JP2004118096A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide color photographic sensitive material containing a photographic coupler which ensures enhanced solubility, improves the light fastness of a formed dye and can be produced inexpensively. <P>SOLUTION: The silver halide color photographic sensitive material contains at least one of magenta dye forming couplers represented by formula (I) or (III). Thus, the silver halide color photographic sensitive material containing the photographic coupler is obtained which has the enhanced solubility, then, the improved light fastness of a formed dye and can be produced inexpensively. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００９】
式中、Ａは、ピラゾロトリアゾール型マゼンタ色素形成カプラー残基を表し、Ｒは置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、または置換若しくは無置換の複素環基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ_１、Ｒ_２の少なくとも１つは、置換基を表す。但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素数の総和は、３以上である。ｍは１から２０の整数を表す。Ｌは−ＣＯ−または−ＳＯ_２−を表す。なお、ｍが２以上のとき、複数のＲ_１、Ｒ_２は互いに同一でも異なってもよい。
（２）前記一般式（Ｉ）において、Ａがピラゾロトリアゾール型マゼンタ色素形成カプラー残基であって、かつ該ピラゾロトリアゾール骨格の７位が水素原子、ハロゲン原子、または置換若しくは無置換のアリールオキシ基であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（３）下記一般式（ＩＩ）で表されるマゼンタ色素形成カプラ―を少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１０】
【化５】

【００１１】
式中、Ｒは置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、または置換若しくは無置換の複素環基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は各々独立に水素原子または置換基を表すが、Ｒ_１、Ｒ_２の少なくとも１つは、置換基を表す。但し、Ｒ_１とＲ_２の炭素数の総和は、３以上である。ｍ　は１から２０の整数を表す。Ｌは−ＣＯ−または−ＳＯ_２−を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表す。なお、ｍが２以上のとき、複数のＲ_１、Ｒ_２は互いに同一でも異なってもよい。
（４）下記一般式（ＩＩＩ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化６】

式中、Ｒ_３は置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基を表す。Ｌ_１は単結合、−Ｎ（Ｒ_４）−または−Ｏ−を表し、Ｒ_４は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基または置換若しくは無置換のヘテロ環を表す。　Ｘは水素原子、ハロゲン原子または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表す。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に本発明のマゼンタ色素形成カプラーについて説明する。
まず最初に、本発明の一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーを詳細に説明する。
一般式（Ｉ）において、Ａはピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー残基を表す。
ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー残基としては、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー残基と１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー残基があり、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカプラー残基が好ましい。
なお、該カプラー残基とは、ピラゾロトリアゾール環骨格を有する基であり、該環骨格が直接に基（例えば一価または二価のような基）として、直接に、または該環骨格に置換した基を介して、−ＮＨＣＯ−［Ｃ（Ｒ_１）（Ｒ_２）］_ｍ−Ｏ−Ｌ−Ｒ（以後、部分構造Ｂとも称す）が結合してもよい。
本発明においては、ピラゾロトリアゾール骨格の２位に置換したアリール基、好ましくは置換基を有してもよいフェニル基に直接、部分構造Ｂが結合したものが好ましい。更に好ましくは該フェニル基のｐ位に部分構造Ｂが置換したものであり、更に好ましくは、前記に加えて、２位のフェニル基が部分構造Ｂ以外の置換基を有さないフェニル基である場合である。なお、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃ］−１，２，４−トリアゾール骨格の２位のフェニル基に部分構造Ｂが置換する場合、部分構造Ｂはｐ位で結合するものが好ましい。
【００１３】
Ｒは置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、または置換若しくは無置換の複素環基を表す。これらのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖、分岐または環状のいずれであってもよく、環状のものに関しては、いわゆるシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基をも包含する。更に、分岐したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基同士が環を形成していても良い。無置換アルキル基の具体的な例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルブチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−テトラデシル、アダマンチルなどである。無置換アルケニル基の具体的な例としては、例えば、ビニル、アリル、１−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、オレイルなどである。無置換アルキニル基の具体的な例としては、例えば、プロパルギル、１−ブチニル、２−ブチニル、１−ペンチニルなどである。これらのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基は置換基によって置換されていても良い。ここで言う置換基の例としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ドデシルオキシ、２−メトキシエトキシ等）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、アントラニル等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、ナフトキシ等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ、２−エトキシカルボニルプロピルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ピバロイルアミドフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブトキシカルボニルフェニルチオ等）、アルキルカルボニル基（例えば、メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル等）、アリールカルボニル基（フェニルカルボニル、ナフチルカルボニル、ｐ−トルエンカルボニル等）、アルキルカルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ヘプタノイルオキシ、２−エチルヘキサノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ、ピバロイルオキシ等）、アリールカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ、２−ブトキシベンゾイルオキシ、２，５−ジクロロベンゾイルオキシ、３−オクチルオキシカルボニルベンゾイルオキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、ブトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル等）、カルボンアミド基（例えば、アセトアミド、プロパンアミド、ヘキサデカンアミド、ピバロイルアミド、ベンツアミド、２−エトキシベンツアミド、３−ドデシルオキシカルボニルプロパンアミド、４−テトラデシルオキシカルボニルブタンアミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド等）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、　ｔ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ、　メチルエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ等）、アリールアミノ基（例えば、アミノフェニル、アミノナフチル等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル等）、イミド基（例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ヘキサデシルコハク酸イミド、オクタデシルコハク酸イミド等）、ウレタン基（メチルウレタン、エチルウレタン、ｔ−ブチルウレタン、ドデシルウレタン、フェニルウレタン等）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−エチルウレイド、Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ−シクロヘキシルウレイド等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、オクチルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル等）、複素環基　（例えば、ピリジル、キノリル、チエニル、モルホリル、ピペリジル、チアゾリル、ベンツイミダゾリル等）、カルボキシル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、無置換アミノ基等が挙げられる。これらの置換基のうち、好ましいものはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、カルボンアミド基、シアノ基、ニトロ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、カルボンアミド基、シアノ基である。これらの置換基はさらに上記に例示した置換基で置換されていてもよい。
【００１４】
無置換アリール基の例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等である。置換アリール基の置換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクタデシル、アダマンチル等）、及び、上記に挙げた置換基がある。アリール基の置換基として好ましいものはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、スルホンアミド基、カルボンアミド基、シアノ基、ニトロ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、シアノ基である。これらの置換基はさらに上記に挙げた置換基で置換されていてもよい。
【００１５】
無置換の複素環基の例としては、例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピリミジル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピペラジル基、モルホリル基、テトラヒドロピラニル基、キノリル基、ベンツイミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、カルバゾリル基等である。置換複素環基の置換基の例としては上記アリール基に記載の置換基と同じである。複素環基として好ましいものは、ピリジル基、フリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、モルホリル基、ベンツイミダゾリル基である。
【００１６】
Ｒとして好ましいのは炭素数１から５０のアルキル基、炭素数２から５０のアルケニル基、炭素数２から５０のアルキニル基、炭素数１から５０の置換アルキル基、炭素数２から５０の置換アルケニル基、炭素数２から５０の置換アルキニル基、炭素数６から３６のアリール基、炭素数６から３６の置換アリール基であり、より好ましくは炭素数２から３０のアルキル基、炭素数２から３０のアルケニル基、炭素数２から３０のアルキニル基、炭素数２から３０の置換アルキル基、炭素数２から３０の置換アルケニル基、炭素数２から３０の置換アルキニル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素数６から２５の置換アリール基である。このうち、炭素数２から３０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基が好ましい。最も好ましいＲは、炭素数３から２０の分岐アルキル基である。
【００１７】
Ｒ_１及びＲ_２は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ_１及びＲ_２の少なくとも１つは、置換基を表す。置換基の例としては、前記のＲにおけるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が有してもよい置換基が挙げられ、好ましい置換基としては、炭素数１から３０の置換基もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、炭素数６から３６の置換もしくは無置換のアリール基であり、より好ましくは、炭素数２から２０の置換もしくは無置換アルキル基、または炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基であり、最も好ましい置換基は、炭素数２から２０の無置換アルキル基である。
ｍは１から２０の整数を表し、好ましくは１から１０の整数を表し、より好ましくは１から６の整数を表し、最も好ましくは１である。なお、ｍが２以上のとき、複数のＲ_１、Ｒ_２は互いに同一でも異なってもよい。
【００１８】
Ｌは−ＣＯ−または−ＳＯ_２−を表す。このうち、Ｌは−ＣＯ−が好ましい。
【００１９】
一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーにおいて、好ましいのは、Ａがピラゾロトリアゾール型マゼンタ色素形成カプラー残基であって、かつ該ピラゾロトリアゾール骨格の７位が水素原子、ハロゲン原子、または置換若しくは無置換のアリールオキシ基であるものであり、より好ましくは、該７位がハロゲン原子の場合である。なお、７位とは例えば、後述する一般式（ＩＩ）の場合であれば、Ｘが置換している位置である。
【００２０】
一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーのうち、更に好ましいものは、一般式（ＩＩ）として表すことができる。
【００２１】
【化７】

【００２２】
式中、Ｒ、Ｌ、Ｒ_１、Ｒ_２及びｍは一般式（Ｉ）のものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表す。なお、一般式（ＩＩ）で表されるＸのハロゲン原子またはアリールオキシ基は、現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱する基である。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。ここで、置換アリールオキシ基の置換基としては、前述のＲに例示した置換基と同義である。アリールオキシ基としてはフェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシカルボニルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ等を挙げることが出来る。好ましいＸとしてはハロゲン原子、置換若しくは無置換のアリールオキシ基で、より好ましくはハロゲン原子であり、最も好ましくは塩素原子である。さらに部分構造Ｂはフェニルのｐ位で結合するものが好ましい。
【００２３】
次に、本発明の一般式（ＩＩＩ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーを説明する。
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ_３は、置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基を表す。これらは一般式（Ｉ）におけるＲと同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ_３は、置換若しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基が好ましく、置換若しくは無置換のアルキル基がより好ましく、無置換のアルキル基、なかでも無置換の分岐アルキル基が更に好ましく、炭素数１０以上（好ましくは１０〜５０）の分岐アルキル基が最も好ましい。
Ｌ_１は、単結合、−Ｎ（Ｒ_４）−または−Ｏ−を表す。ここで、Ｒ_４は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の複素環基を表す。Ｒ_４におけるこれらの各基は一般式（Ｉ）におけるＲのアルキル基、アリール基、複素環基と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｒ_４は好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基であり、水素原子が更に好ましい。
Ｌ_１は−Ｎ（Ｒ_４）−または−Ｏ−が好ましい。
Ｘは一般式（ＩＩ）におけるＸと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００２４】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物のうち、該一般式上の２位のフェニル基に置換する−ＮＨＣＯ−Ｌ_１−Ｒ_３が該２位のフェニル基のメタ位で置換している化合物が好ましい。
【００２５】
一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの中でも、一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるものが好ましく、一般式（ＩＩ）で表されるものが更に好ましい。
【００２６】
以下に本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を列記するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
【化１０】

【００３０】
【化１１】

【００３１】
【化１２】

【００３２】
【化１３】

【００３３】
【化１４】

【００３４】
【化１５】

【００３５】
【化１６】

【００３６】
【化１７】

【００３７】
【化１８】

【００３８】
【合成例】
以下に本発明の化合物の具体的合成例を説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３９】
合成例１・例示化合物（２）の合成
【００４０】
下記の合成スキームに従い、例示化合物（２）の合成を行った。
【００４１】
【化１９】

【００４２】
化合物Ａ、１９．５ｇと化合物Ｂ、２５．６ｇをジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、炭酸カリウムを１３．８ｇを添加した。反応液を６０℃に加熱し、２時間加熱攪拌した。反応後、室温まで冷却し、これにヘキサン１００ｍｌ及び温水１００ｍｌ加え、抽出した。得られた有機層を氷冷下、８．０ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液を加え、そのまま２時間反応させた。反応後、希塩酸を加え、中和した後、更に水洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去する事により化合物Ｃを３５．８ｇ得た。
得られた化合物Ｃ、１２．５ｇに２．７ｍｌの塩化チオニルを添加し、５０℃で２時間加熱攪拌した。反応後、過剰の塩化チオニルを留去し、化合物Ｄを得た。酢酸エチル２０ｍｌ、ジメチルアセトアミド２０ｍｌの混合溶媒に溶解した化合物Ｅ８．３ｇに、室温下、化合物Ｄを滴下し、そのまま２時間反応させた。反応後、希塩酸水５０ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌを加え、分液した。更に水を加え洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を減圧下に留去し、アセトニトリルを加え、晶析し、得られた結晶をろ過することにより化合物Ｆを１８．６ｇ得た。
得られた化合物Ｆ１５．５ｇを酢酸エチル３０ｍｌ、ジメチルアセトアミド３０ｍｌの混合溶媒に溶解し氷浴にて内温５℃まで冷却し、Ｎ−クロロコハク酸イミド３．４ｇを反応溶液が１０℃を越えない様に添加した。添加終了後、室温にて一時間攪拌した。反応後、酢酸エチル　／　水を添加し、希塩酸で洗浄後、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を溜去した。得られた茶褐色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製し、アセトニトリルで再結晶して目的とする例示化合物（２）を１４．５ｇ得た。構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトルにより決定した。
【００４３】
合成例２・例示化合物（１２）の合成
【００４４】
出発原料ＡをＧに変えた以外は合成例（２）と全く同様に合成した。
【００４５】
【化２０】

【００４６】
本発明において一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるカプラーの使用量は感光材料１ｍ^２当たり０．００１〜３．０ｇが好ましく、更に好ましくは０．０１〜１．０ｇである。また、特に反射型支持体のカラー写真感光材料の場合は０．０１〜０．８ｇが好ましく、更に好ましくは０．０２〜０．６ｇである。
本発明において一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるカプラーはハロゲン化銀乳剤層やその隣接層に使用するのが好ましく、特に好ましくはハロゲン化銀乳剤層である。ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり０．００１〜１０モルで使用するのが好ましく、更に好ましくは０．０５〜２モルで使用するのが好ましい。
【００４７】
本発明においてカプラーをはじめ、その他写真有用化合物をハロゲン化銀感光材料に導入するには、後述する高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分散方法を用いることができる。
水中油滴分散方法においてはカプラーやその他写真有用化合物を高沸点有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に、超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の装置により、微粒子状に乳化分散することができる。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は、特開平５−３１３３２７号、同５−３２３５３９号、同５−３２３５４１号、同６−２５８８０３号、同８−２６２６６２号、米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。
【００４８】
また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８／００７２３号及び特開平５−１５０４２０号等に記載されている。メタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅牢性の点でアクリルアミド系ポリマーが好ましい。
本発明のカプラーは高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。
【００４９】
ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。
本発明において使用される高沸点溶媒としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、
【００５０】
脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，　Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン等）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げられる。また、特開平６−２５８８０３号、同８−２６２６６２号に記載の水素供与性化合物が色相を調節する目的で、好ましく用いることができる。さらに、環境に対する負荷を軽減するため、フタル酸エステル類に代えて、欧州特許ＥＰ−９６９３２０Ａ１号、同ＥＰ−９６９３２１Ａ１号を使用することは好ましく、これら以外にも、クエン酸トリブチル、ペンタグリセリントリエステルなどが挙げられる。
【００５１】
本発明において、好ましく用いることのできる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号や特開平１０−２２１８２５号等に記載されている。発色性、色再現性、画像堅牢性の観点から好ましい高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。
【００５２】
【化２１】

【００５３】
【化２２】

【００５４】
【化２３】

【００５５】
【化２４】

【００５６】
【化２５】

【００５７】
【化２６】

【００５８】
【化２７】

【００５９】
【化２８】

【００６０】
【化２９】

【００６１】
【化３０】

【００６２】
【化３１】

【００６３】
【化３２】

【００６４】
【化３３】

【００６５】
【化３４】

【００６６】
【化３５】

【００６７】
【化３６】

【００６８】
【化３７】

【００６９】
【化３８】

【００７０】
また、カプラーや写真有用物質を溶解する際に、更に補助溶媒を用いることができる。ここで言う補助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程後には実質上感光材料から除去されているものを言い、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチルカルビトールプロピオネートやシクロヘキサン等が挙げられる。
【００７１】
更には必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムアミド等を一部併用することができる。またこれらの有機溶媒は２種以上を組合わせて用いることもできる。
また、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性能の変化の抑制・経時安定性改良等の観点から、必要に応じて乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助溶媒の全て、または一部を除去することができる。
【００７２】
このようにして得られる親油性微粒子分散物の平均粒子サイズは０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライザー　ｍｏｄｅｌ　Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測定できる。親油性微粒子分散物の平均粒子サイズが大きいとカプラーの発色効率が低下したり、感光材料の表面の光沢性が悪化するなどの問題を起こしやすく、サイズが小さすぎると分散物の粘度が上昇し、製造時に取扱いにくくなる。
【００７３】
水洗の迅速化という観点からは、高沸点有機溶媒およびその他写真有用化合物の使用量は少ない方が好ましく、カプラーに対する両者の合計は質量比で、好ましくは０．０５〜８．０であり、更に好ましくは０．１〜３．０、最も好ましくは０．１〜２．５である。また、高活性のカプラーを用いることで、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いることも可能である。
【００７４】
本発明の感光材料は、本発明のカプラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの代わりに用いることもできる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。本発明においては特に緑感性ハロゲン化銀乳剤層にマゼンタカプラーとして使用することが好ましい。
【００７５】
高沸点有機溶媒の誘電率は目的によって異なるが、好ましくは２．０〜７．０、更に好ましくは３．０〜６．０である。
本発明のカプラーからなる親油性微粒子分散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは質量比で分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは、１．０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられる。親油性微粒子分散物は、本発明のカプラーとともに、目的に応じて種々の化合物を含有することができる。
【００７６】
本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ましい。特に、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【００７７】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。
例えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【００７８】
本発明においてさらに好ましい反射支持体としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に微小空孔を有するポリオレフィン層を有していることが挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていてもよく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ましい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．１〜０．５がさらに好ましい。
【００７９】
また、上記紙基体の写真構成層とは逆側（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポリオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまたはポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されている例が挙げられる。
【００８０】
更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ^２である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％である。
反射型支持体としては、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。
また、反射型支持体は、鏡面反射性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
【００８１】
また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【００８２】
本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させるのが好ましい。
【００８３】
本発明に係わる感光材料には、イラジエーションやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発明に好ましく添加される。
これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶性染料が好ましい。
【００８４】
本発明においては、水溶性染料の代わりあるいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていても良い。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【００８５】
着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、例えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
【００８６】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用される。
【００８７】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ましく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れることから特に好ましい。また、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モルあたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．１０〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため、好ましい。
【００８８】
臭化銀局在相は、臭化銀局在相中の全臭化銀含有率において、少なくとも１０モル％以上の局在相をエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構成されていることが好ましく、０．３〜４モル％の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、塩化第１イリジウム（ＩＩＩ）、臭化第１イリジウム（ＩＩＩ）、塩化第２イリジウム（ＩＶ）、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（ＩＶ）塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＩＩ）塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＶ）塩等の第ＶＩＩＩ族金属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１０^−９〜１０^−２モルが好ましい。
【００８９】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、イリジウム以外にも種々の多価金属イオン不純物を導入することができる。
使用する化合物の例としては、鉄、ルテニウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム等の周期律表第ＶＩＩＩ族金属の塩、もしくは錯塩を併用して用いることができる。本発明においては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好ましい。なお、イリジウム化合物は高照度露光適性付与に対し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して１０^−９〜１０^−２モルが好ましい。
【００９０】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。
【００９１】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００９２】
また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むことができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のスルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキシベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用される。
【００９３】
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われる。
本発明の感光材料において、青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　［Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］　社刊１９６４年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００９４】
これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５×１０^−６モル〜１．０×１０^−２モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、１．０×１０^−６モル〜５．０×１０^−３モルの範囲である。
【００９５】
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用いることができる。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。このうち、特に、金増感を施したものであることが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくすることができるからである。金増感を施すには、塩化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^−７〜５×１０^−３モル、好ましくは１×１０^−６〜１×１０^−４モルである。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。
【００９６】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、映画用ネガ、映画用ポジ、ディスプレイ感光材料、デジタルカラープルーフ感光材料、カラー印画紙等に用いられるが、カラー反転印画紙、映画用ポジ、ディスプレイ感光材料、デジタルカラープルーフ感光材料、カラー印画紙として用いることが好ましく、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。
【００９７】
しかしながら、これとは異なった層構成を取っても構わない。
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれぞれの発色性層は２層または３層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。
【００９８】
本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【００９９】
特に、本発明においては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについて、表１の特許に記載のものが特に好ましく適用できる。
【０１００】
【表１】

【０１０１】
本発明において併用されるシアン、マゼンタおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
【０１０２】
以下に更に具体的に説明する。
本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるピラゾロアゾールカプラーと併用して、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを使用してもよい。これらのカプラーの中でも、色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載されたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。
特に、マゼンタカプラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第８５４３８４号、同第８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられる。
【０１０３】
一方、シアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平１１−２８２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール型シアンカプラーが好ましく使用され、該特許の段落番号００１２の［発明の実施の形態］以降、段落番号００５９を含む部分まで、および該特許の一般式（Ｉ）で表されるカプラーの定義部分は、本願の明細書の一部として、本願明細書に好ましく取り込まれる。
上記以外のシアンカプラーとしては、米国特許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラーが好ましい。
【０１０４】
また、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラーも好ましく使用することができる。
【０１０５】
また、イエローカプラーとしては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができる。
【０１０６】
本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるピラゾロアゾールカプラーや、本発明に使用することのできるシアンカプラー並びにイエローカプラーは、前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。
好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【０１０７】
本発明においては公知の混色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載のものが好ましい。
例えば、特開平５−３３３５０１号に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。
【０１０８】
本発明においては紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を用いることができる。
特開昭４６−３３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２９１号等に記載されている化合物である。
これらの化合物は、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるピラゾロアゾールカプラーを含有する層および／または他の層で使用することが好ましい。他の層としては、支持体から本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるピラゾロアゾールカプラーを含有する層よりも支持体から遠い層が好ましく、支持体から最も遠い乳剤層に、支持体から遠い側に隣接した非感光性層が最も好ましい。
【０１０９】
本発明に係わる感光材料に用いることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ^２以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ^２以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ^２以下である。
本発明においては、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。
さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【０１１０】
本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。
陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。
画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【０１１１】
感光材料が異なる分光感度分布を有する複数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のためには好ましい。
【０１１２】
本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【０１１３】
このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせることが可能である。
このような走査露光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては１０^−４秒以下、更に好ましくは１０^−６秒以下である。
【０１１４】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載されている。
また本発明の感光材料を処理するには、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１１５】
本発明は迅速処理適性を有する感光材料に好ましく適用される。
発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。
【０１１６】
本発明においては、発色現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。
【０１１７】
本発明の感光材料を露光後、現像する方法としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方式などを用いることができる。特に、アクチベーター方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【０１１８】
また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベーター方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方法が好ましく用いられる。
アクチベーター方法において、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理されるが、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理を不要とする処理形態を採用することができる。
【０１１９】
本発明で用いられるアクチベーター液、脱銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材や処理方法は公知のものを用いることができる。好ましくは、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ　３６５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８−２３４３８８号に記載されたものを用いることができる。
【０１２０】
本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルターを用いることが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
本発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを前露光し、複写規制を施しても構わない。
【０１２１】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２２】
実施例１
［カプラーの溶解性の評価］
カプラー１．０ｇとカプラー溶剤を７０℃で溶解した後に２０℃で７日間放置し、カプラーの析出が見られなくなるのに要するカプラー溶剤量（ｇ）をカプラーの溶解性として評価した。このカプラー溶剤量が少ない程カプラーの溶解性が高いことを示す。カプラー及び溶媒種を変えたときの結果を表２に示す。
【０１２３】
【表２】

【０１２４】
表２によれば、本発明のカプラーは溶解性に優れることが判る。
【０１２５】
実施例２
［光堅牢性の評価］
紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに下記ハロゲン化銀乳剤層と保護層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料２０１を作製した。数字は塗布量（ｇ／ｍ^２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
【０１２６】
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
第一層（ハロゲン化銀乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの乳剤で、臭化銀０．
４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．１１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３６
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−Ａ）　　　　　　　　　　　　０．１５
溶媒（Ｅｘ−Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．４５
第二層（保護層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
ゼラチンの硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１２７】
このようにして得られた試料を光学くさびを通して露光後富士写真フイルム（株）社製処理液ＣＰ−４５Ｘを用いて処理を行なった。処理済みの試料を用い、１０万ルックスのＸｅ光を７日間照射し、照射前と後での光堅牢性を調べた。光照射前濃度２．０を与える点の光照射後の色素残存率（％）と未露光部のイエロー濃度上昇（ΔＤｍｉｎ（Ｙ））を評価した。
カプラー種を変えたときの結果を表３に示す。カプラー変更はＥｘＭ−Ａに対して等モルになるよう変更した。
【０１２８】
【表３】

【０１２９】
表３によれば、本発明のカプラーを用いた試料は発色色素の光堅牢性及び白地の光による黄変に対して優れることが判る。なお、Ｘｅ光の照射時間を１０日間行なった場合、比較試料２０１〜２０３と本発明の試料２０４〜２０６との色素残存率及びイエロー濃度上昇の差は更に大きく広がった。
以下に実施例１及び２で用いた化合物の化学式を示す。
【０１３０】
【化３９】

【０１３１】
実施例３
紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに下記第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料（３０１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。
【０１３２】
第五層塗布液調製
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）２０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）２９０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチル３５０ｍｌに溶解し、この液を界面活性剤（Ｃｐｄ−２０）を２５ｇ含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０^−５モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ１２．０×１０^−５モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。
前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【０１３３】
第一層〜第四層および第六層〜第七層用の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤としては、Ｈ−１、Ｈ−２およびＨ−３を用いた。
また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ^２、６０．０ｍｇ／ｍ^２、５．０ｍｇ／ｍ^２および１０．０ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。
【０１３４】
【化４０】

【０１３５】
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の分光増感色素及び晶相制御剤１をそれぞれ用いた。
青感性乳剤層
【０１３６】
【化４１】

【０１３７】
（増感色素ＡおよびＣをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ０．４２×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対しては０．５０×１０^−４モル添加した。増感色素Ｂをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ３．４×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対しては４．１×１０^−４モル添加した。）
緑感性乳剤層
【０１３８】
【化４２】

【０１３９】
（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^−４モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０^−５モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^−５モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^−４モル添加した。）
赤感性乳剤層
【０１４０】
【化４３】

【０１４１】
（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^−５モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^−５モル添加した。）
さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり３．０×１０^−３モル添加した。）
【０１４２】
【化４４】

【０１４３】
また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当り３．３×１０^−４モル、１．０×１０^−３モルおよび５．９×１０^−４モル添加した。
さらに、第二層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ^２、０．２ｍｇ／ｍ^２、０．６ｍｇ／ｍ^２、０．１ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。
また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^−４モル、２×１０^−４モル添加した。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ^２を添加した。
また第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ^２、６ｍｇ／ｍ^２、１８ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。
また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１４４】
【化４５】

【０１４５】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ^２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ_２；含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青）を含む］
第一層（青感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０
．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．２４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　　　　　０．５７
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２１
【０１４６】
第二層（混色防止層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
【０１４７】
第三層（緑感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．１４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３６
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　　　　　　　　　　　０．１５
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　０．１４
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．００２
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　　　　　　０．０００１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
【０１４８】
第四層（混色防止層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７１
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１３
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　０．００７
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
【０１４９】
第五層（赤感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３０
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　０．２９
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
【０１５０】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４６
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　０．４５
化合物（Ｓ１−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
第七層（保護層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体
（変性度１７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　　　　　　　　　　０．０１
【０１５１】
試料３０２の作製
さらに以上のように作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料試料３０１に対して、第五層の組成を以下のように変更した試料３０２を作製した。
第五層（赤感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）０．１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　　　　　　　０．１３
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）　　　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）　　　　　　　　　　　　　　０．１２
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）　　　　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）　　　　　　　　　　　　　　０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）　　　　　　　　　　　　　　０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
【０１５２】
【化４６】

【０１５３】
【化４７】

【０１５４】
【化４８】

【０１５５】
【化４９】

【０１５６】
【化５０】

【０１５７】
【化５１】

【０１５８】
【化５２】

【０１５９】
【化５３】

【０１６０】
【化５４】

【０１６１】
試料３０２において青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤を立方体換算０．４０μｍ相当のアスペクト比８の平板乳剤（ヨード０．３モル％を含む）に変更した試料３０３を作製した。
また試料３０１〜３０３において青感光性層と赤感光性層の塗設順を逆にした試料３０４〜３０６を作製した。
この様にして得られた試料は以下の処理Ａ及び処理Ｂにて発色現像処理を行った。
【０１６２】
以下処理工程を示す。
処理Ａ
上記感光材料３０１を１２７ｍｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー　ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露光後下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング液を用いた処理を処理Ａとした。
処理工程　　　　　　温　度　　　時　間　　　　　　補充量＊
カラー現像　　　　３８．５℃　　４５秒　　　　４５ミリリットル
漂白定着　　　　　３８．０℃　　４５秒　　　　３５ミリリットル
リンス（１）　　　３８．０℃　　２０秒　　　　　　　−
リンス（２）　　　３８．０℃　　２０秒　　　　　　　−
リンス（３）　＊＊３８．０℃　　２０秒　　　　　　　−
リンス（４）　＊＊３８．０℃　　３０秒　　　１２１ミリリットル
＊感光材料１ｍ２当たりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製　リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。
（リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）
【０１６３】
各処理液の組成は以下の通りである。

【０１６４】

【０１６５】

【０１６６】
処理Ｂ
上記感光材料３０１を１２７ｍｍ巾のロール状に加工し、像様露光後下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニング液を用いた処理を処理Ｂとした。処理は処理工程時間短縮のため搬送速度を上げる様改造した富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー　ＰＰ１２５８ＡＲを用いた。
処理工程　　　　　温度　　　　　　時間　　　　　　補充量＊
カラー現像　　　４５．０℃　　　　１２秒　　　４５ミリリットル
漂白定着　　　　４０．０℃　　　　１２秒　　　３５ミリリットル
リンス（１）　　４０．０℃　　　　　４秒　　　　　　−
リンス（２）　　４０．０℃　　　　　４秒　　　　　　−
リンス（３）＊＊４０．０℃　　　　　４秒　　　　　　−
リンス（４）＊＊４０．０℃　　　　　４秒　　１２１ミリリットル
＊感光材料１ｍ２当たりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製　リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。
（リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）
【０１６７】
各処理液の組成は以下の通りである。

【０１６８】

【０１６９】

【０１７０】
これら試料３０１〜３０６において実施例２と同様にマゼンタカプラーＥｘＭ−１を本発明のマゼンタカプラー（２）、（１２）、（３３）にそれぞれ変更したところ、実施例２と同様に本発明のカプラーを用いた試料は光堅牢性が優れることがわかった。また、その結果は処理Ａ、処理Ｂによらずどちらでも同様の効果が得られた。
【０１７１】
【発明の効果】
本発明により、溶解性を向上させると同時に生成する色素の光堅牢性が改良され、安価製造が可能な写真用カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a photographic coupler having a unique ballast group. The light fastness of a dye to be produced is improved at the same time as the solubility is improved, and the low cost production is possible. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a photographic coupler.
[0002]
[Prior art]
It is well known that thinning of a silver halide color photographic light-sensitive material is effective in improving the sharpness of color photographs, that is, in increasing the definition. In recent years, there has been an increasing demand for simple and rapid photographic processing, and it is also effective to reduce the thickness of the photosensitive material.
As a result of extensive research on photographic couplers, for example, magenta couplers include 1H-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole couplers described in Patent Document 1, and Patent Document 2 1H-pyrazolo [1,5-c] -1,2,4-triazole couplers are disclosed as providing good magenta dyes. Further, as a magenta coupler having improved color image fastness, 1H- described in Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 has a tertiary alkyl group at the 6-position and a phenylene group substituted at the 2-position. Although pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole couplers have been found and are in practical use, these pyrazolotriazole-based magenta couplers have low solubility in high-boiling organic solvents. Therefore, unless a high boiling point organic solvent is used in a large amount, it cannot be added to the emulsion layer, which has been a detrimental effect of further high definition by thinning and imparting rapid processing suitability. Further, even if it can be added to the emulsion layer, it has been a practical problem that it easily precipitates in the emulsion layer. There exists a coupler of patent document 6 as a coupler which solved this. However, in order to aim at ultra-rapidity, it was necessary to develop a coupler with further excellent solubility.
[0003]
Apart from this, the improvement in light fastness of photographic couplers is also an important issue for improving the storage stability of the dyes to be produced. For example, 1H-pyrazolo [1,5- c] -1,2,4-Triazole magenta couplers and the like are desired to be further improved in light fastness. Further, whether or not a photographic coupler having both solubility and light fastness as described above can be produced at low cost is also a major issue in developing a photographic coupler.
[0004]
[Patent Document 1]
U.S. Pat. No. 4,540,654
[Patent Document 2]
US Pat. No. 3,725,067
[Patent Document 3]
JP-A-1-302249
[Patent Document 4]
JP-A-6-43611
[Patent Document 5]
JP 2001-242606 A
[Patent Document 6]
US Patent Application Publication No. 2002 / 0018973A1
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is further thinned by developing a coupler having further improved solubility in a high-boiling solvent, and has ultra-rapid processing and high definition. Is to realize. Furthermore, the second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material excellent in storage stability and light fastness of a dye to be produced by developing a coupler having improved light fastness. . A third object is to find a photographic coupler that achieves both high solubility and improved light fastness using inexpensive raw materials.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
From these viewpoints, the present inventors have designed various ballast groups that are further excellent in solubility and light fastness, and have found the present invention. That is, it has been found that the solubility is further improved by introducing the ballast group of the present invention. Furthermore, it has been found that the light fastness of the azomethine dye produced by the coupling reaction between this coupler and oxidized developer is improved. It has also been found that the coupler of the present invention can be produced from an inexpensive raw material in a short process.
[0007]
The above object has been achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material containing a magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (I), (II) or (III). That is,
(1) A silver halide color photographic material comprising at least one magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (I):
[0008]
[Formula 4]

[0009]
In the formula, A represents a pyrazolotriazole-type magenta dye-forming coupler residue, and R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Represents a cyclic group. R ₁ And R ₂ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ₁ , R ₂ At least one of represents a substituent. However, R ₁ And R ₂ The total number of carbon atoms is 3 or more. m represents an integer of 1 to 20. L is -CO- or -SO ₂ -Represents. When m is 2 or more, a plurality of R ₁ , R ₂ May be the same as or different from each other.
(2) In the general formula (I), A is a pyrazolotriazole type magenta dye-forming coupler residue, and the 7-position of the pyrazolotriazole skeleton is a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl The silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1), which is an oxy group.
(3) A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (II):
[0010]
[Chemical formula 5]

[0011]
In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R ₁ And R ₂ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. ₁ , R ₂ At least one of represents a substituent. However, R ₁ And R ₂ The total number of carbon atoms is 3 or more. m represents an integer of 1 to 20. L is -CO- or -SO ₂ -And X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryloxy group. When m is 2 or more, a plurality of R ₁ , R ₂ May be the same as or different from each other.
(4) A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (III):
[Chemical 6]

Where R ₃ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted heterocyclic group. L ₁ Is a single bond, -N (R ₄ )-Or -O-, R ₄ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocycle. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryloxy group.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The magenta dye-forming coupler of the present invention will be described below.
First, the magenta dye-forming coupler represented by the general formula (I) of the present invention will be described in detail.
In the general formula (I), A represents a pyrazolotriazole type magenta coupler residue.
Examples of the pyrazolotriazole type magenta coupler residue include 1H-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole type magenta coupler residue and 1H-pyrazolo [1,5-c] -1,2, There are 4-triazole type magenta coupler residues, and 1H-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole type magenta coupler residues are preferred.
The coupler residue is a group having a pyrazolotriazole ring skeleton, and the ring skeleton is directly or directly substituted as a group (for example, a monovalent or divalent group). -NHCO- [C (R ₁ ) (R ₂ ]] _m -OLL (hereinafter also referred to as partial structure B) may be bonded.
In the present invention, it is preferable that the partial structure B is directly bonded to an aryl group substituted at the 2-position of the pyrazolotriazole skeleton, preferably a phenyl group which may have a substituent. More preferably, the partial structure B is substituted at the p-position of the phenyl group, and more preferably, the phenyl group at the 2-position is a phenyl group having no substituent other than the partial structure B in addition to the above. Is the case. In addition, when the partial structure B substitutes for the phenyl group at the 2-position of the 1H-pyrazolo [1,5-c] -1,2,4-triazole skeleton, the partial structure B is preferably bonded at the p-position.
[0013]
R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. These alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear, branched or cyclic, and the cyclic group includes so-called cycloalkyl group, cycloalkenyl group and cycloalkynyl group. Furthermore, branched alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups may form a ring. Specific examples of the unsubstituted alkyl group include, for example, methyl, ethyl, n-butyl, t-butyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylbutyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, n-octyl, 2 -Ethylhexyl, n-decyl, n-tetradecyl, adamantyl and the like. Specific examples of the unsubstituted alkenyl group include vinyl, allyl, 1-butenyl, cis-2-butenyl, trans-2-butenyl, oleyl and the like. Specific examples of the unsubstituted alkynyl group include, for example, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 1-pentynyl and the like. These alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group may be substituted by a substituent. Examples of the substituent mentioned here include, for example, a halogen atom (for example, fluorine, chlorine and the like), an alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, dodecyloxy, 2-methoxyethoxy and the like), an aryl group (for example, Phenyl, naphthyl, anthranyl, etc.), aryloxy groups (eg, phenoxy, 2-methoxyphenoxy, 4-t-octylphenoxy, naphthoxy, etc.), alkylthio groups (eg, methylthio, ethylthio, hexylthio, octylthio, hexadecylthio, 2-ethoxy Carbonylpropylthio etc.), arylthio group (eg phenylthio, 2-pivaloylamidophenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, naphthylthio, 2-butoxycarbonylphenylthio etc.), alkylcarbonyl group For example, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, t-butylcarbonyl, etc.), arylcarbonyl groups (phenylcarbonyl, naphthylcarbonyl, p-toluenecarbonyl, etc.), alkylcarbonyloxy groups (eg, acetyloxy, propionyloxy, heptanoyl) Oxy, 2-ethylhexanoyloxy, cyclohexanoyloxy, pivaloyloxy, etc.), arylcarbonyloxy groups (for example, benzoyloxy, 2-butoxybenzoyloxy, 2,5-dichlorobenzoyloxy, 3-octyloxycarbonylbenzoyloxy, etc.) ), Alkoxycarbonyl groups (for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propyloxycarbonyl, butoxycarbonyl, octyloxycarbonyl, Siloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, etc.), carbonamide groups (eg, acetamide, propanamide, hexadecanamide, pivaloylamide, benzamide, 2-ethoxybenzamide, 3-dodecyloxycarbonylpropanamide, 4-tetradecyloxy Carbonyl butanamide, etc.), sulfonamide groups (for example, methanesulfonamide, butanesulfonamide, octanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, 2-octyloxy-5-t-octylbenzenesulfone Amide, etc.), alkylamino groups (for example, methylamino, N, N-diethylamino, t-butylamino, N, N-di-n-butylamino, methylethylamino, N, -Di-n-octylamino etc.), arylamino group (eg aminophenyl, aminonaphthyl etc.), carbamoyl group (eg N-methylcarbamoyl, N-butylcarbamoyl, N-cyclohexylcarbamoyl, N-dodecylcarbamoyl, N -Phenylcarbamoyl, N, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, etc.), sulfamoyl groups (for example, N-ethylsulfamoyl, N-butylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-cyclohexyl) Sulfamoyl, N, N-dibutylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N-methyl-N-octadecylsulfamoyl, etc.), imide groups (eg succinimide, phthalimide, hexadecyl succinic acid) Imido, octadecyl succinic acid imi Etc.), urethane groups (methyl urethane, ethyl urethane, t-butyl urethane, dodecyl urethane, phenyl urethane, etc.), ureido groups (for example, N-methylureido, N-ethylureido, N-dodecylureido, N, N-dibutyl) Ureido, N-phenylureido, N-cyclohexylureido, etc.), sulfonyl group (eg, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, hexylsulfonyl, octylsulfonyl, dodecylsulfonyl, hexadecylsulfonyl, phenylsulfonyl, etc.), complex Ring groups (eg, pyridyl, quinolyl, thienyl, morpholyl, piperidyl, thiazolyl, benzimidazolyl, etc.), carboxyl groups, cyano groups, hydroxyl groups, nitro groups, unsubstituted amino groups, and the like. Among these substituents, preferred are a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, an alkyloxycarbonyl group, a carbonamido group, a cyano group, and a nitro group, and more preferably A halogen atom, an alkoxy group, a carbonamido group, and a cyano group; These substituents may be further substituted with the substituents exemplified above.
[0014]
Examples of the unsubstituted aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthranyl group. Examples of the substituent of the substituted aryl group include an alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, t-butyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octadecyl, adamantyl, etc.) and the substituents listed above. Preferred as substituents for the aryl group are halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkylcarbonyloxy groups, arylcarbonyloxy groups, alkyloxycarbonyl groups, sulfonamido groups, carbonamido groups, cyano groups, nitro groups. And more preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carbonamido group, a sulfonamido group, or a cyano group. These substituents may be further substituted with the substituents listed above.
[0015]
Examples of the unsubstituted heterocyclic group include, for example, pyridyl group, furyl group, thienyl group, imidazolyl group, triazolyl group, pyrimidyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, piperazyl group, morpholyl group, tetrahydropyranyl group, quinolyl group Benzimidazolyl group, benzotriazolyl group, carbazolyl group and the like. Examples of the substituent of the substituted heterocyclic group are the same as those described for the aryl group. Preferred as the heterocyclic group are a pyridyl group, a furyl group, an oxazolyl group, a thiazolyl group, a morpholyl group, and a benzimidazolyl group.
[0016]
R is preferably an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 50 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, or a substituted alkenyl group having 2 to 50 carbon atoms. Group, a substituted alkynyl group having 2 to 50 carbon atoms, an aryl group having 6 to 36 carbon atoms, and a substituted aryl group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, and 2 to 30 carbon atoms. An alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, and an aryl having 6 to 20 carbon atoms Group, a substituted aryl group having 6 to 25 carbon atoms. Among these, an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms are preferable. Most preferred R is a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms.
[0017]
R ₁ And R ₂ Each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and R ₁ And R ₂ At least one of represents a substituent. Examples of the substituent include substituents that the alkyl group, alkenyl group, and alkynyl group in R may have, and preferred substituents include those having 1 to 30 carbon atoms or unsubstituted alkyl. Group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 36 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group having 6 to 20 carbon atoms, An unsubstituted aryl group, and the most preferred substituent is an unsubstituted alkyl group having 2 to 20 carbon atoms.
m represents an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 6, and most preferably 1. When m is 2 or more, a plurality of R ₁ , R ₂ May be the same as or different from each other.
[0018]
L is -CO- or -SO ₂ -Represents. Of these, L is preferably -CO-.
[0019]
In the magenta dye-forming coupler represented by the general formula (I), it is preferable that A is a pyrazolotriazole type magenta dye-forming coupler residue, and the 7-position of the pyrazolotriazole skeleton is a hydrogen atom or a halogen atom. Or a substituted or unsubstituted aryloxy group, and more preferably, the 7-position is a halogen atom. Note that the 7-position is, for example, the position where X is substituted in the case of the general formula (II) described later.
[0020]
Of the magenta dye-forming couplers represented by the general formula (I), a more preferable one can be represented by the general formula (II).
[0021]
[Chemical 7]

[0022]
Where R, L, R ₁ , R ₂ And m are the same as those in formula (I), and the preferred range is also the same.
X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryloxy group. In addition, the halogen atom or aryloxy group of X represented by the general formula (II) is a group leaving in a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. Here, the substituent of the substituted aryloxy group has the same meaning as the substituent exemplified in R above. Examples of the aryloxy group include phenoxy, 4-methylphenoxy, 4-tert-butylphenoxy, 4-methoxycarbonylphenoxy, 4-ethoxycarbonylphenoxy, 2,4-dimethylphenoxy and the like. X is preferably a halogen atom or a substituted or unsubstituted aryloxy group, more preferably a halogen atom, and most preferably a chlorine atom. Further, the partial structure B is preferably bonded at the p-position of phenyl.
[0023]
Next, the magenta dye-forming coupler represented by the general formula (III) of the present invention will be described.
In the general formula (III), R ₃ Represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted heterocyclic group. These are synonymous with R in the general formula (I), and preferred ranges are also the same.
R ₃ Is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably an unsubstituted alkyl group, especially an unsubstituted branched alkyl group, and a carbon number of 10 The above (preferably 10 to 50) branched alkyl groups are most preferable.
L ₁ Is a single bond, -N (R ₄ )-Or -O-. Where R ₄ Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R ₄ Each of these groups has the same meaning as the alkyl group, aryl group and heterocyclic group of R in formula (I), and the preferred range is also the same. R ₄ Is preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
L ₁ Is -N (R ₄ )-Or -O- is preferred.
X has the same meaning as X in formula (II), and the preferred range is also the same.
[0024]
Among the compounds represented by the general formula (III), -NHCO-L substituted with the phenyl group at the 2-position on the general formula ₁ -R ₃ Are preferably substituted at the meta position of the phenyl group at the 2-position.
[0025]
Among the magenta dye-forming couplers represented by the general formulas (I) to (III), those represented by the general formula (I) or the general formula (II) are preferable, and those represented by the general formula (II) are preferable. Further preferred.
[0026]
Specific examples of the compounds represented by the general formula (I), (II) or (III) of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.
[0027]
[Chemical 8]

[0028]
[Chemical 9]

[0029]
[Chemical Formula 10]

[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
[Synthesis example]
Specific synthesis examples of the compound of the present invention are described below, but the present invention is not limited thereto.
[0039]
Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound (2)
[0040]
According to the following synthesis scheme, Example Compound (2) was synthesized.
[0041]
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[0042]
Compound A, 19.5 g and compound B, 25.6 g were dissolved in 50 ml of dimethylacetamide, and 13.8 g of potassium carbonate was added. The reaction solution was heated to 60 ° C. and stirred for 2 hours. After the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and 100 ml of hexane and 100 ml of warm water were added thereto for extraction. To the obtained organic layer, 8.0 mol / l potassium hydroxide solution was added under ice cooling and allowed to react for 2 hours. After the reaction, diluted hydrochloric acid was added for neutralization, followed by further washing with water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 35.8 g of Compound C.
2.7 ml of thionyl chloride was added to 12.5 g of the obtained compound C, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. for 2 hours. After the reaction, excess thionyl chloride was distilled off to obtain Compound D. Compound D was added dropwise to 8.3 g of compound E dissolved in a mixed solvent of 20 ml of ethyl acetate and 20 ml of dimethylacetamide at room temperature, and reacted as it was for 2 hours. After the reaction, 50 ml of dilute hydrochloric acid and 50 ml of ethyl acetate were added to separate the layers. Further, water was added for washing, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The organic layer was distilled off under reduced pressure, acetonitrile was added for crystallization, and the resulting crystals were filtered to obtain 18.6 g of Compound F.
15.5 g of the obtained compound F was dissolved in a mixed solvent of 30 ml of ethyl acetate and 30 ml of dimethylacetamide, cooled to an internal temperature of 5 ° C. in an ice bath, and 3.4 g of N-chlorosuccinimide was not allowed to exceed 10 ° C. Were added in the same manner. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction, ethyl acetate / water was added, washed with dilute hydrochloric acid, washed twice with water and once with saturated brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting brown oil was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 3/1) and recrystallized from acetonitrile to obtain 14.5 g of the target exemplified compound (2). The structure was determined by MS spectrum and NMR spectrum.
[0043]
Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound (12)
[0044]
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example (2) except that the starting material A was changed to G.
[0045]
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[0046]
In the present invention, the amount of the coupler represented by the general formula (I), (II) or (III) is 1 m of the photosensitive material. ² 0.001 to 3.0 g per unit is preferable, and 0.01 to 1.0 g is more preferable. Particularly, in the case of a color photographic light-sensitive material of a reflective support, 0.01 to 0.8 g is preferable, and 0.02 to 0.6 g is more preferable.
In the present invention, the coupler represented by the general formula (I), (II) or (III) is preferably used in a silver halide emulsion layer or an adjacent layer thereof, particularly preferably a silver halide emulsion layer. When used in a silver halide emulsion layer, it is preferably used in an amount of 0.001 to 10 mol, more preferably 0.05 to 2 mol, per mol of silver halide.
[0047]
In the present invention, a known dispersion method such as an oil-in-water dispersion method or a latex dispersion method using a high-boiling organic solvent described later can be used to introduce couplers and other photographic useful compounds into the silver halide light-sensitive material. .
In the oil-in-water dispersion method, couplers and other photographic useful compounds are dissolved in a high-boiling organic solvent, and in a hydrophilic colloid, preferably in an aqueous gelatin solution, together with a dispersant such as a surfactant, an ultrasonic wave, a colloid mill, It can be emulsified and dispersed in the form of fine particles by a known apparatus such as a homogenizer, a manton gourin, a high-speed dissolver or the like. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are disclosed in JP-A-5-313327, 5-323539, 5-323541, 6-258803, 8-262626, US Pat. , 322, 027 and the like.
[0048]
In addition, specific examples of latex dispersion process steps, effects, and impregnation latex as one of polymer dispersion methods include US Pat. No. 4,199,363 and West German Patent Application (OLS) 2,541,274. No. 2,541,230, Japanese Examined Patent Publication No. 53-41091, European Patent Publication No. 029104, etc., and dispersion with an organic solvent-soluble polymer is described in PCT International Publication No. WO 88/00723 and 150420 and the like. A methacrylate or acrylamide polymer is preferable, and an acrylamide polymer is particularly preferable in terms of image fastness.
The coupler of the present invention is preferably an oil-in-water dispersion method in which the coupler of the present invention is dissolved in a high boiling point organic solvent (in combination with a low boiling point organic solvent if necessary), emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution and added to the silver halide emulsion.
[0049]
Here, the high boiling point means a boiling point of 175 ° C. or higher at normal pressure.
Examples of the high-boiling solvent used in the present invention include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-di-tert-amylphenyl) phthalate, Bis (2,4-di-tert-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate], esters of phosphoric acid or phosphonic acid (for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2- Ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phospho ), Benzoic acid esters (eg, 2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate), amides (eg, N, N-diethyldodecanamide, N, N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone), sulfonamides (eg, N-butylbenzenesulfonamide), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol),
[0050]
Aliphatic carboxylic acid esters (for example, bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2-butoxy-5) -Tert-octylaniline), hydrocarbons (for example, paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene), chlorinated paraffins and the like. Moreover, the hydrogen donating compounds described in JP-A-6-258803 and 8-262626 can be preferably used for the purpose of adjusting the hue. Furthermore, in order to reduce the burden on the environment, it is preferable to use European Patent EP-969320A1 and EP-969321A1 instead of phthalates, and besides these, tributyl citrate, pentaglycerin triester Etc.
[0051]
Examples of high-boiling organic solvents that can be preferably used in the present invention are described in U.S. Pat. No. 2,322,027 and JP-A-10-221825. Specific examples of preferable high boiling point organic solvents from the viewpoint of color development, color reproducibility, and image fastness are shown below.
[0052]
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[0070]
Further, a cosolvent can be further used when the coupler and the photographically useful substance are dissolved. As used herein, the auxiliary solvent is an organic solvent effective at the time of emulsification and dispersion, and is substantially removed from the photosensitive material after the drying process at the time of coating. For example, an acetate of a lower alcohol such as ethyl acetate or butyl acetate. , Ethyl propionate, sec-butyl alcohol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, methyl carbitol acetate, methyl carbitol propionate and cyclohexane.
[0071]
Furthermore, if necessary, an organic solvent that is completely miscible with water, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, and the like can be partially used together. These organic solvents can be used in combination of two or more.
From the viewpoint of improving stability over time during storage in the state of emulsion dispersion, suppressing changes in photographic performance in the final composition for coating mixed with emulsion, and improving stability over time, the emulsion dispersion may be used as necessary. Then, all or a part of the auxiliary solvent can be removed by a method such as distillation under reduced pressure, washing with noodle water or ultrafiltration.
[0072]
The average particle size of the lipophilic fine particle dispersion thus obtained is preferably 0.04 to 0.50 μm, more preferably 0.05 to 0.30 μm, and most preferably 0.08 to 0.20 μm. is there. The average particle size can be measured using a Coulter submicron particle analyzer model N4 (Coulter Electronics). If the average particle size of the oleophilic fine particle dispersion is large, the color development efficiency of the coupler may decrease and the glossiness of the surface of the photosensitive material may be deteriorated. If the size is too small, the viscosity of the dispersion increases. It becomes difficult to handle at the time of manufacture.
[0073]
From the viewpoint of speeding up washing with water, it is preferable that the amount of the high-boiling organic solvent and other photographic useful compounds used is small, and the total amount of both of them with respect to the coupler is a mass ratio, preferably 0.05 to 8.0, Preferably it is 0.1-3.0, Most preferably, it is 0.1-2.5. Further, by using a highly active coupler, it is possible to use it without using any high boiling point organic solvent.
[0074]
The photosensitive material of the present invention may have at least one layer containing the coupler of the present invention on the support, and the layer containing the coupler of the present invention may be any hydrophilic colloid layer on the support. Good. A general light-sensitive material can be constituted by coating a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer at least one layer in this order on a support. However, the order may be different. Further, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above-described photosensitive emulsion layers. These light-sensitive emulsion layers contain a silver halide emulsion having sensitivity in each wavelength region, and a color coupler that forms a dye having a complementary color relationship with the light to be sensitized, thereby performing color reproduction of the subtractive color method. be able to. However, the photosensitive emulsion layer and the color hue of the color coupler may not have the above correspondence. In the present invention, it is particularly preferable to use it as a magenta coupler in a green sensitive silver halide emulsion layer.
[0075]
The dielectric constant of the high-boiling organic solvent varies depending on the purpose, but is preferably 2.0 to 7.0, and more preferably 3.0 to 6.0.
The amount of the lipophilic fine particle dispersion comprising the coupler of the present invention to be used with respect to the dispersion medium is preferably in the range of 2 to 0.1, more preferably 1.0 to 0.2 with respect to the dispersion medium 1 in mass ratio. is there. Here, as a dispersion medium, for example, gelatin is representative, and a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is exemplified. The lipophilic fine particle dispersion can contain various compounds according to the purpose together with the coupler of the present invention.
[0076]
In the light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use a color image preservability improving compound as described in European Patent EP 0277589A2 together with a coupler. In particular, the combined use with a pyrazoloazole coupler represented by the general formula (I), (II) or (III) of the present invention is preferred.
That is, the compound in the above-mentioned patent specification and / or after color development processing which chemically bond with the aromatic amine developer remaining after color development processing to produce a chemically inert and substantially colorless compound. Using the compounds in said patent specification which are chemically bonded with the remaining oxidized form of an aromatic amine color developing agent to form a chemically inert and substantially colorless compound, either simultaneously or alone, For example, it is preferable in order to prevent the occurrence of stains and other side effects due to the formation of a color developing dye due to the reaction between the color developing agent remaining in the film or its oxidant and a coupler during storage after processing.
[0077]
For the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, other conventionally known photographic materials and additives can be used.
For example, a transmissive support or a reflective support can be used as the photographic support. As the transparent support, transparent films such as cellulose nitrate film and polyethylene terephthalate, polyester of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) and ethylene glycol (EG), and polyester of NDCA, terephthalic acid and EG For example, an information recording layer such as a magnetic layer is preferably used. As the reflective support, a reflective support that is laminated with a plurality of polyethylene layers or polyester layers and contains a white pigment such as titanium oxide in at least one of such water-resistant resin layers (laminate layers) is preferable.
[0078]
In the present invention, a more preferable reflective support includes a polyolefin layer having fine pores on the paper substrate on the side on which the silver halide emulsion layer is provided. The polyolefin layer may be composed of multiple layers, in which case the polyolefin layer adjacent to the gelatin layer on the silver halide emulsion layer side preferably has no micropores (eg, polypropylene, polyethylene) and is close to the paper substrate. More preferred is a polyolefin (for example, polypropylene or polyethylene) having micropores on the side. The density of the multi-layer or single-layer polyolefin layer located between the paper substrate and the photographic constituent layer is preferably 0.40 to 1.0 g / ml, more preferably 0.50 to 0.70 g / ml. Further, the thickness of the multilayer or single polyolefin layer located between the paper substrate and the photographic constituent layer is preferably 10 to 100 μm, and more preferably 15 to 70 μm. The thickness ratio between the polyolefin layer and the paper substrate is preferably 0.05 to 0.2, and more preferably 0.1 to 0.5.
[0079]
In addition, it is also preferable to provide a polyolefin layer on the opposite side (back surface) to the photographic constituent layer of the paper substrate from the viewpoint of increasing the rigidity of the reflective support. In this case, the back surface polyolefin layer has a matte polyethylene surface. Alternatively, polypropylene is preferable, and polypropylene is more preferable. The polyolefin layer on the back surface is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm, and further preferably the density is 0.7 to 1.1 g / ml. In the reflective support of the present invention, preferred embodiments relating to the polyolefin layer provided on the paper substrate are described in JP-A Nos. 10-333277, 10-333278, 11-52513, 11-65024, EP0880065, and Examples are described in EP 0880066.
[0080]
Furthermore, it is preferable to contain a fluorescent brightening agent in the water-resistant resin layer. Further, the fluorescent brightener may be dispersed in the hydrophilic colloid layer of the photosensitive material. As the fluorescent whitening agent, benzoxazole-based, coumarin-based, and pyrazoline-based compounds can be preferably used, and benzoxazolylnaphthalene-based and benzoxazolyl stilbene-based fluorescent whitening agents are more preferable. The amount used is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 mg / m. ² It is. The mixing ratio in the case of mixing with a water-resistant resin is preferably 0.0005 to 3 mass%, more preferably 0.001 to 0.5 mass%, based on the resin.
The reflective support may be a transmissive support or a reflective colloid coated with a hydrophilic colloid layer containing a white pigment.
Further, the reflective support may be a support having a specular reflective or second-type diffuse reflective metallic surface.
[0081]
The support used for the light-sensitive material according to the present invention is a support provided on a support having a white polyester-based support or a layer containing a white pigment on the side having a silver halide emulsion layer. It may be used. In order to further improve the sharpness, an antihalation layer is preferably coated on the silver halide emulsion layer coating side or the back surface of the support. In particular, the transmission density of the support is preferably set in the range of 0.35 to 0.8 so that the display can be viewed with either reflected light or transmitted light.
[0082]
In the light-sensitive material according to the present invention, for the purpose of improving the sharpness of an image or the like, a dye that can be decolored by processing as described in pages 27 to 76 of European Patent EP0,337,490A2 is added to a hydrophilic colloid layer (among others). However, an oxonol dye) is added so that the optical reflection density at 680 nm of the photosensitive material is 0.70 or more, or a divalent to tetravalent alcohol (for example, trimethylolethane) is added to the water-resistant resin layer of the support. ) Etc. It is preferable to contain 12% by mass or more (more preferably 14% by mass or more) of titanium oxide surface-treated.
[0083]
The photosensitive material according to the present invention has a hydrophilic colloid layer for preventing irradiation and halation or improving safety light safety, etc., described on pages 27 to 76 of EP 0337490A2, It is preferable to add dyes that can be decolored by treatment (especially oxonol dyes and cyanine dyes). Furthermore, the dyes described in European Patent EP0819977 are also preferably added to the present invention.
Some of these water-soluble dyes degrade color separation and safelight safety when the amount used is increased. As the dye that can be used without deteriorating color separation, water-soluble dyes described in JP-A Nos. 5-127324, 5-127325, and 5-216185 are preferable.
[0084]
In the present invention, a colored layer that can be decolored by treatment in place of the water-soluble dye or in combination with the water-soluble dye is used. The colored layer that can be decolored by the treatment used may be in direct contact with the emulsion layer, or may be disposed so as to be in contact with an intermediate layer containing a treatment color mixing inhibitor such as gelatin or hydroquinone. This colored layer is preferably placed under the emulsion layer (support side) that develops the same primary color as the colored color. It is possible to install all the colored layers corresponding to each primary color individually, or to select and install only some of them. It is also possible to install a colored layer that has been colored corresponding to a plurality of primary color gamuts. The optical reflection density of the colored layer is the wavelength having the highest optical density in the wavelength range used for exposure (visible light range of 400 nm to 700 nm for normal printer exposure, wavelength of the scanning exposure light source used for scanning exposure). The optical density value at is preferably 0.2 or more and 3.0 or less. More preferably, it is 0.5 or more and 2.5 or less, and particularly preferably 0.8 or more and 2.0 or less.
[0085]
In order to form the colored layer, a conventionally known method can be applied. For example, the dyes described in JP-A-2-282244, page 3, upper right column to page 8 and those described in JP-A-3-7931, page 3, upper right column to page 11, lower left column, can be used for solid fine particle dispersions. Described in JP-A-1-239544, a method of incorporating a hydrophilic colloid layer in a state, a method of mordanting an anionic dye into a cationic polymer, a method of adsorbing a dye to fine particles such as silver halide and fixing it in the layer Such as using colloidal silver. As a method of dispersing a fine powder of a pigment in a solid state, for example, a method of containing a fine powder dye which is substantially water-insoluble at least at pH 6 or less but substantially water-soluble at least at pH 8 or more is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei. 2-308244, pages 4-13. Further, for example, a method for mordanting an anionic dye into a cationic polymer is described on pages 18 to 26 of JP-A-2-84737. US Pat. Nos. 2,688,601 and 3,459,563 show methods for preparing colloidal silver as a light absorber. Among these methods, a method of containing a fine powder dye and a method of using colloidal silver are preferable.
[0086]
The silver halide grains in the silver halide emulsion used in the present invention are preferably substantially cubic or tetradecahedral crystal grains having {100} faces (these grains have rounded vertices and higher order faces. Or tabular grains having an aspect ratio of 2 or more in which 50% or more of the total projected area is composed of {100} faces or {111} faces. The aspect ratio is a value obtained by dividing the diameter of a circle corresponding to the projected area by the thickness of the particle. In the present invention, cubic particles, tabular grains having a {100} plane as a main plane, or tabular grains having a {111} plane as a main plane are preferably applied.
[0087]
As the silver halide emulsion used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver salt (iodo) bromide emulsion, etc. are used. From the viewpoint of rapid processability, the silver chloride content is low. A silver chloride or silver chlorobromide emulsion of 95 mol% or more is preferred, and a silver halide emulsion having a silver chloride content of 98 mol% or more is more preferred. Among such silver halide emulsions, those having a silver bromide localized phase on the surface of silver chloride grains are particularly preferred because high sensitivity can be obtained and photographic performance can be stabilized. A silver halide grain having a silver iodochloride phase of 0.01 to 0.50 mol%, more preferably 0.10 to 0.40 mol% per mol of silver, in the shell portion of the silver halide grains is also highly sensitive. It is preferable because it is excellent in aptitude for high illumination exposure.
[0088]
The silver bromide localized phase is preferably formed by epitaxially growing at least 10 mol% of a localized phase in the total silver bromide content in the silver bromide localized phase. The silver bromide content of the silver bromide localized phase is preferably in the range of 10 to 60 mol%, and most preferably in the range of 20 to 50 mol%. The silver bromide localized phase is preferably composed of 0.1 to 5 mol% of silver constituting the silver halide grains in the present invention, and is preferably composed of 0.3 to 4 mol% of silver. More preferably, it is configured. In the silver bromide localized phase, primary iridium (III) chloride, primary iridium bromide (III), secondary iridium chloride (IV), sodium hexachloroiridium (III), potassium hexachloroiridium (IV) It is preferable to contain a Group VIII metal complex ion such as hexaammineiridium (IV) salt, trioxalatoiridium (III) salt, or trioxalatoiridium (IV) salt. The amount of these compounds to be added varies widely depending on the purpose, but it is 10 per mol of silver halide. ^-9 -10 ^-2 Mole is preferred.
[0089]
In the silver halide emulsion used in the present invention, various polyvalent metal ion impurities can be introduced in addition to iridium in the process of emulsion grain formation or physical ripening.
As an example of the compound to be used, a salt of a Group VIII metal of a periodic table such as iron, ruthenium, osmium, rhenium, rhodium, cadmium, zinc, lead, copper, thallium, or a complex salt can be used in combination. In the present invention, metal compounds such as iron, ruthenium, osmium, rhenium and the like having at least four cyano ligands are particularly preferable in terms of further enhancing high-light sensitivity and suppressing latent image sensitization. The iridium compound has a great effect on imparting high illumination exposure suitability. The amount of these compounds to be added varies widely depending on the purpose, but it is 10 per mol of silver halide. ^-9 -10 ^-2 Mole is preferred.
[0090]
The average grain size of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention (the grain size is defined by the diameter of a circle equivalent to the projected area of the grains and the number average thereof) is 0.1 μm to 2 μm. Is preferred.
The particle size distribution is preferably a so-called monodispersed material having a coefficient of variation (the standard deviation of the particle size distribution divided by the average particle size) of 20% or less, desirably 15% or less, more preferably 10% or less. . At this time, for the purpose of obtaining a wide latitude, it is preferable to use the above monodispersed emulsion by blending it in the same layer or to carry out multilayer coating.
[0091]
To the silver halide emulsion used in the present invention, various compounds or their precursors are added for the purpose of preventing fogging during the production process, storage or photographic processing of the light-sensitive material, or stabilizing the photographic performance. Can do. Specific examples of these compounds are preferably those described on pages 39 to 72 of the above-mentioned JP-A-62-215272. Further, 5-arylamino-1,2,3,4-thiatriazole compounds described in EP 0447647 (the aryl residue has at least one electron-withdrawing group) are also preferably used.
[0092]
In the present invention, in order to improve the storage stability of the silver halide emulsion, the hydroxamic acid derivative described in JP-A No. 11-109576 and the carbonyl group described in JP-A No. 11-327094 are adjacent to both amino groups. Alternatively, cyclic ketones having a double bond substituted with a hydroxyl group (particularly those represented by the general formula (S1), paragraph numbers 0036 to 0071 can be incorporated in the specification of the present application), JP-A-11 -143011-sulfo-substituted catechol and hydroquinones (for example, 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid, 2,5-dihydroxy-1,4-benzenedisulfonic acid, 3,4-dihydroxybenzene) Sulfonic acid, 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid, 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid, 3,4 5-and tri-hydroxy benzenesulfonic acid and salts thereof), water-soluble reducing agents represented by the general formula of JP-A-11-102045 (I) ~ (III) is also preferably used in the present invention.
[0093]
Spectral sensitization is performed for the purpose of imparting spectral sensitivity to a desired light wavelength range for each layer of emulsion in the light-sensitive material of the present invention.
Examples of spectral sensitizing dyes used for spectral sensitization in the blue, green and red regions in the light-sensitive material of the present invention include F.I. M.M. Examples include those described in Harmer's Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & Sons [New York, London, 1964)]. As specific examples of compounds and spectral sensitization, those described in JP-A-62-215272, page 22, right upper column to page 38 are preferably used. In particular, as a red-sensitive spectral sensitizing dye for silver halide emulsion grains having a high silver chloride content, the spectral sensitizing dye described in JP-A-3-123340 is stable, the strength of adsorption, and the exposure temperature. This is very preferable from the viewpoint of dependency and the like.
[0094]
The addition amount of these spectral sensitizing dyes varies widely depending on the case, and 0.5 × 10 5 per mol of silver halide. ^-6 Mol ~ 1.0 × 10 ^-2 A molar range is preferred. More preferably, 1.0 × 10 ^-6 Mol ~ 5.0 × 10 ^-3 The range of moles.
[0095]
The silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization. As the chemical sensitization method, sulfur sensitization represented by addition of unstable sulfur compounds, noble metal sensitization represented by gold sensitization, reduction sensitization, or the like can be used alone or in combination. As compounds used for chemical sensitization, those described in JP-A-62-215272, from page 18, right lower column to page 22, upper right column are preferably used. Of these, gold sensitization is particularly preferable. This is because by performing gold sensitization, fluctuations in photographic performance when scanning exposure is performed with laser light or the like can be further reduced. For gold sensitization, a compound such as chloroauric acid or a salt thereof, gold thiocyanate, gold thiosulfate or gold sulfide colloid can be used. The amount of these compounds added may vary widely depending on the case, but is 5 × 10 5 per mole of silver halide. ^-7 ~ 5x10 ^-3 Moles, preferably 1 × 10 ^-6 ~ 1x10 ^-4 Is a mole. In the present invention, gold sensitization may be combined with other sensitization methods such as sulfur sensitization, selenium sensitization, tellurium sensitization, reduction sensitization, or noble metal sensitization using other than gold compounds.
[0096]
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is used for color negative film, color positive film, color reversal film, color reversal photographic paper, movie negative, movie positive, display light-sensitive material, digital color proof light-sensitive material, color photographic paper, etc. However, it is preferably used as color reversal photographic paper, movie positive, display photosensitive material, digital color proof photosensitive material, and color photographic paper, and among them, it is preferably used as color photographic paper.
The color photographic paper preferably has at least one yellow color-developing silver halide emulsion layer, magenta color-developing silver halide emulsion layer, and cyan color-developing silver halide emulsion layer. The silver halide emulsion layer is a yellow color forming silver halide emulsion layer, a magenta color forming silver halide emulsion layer, and a cyan color forming silver halide emulsion layer in order from the support.
[0097]
However, a different layer structure may be used.
The silver halide emulsion layer containing a yellow coupler may be disposed at any position on the support. However, when the yellow coupler-containing layer contains silver halide tabular grains, a magenta coupler-containing silver halide is contained. It is preferably coated at a position farther from the support than at least one emulsion layer or cyan coupler-containing silver halide emulsion layer. Further, from the viewpoints of accelerating color development, accelerating desilvering, and reducing residual color by sensitizing dye, the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer is coated at a position farthest from the support than other silver halide emulsion layers. It is preferable to be provided. Further, from the viewpoint of reducing Blix fading, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is preferably the center layer of other silver halide emulsion layers, and from the viewpoint of reducing photobleaching, the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer is The lowest layer is preferred. Further, each of the color forming layers of yellow, magenta and cyan may be composed of two layers or three layers. For example, as described in JP-A-4-75055, 9-1114035, 10-246940, US Pat. No. 5,576,159, etc., a coupler layer containing no silver halide emulsion is used as a silver halide. It is also preferable to provide a color developing layer adjacent to the emulsion layer.
[0098]
As silver halide emulsions and other materials (additives, etc.) and photographic composition layers (layer arrangement, etc.) applied in the present invention, and processing methods and processing additives applied to process this photosensitive material, JP-A-62-215272, JP-A-2-33144, and those described in European Patent EP0,355,660A2, particularly those described in European Patent EP0,355,660A2 are preferably used. . Furthermore, JP-A-5-34889, JP-A-4-359249, JP-A-4-313733, JP-A-4-270344, JP-A-5-66527, JP-A-4-34548, JP-A-4-145433, JP-A-2-854. The silver halide color photographic light-sensitive materials and the processing methods thereof described in JP-A Nos. 1-158431, 2-90145, 3-194539, 2-93641, and European Patent Publication No. 0520457A2 are also preferable.
[0099]
In particular, in the present invention, the above-mentioned reflective support and silver halide emulsion, further different metal ion species doped in silver halide grains, storage stabilizer or antifoggant for silver halide emulsion, chemical enhancement, Sensitization method (sensitizer), spectral sensitization method (spectral sensitizer), cyan, magenta, yellow coupler and its emulsifying dispersion method, color image preservability improving agent (stain inhibitor and anti-fading agent), dye (coloring) Layer 1), gelatin type, layer structure of photosensitive material, coating pH of photosensitive material, etc., those described in the patent of Table 1 are particularly preferably applicable.
[0100]
[Table 1]

[0101]
Other examples of the cyan, magenta and yellow couplers used in the present invention include those described in JP-A-62-215272, page 91, upper right column, line 4 to page 121, upper left column, line 6 and JP-A-2-33144. 3rd page, upper right column, 14th line to 18th page, upper left column, last line, 30th page, upper right column, 6th line to 35th page, lower right column, 11th line, EP0355, 660A2, 4th page, 15th line to 27th line, Couplers described on page 5, line 30 to page 28, line 45, page 29, line 31 to line 31, page 47, line 23 to page 63, line 50 are also useful.
[0102]
More specific description will be given below.
In combination with the pyrazoloazole couplers represented by the general formula (I), (II) or (III) of the present invention, 5-pyrazolone-based magenta couplers and pyrazolo as described in the publicly known documents of the above table An azole-based magenta coupler may be used. Among these couplers, the secondary or tertiary alkyl group described in JP-A-61-65245 is in the 2, 3 or 6 position of the pyrazolotriazole ring in terms of hue, image stability, color developability and the like. A pyrazolotriazole coupler directly connected to a pyrazoloazole coupler containing a sulfonamide group in the molecule as described in JP-A-61-65246, alkoxyphenyl as described in JP-A-61-147254 Pyrazoloazole couplers having a sulfonamide ballast group and pyrazoloazole couplers having an alkoxy group or an aryloxy group at the 6-position as described in European Patent Nos. 226,849A and 294,785A are preferred.
In particular, as magenta couplers, pyrazoloazole couplers represented by the general formula (M-I) described in JP-A-8-122984, and third and sixth positions described in European Patent Nos. 854384 and 844640 are disclosed. Pyrazoloazole couplers having both sterically hindered groups are also preferably used.
[0103]
On the other hand, as the cyan coupler, a pyrroloazole type cyan coupler described in European Patent Nos. EP0488248 and EP0491197A1, particularly a pyrroloazole type represented by the general formula (I) described in JP-A No. 11-282138. Cyan couplers are preferably used, and the definition part of the coupler represented by the general formula (I) of the patent, from the [Embodiment of the invention] in paragraph No. 0012 to the portion including paragraph No. 0059, As a part of the specification of the present application, it is preferably incorporated in the present specification.
Other cyan couplers include 2,5-diacylaminophenol couplers described in US Pat. No. 5,888,716, US Pat. Nos. 4,873,183 and 4,916,051. A pyrazoloazole type cyan coupler having an electron-attracting group and a hydrogen bonding group at the 6-position, particularly having a carbamoyl group at the 6-position described in JP-A Nos. 8-171185, 8-311360, and 8-339060 Pyrazoloazole type cyan couplers are preferred.
[0104]
In addition to diphenylimidazole cyan couplers described in JP-A-2-33144, 3-hydroxypyridine cyan couplers described in European Patent EP 0333185A2 (among others, couplers (42) listed as specific examples) And a cyclic active methylene-based cyan coupler described in JP-A No. 64-32260, which is obtained by adding a chlorine-eliminating group to a 4-equivalent coupler, and couplers (6) and (9) are particularly preferable. Of these, coupler examples 3, 8, and 34 listed as specific examples are particularly preferred), pyrrolopyrazole type cyan couplers described in EP 0456226A1 and pyrroloimidazole type cyan couplers described in EP 0484909 are also preferably used. can do.
[0105]
Further, as yellow couplers, in addition to the compounds described in the above table, acylacetamide type yellow couplers having a 3- to 5-membered cyclic structure in the acyl group described in European Patent EP 0447969A1, European Patent EP 0482552A1 A malondianilide type yellow coupler having a cyclic structure described in the book and an acylacetamide type yellow coupler having a dioxane structure described in US Pat. No. 5,118,599 are preferably used. Among them, the use of an acylacetamide type yellow coupler in which the acyl group is a 1-alkylcyclopropane-1-carbonyl group and a malondianilide type yellow coupler in which one of the anilides constitutes an indoline ring is particularly preferred. These couplers can be used alone or in combination.
[0106]
The pyrazoloazole couplers represented by the general formula (I), (II) or (III) of the present invention, cyan couplers and yellow couplers that can be used in the present invention are the high-boiling organic compounds described in the above table. Impregnating a loadable latex polymer (eg, US Pat. No. 4,203,716) in the presence (or absence) of a solvent or dissolving with a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer into a hydrophilic colloidal aqueous solution It is preferable to emulsify and disperse.
Water-insoluble and organic solvent-soluble polymers that can be preferably used are described in U.S. Pat. No. 4,857,449, columns 7 to 15, and International Publication WO 88/00723, pages 12 to 30. The homopolymers or copolymers mentioned are mentioned. More preferably, use of a methacrylate or acrylamide polymer, particularly an acrylamide polymer is preferred in view of color image stability.
[0107]
In the present invention, known color mixing inhibitors can be used, and among them, those described in the following patents are preferable.
For example, high molecular weight redox compounds described in JP-A-5-333501, phenidone and hydrazine compounds described in WO98 / 33760, US Pat. No. 4,923,787, JP-A-5-249637, JP-A-5-249637, and the like. White couplers described in JP-A-10-282615 and German Patent No. 19629142A1 can be used. In particular, in the case of increasing the pH of the developer to speed up the development, German Patent No. 19618786A1, European Patent No. 839623A1, European Patent No. 842975A1, German Patent No. 19804646A1 and French Patent No. 2760460A1 It is also preferable to use the redox compound described in the above.
[0108]
In the present invention, a compound having a triazine skeleton with a high molar extinction coefficient is preferably used as the ultraviolet absorber, and for example, compounds described in the following patents can be used.
JP-A-46-3335, JP-A-55-152776, JP-A-5-197004, JP-A-5-232630, JP-A-5-307232, JP-A-6-21813, JP-A-8-53427, JP-A-8-234364 No. 8-239368, No. 9-31067, No. 10-115898, No. 10-147777, No. 10-182621, German Patent No. 19739797A, European Patent No. 711804A, and Japanese Patent Laid-Open No. 8-501291. It is a compound described in No. etc.
These compounds are preferably used in a layer containing a pyrazoloazole coupler represented by the general formula (I), (II) or (III) of the present invention and / or other layers. The other layer is preferably a layer farther from the support than the layer containing the pyrazoloazole coupler represented by the general formula (I), (II) or (III) of the present invention. Most preferred is the light-insensitive layer adjacent to the farthest emulsion layer on the side farthest from the support.
[0109]
As the binder or protective colloid that can be used in the light-sensitive material according to the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin. As a preferable gelatin, the heavy metal contained as impurities such as iron, copper, zinc and manganese is preferably 5 ppm or less, more preferably 3 ppm or less.
The amount of calcium contained in the photosensitive material is preferably 20 mg / m. ² Or less, more preferably 10 mg / m ² Or less, most preferably 5 mg / m ² It is as follows.
In the present invention, an antibacterial / antifungal agent as described in JP-A-63-271247 is added in order to prevent various wrinkles and bacteria that propagate in the hydrophilic colloid layer and degrade the image. Is preferred.
Further, the film pH of the photosensitive material is preferably 4.0 to 7.0, more preferably 4.0 to 6.5.
[0110]
The photosensitive material of the present invention is suitable for a scanning exposure system using a cathode ray (CRT) in addition to being used in a printing system using a normal negative printer.
The cathode ray tube exposure apparatus is simpler and more compact and less expensive than an apparatus using a laser. Also, the adjustment of the optical axis and color is easy.
As the cathode ray tube used for image exposure, various light emitters that emit light in the spectral region are used as necessary. For example, any one of red light emitters, green light emitters, and blue light emitters, or a mixture of two or more thereof may be used. The spectral region is not limited to the above red, green, and blue, and a phosphor that emits light in the yellow, orange, purple, or infrared region is also used. In particular, a cathode ray tube that emits white light by mixing these light emitters is often used.
[0111]
When the photosensitive material has a plurality of photosensitive layers having different spectral sensitivity distributions, and the cathode tube also has a phosphor exhibiting light emission in a plurality of spectral regions, a plurality of colors are exposed at the same time, that is, a plurality of colors are applied to the cathode ray tube. It is also possible to emit light from the tube surface by inputting a color image signal. A method of sequentially inputting image signals for each color, causing each color to emit light sequentially, and exposing through a film that cuts colors other than that color (surface sequential exposure) may be employed. However, since a high-resolution cathode ray tube can be used, it is preferable for improving image quality.
[0112]
The photosensitive material of the present invention is a monochromatic high light source such as a gas laser, a light emitting diode, a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a second harmonic light source (SHG) using a combination of a solid state laser using a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal. A digital scanning exposure method using density light is preferably used. In order to make the system compact and inexpensive, it is preferable to use a second harmonic generation light source (SHG) that combines a semiconductor laser, a semiconductor laser, or a solid-state laser and a nonlinear optical crystal. In particular, in order to design a compact, inexpensive, long-life and high-stability device, it is preferable to use a semiconductor laser, and at least one of the exposure light sources is preferably a semiconductor laser.
[0113]
When such a scanning exposure light source is used, the spectral sensitivity maximum wavelength of the photosensitive material of the present invention can be arbitrarily set according to the wavelength of the scanning exposure light source to be used. In a solid laser using a semiconductor laser as an excitation light source or an SHG light source obtained by combining a semiconductor laser and a nonlinear optical crystal, the oscillation wavelength of the laser can be halved, so that blue light and green light can be obtained. Therefore, the spectral sensitivity maximum of the photosensitive material can be given to the usual three wavelength regions of blue, green, and red.
When the exposure time in such scanning exposure is defined as the exposure time of the pixel size when the pixel density is 400 dpi, a preferable exposure time is 10 ^-4 Seconds or less, more preferably 10 ^-6 Less than a second.
[0114]
Preferred scanning exposure methods applicable to the present invention are described in detail in the patents listed in the table above.
In order to process the light-sensitive material of the present invention, JP-A-2-207250, page 26, lower right column, line 1 to page 34, upper-right column, line 9 and JP-A-4-97355, page 5, upper left column. The processing materials and processing methods described in the 17th line to the 18th page, lower right column, 20th line are preferably applicable. Further, as the preservative used in the developer, compounds described in the patents listed in the above table are preferably used.
[0115]
The present invention is preferably applied to a light-sensitive material having rapid processing suitability.
The color development time refers to the time from when the photosensitive material enters the color developer until it enters the bleach-fixing solution in the next processing step. For example, when processed by an automatic developing machine, the time during which the photosensitive material is immersed in the color developer (so-called submerged time) and the photosensitive material leaves the color developer for bleaching and fixing in the next processing step. The total of both the time during which air is conveyed toward the bath (so-called air time) is referred to as color development time. Similarly, the bleach-fixing time refers to the time from when the photosensitive material enters the bleach-fixing solution until the next washing or stabilizing bath. The water washing or stabilization time refers to the time (so-called liquid time) that the photosensitive material is in the liquid for the drying process after entering the water washing or stabilizing liquid.
[0116]
In the present invention, the color development time is preferably 60 seconds or shorter, more preferably 50 seconds or shorter and 6 seconds or longer, more preferably 30 seconds or shorter and 6 seconds or longer. Similarly, the bleach-fixing time is preferably 60 seconds or shorter, more preferably 50 seconds or shorter and 6 seconds or longer, more preferably 30 seconds or shorter and 6 seconds or longer. Further, the washing time or stabilization time is preferably 150 seconds or shorter, more preferably 130 seconds or shorter and 6 seconds or longer.
[0117]
The light-sensitive material of the present invention can be developed after exposure using a conventional developing method containing an alkali agent and a developing agent, an activator such as an alkaline solution containing the developing agent in the photosensitive material and not containing the developing agent. In addition to a wet method such as a method of developing with a beta solution, a thermal development method that does not use a processing solution can be used. In particular, the activator method is a preferable method from the viewpoint of environmental protection because it does not contain a developing agent in the processing solution, so that the processing solution can be easily managed and handled, and the load during processing of the waste liquid is small. In the activator method, examples of the developing agent incorporated in the light-sensitive material or a precursor thereof include, for example, JP-A-8-234388, JP-A-9-152686, JP-A-9-152893, JP-A-9-212814, and JP-A-9 The hydrazine type compound described in -160193 is preferable.
[0118]
Further, a developing method in which the amount of silver applied to the photosensitive material is reduced and image amplification processing (compensation processing) using hydrogen peroxide is preferably used. In particular, it is preferable to use this method for the activator method. Specifically, an image forming method using an activator solution containing hydrogen peroxide described in JP-A-8-297354 and 9-152695 is preferably used.
In the activator method, desilvering is usually performed after processing with an activator solution. However, in the image amplification processing method using a low silver amount of light-sensitive material, desilvering is omitted, and simple washing such as washing or stabilization is performed. The method can be done. Further, in a method of reading image information from a photosensitive material with a scanner or the like, it is possible to adopt a processing form that does not require a desilvering process even when a high silver amount photosensitive material such as a photographic photosensitive material is used.
[0119]
For the activator solution, desilvering solution (bleaching / fixing solution), water washing and stabilizing solution used in the present invention, known processing materials and processing methods can be used. Preferably, those described in Research Disclosure Item 36544 (September 1994), pages 536 to 541 and JP-A-8-234388 can be used.
[0120]
When the light-sensitive material of the present invention is subjected to printer exposure, it is preferable to use a band stop filter described in US Pat. No. 4,880,726. This removes light color mixing and remarkably improves color reproducibility.
In the present invention, as described in European Patents EP0789270A1 and EP0789480A1, before giving image information, a yellow microdot pattern may be pre-exposed and copy restrictions may be applied.
[0121]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
[0122]
Example 1
[Evaluation of solubility of coupler]
Coupler 1.0 g and coupler solvent were dissolved at 70 ° C. and then allowed to stand at 20 ° C. for 7 days. The amount of coupler solvent (g) required to prevent coupler precipitation was evaluated as the solubility of the coupler. The smaller the amount of this coupler solvent, the higher the solubility of the coupler. Table 2 shows the results when the coupler and the solvent type were changed.
[0123]
[Table 2]

[0124]
According to Table 2, it can be seen that the coupler of the present invention is excellent in solubility.
[0125]
Example 2
[Evaluation of light fastness]
After the corona discharge treatment is applied to the surface of the support coated with polyethylene resin on both sides of the paper, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate is provided, and the following silver halide emulsion layer and protective layer are provided. A silver halide color photographic material sample 201 was prepared by coating. Numbers are application amount (g / m ² ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.
[0126]
Support
Polyethylene resin laminated paper
First layer (silver halide emulsion layer)
Silver chlorobromide emulsion B (cubic, average grain size 0.45 μm, silver bromide 0.
(4 mol% was localized in part of the surface of the silver chloride-based grain) 0.11
Gelatin 1.36
Magenta coupler (ExM-A) 0.15
Solvent (Ex-Solv-1) 0.45
Second layer (protective layer)
Gelatin 2.00
As a gelatin hardener, 1-oxy-3,5-dichloro-S-triazine sodium salt was used.
[0127]
The sample thus obtained was exposed to light through an optical wedge and then processed using a processing solution CP-45X manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Using the processed sample, Xe light of 100,000 lux was irradiated for 7 days, and light fastness before and after irradiation was examined. The dye residual ratio (%) after light irradiation at the point giving a density before light irradiation of 2.0 and the yellow density increase (ΔDmin (Y)) of the unexposed area were evaluated.
Table 3 shows the results when the coupler type was changed. The coupler was changed so as to be equimolar with respect to ExM-A.
[0128]
[Table 3]

[0129]
According to Table 3, it can be seen that the sample using the coupler of the present invention is excellent in the light fastness of the coloring dye and the yellowing due to light on white background. In addition, when the irradiation time of Xe light was performed for 10 days, the difference in the dye residual ratio and the yellow density increase between the comparative samples 201 to 203 and the samples 204 to 206 of the present invention was further widened.
The chemical formulas of the compounds used in Examples 1 and 2 are shown below.
[0130]
Embedded image

[0131]
Example 3
After the corona discharge treatment is applied to the surface of the support formed by coating both sides of the paper with polyethylene resin, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate is provided, and further photographs of the following first to seventh layers The constituent layers were sequentially coated to prepare a sample (301) of a silver halide color photographic light-sensitive material having the following layer constitution. The coating solution for each photographic constituent layer was prepared as follows.
[0132]
Fifth layer coating solution preparation
300 g cyan coupler (ExC-1), 250 g color image stabilizer (Cpd-1), 10 g color image stabilizer (Cpd-9), 10 g color image stabilizer (Cpd-10), color image stabilizer (Cpd-12) ) 20 g and 290 g of an ultraviolet absorber (UV-A) are dissolved in 230 g of a solvent (Solv-6) and 350 ml of ethyl acetate, and this solution is emulsified in 6500 g of a 10% gelatin aqueous solution containing 25 g of a surfactant (Cpd-20). An emulsified dispersion C was prepared by dispersing.
On the other hand, silver chlorobromide emulsion C (cubic, 5: 5 mixture of large emulsion C with an average grain size of 0.40 μm and small emulsion C with an average grain size of 0.30 μm (silver molar ratio). Variation coefficient of grain size distribution is 0.09 and 0.11 respectively, and 0.5 mol% of silver bromide was locally incorporated in a part of the grain surface based on silver chloride in each size emulsion). This emulsion contains the following red-sensitive sensitizing dyes G and H per 9.0 mole of silver and 9.0.times.10 respectively for large-size emulsion C. ^-5 12.0 × 10 respectively for mole and small size emulsion C ^-5 Mole is added. The emulsion was optimally chemically ripened by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer.
The emulsified dispersion C and the silver chlorobromide emulsion C were mixed and dissolved, and a fifth layer coating solution was prepared so as to have the composition described later. The emulsion coating amount indicates the coating amount in terms of silver amount.
[0133]
The coating solutions for the first to fourth layers and the sixth to seventh layers were prepared in the same manner as the fifth layer coating solution. H-1, H-2 and H-3 were used as gelatin hardeners for each layer.
Moreover, the total amount of Ab-1, Ab-2, Ab-3 and Ab-4 is 15.0 mg / m in each layer. ² 60.0 mg / m ² 5.0 mg / m ² And 10.0 mg / m ² It added so that it might become.
[0134]
Embedded image

[0135]
The following spectral sensitizing dye and crystal phase controlling agent 1 were used for the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer.
Blue sensitive emulsion layer
[0136]
Embedded image

[0137]
(Sensitizing dyes A and C per mole of silver halide and 0.42 × 10 respectively for large size emulsions. ^-4 0.50 × 10 for a small, small emulsion ^-4 Mole was added. Sensitizing dye B per mole of silver halide and 3.4 × 10 for each large emulsion ^-4 4.1 x 10 for molar, small emulsions ^-4 Mole was added. )
Green sensitive emulsion layer
[0138]
Embedded image

[0139]
(Sensitizing dye D per mole of silver halide, 3.0 x 10 for large size emulsions ^-4 3.6 × 10 for small, small emulsions ^-4 Mol, and Sensitizing Dye E per mol of silver halide, 4.0 × 10 for large size emulsions ^-5 7.0 x 10 for molar, small emulsions ^-5 Mole, and sensitizing dye F per mole of silver halide, and 2.0 × 10 5 for large size emulsions. ^-4 2.8 × 10 for small, small emulsions ^-4 Mole was added. )
Red sensitive emulsion layer
[0140]
Embedded image

[0141]
(Sensitizing dyes G and H per 8.0 moles of silver halide, 8.0 × 10 ^-5 10.7 × 10 for small, small emulsions ^-5 Mole was added. )
Further, the following compound I was added to the red-sensitive emulsion layer at 3.0 × 10 6 per mole of silver halide. ^-3 Mole was added. )
[0142]
Embedded image

[0143]
Further, 1- (3-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer, and the red-sensitive emulsion layer, respectively, at 3.3 × 10 5 per mol of silver halide. ^-4 Mol, 1.0 × 10 ^-3 Moles and 5.9 × 10 ^-4 Mole was added.
In addition, the second layer, the fourth layer, the sixth layer, and the seventh layer are each 0.2 mg / m 2. ² 0.2 mg / m ² 0.6 mg / m ² 0.1 mg / m ² It added so that it might become.
In addition, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene is added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, respectively at 1 × 10 6 per mole of silver halide. ^-4 Mol, 2 × 10 ^-4 Mole was added.
Further, a copolymer latex of methacrylic acid and butyl acrylate (mass ratio 1: 1, average molecular weight 200,000 to 400,000) is 0.05 g / m on the red sensitive emulsion layer. ² Was added.
Further, catechol-3,5-disulfonic acid disodium was added to the second layer, the fourth layer and the sixth layer, respectively, at 6 mg / m. ² 6 mg / m ² 18 mg / m ² It added so that it might become.
In order to prevent irradiation, the following dyes were added (the amount in parentheses represents the coating amount).
[0144]
Embedded image

[0145]
(Layer structure)
The structure of each layer is shown below. Numbers are application amount (g / m ² ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.
Support
Polyethylene resin laminated paper
[White pigment (TiO 2 on the first layer side polyethylene resin) ₂ Content 16 mass%, ZnO; content 4 mass%) and optical brightener (4,4'-bis (5-methylbenzoxazolyl) stilbene, content 0.03 mass%), bluish dye (Including ultramarine)]
First layer (blue sensitive emulsion layer)
Silver chlorobromide emulsion A (cubic, large size emulsion A with an average grain size of 0.72 μm and 0
. 5: 5 mixture with 60 μm small size emulsion A (silver molar ratio). The variation coefficient of the particle size distribution is 0.08 and 0.10, respectively. (Each size emulsion contained 0.3 mol% of silver bromide locally on a part of the surface of the silver chloride-based grain) 0.24
Gelatin 1.25
Yellow coupler (ExY) 0.57
Color image stabilizer (Cpd-1) 0.07
Color image stabilizer (Cpd-2) 0.04
Color image stabilizer (Cpd-3) 0.07
Color image stabilizer (Cpd-8) 0.02
Solvent (Solv-1) 0.21
[0146]
Second layer (color mixing prevention layer)
Gelatin 0.99
Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.09
Color image stabilizer (Cpd-5) 0.018
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.13
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.01
Solvent (Solv-1) 0.06
Solvent (Solv-2) 0.22
[0147]
Third layer (green sensitive emulsion layer)
Silver chlorobromide emulsion B (cubic, 1: 3 mixture of large emulsion B with an average grain size of 0.45 μm and small emulsion B with an average grain size of 0.35 μm (silver molar ratio). The coefficient of variation of the grain size distribution is 0 respectively. .10 and 0.08 In each size emulsion, 0.4 mol% of silver bromide was locally incorporated in a part of the surface of the silver chloride-based grain.
Gelatin 1.36
Magenta coupler (ExM-1) 0.15
Ultraviolet absorber (UV-A) 0.14
Color image stabilizer (Cpd-2) 0.02
Color image stabilizer (Cpd-4) 0.002
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.03
Color image stabilizer (Cpd-8) 0.06
Color image stabilizer (Cpd-9) 0.03
Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01
Color image stabilizer (Cpd-11) 0.0001
Solvent (Solv-3) 0.07
Solvent (Solv-4) 0.14
Solvent (Solv-5) 0.05
[0148]
Fourth layer (color mixing prevention layer)
Gelatin 0.71
Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.06
Color image stabilizer (Cpd-5) 0.013
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.10
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.007
Solvent (Solv-1) 0.04
Solvent (Solv-2) 0.16
[0149]
5th layer (red-sensitive emulsion layer)
Silver chlorobromide emulsion C (cubic, 5: 5 mixture of large size emulsion C with an average grain size of 0.40 μm and small size emulsion C with an average grain size of 0.40 μm (silver molar ratio). The coefficient of variation of the grain size distribution is 0 respectively. 0.09 and 0.11 In each size emulsion, 0.5 mol% of silver bromide was localized in a part of the surface of the silver chloride-based grain.
Gelatin 1.11
Cyan coupler (ExC-1) 0.30
Ultraviolet absorber (UV-A) 0.29
Color image stabilizer (Cpd-1) 0.25
Color image stabilizer (Cpd-9) 0.01
Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01
Color image stabilizer (Cpd-12) 0.02
Solvent (Solv-6) 0.23
[0150]
Sixth layer (UV absorbing layer)
Gelatin 0.46
Ultraviolet absorber (UV-B) 0.45
Compound (S1-4) 0.0015
Solvent (Solv-7) 0.25
Seventh layer (protective layer)
Gelatin 1.00
Acrylic-modified copolymer of polyvinyl alcohol
(Degree of modification 17%) 0.04
Liquid paraffin 0.02
Surfactant (Cpd-13) 0.01
[0151]
Preparation of sample 302
Further, a sample 302 was prepared by changing the composition of the fifth layer as follows with respect to the silver halide color photographic light-sensitive material sample 301 produced as described above.
5th layer (red-sensitive emulsion layer)
Silver chlorobromide emulsion C (cubic, 5: 5 mixture of large size emulsion C with an average grain size of 0.40 μm and small size emulsion C with an average grain size of 0.40 μm (silver molar ratio). The coefficient of variation of the grain size distribution is 0 respectively. 0.09 and 0.11 In each size emulsion, 0.8 mol% of silver bromide was localized in a part of the surface of the silver chloride-based grain.
Gelatin 1.11
Cyan coupler (ExC-2) 0.13
Cyan coupler (ExC-3) 0.03
Color image stabilizer (Cpd-1) 0.05
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.06
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.02
Color image stabilizer (Cpd-9) 0.04
Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01
Color image stabilizer (Cpd-14) 0.01
Color image stabilizer (Cpd-15) 0.12
Color image stabilizer (Cpd-16) 0.03
Color image stabilizer (Cpd-17) 0.09
Color image stabilizer (Cpd-18) 0.07
Solvent (Solv-5) 0.15
Solvent (Solv-8) 0.05
[0152]
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[0153]
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[0160]
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[0161]
A sample 303 was prepared by changing the silver halide emulsion in the blue-sensitive silver halide emulsion layer to a tabular emulsion having an aspect ratio of 8 corresponding to 0.40 μm in terms of a cube (including 0.3 mol% iodine).
Samples 304 to 306 were prepared in which the coating order of the blue photosensitive layer and the red photosensitive layer in the samples 301 to 303 was reversed.
The sample thus obtained was subjected to color development processing in the following processing A and processing B.
[0162]
The processing steps are shown below.
Processing A
Continuous processing until the photosensitive material 301 is processed into a 127 mm wide roll and after imagewise exposure using a minilab printer processor PP1258AR manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (Running test) was conducted. The treatment using this running liquid was designated as treatment A.
Processing temperature Temperature Time Replenishment amount *
Color development 38.5 ° C 45 seconds 45 ml
Bleach fixing 38.0 ° C 45 seconds 35 ml
Rinse (1) 38.0 ° C. 20 seconds −
Rinse (2) 38.0 ° C. 20 seconds −
Rinse (3) ** 38.0 ° C 20 seconds-
Rinse (4) ** 38.0 ° C 30 seconds 121 ml
* Replenishment amount per 1m2 of photosensitive material
** A phosphorus screening system RC50D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is installed in the rinse (3), the rinse liquid is taken out from the rinse (3), and sent to the reverse osmosis membrane module (RC50D) by a pump. The permeated water obtained in the tank is supplied to the rinse (4), and the concentrated water is returned to the rinse (3). The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 ml / min, and the temperature was circulated for 10 hours a day.
(The rinsing was a counter-current system from (1) to (4).
[0163]
The composition of each treatment liquid is as follows.

[0164]

[0165]

[0166]
Process B
The photosensitive material 301 was processed into a roll having a width of 127 mm, and after imagewise exposure, continuous processing (running test) was performed until the color processing tank capacity was replenished twice in the following processing steps. The treatment using this running liquid was designated as treatment B. For processing, a minilab printer processor PP1258AR manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., modified to increase the conveyance speed in order to shorten the processing time, was used.
Processing temperature Temperature Time Replenishment amount *
Color development 45.0 ℃ 12 seconds 45ml
Bleach fixing 40.0 ℃ 12 seconds 35ml
Rinse (1) 40.0 ° C 4 seconds-
Rinse (2) 40.0 ° C 4 seconds-
Rinse (3) ** 40.0 ° C 4 seconds-
Rinse (4) ** 40.0 ° C 4 seconds 121ml
* Replenishment amount per 1m2 of photosensitive material
** A phosphorus screening system RC50D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. is installed in the rinse (3), the rinse liquid is taken out from the rinse (3), and sent to the reverse osmosis membrane module (RC50D) by a pump. The permeated water obtained in the tank is supplied to the rinse (4), and the concentrated water is returned to the rinse (3). The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 ml / min, and the temperature was circulated for 10 hours a day.
(The rinsing was a counter-current system from (1) to (4).
[0167]
The composition of each treatment liquid is as follows.

[0168]

[0169]

[0170]
In these samples 301 to 306, the magenta coupler ExM-1 was changed to the magenta couplers (2), (12), and (33) of the present invention in the same manner as in Example 2, respectively. It was found that the sample using the light was excellent in light fastness. In addition, the same effect was obtained regardless of the processing A and the processing B.
[0171]
【The invention's effect】
According to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material containing a photographic coupler capable of being manufactured at low cost can be obtained by improving the light fastness of a dye to be produced while improving the solubility.

Claims (4)

A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (I):

In the formula, A represents a pyrazolotriazole-type magenta dye-forming coupler residue, and R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. Represents a cyclic group. R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, but at least one of R ₁ and R ₂ represents a substituent. However, the total number of carbon atoms of R ₁ and R ₂ is 3 or more. m represents an integer of 1 to 20. L represents —CO— or —SO ₂ —. When m is 2 or more, the plurality of R ₁ and R ₂ may be the same as or different from each other. In the general formula (I), A is a pyrazolotriazole-type magenta dye-forming coupler residue, and the 7-position of the pyrazolotriazole skeleton is a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryloxy group. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (II):

In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a substituent, but at least one of R ₁ and R ₂ represents a substituent. However, the total number of carbon atoms of R ₁ and R ₂ is 3 or more. m represents an integer of 1 to 20. L represents —CO— or —SO ₂ —, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryloxy group. When m is 2 or more, the plurality of R ₁ and R ₂ may be the same as or different from each other. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one magenta dye-forming coupler represented by the following general formula (III):

In the formula, R ₃ represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, substituted or unsubstituted aryl group, or substituted or unsubstituted heterocyclic group. L ₁ represents a single bond, —N (R ₄ ) — or —O—, and R ₄ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Represents. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryloxy group.