JP2004114543A - 二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】アンカーコート等の前処理を必要とすることなく、二軸延伸ポリプロピレンフィルム層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との接着性、特に高湿度下で処理した後にも優れた接着性を有する二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを提供する。
【解決手段】二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム及びポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆して、延伸することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法に関する。
【選択図】なし。
【解決手段】二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム及びポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆して、延伸することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法に関する。
【選択図】なし。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との接着性、特に高湿度下で処理した後の接着強度に優れ、且つ紫外線遮断性を有する包装用材料として好適な二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰフィルムと呼ぶことがある）は、その優れた透明性、機械的強度、剛性等を活かして包装材料をはじめ広い分野で使用されている。中でも、食品、化粧品、医薬品等の包装材料として用いる場合は、被包装物の劣化を防ぐために、ＯＰＰフィルムに酸素透過度や水蒸気透過度を少なくするためのガスバリヤー層、あるいは紫外線を遮断する層等を積層して多層化して用いられている。かかる紫外線遮断層の一つとしてアクリル系紫外線吸収樹脂層を積層することが提案されている。そして、ＯＰＰフィルムはそれ自体極性基を有しないことから、単にＯＰＰフィルムとアクリル系紫外線吸収樹脂層とを積層しても接着性に劣ることから、例えば、紫外線吸収型アクリル系樹脂に熱接着性樹脂を混合したものを積層すること（特開平９−３００５４１号公報）、紫外線吸収型アクリル系樹脂にカチオン系ポリマーを混合したものを積層すること（特開平７−２１４７３２号公報）等が提案されている。又、紫外線吸収型アクリル系樹脂を用いる例ではないが、ポリオレフィン層とアクリル樹脂層との接着性を改良する方法として、接着層としてエチレン─アクリル酸エステル共重合体と不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン等との組成物を用いること（特開平６−２５５０４８号公報）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、何れの方法も、ＯＰＰフィルムと紫外線吸収型アクリル系樹脂層との接着強度を改良するために、紫外線吸収型アクリル系樹脂に不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン等の接着性改質材を混合しており、紫外線吸収型アクリル系樹脂本来の紫外線遮断性を十分発揮できない場合がある。又、ＯＰＰフィルムと紫外線吸収型アクリル系樹脂層との間の接着性を改良するには、予めにＯＰＰフィルムの表面にウレタン樹脂等でアンカーコートをしておく必要があるし、得られるＯＰＰフィルムと紫外線吸収型アクリル系樹脂層との間の接着強度も、高湿度下で処理した後に低下する虞がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、アンカーコート等の前処理を必要とすることなく、二軸延伸ポリプロピレンフィルム層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との接着性、特に高湿度下で処理した後にも優れた二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを得ることを目的とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
【発明の概要】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム、好ましくは、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が、変性プロピレン重合体（Ａ）層上に積層された後、変性プロピレン重合体（Ａ）層と共に延伸してなる二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の態様は、ポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆して、延伸することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【発明の具体的な説明】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム
本発明に係わる二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一般に製造・販売されている公知のフィルムであり、プロピレンの単独重合体、若しくはプロピレンと少量、通常５モル％以下のエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα―オレフィンとの共重合体を逐次あるいは同時にニ軸延伸して得られるフィルムである。
【０００８】
変性プロピレン重合体（Ａ）
本発明に係わる変性プロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、若しくはプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα―オレフィンとのプロピレンを主体とした共重合体に極性基を付与して変性したものである。中でも、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性したものが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと後述のアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層との接着性の改善効果に優れるので好ましい。
【０００９】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）等の不飽和カルボン酸；またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が挙げられる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
【００１０】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された変性プロピレン重合体は、好ましくは変性前のプロピレン重合体に基づいて０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性されている。また、変性プロピレン重合体は、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃）０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくはＭＦＲ０．３〜３０ｇ／１０分を示す。
【００１１】
アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）は、共重合成分として、紫外線吸収機能を有するベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基等の紫外線吸収基が結合した（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）との共重合体である。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される化合物である。
ＣＨ２＝ＣＲ１（ＣＯＯＲ２） （１）
（Ｒ１は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は紫外線吸収基を含む炭化水素基を示す。）
かかる（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の具体例としては、紫外線吸収基がベンゾトリアゾール基の場合は、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００１２】
また、紫外線吸収基がベンゾフェノン基の場合は、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）は、一般式（２）で表される化合物である。
ＣＨ２＝ＣＲ３（ＣＯＯＲ４） （２）
（Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は水素原子であるか、または炭素数１〜９の炭化水素基、あるいは官能基を含む炭化水素基、もしくは紫外線安定基を含む炭化水素基を示す。）
（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６、６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６、６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）は、１種または２種以上を用いてもよい。
【００１３】
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）における紫外線吸収機能を有するベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基等の紫外線吸収基が結合した（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の割合は、その他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）を１００重量部とした場合、１０〜１５０重量部の範囲にある。（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の量が１０重量部未満では、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムにした場合に、十分な紫外線防止効果が得られない場合があり、一方、１５０重量部を越えると塗膜の凝集力が低下したり、透明性が損なわれたりする虞がある。
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されず従来公知の重合方法を採用することができ、例えば乳化重合、溶液重合、懸濁重合等の方法が挙げられる。
【００１４】
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）には、その作用を阻害しない範囲で、必要に応じてアクリル系紫外線吸収樹脂以外の重合体を１種または２種以上含んでいても良い。このようなアクリル系紫外線吸収樹脂以外の重合体としては、特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。
また、上記アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）には、１種または２種以上の架橋剤を添加することもできる。架橋剤としては、イソシアネート系等、特に限定されず、添加量はアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）の作用を阻害しない範囲で、添加することができる。
【００１５】
本発明のアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面に塗布するために、分散体が好ましく、分散媒体としては、コスト、作業環境面から水が好ましい。それら水性分散体の固形分濃度は通常１〜６０％重量であり、好ましくは５〜５０重量％である。分散体の固形分濃度が１％重量未満では、一定の塗膜厚みを得るために厚塗りが必要となり生産性が低下する虞があり、また濡れ性も低下する虞がある。一方６０％重量を越えたものは、粘度が高く塗布ムラが生じる虞がある。
また、水性分散体には必要に応じて滑剤、スリップ剤、アンチ・ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機また有機の充填剤等の各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
【００１６】
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなる。変性プロピレン重合体（Ａ）層を介することにより、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層を二軸延伸ポリプロピレン層に強く接着することができるが、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層を変性プロピレン重合体（Ａ）層上に積層した後に変性プロピレン重合体（Ａ）層とともに延伸することにより、高湿度下においても接着力が強い二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムとなる。
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムにおける各層の厚さは、用途に応じて種々決められるが、通常 二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さが１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜６０μｍ、変性プロピレン重合体（Ａ）層の厚さが０．２〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層の厚さが０．３μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ、さらには０．８μｍ〜５μｍの範囲にある。
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、通常、３７０ｎｍの紫外線透過率を３０％以下、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下にしておくことが望ましい。３７０ｎｍの紫外線透過率をかかる範囲にすることにより、食品等の内容物の変質や、印刷物の変色等の紫外線による悪影響を抑制することができる。３７０ｎｍの紫外線透過率が３０％を越えるとこれらの作用が十分ではなくなる虞がある。
【００１７】
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法は、ポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上に、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆した後、当該積層シートを延伸する方法、あるいはポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、当該シートを縦方向に延伸し、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆した後、横方向に延伸する方法である。
未延伸の積層シートあるいは縦延伸後の変性プロピレン重合体（Ａ）上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆する方法は、例えば、エアーナイフコーター、ダイレクトグラビアコーター、グラビアオフセット、アークグラビアコーター、グラビアリバースおよびジェットノズル方式等のグラビアコーター、トップフィードリバースコーター、ボトムフィードリバースコーターおよびノズルフィードリバースコーター等のリバースロールコーター、５本ロールコーター、リップコーター、バーコーター、バーリバースコーター、ダイコーター等種々公知の塗工機を用いて、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）分散体中の固形分の量で３〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１００ｇ／ｍ２となるよう塗布した後、５０〜１４０℃の温度で乾燥することにより得られる。アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）分散体中を塗布する面、すなわち、変性プロピレン重合体（Ａ）はアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）との濡れ性を改良するために予めコロナ処理等を行っておいてもよい。
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの延伸温度及び延伸倍率は、通常行われている条件、例えば、同時二軸延伸であれば、延伸温度を１５０〜１９０℃、延伸倍率を縦・横各々３〜１０倍の範囲で、逐次二軸延伸であれば、縦延伸温度を１２５〜１４５℃、延伸倍率を４．５〜６倍の範囲で、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を塗布・乾燥した後の横延伸温度を１５０〜１９０℃、延伸倍率を９〜１１倍の範囲にして延伸すればよい。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、アクリル系紫外線吸収樹脂層が二軸延伸ポリプロピレン層に強固に接着している。更に、本発明の方法で得られる二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、高湿度下においても二軸延伸ポリプロピレン層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との間の接着力が維持される。したがって、本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム本来の特徴である透明性、機械的強度、剛性等の特徴に加え、紫外線防止性を有するので、紫外線により変化を起こす内容物、例えばスナックや菓子類などの油脂食品、化粧品、医薬品、色素の褪色を嫌う食品類及び衣料品等の包装材料として好適に使用することができる。また、ガスバリア性や水蒸気バリア性を備えた層、例えばエチレン・ビニルアルコール共重合体層、ポリビニルアルコール層、酸化アルミニウム蒸着層、酸化珪素蒸着層を備えた層を積層することにより、従来アルミ箔等で遮光を必要とした包装に対しても、中身の認識が可能な包装材料として利用することができる。さらに産業材用としては、ポスター、メニュー表、本やバインダーの表紙、掲示物、案内板等の表面にラミネートして印刷物の変色及び基材の劣化を抑制する保護用フィルムとして使用できる。
【００１９】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。
【００２０】
実施例１
融点：１６２℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分のポリプロピレンを基材層とし、その片面に融点：１６５℃、ＭＦＲ：３ｇ／１０分の無水マレイン酸でグラフト変性した変性ポリプロピレンを共押し出しして得た多層フィルムを縦方向に５倍に延伸した後、変性ポリプロピレン層面に、アクリル系紫外線吸収樹脂及びアンチ・ブロッキング剤（平均粒径１．２μｍのポリメチルメタクリレート粒子）０．１重量部を含む紫外線吸収性アクリルポリマーエマルジョン（サイデン化学社製：商品名 サイビノールＸ−５０１−５１０Ｅ−１ 濃度：４０重量％）グラビアロールにて２０ｃｃコートした後、乾燥した。ついで１６０℃の熱風を循環させたテンター内で横方向に１０倍に延伸した後、１５０℃で５秒間熱風固定して二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの各層の厚さはポリプロピレンフィルム基材層が２０μｍ、変性ポリプロピレン層が１μｍ、アクリル系紫外線吸収樹脂層が０．８μｍであった。
得られた二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを以下の方法で評価した。
【００２１】
（１）アクリル系紫外線吸収樹脂層の密着性試験（剥離強度）
厚さ５０μｍの線状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ社製：商品名 ＴＵＸ ＦＣＤ＃５０）のコロナ処理面に、ポリウレタン系ドライラミネート用接着剤（三井武田ケミカル社製：商品名 タケラックＡ３１０：タケネートＡ３を１２：１で混合し、酢酸エチルで希釈した液）を用い２．５ｇ／ｍ２塗布した後、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムのアクリル系紫外線吸収樹脂とラミネートした。ラミネートした積層フィルムを４０℃で２４時間エージングした後、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムとポリエチレンフィルム間を剥離速度３００ｍｍ／分で剥離させ、その強度を測定した。又、４０℃で２４時間エージングした積層フィルムを孵卵器中（４０℃、９０％ＲＨ）で２４時間放置後、同様に剥離速度３００ｍｍ／分で剥離強度を測定した。
（２）紫外線吸収性
日本分光工業株式会社製分光光度計Ｕｂｅｓｔ−３５型を使用し、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム１枚の波長３２０ｎｍの吸収率を測定した。
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの測定結果を表１に示す。
【００２２】
比較例１
実施例１で用いた変性ポリプロピレンに代えて、融点：１６２℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分のポリプロピレンを用いる以外は、実施例１と同様に行い二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。得られた積層フィルムを実施例１と同様に評価した。測定結果を表１に示す。
【００２３】
実施例２
融点：１６２℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分のポリプロピレンを中間層とし、その片面に融点：１６５℃、ＭＦＲ：３ｇ／１０分の無水マレイン酸でグラフト変性された変性ポリプロピレンを積層した共押し出し多層フィルムを縦方向に５倍に延伸した後、１６０℃の熱風を循環させたテンター内で横方向に１０倍に延伸した後、１５０℃で５秒間熱固定し、さらに変性ポリプロピレン積層面にコロナ処理を行って濡れ張力３８ダインの二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。このコロナ処理した変性ポリプロピレン層上に、実施例１で使用した紫外線吸収性アクリルポリマーエマルジョン（濃度：２０重量％）を４ｃｃコートし乾燥して、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの各層の厚さは、ポリプロピレン層が２０μｍ、変性ポリプロピレン層が１μｍで、アクリル系紫外線吸収樹脂層が０．８μｍであった。得られた積層フィルムを実施例１と同様に評価した。測定結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
表１から明らかなように、実施例１で得た二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、比較例１で得た二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムに較べ初期の剥離強度が大きく、高湿度下で処理した後の剥離強度の低下もない。実施例２で得た二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは初期の剥離強度は優れるものの、高湿度下で処理した後の剥離強度は低下する。
したがって、二軸延伸ポリプロピレン層に変性プロピレン重合体層を設けることにより、アクリル系紫外線吸収樹脂層との接着強度は改良されるが、二軸延伸ポリプロピレン層と変性プロピレン重合体層とを縦延伸後に変性プロピレン重合体層上にアクリル系紫外線吸収樹脂層を被覆して横延伸することにより、耐高湿度性に優れた二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムが得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との接着性、特に高湿度下で処理した後の接着強度に優れ、且つ紫外線遮断性を有する包装用材料として好適な二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰフィルムと呼ぶことがある）は、その優れた透明性、機械的強度、剛性等を活かして包装材料をはじめ広い分野で使用されている。中でも、食品、化粧品、医薬品等の包装材料として用いる場合は、被包装物の劣化を防ぐために、ＯＰＰフィルムに酸素透過度や水蒸気透過度を少なくするためのガスバリヤー層、あるいは紫外線を遮断する層等を積層して多層化して用いられている。かかる紫外線遮断層の一つとしてアクリル系紫外線吸収樹脂層を積層することが提案されている。そして、ＯＰＰフィルムはそれ自体極性基を有しないことから、単にＯＰＰフィルムとアクリル系紫外線吸収樹脂層とを積層しても接着性に劣ることから、例えば、紫外線吸収型アクリル系樹脂に熱接着性樹脂を混合したものを積層すること（特開平９−３００５４１号公報）、紫外線吸収型アクリル系樹脂にカチオン系ポリマーを混合したものを積層すること（特開平７−２１４７３２号公報）等が提案されている。又、紫外線吸収型アクリル系樹脂を用いる例ではないが、ポリオレフィン層とアクリル樹脂層との接着性を改良する方法として、接着層としてエチレン─アクリル酸エステル共重合体と不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン等との組成物を用いること（特開平６−２５５０４８号公報）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、何れの方法も、ＯＰＰフィルムと紫外線吸収型アクリル系樹脂層との接着強度を改良するために、紫外線吸収型アクリル系樹脂に不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン等の接着性改質材を混合しており、紫外線吸収型アクリル系樹脂本来の紫外線遮断性を十分発揮できない場合がある。又、ＯＰＰフィルムと紫外線吸収型アクリル系樹脂層との間の接着性を改良するには、予めにＯＰＰフィルムの表面にウレタン樹脂等でアンカーコートをしておく必要があるし、得られるＯＰＰフィルムと紫外線吸収型アクリル系樹脂層との間の接着強度も、高湿度下で処理した後に低下する虞がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、アンカーコート等の前処理を必要とすることなく、二軸延伸ポリプロピレンフィルム層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との接着性、特に高湿度下で処理した後にも優れた二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを得ることを目的とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
【発明の概要】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム、好ましくは、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が、変性プロピレン重合体（Ａ）層上に積層された後、変性プロピレン重合体（Ａ）層と共に延伸してなる二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の態様は、ポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆して、延伸することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【発明の具体的な説明】
二軸延伸ポリプロピレンフィルム
本発明に係わる二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一般に製造・販売されている公知のフィルムであり、プロピレンの単独重合体、若しくはプロピレンと少量、通常５モル％以下のエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα―オレフィンとの共重合体を逐次あるいは同時にニ軸延伸して得られるフィルムである。
【０００８】
変性プロピレン重合体（Ａ）
本発明に係わる変性プロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体、若しくはプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα―オレフィンとのプロピレンを主体とした共重合体に極性基を付与して変性したものである。中でも、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性したものが、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと後述のアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層との接着性の改善効果に優れるので好ましい。
【０００９】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）等の不飽和カルボン酸；またはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、例えば塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が挙げられる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。
【００１０】
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性された変性プロピレン重合体は、好ましくは変性前のプロピレン重合体に基づいて０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフト変性されている。また、変性プロピレン重合体は、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃）０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくはＭＦＲ０．３〜３０ｇ／１０分を示す。
【００１１】
アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）は、共重合成分として、紫外線吸収機能を有するベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基等の紫外線吸収基が結合した（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）とその他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）との共重合体である。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される化合物である。
ＣＨ２＝ＣＲ１（ＣＯＯＲ２） （１）
（Ｒ１は、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は紫外線吸収基を含む炭化水素基を示す。）
かかる（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の具体例としては、紫外線吸収基がベンゾトリアゾール基の場合は、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００１２】
また、紫外線吸収基がベンゾフェノン基の場合は、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）は、一般式（２）で表される化合物である。
ＣＨ２＝ＣＲ３（ＣＯＯＲ４） （２）
（Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ４は水素原子であるか、または炭素数１〜９の炭化水素基、あるいは官能基を含む炭化水素基、もしくは紫外線安定基を含む炭化水素基を示す。）
（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６、６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６、６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）は、１種または２種以上を用いてもよい。
【００１３】
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）における紫外線吸収機能を有するベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基等の紫外線吸収基が結合した（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の割合は、その他の（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）を１００重量部とした場合、１０〜１５０重量部の範囲にある。（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）の量が１０重量部未満では、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムにした場合に、十分な紫外線防止効果が得られない場合があり、一方、１５０重量部を越えると塗膜の凝集力が低下したり、透明性が損なわれたりする虞がある。
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されず従来公知の重合方法を採用することができ、例えば乳化重合、溶液重合、懸濁重合等の方法が挙げられる。
【００１４】
本発明に係わるアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）には、その作用を阻害しない範囲で、必要に応じてアクリル系紫外線吸収樹脂以外の重合体を１種または２種以上含んでいても良い。このようなアクリル系紫外線吸収樹脂以外の重合体としては、特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。
また、上記アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）には、１種または２種以上の架橋剤を添加することもできる。架橋剤としては、イソシアネート系等、特に限定されず、添加量はアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）の作用を阻害しない範囲で、添加することができる。
【００１５】
本発明のアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面に塗布するために、分散体が好ましく、分散媒体としては、コスト、作業環境面から水が好ましい。それら水性分散体の固形分濃度は通常１〜６０％重量であり、好ましくは５〜５０重量％である。分散体の固形分濃度が１％重量未満では、一定の塗膜厚みを得るために厚塗りが必要となり生産性が低下する虞があり、また濡れ性も低下する虞がある。一方６０％重量を越えたものは、粘度が高く塗布ムラが生じる虞がある。
また、水性分散体には必要に応じて滑剤、スリップ剤、アンチ・ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機また有機の充填剤等の各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
【００１６】
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなる。変性プロピレン重合体（Ａ）層を介することにより、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層を二軸延伸ポリプロピレン層に強く接着することができるが、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層を変性プロピレン重合体（Ａ）層上に積層した後に変性プロピレン重合体（Ａ）層とともに延伸することにより、高湿度下においても接着力が強い二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムとなる。
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムにおける各層の厚さは、用途に応じて種々決められるが、通常 二軸延伸ポリプロピレンフィルムの厚さが１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜６０μｍ、変性プロピレン重合体（Ａ）層の厚さが０．２〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層の厚さが０．３μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ、さらには０．８μｍ〜５μｍの範囲にある。
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、通常、３７０ｎｍの紫外線透過率を３０％以下、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下にしておくことが望ましい。３７０ｎｍの紫外線透過率をかかる範囲にすることにより、食品等の内容物の変質や、印刷物の変色等の紫外線による悪影響を抑制することができる。３７０ｎｍの紫外線透過率が３０％を越えるとこれらの作用が十分ではなくなる虞がある。
【００１７】
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法は、ポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上に、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆した後、当該積層シートを延伸する方法、あるいはポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、当該シートを縦方向に延伸し、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆した後、横方向に延伸する方法である。
未延伸の積層シートあるいは縦延伸後の変性プロピレン重合体（Ａ）上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆する方法は、例えば、エアーナイフコーター、ダイレクトグラビアコーター、グラビアオフセット、アークグラビアコーター、グラビアリバースおよびジェットノズル方式等のグラビアコーター、トップフィードリバースコーター、ボトムフィードリバースコーターおよびノズルフィードリバースコーター等のリバースロールコーター、５本ロールコーター、リップコーター、バーコーター、バーリバースコーター、ダイコーター等種々公知の塗工機を用いて、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）分散体中の固形分の量で３〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜１００ｇ／ｍ２となるよう塗布した後、５０〜１４０℃の温度で乾燥することにより得られる。アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）分散体中を塗布する面、すなわち、変性プロピレン重合体（Ａ）はアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）との濡れ性を改良するために予めコロナ処理等を行っておいてもよい。
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの延伸温度及び延伸倍率は、通常行われている条件、例えば、同時二軸延伸であれば、延伸温度を１５０〜１９０℃、延伸倍率を縦・横各々３〜１０倍の範囲で、逐次二軸延伸であれば、縦延伸温度を１２５〜１４５℃、延伸倍率を４．５〜６倍の範囲で、アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を塗布・乾燥した後の横延伸温度を１５０〜１９０℃、延伸倍率を９〜１１倍の範囲にして延伸すればよい。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、アクリル系紫外線吸収樹脂層が二軸延伸ポリプロピレン層に強固に接着している。更に、本発明の方法で得られる二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、高湿度下においても二軸延伸ポリプロピレン層とアクリル系紫外線吸収樹脂層との間の接着力が維持される。したがって、本発明の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム本来の特徴である透明性、機械的強度、剛性等の特徴に加え、紫外線防止性を有するので、紫外線により変化を起こす内容物、例えばスナックや菓子類などの油脂食品、化粧品、医薬品、色素の褪色を嫌う食品類及び衣料品等の包装材料として好適に使用することができる。また、ガスバリア性や水蒸気バリア性を備えた層、例えばエチレン・ビニルアルコール共重合体層、ポリビニルアルコール層、酸化アルミニウム蒸着層、酸化珪素蒸着層を備えた層を積層することにより、従来アルミ箔等で遮光を必要とした包装に対しても、中身の認識が可能な包装材料として利用することができる。さらに産業材用としては、ポスター、メニュー表、本やバインダーの表紙、掲示物、案内板等の表面にラミネートして印刷物の変色及び基材の劣化を抑制する保護用フィルムとして使用できる。
【００１９】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。
【００２０】
実施例１
融点：１６２℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分のポリプロピレンを基材層とし、その片面に融点：１６５℃、ＭＦＲ：３ｇ／１０分の無水マレイン酸でグラフト変性した変性ポリプロピレンを共押し出しして得た多層フィルムを縦方向に５倍に延伸した後、変性ポリプロピレン層面に、アクリル系紫外線吸収樹脂及びアンチ・ブロッキング剤（平均粒径１．２μｍのポリメチルメタクリレート粒子）０．１重量部を含む紫外線吸収性アクリルポリマーエマルジョン（サイデン化学社製：商品名 サイビノールＸ−５０１−５１０Ｅ−１ 濃度：４０重量％）グラビアロールにて２０ｃｃコートした後、乾燥した。ついで１６０℃の熱風を循環させたテンター内で横方向に１０倍に延伸した後、１５０℃で５秒間熱風固定して二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを得た。得られた多層フィルムの各層の厚さはポリプロピレンフィルム基材層が２０μｍ、変性ポリプロピレン層が１μｍ、アクリル系紫外線吸収樹脂層が０．８μｍであった。
得られた二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムを以下の方法で評価した。
【００２１】
（１）アクリル系紫外線吸収樹脂層の密着性試験（剥離強度）
厚さ５０μｍの線状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ社製：商品名 ＴＵＸ ＦＣＤ＃５０）のコロナ処理面に、ポリウレタン系ドライラミネート用接着剤（三井武田ケミカル社製：商品名 タケラックＡ３１０：タケネートＡ３を１２：１で混合し、酢酸エチルで希釈した液）を用い２．５ｇ／ｍ２塗布した後、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムのアクリル系紫外線吸収樹脂とラミネートした。ラミネートした積層フィルムを４０℃で２４時間エージングした後、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムとポリエチレンフィルム間を剥離速度３００ｍｍ／分で剥離させ、その強度を測定した。又、４０℃で２４時間エージングした積層フィルムを孵卵器中（４０℃、９０％ＲＨ）で２４時間放置後、同様に剥離速度３００ｍｍ／分で剥離強度を測定した。
（２）紫外線吸収性
日本分光工業株式会社製分光光度計Ｕｂｅｓｔ−３５型を使用し、二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム１枚の波長３２０ｎｍの吸収率を測定した。
二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの測定結果を表１に示す。
【００２２】
比較例１
実施例１で用いた変性ポリプロピレンに代えて、融点：１６２℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分のポリプロピレンを用いる以外は、実施例１と同様に行い二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。得られた積層フィルムを実施例１と同様に評価した。測定結果を表１に示す。
【００２３】
実施例２
融点：１６２℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分のポリプロピレンを中間層とし、その片面に融点：１６５℃、ＭＦＲ：３ｇ／１０分の無水マレイン酸でグラフト変性された変性ポリプロピレンを積層した共押し出し多層フィルムを縦方向に５倍に延伸した後、１６０℃の熱風を循環させたテンター内で横方向に１０倍に延伸した後、１５０℃で５秒間熱固定し、さらに変性ポリプロピレン積層面にコロナ処理を行って濡れ張力３８ダインの二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。このコロナ処理した変性ポリプロピレン層上に、実施例１で使用した紫外線吸収性アクリルポリマーエマルジョン（濃度：２０重量％）を４ｃｃコートし乾燥して、二軸延伸ポリプロピレン積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの各層の厚さは、ポリプロピレン層が２０μｍ、変性ポリプロピレン層が１μｍで、アクリル系紫外線吸収樹脂層が０．８μｍであった。得られた積層フィルムを実施例１と同様に評価した。測定結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
表１から明らかなように、実施例１で得た二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは、比較例１で得た二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムに較べ初期の剥離強度が大きく、高湿度下で処理した後の剥離強度の低下もない。実施例２で得た二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムは初期の剥離強度は優れるものの、高湿度下で処理した後の剥離強度は低下する。
したがって、二軸延伸ポリプロピレン層に変性プロピレン重合体層を設けることにより、アクリル系紫外線吸収樹脂層との接着強度は改良されるが、二軸延伸ポリプロピレン層と変性プロピレン重合体層とを縦延伸後に変性プロピレン重合体層上にアクリル系紫外線吸収樹脂層を被覆して横延伸することにより、耐高湿度性に優れた二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムが得られる。
Claims (5)
- 二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、変性プロピレン重合体（Ａ）層を介してアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が積層されてなることを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム。
- アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が、変性プロピレン重合体（Ａ）層上に積層された後、変性プロピレン重合体（Ａ）層と共に延伸されてなる請求項１記載の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム。
- アクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）層が、縦方向に延伸した変性プロピレン重合体（Ｂ）層上に積層された後、変性プロピレン重合体（Ａ）層と共に横方向に延伸されてなる請求項１記載の二軸延伸ポリプロピレン多層フィルム。
- ポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆して、延伸することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法。
- ポリプロピレンと変性プロピレン重合体（Ａ）とを共押出し成形してシートを得た後、当該シートを縦方向に延伸し、ついで、変性プロピレン重合体（Ａ）層上にアクリル系紫外線吸収樹脂（Ｂ）を被覆した後、横方向に延伸することを特徴とする二軸延伸ポリプロピレン多層フィルムの製造方法。
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