JP4120343B2

JP4120343B2 - Durable photochromic film

Info

Publication number: JP4120343B2
Application number: JP2002290729A
Authority: JP
Inventors: 糺川島; 東平関谷; 佳克小平
Original assignee: Sony Chemical and Information Device Corp
Current assignee: Dexerials Corp
Priority date: 2002-10-03
Filing date: 2002-10-03
Publication date: 2008-07-16
Anticipated expiration: 2022-10-03
Also published as: JP2004122608A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光の照射に応じて発色又は変色というフォトクロミック作用を長期にわたり持続する耐久性フォトクロミックフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、紫外線領域の光を吸収して発色又は変色し、紫外線を遮断すると消色する、いわゆるフォトクロミックフィルム色素を樹脂バインダーに添加しフィルム化したフォトクロミックフィルムが知られているが、このようなフォトクロミックフィルムのフォトクロミック作用は、水蒸気や特に酸素との接触によって劣化することが知られている。
【０００３】
そのため、フォトクロミックフィルムの耐久性を向上させるために、フォトクロミックフィルム色素をバインダー樹脂に分散させて成膜した色剤層（フォトクロミック層）の両面のそれぞれに、蒸着フィルム基材の片面に酸化ケイ素蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムを重ね合わせて加熱して積層することが提案されている（特許文献１参照）。このフォトクロミックフィルムは、その両面に積層されたガスバリア性蒸着フィルムのために、フォトクロミック層に水分や酸素が浸入しないため、長期に亘りフォトクロミック作用を示す。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−２７９９３２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に記載されたフォトクロミックフィルムを過度に折り曲げたり、あるいは面方向に過度にひっぱったりすると、酸化ケイ素蒸着層にクラックが生じ、そのクラックから水分や酸素がフォトクロミック層に浸入した場合には、フォトクロミック層内でフォトクロミック色素の劣化が生じ、フォトクロミック作用が低下し、長期に亘るフォトクロミック作用の発現が困難となるという問題があった。特に、特許文献１に記載されたフォトクロミックフィルムの場合、酸化ケイ素蒸着層をフォトクロミックフィルムの外側に露出させるか、内側に取り込むかを考慮しておらず、従って、酸化ケイ素蒸着層がフォトクロミックフィルムの外側に露出された態様も含まれており、そのような場合には、酸化ケイ素蒸着層にいっそうクラックが発生し易いという問題がある。
【０００６】
本発明の目的は、以上の従来の技術の課題を解決しようとするものであり、フォトクロミック層の少なくとも片面に、ガスバリア性物質蒸着層を有するガスバリア性蒸着フィルムが積層されたフォトクロミックフィルムにおいて、ガスバリア性物質蒸着層にクラックが生ずることを抑制し、長期に亘って良好なフォトクロミック性を発現できるようにすることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ガスバリア性蒸着フィルムのガスバリア性物質蒸着層上に、ガスバリア性物質蒸着層に印加される応力を緩和できる接着層を介して透光性の支持フィルム基材を積層することによりガスバリア性複合フィルムを作成し、そのガスバリア性複合フィルムを、支持フィルム基材が外側となるようにフォトクロミック層に積層することにより、ガスバリア性複合フィルムが積層された側からのフォトクロミック層への水分や酸素の浸入を防止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、フォトクロミック層の少なくとも片面に透光性のガスバリア性複合フィルムが積層されてなる耐久性フォトクロミックフィルムであって、該ガスバリア性複合フィルムが、蒸着フィルム基材の片面にガスバリア性物質蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムと、透光性プラスチックフィルムからなる支持フィルム基材とを、該ガスバリア性物質蒸着層が内側となるように応力緩和性接着層で積層したものであり、ガスバリア性複合フィルムの支持フィルム基材が外側となるようにフォトクロミック層に積層されていることを特徴とする耐久性フォトクロミックフィルムを提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１０】
図１は本発明の耐久性フォトクロミックフィルムの一例の断面図であり、透光性のガスバリア性複合フィルム１がフォトクロミック層２の片面に積層された例であり、図２は本発明の耐久性フォトクロミックフィルムの別の例の断面図であり、透光性のガスバリア性複合フィルム１がフォトクロミック層２の両面に積層された例である。
【００１１】
図１の片面タイプの耐久性フォトクロミックフィルムの場合、フォトクロミック層２の他面には、フォトクロミックフィルムを酸素非透過性の被着体（ガラス面など）に貼り付けるための接着層３を設けることが好ましい。
【００１２】
本発明において、ガスバリア性複合フィルム１は、蒸着フィルム基材４の片面にガスバリア性物質蒸着層５が形成されたガスバリア性蒸着フィルム６と、支持フィルム基材７とを、ガスバリア性物質蒸着層５が内側となるように応力緩和性接着層８で積層した構造を有し、その支持フィルム基材７が外側となるようにフォトクロミック層２に積層されている。このため、ガスバリア性物質蒸着層５が外に露出しておらず、しかもフォトクロミックフィルムに係る応力が支持フィルム基材７と応力緩和性接着層８とで緩和されるので、ガスバリア性物質蒸着層５にクラックが生じ難くなっている。よって、ガスバリア性蒸着フィルムのガスバリア性の低下が防止され、フォトクロミックフィルムの良好なフォトクロミック性を長期に亘り維持することができる。
【００１３】
本発明において、ガスバリア性複合フィルム１のガスバリア性は、ガスバリア性蒸着フィルム６のガスバリア性に依存している。ここで、ガスバリア性蒸着フィルム６のガスバリア性のレベルとしては、２０℃における酸素透過度が０．５ｃｃ／ｍ^２ｄａｙ・ａｔｍ以下を示すことが好ましい。更に、２０℃における水蒸気透過度が０．５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下を示すことがより好ましい。このような性質を有するガスバリア性蒸着フィルムの具体例としては、三菱化学（株）社製『テックバリア』シリーズ、尾池工業（株）社製『ＭＯＳフィルム』シリーズが挙げられる。
【００１４】
ガスバリア性蒸着フィルム６を構成する蒸着フィルム基材４としては、透光性のプラスチックフィルム、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ビニロン等の樹脂フィルムを使用することができる。中でも、蒸着層の密着のためにポリエステルフィルムが好ましい。これらのフィルムに対しては、ガスバリア性物質蒸着層との密着性を向上させるために、予めコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施しておくことが好ましい。
【００１５】
蒸着フィルム基材４の厚みとしては、通常８〜１５μｍが好ましい。
【００１６】
ガスバリア性物質蒸着層５としては、酸化ケイ素、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide)、酸化チタン、酸化アルミ等の金属酸化物、あるいは金属を、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、プラズマ蒸着法、ＣＶＤ法等の公知の蒸着法により成膜したものである。中でも、ガスバリア性と透光性とに優れた酸化ケイ素蒸着層が好ましい。
【００１７】
ガスバリア性物質蒸着層５の厚さとしては、通常、１０〜１００ｎｍが好ましい。
【００１８】
支持フィルム基材７としては、前述の蒸着フィルム基材４と同じフィルムを独立的に使用することができる。中でも、接着性のためにポリエステルフィルムが好ましい。
【００１９】
応力緩和性接着層８は、ＪＩＳＫ７３１１による弾性率が２０％以上であることが好ましい。更に、応力緩和性接着層８は、ＪＩＳＫ６８５４による剥離強度が５００ｇ／２ｃｍ以上を示すことが好ましく、１〜３ｋｇ／２ｃｍを示すことがより好ましい。このような応力緩和性接着層８は、例えば、ウレタン系接着剤から形成することができる。
【００２０】
応力緩和性接着層８の厚みとしては、通常、１〜２０μｍが好ましい。
【００２１】
被着体と接着するための接着層３としては、特に限定なく公知のものを使用することができ、アクリル樹脂系接着剤、メタクリル樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ポリウレタン樹脂系接着剤、ポリエステル樹脂系接着剤、ゴム系樹脂系接着剤、石油樹脂系接着剤等の接着剤が挙げられる。また、前述の応力緩和性接着層８と同じ構成とすることもできる。
【００２２】
接着層３の厚みとしては、通常、１０〜５０μｍが好ましい。
【００２３】
また、フォトクロミック層２は、フォトクロミック色素をバインダー樹脂に分散させ、成膜したものである。
【００２４】
フォトクロミック色素としては、公知のものを使用することができ、例えば、アゾベンゼン系化合物、チオインジコ系化合物、スピロピラン系化合物、フルギド系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スピロオキサジン系化合物、ビオロゲン系化合物、サリチルジンアニル系化合物等の有機系のフォトクロミック色素が挙げられる。
【００２５】
バインダー樹脂としては、ゴム系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ＡＳＴＭＤ５７０に従って、２３℃の水に２４時間浸漬した場合の重量増加率が１％以下の樹脂、更に好ましくは０．１％以下のゴム系樹脂が耐湿性の点で好ましい。また、ゴム系樹脂においても分子内に水素添加した、いわゆる水添ゴム系樹脂が耐候性の点で好ましい。具体的には、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）等のスチレン系共重合体を挙げることができる。
【００２６】
フォトクロミック色素に対するバインダー樹脂の配合割合は、通常、フォトクロミック色素１重量部に対し、通常１０〜１００重量部である。
【００２７】
フォトクロミック層の厚みは、通常、５〜１００μｍである。
【００２８】
本発明のフォトクロミックフィルムは、以下に説明するように製造することができる。
【００２９】
例えば、図１に示すフォトクロミックフィルムは、まず、蒸着フィルム基材の片面にガスバリア性物質蒸着層が形成されたガスバリア性蒸着フィルムの当該ガスバリア性物質蒸着層上に、応力緩和性接着剤を塗布し乾燥することにより応力緩和性接着層を形成し、その応力緩和性接着層に支持フィルム基材を重ねて熱圧着してガスバリア性複合フィルムを作成し、そのガスバリア性複合フィルムの蒸着フィルム基材上に、フォトクロミック色素とバインダー樹脂とトルエンとを含有するフォトクロミック層用塗料を塗工し、乾燥することによりフォトクロミック層を形成し、必要に応じてフォトクロミック層上に接着層を形成することにより製造することができる。
【００３０】
また、図２に示すフォトクロミックフィルムは、図１に示すフォトクロミックフィルムの製造の際に作成した積層体（即ち、ガスバリア性複合フィルム上にフォトクロミック層が形成された積層体）の当該フォトクロミック層に、別のガスバリア性複合フィルムの蒸着フィルム基材を重ね、熱圧着することにより製造することができる。あるいは、図１に示すフォトクロミックフィルムの製造の際に作成した、ガスバリア性複合フィルム上にフォトクロミック層が形成された積層体を２枚用意し、それらのフォトクロミック層を互いに対向させて熱圧着することにより製造することができる。
【００３１】
【実施例】
以下に、実施例を用いて、具体的に説明する。
【００３２】
実施例１
１２μｍ厚のポリエステルフィルムの片面に５０ｎｍ厚の酸化ケイ素蒸着層が設けられたガスバリア性蒸着フィルムの酸化ケイ素蒸着層上に、応力緩和性接着層となるウレタン系透明接着剤（１０ｇ／ｍ^２）を介して３８μｍ厚のポリエステルフィルムを貼り合わせることにより２枚のガスバリア性複合フィルムを作成した。ここで、この応力緩和性接着層の剥離強度は２ｋｇ／２ｃｍであった。
【００３３】
これとは別に、スピロオキサジン系フォトクロミック色素（ＰＨ１、保土谷化学社）０．４重量部、スチレン・エチレンプロピレン樹脂（セプトン２１０４とセプトン２００７の１：１ブレンド樹脂、クラレ社）２０重量部、水素添加石油樹脂（アルコンＰ９０、荒川化学社）２０重量部、光安定剤（サノールＬＳ７７０、三共社製）０．８重量部、紫外線吸収剤（チヌビン３２６、チバ社製）０．３重量部及びトルエン５８．５重量部を均一に混合することによりフォトクロミック層用塗料を調製した。
【００３４】
先に作成した２枚のガスバリア性複合フィルムのそれぞれの１２μｍ厚のポリエステルフィルム側表面に、前述のフォトクロミック層用塗料を乾燥厚で５０μ厚となるように塗布し乾燥してフォトクロミック層を形成し、これらのフォトクロミック層を互いに対向させ、８０℃のラミネーターで熱圧着することにより、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【００３５】
実施例２
１２μｍ厚のポリエステルフィルムの片面に７０ｎｍ厚の酸化ケイ素蒸着層が設けられたガスバリア性蒸着フィルムの酸化ケイ素蒸着層上に、ウレタン系透明接着剤（１０ｇ／ｍ^２）を介して１２μｍ厚のポリエステルフィルムを貼り合わせることにより２枚のガスバリア性複合フィルムを作成した以外、実施例１と同様に、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【００３６】
実施例３
１２μｍ厚のポリエステルフィルムの片面に５０ｎｍ厚の酸化ケイ素蒸着層が設けられたガスバリア性蒸着フィルムの酸化ケイ素蒸着層上に、ウレタン系透明接着剤（１０ｇ／ｍ^２）を介して４０μｍ厚のポリプロピレンフィルムを貼り合わせることにより２枚のガスバリア性複合フィルムを作成した以外、実施例１と同様に、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【００３７】
比較例１
ガスバリア性複合フィルムに代えて、５０μｍ厚のポリエステルフィルムを使用した以外、実施例１と同様に、両面タイプのフォトクロミックフィルムを製造した。
【００３８】
（結果）
実施例１〜３及び比較例１のフォトクロミックフィルムを、手で１００ｍｍＲに曲げた後、広げて紫外線を照射し、透過光を可視紫外分光光度計（Ｕ−ＢＥＳＴ５０、日本分光社）で測定し、最も吸収した波長での吸収率を１００％とし、フェードメーターで紫外線照射１００時間毎に吸収率を測定し、吸収率が５０％となった紫外線照射時間を求めた。結果を表１に示す。なお、紫外線照射時間が長い程、フォトクロミック性の保持性が良好であることを示している。
【００３９】
【表１】

【００４０】
表１から分かるように、ガスバリア性複合フィルムでフォトクロミック層を挟持した実施例１〜３のフォトクロミックフィルムは、同じ厚みのポリエステルフィルムでフォトクロミック層を挟持した比較例１のフォトクロミックフィルムに比べて、フォトクロミック作用が長期に亘って保持されていた。
【００４１】
なお、支持フィルム基材として３８μｍ厚のポリエステルフィルムを使用した実施例１及び２のフォトクロミックフィルムに対し、４０μｍ厚のポリプロピレンフィルムを使用した実施例３のフォトクロミックフィルムを比較すると、支持フィルム基材として、蒸着フィルム基材と同じポリエステルフィルムを使用する方が好ましいことがわかる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明のフォトクロミックフィルムは、フォトクロミック層の少なくとも片面に、ガスバリア性複合フィルムが積層されているので、ガスバリア性物質蒸着層にクラックが生ずることを抑制できる。従って、ガスバリア性複合フィルム側から、フォトクロミック層へ酸素が浸入することを防止することができ、長期に亘って良好なフォトクロミック性を発現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフォトクロミックフィルムの一例の断面図である。
【図２】本発明のフォトクロミックフィルムの別の例の断面図である。
【符号の説明】
１ガスバリア性複合フィルム、２フォトクロミック層、３接着層、４蒸着フィルム基材、５ガスバリア性物質蒸着層、６ガスバリア性蒸着フィルム、７支持フィルム基材、８応力緩和性接着層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a durable photochromic film that maintains a photochromic action of color development or discoloration over a long period of time in response to light irradiation.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there is known a photochromic film formed by adding a so-called photochromic film dye to a resin binder, which develops or changes color by absorbing light in the ultraviolet region and disappears when the ultraviolet ray is blocked. It is known that the photochromic action of a film is deteriorated by contact with water vapor or particularly oxygen.
[0003]
Therefore, in order to improve the durability of the photochromic film, a silicon oxide vapor-deposited layer is formed on one side of the vapor-deposited film substrate on each side of a colorant layer (photochromic layer) formed by dispersing a photochromic film dye in a binder resin. It has been proposed to stack gas barrier vapor-deposited films formed by heating and laminating (see Patent Document 1). Since this photochromic film is a gas barrier vapor deposition film laminated on both surfaces thereof, moisture and oxygen do not enter the photochromic layer, and thus exhibits a photochromic action for a long time.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-279932
[Problems to be solved by the invention]
However, if the photochromic film described in Patent Document 1 is excessively bent or pulled excessively in the surface direction, a crack occurs in the silicon oxide vapor deposition layer, and moisture or oxygen enters the photochromic layer from the crack. However, there is a problem that the photochromic dye is deteriorated in the photochromic layer, the photochromic action is lowered, and it is difficult to develop the photochromic action for a long time. In particular, in the case of the photochromic film described in Patent Document 1, it is not considered whether the silicon oxide vapor-deposited layer is exposed to the outside of the photochromic film or taken inside, and therefore the silicon oxide vapor-deposited layer is outside the photochromic film. In such a case, there is a problem that cracks are more likely to occur in the deposited silicon oxide layer.
[0006]
An object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art, and in a photochromic film in which a gas barrier vapor deposition film having a gas barrier material vapor deposition layer is laminated on at least one side of the photochromic layer, An object of the present invention is to suppress the occurrence of cracks in the material vapor-deposited layer and to develop good photochromic properties over a long period of time.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
By laminating a translucent support film substrate on the gas barrier material vapor deposition layer of the gas barrier vapor deposition film via an adhesive layer that can relieve stress applied to the gas barrier material vapor deposition layer. By creating a gas barrier composite film and laminating the gas barrier composite film on the photochromic layer so that the support film substrate is on the outside, moisture and water on the photochromic layer from the side on which the gas barrier composite film is laminated It has been found that oxygen can be prevented from entering, and the present invention has been completed.
[0008]
That is, the present invention is a durable photochromic film in which a translucent gas barrier composite film is laminated on at least one side of a photochromic layer, and the gas barrier composite film is a gas barrier substance on one side of a vapor deposition film substrate. A gas barrier vapor-deposited film on which a vapor-deposited layer is formed, and a support film substrate made of a light-transmitting plastic film are laminated with a stress relaxation adhesive layer so that the gas-barrier substance vapor-deposited layer is inside, Provided is a durable photochromic film characterized in that it is laminated on a photochromic layer so that a support film substrate of a gas barrier composite film is on the outside.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0010]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a durable photochromic film of the present invention, in which a translucent gas barrier composite film 1 is laminated on one side of a photochromic layer 2, and FIG. 2 is a durable photochromic film of the present invention. It is sectional drawing of another example of a film, and is the example by which the translucent gas barrier composite film 1 was laminated | stacked on both surfaces of the photochromic layer 2. FIG.
[0011]
In the case of the single-sided durable photochromic film of FIG. 1, an adhesive layer 3 for attaching the photochromic film to an oxygen-impermeable adherend (such as a glass surface) may be provided on the other side of the photochromic layer 2. preferable.
[0012]
In the present invention, the gas barrier composite film 1 includes a gas barrier vapor deposition film 6 in which a gas barrier material vapor deposition layer 5 is formed on one side of a vapor deposition film substrate 4 and a support film substrate 7. Is laminated on the photochromic layer 2 so that the support film substrate 7 is on the outside. For this reason, the gas barrier material vapor deposition layer 5 is not exposed to the outside, and the stress related to the photochromic film is relieved by the support film base material 7 and the stress relaxation adhesive layer 8. Cracks are less likely to occur. Therefore, the fall of the gas barrier property of a gas barrier vapor deposition film is prevented, and the favorable photochromic property of a photochromic film can be maintained over a long period of time.
[0013]
In the present invention, the gas barrier property of the gas barrier composite film 1 depends on the gas barrier property of the gas barrier vapor-deposited film 6. Here, as a gas barrier property level of the gas barrier vapor-deposited film 6, it is preferable that the oxygen permeability at 20 ° C. is 0.5 cc / m ² day · atm or less. Furthermore, it is more preferable that the water vapor transmission rate at 20 ° C. is 0.5 g / m ² · day or less. Specific examples of the gas barrier vapor deposition film having such properties include “Tech Barrier” series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and “MOS Film” series manufactured by Oike Industry Co., Ltd.
[0014]
As the vapor deposition film substrate 4 constituting the gas barrier vapor deposition film 6, a translucent plastic film, for example, a resin film such as polyester, polyethylene, polypropylene, nylon, vinylon or the like can be used. Among these, a polyester film is preferable for adhesion of the vapor deposition layer. These films are preferably subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance in order to improve adhesion to the gas barrier material vapor deposition layer.
[0015]
As thickness of the vapor deposition film base material 4, 8-15 micrometers is preferable normally.
[0016]
As the gas barrier material vapor deposition layer 5, a metal oxide such as silicon oxide, ITO (Indium Tin Oxide), titanium oxide, aluminum oxide, or a metal is vacuum-deposited, ion-plated, sputtering, plasma-deposited, The film is formed by a known vapor deposition method such as a CVD method. Among these, a silicon oxide vapor deposition layer excellent in gas barrier properties and translucency is preferable.
[0017]
The thickness of the gas barrier material vapor deposition layer 5 is usually preferably 10 to 100 nm.
[0018]
As the support film base material 7, the same film as the above-mentioned vapor deposition film base material 4 can be used independently. Among these, a polyester film is preferable because of adhesiveness.
[0019]
The stress relaxation adhesive layer 8 preferably has an elastic modulus of 20% or more according to JIS K7311. Further, the stress relaxation adhesive layer 8 preferably has a peel strength of 500 g / 2 cm or more according to JIS K6854, and more preferably 1 to 3 kg / 2 cm. Such a stress relaxation adhesive layer 8 can be formed from, for example, a urethane-based adhesive.
[0020]
As thickness of the stress relaxation adhesive layer 8, 1-20 micrometers is preferable normally.
[0021]
As the adhesive layer 3 for adhering to the adherend, a known one can be used without any particular limitation, and an acrylic resin-based adhesive, a methacrylic resin-based adhesive, an epoxy resin-based adhesive, a polyurethane resin-based adhesive. And adhesives such as polyester resin adhesives, rubber resin adhesives, petroleum resin adhesives, and the like. Moreover, it can also be set as the same structure as the above-mentioned stress relaxation adhesive layer 8. FIG.
[0022]
As thickness of the contact bonding layer 3, 10-50 micrometers is preferable normally.
[0023]
The photochromic layer 2 is formed by dispersing a photochromic dye in a binder resin.
[0024]
Known photochromic dyes can be used, such as azobenzene compounds, thioindico compounds, spiropyran compounds, fulgide compounds, triphenylmethane compounds, spirooxazine compounds, viologen compounds, salicyldin. Organic photochromic dyes such as anil compounds can be mentioned.
[0025]
Examples of the binder resin include rubber resins, polyester resins, polyurethane resins, polyether resins, polycarbonate resins, fluorine resins, silicon resins, acrylic resins, and styrene resins. Among these, in accordance with ASTM D570, a resin having a weight increase rate of 1% or less when immersed in water at 23 ° C. for 24 hours, more preferably a rubber-based resin of 0.1% or less is preferable in terms of moisture resistance. Also in the rubber resin, a so-called hydrogenated rubber resin obtained by hydrogenation in the molecule is preferable in terms of weather resistance. Specific examples include styrene copolymers such as SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) and SEPS (styrene-ethylene-propylene-styrene).
[0026]
The blending ratio of the binder resin to the photochromic dye is usually 10 to 100 parts by weight with respect to 1 part by weight of the photochromic dye.
[0027]
The thickness of the photochromic layer is usually 5 to 100 μm.
[0028]
The photochromic film of the present invention can be produced as described below.
[0029]
For example, in the photochromic film shown in FIG. 1, first, a stress relaxation adhesive is applied on the gas barrier material vapor deposition layer of the gas barrier material vapor deposition film in which the gas barrier material vapor deposition layer is formed on one side of the vapor deposition film substrate. A stress-relaxing adhesive layer is formed by drying, a support film base material is stacked on the stress-relaxing adhesive layer, thermocompression bonded to create a gas barrier composite film, and the gas barrier composite film is deposited on the deposited film base material. It is manufactured by coating a photochromic layer paint containing a photochromic dye, a binder resin and toluene, and forming a photochromic layer by drying, and forming an adhesive layer on the photochromic layer as necessary. Can do.
[0030]
In addition, the photochromic film shown in FIG. 2 is separated from the photochromic layer of the laminate (that is, a laminate in which a photochromic layer is formed on a gas barrier composite film) created during the production of the photochromic film shown in FIG. The gas barrier composite film can be manufactured by stacking the vapor deposition film base materials and thermocompression bonding. Alternatively, by preparing two laminates in which a photochromic layer is formed on a gas barrier composite film, which was created when the photochromic film shown in FIG. 1 was manufactured, and thermocompression-bonding these photochromic layers facing each other Can be manufactured.
[0031]
【Example】
Below, it demonstrates concretely using an Example.
[0032]
Example 1
To 12μm thick silicon oxide deposited layer of the gas barrier vapor deposition film of silicon oxide deposited layer of 50nm thickness provided on one surface of a polyester film, a urethane-based transparent adhesive comprising a stress relaxation adhesive layer (10g / m ²⁾ Then, two gas barrier composite films were prepared by laminating a 38 μm thick polyester film. Here, the peel strength of the stress relaxation adhesive layer was 2 kg / 2 cm.
[0033]
Separately, 0.4 parts by weight of spirooxazine photochromic dye (PH1, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), 20 parts by weight of styrene / ethylene propylene resin (1: 1 blend resin of Septon 2104 and Septon 2007, Kuraray Co., Ltd.), hydrogen Additive petroleum resin (Alcon P90, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight, light stabilizer (Sanol LS770, Sankyo Co., Ltd.) 0.8 part by weight, ultraviolet absorber (Tinbin 326, Ciba Co., Ltd.) 0.3 part by weight and toluene A photochromic layer coating material was prepared by uniformly mixing 58.5 parts by weight.
[0034]
The above-mentioned photochromic layer coating is applied to the 12 μm thick polyester film side surface of each of the two gas barrier composite films previously prepared to a dry thickness of 50 μm and dried to form a photochromic layer, These photochromic layers were opposed to each other and thermocompression bonded with an 80 ° C. laminator to produce a double-sided photochromic film.
[0035]
Example 2
12 μm thick polyester film via urethane transparent adhesive (10 g / m ² ) on the silicon oxide deposited layer of gas barrier vapor deposited film in which 70 nm thick silicon oxide deposited layer is provided on one side of 12 μm thick polyester film A double-sided photochromic film was produced in the same manner as in Example 1 except that two gas barrier composite films were prepared by pasting together.
[0036]
Example 3
Polypropylene film having a thickness of 40 μm via a urethane-based transparent adhesive (10 g / m ² ) on the silicon oxide deposition layer of the gas barrier deposition film in which a 50 nm-thick silicon oxide deposition layer is provided on one side of a 12 μm-thick polyester film. A double-sided photochromic film was produced in the same manner as in Example 1 except that two gas barrier composite films were prepared by pasting together.
[0037]
Comparative Example 1
A double-sided photochromic film was produced in the same manner as in Example 1 except that a 50 μm thick polyester film was used instead of the gas barrier composite film.
[0038]
(result)
The photochromic films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were bent by hand to 100 mmR, then spread and irradiated with ultraviolet rays, and the transmitted light was measured with a visible ultraviolet spectrophotometer (U-BEST 50, JASCO Corporation). The absorption rate at the most absorbed wavelength was set to 100%, and the absorption rate was measured every 100 hours with a fade meter, and the ultraviolet irradiation time at which the absorption rate was 50% was determined. The results are shown in Table 1. Note that the longer the ultraviolet irradiation time, the better the photochromic retention.
[0039]
[Table 1]

[0040]
As can be seen from Table 1, the photochromic films of Examples 1 to 3 in which the photochromic layer is sandwiched by the gas barrier composite film are more photochromic than the photochromic film of Comparative Example 1 in which the photochromic layer is sandwiched by the polyester film having the same thickness. Was held for a long time.
[0041]
When comparing the photochromic film of Example 3 using a 40 μm thick polypropylene film to the photochromic film of Examples 1 and 2 using a 38 μm thick polyester film as the support film substrate, It can be seen that it is preferable to use the same polyester film as the deposited film substrate.
[0042]
【The invention's effect】
In the photochromic film of the present invention, since the gas barrier composite film is laminated on at least one surface of the photochromic layer, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the gas barrier material vapor deposition layer. Therefore, oxygen can be prevented from entering the photochromic layer from the gas barrier composite film side, and good photochromic properties can be exhibited over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a photochromic film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the photochromic film of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas barrier composite film, 2 Photochromic layer, 3 Adhesion layer, 4 Deposition film base material, 5 Gas barrier property vapor deposition layer, 6 Gas barrier property vapor deposition film, 7 Support film base material, 8 Stress relaxation adhesive layer

Claims

A durable photochromic film in which a translucent gas barrier composite film is laminated on at least one side of a photochromic layer, wherein the gas barrier composite film has a gas barrier material vapor deposition layer formed on one side of a vapor deposition film substrate. A gas barrier vapor-deposited film and a support film substrate made of a translucent plastic film are laminated with a stress relaxation adhesive layer so that the gas barrier substance vapor-deposited layer is on the inside, and supports a gas barrier composite film A durable photochromic film, wherein the film base material is laminated on a photochromic layer so as to be on the outside.

The durable photochromic film according to claim 1, wherein an adhesive layer is formed on a surface of the photochromic layer on which the gas barrier composite film is not laminated.

A translucent gas barrier composite film is laminated on each of both sides of the photochromic layer, and each gas barrier composite film is laminated on the photochromic layer so that each support film base is on the outside. Item 11. A durable photochromic film according to Item 1.

The durable photochromic film according to any one of claims 1 to 3, wherein the vapor deposition film substrate and the support film substrate constituting the gas barrier composite film are both polyester films.

The durable photochromic film according to any one of claims 1 to 4, wherein the photochromic layer has a photochromic dye dispersed in a binder resin.

The durable photochromic film according to claim 1, wherein the stress relaxation adhesive layer is a urethane-based adhesive layer.

The durable photochromic film according to claim 1, wherein the gas barrier material vapor deposition layer is a silicon oxide vapor deposition layer.