JP2004114546A

JP2004114546A - Transfer leaf, image forming method and image display medium

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Publication number: JP2004114546A
Application number: JP2002282230A
Authority: JP
Inventors: Tadahiro Ishida; 石田　忠宏; Fumihiko Mizukami; 水上　文彦
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-09-27
Filing date: 2002-09-27
Publication date: 2004-04-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer leaf, an image forming method and an image display medium which facilitate printing on a transfer layer transferred onto a transfer object and having a release layer exposed on the surface, by using a sheet or an ink ribbon containing a subliming dye, and which enable on-demand expression of a hologram and an image of various colors in arbitrary combinations. <P>SOLUTION: A dye-receptive thermoplastic resin is contained in a layer to be an exposed surface of the transfer layer, or a release layer provided between a base and a relief forming layer is included in a portion to be transferred and becomes the exposed surface of this portion. In the transfer leaf having this constitution, the base, the release layer and the relief forming layer, as occasion demands, and a reflective layer are laminated sequentially. The portion to be transferred onto the transfer object is released between the base and the release layer or the relief forming layer, and the release layer, or the release layer and the relief forming layer and the reflective layer, become the transfer layer. The image forming method and the image display medium use the transfer leaf thus constituted. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写箔に関し、さらに詳しくは、被転写体へ転写した転写層へ、昇華性染料を受容させて、画像を印字できる転写層を有する転写箔、画像形成方法、及び画像表示媒体に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
（技術の背景）従来、ホログラム、回折格子などのレリーフ構造を有する転写箔は、特異な装飾像や立体像を表現でき、また、これらホログラムや回折格子は高度な製造技術を要し、容易に製造できないことから、偽造防止としてセキュリティー性の向上に利用している。例えば、クレジットカード、ＩＤカード、プリペイドカード等のカード類、カラーコピーで再現出来ないために商品券、小切手、手形、株券、入場券、各種証明書等の紙券類、に転写して利用されている。さらに、その特異な意匠性から、包装材、書籍、パンフレット、ＰＯＰ等への利用も少なくない。
これらホログラム、回折格子などのレリーフ構造を物品に貼着するの手段として、転写箔を用いて転写印刷する方法が、知られている。該転写箔は、基材上に剥離層、ホログラムや回折格子などのパターンが形成されたレリーフ形成層、反射層、接着層を順次積層してなるものである。該転写箔の転写印刷する方法としては、ホットスタンプ（箔押とも呼ばれる）、又は加熱ロールによる加熱転写が一般的である。該加熱転写は、金属の加熱された刻印又はロールと、被転写体の間に転写箔を配置し、転写箔を刻印又はロールで被転写体に押圧した後に、基材を剥離する。
【０００３】
（先行技術）また、近年、更なる意匠性及びセキュリティー性を向上を図るために、ホログラム転写層とサーマルプリンタを用いた印字画像の組合わせる技術が求められている。印字画像の上にホログラム転写層を設けるものが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ホログラムは印字画像を保護するだけで、ホログラム上に印字画像を設けることができない。また、ホログラム転写箔に染料受容層を設けて、該染料受容層へサーマルプリンタを用いて印字画像を形成して後に、被転写体へ転写するものが開示されている（例えば、特許文献２、ないし特許文献７参照。）。しかしながら、染料受容層を１層設ける必要があり、また、印字画像の形成は転写時に行われるために時間的に制約され、ホログラム転写後の自由な時間に印字画像を形成できない、さらにまた、ホログラムを転写させた後に印字画像を設けることができないというという欠点がある。さらに、被転写体へ転写された転写層上に転写することは、転写層の表面には剥離層が露出しているので、特に、昇華性染料を含むシート、昇華型インクリボンを用いたサーマルプリンタで印字した場合に、色材が転写、定着しにくく印字が極めて難しいという問題点がある。
これらの転写箔は透明タイプの反射層を用いることができるが、不透明タイプのメタリック調の反射層では下地の画像はホログラムを転写させた部分で見えなくなってしまう。また、ホログラム転写層中に着色層を設けることにより、メタリックカラーのホログラムを被転写体へ転写するものが開示されている（例えば、特許文献８参照。）。しかしながら、転写される色は着色層の色に限定されてしまい、多彩な色が表現できないという欠点がある。
被転写体へ転写されて、表面に剥離層が露出した転写層へ、昇華型インクリボンを用いればサーマルプリンタで容易に印字できることで、多種多様な色のホログラムと画像とを、自在に組合わせてオンデマンドで表現できる本発明の転写箔、画像形成方法、及び画像表示媒体については、上記の特許文献には記載も示唆もされてない。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−８３２２５８号公報
【特許文献２】
特開平６−８３２２５９号公報
【特許文献３】
特開平７−１８６５１５号公報
【特許文献４】
特開平７−３１４９２５号公報、
【特許文献５】
特開平８−３９９４５号公報
【特許文献６】
特開平１１−４２８６３号公報
【特許文献７】
特開２００１−１９１６５３号公報
【特許文献８】
特開２０００−２１８９０８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、被転写体へ転写されて、表面に剥離層が露出した転写層へ、昇華染料を含むシート又はインクリボンを用いて、容易に印字でき、多種多様な色のホログラムと画像とを、自在に組合わせてオンデマンドで表現できる、画像表示媒体の製造方法、画像表示媒体、及び転写箔を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる転写箔は、基材、レリーフ形成層、及び反射層が順次積層され、被転写体に転写される部分が前記基材と前記レリーフ形成層との間で剥離し、前記レリーフ形成層と前記反射層とが転写層となる転写箔において、前記転写層の露出面となる層に、染料受容性の熱可塑性樹脂が含まれてるように、請求項２の発明に係わる転写箔は、基材、レリーフ形成層との間に剥離層が設けられており、前記剥離層が転写される部分に含まれ、かつ、転写される部分の露出面となる層であるように、したものである。本発明によれば、被転写体である媒体へ転写した転写層、又は、転写層及び媒体へ、直接昇華型インクリボンの染料を容易に受容させて、画像を印字できる転写層を有する転写箔が提供される。
請求項３の発明に係わる画像形成方法は、（ａ）基材、レリーフ形成層、及び反射層が順次積層されている転写箔を準備する工程と、（ｂ）被転写体を準備する工程と、（ｃ）前記被転写体の反射層を重ね合わせ、前記被転写体に、前記レリーフ形成層と反射層とからなる転写層を転写する工程と、（ｄ）昇華性染料を含むシートを準備する工程と、（ｅ）前記シートを少なくとも前記転写層の露出面の重ね合わせ、前記シートを加熱することにより、前記昇華性染料を前記前記転写層の熱可塑性樹脂に受容させて画像を形成する工程と、（ｆ）前記シートを前記被転写体から剥離する工程、からなるように、さらに、請求項４の発明に係わる画像形成方法は、被転写体を準備する工程では、染料受容性の被転写体を準備し、前記被転写体に前記転写層を転写する工程では、前記転写層を部分的に前記被転写体に転写し、染料を受容させて画像を形成する工程では、前記転写層の露出面と前記被転写体の露出面に染料を受容させるようにしたものである。本発明によれば、被転写体である媒体へ転写した転写層、又は、転写層及び媒体へ、昇華型インクリボンを用いたサーマルプリンタで、直接、昇華型インクリボンの染料を受容させることで印字し、画像を形成する画像形成方法が提供される。
請求項５の発明に係わる画像表示媒体は、基材上に、反射層とレリーフ形成層とからなる転写層が形成されている画像表示媒体において、前記転写層の露出面となる染料受容性の熱可塑樹脂が含まれ、前記染料受容性の熱可塑樹脂に染料が受容されているように、請求項６の発明に係わる転写箔は、媒体が染料受容性を有し、媒体にも染料が受容されているように、したものであり、本発明によれば、被転写体である媒体へ転写した転写層、又は、転写層及び媒体へ、昇華型インクリボンを用いたサーマルプリンタで、直接、昇華型インクリボンの染料を受容させることで印字し、画像を形成でき、多種多様な色のホログラムと画像とを、自在に組合わせてオンデマンドで表現できる画像表示媒体が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の実施態様について、図面を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す転写箔の断面図である。
図２は、本発明の１実施例を示す転写箔の断面図である。
（転写箔の構成）本発明の転写箔１は、基材１１の一方の面へ、必要に応じて剥離層１３、レリーフ形成層１５、反射層１７、必要に応じて接着層１９を設けたものである。後述するように、図３に図示する基材１１の他方の面へ、必要に応じて耐熱保護層２３を設けてもよく、反射層１７面へ接着層１９を設けてもよい。。接着層１９は被転写体へ設けてもよく必須ではないが、通常、転写箔へ設けるので、説明は接着層１９を設けた形で説明する。
【０００８】
（発明のポイント）従来の転写箔では、基材１１の一方の面へ設ける剥離層が、通常、剥離機能のみであり、剥離、即ち、ものを寄せ付けず、受け入れず、受け入れても剥がれ易い性質を持っている。本発明では、レリーフ形成層１５又は剥離層１３へ染料受容性の熱可塑性樹脂を含有させて、剥離兼染料受容性とすることで、剥離機能と染料を含むシート、昇華型インクリボンからの染料を受容し定着させる機能を持たせることで、転写箔を用いて媒体へ転写し、転写された転写層の露出したレリーフ形成層又は剥離層上へ、なんらの処理も、層も構成せずに、染料を含むシート、昇華転写リボンによる任意の画像を形成することができることを見出して、本発明に至った。
【０００９】
まず、本発明の転写箔について説明する。
（転写箔の基材）基材１１としては、サーマルヘッドの熱に耐える耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト・ポリブチレンテレフタレ−ト・ポリエチレンナフタレ−ト・ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体・テレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体・ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用でき、耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが最適である。
【００１０】
該基材は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材の厚さは、通常、２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、２．５〜１２μｍが好適で、４〜６μｍが最適である。このような厚さで、これ以上の厚さでは、サーマルヘッドの熱の伝達が悪く、これ以下では、機械的強度が不足する。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。
【００１１】
（剥離層）剥離層の樹脂としては、具体的にはポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、その他、セルロース誘導体等があり、また塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ノルボルネン系水添樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）等のポリエーテルケトン類、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂等が挙げられ、これらは単独、或いは混合物として用いてもよく、ここに染料受容機能を有する成分としてポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等を添加する。また、箔切れ性をより高めるために、レリーフ形成層と実質的に同じ電離放射線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００１２】
特に、剥離層１３と基材１１との密着力も確保し染料受容性にも優れる、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、塩化ビニールもしくは酢酸ビニールの少なくとも一方を含む共重合体が好ましい。
【００１３】
また、剥離層１３の樹脂として電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、剥離層１３の電離放射線硬化性樹脂中へ所定量の熱可塑性樹脂を混合した後に、レリーフ形成層とともに電離放射線で硬化することによって、剥離層１３は剥離機能と受容機能とを兼ねることができる。剥離層１３は硬化した電離放射線硬化樹脂中へ、染料受容機能を有する熱可塑性樹脂が程よく分散し分布されており、電離放射線硬化樹脂が剥離機能を、また、熱可塑性樹脂が受容機能を発現するものと推測される。即ち、剥離層１３中の、電離放射線硬化樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率、及び、電離放射線硬化樹脂と熱可塑性樹脂の材料を選択することにより、転写箔の時には、転写箔の輸送、取扱い時の振動や衝撃でレリーフ形成層が脱落せず、転写時には容易に基材から剥離して転写することができる。このように転写された転写層は、その表面に剥離層１３が露出するが、昇華型インクリボンを用いたサーマルプリンタで、容易に印字することができる。
【００１４】
電離放射線硬化樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率は、剥離層組成物中の含有率で電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９質量％、熱可塑性樹脂が１〜２０質量％が好ましい。また、剥離層１３に用いる電離放射線硬化性樹脂は、後述するレリーフ形成層１５の電離放射線硬化性樹脂と実質的に同じであればよい。ここで実質的とは、基本骨格や反応機構が同じであればよく、置換基や鎖長が異なってもよい。さらに、含有率の計算では、電離放射線硬化性樹脂に添加されて反応する反応性モノマー、離型剤等は電離放射線硬化性樹脂量に含めるものとし、以下同様とする。
【００１５】
（剥離層の形成）該剥離層１３を、基材１１の一方の面へ設ける。前述した材料に、必要に応じて、各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて、剥離層１３組成物（インキ）とする。有機溶媒としては、樹脂を溶解する有機溶剤であれば何れでもよいが、塗工性や乾燥性を考慮すると、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系有機溶剤等が挙げられ、特にこれらの溶剤からなる混合系溶剤が好ましく使用される。
【００１６】
該剥離層１３組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、などが適用できる。この剥離層１３の厚さは、通常は０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍである。
なお、本明細書では、電離放射線硬化性樹脂とは電離放射線を照射しない硬化する前の前駆体であり、電離放射線を照射して硬化したものが電離放射線硬化樹脂と呼ぶ。
【００１７】
また、剥離層１３として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合、特に基材が薄い場合には、電離放射線硬化性樹脂だけでは転写時の箔切れ性が悪くなるので、熱可塑性樹脂を添加することで、微細なドットでもバリが発生せず、かつ、欠けることなく、印字できる。基材の厚さが９μｍ以上であれば影響は少ないが、６μｍ以下の厚さになるとサーマルヘッドの熱の影響が大きくなり、特に４．５μｍ以下の厚さの基材では顕著である。
【００１８】
（レリーフ形成層）レリーフ形成層１５の材料としては、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタアクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものに増感剤を添加した組成物等の紫外線硬化性樹脂を硬化させたもの、或いは、上記熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合物やラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質が使用可能である。特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた熱硬化性樹脂、紫外線や電子線などの電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂である。
【００１９】
剥離層１３を設けず、かつ、レリーフ形成層１５の材料として電離放射線硬化樹脂を用いる場合には、染料受容性の熱可塑樹脂を加える。該熱可塑樹脂としてポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等を添加する。特に、剥離層１３と基材１１との密着力も確保し染料受容性にも優れる、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、塩化ビニールもしくは酢酸ビニールの少なくとも一方を含む共重合体が好ましい。
【００２０】
（レリーフ形成層の形成）剥離層面１３へ、レリーフ形成層１５を設ける方法としては、前述した材料、例えば、ウレタン変性アクリル系樹脂の電離放射線硬化性樹脂に、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、離型剤、有機金属カップリング剤、光開始剤などの各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて、レリーフ形成層１５組成物（インキ）とする。
該レリーフ形成層１５組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、剥離層の形成と同様な方法が適用できる。剥離層１３設けない場合には、基材へ直接塗布すればよい。このレリーフ形成層１５の厚さは、通常は０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍである。
【００２１】
（レリーフの賦形）該レリーフ形成層１５面へレリーフを賦形する。該レリーフは、凹凸レリーフであればよく、例えば、２次元または３次元画像を再生可能な表面凹凸パターン（光回折パターン）が形成されたものである。この表面凹凸パターンとしては、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞の光の強度分布が凹凸模様で記録されたホログラムや回折格子が適用できる。ホログラムとしては、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。回折格子としては、ホログラム記録手段を利用したホログラフィック回折格子があげられ、その他、電子線描画装置等を用いて機械的に回折格子を作成することにより、計算に基づいて任意の回折光が得られる回折格子をあげることもできる。これらのホログラムおよび／または回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。
また、ホログラム、回折格子以外の表面凹凸パターンとしては、万線状の凹凸、干渉パターン、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズなどがあげられる。
【００２２】
通常、賦形は、レリーフ形成層１５の表面に、レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着（所謂エンボス）をして、該レリーフをレリーフ形成層１５へ形成（複製）した後に、スタンパを剥離することで行う。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、レリーフ形成層１５の表面へエンボスしてレリーフを複製した後に電離放射線を照射するか、又は、エンボス中に電離放射線を照射してからスタンパを剥離することでレリーフを複製する。この商業的な複製は、長尺状で行うことで連続な複製作業ができる。
【００２３】
（電離放射線を照射）レリーフ形成層１５の表面へ、スタンパでエンボス（賦型）すればよい。レリーフ形成層１５として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（レリーフ形成層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適であり、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が最適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００２４】
（反射層）反射層１７は、ホログラム又は回折格子等のレリーフ構造を設けたレリーフ形成層１５面のレリーフへ反射層１７へ設けることにより、ホログラムの再生像及び／又は回折格子などが明瞭に視認できるようになる。該反射層１７として、光を反射する金属を用いると反射タイプと、透明タイプがあり、反射層１７としては、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ等の金属、及びその酸化物、硫化物、窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせてもよい。透明タイプの反射層１７としては、レリーフ形成層１５面と屈折率に差のある透明金属化合物が適用でき、例えば、ＺｎＳ、酸化スズ、酸化チタンである。なお、この透明とは、可視光が十分透過すれば良く、無色または有色で透明なものも含まれる。
上記の金属、又は透明金属化合物の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。反射層１７の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、それ以上では、反射効果は変わらないので、コスト的に無駄である。
【００２５】
（接着層）接着層１９は熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン‐（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン‐（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。
【００２６】
これらの接着層１９の樹脂は、接着力などの点で、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適である。接着層１７の厚さは、通常は０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。接着層１９の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、その以上では、接着効果は十分でその効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層１９へは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。
【００２７】
（熱接着層の形成）反射層１７面へ、接着層１９を設ける。接着層１９の形成は、前述の熱接着性の樹脂を溶媒へ分散または溶解した組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、剥離層の形成と同様な方法が適用できる。乾燥は必要に応じて、転写適性をよくするために、ブラッシングさせてもよい。
【００２８】
（耐熱保護層）さらにまた、基材の剥離層又はレリーフ形成層と反対面へ、耐熱保護層２３を設けてもよく、耐熱保護層２３は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーとしては、広い範囲から選ぶことが出来るが、好適な例をあげれば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、環化ゴム及びポリビニルアルコールがある。
耐熱保護層２３を形成する組成物は前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合して形成する。基材への適用は、適宜の溶剤で練ってインキとし、一般のコーティング剤の塗布方法と同様に、例えばロールコーティング法、グラビアコーティング法等のコーティング法により、基体のレリーフ形成層でない面に、固形分０．１〜４ｇ／ｍ^２程度により塗布し、乾燥することによって行えばよい。基材シートと耐熱保護層２３の付着を確実にするために、予め基体１１上にプライマー層を設けてもよい。
【００２９】
図３は、本発明の画像表示媒体の製造方法を示すフロー図である。
（画像表示媒体の製造方法）本発明の画像表示媒体の製造方法は、図３に示すように、ステップ１１（ａ）基材、レリーフ形成層、及び反射層が順次積層されている転写箔を準備する工程と、ステップ１３（ｂ）被転写体を準備する工程と、ステップ１５（ｃ）前記被転写体の反射層を重ね合わせ、前記被転写体に、前記レリーフ形成層と反射層とからなる転写層を転写する工程と、ステップ１７（ｄ）昇華性染料を含むシートを準備する工程と、ステップ１８（ｅ）前記シートを少なくとも前記転写層の露出面の重ね合わせ、前記シートを加熱することにより、前記昇華性染料を前記前記転写層の熱可塑性樹脂に受容させて画像を形成する工程と、ステップ１９（ｆ）前記シートを前記被転写体から剥離する工程、からなっている。
【００３０】
ステップ１１（ａ）転写箔を準備する工程
前述した転写箔を準備する。転写箔の作成については、転写箔の説明の中で述べているので、省略する。
【００３１】
ステップ１３（ｂ）被転写体を準備する工程
（媒体）被転写体とする媒体としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。被転写体の形状・用途についても、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ＩＣカード、光カードなどのカード類、カートン、容器等のケース類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、ＯＨＰシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、ＰＯＰ用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力等、種類を問うものではない。
【００３２】
また、該媒体はその少なくとも１部が着色、印刷、その他の加飾が施されていてよく、そのために染料受容性が失われる場合には、その表面に染料受容性の層を設けておけばよい。
【００３３】
ステップ１５（ｃ）前記被転写体に転写層を転写する工程
上記媒体の少なくとも片方の面に前述した転写箔を用いて転写する。該転写法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、感熱印字ヘッドによるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などが適用できる。
【００３４】
ステップ１７（ｄ）昇華性染料を含むシートを準備する工程
昇華性染料を含むシートとしては、昇華性染料を含む捺染用シートや、昇華転写型インクリボンが適用できる。染料層は全面でも部分的でもよく、また、色調も単独、複数、フルカラー用など限定されるものではない。好ましくは、オンデマンド印字性などの点で昇華転写型インクリボンである。
（昇華転写型インクリボン）昇華転写型インクリボンとしては、基材シートと、基材の一方の面に熱昇華性インキ層を、基材シートのもう一方の面に、必要に応じて、耐熱保護層が形成されている。
基材シートの材料としては、プリント機械適性および熱転写の熱に耐える機械的強度、耐熱性に優れる例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−トなどが適用でき、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材シートの厚さは、通常、２．５〜１００μｍ程度が適用できるが、２．５〜２５μｍが好適で、２．５〜１２μｍが最適である。
【００３５】
（熱昇華インキ層）熱昇華性インキは、昇華性の染料、顔料をバインダ中に含有させたものであり、０．２〜５．０μ程度の厚さに形成される。この感熱昇華転写層における染料としては、分散染料であることが望ましく、この染料としては約１５０〜４００程度の分子量を有するものが好ましい。該染料は、熱昇華温度、色相、耐候性、バインダー樹脂中での安定性などを考慮して選択すればよい。具体的には次のようなものを挙げることができる。
【００３６】
（熱昇華インキの染料）黄色染料はホロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬなど、赤色染料はＭＳレッドなど、さらに、青色染料はカヤセットブルー１４などが挙げられる。また、上記の各色相の昇華性染料を、組み合わせることにより、ブラックや任意の色相の染料層を形成することができる。染料の昇華温度や、発色した状態でのカバリングパワーの大小にもよるが、染料を熱昇華転写層中の約５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％程度を含有させる。
【００３７】
（熱昇華インキのバインダ）バインダに用いる樹脂としては、通常、耐熱性が高く、しかも加熱されたときに染料の移行を妨げないものが選択され、例えば、エチルセルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、及びポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、またはポリエステル、ポリアクリルアミドなどが用いられる。
（インキ層の形成）上記染料、顔料、必要に応じて各種の添加剤を加え、バインダ、溶剤中へ分散又は溶解して、基材シート上へ塗布し乾燥して、熱昇華性インキ層を形成する。塗布方法としては、公知のグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコートなどのコート方法、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷などが適用できる。熱昇華性インキ層の厚さは、必要な印字の濃度と熱感度との調和がとれるように決定すれば良く、０．１〜３０μｍの範囲、好ましくは０．２〜１０μｍの範囲内である。
該熱昇華性インキ層の形成は、色数だけ繰り返して、例えば、イエロー、マゼンタ、シアンであれば、それぞれの色を印刷すればよい。耐熱保護層は、転写箔の耐熱保護層と同様な材料、製造方法でよい。
【００３８】
ステップ１８（ｅ）前記転写層の露出面へ画像を形成する工程
転写された転写層の露出したレリーフ形成層１５または剥離層１３へ画像を形成する。昇華染料を含むシートの場合には、シートとレリーフ形成層１５または剥離層１３とを重ね合わせて、全面又は１部（絵柄）を水蒸気などで加熱すればよい。昇華転写型インクリボンの場合には、サーマルプリンタで画像を形成することができる。
【００３９】
（印字用のサーマルプリンタ）また、本発明の転写箔が、被転写体へ転写されて表面にレリーフ形成層又は剥離層が露出した転写層へ、昇華型インクリボンを用いて印字する印字用プリンタとしては、サーマルプリンタが適用でき、転写箔の転写に用いたプリンタと同様のサーマルプリンタでよい。
サーマルプリンタは、感熱印字ヘッド（サーマルヘッド、プリンタヘッドともいう）とプラテンローラとが対向し、これらの間に、熱昇華性染料インキ層を設けた熱転写記録媒体（インクリボンと称す）と、被転写体とが挟持されている。これらは、回転するプラテンローラによって、サーマルヘッドに押し付けられて、回転に応じて走行する。インクリボンの熱昇華性インキ層と、被転写体とが相対している。
【００４０】
（サーマルヘッド）そして、サーマルヘッドの画像に応じた発熱素子が発熱して、選択的に加熱されたインリボン中の転写染料が、被転写体にドット状に転写され、所定の画像が形成（印画ともいう）される。該印画の方式にはシリアル方式とライン方式があり、また、サーマルヘッドは、レーザヒートモード熱ヘッド・光熱記録ヘッド・サーマルヘッドなどあるが、いずれでもよい。該サーマルヘッドの解像度はいずれでもよく、例えば１００〜６００ｄｐｉが適用できる。
このようにして、本発明では、媒体へ転写した転写層の表面に露出した剥離兼染料受容性の剥離層へ、なんらの処理もせずに、昇華転写による任意の画像を形成することができる。
【００４１】
ステップ１９（ｆ）前記シートを前記被転写体から剥離する工程
画像の印字が終わった後に、昇華染料を含むシートまたは、昇華型インクリボンを、被転写体から引き剥がすことで、本発明の画像形成方法となる。
【００４２】
また、請求項４の発明では、被転写体を準備する工程では、染料受容性の被転写体を準備し、前記被転写体に前記転写層を転写する工程では、前記転写層を部分的に前記被転写体に転写し、染料を受容させて画像を形成する工程では、前記転写層の露出面と前記被転写体の露出面に染料を受容させる。
即ち、任意な形状を有するホログラムや回折格子などを被転写体へ転写した後に、該転写層及び／又は媒体上へ、任意な形状の画像を形成することで、転写層と画像を自在に組合わせられて、また、オンデマンドで表現できる。
【００４３】
図４は、本発明の１実施例を示す画像表示媒体の断面図である。
図５は、本発明の１実施例を示す画像表示媒体の平面図である。
（画像表示媒体）図４は本発明の画像表示媒体１０１である。被転写体である媒体１００上へは転写層２１が転写され、該転写層２１の表面にはレリーフ形成層１５又は剥離層１３が露出している。該露出したレリーフ形成層１５又は剥離層１３へ画像３１が形成されている。転写箔１を用いて転写された転写層２１は、接着層１９／反射層１７／レリーフ形成層１５／必要に応じて剥離層１３からなり、該レリーフ形成層１５又は剥離層１３へは染料シート及び／又は昇華転写型インクリボンからの染料が移行して、受容し染着されて、画像を形成している。図４（Ａ）は、転写箔１を媒体１００へ全面転写したので、レリーフが全面に設けられ、該面へ画像３１が形成されている。
図４（Ｂ）は、転写箔１を媒体１００へ部分的に転写し、転写部分及び／又は非転写部分（媒体１００面が出ている）へ画像３１が形成されている。
【００４４】
このように、転写箔１は、全面転写、ドット又は模様状の部分転写でもよい。また、少なくとも２種類の回折方向の異なる回折格子としてもよい。異なる回折方向の回折格子は、異なる回折方向の別の転写箔を用いても良く、１つの転写箔へ異なる回折方向の回折格子をランダム又は規則的設けておいてもよい。ドット転写では、ラメ効果のような特異な意匠効果も得られる。
【００４５】
剥離層１３へ、昇華転写型インクリボンで設ける画像としては、文字、記号、イラスト、顔写真、模様など自由に設けることができる。さらに、ホログラム又は回折格子と組合わせて種々の意匠効果が得られる。例えば、図５（Ａ）のように、全面転写した回折格子の上に少なくとも１つの色を転写させることができ、多色ではレインボウ調となる。図５（Ｂ）のように、部分転写させたホログラムの上に、自由な形状に少なくとも一つの色を転写させたり、図５（Ｃ）のように、部分転写させたホログラムの上に、自由な形状に少なくとも一つの色を転写させたりできる。図５（Ｄ）のように、部分転写させてホログラムを設けた染料受容性媒体に、ホロの転写された領域とホロの転写された領域異なる領域に少なくとも一つの色を転写させたり、また、顔写真を設けたりできる。これらに対して、透明保護層を設けてもよい。
【００４６】
さらに、偽造するためにホログラムを除去すると、その上に設けられた画像情報も除去されてしまうので、セキュリティ性も向上できる。このように、本発明の画像表示媒体は、多種多様な色のホログラムや回折格子と、自在な画像とを組合わせた画像表示媒体で、しかもサーマルプリンタで、必要に応じて、個別情報を、オンデマンドで作成することができる。
【００４７】
【実施例】
（実施例１）予め耐熱保護層を設けた厚さ６μｍのポリエステルテレフタレートフイルム（Ｆ−５３、東レ社製、商品名）の耐熱保護層の反対面に、フィルム速度５０ｍ／分で、ＳＵＺ６００（ザ・インクテック社製、電離放射線硬化性樹脂商品名）９５部とバイロン２９ＳＳ（東洋紡社製、熱可塑性樹脂ポリエステル商品名）５部とからなる剥離層用組成物を、乾燥後の厚みが０．５μｍになるように、ロールコーターで塗工し８０℃で乾燥させて、剥離層１３を形成した。
なお、本明細書では、配合組成の部は、断わりのない限り、質量基準である。該剥離層１３面へ、フィルム速度５０ｍ／分で、ＳＵＺ６００（ザ・インクテック社製、電離放射線硬化性樹脂商品名）を、乾燥後の厚みが０．５μｍになるように、グラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、レリーフ形成層１５を形成した。
該レリーフ形成層１５面へスタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途レーザー光を用いて作ったマスターホログラムから、２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンポスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、紫外線の出力窓をパイレックス（登録商標）ガラス（波長選択性フィルター、以降波長カットフィルターという）とした高圧水銀灯で３００ｎｍ以下の波長領域をほとんどカットした紫外線を照射して硬化させた。
該レリーフ面へ真空蒸着法によりアルミニウムを厚さ３０ｎｍに蒸着して、反射型のレリーフ型ホログラムを形成した。該レリーフ面へ、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体の接着剤をグラビアコートで塗工し１００℃で乾燥して、厚さが０．２μｍの接着層を形成して、実施例１の転写箔を得た。
なお、耐熱保護層は、乾燥後の厚みが１μｍとなるように、下記組成の塗工液を用いて、グラビアリバースコーティング法で塗布し乾燥して形成した。
（耐熱保護層の塗工液）
・スチレン−アクリルニトリル共重合体（ダイセル社製：セビアンＮＡ）１８部
・ポリエステル樹脂（ユニチカ製：エリーテルＵＥ−３２００）　　　　　１部
・ジンクステアリンホスフェート（堺化学製：ＬＢＴ−１８３０）　　　　２部
・トルエンとメチルエチルケトンの等量混合溶剤　　　　　　　　　　　８０部
【００４８】
（実施例２〜３）転写箔を構成する材料を表１の如くする以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜３の転写箔を得た。
【００４９】
【表１】

なお、表中、ＳＵＺはＳＵＺ６００（ザ・インクテック社製、電離放射線硬化性樹脂商品名）である。ＰＥＴはポリエステル樹脂、ＰＶＡＣは塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ＰＰは塩素化ポリプリピレン樹脂である。
【００５０】
（実施例４）予め耐熱保護層を設けた厚さ６μｍのポリエステルテレフタレートフイルム（Ｆ−５３、東レ社製、商品名）の耐熱保護層の反対面に、フィルム速度５０ｍ／分で、ＳＵＺ６００（ザ・インクテック社製、電離放射線硬化性樹脂商品名）９０部とビニライトＹＹＨＤ（ＵＣＣ社製、熱可塑性樹脂塩化ビニル酢酸ビニル共重合体商品名）１０部とからなる剥離層用組成物を、乾燥後の厚みが０．５μｍになるように、ロールコーターで塗工し８０℃で乾燥させて、剥離層１３を形成した。
該剥離層１３面へ、フィルム速度５０ｍ／分で、ＳＵＺ６００（ザ・インクテック社製、電離放射線硬化性樹脂商品名）を、乾燥後の厚みが０．５μｍになるように、グラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、レリーフ形成層１５を形成した。
該レリーフ形成層１５面へスタンパを加圧（エンボス）してレリーフを賦形する。別途電子線を用いて描画したマスター回析格子を用いて作ったマスターレリーフから、２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンポスローラーに貼着して、１５０℃で相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなる回折格子のレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、紫外線の出力窓をパイレックス（登録商標）ガラス（波長選択性フィルター、以降波長カットフィルターという）とした高圧水銀灯で３００ｎｍ以下の波長領域をほとんどカットした紫外線を照射して硬化させた。
該レリーフ面へ真空蒸着法によりアルミニウムを厚さ３０ｎｍに蒸着して、反射型のレリーフ型ホログラムを形成した。該レリーフ面へ、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体の接着剤をグラビアコートで塗工し１００℃で乾燥して、厚さが０．２μｍの接着層を形成して、実施例４の転写箔を得た。
【００５１】
（実施例５〜６）転写箔を構成する材料を表１の如くした以外は、実施例４と同様にして、実施例５〜６転写箔を得た。
【００５２】
（実施例７）実施例１の転写箔を用いて、媒体として坪量３００ｇ／ｍ^２のコート紙へ公知のオフセット印刷で絵柄が印刷されたグリーティングカードへ、６００ｄｐｉのサーマルプリンタで、図５（Ｂ）のようにドット状の十字模様、ハート模様などを転写した。該転写模様の上、及び媒体の上の両方へまたがって、昇華転写型インクリボン（大日本印刷社製、カラー標準リボン）を用いて、３００ｄｐｉのサーマルプリンタで、図５（Ｂ）のように文字を印字したところ、問題なく文字画像が形成できた。
【００５３】
（実施例８）実施例４の転写箔を用いて、媒体として厚さ０．７６ｍｍのポリ塩化ビニール製のクレジットカード規格の白カードの表面へ、６００ｄｐｉのサーマルプリンタで、図５（Ｄ）のように長方形の模様を転写した。該転写模様へ１部がかかるように、昇華転写型インクリボン（大日本印刷社製、カラー標準リボン）を用いて、６００ｄｐｉのサーマルプリンタで、図５（Ｄ）のように顔写真、及び文字を印字したところ、問題なく顔写真及び文字画像が形成できた。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の転写箔を用いれば、被転写体へ転写されて、表面に剥離層が露出した転写層へ、昇華型インクリボンを用いたサーマルプリンタで、容易に印字できる。また、転写層がレリーフホログラム及び／又は回折格子であるレリーフ形成層があるので、特異な意匠効果、及びセキュリティ性が向上できる。さらに、サーマルヘッドによる印字のために、当然、文字、数字、イラスト等の、可変情報にも対応でき、オンデマンドのも対応できる。該印字と、特異な装飾像、立体像、及び光輝性などのホログラムや回折格子の模様と組み合すことで、印字画像を偽造しようとして印字画像を剥そうとしても、レリーフもろとも剥がれてしまうので、偽造防止性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の１実施例を示す転写箔の模式的な断面図である。
【図２】本発明の１実施例を示す転写箔の模式的な断面図である。
【図３】本発明の画像表示媒体の製造方法を示すフロー図である。
【図４】本発明の１実施例を示す画像表示媒体の断面図である。
【図５】本発明の１実施例を示す画像表示媒体の平面図である。
【符号の説明】
１　転写箔
１１　基材
１３　剥離層
１５　レリーフ形成層
１７　反射層
１９　接着層
２１　転写層
２３　耐熱保護層
３１　画像
１００　媒体
１０１　画像表示媒体[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a transfer foil, and more particularly, to a transfer foil having a transfer layer capable of printing an image by receiving a sublimable dye in a transfer layer transferred to a transfer object, an image forming method, and an image display medium. Things.
[0002]
[Prior art]
(Background of technology) Conventionally, a transfer foil having a relief structure such as a hologram or a diffraction grating can express a unique decorative image or a three-dimensional image. In addition, these holograms and diffraction gratings require advanced manufacturing technology and are easily manufactured. Because it cannot be manufactured, it is used to improve security as a counterfeiting prevention. For example, credit cards, ID cards, cards such as prepaid cards, and paper tickets such as gift certificates, checks, bills, stock certificates, admission tickets, various certificates, etc., which cannot be reproduced by color copying, are used. ing. Furthermore, due to its unique design, it is often used for packaging materials, books, pamphlets, POPs, and the like.
As a means for attaching such a relief structure such as a hologram or a diffraction grating to an article, a method of performing transfer printing using a transfer foil is known. The transfer foil is formed by sequentially laminating a release layer, a relief forming layer in which a pattern such as a hologram or a diffraction grating is formed, a reflective layer, and an adhesive layer on a base material. As a method for transferring and printing the transfer foil, hot stamping (also called foil stamping) or heat transfer using a heating roll is generally used. In the heat transfer, a transfer foil is arranged between a heated stamp or roll of metal and a transfer object, and the transfer foil is pressed against the transfer object by the stamp or roll, and then the substrate is peeled off.
[0003]
(Prior art) In recent years, a technique for combining a hologram transfer layer and a printed image using a thermal printer has been required in order to further improve design and security. A hologram transfer layer provided on a printed image is disclosed (for example, see Patent Document 1). However, the hologram only protects the printed image, and cannot provide the printed image on the hologram. Further, there is disclosed a method in which a hologram transfer foil is provided with a dye-receiving layer, a printed image is formed on the dye-receiving layer using a thermal printer, and then transferred to a transfer target (for example, Patent Document 2, Or Patent Document 7). However, it is necessary to provide one dye receiving layer, and since the formation of a printed image is performed at the time of transfer, the time is restricted, and a printed image cannot be formed at a free time after the transfer of the hologram. However, there is a disadvantage that a printed image cannot be provided after the image is transferred. Furthermore, since the release layer is exposed on the surface of the transfer layer, the transfer on the transfer layer transferred to the transfer target is performed, particularly, using a sheet containing a sublimable dye or a sublimation type ink ribbon. When printing with a printer, there is a problem that the color material is hardly transferred and fixed and printing is extremely difficult.
These transfer foils can use a transparent reflective layer, but in the case of an opaque metallic reflective layer, the underlying image becomes invisible at the portion where the hologram is transferred. Further, there is disclosed a technology in which a colored layer is provided in a hologram transfer layer to transfer a metallic color hologram to an object to be transferred (for example, see Patent Document 8). However, the color to be transferred is limited to the color of the colored layer, and there is a disadvantage that various colors cannot be expressed.
By using a sublimation ink ribbon, it is possible to easily print on the transfer layer that has been transferred to the transfer target and the release layer is exposed on the surface with a thermal printer, so that holograms and images of various colors can be freely combined. The transfer foil, image forming method, and image display medium of the present invention, which can be expressed on demand, are not described or suggested in the above-mentioned patent documents.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-6-83258
[Patent Document 2]
JP-A-6-823259
[Patent Document 3]
JP-A-7-186515
[Patent Document 4]
JP-A-7-314925,
[Patent Document 5]
JP-A-8-39945
[Patent Document 6]
JP-A-11-42863
[Patent Document 7]
JP 2001-191653 A
[Patent Document 8]
JP 2000-218908 A
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made to solve such a problem. The purpose is to easily print using a sheet or ink ribbon containing a sublimation dye on the transfer layer with the release layer exposed on the surface after being transferred to the transfer target, and to print holograms and images of various colors. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing an image display medium, an image display medium, and a transfer foil which can be freely combined and expressed on demand.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, a transfer foil according to the invention of claim 1 includes a base material, a relief forming layer, and a reflective layer sequentially laminated, and a portion to be transferred to an object to be transferred is formed by the base material and the relief. In the transfer foil which is peeled between the formation layer and the relief formation layer and the reflection layer as the transfer layer, the layer serving as the exposed surface of the transfer layer contains a dye-receiving thermoplastic resin. The transfer foil according to the second aspect of the present invention has a release layer provided between the base material and the relief forming layer, and is included in a portion to which the release layer is transferred, and in a portion to be transferred. The layers are to be exposed layers. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transfer layer which transferred the transfer layer to the medium which is a to-be-transferred body, or the transfer layer and the medium, the dye of a sublimation type ink ribbon can be easily received directly, and the transfer foil which has the transfer layer which can print an image Is provided.
The image forming method according to the third aspect of the present invention includes: (a) preparing a transfer foil on which a base material, a relief forming layer, and a reflective layer are sequentially laminated; and (b) preparing a transfer target. (C) superimposing a reflective layer of the object to be transferred and transferring a transfer layer comprising the relief forming layer and the reflective layer to the object to be transferred; and (d) preparing a sheet containing a sublimable dye. And (e) superimposing the sheet on at least the exposed surface of the transfer layer and heating the sheet so that the sublimable dye is received by the thermoplastic resin of the transfer layer to form an image. The image forming method according to claim 4, further comprising the step of: (f) separating the sheet from the transfer object; and Prepare an object to be transferred, and In the step of transferring the transfer layer, in the step of partially transferring the transfer layer to the object to be transferred and forming an image by receiving a dye, the exposed surface of the transfer layer and the exposed surface of the object to be transferred are formed. To receive a dye. According to the present invention, a transfer layer transferred to a medium as a transfer object, or a transfer layer and a medium, by a thermal printer using a sublimation type ink ribbon, by directly accepting the dye of the sublimation type ink ribbon. An image forming method for printing and forming an image is provided.
The image display medium according to the invention of claim 5 is an image display medium in which a transfer layer comprising a reflective layer and a relief forming layer is formed on a base material, wherein a dye-receptive material serving as an exposed surface of the transfer layer is provided. The transfer foil according to the invention of claim 6 includes a thermoplastic resin, and the dye is received in the dye-receiving thermoplastic resin. According to the present invention, a transfer layer transferred to a medium as a transfer object, or a transfer layer and a medium, are directly transferred by a thermal printer using a sublimation ink ribbon. The present invention provides an image display medium that can print and form an image by receiving a dye of a sublimation-type ink ribbon, and can express holograms and images of various colors freely on demand by freely combining them.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view of a transfer foil showing one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view of a transfer foil showing one embodiment of the present invention.
(Structure of Transfer Foil) The transfer foil 1 of the present invention is provided with a release layer 13, a relief forming layer 15, a reflective layer 17, and an adhesive layer 19 as needed on one surface of the substrate 11. Things. As described later, a heat-resistant protective layer 23 may be provided on the other surface of the base material 11 shown in FIG. 3 as necessary, and an adhesive layer 19 may be provided on the reflective layer 17 surface. . The adhesive layer 19 may be provided on the transfer object, but is not essential. However, since the adhesive layer 19 is usually provided on the transfer foil, the description will be made with the adhesive layer 19 provided.
[0008]
(Points of the Invention) In the conventional transfer foil, the release layer provided on one surface of the base material 11 usually has only a release function, that is, the release property, that is, a property that the substance is not attracted, does not accept, and is easily peeled even when received. have. In the present invention, the relief-forming layer 15 or the release layer 13 contains a dye-receptive thermoplastic resin so as to be both release- and dye-receptive, so that a sheet containing a release function and a dye, or a dye from a sublimation-type ink ribbon. Transfer to the medium using a transfer foil by having the function of receiving and fixing the transfer layer, onto the exposed relief forming layer or release layer of the transferred transfer layer, without any treatment, without forming a layer It has been found that any image can be formed by using a dye-containing sheet and a sublimation transfer ribbon.
[0009]
First, the transfer foil of the present invention will be described.
(Substrate of Transfer Foil) As the substrate 11, various materials can be applied depending on the intended use, as long as the substrate has heat resistance, mechanical strength, mechanical strength, solvent resistance and the like that withstand the heat of the thermal head. it can. For example, polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate / polyethylene naphthalate / polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer / terephthalic acid / cyclohexanedimethanol / ethylene glycol copolymer / polyethylene terephthalate / polyethylene naphthalate A polyester resin such as a co-extruded film, a polyamide resin, an acrylic resin, an imide resin, a cellulose film, or the like can be used, and polyethylene terephthalate having excellent heat resistance and mechanical strength is optimal.
[0010]
The base material may be a copolymer resin containing these resins as a main component, a mixture (including an alloy), or a laminate including a plurality of layers. The substrate may be a stretched film or an unstretched film, but is preferably a film stretched uniaxially or biaxially for the purpose of improving strength. The thickness of the substrate is generally about 2.5 to 50 μm, but is preferably 2.5 to 12 μm, and most preferably 4 to 6 μm. With such a thickness, if the thickness is more than this, heat transfer of the thermal head is poor, and if it is less than this, the mechanical strength is insufficient. The substrate is used as a film, sheet or board composed of at least one layer of these resins.
[0011]
(Release layer) Specific examples of the resin for the release layer include polyester resins, acrylic resins, styrene resins, polyvinyl acetal resins, polycarbonate resins, urethane resins, polyether resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, and others. , Cellulose derivatives, etc., and polyethers such as chlorinated polyolefin resins, polyarylate resins, norbornene-based hydrogenated resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyetheretherketone resins (PEEK) and polyetherketone resins (PEK). Ketones, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polyphenylene oxide resins, etc., may be used alone or as a mixture. Here, polyvinyl chloride or polyvinyl chloride is used as a component having a dye receiving function. Halogenated resins such as vinyl acetate, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate, polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, A polystyrene resin, a polyamide resin, a copolymer resin of an olefin such as ethylene or propylene and another vinyl polymer, a cellulose resin such as an ionomer or cellulose diastase, and polycarbonate are added. Further, in order to further improve the foil cutting property, the same ionizing radiation curable resin as the relief forming layer can be used.
[0012]
In particular, as the thermoplastic resin which ensures the adhesion between the release layer 13 and the base material 11 and is excellent in dye receptivity, a copolymer containing at least one of a polyester resin, vinyl chloride or vinyl acetate is preferable.
[0013]
When an ionizing radiation-curable resin is used as the resin of the release layer 13, a predetermined amount of a thermoplastic resin is mixed into the ionizing radiation-curable resin of the release layer 13, and then the resin is cured with ionizing radiation together with the relief forming layer. Thus, the release layer 13 can have both a release function and a receiving function. In the release layer 13, a thermoplastic resin having a dye receiving function is moderately dispersed and distributed in the cured ionizing radiation-curable resin, and the ionizing radiation-curable resin exhibits a releasing function, and the thermoplastic resin exhibits a receiving function. It is supposed to be. That is, by selecting the content ratio of the ionizing radiation-curable resin and the thermoplastic resin in the release layer 13 and the material of the ionizing radiation-curable resin and the thermoplastic resin, the transfer and handling of the transfer foil can be performed at the time of the transfer foil. The relief forming layer does not fall off due to vibration or impact at the time, and can be easily peeled off from the base material during transfer and transferred. Although the release layer 13 is exposed on the surface of the transfer layer thus transferred, printing can be easily performed by a thermal printer using a sublimation type ink ribbon.
[0014]
The content ratio of the ionizing radiation-curable resin to the thermoplastic resin is preferably 80 to 99% by mass of the ionizing radiation-curable resin and 1 to 20% by mass of the thermoplastic resin in terms of the content in the release layer composition. The ionizing radiation-curable resin used for the release layer 13 may be substantially the same as the ionizing radiation-curable resin of the relief forming layer 15 described later. Here, “substantially” means that the basic skeleton and the reaction mechanism may be the same, and the substituents and the chain length may be different. Further, in the calculation of the content, a reactive monomer, a release agent, and the like added to and reacted with the ionizing radiation-curable resin are included in the amount of the ionizing radiation-curable resin, and the same applies hereinafter.
[0015]
(Formation of Release Layer) The release layer 13 is provided on one surface of the substrate 11. If necessary, various additives are added to the above-described material, and the mixture is dissolved or dispersed in an organic solvent to obtain a release layer 13 composition (ink). Any organic solvent may be used as long as it can dissolve the resin, but in consideration of coatability and drying properties, aromatic solvents such as toluene and xylene, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, Examples thereof include ketone solvents such as cyclohexanone, and cellosolve organic solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Particularly, a mixed solvent composed of these solvents is preferably used.
[0016]
The composition (ink) of the release layer 13 is applied by a known coating method or printing method and dried. As the coating method, for example, a roll coat, a reverse roll coat, a transfer roll coat, a gravure coat, a gravure reverse coat, and the like can be applied. The thickness of the release layer 13 is usually about 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5 μm.
In the present specification, the ionizing radiation-curable resin is a precursor before being cured without irradiation with ionizing radiation, and a resin cured by irradiation with ionizing radiation is referred to as an ionizing radiation-curable resin.
[0017]
When an ionizing radiation-curable resin is used as the release layer 13, especially when the substrate is thin, the use of the ionizing radiation-curable resin alone deteriorates foil cutting properties during transfer. Accordingly, even fine dots can be printed without burrs and without chipping. When the thickness of the substrate is 9 μm or more, the influence is small. However, when the thickness is 6 μm or less, the influence of the heat of the thermal head becomes large, and it is particularly remarkable for the substrate having a thickness of 4.5 μm or less.
[0018]
(Relief forming layer) Examples of the material of the relief forming layer 15 include thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, acrylic resin (eg, polymethyl methacrylate), polystyrene, polycarbonate, and unsaturated polyester, melamine, epoxy, polyester ( What cured thermosetting resin such as (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine acrylate, A composition obtained by curing an ultraviolet curable resin such as a composition obtained by adding a sensitizer to an appropriate mixture of an unsaturated ethylene monomer and an unsaturated ethylene oligomer, or a mixture of the above thermoplastic resin and a thermosetting resin And radically polymerizable unsaturated groups Thermoforming material is available that. In particular, a thermosetting resin excellent in durability such as chemical resistance, light resistance and weather resistance, and an ionizing radiation curable resin such as an ultraviolet ray and an electron beam are preferable. As the ionizing radiation-curable resin, for example, a resin obtained by curing an ionizing radiation-curable resin such as an epoxy-modified acrylate resin, a urethane-modified acrylate resin, and an acryl-modified polyester can be used, and a urethane-modified acrylate resin is preferable.
[0019]
When the release layer 13 is not provided and an ionizing radiation curable resin is used as the material of the relief forming layer 15, a dye-receiving thermoplastic resin is added. Halogenated resins such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride as the thermoplastic resin, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate, Polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resin, polyamide resin, copolymer resin of olefin such as ethylene or propylene and other vinyl polymer, cellulose resin such as ionomer or cellulose diastase, polycarbonate and the like Added. In particular, as the thermoplastic resin which ensures the adhesion between the release layer 13 and the base material 11 and is excellent in dye receptivity, a copolymer containing at least one of a polyester resin, vinyl chloride or vinyl acetate is preferable.
[0020]
(Formation of Relief Forming Layer) As a method of providing the relief forming layer 15 on the release layer surface 13, the above-mentioned materials, for example, an ionizing radiation curable resin such as a urethane-modified acrylic resin may be used, if necessary, with a polyfunctional monomer. And various additives such as an oligomer, a release agent, an organic metal coupling agent, and a photoinitiator, and dissolved or dispersed in an organic solvent to obtain a composition (ink) for forming the relief forming layer 15.
The composition (ink) of the relief forming layer 15 is applied by a known coating method or printing method and dried. As the coating method or the printing method, the same method as that for forming the release layer can be applied. When the release layer 13 is not provided, it may be applied directly to the base material. The thickness of the relief forming layer 15 is usually about 0.1 to 10 μm, preferably 0.2 to 5 μm.
[0021]
(Shaping of relief) A relief is formed on the surface of the relief forming layer 15. The relief may be an uneven relief, for example, a surface uneven pattern (light diffraction pattern) on which a two-dimensional or three-dimensional image can be reproduced. A hologram or diffraction grating in which the intensity distribution of the light of the interference fringes due to the interference between the object light and the reference light is recorded in an uneven pattern can be used as the surface uneven pattern. Examples of the hologram include a laser reproduction hologram such as a Fresnel hologram, a white light reproduction hologram such as a rainbow hologram, a color hologram utilizing those principles, a computer generated hologram (CGH), and a holographic diffraction grating. As the diffraction grating, there is a holographic diffraction grating using hologram recording means. In addition, an arbitrary diffraction light can be obtained based on a calculation by mechanically creating a diffraction grating using an electron beam lithography apparatus or the like. Diffraction gratings that can be used. These holograms and / or diffraction gratings may be recorded singly or multiplexed, or may be recorded in combination.
Examples of the surface uneven pattern other than the hologram and the diffraction grating include line-shaped unevenness, an interference pattern, a Fresnel lens, and a lenticular lens.
[0022]
Usually, the shaping is performed by pressing (so-called embossing) a stamper (metal plate or resin plate) on which the relief is formed on the surface of the relief forming layer 15 to form (replicate) the relief on the relief forming layer 15. After that, the stamper is peeled off. A commercial replication method uses a stamper of a mold or a resin mold to emboss the surface of the relief forming layer 15 and duplicate the relief, and then irradiate ionizing radiation, or irradiate ionizing radiation during embossing. Then, the relief is duplicated by peeling off the stamper. This commercial duplication can be performed in a continuous manner, so that a continuous duplication operation can be performed.
[0023]
(Irradiation with ionizing radiation) The surface of the relief forming layer 15 may be embossed (shaped) with a stamper. When an ionizing radiation curable resin is used as the relief forming layer 15, ionizing radiation is irradiated during or after embossing with a stamper to cure the ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation-curable resin becomes an ionizing radiation-curable resin (relief-forming layer 15) when irradiated with ionizing radiation and cured (reacted) after forming the relief. Although ionizing radiation may be classified by the quantum energy of an electromagnetic wave, in this specification, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, X-rays, and electrons are used. Defined to include the line. Accordingly, as the ionizing radiation, ultraviolet (UV), visible light, gamma ray, X-ray, electron beam, or the like can be applied, but ultraviolet (UV) is preferable, and ultraviolet having a wavelength of 300 to 400 nm is most suitable. The ionizing radiation-curable resin which is cured by ionizing radiation may be added with a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of electron beam curing with high energy. If a suitable catalyst is present, it can be cured by thermal energy.
[0024]
(Reflection Layer) The reflection layer 17 is provided on the relief layer 17 on the relief forming layer 15 provided with a relief structure such as a hologram or a diffraction grating, so that the reproduced image of the hologram and / or the diffraction grating can be clearly recognized. become able to. When a metal that reflects light is used as the reflective layer 17, there are a reflective type and a transparent type. As the reflective layer 17, metals such as Cr, Ni, Ag, Au, and Al, and oxides and sulfides thereof are used. A thin film of nitride or the like may be used alone or in combination of two or more. As the transparent reflective layer 17, a transparent metal compound having a difference in refractive index from the surface of the relief forming layer 15 can be used, and examples thereof include ZnS, tin oxide, and titanium oxide. The term “transparent” means that visible light can be sufficiently transmitted, and includes colorless or colored and transparent.
The above-mentioned metal, or the formation of the transparent metal compound, is obtained by a vacuum thin film method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, or an ion plating method so that each has a thickness of about 10 to 2000 nm, preferably 20 to 1000 nm. . If the thickness of the reflective layer 17 is less than this range, light is transmitted to some extent and the effect is reduced, and if the thickness is more than that, the reflective effect is not changed, which is wasteful in cost.
[0025]
(Adhesive layer) As the adhesive layer 19, a heat-adhesive type adhesive which is melted or softened by heat and adheres can be used. For example, an ionomer resin, an acid-modified polyolefin resin, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene- (Meth) acrylic ester copolymers, polyester resins, polyamide resins, vinyl resins, (meth) acrylic resins such as acrylic and methacrylic resins, acrylate resins, maleic resins, butyral resins, An alkyd resin, a polyethylene oxide resin, a polyurethane resin, a polyvinyl ether resin, a silicone resin, a rubber resin, and the like can be applied, and these resins are used alone or in combination.
[0026]
The resin of the adhesive layer 19 is preferably an acrylic resin, a butyral resin, or a polyester resin in terms of adhesive strength and the like. The thickness of the adhesive layer 17 is usually about 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm. If the thickness of the adhesive layer 19 is less than this range, the adhesive force with the transfer receiving body is insufficient and the adhesive layer 19 falls off. In addition, the heat of the thermal head is wasted. Furthermore, additives such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent may be appropriately added to the adhesive layer 19 as necessary.
[0027]
(Formation of Thermal Adhesive Layer) An adhesive layer 19 is provided on the surface of the reflective layer 17. The adhesive layer 19 is formed by applying a composition (ink) obtained by dispersing or dissolving the above-mentioned heat-adhesive resin in a solvent by a known coating method or printing method and drying. As the coating method or the printing method, the same method as that for forming the release layer can be applied. If necessary, drying may be performed by brushing to improve transfer suitability.
[0028]
(Heat-Resistant Protective Layer) Further, a heat-resistant protective layer 23 may be provided on the surface of the base material opposite to the release layer or the relief-forming layer. A mold or a substance that acts as a lubricant is a basic component. The heat-resistant thermoplastic resin binder can be selected from a wide range, but preferred examples include acrylic resins, polyester resins, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers, and polyimide resins. , Polyamide resin, cellulose acetate propionate, cyclized rubber and polyvinyl alcohol.
The composition for forming the heat-resistant protective layer 23 is formed by blending the above-mentioned substance acting as a lubricant or a thermal release agent in an amount of 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin binder. Application to the base material, kneaded with an appropriate solvent to form an ink, in the same manner as a general coating agent application method, for example, by a coating method such as a roll coating method, a gravure coating method, on the surface of the substrate that is not a relief forming layer, Solid content 0.1-4g / m ² It may be performed by applying and drying according to the degree. A primer layer may be provided on the base 11 in advance in order to ensure the adhesion between the base sheet and the heat-resistant protective layer 23.
[0029]
FIG. 3 is a flowchart showing a method for manufacturing an image display medium of the present invention.
(Method for Manufacturing Image Display Medium) As shown in FIG. 3, in the method for manufacturing an image display medium according to the present invention, step 11 (a) is performed by using a transfer foil on which a base material, a relief forming layer, and a reflective layer are sequentially laminated. A step of preparing, a step 13 (b) a step of preparing an object to be transferred, and a step 15 (c), the reflecting layer of the object to be transferred is superimposed, and the object to be transferred is Step 17 (d) preparing a sheet containing a sublimable dye, and Step 18 (e) overlapping the sheet with at least the exposed surface of the transfer layer, and heating the sheet. Thus, the method includes a step of forming an image by receiving the sublimable dye in the thermoplastic resin of the transfer layer, and a step 19 (f) of separating the sheet from the transfer object.
[0030]
Step 11 (a) Step of preparing transfer foil
The transfer foil described above is prepared. The preparation of the transfer foil has been described in the description of the transfer foil, and thus will be omitted.
[0031]
Step 13 (b) Step of Preparing Transfer Target
(Medium) The medium to be transferred is not particularly limited, and may be, for example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth, or the like. Any medium such as a medium having dye receptivity may be used. Regarding the shape and application of the transferee, stock certificates, securities, certificates, passbooks, tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, admission tickets, cash vouchers such as tickets, cash cards, credit cards, prepaid cards, Member's card, greeting card, postcard, business card, driver's license, IC card, card such as optical card, carton, case such as container, bag, form, envelope, tag, OHP sheet, slide film, bookmark, Calendars, posters, brochures, menus, passports, POP supplies, coasters, displays, nameplates, keyboards, cosmetics, watches, lighters and other accessories, stationery, report paper, stationery, building materials, panels, emblems, keys, cloth, clothing , Footwear, radio, television, calculator, OA equipment, etc., various samples , Album, In addition, computer graphics output, medical image output, etc., do not ask the kind.
[0032]
In addition, at least a part of the medium may be colored, printed, or otherwise decorated, and in the case where the dye receptivity is lost, a dye-receptive layer may be provided on the surface. Good.
[0033]
Step 15 (c) a step of transferring a transfer layer to the transfer object
The transfer is performed on at least one surface of the medium using the transfer foil described above. As the transfer method, a known transfer method may be used, and for example, a hot stamp (foil stamping) by hot stamping, an entire surface or stripe transfer by a heat roll, a thermal printer by a thermal printing head (also referred to as a thermal transfer printer), and the like can be applied.
[0034]
Step 17 (d): preparing a sheet containing a sublimable dye
As the sheet containing the sublimable dye, a printing sheet containing the sublimable dye or a sublimation transfer type ink ribbon can be used. The dye layer may be whole or partial, and the color tone is not limited to single color, plural color color, full color color, or the like. Preferably, it is a sublimation transfer type ink ribbon in terms of on-demand printability and the like.
(Sublimation transfer type ink ribbon) As a sublimation transfer type ink ribbon, a substrate sheet, a heat sublimation ink layer on one surface of the substrate, and a heat resistant sublimation layer on the other surface of the substrate sheet, if necessary. A protective layer is formed.
As the material of the base sheet, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc., which have excellent mechanical strength and heat resistance to withstand the heat of printing machine and thermal transfer, can be applied, Polyethylene terephthalate is optimal. The thickness of the base sheet is usually about 2.5 to 100 μm, but preferably 2.5 to 25 μm, and most preferably 2.5 to 12 μm.
[0035]
(Thermal Sublimation Ink Layer) The thermal sublimation ink contains a sublimable dye or pigment in a binder and is formed to a thickness of about 0.2 to 5.0 μm. The dye in the heat-sensitive sublimation transfer layer is preferably a disperse dye, and preferably has a molecular weight of about 150 to 400. The dye may be selected in consideration of thermal sublimation temperature, hue, weather resistance, stability in a binder resin, and the like. Specifically, the following can be mentioned.
[0036]
(Dye of Thermal Sublimation Ink) The yellow dye is, for example, Holon Brilliant Yellow S-6GL, the red dye is, for example, MS Red, and the blue dye is Kayaset Blue 14. Further, by combining the above-described sublimable dyes of each hue, a dye layer of black or any hue can be formed. The dye is contained in the thermal sublimation transfer layer in an amount of about 5 to 70% by mass, preferably about 10 to 60% by mass, depending on the sublimation temperature of the dye and the magnitude of the covering power in the state of color development.
[0037]
(Binder of thermal sublimation ink) As the resin used for the binder, a resin having high heat resistance and not hindering the transfer of the dye when heated is usually selected. For example, cellulose resins such as ethyl cellulose and cellulose acetate butyrate are selected. And vinyl-based resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and polyvinylpyrrolidone, or polyester, polyacrylamide, and the like.
(Formation of ink layer) The above dye, pigment and various additives are added, if necessary, dispersed or dissolved in a binder or a solvent, coated on a substrate sheet and dried to form a heat sublimable ink layer. Form. As a coating method, known coating methods such as gravure coating, gravure reverse coating, and roll coating, silk screen printing, offset printing, gravure printing, gravure offset printing, and the like can be applied. The thickness of the thermal sublimation ink layer may be determined so that the required printing density and thermal sensitivity can be harmonized. .
The formation of the thermal sublimation ink layer is repeated by the number of colors, and for example, in the case of yellow, magenta, and cyan, each color may be printed. The heat-resistant protective layer may be made of the same material and manufacturing method as the heat-resistant protective layer of the transfer foil.
[0038]
Step 18 (e) forming an image on the exposed surface of the transfer layer
An image is formed on the relief forming layer 15 or the release layer 13 where the transferred transfer layer is exposed. In the case of a sheet containing a sublimation dye, the sheet and the relief forming layer 15 or the release layer 13 may be overlapped, and the entire surface or a part (pattern) may be heated with steam or the like. In the case of a sublimation transfer type ink ribbon, an image can be formed by a thermal printer.
[0039]
(Thermal Printer for Printing) Further, a printer for printing by using a sublimation ink ribbon on a transfer layer in which the transfer foil of the present invention is transferred to an object to be transferred and a relief forming layer or a release layer is exposed on the surface. For example, a thermal printer can be applied, and a thermal printer similar to the printer used for transferring the transfer foil may be used.
In a thermal printer, a thermal print head (also referred to as a thermal head or a printer head) and a platen roller are opposed to each other, and a thermal transfer recording medium (referred to as an ink ribbon) having a thermal sublimation dye ink layer interposed between the thermal print head and the platen roller. The transfer member is held therebetween. These are pressed against the thermal head by a rotating platen roller and travel in accordance with the rotation. The thermal sublimation ink layer of the ink ribbon faces the transfer object.
[0040]
(Thermal head) Then, the heating element according to the image of the thermal head generates heat, and the transfer dye in the selectively heated in-ribbon is transferred in a dot shape to the transfer receiving body to form a predetermined image ( Printing). The printing method includes a serial method and a line method, and the thermal head includes a laser heat mode thermal head, a photothermal recording head, and a thermal head. The resolution of the thermal head may be any, for example, 100 to 600 dpi can be applied.
In this manner, in the present invention, an arbitrary image can be formed by sublimation transfer on the release / dye-accepting release layer exposed on the surface of the transfer layer transferred to the medium without any treatment.
[0041]
Step 19 (f) a step of peeling the sheet from the transfer object
After the printing of the image is completed, the sheet containing the sublimation dye or the sublimation-type ink ribbon is peeled off from the transfer-receiving member, thereby providing the image forming method of the present invention.
[0042]
Further, in the invention of claim 4, in the step of preparing the transfer object, a dye-accepting transfer object is prepared, and in the step of transferring the transfer layer to the transfer object, the transfer layer is partially In the step of forming an image by transferring to the transfer object and receiving the dye, the dye is received on the exposed surface of the transfer layer and the exposed surface of the transfer object.
That is, an image of an arbitrary shape is formed on the transfer layer and / or the medium after a hologram or a diffraction grating having an arbitrary shape is transferred to an object to be transferred, so that the image can be freely assembled with the transfer layer. It can be combined and expressed on demand.
[0043]
FIG. 4 is a sectional view of an image display medium showing one embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a plan view of an image display medium showing one embodiment of the present invention.
(Image Display Medium) FIG. 4 shows an image display medium 101 of the present invention. The transfer layer 21 is transferred onto the medium 100, which is the object to be transferred, and the relief forming layer 15 or the release layer 13 is exposed on the surface of the transfer layer 21. An image 31 is formed on the exposed relief forming layer 15 or the release layer 13. The transfer layer 21 transferred by using the transfer foil 1 is composed of an adhesive layer 19 / reflection layer 17 / relief forming layer 15 / a release layer 13 as necessary, and a dye sheet is provided on the relief formation layer 15 or the release layer 13. And / or dye from the sublimation transfer type ink ribbon is transferred, received and dyed to form an image. In FIG. 4A, since the transfer foil 1 is completely transferred to the medium 100, a relief is provided on the entire surface, and an image 31 is formed on the surface.
In FIG. 4B, the transfer foil 1 is partially transferred to the medium 100, and an image 31 is formed on a transfer portion and / or a non-transfer portion (the surface of the medium 100 is exposed).
[0044]
As described above, the transfer foil 1 may be a full-surface transfer, a dot or a pattern-like partial transfer. Further, at least two types of diffraction gratings having different diffraction directions may be used. As the diffraction gratings having different diffraction directions, different transfer foils having different diffraction directions may be used, or diffraction gratings having different diffraction directions may be provided on one transfer foil at random or regularly. In dot transfer, a unique design effect such as a lame effect can also be obtained.
[0045]
As the image provided on the release layer 13 by the sublimation transfer type ink ribbon, characters, symbols, illustrations, face photographs, patterns, and the like can be freely provided. Furthermore, various design effects can be obtained in combination with a hologram or a diffraction grating. For example, as shown in FIG. 5A, at least one color can be transferred onto the diffraction grating transferred over the entire surface. As shown in FIG. 5B, at least one color is transferred in a free shape onto the partially transferred hologram, or as shown in FIG. Or at least one color can be transferred to any shape. As shown in FIG. 5 (D), at least one color is transferred to an area where a hologram is transferred and a different area where a hologram is transferred to a dye receiving medium provided with a hologram by partial transfer, You can also provide a face photo. For these, a transparent protective layer may be provided.
[0046]
Further, when the hologram is removed for forgery, the image information provided thereon is also removed, so that the security can be improved. As described above, the image display medium of the present invention is an image display medium in which holograms and diffraction gratings of various colors are combined with a free image, and further, a thermal printer, and, if necessary, individual information. Can be created on demand.
[0047]
【Example】
(Example 1) SUZ600 (a film having a film speed of 50 m / min.) Was formed on a surface of a 6 μm-thick polyester terephthalate film (F-53, manufactured by Toray Industries, trade name) provided with a heat-resistant protective layer in advance. A composition for a release layer composed of 95 parts of an ionizing radiation-curable resin (trade name, manufactured by Inktec Co., Ltd.) and 5 parts of Byron 29SS (trade name of a thermoplastic resin polyester, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) has a thickness after drying of 0. Coating was performed with a roll coater so as to have a thickness of 5 μm, and the coating was dried at 80 ° C. to form a release layer 13.
In addition, in this specification, the part of a compounding composition is a mass reference | standard unless there is a notice. SUZ600 (manufactured by The Inktec Co., Ltd., trade name of ionizing radiation curable resin) was applied to the surface of the release layer 13 at a film speed of 50 m / min using a gravure reverse coater such that the thickness after drying was 0.5 μm. The coating was dried at 100 ° C. to form a relief forming layer 15.
A relief is formed by pressing (embossing) a stamper onto the surface of the relief forming layer 15. From a master hologram separately created using a laser beam, a stamper duplicated by the 2P method is attached to an empos roller of a duplicating apparatus, and heated and pressed (embossed) at 150 ° C. with an opposing roller to produce fine irregularities. The relief consisting of the pattern was shaped. Immediately after the shaping, the resin was cured by irradiating ultraviolet light whose wavelength region of 300 nm or less was almost cut off with a high-pressure mercury lamp using a Pyrex (registered trademark) glass (wavelength selective filter, hereinafter referred to as a wavelength cut filter) as an output window of the ultraviolet light. .
Aluminum was evaporated to a thickness of 30 nm on the relief surface by a vacuum evaporation method to form a reflective relief hologram. On the relief surface, an adhesive of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was applied by gravure coating and dried at 100 ° C. to form an adhesive layer having a thickness of 0.2 μm. Obtained.
The heat-resistant protective layer was formed by applying and drying by a gravure reverse coating method using a coating liquid having the following composition so that the thickness after drying was 1 μm.
(Coating solution for heat-resistant protective layer)
・ 18 parts of styrene-acrylonitrile copolymer (manufactured by Daicel Corporation: Sebian NA)
・ 1 part of polyester resin (Elitel UE-3200 made by Unitika)
-Zinc stearin phosphate (Sakai Chemical: LBT-1830) 2 parts
・ 80 parts by weight mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone
[0048]
(Examples 2 to 3) Transfer foils of Examples 2 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the materials constituting the transfer foil were as shown in Table 1.
[0049]
[Table 1]

In the table, SUZ is SUZ600 (trade name of ionizing radiation curable resin, manufactured by The Inktech Co., Ltd.). PET is a polyester resin, PVAC is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and chlorinated PP is a chlorinated polypropylene resin.
[0050]
(Example 4) SUZ600 (the film speed of 50 m / min) was applied to the opposite surface of a heat-resistant protective layer of a 6 μm-thick polyester terephthalate film (F-53, manufactured by Toray Industries, Inc.) on which a heat-resistant protective layer was previously provided. -Drying a release layer composition comprising 90 parts of Inktec Co., Ltd., ionizing radiation-curable resin (trade name) and 10 parts of vinylite YYHD (UCC, thermoplastic resin vinyl chloride-vinyl acetate copolymer). Coating was carried out with a roll coater so that the thickness afterwards became 0.5 μm, and the coating was dried at 80 ° C. to form a release layer 13.
SUZ600 (manufactured by The Inktec Co., Ltd., trade name of ionizing radiation curable resin) was applied to the surface of the release layer 13 at a film speed of 50 m / min using a gravure reverse coater such that the thickness after drying was 0.5 μm. The coating was dried at 100 ° C. to form a relief forming layer 15.
A relief is formed by pressing (embossing) a stamper onto the surface of the relief forming layer 15. A stamper duplicated by the 2P method is attached to the emboss roller of the duplicator from a master relief made using a master diffraction grating drawn separately using an electron beam, and heated and pressed at 150 ° C between the opposing rollers. (Emboss), the relief of the diffraction grating consisting of a fine uneven pattern was formed. Immediately after the shaping, the resin was cured by irradiating ultraviolet light whose wavelength region of 300 nm or less was almost cut off with a high-pressure mercury lamp using a Pyrex (registered trademark) glass (wavelength selective filter, hereinafter referred to as a wavelength cut filter) as an output window of the ultraviolet light. .
Aluminum was evaporated to a thickness of 30 nm on the relief surface by a vacuum evaporation method to form a reflective relief hologram. On the relief surface, an adhesive of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was applied by gravure coating and dried at 100 ° C. to form an adhesive layer having a thickness of 0.2 μm. Obtained.
[0051]
(Examples 5 to 6) Transfer foils of Examples 5 to 6 were obtained in the same manner as in Example 4 except that the materials constituting the transfer foil were as shown in Table 1.
[0052]
(Example 7) Using the transfer foil of Example 1 as a medium, a basis weight of 300 g / m ² As shown in FIG. 5B, a dot-shaped cross pattern, a heart pattern, and the like were transferred by a 600 dpi thermal printer to a greeting card on which a pattern was printed by known offset printing on coated paper. Using a sublimation transfer type ink ribbon (a color standard ribbon manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) with a 300 dpi thermal printer, as shown in FIG. 5B, over both the transfer pattern and the medium. When the characters were printed, a character image could be formed without any problem.
[0053]
(Embodiment 8) Using the transfer foil of Embodiment 4, the surface of a 0.76 mm thick polyvinyl chloride credit card standard white card was used as a medium with a 600 dpi thermal printer using a thermal printer of 600 dpi. The rectangular pattern was transferred as follows. Using a sublimation transfer type ink ribbon (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., color standard ribbon) and a 600 dpi thermal printer, a face photograph and a character as shown in FIG. Was printed, a face photograph and a character image could be formed without any problem.
[0054]
【The invention's effect】
By using the transfer foil of the present invention, it is possible to easily print on a transfer layer having a release layer exposed on the surface after being transferred to a transfer object by a thermal printer using a sublimation ink ribbon. In addition, since there is a relief forming layer in which the transfer layer is a relief hologram and / or a diffraction grating, a unique design effect and security can be improved. Further, because of printing by the thermal head, it is possible to cope with variable information such as characters, numerals, and illustrations, and to cope with on-demand. By combining the printing with a unique decorative image, a three-dimensional image, and a pattern of a hologram or a diffraction grating such as glitter, even if an attempt is made to fake the printed image and the printed image is to be peeled off, all the reliefs are peeled off. Therefore, it has excellent anti-counterfeiting properties.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of a transfer foil showing one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic sectional view of a transfer foil showing one embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a flowchart showing a method for manufacturing an image display medium of the present invention.
FIG. 4 is a sectional view of an image display medium showing one embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a plan view of an image display medium showing one embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Transfer foil
11 Substrate
13 Release layer
15 Relief forming layer
17 Reflective layer
19 Adhesive layer
21 Transfer layer
23 Heat-resistant protective layer
31 images
100 media
101 Image display medium

Claims

A base material, a relief forming layer, and a reflective layer are sequentially laminated, and a portion to be transferred to a transfer target is peeled between the base material and the relief forming layer, and the relief forming layer and the reflective layer are transferred. A transfer foil as a layer, wherein the layer serving as an exposed surface of the transfer layer contains a thermoplastic resin having dye acceptability.

A release layer is provided between the base material and the relief forming layer, and the release layer is included in a portion to be transferred, and is a layer to be an exposed surface of the transferred portion. Item 7. The transfer foil according to Item 1.

(A) a step of preparing a transfer foil on which a base material, a relief forming layer, and a reflection layer are sequentially laminated; (b) a step of preparing a transfer object; and (c) a reflection layer of the transfer object. Superimposing, transferring a transfer layer comprising the relief forming layer and the reflective layer to the transfer object; (d) preparing a sheet containing a sublimable dye; Superposing the exposed surfaces of the transfer layer and heating the sheet so that the sublimable dye is received by the thermoplastic resin of the transfer layer to form an image, and (f) transferring the sheet to the transfer-receiving sheet. Peeling off from the body.

In the step of preparing an object to be transferred, a dye-receiving object is prepared, and in the step of transferring the transfer layer to the object to be transferred, the transfer layer is partially transferred to the object to be transferred. 4. The image forming method according to claim 3, wherein, in the step of forming an image by receiving the dye, a dye is received on the exposed surface of the transfer layer and the exposed surface of the transfer object.

In an image display medium in which a transfer layer comprising a reflective layer and a relief forming layer is formed on a base material, a dye-receiving thermoplastic resin serving as an exposed surface of the transfer layer is contained, and the dye-receiving property is included. An image display medium characterized in that a dye is received in a thermoplastic resin.

6. The image display medium according to claim 5, wherein the medium has a dye accepting property, and the medium also accepts a dye.