7)

フォトクロミック層の少なくとも片面に透光性のガスバリア性複合フィルムが積層されてなる耐久性フォトクロミックフィルムであって、該ガスバリア性複合フィルムが、蒸着フィルム基材の片面にガスバリア性物質蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムと、支持フィルム基材とを、該ガスバリア性物質蒸着層が内側となるように応力緩和性接着層で積層したものであり、ガスバリア性複合フィルムの支持フィルム基材が外側となるようにフォトクロミック層に積層されていることを特徴とする耐久性フォトクロミックフィルム。A photochromic layer is a durable photochromic film in which a translucent gas barrier composite film is laminated on at least one surface of the photochromic layer, wherein the gas barrier composite film has a gas barrier substance vapor-deposited layer formed on one surface of a vapor-deposited film substrate. A gas barrier vapor-deposited film and a support film substrate are laminated with a stress relaxation adhesive layer such that the gas barrier substance vapor-deposited layer is on the inside, and the support film substrate of the gas barrier composite film is on the outside. Durable photochromic film characterized by being laminated on a photochromic layer. 該フォトクロミック層のガスバリア性複合フィルムが積層されていない面に接着層が形成されている請求項1記載の耐久性フォトクロミックフィルム。The durable photochromic film according to claim 1, wherein an adhesive layer is formed on a surface of the photochromic layer on which the gas barrier composite film is not laminated. フォトクロミック層の両面のそれぞれに、透光性のガスバリア性複合フィルムが積層されており、それぞれのガスバリア性複合フィルムが、それぞれの支持フィルム基材が外側となるようにフォトクロミック層に積層されている請求項1記載の耐久性フォトクロミックフィルム。A translucent gas barrier composite film is laminated on both sides of the photochromic layer, and each gas barrier composite film is laminated on the photochromic layer such that each support film substrate is on the outside. Item 4. A durable photochromic film according to item 1. 該ガスバリア性複合フィルムを構成する蒸着フィルム基材と支持フィルム基材とが、共にポリエステルフィルムである請求項1〜3のいずれかに記載の耐久性フォトクロミックフィルム。The durable photochromic film according to any one of claims 1 to 3, wherein the vapor-deposited film substrate and the support film substrate constituting the gas barrier composite film are both polyester films. フォトクロミック層が、バインダー樹脂中にフォトクロミック色素が分散したものである請求項1〜4のいずれかに記載の耐久性フォトクロミックフィルム。The durable photochromic film according to any one of claims 1 to 4, wherein the photochromic layer has a photochromic dye dispersed in a binder resin. 応力緩和性接着層が、ウレタン系接着剤層である請求項1〜5のいずれかに記載の耐久性フォトクロミックフィルム。The durable photochromic film according to any one of claims 1 to 5, wherein the stress relaxing adhesive layer is a urethane-based adhesive layer. ガスバリア性物質蒸着層が、酸化ケイ素蒸着層である請求項1〜6のいずれかに記載の耐久性フォトクロミックフィルム。The durable photochromic film according to any one of claims 1 to 6, wherein the gas barrier substance deposited layer is a silicon oxide deposited layer.
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