JP2004110003A - Retardation optical element, manufacturing method therefor, and liquid crystal display device - Google Patents

Retardation optical element, manufacturing method therefor, and liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
JP2004110003A
JP2004110003A JP2003300482A JP2003300482A JP2004110003A JP 2004110003 A JP2004110003 A JP 2004110003A JP 2003300482 A JP2003300482 A JP 2003300482A JP 2003300482 A JP2003300482 A JP 2003300482A JP 2004110003 A JP2004110003 A JP 2004110003A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
retardation layer
plate type
type retardation
plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003300482A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4377633B2 (en
Inventor
Keiji Kajima
鹿 島 啓 二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2003300482A priority Critical patent/JP4377633B2/en
Publication of JP2004110003A publication Critical patent/JP2004110003A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4377633B2 publication Critical patent/JP4377633B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation optical element including a negative C-plate (retardation layer) and an A-plate (retardation layer), which does not produce bright-dark pattern on a display image to thereby effectively suppress a degradation in display quality even when disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate. <P>SOLUTION: The retardation optical element 10 is provided with a C-plate type retardation layer 12 which has a planar-aligned structure of cholesteric regularity and functions as a negative C-plate layer and an A-plate type retardation layer 14 which has a structure of nematic regularity and functions as an A-plate. The directions of directors Cb of liquid crystal molecules in a surface 12B on the A-plate type retardation layer 14 side of the C-plate type retardation layer 12 and the directions of directors Na of liquid crystal molecules in a surface 14A on the C-plate type retardation layer 12 side of the A-plate type retardation layer 14 coincide with each other. The C-plate type retardation layer 14 has a spiral pitch of the structure adjusted. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

 本発明は、液晶表示装置等に組み込まれて用いられる位相差光学素子に係り、とりわけ、負のCプレートとして作用する位相差層と、Aプレートとして作用する位相差層とを備え、液晶セルへ入射及び/又は液晶セルから出射された光のうち当該液晶セルの法線から傾斜した方向に出射される光の偏光状態を補償する位相差光学素子、その製造方法、及び位相差光学素子を備えた液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a retardation optical element incorporated and used in a liquid crystal display device or the like, and more particularly, to a liquid crystal cell including a retardation layer acting as a negative C plate and a retardation layer acting as an A plate. A phase difference optical element for compensating a polarization state of light emitted in a direction inclined from a normal line of the liquid crystal cell among light incident and / or emitted from the liquid crystal cell, a method for manufacturing the same, and a phase difference optical element Liquid crystal display device.

 図9は、従来の一般的な液晶表示装置を示す概略分解斜視図である。 FIG. 9 is a schematic exploded perspective view showing a conventional general liquid crystal display device.

 図9に示すように、従来の液晶表示装置100は、入射側の偏光板102Aと、出射側の偏光板102Bと、液晶セル104とを備えている。 As shown in FIG. 9, the conventional liquid crystal display device 100 includes a polarizing plate 102A on the incident side, a polarizing plate 102B on the emitting side, and a liquid crystal cell 104.

 このうち、偏光板102A、102Bは、所定の振動方向の振動面を有する直線偏光のみを選択的に透過させるように構成されたものであり、それぞれの振動方向が相互に直角の関係になるようにクロスニコル状態で対向して配置されている。また、液晶セル104は画素に対応する多数のセルを含むものであり、偏光板102A、102Bの間に配置されている。 Among these, the polarizing plates 102A and 102B are configured to selectively transmit only linearly polarized light having a vibration surface in a predetermined vibration direction, and the respective vibration directions are perpendicular to each other. Are arranged opposite to each other in a crossed Nicols state. The liquid crystal cell 104 includes many cells corresponding to pixels, and is disposed between the polarizing plates 102A and 102B.

 ここで、このような液晶表示装置100において、液晶セル104が、負の誘電異方性を有するネマチック液晶が封止されたVA(Vertical Alignment)方式(図中、液晶のダイレクターを点線で模式的に図示)を採用している場合を例に挙げると、入射側の偏光板102Aを透過した直線偏光は、液晶セル104のうち非駆動状態のセルの部分を透過する際に、位相シフトされずに透過し、出射側の偏光板102Bで遮断される。これに対し、液晶セル104のうち駆動状態のセルの部分を透過する際には、直線偏光が位相シフトされ、この位相シフト量に応じた量の光が出射側の偏光板102Bを透過して出射される。これにより、液晶セル104の駆動電圧を各セル毎に適宜制御することにより、出射側の偏光板102B側に所望の画像を表示することができる。なお、液晶表示装置100としては、上述したような光の透過及び遮断の態様をとるものに限らず、液晶セル104のうち非駆動状態のセルの部分から出射された光が出射側の偏光板102Bを透過して出射される一方で、駆動状態のセルの部分から出射された光が出射側の偏光板102Bで遮断されるように構成された液晶表示装置も存在している。 Here, in such a liquid crystal display device 100, the liquid crystal cell 104 is formed by a VA (Vertical Alignment) method in which a nematic liquid crystal having a negative dielectric anisotropy is sealed (in FIG. For example, linearly polarized light transmitted through the polarizing plate 102A on the incident side is phase-shifted when transmitted through the non-driven cell portion of the liquid crystal cell 104. And is blocked by the polarizing plate 102B on the emission side. On the other hand, when the light passes through the portion of the liquid crystal cell 104 that is driven, the linearly polarized light is phase-shifted, and an amount of light corresponding to this phase shift is transmitted through the exit-side polarizing plate 102B. Is emitted. Thus, by appropriately controlling the driving voltage of the liquid crystal cell 104 for each cell, a desired image can be displayed on the polarizing plate 102B on the emission side. In addition, the liquid crystal display device 100 is not limited to the above-described mode of transmitting and blocking light, and the light emitted from the non-driven cell portion of the liquid crystal cell 104 emits the polarizing plate on the emission side. There is also a liquid crystal display device configured so that light emitted from a cell portion in a driven state while being transmitted through and emitted through 102B is blocked by a polarizing plate 102B on the emission side.

 ところで、上述したようなVA方式の液晶セル104のうち非駆動状態のセルの部分を直線偏光が透過する場合を考えると、液晶セル104は複屈折性を有しており、厚さ方向の屈折率と面方向の屈折率とが異なるので、入射側の偏光板102Aを透過した直線偏光のうち液晶セル104の法線に沿って入射した光は位相シフトされずに透過するものの、入射側の偏光板102Aを透過した直線偏光のうち液晶セル104の法線から傾斜した方向に入射した光は液晶セル104を透過する際に位相差が生じて楕円偏光となる。この現象は、VA方式の液晶セル104内のあるセルが非駆動状態であるときに、液晶セル104内で垂直方向に配向した液晶分子が、正のCプレートとして作用することに起因したものである。なお、液晶セル104を透過する光(透過光)に対して生じる位相差の大きさは、液晶セル104内に封入された液晶分子の複屈折値や、液晶セル104の厚さ、透過光の波長等にも影響される。 By the way, in consideration of the case where the linearly polarized light passes through the non-driven cell portion of the VA type liquid crystal cell 104 as described above, the liquid crystal cell 104 has birefringence and refraction in the thickness direction. Since the refractive index and the refractive index in the plane direction are different, the light incident along the normal to the liquid crystal cell 104 out of the linearly polarized light transmitted through the polarizing plate 102A on the incident side is transmitted without being phase-shifted. Of the linearly polarized light transmitted through the polarizing plate 102A, light incident in a direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell 104 has a phase difference when transmitted through the liquid crystal cell 104, and becomes elliptically polarized light. This phenomenon is caused when liquid crystal molecules vertically aligned in the liquid crystal cell 104 function as a positive C plate when a certain cell in the VA liquid crystal cell 104 is not driven. is there. The magnitude of the phase difference generated with respect to the light (transmitted light) transmitted through the liquid crystal cell 104 depends on the birefringence value of the liquid crystal molecules sealed in the liquid crystal cell 104, the thickness of the liquid crystal cell 104, and the transmitted light. It is also affected by wavelength and the like.

 以上の現象により、液晶セル104内のあるセルが非駆動状態であり、本来的には直線偏光がそのまま透過され、出射側の偏光板102Bで遮断されるべき場合であっても、液晶セル104の法線から傾斜した方向に出射された光の一部が出射側の偏光板102Bから洩れてしまうことになる。 Due to the above phenomenon, a certain cell in the liquid crystal cell 104 is in a non-driving state, and even if linear polarization is originally transmitted as it is and should be cut off by the polarizing plate 102B on the output side, the liquid crystal cell 104 is not driven. A part of the light emitted in the direction inclined from the normal line will leak from the polarizing plate 102B on the emission side.

 このため、上述したような従来の液晶表示装置100においては、正面から観察される画像に比べて、液晶セル104の法線から傾斜した方向から観察される画像の表示品位が悪化しやすいという問題(視角依存性の問題)がある。 Therefore, in the conventional liquid crystal display device 100 as described above, the display quality of an image viewed from a direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell 104 is more likely to be deteriorated than an image viewed from the front. (A problem of viewing angle dependence).

 上述したような従来の液晶表示装置100における視角依存性の問題を改善するため、現在までに様々な技術が開発されており、その一つとして、例えば特許文献1に記載されているように、コレステリック規則性の構造を有する位相差層(複屈折性を示す位相差層)を備えた位相差光学素子を用い、このような位相差光学素子を液晶セルと偏光板との間に配置することにより光学補償を行うようにした液晶表示装置が知られている。 Various techniques have been developed so far to improve the viewing angle dependence problem in the conventional liquid crystal display device 100 as described above, and as one of them, for example, as described in Patent Document 1, Using a retardation optical element provided with a retardation layer having a cholesteric regularity structure (a retardation layer exhibiting birefringence), and disposing such retardation optical element between a liquid crystal cell and a polarizing plate. There has been known a liquid crystal display device which performs optical compensation by using a liquid crystal display device.

 ここで、コレステリック規則性の構造を有する位相差光学素子では、λ=nav・p(p:液晶分子の螺旋構造における螺旋(ヘリカル)ピッチ、nav:螺旋軸に直交する平面内での平均屈折率)で表される選択反射波長が、例えば特許文献2に記載されているように、透過光の波長よりも小さくなるか又は大きくなるように調整している。 Here, in a phase difference optical element having a cholesteric regularity structure, λ = nav · p (p: a helical (helical) pitch in a helical structure of liquid crystal molecules, nav: an average refractive index in a plane perpendicular to a helical axis. ) Is adjusted so as to be smaller or larger than the wavelength of the transmitted light, as described in Patent Document 2, for example.

 上述したような位相差光学素子においては、上述した液晶セルの場合と同様に、位相差層の法線から傾斜した方向に入射する直線偏光は、位相差層を透過する際に位相差が生じて楕円偏光となる。この現象は、コレステリック規則性の構造が、負のCプレートとして作用することに起因したものである。なお、位相差層を透過する光(透過光)に対して生じる位相差の大きさは、位相差層内の液晶分子の複屈折値や、位相差層の厚さ、透過光の波長等にも影響される。 In the retardation optical element as described above, as in the case of the liquid crystal cell described above, linearly polarized light incident in a direction inclined from the normal to the retardation layer causes a phase difference when passing through the retardation layer. And becomes elliptically polarized light. This phenomenon is attributable to the fact that the structure of the cholesteric regularity acts as a negative C plate. Note that the magnitude of the phase difference generated with respect to light transmitted through the phase difference layer (transmitted light) depends on the birefringence value of liquid crystal molecules in the phase difference layer, the thickness of the phase difference layer, the wavelength of transmitted light, and the like. Is also affected.

 従って、上述したような位相差光学素子を用いれば、正のCプレートとして作用するVA方式の液晶セルで生じる位相差と、負のCプレートとして作用する位相差光学素子の位相差層で生じる位相差とが相殺するように、位相差光学素子の位相差層を適宜設計することにより、液晶表示装置の視角依存性の問題を大幅に改善することが可能である。 Therefore, when the above-described retardation optical element is used, the phase difference generated in the VA type liquid crystal cell acting as a positive C plate and the phase difference generated in the retardation layer of the retardation optical element acting as a negative C plate are obtained. By appropriately designing the retardation layer of the retardation optical element so that the retardation cancels out, the problem of the viewing angle dependence of the liquid crystal display device can be significantly reduced.

 なお、このような液晶表示装置の視角依存性の問題は、例えば特許文献3に記載されているように、負のCプレートとして作用する位相差層(即ち、面方向の屈折率をNx,Ny、厚さ方向の屈折率をNzとしたときに、Nx=Ny>Nzの関係を有する位相差層)と、Aプレートとして作用する位相差層(即ち、面方向の屈折率をNx,Ny、厚さ方向の屈折率をNzとしたときに、Nx>Ny=Nzの関係を有する位相差層)とを併用すると、さらに大幅に改善することが可能である。 Incidentally, such a problem of the viewing angle dependence of the liquid crystal display device is caused by a retardation layer acting as a negative C plate (that is, the refractive index in the plane direction is set to Nx, Ny) as described in Patent Document 3, for example. When the refractive index in the thickness direction is Nz, a retardation layer having a relationship of Nx = Ny> Nz) and a retardation layer acting as an A plate (that is, the refractive indices in the plane direction are Nx, Ny, When the refractive index in the thickness direction is set to Nz, the use of a retardation layer having a relationship of Nx> Ny = Nz) can further improve the characteristics.

 しかしながら、上述した従来の位相差光学素子(コレステリック規則性の構造を有し、負のCプレートとして作用する位相差層)を液晶セルと偏光板との間に配置する場合には、視覚依存性の問題は改善することができるものの、表示画像に明暗模様等が発生して、表示品位を著しく低下させることがあることが判明した。特に、上述したように、位相差光学素子において、負のCプレートとして作用する位相差層とAプレートとして作用する位相差層とを併用する場合に、表示品位の低下が顕著であることが判明した。 However, when the above-mentioned conventional retardation optical element (a retardation layer having a cholesteric regularity structure and acting as a negative C plate) is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate, the visual dependence Although the problem (1) can be improved, it has been found that a light and dark pattern or the like may be generated in a display image and display quality may be significantly reduced. In particular, as described above, it has been found that when the retardation layer acting as a negative C plate and the retardation layer acting as an A plate are used together in the retardation optical element, the display quality is significantly reduced. did.

 本発明の発明者は、このような位相差光学素子(負のCプレートとして作用する位相差層とAプレートとして作用する位相差層とを備えたもの)により明暗模様等が発生する原因について実験及びコンピュータシミュレーションを用いて鋭意研究を行った結果、その原因の一つが位相差層の表面における液晶分子のダイレクターの方向にあることを突き止めた。 The inventor of the present invention conducted an experiment on the cause of the occurrence of a light and dark pattern or the like by such a retardation optical element (having a retardation layer acting as a negative C plate and a retardation layer acting as an A plate). As a result of intensive research using computer simulations, it was found that one of the causes was in the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the retardation layer.

 なお、本発明者は既に、コレステリック規則性を有する液晶層を一つ又は複数備えた円偏光抽出光学素子において、液晶層の表面における液晶分子のダイレクターの方向や、隣接した液晶層の界面近傍の液晶分子のダイレクターの方向に関して各種の提案をしているが(特許文献4及び5)、これらの提案はあくまでもコレステリック規則性を有する単層の液晶層又は互いに積層された複数の液晶層を備えた円偏光抽出光学素子に関するものであり、上述したような位相差光学素子(負のCプレートとして作用する位相差層とAプレートとして作用する位相差層とを備えたもの)に好適な構成は必ずしも明確ではなかった。
特開平3−67219号公報 特開平4−322223号公報 特開平11−258605号公報 特開2002−189124号公報 特願2001−60392号(特開2002−258053号公報参照)
Note that the present inventors have already found that in a circularly polarized light extraction optical element provided with one or more liquid crystal layers having cholesteric regularity, the direction of the director of liquid crystal molecules on the surface of the liquid crystal layer and the vicinity of the interface between adjacent liquid crystal layers. Various proposals have been made with respect to the direction of the director of the liquid crystal molecules (Patent Documents 4 and 5). However, these proposals are based on a single liquid crystal layer having cholesteric regularity or a plurality of liquid crystal layers laminated on each other. The present invention relates to a circularly polarized light extraction optical element provided, and is suitable for a phase difference optical element as described above (one having a phase difference layer acting as a negative C plate and a phase difference layer acting as an A plate). Was not always clear.
JP-A-3-67219 JP-A-4-322223 JP-A-11-258605 JP 2002-189124 A Japanese Patent Application No. 2001-60392 (refer to JP-A-2002-258053)

 本発明はこのような背景の下でなされたものであり、液晶セルと偏光板との間に配置した場合でも表示画像に明暗模様等を発生させることがなく、表示品位が低下してしまうことを効果的に抑制することができる、負のCプレートとして作用する位相差層とAプレートとして作用する位相差層とを含んでなる位相差光学素子、その製造方法及び位相差光学素子を備えた液晶表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made under such a background, and even when the liquid crystal cell is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate, the display image does not generate a light and dark pattern or the like, and the display quality is reduced. Optical element comprising a retardation layer acting as a negative C plate and a retardation layer acting as an A plate, capable of effectively suppressing It is an object to provide a liquid crystal display device.

 本発明は、第1の解決手段として、プレーナー配向されたコレステリック規則性の構造を有し、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層であって、前記構造に起因した選択反射光の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように前記構造の螺旋ピッチが調整されたCプレート型位相差層と、前記Cプレート型位相差層に隣接して積層され、ネマチック規則性の構造を有し、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層とを備え、前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面のうち前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向と、前記Aプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面のうち前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向とが実質的に一致していることを特徴とする位相差光学素子を提供する。 According to a first aspect of the present invention, there is provided a C-plate type retardation layer having a cholesteric regularity structure with a planar orientation and acting as a negative C-plate, and selectively reflecting light generated by the structure. A C-plate type retardation layer in which the helical pitch of the structure is adjusted so that the selective reflection wavelength is in a range different from the wavelength of the incident light; and a lamination adjacent to the C-plate type retardation layer; And an A-plate type retardation layer acting as an A-plate, and a liquid crystal on a surface on the A-plate type retardation layer side of two main surfaces of the C-plate type retardation layer facing each other. The direction of the molecular director and the direction of the liquid crystal molecules on the C-plate type retardation layer side surface of the two main surfaces of the A-plate type retardation layer facing each other. The direction of the coater to provide a retardation optical element, characterized in that substantially matches.

 なお、上述した第1の解決手段において、前記Cプレート型位相差層の前記2つの主たる表面のうち、前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向と、前記Aプレート型位相差層から離間している側の表面における液晶分子のダイレクターの方向とが実質的に平行であることが好ましい。 In the first solution, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface on the side of the A-plate type retardation layer, out of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer, It is preferable that the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface on the side away from the mold retardation layer is substantially parallel.

 また、上述した第1の解決手段において、前記Cプレート型位相差層のうち前記Aプレート型位相差層から離間している側の表面における液晶分子のダイレクターの方向と、前記Aプレート型位相差層のうち前記Cプレート型位相差層から離間している側の表面における液晶分子のダイレクターの方向とが実質的に平行であることが好ましい。 Further, in the first solution described above, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the C plate type retardation layer on the side separated from the A plate type retardation layer, and the A plate type retardation layer It is preferable that the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the phase difference layer on the side away from the C-plate type phase difference layer is substantially parallel.

 さらに、上述した第1の解決手段において、前記Cプレート型位相差層の前記2つの主たる表面のうち、前記Aプレート型位相差層側の表面と、前記Aプレート型位相差層から離間している側の表面との間に、実質的に0.5×整数倍のピッチ数の螺旋構造を有することが好ましい。 Furthermore, in the first solution described above, of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer, the surface on the A-plate type retardation layer side and the surface apart from the A-plate type retardation layer are separated from each other. It is preferable to have a helical structure with a pitch number substantially equal to 0.5 × an integer multiple between the helical structure and the surface on the other side.

 さらに、上述した第1の解決手段において、前記Cプレート型位相差層は、カイラルネマチック液晶が3次元架橋されて固定化された構造、又は、高分子コレステリック液晶がガラス状に固定化された構造を有することが好ましい。 Further, in the first solution described above, the C-plate type retardation layer has a structure in which a chiral nematic liquid crystal is three-dimensionally cross-linked and fixed, or a structure in which a polymer cholesteric liquid crystal is fixed in a glass state. It is preferable to have

 さらに、上述した第1の解決手段において、前記Aプレート型位相差層は、ネマチック液晶が3次元架橋されて固定化された構造、又は、高分子ネマチック液晶がガラス状に固定化された構造を有することが好ましい。 Further, in the first solution described above, the A-plate type retardation layer has a structure in which a nematic liquid crystal is three-dimensionally cross-linked and fixed, or a structure in which a polymer nematic liquid crystal is fixed in a glass state. It is preferred to have.

 本発明は、第2の解決手段として、配向規制力の方向が膜上の全範囲で実質的に同一とされた配向膜上に、コレステリック規則性を有する第1液晶であって、固化時の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように調整された第1液晶をコーティングする工程と、コーティングされた前記第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向を前記配向膜の配向規制力によって規制した状態で固化させ、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層を形成する工程と、形成された前記Cプレート型位相差層上に直接、ネマチック規則性を有する第2液晶をコーティングする工程と、コーティングされた前記第2液晶の前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、前記Cプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制した状態で固化させ、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を形成する工程とを含むことを特徴とする、位相差光学素子の製造方法を提供する。 The present invention provides, as a second solution, a first liquid crystal having cholesteric regularity on an alignment film in which the direction of the alignment control force is substantially the same over the entire range on the film, Coating the first liquid crystal whose selective reflection wavelength is adjusted to be in a range different from the wavelength of the incident light; and aligning the direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of the coated first liquid crystal. Solidifying in a state regulated by the orientation regulating force of the film to form a C-plate type retardation layer acting as a negative C-plate; and forming nematic regularity directly on the formed C-plate type retardation layer. Coating the second liquid crystal having the C liquid crystal molecules on the surface of the coated second liquid crystal on the side of the C-plate type retardation layer. Forming an A-plate type retardation layer acting as an A-plate by solidifying in a state where the surface is regulated by the orientation regulating force on the surface of the G-type retardation layer. I will provide a.

 なお、上述した第2の解決手段において、前記第1液晶は、コレステリック規則性を有する重合性モノマー分子及びコレステリック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化され、前記第2液晶は、ネマチック規則性を有する重合性モノマー分子及びネマチック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Cプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化されることが好ましい。 In the second solution described above, the first liquid crystal is a liquid crystal containing at least one of a polymerizable monomer molecule having cholesteric regularity and a polymerizable oligomer molecule having cholesteric regularity. The direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of one liquid crystal is solidified by three-dimensional crosslinking in a state where the direction of the director is regulated by the alignment regulating force of the alignment film, and the second liquid crystal is polymerizable monomer molecules having nematic regularity. And a liquid crystal containing at least one of polymerizable oligomer molecules having nematic regularity, and the direction of the director of the liquid crystal molecule on the surface of the second liquid crystal on the side of the C plate type retardation layer is the C plate type. It is preferable that the surface of the retardation layer is solidified by three-dimensional crosslinking while being regulated by the orientation regulating force.

 また、上述した第2の解決手段において、前記第1液晶は、コレステリック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化され、前記第2液晶は、ネマチック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Cプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化されることが好ましい。 In the above-mentioned second solution, the first liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having cholesteric regularity, and a direction of a director of liquid crystal molecules on one surface of the first liquid crystal is equal to the orientation film. The liquid crystal is solidified into a glass state by cooling in a state where the liquid crystal is regulated by the alignment regulating force, and the second liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having nematic regularity, and the second liquid crystal is on the side of the C plate type retardation layer. It is preferable that the liquid crystal molecules be solidified into a glass state by cooling in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface is regulated by the orientation regulating force on the surface of the C-plate type retardation layer.

 ここで、上述した第2の解決手段において、前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向が実質的に平行となるように、前記第1液晶のコーティングの厚さを調整することが好ましい。 Here, in the above-mentioned second solution, the first liquid crystal molecules are arranged so that the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer that are opposed to each other are substantially parallel. It is preferable to adjust the thickness of the liquid crystal coating.

 また、上述した第2の解決手段において、前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記液晶を固化させるように、前記配向膜の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることが好ましい。 Further, in the above-mentioned second solution, the liquid crystal is solidified in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer opposite to each other are regulated. It is preferable that another alignment film is brought into contact with the surface on the side that is separated from the surface of the alignment film.

 さらに、上述した第2の解決手段において、前記Aプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記液晶を固化させるように、前記Cプレート型位相差層の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることが好ましい。 Further, in the above-mentioned second solution, the liquid crystal is solidified in a state in which the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces of the A-plate type retardation layer opposite to each other are regulated. It is preferable that another alignment film is brought into contact with the surface of the C plate type retardation layer that is separated from the surface.

 本発明は、第3の解決手段として、配向規制力の方向が膜上の全範囲で実質的に同一とされた配向膜上に、ネマチック規則性を有する第1液晶をコーティングする工程と、コーティングされた前記第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向を前記配向膜の配向規制力によって規制した状態で固化させ、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を形成する工程と、形成された前記Aプレート型位相差層上に直接、コレステリック規則性を有する第2液晶であって、固化時の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように調整された第2液晶をコーティングする工程と、コーティングされた前記第2液晶の前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、前記Aプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制した状態で固化させ、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層を形成する工程とを含むことを特徴とする、位相差光学素子の製造方法を提供する。 The present invention provides, as a third solution, a step of coating a first liquid crystal having nematic regularity on an alignment film in which the direction of the alignment control force is substantially the same over the entire area of the film; Forming a A-plate type retardation layer that acts as an A-plate by solidifying in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of the first liquid crystal is regulated by the orientation regulating force of the orientation film. A second liquid crystal having cholesteric regularity directly on the formed A-plate type retardation layer, the second liquid crystal being adjusted so that the selective reflection wavelength upon solidification exists in a range different from the wavelength of incident light. (2) coating the liquid crystal, and changing the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the coated second liquid crystal on the side of the A-plate type retardation layer by the A-plate Forming a C-plate type retardation layer acting as a negative C-plate by solidifying the surface of the retardation layer in a state regulated by the orientation regulating force, thereby producing a retardation optical element. I will provide a.

 なお、上述した第3の解決手段において、前記第1液晶は、ネマチック規則性を有する重合性モノマー分子及びネマチック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化され、前記第2液晶は、コレステリック規則性を有する重合性モノマー分子及びコレステリック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Aプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化されることが好ましい。 In the third solution described above, the first liquid crystal is a liquid crystal containing at least one of a polymerizable monomer molecule having a nematic regularity and a polymerizable oligomer molecule having a nematic regularity. The direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of one liquid crystal is solidified by three-dimensional crosslinking in a state where the direction of the director is regulated by the alignment regulating force of the alignment film, and the second liquid crystal is polymerizable monomer molecules having cholesteric regularity. And a liquid crystal containing at least one of polymerizable oligomer molecules having cholesteric regularity, and the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the second liquid crystal on the side of the A plate type retardation layer is the A plate type. It is preferable that the surface of the retardation layer is solidified by three-dimensional crosslinking while being regulated by the orientation regulating force.

 また、上述した第3の解決手段において、前記第1液晶は、ネマチック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化され、前記第2液晶は、コレステリック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Aプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化されることが好ましい。 Further, in the third solution described above, the first liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having nematic regularity, and a direction of a director of liquid crystal molecules on one surface of the first liquid crystal is equal to the orientation film. The second liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having cholesteric regularity, which is solidified into a glassy state by cooling in a state where the second liquid crystal is regulated by the alignment regulating force of the A-plate type retardation layer side of the second liquid crystal. It is preferable that the liquid crystal molecules are solidified into a glass by cooling in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface is regulated by the orientation regulating force on the surface of the A-plate type retardation layer.

 ここで、上述した第3の解決手段において、前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向が実質的に平行となるように、前記第2液晶のコーティングの厚さを調整することが好ましい。 Here, in the third solution, the direction of the director of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer facing each other is substantially parallel. It is preferable to adjust the thickness of the liquid crystal coating.

 また、上述した第3の解決手段において、前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記第2液晶を固化させるように、前記Aプレート型位相差層の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることが好ましい。 In the third solution, the second liquid crystal is solidified in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer opposite to each other are regulated. It is preferable that another alignment film is brought into contact with the surface of the A-plate type retardation layer that is separated from the surface.

 さらに、上述した第3の解決手段において、前記Aプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記第2液晶を固化させるように、前記配向膜の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることが好ましい。 Further, in the above-described third solution, the second liquid crystal is solidified in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces of the A-plate type retardation layer opposite to each other are regulated. It is preferable that another alignment film is brought into contact with the surface on the side that is separated from the surface of the alignment film.

 本発明は、第4の解決手段として、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された一対の偏光板と、前記液晶セルと前記一対の偏光板の少なくとも一方との間に配置された、上述した第1の解決手段に係る位相差光学素子とを備え、前記位相差光学素子は、前記液晶セルへ入射及び/又は前記液晶セルから出射された所定の偏光状態の光のうち当該液晶セルの法線から傾斜した方向に出射される光の偏光状態を補償することを特徴とする液晶表示装置を提供する。 The present invention provides, as a fourth solution, a liquid crystal cell, a pair of polarizing plates disposed so as to sandwich the liquid crystal cell, and a liquid crystal cell disposed between at least one of the liquid crystal cell and the pair of polarizing plates. And the phase difference optical element according to the first solution means, wherein the phase difference optical element is a liquid crystal of light having a predetermined polarization state incident on the liquid crystal cell and / or emitted from the liquid crystal cell. Provided is a liquid crystal display device, which compensates for a polarization state of light emitted in a direction inclined from a normal line of a cell.

 本発明の第1の解決手段に係る位相差光学素子によれば、プレーナー配向されたコレステリック規則性の構造を有し、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層に、ネマチック規則性の構造を有し、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を隣接して積層した位相差光学素子において、Cプレート型位相差層の構造に起因した選択反射光の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように前記構造の螺旋ピッチを調整し、且つ、Cプレート型位相差層及びAプレート型位相差層の互いに隣接する側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を実質的に一致させるようにしているので、液晶セルと偏光板との間に配置した場合でも表示画像に明暗模様等を発生させることがなく、表示品位が低下してしまうことを効果的に抑制することができる。 According to the retardation optical element according to the first solution of the present invention, the C-plate type retardation layer having a cholesteric regularity structure which is planarly oriented and acting as a negative C plate is provided with a nematic regularity. In a retardation optical element having a structure and having an A-plate type retardation layer acting as an A-plate laminated adjacently, the selective reflection wavelength of the selective reflection light caused by the structure of the C-plate type retardation layer is higher than that of the incident light. The helical pitch of the structure is adjusted so as to be in a range different from the wavelength, and the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surfaces on the adjacent sides of the C-plate type retardation layer and the A-plate type retardation layer is substantially changed. , The display image does not have a light and dark pattern, and the display quality is degraded even when the display image is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate. It can be effectively suppressed and.

 ここで、本発明の第1の解決手段に係る位相差光学素子においては、Cプレート型位相差層の2つの主たる表面における液晶分子のダイレクターの方向が実質的に平行であるようにすることにより、明暗模様等の発生をより効果的に抑制して、表示品位の低下をさらに抑制することができる。 Here, in the retardation optical element according to the first solution of the present invention, the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the C-plate type retardation layer are substantially parallel. Thereby, the occurrence of a light and dark pattern or the like can be more effectively suppressed, and the deterioration of the display quality can be further suppressed.

 また、本発明の第1の解決手段に係る位相差光学素子においては、互いに隣接して積層されたCプレート型位相差層及びAプレート型位相差層の互いに離間する2つの主たる表面における液晶分子のダイレクターの方向が実質的に平行であるようにすることにより、明暗模様等の発生をさらに効果的に抑制することができる。 Further, in the phase difference optical element according to the first solution of the present invention, the liquid crystal molecules on two main surfaces of the C plate type phase difference layer and the A plate type phase difference layer which are stacked adjacent to each other are separated from each other. By making the directions of the directors substantially parallel, the occurrence of a light and dark pattern or the like can be more effectively suppressed.

 さらに、本発明の第1の解決手段に係る位相差光学素子においては、Cプレート型位相差層の2つの主たる表面の間に、実質的に0.5×整数倍のピッチ数の螺旋構造を有するようにすることにより、Cプレート型位相差層の2つの主たる表面における液晶分子のダイレクターの方向を正確に一致させることができ、これにより、明暗模様等の発生をより効果的に抑制して、表示品位の低下をさらに抑制することができる。 Further, in the retardation optical element according to the first solution of the present invention, a spiral structure having a pitch number of substantially 0.5 × an integral multiple between two main surfaces of the C-plate type retardation layer is provided. With such a configuration, the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the C-plate type retardation layer can be made to exactly coincide with each other. Thus, a decrease in display quality can be further suppressed.

 本発明の第2の解決手段に係る位相差光学素子の製造方法によれば、配向規制力の方向が膜上の全範囲で実質的に同一とされた配向膜上に、コレステリック規則性を有する第1液晶をコーティングして、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層を形成し、次いで、この形成されたCプレート型位相差層上に直接、ネマチック規則性を有する第2液晶をコーティングして、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を形成しているので、負のCプレートとして作用する位相差層とAプレートとして作用する位相差層とを含んでなる位相差光学素子であって、表示画像に明暗模様を発生させることがなく、且つ、表示品位が低下してしまうことを効果的に抑制することができる位相差光学素子を容易に製造することができる。 According to the method for manufacturing a retardation optical element according to the second solution of the present invention, the direction of the alignment regulating force has a cholesteric regularity on the alignment film substantially the same in the entire range on the film. The first liquid crystal is coated to form a C-plate type retardation layer acting as a negative C-plate, and then a second liquid crystal having nematic regularity is directly formed on the formed C-plate type retardation layer. A phase difference optical element comprising a phase difference layer acting as a negative C plate and a phase difference layer acting as an A plate because the coating forms an A plate type retardation layer acting as an A plate. Therefore, it is possible to easily manufacture a phase difference optical element that does not generate a light and dark pattern in a display image and that can effectively suppress a decrease in display quality.

 本発明の第3の解決手段に係る位相差光学素子の製造方法によれば、配向規制力の方向が膜上の全範囲で実質的に同一とされた配向膜上に、ネマチック規則性を有する第1液晶をコーティングして、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を形成し、次いで、この形成されたAプレート型位相差層上に直接、コレステリック規則性を有する第2液晶をコーティングして、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層を形成しているので、負のCプレートとして作用する位相差層とAプレートとして作用する位相差層とを含んでなる位相差光学素子であって、表示画像に明暗模様を発生させることがなく、且つ、表示品位が低下してしまうことを効果的に抑制することができる位相差光学素子を容易に製造することができる。 According to the method for manufacturing a retardation optical element according to the third solution of the present invention, the alignment regulating force has a nematic regularity on an alignment film in which the direction of the alignment regulating force is substantially the same in the entire range on the film. The first liquid crystal is coated to form an A-plate type retardation layer acting as an A-plate, and then the second liquid crystal having cholesteric regularity is directly coated on the formed A-plate type retardation layer. Since the C-plate type retardation layer acting as a negative C-plate is formed, a retardation optical element including a retardation layer acting as a negative C-plate and a retardation layer acting as an A-plate Therefore, it is possible to easily manufacture a phase difference optical element that does not generate a light and dark pattern in a display image and that can effectively suppress a decrease in display quality.

 本発明の第4の解決手段によれば、液晶表示装置の液晶セルと偏光板との間に位相差光学素子を配置し、液晶セルへ入射及び/又は液晶セルから出射された所定の偏光状態の光のうち当該液晶セルの法線から傾斜した方向に出射される光の偏光状態を補償するので、液晶表示装置における明暗模様の発生を抑制するとともにコントラストを向上させることができ、表示品位の低下を抑制することができる。 According to the fourth solution of the present invention, a phase difference optical element is arranged between a liquid crystal cell and a polarizing plate of a liquid crystal display device, and a predetermined polarization state incident on the liquid crystal cell and / or emitted from the liquid crystal cell is determined. Of the light emitted from the liquid crystal cell in a direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell, it is possible to suppress the occurrence of bright and dark patterns in the liquid crystal display device and improve the contrast, thereby improving the display quality. The decrease can be suppressed.

 以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

 まず、図1により、本実施の形態に係る位相差光学素子について説明する。 First, the phase difference optical element according to the present embodiment will be described with reference to FIG.

 図1に示されるように、位相差光学素子10は、プレーナー配向されたコレステリック規則性の構造を有するCプレート型位相差層12と、Cプレート型位相差層12に隣接して積層され、ネマチック規則性の構造を有するAプレート型位相差層14とを備えている。 As shown in FIG. 1, a retardation optical element 10 is formed by laminating a C-plate type retardation layer 12 having a cholesteric regular structure with a planar orientation and a C-plate type retardation layer 12, and An A-plate type retardation layer 14 having a regular structure.

 このうち、Cプレート型位相差層12は、厚さ方向(法線15の方向)に直交するように配置された互いに対向する2つの主たる表面(広い方の表面)12A、12Bを有している。なお、Cプレート型位相差層12は、コレステリック規則性の構造に起因して異方性、即ち複屈折性を有し、厚さ方向の屈折率と面方向の屈折率とが異なるので、負のCプレートとして作用する。即ち、3次元直交座標系で、Cプレート型位相差層12の面方向の屈折率をNx、Ny、厚さ方向の屈折率をNzとすると、Nx=Ny>Nzの関係となっている。 Among them, the C-plate type retardation layer 12 has two main surfaces (wider surfaces) 12A and 12B opposed to each other and arranged to be orthogonal to the thickness direction (the direction of the normal 15). I have. The C-plate type retardation layer 12 has anisotropy, that is, birefringence due to the structure of the cholesteric regularity, and the refractive index in the thickness direction and the refractive index in the plane direction are different. Act as a C-plate. That is, in the three-dimensional orthogonal coordinate system, when the refractive index in the plane direction of the C-plate type retardation layer 12 is Nx and Ny and the refractive index in the thickness direction is Nz, the relationship is Nx = Ny> Nz.

 また、Aプレート型位相差層14は、厚さ方向(法線15の方向)に直交するように配置された互いに対向する2つの主たる表面(広い方の表面)14A、14Bを有している。なお、Aプレート型位相差層12は、ネマチック規則性の構造に起因して異方性、即ち複屈折性を有し、面方向の屈折率が異なるので、(正の)Aプレートとして作用する。即ち、3次元直交座標系で、Aプレート型位相差層14の面方向の屈折率をNx、Ny、厚さ方向の屈折率をNzとすると、Nx>Ny=Nzの関係となっている。 Further, the A-plate type retardation layer 14 has two main surfaces (wider surfaces) 14A and 14B opposed to each other and arranged orthogonal to the thickness direction (direction of the normal 15). . The A-plate type retardation layer 12 has anisotropy, that is, birefringence due to the nematic regularity structure, and has a different refractive index in the plane direction, and thus acts as a (positive) A-plate. . That is, in the three-dimensional orthogonal coordinate system, when the refractive index in the plane direction of the A-plate type retardation layer 14 is Nx and Ny, and the refractive index in the thickness direction is Nz, the relationship is Nx> Ny = Nz.

 ここで、Cプレート型位相差層12のうちAプレート型位相差層14側の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向と、Aプレート型位相差層14のうちCプレート型位相差層12側の表面14Aにおける液晶分子のダイレクターNaの方向とが実質的に一致している。なお、Cプレート型位相差層12の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向とAプレート型位相差層14の表面14Aにおける液晶分子のダイレクターの方向のばらつきの範囲は、±10°以内、好ましく±5°以内、さらに好ましくは±1°以内である。 Here, the direction of the director Cb of the liquid crystal molecules on the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12 on the side of the A-plate type retardation layer 14 and the C-plate type retardation layer 12 of the A-plate type retardation layer 14 The direction of the director Na of the liquid crystal molecules on the side surface 14A substantially matches. Note that the range of variation between the direction of the director Cb of the liquid crystal molecules on the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12 and the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 14A of the A-plate type retardation layer 14 is within ± 10 °. , Preferably within ± 5 °, more preferably within ± 1 °.

 なお、ここでいう「実質的に一致する」とは、液晶分子のダイレクターの方向がほぼ180度ずれている場合、即ち液晶分子の頭及び尻が同一の方向にある場合も含むものである。これは、多くの場合、液晶分子の頭と尻とを光学的に区別することができないからである。なお、この関係は、後述する場合(Cプレート型位相差層12の2つの主たる表面12A、12Bにおける液晶分子のダイレクターCa、Cbの方向が「実質的に平行である」場合や、Cプレート型位相差層12及びAプレート型位相差層14の互いに離間する2つの表面12A、14Bにおける液晶分子のダイレクターCa、Nbの方向が「実質的に平行である」場合)も同様である。 Note that “substantially coincide” here includes the case where the directions of the directors of the liquid crystal molecules are displaced by approximately 180 degrees, that is, the case where the heads and buttocks of the liquid crystal molecules are in the same direction. This is because, in many cases, the head and tail of the liquid crystal molecules cannot be optically distinguished. This relationship will be described later (when the directions of the directors Ca and Cb of the liquid crystal molecules on the two main surfaces 12A and 12B of the C-plate type retardation layer 12 are “substantially parallel”, The same applies to the case where the directions of the directors Ca and Nb of the liquid crystal molecules on the two spaced surfaces 12A and 14B of the type retardation layer 12 and the A-plate type retardation layer 14 are "substantially parallel".

 また、「液晶分子」という用語は、一般的には液体の流動性と結晶の異方性とを兼ね備えた分子という意味で用いられるが、本明細書においては、流動性を有する状態で有していた異方性を保持しつつ固化された分子についても便宜上、「液晶分子」という用語を用いることとする。分子が流動性を有する状態で有していた異方性を保持しつつ固化させる方法としては、例えば、重合可能な基を有する液晶性分子(重合性モノマー分子又は重合性オリゴマー分子)を架橋させる方法や、高分子液晶(液晶ポリマー)をガラス転移温度以下に冷却する方法等がある。 Further, the term “liquid crystal molecule” is generally used to mean a molecule having both fluidity of liquid and anisotropy of crystal, but in the present specification, the term “liquid crystal molecule” refers to a molecule having fluidity. For the sake of convenience, the term “liquid crystal molecules” will be used for molecules that have been solidified while maintaining the anisotropy. As a method of solidifying the molecules while maintaining the anisotropy that the molecules have in a fluid state, for example, a liquid crystal molecule having a polymerizable group (polymerizable monomer molecule or polymerizable oligomer molecule) is cross-linked. And a method of cooling a polymer liquid crystal (liquid crystal polymer) to a glass transition temperature or lower.

 なお、Cプレート型位相差層12の2つの主たる表面のうち、一方の表面12Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向はその面内で実質的に一致しており、他方の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向もその面内で実質的に一致していることが好ましい。なお、Cプレート型位相差層12の一方の表面12A及び他方の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターCa、Cbの方向のばらつきの範囲は、±10°以内、好ましく±5°以内、さらに好ましくは±1°以内であることが好ましい。 Note that, of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer 12, the direction of the director Ca of the liquid crystal molecules on one surface 12A substantially coincides in that surface, and the direction of the liquid crystal molecules on the other surface 12B. It is preferable that the direction of the director Cb substantially coincides in that plane. The range of the variation in the direction of the directors Ca and Cb of the liquid crystal molecules on one surface 12A and the other surface 12B of the C-plate type retardation layer 12 is within ± 10 °, preferably within ± 5 °, and more preferably. It is preferable that it is within ± 1 °.

 ここで、Cプレート型位相差層12の表面12A、12Bにおいて、液晶分子のダイレクターCa、Cbの方向が実質的に一致しているか否かは、Cプレート型位相差層12の断面を透過型電子顕微鏡で観察することによって判別することができる。詳細には、透過型電子顕微鏡により、コレステリック規則性の液晶構造のまま固化されたCプレート型位相差層12の断面を観察すると、コレステリック規則性の液晶構造特有の、分子の螺旋ピッチに相当する明暗模様が観察される。従って、このとき、各表面12A、12Bにおいて、面に沿って明暗の濃度にばらつきがなくほぼ同程度に見えれば、この面内の液晶分子のダイレクターの方向が実質的に一致しているものと判断することができる。 Here, on the surfaces 12A and 12B of the C-plate type retardation layer 12, it is determined whether or not the directions of the directors Ca and Cb of the liquid crystal molecules substantially coincide with each other through the cross section of the C-plate type retardation layer 12. It can be determined by observing with a scanning electron microscope. More specifically, when a cross section of the C-plate type retardation layer 12 solidified in a cholesteric regular liquid crystal structure is observed with a transmission electron microscope, it corresponds to a helical pitch of molecules specific to a cholesteric regular liquid crystal structure. Light and dark patterns are observed. Therefore, at this time, if the light and dark densities appear to be substantially the same on the surfaces 12A and 12B without any variation along the surfaces, the directions of the directors of the liquid crystal molecules in these surfaces are substantially the same. Can be determined.

 なお、図1に示す位相差光学素子10において、コレステリック規則性の構造を有し、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層12は、複屈折性を有しており、厚さ方向の屈折率と面方向の屈折率とが異なっている。従って、Cプレート型位相差層12に直線偏光が入射する場合には、Cプレート型位相差層12の法線15の方向に入射した直線偏光は位相シフトされずに透過されるものの、Cプレート型位相差層12の法線15から傾斜した方向に入射した直線偏光はCプレート型位相差層12を透過する際に位相差が生じて楕円偏光となる。なお逆に、Cプレート型位相差層12の法線15から傾斜した方向に楕円偏光が入射した場合には、入射した楕円偏光を直線偏光にすることも可能である。 In the retardation optical element 10 shown in FIG. 1, the C-plate type retardation layer 12 having a cholesteric regularity structure and acting as a negative C-plate has birefringence, and has a thickness direction. Is different from the refractive index in the plane direction. Therefore, when linearly polarized light is incident on the C-plate type retardation layer 12, the linearly polarized light incident in the direction of the normal 15 of the C-plate type retardation layer 12 is transmitted without being phase-shifted, Linearly polarized light incident in a direction inclined from the normal line 15 of the mold phase difference layer 12 has a phase difference when passing through the C-plate type phase difference layer 12 and becomes elliptically polarized light. Conversely, when elliptically polarized light is incident in a direction inclined from the normal 15 of the C-plate type retardation layer 12, the incident elliptically polarized light can be converted to linearly polarized light.

 これに対し、ネマチック規則性の構造を有し、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層14も複屈折性を有しているが、面方向の屈折率が異なっている。即ち、表面14A、14Bに沿った方向でも、ダイレクターNa、Nbの方向の屈折率と、ダイレクターNa、Nbに垂直な方向の屈折率とが異なる。なお、ダイレクターNa、Nbに垂直な方向の屈折率と、厚さ方向の屈折率とは等しい。 On the other hand, the A-plate type retardation layer 14 having a nematic regular structure and acting as an A-plate also has birefringence, but has a different refractive index in the plane direction. That is, even in the directions along the surfaces 14A and 14B, the refractive indexes in the directions of the directors Na and Nb are different from the refractive indexes in the directions perpendicular to the directors Na and Nb. The refractive index in the direction perpendicular to the directors Na and Nb is equal to the refractive index in the thickness direction.

 従って、このような、複屈折の態様が方向的に異なる2種類の位相差層(Cプレート型位相差層12及びAプレート型位相差層14)を併用して位相差光学素子を構成することにより、法線15の方向に透過する光及び法線15から傾斜した方向に透過する光の双方に対して位相シフト作用を施すことができ、多様な光学的補償を実現することができる。 Accordingly, a phase difference optical element is constituted by using two kinds of phase difference layers (C-plate type phase difference layer 12 and A-plate type phase difference layer 14) having different birefringence modes in different directions. As a result, both the light transmitted in the direction of the normal 15 and the light transmitted in the direction inclined from the normal 15 can be subjected to a phase shift effect, and various optical compensations can be realized.

 なおこのとき、Cプレート型位相差層12及びAプレート型位相差層14が互いに隣接して積層され、且つ、Cプレート型位相差層12及びAプレート型位相差層14の互いに隣接する側の表面12B、14Aにおける液晶分子のダイレクターCb、Naの方向が実質的に一致しているので、液晶表示装置の液晶セルと偏光板との間に配置した場合でも表示画像に明暗模様等を発生させることがなく、表示品位が低下してしまうことを効果的に抑制することができる。 At this time, the C-plate type phase difference layer 12 and the A-plate type phase difference layer 14 are laminated adjacent to each other, and the C-plate type phase difference layer 12 and the A-plate type phase difference layer 14 Since the directions of the directors Cb and Na of the liquid crystal molecules on the surfaces 12B and 14A substantially coincide with each other, even when the liquid crystal display device is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate, a light and dark pattern or the like is generated on the display image. Therefore, it is possible to effectively prevent the display quality from deteriorating.

 なお、Cプレート型位相差層12においては、コレステリック規則性の構造に起因した選択反射光の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲(選択反射波長が入射光の波長よりも小さくなるか又は大きくなる範囲)に存在するように構造の螺旋ピッチが調整されている。これにより、例えば入射光が可視光線であるような場合であっても、液晶分子の螺旋構造による選択反射によって入射光(可視光線)が反射されることがなく、着色等の問題が生じない。 In the C-plate type retardation layer 12, the selective reflection wavelength of the selective reflection light due to the cholesteric regularity structure is different from the wavelength of the incident light (the selective reflection wavelength is smaller than the wavelength of the incident light or The helical pitch of the structure is adjusted so as to exist in the range where the structure becomes larger. Thus, even if the incident light is a visible light, for example, the incident light (visible light) is not reflected by the selective reflection by the helical structure of the liquid crystal molecules, and there is no problem such as coloring.

 ここで、コレステリック規則性の構造を有するCプレート型位相差層12における選択反射の現象について簡単に説明しておく。 Here, the phenomenon of selective reflection in the C-plate type retardation layer 12 having a cholesteric regularity structure will be briefly described.

 コレステリック規則性の構造は一般的に、液晶のプレーナー配列に基づいて、一方向の旋光成分(円偏光成分)と、これと逆回りの旋光成分とを分離する旋光選択特性(偏光分離特性)を有している。 In general, a cholesteric regularity structure has an optical rotation selection characteristic (polarization separation characteristic) for separating an optical rotation component in one direction (a circularly polarized light component) and an optical rotation component in the opposite direction based on the planar arrangement of the liquid crystal. Have.

 このような現象は、円偏光二色性として知られ、液晶分子の螺旋構造における旋回方向を適宜選択すると、この旋回方向と同一の旋光方向を有する円偏光成分が選択的に反射される。 現象 This phenomenon is known as circular dichroism, and when the direction of rotation in the helical structure of liquid crystal molecules is appropriately selected, a circularly polarized light component having the same optical rotation direction as this direction of rotation is selectively reflected.

 この場合の最大旋光偏光光散乱(選択反射のピーク)は、次式(1)の選択反射波長λ0で生じる。 最大 In this case, the maximum optical rotation polarized light scattering (peak of selective reflection) occurs at the selective reflection wavelength λ0 of the following equation (1).

  λ0=nav・p     … (1)
 ここで、pは液晶分子の螺旋構造における螺旋ピッチ、navは螺旋軸に直交する平面内の平均屈折率である。
λ0 = nav · p (1)
Here, p is a helical pitch in a helical structure of liquid crystal molecules, and nav is an average refractive index in a plane orthogonal to the helical axis.

 一方、このときの選択反射光の波長バンド幅Δλは、次式(2)で表される。 On the other hand, the wavelength bandwidth Δλ of the selectively reflected light at this time is expressed by the following equation (2).

  Δλ=Δn・p      … (2)
 ここで、Δnは常光に対する屈折率と異常光に対する屈折率との差として表される複屈折値である。
Δλ = Δn · p (2)
Here, Δn is a birefringence value expressed as a difference between the refractive index for ordinary light and the refractive index for extraordinary light.

 即ち、このようなコレステリック規則性の構造において、入射した無偏光は、上述したような偏光分離特性に従って、選択反射波長λ0を中心とした波長バンド幅△λの範囲の光の右旋又は左旋の円偏光成分の一方が反射され、他方の円偏光成分及び選択反射波長以外の他の波長領域の光(無偏光)が透過される。なお、反射された右旋又は左旋の円偏光成分は、通常の反射とは異なり、旋回方向が反転されることなく反射される。 That is, in such a cholesteric regularity structure, the incident non-polarized light has a right-handed or left-handed rotation of light in a wavelength bandwidth △ λ centered on the selective reflection wavelength λ0 according to the polarization separation characteristics as described above. One of the circularly polarized light components is reflected, and the other circularly polarized light component and light (non-polarized light) in a wavelength region other than the selective reflection wavelength are transmitted. The reflected right-handed or left-handed circularly polarized light component is reflected without reversing the turning direction, unlike normal reflection.

 ここで、着色が問題となる可視光線の波長バンド幅は380〜780nmであるので、コレステリック規則性の構造に起因した選択反射光の選択反射波長が380nm以下か又は780nm以上であるようにコレステリック規則性の構造を構成するとよい。これにより、Cプレート型位相差層12に負のCプレートとしての作用を発現させながら、入射光(可視光線)を反射してしまうことによる着色等の問題を防止することができる。なお、選択反射光の選択反射波長が入射光の波長よりも小さい場合には、旋光作用が小さくなるので、より好ましい。 Here, since the wavelength band width of visible light in which coloring is a problem is 380 to 780 nm, the cholesteric rule is set so that the selective reflection wavelength of the selective reflection light resulting from the structure of cholesteric regularity is 380 nm or less or 780 nm or more. It is good to constitute a sex structure. This can prevent problems such as coloring due to reflection of incident light (visible light) while allowing the C-plate type retardation layer 12 to function as a negative C-plate. It is more preferable that the selective reflection wavelength of the selective reflection light is smaller than the wavelength of the incident light because the optical rotation is reduced.

 次に、図2により、本実施の形態に係る位相差光学素子の変形例について説明する。 Next, a modified example of the phase difference optical element according to the present embodiment will be described with reference to FIG.

 図2に示されるように、位相差光学素子20は、プレーナー配向されたコレステリック規則性の構造を有するCプレート型位相差層22と、Cプレート型位相差層22に隣接して積層され、ネマチック規則性の構造を有するAプレート型位相差層14とを備えている。 As shown in FIG. 2, the retardation optical element 20 includes a C-plate type retardation layer 22 having a cholesteric regular structure in a planar orientation, and a lamination adjacent to the C-plate type retardation layer 22. An A-plate type retardation layer 14 having a regular structure.

 このうち、Cプレート型位相差層22は、図1に示す位相差光学素子10のCプレート型位相差層12と同様に負のCプレートとして作用するものであり、厚さ方向(法線15の方向)に直交するように配置された互いに対向する2つの主たる表面(広い方の表面)22A、22Bを有している。 Among them, the C-plate type retardation layer 22 functions as a negative C-plate similarly to the C-plate type retardation layer 12 of the retardation optical element 10 shown in FIG. ), Two main surfaces (wider surfaces) 22A and 22B opposed to each other and arranged to be orthogonal to (i.

 ここで、Cプレート型位相差層22の2つの主たる表面22A、22Bのうち、Aプレート型位相差層14側の表面22Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向と、Aプレート型位相差層14から離間している側の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向とは実質的に平行である。なお、Cプレート型位相差層22の一方の表面22Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向(平均方向)と他方の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向(平均方向)とがなす角度は±10°以内、好ましく±5°以内、さらに好ましくは±1°以内であることが好ましい。 Here, of the two main surfaces 22A and 22B of the C-plate type retardation layer 22, the direction of the director Cb of the liquid crystal molecule on the surface 22B on the side of the A-plate type retardation layer 14, and the A-plate type retardation layer 14 Is substantially parallel to the direction of the director Ca of the liquid crystal molecules on the surface 22 </ b> A on the side away from the liquid crystal molecules. The angle between the direction (average direction) of the director Cb of the liquid crystal molecules on one surface 22B of the C-plate type retardation layer 22 and the direction (average direction) of the director Ca of the liquid crystal molecules on the other surface 22A is It is preferably within ± 10 °, preferably within ± 5 °, and more preferably within ± 1 °.

 また、Cプレート型位相差層22のうちAプレート型位相差層14から離間している側の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向と、Aプレート型位相差層14のうちCプレート型位相差層22から離間している側の表面14Bにおける液晶分子のダイレクターNbの方向とは実質的に平行である。なお、Cプレート型位相差層22の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向(平均方向)とAプレート型位相差層14の表面14Bにおける液晶分子のダイレクターNbの方向(平均方向)とがなす角度は±10°以内、好ましく±5°以内、さらに好ましくは±1°以内であることが好ましい。 The direction of the director Ca of the liquid crystal molecules on the surface 22A on the side of the C-plate type retardation layer 22 that is separated from the A-plate type retardation layer 14, and the C-plate type retardation layer 14 The direction of the director Nb of the liquid crystal molecules on the surface 14B on the side separated from the retardation layer 22 is substantially parallel. The direction (average direction) of the director Ca of liquid crystal molecules on the surface 22A of the C-plate type retardation layer 22 and the direction (average direction) of the director Nb of liquid crystal molecules on the surface 14B of the A-plate type retardation layer 14 It is preferable that the angle formed is within ± 10 °, preferably within ± 5 °, and more preferably within ± 1 °.

 ここで、図2に示す位相差光学素子20においては、Cプレート型位相差層22の2つの主たる表面22A、22Bにおける液晶分子のダイレクターCa、Cbの方向を正確に一致(即ち平行に)させるため、Cプレート型位相差層22の厚さを、コレステリック規則性の構造(螺旋構造)の螺旋ピッチpの0.5×整数倍とし、表面22A、22Bの間に、実質的に0.5×整数倍のピッチ数の螺旋構造が形成されるようにするとよい。このようにすることにより、例えば図3(A)〜(C)に模式的に示されるように、光学的に、液晶分子のコレステリック規則性の螺旋ピッチpの半分の距離で厚さが割り切れることとなり、単純化された理論式である上式(1)からの光学的なズレ、特に螺旋軸に沿って入射する入射光に対する位相シフト差による偏光状態の乱れが抑制される。 Here, in the retardation optical element 20 shown in FIG. 2, the directions of the directors Ca and Cb of the liquid crystal molecules on the two main surfaces 22A and 22B of the C-plate type retardation layer 22 exactly match (ie, in parallel). In this case, the thickness of the C-plate type retardation layer 22 is set to 0.5 × integer multiple of the helical pitch p of the cholesteric regularity structure (spiral structure), and is substantially equal to 0.1 mm between the surfaces 22A and 22B. It is preferable that a spiral structure having a pitch number of 5 × an integral multiple is formed. By doing so, the thickness is optically divisible by half the distance of the helical pitch p of the cholesteric regularity of the liquid crystal molecules, as schematically shown in, for example, FIGS. Thus, the optical deviation from the simplified equation (1), particularly the disturbance of the polarization state due to the phase shift difference with respect to the incident light incident along the helical axis is suppressed.

 なお、図2に示す位相差光学素子20は、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層の構成が異なる点を除いて、他は、図1に示す位相差光学素子10の構成と略同一であるので、その他の構成についての詳細な説明は省略する。 The phase difference optical element 20 shown in FIG. 2 has the same configuration as the phase difference optical element 10 shown in FIG. 1 except that the configuration of a C-plate type phase difference layer acting as a negative C plate is different. Since they are substantially the same, detailed description of the other components is omitted.

 ここで、位相差光学素子10、20のCプレート型位相差層12、22及びAプレート型位相差層14の材料としては、3次元架橋可能な液晶性モノマー又は液晶性オリゴマー(重合性モノマー分子又は重合性オリゴマー分子)を用いることができる他、冷却によりガラス状に固化することが可能な高分子液晶(液晶ポリマー)を用いることもできる。 Here, as a material of the C-plate type retardation layers 12 and 22 and the A-plate type retardation layers 14 of the retardation optical elements 10 and 20, a three-dimensionally crosslinkable liquid crystal monomer or liquid crystal oligomer (polymerizable monomer molecule) is used. Alternatively, a polymer liquid crystal (liquid crystal polymer) that can be solidified into a glass by cooling can be used.

 このうち、Cプレート型位相差層12、22及びAプレート型位相差層14の材料として、3次元架橋可能な重合性モノマー分子を用いる場合は、特開平7−258638号公報や特表平10−508882号公報に開示されているような、液晶性モノマー及びキラル化合物の混合物を用いることができる。また、3次元架橋可能な重合性オリゴマー分子を用いる場合は、特開昭57−165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等が望ましい。なお、「3次元架橋」とは、重合性モノマー分子又は重合性オリゴマー分子を互いに3次元的に重合して、網目(ネットワーク)構造の状態にすることを意味する。このような状態にすることにより、液晶分子をコレステリック規則性の構造又はネマチック規則性の構造のままで光学的に固定化することができ、光学膜としての取り扱いが容易な、常温で安定したフィルム状の膜とすることができる。 Among them, when a polymerizable monomer molecule capable of three-dimensionally cross-linking is used as a material of the C-plate type retardation layers 12 and 22 and the A-plate type retardation layer 14, Japanese Patent Application Laid-Open No. A mixture of a liquid crystalline monomer and a chiral compound as disclosed in JP-A-508882 can be used. When a polymerizable oligomer molecule capable of three-dimensional cross-linking is used, a cyclic organopolysiloxane compound having a cholesteric phase as disclosed in JP-A-57-165480 is desirable. The term “three-dimensional crosslinking” means that polymerizable monomer molecules or polymerizable oligomer molecules are three-dimensionally polymerized with each other to form a network structure. In such a state, the liquid crystal molecules can be optically fixed with the cholesteric regular structure or the nematic regular structure, and the film is easy to handle as an optical film and is stable at room temperature. Can be formed into a membrane.

 ここで、3次元架橋可能な重合性モノマー分子を用いる場合を例に挙げると、液晶性モノマーを所定の温度で液晶相にするとネマチック液晶になる。また、この液晶性モノマーにカイラル剤を添加することによりカイラルネマチック液晶(コレステリック液晶)が得られる。より具体的な例を示すと、例えば一般式(1)〜(11)に示されるような液晶性モノマーを用いることができる。なお、一般式(11)で示される液晶性モノマーの場合には、Xは2〜5(整数)であることが好ましい。 Here, taking a case where a polymerizable monomer molecule capable of three-dimensional cross-linking is used as an example, a nematic liquid crystal is obtained when a liquid crystal monomer is converted into a liquid crystal phase at a predetermined temperature. By adding a chiral agent to this liquid crystalline monomer, a chiral nematic liquid crystal (cholesteric liquid crystal) can be obtained. More specifically, for example, liquid crystalline monomers represented by general formulas (1) to (11) can be used. In the case of the liquid crystalline monomer represented by the general formula (11), X is preferably 2 to 5 (integer).

Figure 2004110003
Figure 2004110003

 また、カイラル剤としては、例えば一般式(12)〜(14)に示されるようなカイラル剤を用いることが好ましい。なお、一般式(12)、(13)で示されるカイラル剤の場合、Xは2〜12(整数)であることが好ましく、また、一般式(14)で示されるカイラル剤の場合、Xは2〜5(整数)であることが好ましい。なお、一般化式(12)において、Rは水素又はメチル基を示す。 Further, as the chiral agent, for example, it is preferable to use a chiral agent represented by any of the general formulas (12) to (14). In the case of the chiral agents represented by the general formulas (12) and (13), X is preferably 2 to 12 (integer), and in the case of the chiral agent represented by the general formula (14), X is It is preferably 2 to 5 (integer). In the general formula (12), R 4 represents hydrogen or a methyl group.

Figure 2004110003
Figure 2004110003

 一方、Cプレート型位相差層12、22及びAプレート型位相差層14の材料として、液晶ポリマーを用いる場合には、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖及び側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9−133810号公報に開示されているような液晶性高分子、特開平11−293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。 On the other hand, when a liquid crystal polymer is used as a material of the C-plate type retardation layers 12 and 22 and the A-plate type retardation layer 14, a mesogen group presenting a liquid crystal has a main chain, a side chain, or a main chain and a side chain. A polymer introduced at both positions, a polymer cholesteric liquid crystal having a cholesteryl group introduced into a side chain, a liquid crystalline polymer as disclosed in JP-A-9-133810, and disclosed in JP-A-11-293252. A liquid crystalline polymer as described above can be used.

 次に、このような構成からなる本実施の形態に係る位相差光学素子10(20)の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the retardation optical element 10 (20) according to the present embodiment having such a configuration will be described.

(第1の製造方法)
 まず、図4(A)〜(E)により、Cプレート型位相差層12(22)及びAプレート型位相差層14の材料として、重合性モノマー分子又は重合性オリゴマー分子を用いる場合の製造方法について説明する。
(First manufacturing method)
First, referring to FIGS. 4A to 4E, a production method in which a polymerizable monomer molecule or a polymerizable oligomer molecule is used as a material of the C-plate type retardation layer 12 (22) and the A-plate type retardation layer 14 is shown. Will be described.

(1) Cプレート型位相差層の形成
 この場合には、図4(A)に示されるように、ガラス基板又はTAC(三酢酸セルロース)フィルム等の高分子フィルム16上に配向膜17を形成しておき、その上に、図4(B)に示されるように、コレステリック規則性を有する重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18をコーティングし、配向膜17の配向規制力によって配向させる。このとき、コーティングされた重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18は液晶層を構成している。
(1) Formation of C-plate type retardation layer In this case, as shown in FIG. 4A, an alignment film 17 is formed on a glass substrate or a polymer film 16 such as a TAC (cellulose triacetate) film. Then, as shown in FIG. 4B, a polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 18 having cholesteric regularity is coated thereon, and the alignment is performed by the alignment control force of the alignment film 17. . At this time, the coated polymerizable monomer molecules (or polymerizable oligomer molecules) 18 constitute a liquid crystal layer.

 なお、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18を所定の温度で液晶層にした場合には、ネマチック液晶になるが、ここに任意のカイラル剤を添加すれば、カイラルネマチック液晶(コレステリック液晶)となる。具体的には例えば、重合性モノマー分子又は重合性オリゴマー分子に、カイラル剤を数%〜10%程度入れるとよい。なお、カイラル剤の種類を変えてカイラルパワーを変えるか、あるいは、カイラル剤の濃度を変化させることにより、重合性モノマー分子又は重合性オリゴマー分子の分子構造に起因する選択反射波長を制御することができる。なお、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18は、その固化時の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように調整されている。 When the polymerizable monomer molecules (or polymerizable oligomer molecules) 18 are formed into a liquid crystal layer at a predetermined temperature, the liquid crystal layer becomes a nematic liquid crystal. However, if an arbitrary chiral agent is added thereto, a chiral nematic liquid crystal (cholesteric liquid crystal) is obtained. ). Specifically, for example, it is preferable to add a chiral agent to the polymerizable monomer molecule or the polymerizable oligomer molecule in a proportion of several% to 10%. In addition, it is possible to control the selective reflection wavelength caused by the molecular structure of the polymerizable monomer molecule or the polymerizable oligomer molecule by changing the chiral power by changing the type of the chiral agent, or by changing the concentration of the chiral agent. it can. The polymerizable monomer molecules (or polymerizable oligomer molecules) 18 are adjusted so that the selective reflection wavelength at the time of solidification thereof is in a range different from the wavelength of the incident light.

 また、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18は、コーティングし易いように粘度を低下させるため、必要に応じて、トルエンやMEK等の溶媒に溶かしてコーティング液としてもよい。この場合には、紫外線や電子線の照射により3次元架橋する前に溶媒を蒸発させるための乾燥工程が必要となる。好ましくは、コーティング液をコーティングするコーティング工程を行った後、溶媒を蒸発させる乾燥工程を行い、次いで、液晶層になる温度を保持した後、液晶を配向させる配向工程を行うようにするとよい。 The polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 18 may be dissolved in a solvent such as toluene or MEK to form a coating solution, if necessary, in order to lower the viscosity so as to facilitate coating. In this case, a drying step for evaporating the solvent is required before three-dimensional crosslinking is performed by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Preferably, after performing a coating step of coating a coating liquid, a drying step of evaporating a solvent is performed, and then, after maintaining a temperature for forming a liquid crystal layer, an alignment step of aligning liquid crystal is performed.

 次に、この配向状態のまま、即ち、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18の配向膜17側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、配向膜17の表面の配向規制力によって規制した状態で、図4(C)に示されるように、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18を、予め添加しておいた光重合開始剤と外部から照射した紫外線とによって重合を開始させるか、又は電子線で直接重合を開始させることにより、3次元架橋(ポリマー化)して固化すれば、上述したような負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層12が形成される。 Next, in this alignment state, that is, the direction of the director of the liquid crystal molecule on the surface of the polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 18 on the side of the alignment film 17 is changed by the alignment regulating force of the surface of the alignment film 17. In the regulated state, as shown in FIG. 4 (C), polymerization of the polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 18 is carried out by a photopolymerization initiator added in advance and ultraviolet light irradiated from the outside. If the polymerization is started or the polymerization is started directly by an electron beam to solidify by three-dimensional crosslinking (polymerization), the C-plate type retardation layer 12 acting as a negative C-plate as described above is formed. You.

 ここで、配向膜17の配向規制力の方向を配向膜17上の全範囲で実質的に一致させておけば、Cプレート型位相差層12のうち配向膜17に接触する表面12Aにおける液晶分子のダイレクターの方向を、その接触面内で実質的に一致させることができる。 Here, if the direction of the alignment regulating force of the alignment film 17 is substantially matched in the entire range on the alignment film 17, the liquid crystal molecules on the surface 12 A of the C-plate type retardation layer 12 which is in contact with the alignment film 17 are formed. The directions of the directors can be substantially matched in the contact area.

 この場合、Cプレート型位相差層12のうち配向膜17から離間している側の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターの方向を、当該表面12Bの全範囲において実質的に一致させるためには、Cプレート型位相差層12の膜厚を均一にするとよい。また、図5(A)〜(D)に示されるように、図4(A)〜(C)に示される工程のうち、重合性モノマー分子(重合性オリゴマー分子)18を配向膜17上にコーティングした後であって、重合性モノマー分子(重合性オリゴマー分子)18を3次元架橋する前に、第2の配向膜17Aを、コーティングした重合性モノマー分子(重合性オリゴマー分子)18上に重ねるようにしてもよい(図5(C))。これにより、Cプレート型位相差層12の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターの方向を、より確実に表面12Bの全範囲において実質的に一致させることができる。 In this case, in order to make the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 12B on the side of the C-plate type retardation layer 12 that is apart from the alignment film 17 substantially coincide with the entire range of the surface 12B, It is preferable to make the film thickness of the C-plate type retardation layer 12 uniform. Further, as shown in FIGS. 5A to 5D, in the steps shown in FIGS. 4A to 4C, the polymerizable monomer molecules (polymerizable oligomer molecules) 18 are placed on the alignment film 17. After the coating, and before the polymerizable monomer molecules (polymerizable oligomer molecules) 18 are three-dimensionally crosslinked, the second alignment film 17A is overlaid on the coated polymerizable monomer molecules (polymerizable oligomer molecules) 18. (FIG. 5C). Thereby, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12 can be more surely substantially matched in the entire range of the surface 12B.

 この状態で、図4(C)におけると同様に、紫外線又は電子線の照射により配向膜17と第2の配向膜17Aとの間で重合性モノマー分子(重合性オリゴマー分子)18を3次元架橋することにより、上述したような負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層12が形成される(図5(D))。 In this state, as in FIG. 4C, the polymerizable monomer molecules (polymerizable oligomer molecules) 18 are three-dimensionally cross-linked between the alignment film 17 and the second alignment film 17A by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. As a result, the C-plate type retardation layer 12 acting as a negative C-plate as described above is formed (FIG. 5D).

 なお、第2の配向膜17Aは、紫外線又は電子線の照射の後工程でCプレート型位相差層12から剥離するとよい。 The second alignment film 17A may be separated from the C-plate type retardation layer 12 in a step after irradiation with ultraviolet rays or electron beams.

 ここで、配向膜17及び/又は第2の配向膜17Aは、従来から知られている方法で作製することができる。例えば、上述したようなガラス基板又はTACフィルム等の高分子フィルム16上にPI(ポリイミド)又はPVA(ポリビニルアルコール)を成膜してラビングする方法や、ガラス基板又はTACフィルム等の高分子フィルム16上に光配向膜となる高分子化合物を成膜して偏光UV(紫外線)を照射する方法を用いる他、延伸したPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等を用いることもできる。 Here, the alignment film 17 and / or the second alignment film 17A can be manufactured by a conventionally known method. For example, a method in which PI (polyimide) or PVA (polyvinyl alcohol) is formed and rubbed on a glass substrate or a polymer film 16 such as a TAC film as described above, or a polymer film 16 such as a glass substrate or a TAC film is used. In addition to using a method of forming a polymer compound to be a photo-alignment film thereon and irradiating polarized UV (ultraviolet), a stretched PET (polyethylene terephthalate) film or the like can also be used.

 また、配向膜17が形成される基材としてTACフィルム等の高分子フィルム(有機材料)を用いる場合には、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18を溶かしたコーティング液中の溶媒で基材が侵されないように、高分子フィルム上にPVA(ポリビニルアルコール)等の耐溶剤性のあるバリア層を設けて、その上にコーティング液をコーティングするようにするとよい。なお、PVAをバリア層として用いる場合には、このPVAをラビングすればそれが配向膜を兼ねることとなる。 When a polymer film (organic material) such as a TAC film is used as the base material on which the alignment film 17 is formed, a solvent in a coating solution in which polymerizable monomer molecules (or polymerizable oligomer molecules) 18 are dissolved is used. It is preferable to provide a barrier layer having a solvent resistance such as PVA (polyvinyl alcohol) on the polymer film so that the base material is not damaged, and coat the coating liquid thereon. When PVA is used as a barrier layer, if PVA is rubbed, it also serves as an alignment film.

(2) Aプレート型位相差層の形成
 その後、図4(D)に示されるように、以上のようにして形成されたCプレート型位相差層12上に直接、別に用意しておいた、所定の温度でネマチック液晶相を呈する、ネマチック規則性を有する他の重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)19をコーティングし、Cプレート型位相差層12の表面12Bの配向規制力によって配向させる。このとき、コーティングされた重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)19は液晶層を構成している。
(2) Formation of A-plate type retardation layer Thereafter, as shown in FIG. 4 (D), separately prepared directly on the C-plate type retardation layer 12 formed as described above. Another polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 19 having a nematic regularity and exhibiting a nematic liquid crystal phase at a predetermined temperature is coated, and is aligned by the alignment regulating force of the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12. . At this time, the coated polymerizable monomer molecules (or polymerizable oligomer molecules) 19 constitute a liquid crystal layer.

 なお、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)19は、コーティングし易いように粘度を低下させるため、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)18と同様に、必要に応じて、トルエンやMEK等の溶媒に溶かしてコーティング液としてもよい。この場合には、紫外線や電子線の照射により3次元架橋する前に溶媒を蒸発させるための乾燥工程が必要となる。好ましくは、コーティング液をコーティングするコーティング工程を行った後、溶媒を蒸発させる乾燥工程を行い、次いで、液晶層になる温度を保持した後、液晶を配向させる配向工程を行うようにするとよい。 The polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 19 lowers the viscosity so as to be easily coated. Therefore, like the polymerizable monomer molecule (or polymerizable oligomer molecule) 18, toluene and / or It may be dissolved in a solvent such as MEK to form a coating liquid. In this case, a drying step for evaporating the solvent is required before three-dimensional crosslinking is performed by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Preferably, after performing a coating step of coating a coating liquid, a drying step of evaporating a solvent is performed, and then, after maintaining a temperature for forming a liquid crystal layer, an alignment step of aligning liquid crystal is performed.

 次に、この配向状態のまま、即ち、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)19のCプレート型位相差層12側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、Cプレート型位相差層12の表面の配向規制力によって規制した状態で、図4(E)に示されるように、重合性モノマー分子(又は重合性オリゴマー分子)19を、予め添加しておいた光重合開始剤と外部から照射した紫外線とによって重合を開始させるか、又は電子線で直接重合を開始させることにより、3次元架橋(ポリマー化)して固化すれば、上述したようなAプレートとして作用するAプレート型位相差層14が形成される。 Next, in this alignment state, that is, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the polymerizable monomer molecule (or the polymerizable oligomer molecule) 19 on the C-plate type retardation layer 12 side is changed to the C-plate type retardation layer. As shown in FIG. 4 (E), the polymerizable monomer molecules (or polymerizable oligomer molecules) 19 are added to the photopolymerization initiator, which has been added in advance, and the external polymerization initiator in a state where it is regulated by the orientation regulating force on the surface of the substrate 12. If the polymerization is initiated by ultraviolet rays irradiated from the surface or by direct initiation of polymerization by an electron beam and then solidified by three-dimensional crosslinking (polymerization), the A-plate type position acting as an A-plate as described above is obtained. The phase difference layer 14 is formed.

 ここで、Aプレート型位相差層14のうちCプレート型位相差層12から離間している側の表面14Bにおける液晶分子のダイレクターの方向を、当該表面14Bの全範囲において実質的に一致させるためには、Cプレート型位相差層12の膜厚を均一にした上でさらにAプレート型位相差層14の膜厚を均一にしたり、又、Cプレート型位相差層14を3次元架橋して固化する際に、図5(A)〜(D)に示される第2の配向膜17Aを用いた上でさらに、Aプレート型位相差層14を3次元架橋して固化する際にも、重合性モノマー分子(重合性オリゴマー分子)19のうちCプレート型位相差層12の表面12Bから離間している側の表面に、図5(C)(D)に示される第2の配向膜17Aと同様の第2の配向膜を設けるようにしてもよい。 Here, the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the surface 14B on the side of the A-plate type retardation layer 14 that is separated from the C-plate type retardation layer 12 are made substantially the same in the entire range of the surface 14B. For this purpose, the thickness of the C-plate type retardation layer 12 is made uniform and then the thickness of the A-plate type retardation layer 14 is made uniform, or the C-plate type retardation layer 14 is three-dimensionally crosslinked. When solidifying by using the second alignment film 17A shown in FIGS. 5A to 5D and further solidifying the A-plate type retardation layer 14 by three-dimensionally crosslinking, The second alignment film 17A shown in FIGS. 5C and 5D is provided on the surface of the polymerizable monomer molecule (polymerizable oligomer molecule) 19 on the side away from the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12. So that a second alignment film similar to that described above is provided. It may be.

 なお、図2に示されるような位相差光学素子20を製造する場合には、Cプレート型位相差層22のうち配向膜17から離間している側の表面22Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向を、Cプレート型位相差層22のうち配向膜17側の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向と一致させたり、Aプレート型位相差層14のうちCプレート型位相差層22から離間している側の表面14Bにおける液晶分子のダイレクターNbの方向を、Cプレート型位相差層22のうちAプレート型位相差層14から離間している側の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向と一致させる必要がある。この場合には、Cプレート型位相差層22及びAプレート型位相差層14の厚さが、液晶分子の螺旋構造における螺旋ピッチの0.5×整数倍となるように、コーティングされる液晶の厚さを調整するか、図5(C)(D)に示されるような第2の配向膜17Aを用いるようにするとよい。なお、第2の配向膜17Aを用いる場合は、Cプレート型位相差層22における配向膜17と反対側の表面22B、又はAプレート型位相差層14におけるCプレート型位相差層22と反対側の表面14Bに第2の配向膜17Aを当接させる。 In the case where the retardation optical element 20 as shown in FIG. 2 is manufactured, the director Cb of the liquid crystal molecules on the surface 22B of the C-plate type retardation layer 22 on the side away from the alignment film 17 is used. The direction is made to coincide with the direction of the director Ca of the liquid crystal molecules on the surface 22A of the C-plate type retardation layer 22 on the alignment film 17 side, or from the C-plate type retardation layer 22 of the A-plate type retardation layer 14. The direction of the director Nb of the liquid crystal molecules on the surface 14B on the separated side is adjusted to the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 22A of the C plate type retardation layer 22 on the side separated from the A plate type retardation layer 14. It is necessary to match the direction of Ca. In this case, the thickness of the C-plate type retardation layer 22 and the A-plate type retardation layer 14 is 0.5 × integer multiple of the helical pitch in the helical structure of the liquid crystal molecules, so that the liquid crystal to be coated is The thickness may be adjusted, or a second alignment film 17A as shown in FIGS. 5C and 5D may be used. When the second alignment film 17A is used, the surface 22B of the C-plate type retardation layer 22 opposite to the alignment film 17 or the A-plate type retardation layer 14 opposite to the C-plate type retardation layer 22 is used. The second alignment film 17A is brought into contact with the surface 14B of the second alignment film.

 以上により、Cプレート型位相差層12(22)及びAプレート型位相差層14が隣接して積層された位相差光学素子10(20)が製造される。 As described above, the retardation optical element 10 (20) in which the C-plate retardation layer 12 (22) and the A-plate retardation layer 14 are laminated adjacent to each other is manufactured.

(第2の製造方法)
 次に、図6(A)〜(E)により、Cプレート型位相差層12(22)及びAプレート型位相差層14の材料として、液晶ポリマーを用いる場合の製造方法について説明する。
(Second manufacturing method)
Next, a manufacturing method in the case of using a liquid crystal polymer as a material of the C-plate type retardation layer 12 (22) and the A-plate type retardation layer 14 will be described with reference to FIGS.

(1) Cプレート型位相差層の形成
 この場合には、図6(A)に示されるように、ガラス基板又はTACフィルム等の高分子フィルム16上に配向膜17を形成しておき、その上、図6(B)に示されるように、コレステリック規則性を有する液晶ポリマー32をコーティングし、配向膜17の配向規制力によって配向させる。このとき、コーティングされた液晶ポリマー32は液晶層を構成している。
(1) Formation of C-plate type retardation layer In this case, as shown in FIG. 6A, an alignment film 17 is formed on a polymer film 16 such as a glass substrate or a TAC film, and As shown in FIG. 6B, a liquid crystal polymer 32 having cholesteric regularity is coated, and is aligned by the alignment controlling force of the alignment film 17. At this time, the coated liquid crystal polymer 32 constitutes a liquid crystal layer.

 なお、液晶ポリマー32としては、液晶ポリマーそれ自体にカイラル能を有しているコレステリック液晶ポリマーそのものを用いてもよいし、ネマチック系液晶ポリマーとコレステリック系液晶ポリマーの混合物を用いてもよい。具体的には例えば、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖及び側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9−133810号公報に開示されているような液晶性高分子、特開平11−293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。 As the liquid crystal polymer 32, a cholesteric liquid crystal polymer itself having a chiral ability in the liquid crystal polymer itself may be used, or a mixture of a nematic liquid crystal polymer and a cholesteric liquid crystal polymer may be used. Specifically, for example, a polymer in which a mesogen group presenting a liquid crystal is introduced into a main chain, a side chain or both positions of a main chain and a side chain; a polymer cholesteric liquid crystal in which a cholesteryl group is introduced into a side chain; A liquid crystalline polymer as disclosed in JP-A-133810, a liquid crystalline polymer as disclosed in JP-A-11-293252, and the like can be used.

 このような液晶ポリマー32は、温度によって状態が変わり、例えばガラス転移温度が90℃、アイソトロピック転移温度が200℃である場合は、90℃〜200℃の間でコレステリック液晶の状態を呈し、これを室温まで冷却すればコレステリック構造を有したままでガラス状に固化させることができる。 Such a liquid crystal polymer 32 changes its state depending on the temperature. For example, when the glass transition temperature is 90 ° C. and the isotropic transition temperature is 200 ° C., the liquid crystal polymer 32 exhibits a cholesteric liquid crystal state between 90 ° C. and 200 ° C. Is cooled to room temperature, it can be solidified into a glass while maintaining the cholesteric structure.

 なお、液晶ポリマー32のコレステリック規則性の構造に起因する、入射光の選択反射波長を調整する方法としては、コレステリック系液晶ポリマーを用いる場合には、公知の方法で液晶分子中のカイラルパワーを調整すればよい。また、ネマチック系液晶ポリマーとコレステリック系液晶ポリマーとの混合物を用いる場合は、その混合比を調整すればよい。 As a method of adjusting the selective reflection wavelength of incident light due to the cholesteric regularity structure of the liquid crystal polymer 32, when a cholesteric liquid crystal polymer is used, the chiral power in the liquid crystal molecules is adjusted by a known method. do it. When a mixture of a nematic liquid crystal polymer and a cholesteric liquid crystal polymer is used, the mixing ratio may be adjusted.

 また、液晶ポリマー32は、コーティングし易いように粘度を低下させるため、必要に応じて、トルエンやMEK等の溶媒に溶かしてコーティング液としてもよい。この場合には、冷却する前に溶媒を蒸発させるための乾燥工程が必要となる。好ましくは、コーティング液をコーティングするコーティング工程を行った後、溶媒を蒸発させる乾燥工程を行い、次いで、液晶を配向させる配向工程を行うようにするとよい。 The liquid crystal polymer 32 may be dissolved in a solvent such as toluene or MEK to form a coating liquid, if necessary, in order to reduce the viscosity so as to facilitate coating. In this case, a drying step for evaporating the solvent is required before cooling. Preferably, after performing the coating step of coating the coating liquid, a drying step of evaporating the solvent is performed, and then an alignment step of aligning the liquid crystal is performed.

 次に、この配向状態のまま、即ち、液晶ポリマー32の配向膜17側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で、図6(C)に示されるように、液晶ポリマー32をガラス転移温度(Tg)以下に冷却してガラス状に固化すれば、上述したような負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層12が形成される。 Next, in this alignment state, that is, in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the liquid crystal polymer 32 on the side of the alignment film 17 is regulated, as shown in FIG. When cooled below the glass transition temperature (Tg) and solidified into a glass, the C-plate type retardation layer 12 acting as a negative C-plate as described above is formed.

 ここで、配向膜17の配向規制力の方向を配向膜17上の全範囲で実質的に一致させておけば、Cプレート型位相差層12のうち配向膜17に接触する表面12Aにおける液晶分子のダイレクターの方向を、その接触面内で実質的に一致させることができる。 Here, if the direction of the alignment regulating force of the alignment film 17 is substantially matched in the entire range on the alignment film 17, the liquid crystal molecules on the surface 12 A of the C-plate type retardation layer 12 which is in contact with the alignment film 17 are formed. The directions of the directors can be substantially matched in the contact area.

 この場合、Cプレート型位相差層12のうち配向膜17から離間している側の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターの方向を、当該表面12Bの全範囲において実質的に一致させるためには、Cプレート型位相差層12の膜厚を均一にするとよい。また、液晶ポリマー32のうち配向膜17から離間している側の表面にも図5(C)(D)に示されるような第2の配向膜17Aを設けるようにするとよい。これにより、Cプレート型位相差層12の表面12Bにおける液晶分子のダイレクターの方向を、より確実に表面12Bの全範囲において実質的に一致させることができる。なお、第2の配向膜17Aは、冷却後の後工程でCプレート型位相差層12から剥離するとよい。 In this case, in order to make the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 12B on the side of the C-plate type retardation layer 12 that is apart from the alignment film 17 substantially coincide with the entire range of the surface 12B, It is preferable to make the film thickness of the C-plate type retardation layer 12 uniform. Also, a second alignment film 17A as shown in FIGS. 5C and 5D may be provided on the surface of the liquid crystal polymer 32 on the side separated from the alignment film 17. Thereby, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12 can be more surely substantially matched in the entire range of the surface 12B. Note that the second alignment film 17A may be separated from the C-plate type retardation layer 12 in a later step after cooling.

 ここで、配向膜17及び/又は第2の配向膜17Aは、上述した第1の製造方法と同様のものを用いることができる。また、配向膜17が形成される基材としてTACフィルム等の高分子フィルム(有機材料)を用いる場合には、液晶ポリマー32を溶かしたコーティング液中の溶媒で基材が侵されないように、上述した第1の製造方法と同様に、高分子フィルム上にPVA(ポリビニルアルコール)等の耐溶剤性のあるバリア層を設けて、その上にコーティング液をコーティングするようにするとよい。 Here, as the alignment film 17 and / or the second alignment film 17A, the same one as in the first manufacturing method described above can be used. When a polymer film (organic material) such as a TAC film is used as the base material on which the alignment film 17 is formed, the base material is not affected by the solvent in the coating solution in which the liquid crystal polymer 32 is dissolved. As in the first manufacturing method, a barrier layer having solvent resistance such as PVA (polyvinyl alcohol) may be provided on the polymer film, and the coating liquid may be coated thereon.

(2) Aプレート型位相差層の形成
 その後、図6(D)に示されるように、以上のようにして形成されたCプレート型位相差層12上に直接、別に用意しておいた、所定の温度でネマチック液晶相を呈する、ネマチック規則性を有する他の液晶ポリマー34をコーティングし、Cプレート型位相差層12の表面12Bの配向規制力によって配向させる。このとき、コーティングされた液晶ポリマー34は液晶層を構成している。
(2) Formation of A-plate type retardation layer Thereafter, as shown in FIG. 6 (D), separately prepared directly on the C-plate type retardation layer 12 formed as described above. Another liquid crystal polymer 34 having a nematic regularity and exhibiting a nematic liquid crystal phase at a predetermined temperature is coated, and is aligned by the alignment controlling force of the surface 12B of the C-plate type retardation layer 12. At this time, the coated liquid crystal polymer 34 constitutes a liquid crystal layer.

 なお、液晶ポリマー34としては、例えば上述した特開平11−293252号公報に記載されているようなネマチック系液晶ポリマーを用いる。 As the liquid crystal polymer 34, for example, a nematic liquid crystal polymer described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-293252 is used.

 このような液晶ポリマー34は、温度によって状態が変わり、所定の温度範囲でネマチック液晶の状態を呈し、これを室温まで冷却すればネマチック構造を有したままでガラス状に固化させることができる。 液晶 Such a liquid crystal polymer 34 changes its state depending on the temperature, exhibits a nematic liquid crystal state within a predetermined temperature range, and when cooled to room temperature, can be solidified into a glass state while having a nematic structure.

 なお、液晶ポリマー34は、コーティングし易いように粘度を低下させるため、液晶ポリマー32と同様に、必要に応じて、トルエンやMEK等の溶媒に溶かしてコーティング液としてもよい。この場合には、冷却する前に溶媒を蒸発させるための乾燥工程が必要となる。好ましくは、コーティング液をコーティングするコーティング工程を行った後、溶媒を蒸発させる乾燥工程を行い、次いで、液晶を配向させる配向工程を行うようにするとよい。 In addition, the liquid crystal polymer 34 may be dissolved in a solvent such as toluene or MEK as needed to form a coating liquid, as in the case of the liquid crystal polymer 32, in order to reduce the viscosity so as to facilitate coating. In this case, a drying step for evaporating the solvent is required before cooling. Preferably, after performing the coating step of coating the coating liquid, a drying step of evaporating the solvent is performed, and then an alignment step of aligning the liquid crystal is performed.

 次に、この配向状態のまま、即ち、液晶ポリマー34のCプレート型位相差層12側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、Cプレート型位相差層12の表面の配向規制力によって規制した状態で、図6(E)に示されるように、液晶ポリマー34を液晶ポリマーをガラス転移温度(Tg)以下に冷却してガラス状に固化すれば、上述したようなAプレートとして作用するAプレート型位相差層14が形成される。 Next, in this alignment state, that is, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the liquid crystal polymer 34 on the side of the C plate type retardation layer 12 is regulated by the alignment regulating force of the surface of the C plate type retardation layer 12. In this state, as shown in FIG. 6 (E), when the liquid crystal polymer 34 is cooled to a glass transition temperature (Tg) or less and solidified into a glassy state, the liquid crystal polymer 34 functions as an A plate as described above. The plate type retardation layer 14 is formed.

 ここで、Aプレート型位相差層14のうちCプレート型位相差層12から離間している側の表面14Bにおける液晶分子のダイレクターの方向を、当該表面14Bの全範囲において実質的に一致させるためには、Cプレート型位相差層12の膜厚を均一にした上でさらにAプレート型位相差層14の膜厚を均一にしたり、又、Cプレート型位相差層14を冷却して固化する際に、図5(A)〜(D)に示される第2の配向膜17Aを用いた上でさらに、Aプレート型位相差層14を冷却して固化する際にも、液晶ポリマー34のうちCプレート型位相差層12の表面12Bから離間している側の表面に、図5(C)(D)に示される第2の配向膜17Aと同様の第2の配向膜を設けるようにしてもよい。 Here, the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the surface 14B on the side of the A-plate type retardation layer 14 that is separated from the C-plate type retardation layer 12 are made substantially the same in the entire range of the surface 14B. For this purpose, the thickness of the C-plate type retardation layer 12 is made uniform and then the thickness of the A-plate type retardation layer 14 is made uniform, or the C-plate type retardation layer 14 is cooled and solidified. In this case, the second alignment film 17A shown in FIGS. 5A to 5D is used, and the A-plate type retardation layer 14 is further cooled and solidified. A second alignment film similar to the second alignment film 17A shown in FIGS. 5C and 5D is provided on the surface of the C plate type retardation layer 12 on the side remote from the surface 12B. May be.

 なお、図2に示されるような位相差光学素子20を製造する場合には、Cプレート型位相差層22のうち配向膜17から離間している側の表面22Bにおける液晶分子のダイレクターCbの方向を、Cプレート型位相差層22のうち配向膜17側の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向と一致させたり、Aプレート型位相差層14のうちCプレート型位相差層22から離間している側の表面14Bにおける液晶分子のダイレクターNbの方向を、Cプレート型位相差層22のうちAプレート型位相差層14から離間している側の表面22Aにおける液晶分子のダイレクターCaの方向と一致させる必要がある。この場合には、Cプレート型位相差層12及びAプレート型位相差層14の厚さが、液晶分子の螺旋構造における螺旋ピッチの0.5×整数倍となるように、コーティングされる液晶の厚さを調整するか、図5(C)(D)に示されるような第2の配向膜17Aを用いるようにするとよい。なお、第2の配向膜17Aを用いる場合は、Cプレート型位相差層12における配向膜17と反対側の表面22B、又はAプレート型位相差層14におけるCプレート型位相差層12と反対側の表面14Bに第2の配向膜17Aを当接させる。 In the case where the retardation optical element 20 as shown in FIG. 2 is manufactured, the director Cb of the liquid crystal molecules on the surface 22B of the C-plate type retardation layer 22 on the side away from the alignment film 17 is used. The direction is made to coincide with the direction of the director Ca of the liquid crystal molecules on the surface 22A of the C-plate type retardation layer 22 on the alignment film 17 side, or from the C-plate type retardation layer 22 of the A-plate type retardation layer 14. The direction of the director Nb of the liquid crystal molecules on the surface 14B on the separated side is adjusted to the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface 22A of the C plate type retardation layer 22 on the side separated from the A plate type retardation layer 14. It is necessary to match the direction of Ca. In this case, the thickness of the C-plate type retardation layer 12 and the A-plate type retardation layer 14 is 0.5 × an integer multiple of the helical pitch in the helical structure of the liquid crystal molecules, so that the liquid crystal to be coated is The thickness may be adjusted, or a second alignment film 17A as shown in FIGS. 5C and 5D may be used. When the second alignment film 17A is used, the surface 22B of the C-plate type retardation layer 12 opposite to the alignment film 17 or the A-plate type retardation layer 14 opposite to the C-plate type retardation layer 12 is used. The second alignment film 17A is brought into contact with the surface 14B of the second alignment film.

 以上により、Cプレート型位相差層12(22)及びAプレート型位相差層14が隣接して積層された位相差光学素子10(20)が製造される。 As described above, the retardation optical element 10 (20) in which the C-plate retardation layer 12 (22) and the A-plate retardation layer 14 are laminated adjacent to each other is manufactured.

 なお、上述した実施の形態においては、いずれの場合も、ガラス基板又はTACフィルム等の高分子フィルム16上に形成された配向膜17上にて、最初にコレステリック規則性の構造を有するCプレート型位相差層12(22)を形成した後、このCプレート型位相差層12(22)上にネマチック規則性の構造を有するAプレート型位相差層14を形成するようにしている。しかしながら、本発明はこれに限定されるものでなく、最初にネマチック規則性の構造を有するAプレート型位相差層14を形成した後、このAプレート型位相差層14上にコレステリック規則性の構造を有するCプレート型位相差層12(22)を形成するようにしてもよい。なお、この場合には、Aプレート型位相差層14上に直接、コレステリック規則性を有する液晶をコーティングし、この液晶のAプレート型位相差層14側の表面における液晶分子のダイレクターの方向をAプレート型位相差層14の表面の配向規制力によって規制した状態で液晶を固化させ、Cプレート型位相差層12(22)を形成することとなる。なお、このような製造方法におけるその他の手順及び条件等は、上述した製造方法の場合と基本的に同様であるので、詳細な説明は省略する。 In each of the above-described embodiments, the C-plate type having a cholesteric regular structure is first formed on an alignment film 17 formed on a glass substrate or a polymer film 16 such as a TAC film. After the formation of the retardation layer 12 (22), the A-plate type retardation layer 14 having a nematic regular structure is formed on the C-plate type retardation layer 12 (22). However, the present invention is not limited to this. After first forming the A-plate type retardation layer 14 having a nematic regular structure, the cholesteric regular structure is formed on the A-plate type retardation layer 14. May be formed to have the C-plate type retardation layer 12 (22). In this case, a liquid crystal having cholesteric regularity is directly coated on the A-plate type retardation layer 14, and the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the liquid crystal on the A-plate type retardation layer 14 side is changed. The liquid crystal is solidified in a state where the liquid crystal is regulated by the alignment regulating force on the surface of the A-plate type retardation layer 14, and the C-plate type retardation layer 12 (22) is formed. Other procedures and conditions in such a manufacturing method are basically the same as those in the above-described manufacturing method, and therefore, detailed description is omitted.

 また、上述した実施の形態においては、いずれの場合も、位相差光学素子は一層のCプレート型位相差層12(22)及び一層のAプレート型位相差層14からなる二層構成をとっているが、本発明はこれに限定されるものでなく、上述したようなCプレート型位相差層及びAプレート型位相差層の少なくとも一方を二層以上とし、三層以上の構成をとるようにしてもよい。これにより、一層多様な態様の光学的補償を実現することができる。 In any of the above-described embodiments, in any case, the retardation optical element has a two-layer structure including one C-plate retardation layer 12 (22) and one A-plate retardation layer 14. However, the present invention is not limited to this. At least one of the C-plate type retardation layer and the A-plate type retardation layer described above has two or more layers, and has a configuration of three or more layers. May be. As a result, various types of optical compensation can be realized.

 さらに、上述した実施の形態に係る位相差光学素子10、20は、例えば、図7に示されるような液晶表示装置60に組み込んで用いることができる。 Furthermore, the phase difference optical elements 10 and 20 according to the above-described embodiment can be used by being incorporated in a liquid crystal display device 60 as shown in FIG. 7, for example.

 図7に示す液晶表示装置60は、入射側の偏光板102Aと、出射側の偏光板102Bと、液晶セル104とを備えている。 The liquid crystal display device 60 shown in FIG. 7 includes a polarizing plate 102A on the incident side, a polarizing plate 102B on the emitting side, and a liquid crystal cell 104.

 このうち、偏光板102A、102Bは、所定の振動方向の振動面を有する直線偏光のみを選択的に透過させるように構成されたものであり、それぞれの振動方向が相互に直角の関係になるようにクロスニコル状態で対向して配置されている。また、液晶セル104は画素に対応する多数のセルを含むものであり、偏光板102A、102Bの間に配置されている。 Among these, the polarizing plates 102A and 102B are configured to selectively transmit only linearly polarized light having a vibration surface in a predetermined vibration direction, and the respective vibration directions are perpendicular to each other. Are arranged opposite to each other in a crossed Nicols state. The liquid crystal cell 104 includes many cells corresponding to pixels, and is disposed between the polarizing plates 102A and 102B.

 ここで、液晶表示装置60において、液晶セル104は、負の誘電異方性を有するネマチック液晶が封止されたVA方式を採用しており、入射側の偏光板102Aを透過した直線偏光は、液晶セル104のうち非駆動状態のセルの部分を透過する際には、位相シフトされずに透過し、出射側の偏光板102Bで遮断される。これに対し、液晶セル104のうち駆動状態のセルの部分を透過する際には、直線偏光が位相シフトされ、この位相シフト量に応じた量の光が出射側の偏光板102Bを透過して出射される。これにより、液晶セル104の駆動電圧を各セル毎に適宜制御することにより、出射側の偏光板102B側に所望の画像を表示することができる。 Here, in the liquid crystal display device 60, the liquid crystal cell 104 employs a VA method in which a nematic liquid crystal having negative dielectric anisotropy is sealed, and linearly polarized light transmitted through the incident side polarizing plate 102A is: When the light passes through the non-driven cell portion of the liquid crystal cell 104, the light passes without phase shift and is blocked by the polarizing plate 102B on the emission side. On the other hand, when the light passes through the portion of the liquid crystal cell 104 that is driven, the linearly polarized light is phase-shifted, and an amount of light corresponding to this phase shift is transmitted through the exit-side polarizing plate 102B. Is emitted. Thus, by appropriately controlling the driving voltage of the liquid crystal cell 104 for each cell, a desired image can be displayed on the polarizing plate 102B on the emission side.

 このような構成からなる液晶表示装置60において、液晶セル104と出射側の偏光板102B(液晶セル104から出射された所定の偏光状態の光を選択的に透過させる偏光板)との間に、上述した実施の形態に係る位相差光学素子10(20)が配置されており、このような位相差光学素子10(20)により、液晶セル104から出射された所定の偏光状態の光のうち液晶セル104の法線から傾斜した方向に出射される光の偏光状態を補償することができるようになっている。 In the liquid crystal display device 60 having such a configuration, between the liquid crystal cell 104 and the exit-side polarizing plate 102B (a polarizing plate that selectively transmits light of a predetermined polarization state emitted from the liquid crystal cell 104). The phase difference optical element 10 (20) according to the above-described embodiment is provided, and the phase difference optical element 10 (20) allows the liquid crystal in the light of a predetermined polarization state emitted from the liquid crystal cell 104 The polarization state of light emitted in a direction inclined from the normal line of the cell 104 can be compensated.

 ここで、位相差光学素子10(20)は、位相差光学素子10(20)に含まれるCプレート型位相差層12(22)が液晶セル104側を向き、位相差光学素子10(20)に含まれるAプレート型位相差層14が偏光板102B側を向くように配置することが好ましく、これにより、所望の性能を効果的に得ることができる。 Here, in the phase difference optical element 10 (20), the C-plate type phase difference layer 12 (22) included in the phase difference optical element 10 (20) faces the liquid crystal cell 104 side, and the phase difference optical element 10 (20) It is preferable that the A-plate type retardation layer 14 included in the above is disposed so as to face the polarizing plate 102B side, whereby desired performance can be effectively obtained.

 以上のとおり、上述した構成からなる液晶表示装置60によれば、液晶表示装置60の液晶セル104と出射側の偏光板102Bとの間に、上述した実施の形態に係る位相差光学素子10(20)を配置し、液晶セル104から出射された光のうち液晶セル104の法線から傾斜した方向に出射される光の偏光状態を補償するので、視角依存性の問題を効果的に改善しながら、液晶表示装置60における明暗模様の発生を抑制するとともにコントラストを向上させることができ、表示品位の低下を抑制することができる。 As described above, according to the liquid crystal display device 60 having the above-described configuration, between the liquid crystal cell 104 of the liquid crystal display device 60 and the polarizing plate 102B on the emission side, the retardation optical element 10 ( 20) is arranged to compensate for the polarization state of the light emitted from the liquid crystal cell 104 in the direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell 104, so that the viewing angle dependence problem can be effectively improved. However, it is possible to suppress the occurrence of light and dark patterns in the liquid crystal display device 60 and to improve the contrast, and to suppress a decrease in display quality.

 なお、図7に示す液晶表示装置60は、光が厚さ方向の一方の側から他方の側へ透過する透過型であるが、本実施の形態はこれに限定されるものではなく、上述した実施の形態に係る位相差光学素子10(20)は反射型の液晶表示装置や反射/透過両用型の液晶表示装置にも同様に組み込んで用いることができる。 Note that the liquid crystal display device 60 illustrated in FIG. 7 is a transmission type in which light transmits from one side in the thickness direction to the other side; however, the present embodiment is not limited to this, and is described above. The retardation optical element 10 (20) according to the embodiment can be similarly incorporated and used in a reflection type liquid crystal display device or a reflection / transmission type liquid crystal display device.

 また、図7に示す液晶表示装置60では、上述した実施の形態に係る位相差光学素子10(20)を液晶セル104と出射側の偏光板102Bとの間に配置しているが、光学補償の態様によっては、位相差光学素子10(20)を液晶セル104と入射側の偏光板102Aとの間に配置してもよい。また、位相差光学素子10(20)を液晶セル104の両側(液晶セル104と入射側の偏光板102Aとの間、及び液晶セル104と出射側の偏光板102Bとの間)に配置してもよい。なお、液晶セル104と入射側の偏光板102Aとの間、又は液晶セル104と出射側の偏光板102Bとの間に配置される位相差光学素子は一つに限らず、複数配置されていてもよい。ただし、いずれの場合にも、位相差光学素子10(20)は、位相差光学素子10(20)に含まれるCプレート型位相差層12が液晶セル104側を向き、位相差光学素子10(20)に含まれるAプレート型位相差層14が偏光板102A又は偏光板102B側を向くように配置することが好ましい。 In the liquid crystal display device 60 shown in FIG. 7, the retardation optical element 10 (20) according to the above-described embodiment is disposed between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102B on the emission side. In some embodiments, the phase difference optical element 10 (20) may be arranged between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102A on the incident side. Further, the phase difference optical element 10 (20) is arranged on both sides of the liquid crystal cell 104 (between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102A on the incident side and between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102B on the emitting side). Is also good. The number of retardation optical elements disposed between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102A on the incident side or between the liquid crystal cell 104 and the polarizing plate 102B on the output side is not limited to one, but a plurality of retardation optical elements are disposed. Is also good. However, in any case, in the phase difference optical element 10 (20), the C-plate type phase difference layer 12 included in the phase difference optical element 10 (20) faces the liquid crystal cell 104 side, and the phase difference optical element 10 (20). It is preferable that the A-plate type retardation layer 14 included in 20) is disposed so as to face the polarizing plate 102A or the polarizing plate 102B.

 次に、上述した実施の形態の実施例について、比較例を参照しながら述べる。 Next, examples of the above-described embodiment will be described with reference to comparative examples.

(実施例1)
 実施例1では、負のCプレートとして作用する位相差層及びAプレートとして作用する位相差層の膜厚を一定として、各位相差層の表面における液晶分子のダイレクターの方向を一致させた。
(Example 1)
In Example 1, the thickness of the retardation layer acting as a negative C plate and the thickness of the retardation layer acting as an A plate were fixed, and the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the surface of each retardation layer were matched.

 両端末に重合可能なアクリレートを有するとともに中央部のメソゲンと前記アクリレートとの間にスペーサーを有する、ネマチックアイソトロピック転移温度が110℃であるモノマー分子(上記化学式(11)で示されるような分子構造を有するもの)90部と、両端末に重合可能なアクリレートを有するカイラル剤分子(上記化学式(14)で示されるような分子構造を有するもの)10部とを溶解させたトルエン溶液(カイラルネマチック液晶溶液)を準備した。なお、前記トルエン溶液には、前記モノマー分子に対して5重量%の光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製、イルガキュア(登録商標)907)を添加した。(なお、このようにして得られるカイラルネマチック液晶に関しては、配向膜上で、そのラビング方向±5度の範囲に液晶分子のダイレクターが揃うことを確認している。) A monomer molecule having a nematic isotropic transition temperature of 110 ° C. having a polymerizable acrylate at both terminals and a spacer between the mesogen in the center and the acrylate (molecular structure represented by the above chemical formula (11)) (A chiral nematic liquid crystal) in which 90 parts of a chiral nematic liquid crystal and 90 parts of a chiral agent molecule having a polymerizable acrylate at both terminals (having a molecular structure represented by the chemical formula (14)) are dissolved. Solution). To the toluene solution, a photopolymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added at 5% by weight based on the monomer molecules. (For the chiral nematic liquid crystal thus obtained, it has been confirmed that the directors of the liquid crystal molecules are aligned on the alignment film within a range of ± 5 degrees in the rubbing direction.)

 一方、透明なガラス基板上に、溶媒に溶かしたポリイミド(JSR株式会社製、オプトマー(登録商標)AL1254)をスピンコータによりスピンコーティングし、乾燥後、200℃で成膜し(膜厚0.1μm)、一定方向にラビングして配向膜として機能するようにした。 On the other hand, a polyimide (Optomer (registered trademark) AL1254, manufactured by JSR Corporation) dissolved in a solvent is spin-coated on a transparent glass substrate by a spin coater, dried, and then formed into a film at 200 ° C. (film thickness: 0.1 μm). Rubbed in a certain direction to function as an alignment film.

 そして、このような配向膜付きのガラス基板をスピンコ一ターにセットし、前記モノマー分子等を溶解したトルエン溶液をできるだけ膜厚が一定になるような条件でスピンコーティングした。 {Circle around (1)} Then, the glass substrate provided with such an alignment film was set on a spin coater, and spin-coated with a toluene solution in which the monomer molecules and the like were dissolved under the condition that the film thickness was as constant as possible.

 次に、80℃で前記トルエン溶液中のトルエンを蒸発させ、さらに、コーティングされた塗膜のうち前記配向膜付きのガラス基板(第1の配向膜)とは反対側の表面上に、別に用意しておいた配向膜付きのガラス基板(第2の配向膜)を配置して塗膜を両側から挟み込んだ。なおこのとき、第1の配向膜及び第2の配向膜のラビング方向が一致するようにした。 Next, the toluene in the toluene solution is evaporated at 80 ° C., and further prepared separately on the surface of the coated film opposite to the glass substrate with the alignment film (first alignment film). The glass substrate provided with the alignment film (second alignment film) was placed, and the coating film was sandwiched from both sides. At this time, the rubbing directions of the first alignment film and the second alignment film were made to coincide.

 そして、前記塗膜に紫外線を照射し、塗膜中の光重合開始剤から発生するラジカルによってモノマー分子のアクリレートを3次元架橋して固化(ポリマー化)し、コレステリック規則性の構造を有する層を形成した。またこのとき、上述した、別に用意しておいた配向膜付きのガラス基板(第2の配向膜)は剥離した。なお、このときの塗膜の膜厚は2.0μm±1.5%であった。また、分光光度計で測定したところ、塗膜の選択反射帯域の中心波長は280nmであった。 Then, the coating film is irradiated with ultraviolet light, and the acrylate of the monomer molecule is three-dimensionally cross-linked and solidified (polymerized) by radicals generated from a photopolymerization initiator in the coating film to form a layer having a cholesteric regular structure. Formed. At this time, the glass substrate provided with the alignment film (second alignment film) prepared separately was peeled off. The thickness of the coating film at this time was 2.0 μm ± 1.5%. In addition, as measured by a spectrophotometer, the center wavelength of the selective reflection band of the coating film was 280 nm.

 また、このようにして形成した、上記コレステリック規則性の構造を有する層を自動複屈折測定装置(王子計測機器(株)製 商品名KOBRA(商標登録)21ADH)で測定したところ、負のCプレート(位相差層)として作用していることが確認できた。 When the thus formed layer having the cholesteric regularity structure was measured with an automatic birefringence measuring device (KOBRA (registered trademark) 21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the negative C plate was measured. (A retardation layer).

 次に、以上のようにして形成した、上記コレステリック規則性の構造を有する層の上に、カイラル剤を含んでいないこと以外は上記と同一の成分を含むトルエン溶液(ネマチック液晶溶液)をできるだけ膜厚が一定になるような条件でスピンコーティングした。 Next, on the layer having the cholesteric regularity structure formed as described above, a toluene solution (nematic liquid crystal solution) containing the same components as described above except that no chiral agent is contained is formed as much as possible. Spin coating was performed under the condition that the thickness was constant.

 その後、80℃で前記トルエン溶液中のトルエンを蒸発させて塗膜を形成し、さらに、この塗膜上に紫外線を照射し、塗膜中の光重合開始剤から発生するラジカルによってモノマー分子のアクリレートを3次元架橋して固化(ポリマー化)し、ネマチック規則性の構造を有する層を形成した。 Thereafter, the toluene in the toluene solution is evaporated at 80 ° C. to form a coating film. Further, the coating film is irradiated with ultraviolet light, and the acrylate of the monomer molecule is generated by radicals generated from a photopolymerization initiator in the coating film. Was solidified (polymerized) by three-dimensional cross-linking to form a layer having a nematic regular structure.

 これにより、最終的に、コレステリック規則性の構造を有する層及びネマチック規則性の構造を有する層が隣接して積層された位相差光学素子が製造された。なお、このときの総膜厚は3.5μm±1.5%だった。 に よ り Thus, finally, a retardation optical element in which a layer having a cholesteric regular structure and a layer having a nematic regular structure were laminated adjacent to each other was manufactured. The total film thickness at this time was 3.5 μm ± 1.5%.

 また、このようにして製造された位相差光学素子を自動複屈折測定装置(王子計測機器(株)製 商品名KOBRA(商標登録)21ADH)を用いて測定したところ、負のCプレートとAプレートとが複合した状態で作用していることが確認できた。 When the thus manufactured retardation optical element was measured using an automatic birefringence measuring apparatus (KOBRA (registered trademark) 21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments), a negative C plate and an A plate were measured. It was confirmed that and acted in a composite state.

 さらに、コレステリック規則性の構造を有する層(負のCプレートとして作用する位相差層)及びネマチック規則性の構造を有する層(Aプレートとして作用する位相差層)の断面を透過型電子顕微鏡で観察したところ、負のCプレートとして作用する位相差層内の明暗模様は互いに平行な状態であった(このことから、負のCプレートとして作用する位相差層では螺旋軸の方向が一致していることが分かる)。また、Aプレートとして作用する位相差層内には明暗模様はなかった(このことから、Aプレートとして作用する位相差層内では液晶分子のダイレクターの方向が一致していることが分かる)。また、Aプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面のコントラストは一致しており、さらに、負のCプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面のコントラストも一致していた(このことから、Aプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面の液晶分子のダイレクターの方向が一致しており、負のCプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面の液晶分子のダイレクターの方向も一致していることが分かる。) Furthermore, cross-sections of a layer having a cholesteric regular structure (a retardation layer acting as a negative C plate) and a layer having a nematic regular structure (a retardation layer acting as an A plate) are observed with a transmission electron microscope. As a result, the light and dark patterns in the phase difference layer acting as the negative C plate were in parallel with each other (therefore, the directions of the helical axes in the phase difference layer acting as the negative C plate coincided with each other). Understand that). Further, there was no bright and dark pattern in the retardation layer acting as the A plate (this indicates that the directions of the directors of the liquid crystal molecules coincide in the retardation layer acting as the A plate). Also, the contrasts of the two main surfaces of the phase difference layer acting as the A-plate were the same, and the contrasts of the two main surfaces of the phase difference layer acting as the negative C-plate were also the same. It can be seen that the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the phase difference layer acting as the A plate coincide with each other, and the directors of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the phase difference layer acting as the negative C plate It can be seen that the directions also match.)

 さらに、図8に示されるように、直線偏光板70A、70Bをクロスニコル状態にして、その間に、作製した位相差光学素子10を挟んで目視で観察したところ、面内に観察される明暗模様は極僅かだった。 Further, as shown in FIG. 8, when the linear polarizing plates 70A and 70B were placed in a crossed Nicols state, and the produced phase difference optical element 10 was interposed therebetween and visually observed, a bright and dark pattern observed in the plane was obtained. Was negligible.

(比較例1)
 比較例1では、実施例1において、負のCプレートとして作用する位相差層の膜厚を不均一にして、液晶分子のダイレクターの方向を乱した。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, in Example 1, the thickness of the retardation layer acting as a negative C plate was made nonuniform, and the direction of the director of the liquid crystal molecules was disturbed.

 即ち、スピンコーターの条件を変更して、コレステリック規則性の構造を有する層(負のCプレートとして作用する位相差層)の膜厚を2.0μm±5%にし、第2の配向膜を用いなかった以外は実施例1と同様に作製した位相差光学素子を、同様に観察したところ、面内にはっきりとした明暗模様が観察された。 That is, the thickness of the layer having a cholesteric regularity structure (a retardation layer acting as a negative C plate) is changed to 2.0 μm ± 5% by changing the conditions of the spin coater, and the second alignment film is used. When the retardation optical element produced in the same manner as in Example 1 except for the absence was not observed, a clear bright and dark pattern was observed in the plane.

(比較例2)
 比較例2では、実施例1において、負のCプレートとして作用する位相差層が形成される配向膜のラビング方向を不均一にして、液晶分子のダイレクターの方向を乱した。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, in Example 1, the rubbing direction of the alignment film on which the retardation layer acting as a negative C plate was formed was made non-uniform, and the direction of the director of the liquid crystal molecules was disturbed.

 即ち、配向膜のラビング方向を面内で不均一にした以外は実施例1と同様に作製した位相差光学素子を、同様に観察したところ、面内にはっきりとした明暗模様が観察された。 That is, when the retardation optical element manufactured in the same manner as in Example 1 except that the rubbing direction of the alignment film was made non-uniform in the plane was observed in the same manner, a clear bright and dark pattern was observed in the plane.

(実施例2)
 実施例2では、負のCプレートとして作用する位相差層の膜厚を一定とし、且つ、螺旋ピッチを合わせることにより、その層の互いに対向する2つの主たる表面における液晶分子のダイレクターの方向を平行にした。
(Example 2)
In Example 2, the thickness of the retardation layer acting as a negative C-plate is made constant and the helical pitch is adjusted so that the direction of the director of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the layer facing each other is changed. Made parallel.

 即ち、負のCプレートとして作用する位相差層の膜厚を、用いる材料の屈折率からコレステリック規則性の構造の始点と終点のダイレクターの方向が平行になるような膜厚にした以外は実施例1と同様に作製した位相差光学素子を、同様に観察したところ、そうしなかった場合に比較して、面内に観察される明暗模様は明らかに減少した。 In other words, except that the thickness of the retardation layer acting as a negative C plate was made such that the direction of the director of the cholesteric regularity structure was parallel to the direction of the director from the refractive index of the material used. When the phase difference optical element manufactured in the same manner as in Example 1 was observed in the same manner, the bright and dark patterns observed in the plane were clearly reduced as compared with the case where the same was not performed.

 なお、図8に示されるように、直線偏光板70A、70Bをクロスニコル状態にして、その間に、作製した位相差光学素子20を挟んで目視で観察したところ、面内に観察される明暗模様は極僅かだった。また、作製した位相差光学素子20の両側に配置された直線偏光板70A、70B(図8参照)のそれぞれを回転させて、位相差光学素子20におけるコレステリック規則性の構造の始点と終点のダイレクターの方向がなす角度を目視で透過光強度で観察したところ、±5度以内に入っていた。 As shown in FIG. 8, when the linear polarizers 70A and 70B were placed in a crossed Nicols state and the produced phase difference optical element 20 was interposed therebetween and visually observed, a bright and dark pattern observed in the plane was obtained. Was negligible. Further, by rotating each of the linear polarizers 70A and 70B (see FIG. 8) disposed on both sides of the produced retardation optical element 20, the die of the start and end points of the cholesteric regularity structure in the retardation optical element 20 is rotated. When the angle formed by the direction of the collector was visually observed by transmitted light intensity, it was within ± 5 degrees.

(比較例3)
 比較例3では、実施例2において、負のCプレートとして作用する位相差層の膜厚を不均一にして、液晶分子のダイレクターの方向を乱した。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, in Example 2, the thickness of the retardation layer acting as a negative C plate was made non-uniform, and the direction of the director of the liquid crystal molecules was disturbed.

 即ち、スピンコーターの条件を変更して、コレステリック規則性の構造を有する層(負のCプレートとして作用する位相差層)の膜厚を2.0μm±5%にし、第2の配向膜を用いなかった以外は実施例2と同様に作製した位相差光学素子を、同様に観察したところ、面内にはっきりとした明暗模様が観察された。 That is, the thickness of the layer having a cholesteric regularity structure (a retardation layer acting as a negative C plate) is changed to 2.0 μm ± 5% by changing the conditions of the spin coater, and the second alignment film is used. When the retardation optical element manufactured in the same manner as in Example 2 except that the optical element was not provided was observed in the same manner, a clear light and dark pattern was observed in the plane.

(実施例3)
 実施例3では、負のCプレートとして作用する位相差層及びAプレートとして作用する位相差層の材料として液晶ポリマーを用い、且つ、それらの位相差層の膜厚を一定として、各位相差層の表面における液晶分子のダイレクターの方向を一致させた。
(Example 3)
In Example 3, a liquid crystal polymer was used as the material of the retardation layer acting as a negative C plate and the retardation layer acting as an A plate, and the thickness of each of the retardation layers was fixed. The direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface was matched.

 ガラス転移温度が80℃でアイソトロピック転移温度が200℃であるアクリル系の側鎖型液晶ポリマーを溶解させたトルエン溶液(高分子コレステリック液晶溶液)を準備した。(なお、このようにして得られた高分子コレステリック液晶に関しては、配向膜上で、そのラビング方向±5度の範囲に液晶分子のダイレクターが揃うことを確認している。) (4) A toluene solution (polymer cholesteric liquid crystal solution) in which an acrylic side-chain type liquid crystal polymer having a glass transition temperature of 80 ° C. and an isotropic transition temperature of 200 ° C. was dissolved was prepared. (For the polymer cholesteric liquid crystal thus obtained, it has been confirmed that the directors of the liquid crystal molecules are aligned within a range of ± 5 degrees in the rubbing direction on the alignment film.)

 一方、透明なガラス基板上に、溶媒に溶かしたポリイミド(JSR株式会社製、オプトマー(登録商標)AL1254)をスピンコータによりスピンコーティングし、乾燥後、200℃で成膜し(膜厚0.1μm)、一定方向にラビングして配向膜として機能するようにした。 On the other hand, a polyimide (Optomer (registered trademark) AL1254, manufactured by JSR Corporation) dissolved in a solvent is spin-coated on a transparent glass substrate by a spin coater, dried, and then formed into a film at 200 ° C. (film thickness: 0.1 μm). Rubbed in a certain direction to function as an alignment film.

 そして、このような配向膜付きのガラス基板をスピンコーターにセットし、前記液晶ポリマーを溶解させたトルエン溶液をできるだけ膜厚が一定になるような条件でスピンコーティングした。 Then, the glass substrate having such an alignment film was set on a spin coater, and a toluene solution in which the liquid crystal polymer was dissolved was spin-coated under the condition that the film thickness was as constant as possible.

 次に、90℃で前記トルエン溶液中のトルエンを蒸発させ、さらに、コーティングされた塗膜のうち前記配向膜付きのガラス基板(第1の配向膜)とは反対側の表面上に、別に用意しておいた配向膜付きのガラス基板(第2の配向膜)を配置して塗膜膜を両側から挟み込んだ。なおこのとき、第1の配向膜及び第2の配向膜のラビング方向が一致するようにした。 Next, the toluene in the toluene solution is evaporated at 90 ° C., and further prepared separately on the surface of the coated film opposite to the glass substrate with the alignment film (first alignment film). The glass substrate provided with the alignment film (second alignment film) was placed, and the coating film was sandwiched from both sides. At this time, the rubbing directions of the first alignment film and the second alignment film were made to coincide.

 そして、上記塗膜を150℃で10分間保持し、コレステリック相を呈することを目視で選択反射により確認した。さらに、前記塗膜を室温まで冷却して液晶ポリマーをガラス状に固化させ、コレステリック規則性の構造を有する層を形成した。またこのとき、上述した、別に用意しておいた配向膜付きのガラス基板(第2の配向膜)は剥離した。なお、このときの塗膜の膜厚は2.0μm±1.5%であった。また、分光光度計で測定したところ、塗膜の選択反射帯域の中心波長は280nmであった。 Then, the coating film was kept at 150 ° C. for 10 minutes, and it was visually confirmed by selective reflection that a cholesteric phase was exhibited. Further, the coating film was cooled to room temperature to solidify the liquid crystal polymer into a glass, thereby forming a layer having a cholesteric regular structure. At this time, the glass substrate provided with the alignment film (second alignment film) prepared separately was peeled off. The thickness of the coating film at this time was 2.0 μm ± 1.5%. Further, as measured by a spectrophotometer, the center wavelength of the selective reflection band of the coating film was 280 nm.

 また、このようにして形成した、上記コレステリック規則性の構造を有する層を自動複屈折測定装置(王子計測機器(株)製 商品名KOBRA(商標登録)21ADH)で測定したところ、負のCプレート(位相差層)として作用していることが確認できた。 When the thus formed layer having the cholesteric regularity structure was measured with an automatic birefringence measuring device (KOBRA (registered trademark) 21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the negative C plate was measured. (A retardation layer).

 次に、以上のようにして形成した、上記コレステリック規則性の構造を有する層の上に、ネマチック系液晶ポリマーを含むトルエン溶液(高分子ネマチック液晶溶液)をできるだけ膜厚が一定になるような条件でスピンコーティングした。 Next, a toluene solution containing a nematic liquid crystal polymer (polymer nematic liquid crystal solution) was formed on the layer having the cholesteric regularity structure formed as described above under such conditions that the film thickness was as constant as possible. Was spin coated.

 その後、90℃で前記トルエン溶液中のトルエンを蒸発させた後、このようにして得られた塗膜を室温まで冷却して液晶ポリマーをガラス状に固化させ、ネマチック規則性の構造を有する層を形成した。 Then, after evaporating the toluene in the toluene solution at 90 ° C., the coating film thus obtained is cooled to room temperature to solidify the liquid crystal polymer in a glassy state, thereby forming a layer having a nematic regular structure. Formed.

 これにより、最終的に、コレステリック規則性の構造を有する層及びネマチック規則性の構造を有する層が隣接して積層された位相差光学素子が製造された。なお、このときの総膜厚は3.5μm±1.5%だった。 に よ り Thus, finally, a retardation optical element in which a layer having a cholesteric regular structure and a layer having a nematic regular structure were laminated adjacent to each other was manufactured. The total film thickness at this time was 3.5 μm ± 1.5%.

 また、このようにして製造された位相差光学素子を自動複屈折測定装置(王子計測機器(株)製 商品名KOBRA(商標登録)21ADH)を用いて測定したところ、負のCプレートとAプレートとが複合した状態で作用していることが確認できた。 When the thus manufactured retardation optical element was measured using an automatic birefringence measuring apparatus (KOBRA (registered trademark) 21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments), a negative C plate and an A plate were measured. It was confirmed that and acted in a composite state.

 さらに、コレステリック規則性の構造を有する層(負のCプレートとして作用する位相差層)及びネマチック規則性の構造を有する層(Aプレートとして作用する位相差層)の断面を透過型電子顕微鏡で観察したところ、負のCプレートとして作用する位相差層内の明暗模様は互いに平行な状態であった(このことから、負のCプレートとして作用する位相差層では螺旋軸の方向が一致していることが分かる)。また、Aプレートとして作用する位相差層内には明暗模様はなかった(このことから、Aプレートとして作用する位相差層内では液晶分子のダイレクターの方向が一致していることが分かる)。また、Aプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面のコントラストは一致しており、さらに、負のCプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面のコントラストも一致していた(このことから、Aプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面の液晶分子のダイレクターの方向が一致しており、負のCプレートとして作用する位相差層の2つの主たる表面の液晶分子のダイレクターの方向も一致していることが分かる。) Furthermore, cross-sections of a layer having a cholesteric regular structure (a retardation layer acting as a negative C plate) and a layer having a nematic regular structure (a retardation layer acting as an A plate) are observed with a transmission electron microscope. As a result, the light and dark patterns in the phase difference layer acting as the negative C plate were in parallel with each other (therefore, the directions of the helical axes in the phase difference layer acting as the negative C plate coincided with each other). Understand that). Further, there was no bright and dark pattern in the retardation layer acting as the A plate (this indicates that the directions of the directors of the liquid crystal molecules coincide in the retardation layer acting as the A plate). Also, the contrasts of the two main surfaces of the phase difference layer acting as the A-plate were the same, and the contrasts of the two main surfaces of the phase difference layer acting as the negative C-plate were also the same. It can be seen that the directions of the directors of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the phase difference layer acting as the A plate coincide with each other, and the directors of the liquid crystal molecules on the two main surfaces of the phase difference layer acting as the negative C plate It can be seen that the directions also match.)

 さらに、図8に示されるように、直線偏光板70A、70Bをクロスニコル状態にして、その間に、作製した位相差光学素子10を挟んで目視で観察したところ、面内に観察される明暗模様は極僅かだった。 Further, as shown in FIG. 8, when the linear polarizing plates 70A and 70B were placed in a crossed Nicols state, and the produced phase difference optical element 10 was interposed therebetween and visually observed, a bright and dark pattern observed in the plane was obtained. Was negligible.

(比較例4)
 比較例4では、実施例3において、負のCプレートとして作用する位相差層の膜厚を不均一にして、液晶分子のダイレクターの方向を乱した。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, in Example 3, the thickness of the retardation layer acting as a negative C plate was made non-uniform, and the direction of the director of the liquid crystal molecules was disturbed.

 即ち、スピンコーターの条件を変更して、コレステリック規則性の構造を有する層(負のCプレートとして作用する位相差層)の膜厚を2.0μm±5%にし、第2の配向膜を用いなかった以外は実施例3と同様に作製した位相差光学素子を、同様に観察したところ、面内にはっきりとした明暗模様が観察された。 That is, the thickness of the layer having a cholesteric regularity structure (a retardation layer acting as a negative C plate) is changed to 2.0 μm ± 5% by changing the conditions of the spin coater, and the second alignment film is used. When the retardation optical element produced in the same manner as in Example 3 except for the absence was observed in the same manner, a clear bright and dark pattern was observed in the plane.

本発明の一実施の形態に係る位相差光学素子の一部を拡大して模式的に示す斜視図。FIG. 1 is an enlarged perspective view schematically showing a part of a phase difference optical element according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態に係る位相差光学素子の変形例の一部を拡大して模式的に示す斜視図。FIG. 4 is a perspective view schematically showing an enlarged part of a modification of the phase difference optical element according to the embodiment of the present invention. コレステリック規則性を有する液晶分子の螺旋構造における螺旋ピッチと位相差層の表面における液晶分子のダイレクターとの関係を示す模式図。FIG. 4 is a schematic diagram showing a relationship between a helical pitch in a helical structure of liquid crystal molecules having cholesteric regularity and a director of the liquid crystal molecules on the surface of a retardation layer. 本発明の一実施の形態に係る位相差光学素子の第1の製造方法を説明するための概略断面図。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining a first method for manufacturing a phase difference optical element according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態に係る位相差光学素子の第1の製造方法を変形例を説明するための概略断面図。FIG. 9 is a schematic cross-sectional view for explaining a modification of the first method for manufacturing a phase difference optical element according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態に係る位相差光学素子の第2の製造方法を説明するための概略断面図。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining a second method for manufacturing a phase difference optical element according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施の形態に係る位相差光学素子を備えた液晶表示装置を示す概略分解斜視図。FIG. 1 is a schematic exploded perspective view showing a liquid crystal display device including a retardation optical element according to one embodiment of the present invention. 位相差光学素子を偏光板により挟んで観察する場合の構成を示す概略分解斜視図。FIG. 2 is a schematic exploded perspective view showing a configuration in the case of observing a phase difference optical element sandwiched between polarizing plates. 従来の液晶表示装置を示す概略分解斜視図。FIG. 9 is a schematic exploded perspective view showing a conventional liquid crystal display device.

符号の説明Explanation of reference numerals

10、20 位相差光学素子
12 負のCプレートとして作用する位相差層(Cプレート型位相差層)
14 Aプレートとして作用する位相差層(Aプレート型位相差層)
12A、12B、14A、14B、22A、22B 表面
15 法線
16 ガラス基板又は高分子フィルム
17 配向膜
17A 第2の配向膜
18、19 重合性モノマー分子(重合性オリゴマー分子)
32、34 液晶ポリマー
60、100 液晶表示装置
70A、70B、102A、102B 偏光板
104 液晶セル
Ca、Cb、Na、Nb ダイレクター
10, 20 phase difference optical element 12 phase difference layer acting as negative C plate (C plate type phase difference layer)
14 Retardation layer acting as A plate (A-plate type retardation layer)
12A, 12B, 14A, 14B, 22A, 22B Surface 15 Normal 16 Glass substrate or polymer film 17 Alignment film 17A Second alignment film 18, 19 Polymerizable monomer molecule (polymerizable oligomer molecule)
32, 34 Liquid crystal polymer 60, 100 Liquid crystal display devices 70A, 70B, 102A, 102B Polarizing plate 104 Liquid crystal cells Ca, Cb, Na, Nb Director

Claims (21)

 プレーナー配向されたコレステリック規則性の構造を有し、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層であって、前記構造に起因した選択反射光の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように前記構造の螺旋ピッチが調整されたCプレート型位相差層と、
 前記Cプレート型位相差層に隣接して積層され、ネマチック規則性の構造を有し、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層とを備え、
 前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面のうち前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向と、前記Aプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面のうち前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向とが実質的に一致していることを特徴とする位相差光学素子。
A C-plate type retardation layer having a cholesteric regularity structure with a planar orientation and acting as a negative C-plate, wherein a selective reflection wavelength of selective reflection light caused by the structure is different from a wavelength of incident light. A C-plate type retardation layer in which the helical pitch of the structure is adjusted to exist in
An A-plate type retardation layer that is stacked adjacent to the C-plate type retardation layer, has a nematic regularity structure, and acts as an A-plate;
Of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer facing each other, the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface on the side of the A-plate type retardation layer and the two opposite surfaces of the A-plate type retardation layer A phase difference optical element, wherein a direction of a director of liquid crystal molecules substantially coincides with a surface of the main surface on the side of the C plate type phase difference layer.
 前記Cプレート型位相差層の前記2つの主たる表面のうち、前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向と、前記Aプレート型位相差層から離間している側の表面における液晶分子のダイレクターの方向とが実質的に平行であることを特徴とする、請求項1に記載の位相差光学素子。 Of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer, the direction of the director of liquid crystal molecules on the surface on the side of the A-plate type retardation layer and the direction of the side separated from the A-plate type retardation layer The phase difference optical element according to claim 1, wherein the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface is substantially parallel.  前記Cプレート型位相差層のうち前記Aプレート型位相差層から離間している側の表面における液晶分子のダイレクターの方向と、前記Aプレート型位相差層のうち前記Cプレート型位相差層から離間している側の表面における液晶分子のダイレクターの方向とが実質的に平行であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の位相差光学素子。 The direction of directors of liquid crystal molecules on the surface of the C-plate type retardation layer on the side remote from the A-plate type retardation layer; and the C-plate type retardation layer of the A-plate type retardation layer. 3. The phase difference optical element according to claim 1, wherein the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface on the side away from the substrate is substantially parallel. 4.  前記Cプレート型位相差層の前記2つの主たる表面のうち、前記Aプレート型位相差層側の表面と、前記Aプレート型位相差層から離間している側の表面との間に、実質的に0.5×整数倍のピッチ数の螺旋構造を有することを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の位相差光学素子。 Of the two main surfaces of the C-plate type retardation layer, substantially between the surface on the A-plate type retardation layer side and the surface on the side separated from the A-plate type retardation layer The phase difference optical element according to any one of claims 1 to 3, wherein the phase difference optical element has a helical structure having a pitch number of 0.5 x an integer multiple.  前記Cプレート型位相差層は、カイラルネマチック液晶が3次元架橋されて固定化された構造を有することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の位相差光学素子。 The retardation optical element according to any one of claims 1 to 4, wherein the C-plate type retardation layer has a structure in which a chiral nematic liquid crystal is three-dimensionally cross-linked and fixed.  前記Cプレート型位相差層は、高分子コレステリック液晶がガラス状に固定化された構造を有することを特徴とする、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の位相差光学素子。 The retardation optical element according to any one of claims 1 to 4, wherein the C-plate type retardation layer has a structure in which a polymer cholesteric liquid crystal is fixed in a glass state.  前記Aプレート型位相差層は、ネマチック液晶が3次元架橋されて固定化された構造を有することを特徴とする、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の位相差光学素子。 The retardation optical element according to any one of claims 1 to 6, wherein the A-plate type retardation layer has a structure in which a nematic liquid crystal is three-dimensionally cross-linked and fixed.  前記Aプレート型位相差層は、高分子ネマチック液晶がガラス状に固定化された構造を有することを特徴とする、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の位相差光学素子。 The retardation optical element according to any one of claims 1 to 6, wherein the A-plate type retardation layer has a structure in which a polymer nematic liquid crystal is fixed in a glass state.  配向規制力の方向が膜上の全範囲で実質的に同一とされた配向膜上に、コレステリック規則性を有する第1液晶であって、固化時の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように調整された第1液晶をコーティングする工程と、
 コーティングされた前記第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向を前記配向膜の配向規制力によって規制した状態で固化させ、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層を形成する工程と、
 形成された前記Cプレート型位相差層上に直接、ネマチック規則性を有する第2液晶をコーティングする工程と、
 コーティングされた前記第2液晶の前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、前記Cプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制した状態で固化させ、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を形成する工程とを含むことを特徴とする、位相差光学素子の製造方法。
A first liquid crystal having cholesteric regularity on an alignment film in which the direction of the alignment control force is substantially the same in the entire range on the film, wherein the selective reflection wavelength at the time of solidification is different from the wavelength of incident light. Coating the first liquid crystal adjusted to be present in;
The direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of the coated first liquid crystal is solidified while being regulated by the orientation regulating force of the orientation film to form a C-plate type retardation layer acting as a negative C-plate. The process of
Coating a second liquid crystal having nematic regularity directly on the formed C-plate type retardation layer;
The direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the coated second liquid crystal on the side of the C-plate type retardation layer is solidified in a state where the direction is regulated by the alignment regulating force on the surface of the C-plate type retardation layer. Forming an A-plate type retardation layer functioning as a plate.
 前記第1液晶は、コレステリック規則性を有する重合性モノマー分子及びコレステリック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化され、
 前記第2液晶は、ネマチック規則性を有する重合性モノマー分子及びネマチック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Cプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化されることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
The first liquid crystal is a liquid crystal including at least one of a polymerizable monomer molecule having cholesteric regularity and a polymerizable oligomer molecule having cholesteric regularity, and a die of the liquid crystal molecule on one surface of the first liquid crystal. Solidified by three-dimensional cross-linking in a state where the direction of the collector is regulated by the orientation regulating force of the orientation film,
The second liquid crystal is a liquid crystal containing at least one of a polymerizable monomer molecule having a nematic regularity and a polymerizable oligomer molecule having a nematic regularity, and the second liquid crystal is on the C-plate type retardation layer side of the second liquid crystal. 10. The method according to claim 9, wherein the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the C-plate type retardation layer is solidified by three-dimensional crosslinking while being regulated by the alignment regulating force of the surface of the C-plate type retardation layer. .
 前記第1液晶は、コレステリック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化され、
 前記第2液晶は、ネマチック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Cプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Cプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化されることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
The first liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having cholesteric regularity, and is cooled in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of the first liquid crystal is regulated by the alignment regulating force of the alignment film. Is solidified into a glass by
The second liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having nematic regularity, and the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the second liquid crystal on the side of the C plate type retardation layer is the same as that of the C plate type retardation layer. The method according to claim 9, wherein the glass is solidified by cooling in a state where the surface is regulated by an orientation regulating force of the surface.
 前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向が実質的に平行となるように、前記第1液晶のコーティングの厚さを調整することを特徴とする、請求項9乃至11のいずれか一項に記載の方法。 The thickness of the coating of the first liquid crystal is adjusted so that the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces facing each other of the C-plate type retardation layer are substantially parallel. The method according to any one of claims 9 to 11, wherein  前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記第1液晶を固化させるように、前記配向膜の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることを特徴とする、請求項9乃至11のいずれか一項に記載の方法。 The first liquid crystal is separated from the surface of the alignment film so as to solidify the first liquid crystal in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces facing each other of the C-plate type retardation layer are regulated. The method according to claim 9, wherein another alignment film is brought into contact with the side surface.  前記Aプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記第2液晶を固化させるように、前記Cプレート型位相差層の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることを特徴とする、請求項9乃至11のいずれか一項に記載の方法。 From the surface of the C-plate type retardation layer, the second liquid crystal is solidified in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces facing each other of the A-plate type retardation layer are regulated. The method according to any one of claims 9 to 11, wherein another alignment film is brought into contact with the surface on the side that is separated.  配向規制力の方向が膜上の全範囲で実質的に同一とされた配向膜上に、ネマチック規則性を有する第1液晶をコーティングする工程と、
 コーティングされた前記第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向を前記配向膜の配向規制力によって規制した状態で固化させ、Aプレートとして作用するAプレート型位相差層を形成する工程と、
 形成された前記Aプレート型位相差層上に直接、コレステリック規則性を有する第2液晶であって、固化時の選択反射波長が入射光の波長と異なる範囲に存在するように調整された第2液晶をコーティングする工程と、
 コーティングされた前記第2液晶の前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向を、前記Aプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制した状態で固化させ、負のCプレートとして作用するCプレート型位相差層を形成する工程とを含むことを特徴とする、位相差光学素子の製造方法。
Coating a first liquid crystal having nematic regularity on an alignment film in which the direction of the alignment control force is substantially the same over the entire range on the film;
Forming an A-plate type retardation layer that acts as an A-plate by solidifying in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of the coated first liquid crystal is regulated by the orientation regulating force of the orientation film. When,
A second liquid crystal having cholesteric regularity directly on the formed A-plate type retardation layer, wherein the second liquid crystal is selectively adjusted so that the selective reflection wavelength at the time of solidification is in a range different from the wavelength of incident light. A step of coating the liquid crystal;
The direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the coated second liquid crystal on the side of the A-plate type retardation layer is solidified in a state where it is regulated by the alignment regulating force of the surface of the A-plate type retardation layer, and the negative Forming a C-plate type retardation layer acting as a C-plate.
 前記第1液晶は、ネマチック規則性を有する重合性モノマー分子及びネマチック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化され、
 前記第2液晶は、コレステリック規則性を有する重合性モノマー分子及びコレステリック規則性を有する重合性オリゴマー分子のうちの少なくとも一つを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Aプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で3次元架橋により固化されることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
The first liquid crystal is a liquid crystal including at least one of a polymerizable monomer molecule having a nematic regularity and a polymerizable oligomer molecule having a nematic regularity, and a die of the liquid crystal molecule on one surface of the first liquid crystal. Solidified by three-dimensional cross-linking in a state where the direction of the collector is regulated by the orientation regulating force of the orientation film,
The second liquid crystal is a liquid crystal including at least one of a polymerizable monomer molecule having cholesteric regularity and a polymerizable oligomer molecule having cholesteric regularity, and the second liquid crystal is on the side of the A-plate type retardation layer. 16. The method according to claim 15, wherein the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the liquid crystal layer is solidified by three-dimensional crosslinking while being regulated by the alignment regulating force of the surface of the A-plate type retardation layer. .
 前記第1液晶は、ネマチック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第1液晶の一方の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記配向膜の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化され、
 前記第2液晶は、コレステリック規則性を有する液晶ポリマーを含む液晶であり、当該第2液晶の前記Aプレート型位相差層側の表面における液晶分子のダイレクターの方向が前記Aプレート型位相差層の表面の配向規制力によって規制された状態で冷却によりガラス状に固化されることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
The first liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having a nematic regularity, and is cooled in a state where the direction of the director of the liquid crystal molecules on one surface of the first liquid crystal is regulated by the alignment regulating force of the alignment film. Is solidified into a glass by
The second liquid crystal is a liquid crystal containing a liquid crystal polymer having cholesteric regularity, and the direction of the director of the liquid crystal molecules on the surface of the second liquid crystal on the side of the A-plate type retardation layer is the same as that of the A-plate type retardation layer. The method according to claim 15, characterized in that the surface is solidified into a glass by cooling while being regulated by the orientation regulating force of the surface.
 前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向が実質的に平行となるように、前記第2液晶のコーティングの厚さを調整することを特徴とする、請求項15乃至17のいずれか一項に記載の方法。 The thickness of the coating of the second liquid crystal is adjusted such that the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces facing each other of the C-plate type retardation layer are substantially parallel. The method according to any one of claims 15 to 17, wherein  前記Cプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記第2液晶を固化させるように、前記Aプレート型位相差層の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることを特徴とする、請求項15乃至17のいずれか一項に記載の方法。 From the surface of the A-plate type retardation layer, the second liquid crystal is solidified in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces facing each other of the C-plate type retardation layer are regulated. The method according to any one of claims 15 to 17, wherein another alignment film is brought into contact with the surface on the side that is separated.  前記Aプレート型位相差層の互いに対向する2つの主たる表面の両方における液晶分子のダイレクターの方向を規制した状態で前記第1液晶を固化させるように、前記配向膜の表面から離間している側の表面に他の配向膜を当接させることを特徴とする、請求項15乃至17のいずれか一項に記載の方法。 The first liquid crystal is separated from the surface of the alignment film so as to solidify the first liquid crystal in a state where the directions of the directors of the liquid crystal molecules on both of the two main surfaces facing each other of the A-plate type retardation layer are regulated. The method according to any one of claims 15 to 17, wherein another alignment film is brought into contact with the surface on the side.  液晶セルと、
 前記液晶セルを挟むように配置された一対の偏光板と、
 前記液晶セルと前記一対の偏光板の少なくとも一方との間に配置された、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の位相差光学素子とを備え、
 前記位相差光学素子は、前記液晶セルへ入射及び/又は前記液晶セルから出射された所定の偏光状態の光のうち当該液晶セルの法線から傾斜した方向に出射される光の偏光状態を補償することを特徴とする液晶表示装置。
A liquid crystal cell,
A pair of polarizing plates arranged to sandwich the liquid crystal cell,
The retardation optical element according to any one of claims 1 to 8, which is disposed between the liquid crystal cell and at least one of the pair of polarizing plates,
The phase difference optical element compensates for the polarization state of light that is incident on the liquid crystal cell and / or is emitted in a predetermined polarization state from the liquid crystal cell and that is emitted in a direction inclined from the normal line of the liquid crystal cell. A liquid crystal display device characterized in that:
JP2003300482A 2002-08-26 2003-08-25 Phase difference optical element, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device Expired - Fee Related JP4377633B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003300482A JP4377633B2 (en) 2002-08-26 2003-08-25 Phase difference optical element, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002245675 2002-08-26
JP2003300482A JP4377633B2 (en) 2002-08-26 2003-08-25 Phase difference optical element, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004110003A true JP2004110003A (en) 2004-04-08
JP4377633B2 JP4377633B2 (en) 2009-12-02

Family

ID=32301185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003300482A Expired - Fee Related JP4377633B2 (en) 2002-08-26 2003-08-25 Phase difference optical element, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4377633B2 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006048023A (en) * 2004-07-07 2006-02-16 Dainippon Printing Co Ltd Phase difference control member, its manufacturing method, and liquid crystal display device
WO2006090617A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Nitto Denko Corporation Polarizing element, liquid crystal panel, liquid crystal television and liquid crystal display device
JP2008077075A (en) * 2006-08-23 2008-04-03 Jds Uniphase Corp Cartesian polarizer utilizing photo-aligned liquid crystal
US7361390B2 (en) * 2004-09-29 2008-04-22 Nitto Denko Corporation Liquid crystal panel and liquid crystal display apparatus
US7405786B2 (en) 2002-09-06 2008-07-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd Laminated retardation optical element, process of producing the same, and liquid crystal display
CN100407000C (en) * 2004-09-29 2008-07-30 日东电工株式会社 Liquid crystal panel and liquid crystal display apparatus
US7738065B2 (en) 2005-05-11 2010-06-15 Nitto Denko Corporation Polarizing plate provided with optical compensation layers and image display apparatus using the same
JP2013071945A (en) * 2011-09-26 2013-04-22 Fujifilm Corp Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic film
JP2014528597A (en) * 2011-10-07 2014-10-27 ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ Multi-twist retarder for broadband polarization conversion and related manufacturing method

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7405786B2 (en) 2002-09-06 2008-07-29 Dai Nippon Printing Co., Ltd Laminated retardation optical element, process of producing the same, and liquid crystal display
JP2006048023A (en) * 2004-07-07 2006-02-16 Dainippon Printing Co Ltd Phase difference control member, its manufacturing method, and liquid crystal display device
US10203555B2 (en) 2004-07-07 2019-02-12 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Process for producing a phase difference control component and liquid crystal display device
US10481436B2 (en) 2004-07-07 2019-11-19 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Process for producing a phase difference control component and liquid crystal display device
US10824015B2 (en) 2004-07-07 2020-11-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Process for producing a phase difference control component and liquid crystal display device
US7361390B2 (en) * 2004-09-29 2008-04-22 Nitto Denko Corporation Liquid crystal panel and liquid crystal display apparatus
CN100407000C (en) * 2004-09-29 2008-07-30 日东电工株式会社 Liquid crystal panel and liquid crystal display apparatus
WO2006090617A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Nitto Denko Corporation Polarizing element, liquid crystal panel, liquid crystal television and liquid crystal display device
US7738065B2 (en) 2005-05-11 2010-06-15 Nitto Denko Corporation Polarizing plate provided with optical compensation layers and image display apparatus using the same
JP2008077075A (en) * 2006-08-23 2008-04-03 Jds Uniphase Corp Cartesian polarizer utilizing photo-aligned liquid crystal
JP2013071945A (en) * 2011-09-26 2013-04-22 Fujifilm Corp Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic film
JP2014528597A (en) * 2011-10-07 2014-10-27 ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ Multi-twist retarder for broadband polarization conversion and related manufacturing method

Also Published As

Publication number Publication date
JP4377633B2 (en) 2009-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4187616B2 (en) Laminated retardation optical element, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device
US7405786B2 (en) Laminated retardation optical element, process of producing the same, and liquid crystal display
JP4475507B2 (en) Method for producing laminated retardation layer
US8134659B2 (en) Elliptical polarizer and vertical alignment type liquid crystal display device using the same
KR100744818B1 (en) Retardation optical device, its manufacturing method, and liquid crystal display
US7352422B2 (en) Retardation optical element and method of producing the same, and polarization element and liquid crystal display, each including retardation optical element
JP2007065314A (en) Circularly polarized light separating sheet
JP2008134579A (en) Optical filter, polarizing plate, illumination device and liquid crystal display device
KR101096910B1 (en) Retardation layer retardation optical element polarizing element liquid crystal display apparatus and method for manufacturing retardation optical element
JP2014174468A (en) Circularly polarizing layer, laminate of circularly polarizing layer, spectacles, and 3d image appreciation system
JP4377633B2 (en) Phase difference optical element, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device
JP2005049866A (en) Phase difference layer and liquid crystal display device using the same
JP2006323312A (en) Phase difference optical element and liquid crystal display device using same
JP4307181B2 (en) Optically anisotropic layer, retardation plate using the same, elliptically polarizing plate and liquid crystal display device
JP2005062672A (en) Optical anisotropic layer, retardation plate using the same, elliptic polarization plate and liquid crystal display device
JP2004109171A (en) Optical film, its manufacturing method and liquid crystal display device
JP4570377B2 (en) Optical laminate and brightness enhancement film
JP2004145268A (en) Phase difference optical element, its manufacturing method, and polarizing element and liquid crystal display equipped with the phase difference optical element
JP3728212B2 (en) Circularly polarized light extracting optical element, polarized light source device, and liquid crystal display device
JP2004163523A (en) Phase differential optical element and liquid crystal display device
JP2005062671A (en) Optical anisotropic layer, retardation plate using the same, elliptic polarization plate and liquid crystal display device
JP2004109899A (en) Composite phase difference optical element, its manufacturing method and liquid crystal display device
US11886094B2 (en) Optical element, varifocal element and head mounted display
JP2003315798A (en) Optical compensator and liquid crystal display
JP2004126576A (en) Phase differential optical element with ultra-violet light reflective function and liquid crystal display

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060725

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090528

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090602

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090803

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090904

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090911

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4377633

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130918

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees