JP2004106547A - Base sheet - Google Patents

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JP2004106547A
JP2004106547A JP2003313713A JP2003313713A JP2004106547A JP 2004106547 A JP2004106547 A JP 2004106547A JP 2003313713 A JP2003313713 A JP 2003313713A JP 2003313713 A JP2003313713 A JP 2003313713A JP 2004106547 A JP2004106547 A JP 2004106547A
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cold seal
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JP2003313713A
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Yoshio Yoshida
吉田 良夫
Nobuko Fukami
深見 信子
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Nippon NSC Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a base sheet which alleviates at least either a problem of the water resistance of a print that a water-based dye of an ink jet printer is eluted into water when the water sticks to a printed part after recording is performed by using the printer of an ink jet system and a problem of the transferability of a print that the print is transferred onto the other side subjected to contact bonding, on the occasion when the side subjected to ink jet recording is contact-bonded and then peeled off, and which is excellent in suitability for offset printing and has a high general performance. <P>SOLUTION: The base sheet has an adhesive layer formed by applying a cold seal adhesive which contains an adhesive constituent (A) containing at least one kind selected from a natural rubber latex, a modified natural rubber latex and a synthetic rubber latex, an acetoacetylated polyvinylalcohol (B) and a specific amphoteric polymer (C) obtained by radically polymerizing a monomer mixture comprising an anionic monomer (D) and a cationic monomer (E). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

 本発明は、コールドシール接着剤、即ち、通常の状態では、接着剤が塗工された塗工面にタックを生じない接着剤であって、その塗工面を接着剤が塗工された他の面と、両者の接着剤の層が接するように重ねたとしても、接着及びブロッキングを生ずることのない接着剤であるが、その重ねた両者の面に一定以上の圧力を加えることで両者を接着でき、接着後に再剥離することが可能な接着剤の層を形成する接着剤に関する。 The present invention relates to a cold seal adhesive, that is, an adhesive that does not cause tack on a coated surface to which the adhesive is applied in a normal state, and the coated surface is another surface to which the adhesive is applied. Even if the two adhesive layers are stacked so that they are in contact with each other, the adhesive does not cause adhesion and blocking.However, it is possible to bond the two by applying a certain pressure or more to the two surfaces. And an adhesive that forms a layer of adhesive that can be removed again after bonding.

 近年、種々の情報、例えば、個人的情報、プリント情報、もしくは印刷情報等の親展性、秘匿性、もしくは隠蔽性等が必要とされる情報又は宣伝もしくは広告等の必ずしも親展性等を必要としない情報を、基体シートに印刷することによって、それらの情報が含まれた情報担体が普及しつつある。 In recent years, various information, for example, personal information, print information, or information that requires confidentiality, confidentiality, or concealment of print information or the like, or does not necessarily require confidentiality of advertisement or advertisement, etc. By printing information on a base sheet, information carriers containing such information are becoming widespread.

 ここで「情報担体」とは、連続(例えば、ロールに巻かれた連続紙)もしくは単票(例えば、重ねられた枚葉紙)の基体シートに、種々の情報、例えば、個人的情報もしくは印刷情報等の親展性、秘匿性もしくは隠蔽性が必要とされる情報、又は宣伝、広告等の必ずしも親展性を必要としない情報が、例えば、手書きもしくは印刷等されることによって含まれている情報の媒体であって、その媒体が、例えば、葉書、封筒、ビジネスフォーム、配送伝票、通信カード、折りたたみカード、重ね合わせシート、もしくは情報隠蔽シート等の形態である情報の媒体をいう。尚、封筒等は、必ずしも情報が印刷されるわけではなく、情報の媒体を含むための情報の容器というべきものであるが、本明細書においては、上記の情報担体に含める。 Here, the "information carrier" means various kinds of information, for example, personal information or printed information, on a continuous (for example, continuous paper wound on a roll) or a cut sheet (for example, stacked sheets). Information that requires confidentiality, confidentiality or concealment of information, or information that does not necessarily require confidentiality, such as advertisements and advertisements, is included, for example, by handwriting or printing. A medium, which is an information medium in the form of, for example, a postcard, an envelope, a business form, a delivery slip, a communication card, a folding card, an overlapping sheet, or an information hiding sheet. Note that an envelope or the like is not necessarily printed with information, and should be an information container for containing an information medium, but is included in the above information carrier in this specification.

 このような情報担体の中でも、必要情報を記録した基体シートを、その情報を記録した面を内側にして折り畳み、親展性を付与した葉書(いわゆる親展性葉書)は代表的なものである。
 尚、本明細書において「基体シート」とは、通常情報担体に用いられているシート形態の基材をいい、基体シートとして、例えば、通常紙、布、及び合成紙、並びにポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、及びセルロイド等のフィルム等を使用することができる。更に、「基体シート」は、予めコート層を設けたコート紙もしくはキャストコート紙、並びに樹脂フィルムを紙の表面に貼り合わせた、もしくは溶融樹脂によって加工されたラミネート紙等を含む。
Among such information carriers, a postcard (so-called confidential postcard) in which a base sheet on which necessary information is recorded is folded with the surface on which the information is recorded inward to impart confidentiality (so-called confidential postcard) is typical.
In the present specification, the term “base sheet” refers to a sheet-shaped base material that is usually used for an information carrier. As the base sheet, for example, normal paper, cloth, synthetic paper, polyester-based resin, A film such as an acetate resin, a triacetate resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl chloride resin, a polyimide resin, cellophane, and celluloid can be used. Further, the “substrate sheet” includes coated paper or cast coated paper provided with a coating layer in advance, and laminated paper obtained by laminating a resin film on the paper surface or processing with a molten resin.

 このような親展性葉書の基体シートには、通常、情報を記録する前に、コールドシール接着剤と称される接着剤が前もって塗工される。次に、親展性葉書について共通する情報を、例えば、オフセット印刷及びグラビア印刷等の印刷方法を用いて、その塗工された塗工面に印刷する。なお、印刷と塗工の順序は前後してもよい。その後、各個人情報等の特定の個々の情報を記録する。更に、その情報を印刷した印刷面を、コールドシール接着剤を塗工した他の面と、両方の面の接着剤の層が接するように重ねて、一定以上の圧力を加えることで接着し、その結果、秘密情報が隠蔽された(外部から見えない)積層体、即ち、親展性葉書を形成することができる。この秘密情報は、接着した面を再び剥離することで読み取ることが出来るが、一旦剥離された面は、再度一定以上の圧力を加えないと接着しないので、秘密情報が隠蔽された剥離前の積層体の状態に戻らない。その結果、親展性葉書は、親展性を保つことができる。 基 体 Usually, an adhesive called a cold seal adhesive is applied to the base sheet of such a confidential postcard before recording information. Next, information common to the confidential postcards is printed on the coated surface using a printing method such as offset printing and gravure printing. The order of printing and coating may be changed. Thereafter, specific individual information such as each personal information is recorded. Furthermore, the printed surface on which the information is printed is overlapped with the other surface coated with the cold seal adhesive so that the adhesive layers on both surfaces are in contact with each other, and bonded by applying a certain pressure or more, As a result, it is possible to form a laminate in which the secret information is hidden (not visible from the outside), that is, a confidential postcard. This confidential information can be read by peeling off the adhered surface again, but the surface once peeled will not adhere unless a certain pressure or more is applied again. Does not return to the state of the body. As a result, the confidential postcard can maintain confidentiality.

 ところで、本明細書において「印刷」とは、オフセット印刷及びグラビア印刷等のいずれかの一般的な印刷方法を用いて、例えば、共通の情報及びパターン等を書き込むことをいい、「記録又はインクジェット記録」とは、いわゆるインクジェットプリンターを用いる情報及びパターン等の印刷であって、例えば、共通でない各個人の情報等を書き込むことをいう。
 更に、本明細書において「接着剤の層」とは、溶媒がない(乾燥)状態の接着剤の層をいう。
By the way, in this specification, "printing" means writing common information and a pattern using any general printing method such as offset printing and gravure printing. Is printing of information and patterns using a so-called ink jet printer, and means, for example, writing non-common personal information and the like.
Further, in the present specification, the “adhesive layer” refers to an adhesive layer in a solvent-free (dry) state.

 このようなコールドシール接着剤には、以下の基本特性が要求される:
 通常の状態では、接着剤が塗工された塗工面に、タックを生じない;
 通常の状態では、接着剤が塗工された2つの塗工面の接着剤の層同士を、両者の接着剤の層が接するように重ねても、接着及びブロッキングを生じない;
 その両者の層の重なりに一定以上の圧力を加えることで両者を接着できる;
 接着された面を再剥離することができる;
 一旦剥離すると接着されていた面は、再度一定以上の圧力を加えないと(通常の状態では)接着しない。
Such cold seal adhesives require the following basic properties:
Under normal conditions, no tack occurs on the coated surface with adhesive;
In a normal state, even if the adhesive layers of the two coated surfaces on which the adhesive is applied are overlapped so that both adhesive layers are in contact with each other, adhesion and blocking do not occur;
The two layers can be adhered by applying a certain level of pressure to the overlap of the two layers;
The adhered surface can be removed again;
Once peeled, the surfaces that have been bonded will not bond (in a normal state) unless a certain pressure is applied again.

 尚、本明細書において「通常の状態」とは、接着剤を塗工した基体シートに、加圧等の何ら特別の操作を加えないことをいい、例えば、コールドシール接着剤を基体シートに塗工した塗工面を、積み重ねて放置もしくは保存した場合、この積み重ねた基体シートを手で強く押した場合、又はそれらの塗工面に情報を印刷する時に加わる程度の低い圧力(約7,840N/m2以下の圧力)を加えた場合等をいう。 In this specification, the “normal state” means that no special operation such as pressurizing is applied to the base sheet coated with the adhesive, for example, a cold seal adhesive is applied to the base sheet. When the coated surfaces that have been processed are stacked and left or stored, when the stacked base sheets are strongly pressed by hand or when information is printed on those coated surfaces, a low pressure (approximately 7,840 N / m) is applied. 2 or less).

 このようなコールドシール接着剤には、以下の様な追加の特性が更に要求される:
 基体シートに接着剤が塗工されることで形成された接着剤の層の上に、印刷できること(以下「先塗工」ともいう)、又は基体シートの印刷の上に接着剤を塗工して接着剤の層を形成できること(以下「後塗工」ともいう);
 更に、上記接着剤の層の上に、各個人情報等の特定の情報を記録できること;
 接着した箇所の基体シートを、通常、相互に引き離すように人が手で引張る程度の力で引き剥がすことによって、接着を解除できること;
 接着が解除された面の情報を、完全に読み取れること、即ち、接着を解除するときに基体シートの破壊を生じないこと(以下「再剥離可能」ともいう)。
Such cold seal adhesives further require the following additional properties:
Printing on the adhesive layer formed by applying the adhesive to the base sheet (hereinafter also referred to as "first coating"), or applying the adhesive on the printing of the base sheet That the adhesive layer can be formed (hereinafter also referred to as “post-coating”);
Further, specific information such as personal information can be recorded on the adhesive layer;
Bonding can be released by peeling the bonded base sheets by a force that is usually pulled by a human hand to separate them from each other;
The information on the surface from which the bonding has been released must be completely readable, that is, the base sheet will not be destroyed when the bonding is released (hereinafter also referred to as "removable").

 従来から、このような親展性葉書等に各個人情報等の特定の情報を記録する方法として、主としてレーザービーム方式のプリンターが使用されてきた。これに対し、近年、処理速度が速く、小ロットの記録に対応することが可能なので、水溶性染料を使用するインクジェット方式のプリンターが使用されるようになってきた。 Conventionally, as a method of recording specific information such as personal information on such a confidential postcard, a laser beam printer has been mainly used. On the other hand, in recent years, an ink jet printer using a water-soluble dye has come to be used because the processing speed is high and it is possible to cope with recording of a small lot.

 しかし、従来のレーザービーム方式のプリンターに対応したコールドシール接着剤(以下、「従来型コールドシール接着剤」という。)をインクジェット方式のプリンターにそのまま使用すると、インクジェット記録された印字の品質について問題が発生することがわかってきた。即ち、(i)印字部に水が付着すると、インクジェット方式のプリンターの水溶性染料(以下、「水性染料」という。)が水に溶出するので、情報の読み取りが困難になるという印字の耐水性の問題と、(ii)インクジェット記録された面を圧着した後、その面を剥離すると、インクジェット記録された印字が反対面に転写されるという印字の転写性の問題が発生する。
 尚、本明細書において「記録、インクジェット記録、又はインクジェット方式のプリンターを用いる記録」には、黒色等の無彩色を用いる記録に加え、赤、青、緑、黄色等の有彩色等を用いるフルカラーの記録も含まれる。
However, if cold seal adhesives compatible with conventional laser beam printers (hereinafter referred to as “conventional cold seal adhesives”) are used as they are in ink jet printers, there is a problem with the quality of ink jet recorded prints. It has been found to occur. (I) When water adheres to the printed portion, the water-soluble dye (hereinafter, referred to as "water-based dye") of the ink jet printer elutes into the water, which makes it difficult to read information. And (ii) when the surface on which the ink jet recording is performed is press-bonded and then the surface is peeled off, there arises a problem of print transferability that the ink jet recorded print is transferred to the opposite surface.
In this specification, “recording, inkjet recording, or recording using an inkjet printer” includes, in addition to recording using an achromatic color such as black, full-color using a chromatic color such as red, blue, green, and yellow. Records are also included.

 上述の問題は、印字に含まれている水性染料が従来型コールドシール接着剤に定着し難いことに起因している。
 通常、水性染料は、その染料分子中にスルホン酸基及び/又はカルボキシル基の塩を有し、その塩によって水溶性が施されている。従って、水性染料は、負に帯電しているアニオン系の分子を含む。
 一方、従来型コールドシール接着剤もアニオン系の分散系であって、その接着成分は、負に帯電している。このような接着成分として、例えば、天然ゴム、変性天然ゴム、及び合成ゴム等を例示することができる。
 従って、水性染料と、従来型コールドシール接着剤の接着成分は、共に負に帯電し、電気的に引き合うことがないから、水性染料は従来型コールドシール接着剤に定着し難いと考えられる。
The above problem is caused by the fact that the aqueous dye contained in the print is difficult to fix to the conventional cold seal adhesive.
Usually, an aqueous dye has a salt of a sulfonic acid group and / or a carboxyl group in the dye molecule, and the salt is made water-soluble. Thus, aqueous dyes include negatively charged anionic molecules.
On the other hand, the conventional cold seal adhesive is also an anionic dispersion system, and the adhesive component is negatively charged. Examples of such an adhesive component include natural rubber, modified natural rubber, and synthetic rubber.
Therefore, it is considered that the aqueous dye and the adhesive component of the conventional cold seal adhesive are both negatively charged and do not attract each other electrically, so that it is difficult for the aqueous dye to be fixed to the conventional cold seal adhesive.

 ところで、インクジェット方式のプリンターの印刷用紙には、インクジェット記録された印字に耐水性を付与するために特別の用紙が使用されている。即ち、印刷用紙のインク受容層に正に帯電したカチオン性を有する高分子が導入されている。これは、カチオン性高分子の正電荷によって、負の電荷を帯びた染料分子を捕捉し、水の蒸発によって、染料分子をインク受容層にクーロン力によって固定化するものである。 By the way, special printing paper is used for printing paper of an ink jet printer in order to impart water resistance to ink jet recorded prints. That is, a positively charged cationic polymer is introduced into the ink receiving layer of the printing paper. In this method, negatively charged dye molecules are captured by the positive charge of the cationic polymer, and the dye molecules are fixed to the ink receiving layer by Coulomb force by evaporation of water.

 インク受容層に導入するカチオン性高分子としては、例えば、4級化ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、4級化ポリエチレンイミン、ポリアリルスルホン、ジシアンジアミド縮合物、ポリエチレンポリアミン系ポリマー、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物、ポリアミン・エピクロルヒドリン系ポリマー、ポリアルキレンポリ尿素、ポリアミドポリ尿素、ジメチルアリルアンモニウムクロリド、カチオン性ビニル共重合体等が開示されている(特開平7−315632号公報及び特開平8−51487号公報参照)。 Examples of the cationic polymer to be introduced into the ink receiving layer include quaternized polyvinyl pyridine, polyethylene imine, quaternized polyethylene imine, polyallyl sulfone, dicyandiamide condensate, polyethylene polyamine-based polymer, polyallylamine, polydiallylamine, and alkyl. Amine-epichlorohydrin condensate, polyamine-epichlorohydrin-based polymer, polyalkylene polyurea, polyamide polyurea, dimethylallylammonium chloride, cationic vinyl copolymer and the like have been disclosed (JP-A-7-315632 and JP-A-8-81532). -51487).

 従って、同様にしてインクジェット記録された印字に耐水性及び非転写性を施すことができるという考えに基づいて、インクジェット記録に好適なコールドシール接着剤を得ることができることが期待された。
 例えば、特開平10−52985号公報は、インクジェット方式のプリンター用の記録用紙に通常使用されているカチオン性高分子を、従来型コールドシール接着剤に添加してインクジェット記録に好適なコールドシール接着剤を得る方法を開示している。しかし、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性は向上するが、コールドシール接着剤の粘度は、揺変性が大きく、特性が必ずしも安定しないことが記載されている。さらに、この方法には、カチオン性高分子の水溶性が高いため、オフセット印刷時に、オフセット版を汚すというオフセット印刷適性の問題も有る。
Therefore, it was expected that a cold seal adhesive suitable for ink jet recording could be obtained based on the idea that water resistance and non-transfer properties could be imparted to ink jet recorded prints in the same manner.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-52985 discloses a cold seal adhesive suitable for ink jet recording by adding a cationic polymer commonly used for recording paper for an ink jet printer to a conventional cold seal adhesive. Are disclosed. However, it is described that although the water resistance and non-transferability of the ink-jet recorded prints are improved, the viscosity of the cold seal adhesive is largely thixotropic and the properties are not always stable. Furthermore, in this method, since the cationic polymer has high water solubility, there is also a problem of offset printing suitability such as soiling the offset plate during offset printing.

 また、特開平9−71758号公報は、従来型コールドシール接着剤の接着成分である変性天然ゴムに添加しても系の安定性を比較的良好に保ち得る弱カチオン性高分子を、従来型コールドシール接着剤に添加してインクジェット記録に好適なコールドシール接着剤を得る方法を開示している。しかし、この方法では添加する高分子のカチオン性が弱いから、添加量が少ないとインクジェット記録された印字に十分な耐水性及び非転写性を付与することができない。そこで、弱カチオン性高分子の添加量を増加すると、接着力が低下するという問題が発生する。従って、この方法では、特性のバランスのよいインクジェット記録に好適なコールドシール接着剤を容易に得ることが困難である。 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-71758 discloses a weak cationic polymer which can maintain the system stability relatively well even when added to a modified natural rubber which is an adhesive component of a conventional cold seal adhesive. It discloses a method of obtaining a cold seal adhesive suitable for inkjet recording by adding it to a cold seal adhesive. However, in this method, since the cationicity of the polymer to be added is weak, if the amount is small, sufficient water resistance and non-transfer property cannot be imparted to ink-jet recorded prints. Therefore, when the amount of the weak cationic polymer added is increased, a problem that the adhesive strength is reduced occurs. Therefore, with this method, it is difficult to easily obtain a cold seal adhesive suitable for ink jet recording having well-balanced properties.

 実際、本発明者らも、カチオン性高分子を従来型コールドシール接着剤に添加すると、コールドシール接着剤の分散系が不安定化することを確認した。更に、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性を向上するために、従来型コールドシール接着剤にカチオン性高分子を添加する量を増加すると、即座に又は保存中に、コールドシール接着剤の粘度増加、凝集物発生及び/又はゲル化等を生じ、コールドシール接着剤として使用することが不可能になることも確認した。 In fact, the present inventors also confirmed that the addition of a cationic polymer to a conventional cold seal adhesive destabilizes the dispersion of the cold seal adhesive. Further, in order to improve the water resistance and non-transferability of the ink jet recorded print, the amount of the cationic polymer added to the conventional cold seal adhesive is increased, and the cold seal adhesive is immediately or during storage. It was also confirmed that the viscosity increase, aggregate generation and / or gelation of the resulting product made it impossible to use it as a cold seal adhesive.

 従って、単純に、従来型コールドシール接着剤に、従来から使用されているカチオン性高分子を配合することによって、インクジェット記録された印字の耐水性が向上し、再剥離時の印字の転写性が低下し、さらにオフセット印刷適性が良好なインクジェット記録に好適なコールドシール接着剤を得ることは困難といえる。 Therefore, simply adding a conventionally used cationic polymer to a conventional cold seal adhesive improves the water resistance of ink-jet recorded prints, and improves the transferability of prints upon re-peeling. It can be said that it is difficult to obtain a cold seal adhesive suitable for ink jet recording, which has a low offset printing suitability.

 また、インクジェット記録された印字について、その発色性を向上し、その耐水性を得るために、コールドシール接着剤に充填剤を含有させる多くの検討が行われている。しかし、充填剤の添加量が多い場合、コールドシール接着剤を塗工した紙をオフセット印刷すると、印刷するときに使用するいわゆる湿し水により一時的にコールドシール接着剤によって形成された接着剤の層の強度が低下する。その結果、その充填剤を含むコールドシール接着剤の層の一部分が、塗工された紙の表面から剥がれ落ちて、印刷用版を汚染し得るという問題が有る。更に、同様の理由で、印刷・フォーム加工ラインのターンバーにおいて、基体シートに塗工され形成されたコールドシール接着剤の層が摩耗によって粉落ちして、印刷用版を汚染し得るという問題が有る。 印字 In addition, many studies have been made to include a filler in a cold seal adhesive in order to improve the color development and obtain water resistance of ink-jet recorded prints. However, when the filler is added in a large amount, when offset printing is performed on paper coated with the cold seal adhesive, the adhesive formed temporarily by the cold seal adhesive by a so-called fountain solution used for printing is used. The strength of the layer decreases. As a result, there is the problem that a portion of the cold seal adhesive layer containing the filler may flake off the coated paper surface and contaminate the printing plate. Further, for the same reason, in a turn bar of a printing / form processing line, there is a problem that a layer of a cold seal adhesive applied and formed on a base sheet may fall off due to abrasion and contaminate a printing plate. .

 本発明は、かかる問題を解決するためになされたもので、その課題は、基体シートの印刷すべき面にコールドシール接着剤を塗工して乾燥後、情報を印刷し、インクジェット方式のプリンターを使用して記録した後に、又は基体シートの印刷すべき面に情報を印刷後、コールドシール接着剤を塗工して乾燥し、インクジェット方式のプリンターを使用して記録した後に、印字部に水が付着してもインクジェットプリンターの水性染料が水に溶出するという印字の耐水性の問題、及びインクジェット記録した面を圧着した後剥離する際に印字が圧着した他の面に転写するという印字の転写性の問題の少なくとも1つが緩和され、好ましくは実質的に解消され、更には、オフセット印刷適性も良好であって、これらの特性を容易に適宜調節することができる、総合的な性能が高いコールドシール接着剤を提供することである。 The present invention has been made in order to solve such a problem, and the problem is to apply a cold seal adhesive to a surface to be printed of a base sheet, dry it, print information, and print an inkjet printer. After using and recording, or after printing information on the surface of the base sheet to be printed, apply a cold seal adhesive, dry and record using an ink jet printer, and then water is printed on the printing part. The water-soluble dye of the inkjet printer elutes in water even if it adheres, and the problem of water resistance of the print, and the transferability of the print that the print is transferred to the other press-bonded surface when the ink-jet recorded surface is peeled off after pressing. At least one of the problems described above is alleviated, preferably substantially eliminated, and the offset printing suitability is also good, and these characteristics are easily adjusted appropriately. DOO can, is that the overall performance provides a high cold seal adhesive.

 本発明の1つの要旨によれば、新たなコールドシール接着剤が提供され、それは、
 天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス、及び合成ゴムラテックスから選択される少なくとも1種を含んで成る接着成分(A)、並びに
 アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)
を含んで成ることを特徴とするコールドシール接着剤であって、そのコールドシール接着剤は、特に、インクジェット記録用に好適である。
 尚、下記の本明細書の記載において、特に記載がない限り、溶媒を考慮しない部分を、重量部及び重量%の基準としている。
According to one aspect of the present invention, there is provided a new cold seal adhesive, which comprises:
Adhesive component (A) comprising at least one selected from natural rubber latex, modified natural rubber latex, and synthetic rubber latex, and acetoacetylated polyvinyl alcohol (B)
Wherein the cold seal adhesive is particularly suitable for inkjet recording.
In the following description of the present specification, unless otherwise specified, a part that does not consider a solvent is based on parts by weight and% by weight.

 本発明のコールドシール接着剤は、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス、及び合成ゴムラテックスから選択される少なくとも1種を含んで成る接着成分(A)、並びにアセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)を含んで成るから、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性の問題の少なくとも1つが緩和され、好ましくは実質的に解消され、更には本発明のコールドシール接着剤はオフセット印刷適性に優れ、分散安定性が良好であって、コールドシール接着剤を用いて形成された接着剤の層の耐摩耗性に優れる。 The cold seal adhesive of the present invention comprises an adhesive component (A) comprising at least one selected from natural rubber latex, modified natural rubber latex, and synthetic rubber latex, and acetoacetylated polyvinyl alcohol (B). Therefore, at least one of the problems of water resistance and non-transferability of ink-jet recorded prints is alleviated, preferably substantially eliminated, and the cold seal adhesive of the present invention is excellent in offset printability and dispersible. Good stability, and excellent abrasion resistance of the adhesive layer formed by using the cold seal adhesive.

 更に本発明のコールドシール接着剤は、両性高分子(C)を、更に含んで成るから、インクジェット記録された印字の耐水性に優れる。
 更にまた、本発明のコールドシール接着剤は、カチオン性高分子を含んで成るから、インクジェット記録された印字の耐水性にさらに優れる。
Furthermore, since the cold seal adhesive of the present invention further contains the amphoteric polymer (C), the ink jet recorded prints are excellent in water resistance.
Furthermore, since the cold seal adhesive of the present invention contains a cationic polymer, the ink jet recorded prints are more excellent in water resistance.

発明を実施するための形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

 本発明において「接着成分(A)」とは、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス、及び合成ゴムラテックスから選択される少なくとも1種を含んで成り、接着力の主体となる成分で、自着性を有するものをいい、(A)として従来型コールドシール接着剤の接着成分として使用されているものを用いることができる。
 このような接着成分(A)として、具体的には、特開平5−295335号公報、特開平5−186640号公報、及び特開平9−310055号公報等に開示されているものが含まれ、目的とする特性に応じて適宜選択し、本発明の(A)として使用することができる。なお、本引用により、これらの明細書の内容は本明細書の内容をなす。
In the present invention, the "adhesive component (A)" is a component which comprises at least one selected from natural rubber latex, modified natural rubber latex, and synthetic rubber latex, and is a component having a main adhesive force. And (A) those used as an adhesive component of a conventional cold seal adhesive can be used.
Specific examples of such an adhesive component (A) include those disclosed in JP-A-5-295335, JP-A-5-186640, and JP-A-9-310055. It can be appropriately selected according to the desired properties and used as (A) in the present invention. In addition, the contents of these specifications constitute the contents of this specification by this citation.

 ここで「天然ゴムラテックス」とは、天然に産するゴムのエマルションをいい、通常「天然ゴムラテックス」と称されるものであって、目的とする本発明のコールドシール接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではない。 Here, "natural rubber latex" refers to an emulsion of a rubber produced in nature, which is usually referred to as "natural rubber latex", and can be used to obtain the intended cold seal adhesive of the present invention. As long as it is not particularly limited.

 更に「変性天然ゴムラテックス」とは、天然ゴムラテックスをエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物を用いて付加重合(又はラジカル重合)してその特性を変性した天然ゴムラテックスをいい、通常「変性天然ゴムラテックス」と称されるものであって、目的とする本発明のコールドシール接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではない。 Further, the term "modified natural rubber latex" refers to a natural rubber latex in which the properties have been modified by addition polymerization (or radical polymerization) of a natural rubber latex using a compound having an ethylenic carbon-carbon double bond, and usually " It is called "modified natural rubber latex" and is not particularly limited as long as the intended cold seal adhesive of the present invention can be obtained.

 変性天然ゴムラテックスとして、例えば、天然ゴムラテックスを(メタ)アクリル酸アルキルエステル類、並びにスチレン等の各種エチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物と付加重合することによって変性した天然ゴムラテックスを例示することができる。具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル類を共重合させて変性したアクリル変性天然ゴムラテックスを例示できる(特開平5−295335号公報参照)。(本明細書においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「(メタ)アクリル酸」ともいう。)
 尚、変性天然ゴムラテックスは、所望の特性に応じて、付加重合する化合物の種類及び共重合する量を適宜選択できる。
 変性天然ゴムラテックスは、公知の方法を用いて製造できるが、市販のものを用いてもよい。
 また、変性天然ゴムラテックスは、単独で又は組み合わせて使用できる。
Examples of the modified natural rubber latex include natural rubber latex modified by addition polymerization of natural rubber latex with alkyl (meth) acrylates and various compounds having a double bond between ethylenic carbon atoms such as styrene. can do. Specifically, an acrylic-modified natural rubber latex modified by copolymerizing alkyl (meth) acrylates can be exemplified (see JP-A-5-295335). (In the present specification, acrylic acid and methacrylic acid are also collectively referred to as “(meth) acrylic acid”.)
In addition, the type of the compound to be addition-polymerized and the amount to be copolymerized can be appropriately selected for the modified natural rubber latex according to desired properties.
The modified natural rubber latex can be produced by a known method, but a commercially available product may be used.
Moreover, the modified natural rubber latex can be used alone or in combination.

 「合成ゴムラテックス」とは、合成ゴムのエマルションをいい、目的とする本発明のコールドシール接着剤を得ることができる限り、特に限定されるものではない。合成ゴムラテックスとして、例えば、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)ラテックス、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム(MBR)ラテックス、及びネオプレンラテックス等を例示できる(特開平5−186640号公報参照)。
 合成ゴムラテックスは、公知の方法を用いて製造できるが、市販のものを用いてもよい。
 また、合成ゴムラテックスは、単独で又は組み合わせて使用できる。
“Synthetic rubber latex” refers to an emulsion of synthetic rubber, and is not particularly limited as long as the intended cold seal adhesive of the present invention can be obtained. Examples of the synthetic rubber latex include styrene-butadiene rubber (SBR) latex, nitrile-butadiene rubber (NBR) latex, methyl methacrylate-butadiene rubber (MBR) latex, and neoprene latex (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-186640). reference).
The synthetic rubber latex can be produced using a known method, but a commercially available product may be used.
The synthetic rubber latex can be used alone or in combination.

 本発明において「アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)」とは、アセトアセチル化されたポリビニルアルコールであって、反応性に富むアセトアセチル基を側鎖に有するので、耐水性に優れた皮膜を形成するという機能を有する。
 アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)は、目的とする本発明のコールドシール接着剤を得ることができる限り、特に制限されることはない。
In the present invention, “acetoacetylated polyvinyl alcohol (B)” is acetoacetylated polyvinyl alcohol, which has a highly reactive acetoacetyl group in a side chain, and thus forms a film having excellent water resistance. It has the function of
The acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) is not particularly limited as long as the desired cold seal adhesive of the present invention can be obtained.

 アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)の重合度は、500〜2,000が好ましい。
 更に、アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)のケン化度は、90モル%以上が特に好ましい。
 尚、(B)は、アセトアセチル化されていないポリビニルアルコールを含んでもよい。
The polymerization degree of the acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) is preferably from 500 to 2,000.
Further, the saponification degree of the acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) is particularly preferably 90 mol% or more.
Incidentally, (B) may contain polyvinyl alcohol which is not acetoacetylated.

 上記のアセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)は、既知の方法を用いて製造できるが、市販のものを使用することができる。そのようなアセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)は、例えば、日本合成化学工業(株)からゴーセファイマーZ100、Z200、Z200H、Z210、及びZ320という商品名で市販されている。
 アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)は、単独で又は組み合わせて使用できる。
The acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) can be produced by a known method, but a commercially available product can be used. Such acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) is commercially available, for example, from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. under the trade names Gosefimer Z100, Z200, Z200H, Z210, and Z320.
The acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) can be used alone or in combination.

 本発明のコールドシール接着剤においては、接着成分(A)100重量部に対して、アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)を5〜25重量部含んで成るのが好ましい。
 尚、接着成分(A)及びアセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)の重量部は、接着成分(A)及びアセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)の溶媒を考慮しない部分を基準としている。
The cold seal adhesive of the present invention preferably contains 5 to 25 parts by weight of acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) based on 100 parts by weight of the adhesive component (A).
The parts by weight of the adhesive component (A) and the acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) are based on a portion of the adhesive component (A) and the acetoacetylated polyvinyl alcohol (B) that does not consider the solvent.

 本発明のコールドシール接着剤は、更に両性高分子(C)を含んで成るのが好ましい。
 本発明において「両性高分子(C)」とは、「アニオン性単量体(D)」及び「カチオン性単量体(E)」を必須成分として含む単量体混合物であって、「他の重合可能な単量体(F)」を含んで成ってもよい単量体混合物を共重合(付加重合又はラジカル重合)することによって得られる両性高分子をいい、アニオン基及びカチオン基を同時に有する高分子である。
The cold seal adhesive of the present invention preferably further comprises an amphoteric polymer (C).
In the present invention, the “amphoteric polymer (C)” is a monomer mixture containing “anionic monomer (D)” and “cationic monomer (E)” as essential components. Amphoteric polymer obtained by copolymerizing (addition polymerization or radical polymerization) a monomer mixture which may contain the polymerizable monomer (F), and having an anionic group and a cationic group simultaneously. Polymer.

 ここで「アニオン性単量体(D)」とは、アニオン基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物であって、目的とする両性高分子(C)に、重合反応(付加重合又はラジカル重合)によって、アニオン基を提供することとなる化合物をいう。 Here, the “anionic monomer (D)” is a compound having an anionic group and an ethylenic double bond between carbon atoms, and is subjected to a polymerization reaction (addition polymerization or addition polymerization) with a target amphoteric polymer (C). (Radical polymerization) means a compound that provides an anionic group.

 本明細書において「アニオン基」とは、負電荷を有する官能基(例えば、−COO-及び−SO3 -等)(負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基(例えば、−COO-Na+及び−SO3 -+等)を含む)及び水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基(例えば、−COOH及び−SO3H等)をいう。これらの「負電荷を有する官能基」及び「水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基」は、各官能基の周囲の状態、例えば、pH等を変えることによって、容易に相互に変換可能であることはいうまでもない。本発明における「アニオン基」に関しては、両性高分子(C)の特性に応じて、これらの官能基を単独で又は組み合わせて用いることができる。 As used herein, the term “anion group” refers to a functional group having a negative charge (eg, —COO 2 and —SO 3 ) (a functional group in which the negative charge is electrically neutralized by a counter cation (eg, -COO - Na + and -SO 3 - containing K +, etc.)) and a functional group capable of forming a functional group having a negative charge and release hydrogen ions in water (e.g., -COOH and -SO 3 H and the like) Say. The “functional group having a negative charge” and the “functional group capable of forming a functional group having a negative charge by releasing hydrogen ions in water” change the state around each functional group, such as pH. It is needless to say that they can be easily converted to each other. Regarding the “anion group” in the present invention, these functional groups can be used alone or in combination depending on the characteristics of the amphoteric polymer (C).

 ここで「負電荷を有する官能基(負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基を含む)」として、例えば、カルボン酸塩基(−COO-及び−COOM1)、スルホン酸塩基(−SO3 -及び−SO32)、及びリン酸塩基(−PO4-、−PO4 2-及び−PO434)等を例示できる[但し、M1、M2、M3、及びM4は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムである(尚、M3及びM4は、いずれか一方が水素であってもよい)]。
 更に「水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基」として、例えば、カルボキシル基(−COOH)、スルホン酸基(−SO3H)、及びリン酸基(−PO42)等を例示できる。
Here, as the “functional group having a negative charge (including a functional group in which the negative charge is electrically neutralized by a counter cation)”, for example, a carboxylate group (—COO and —COOM 1 ), a sulfonate group (-SO 3 - and -SO 3 M 2), and phosphate groups (-PO 4 H -, -PO 4 2- , and -PO 4 M 3 M 4) or the like can be exemplified [where, M 1, M 2 , M 3 , and M 4 are an alkali metal, an alkaline earth metal, or ammonium (note that one of M 3 and M 4 may be hydrogen)].
Further, as the “functional group capable of forming a functional group having a negative charge by releasing hydrogen ions in water”, for example, a carboxyl group (—COOH), a sulfonic acid group (—SO 3 H), and a phosphate group (− PO 4 H 2 ).

 本明細書において「エチレン性炭素原子間二重結合」とは、重合反応(付加重合又はラジカル重合)し得る炭素原子間の二重結合をいう。そのようなエチレン性炭素原子間の二重結合として、例えば、ビニル基(CH2=CH−)、(メタ)アリル基(CH2=CH−CH2−及びCH2=C(CH3)−CH2−)、(メタ)アクリロイルオキシ基(CH2=CH−COO−及びCH2=C(CH3)−COO−)、及び−COO−CH=CH−COO−等を例示できる。 As used herein, the term "ethylenic double bond between carbon atoms" refers to a double bond between carbon atoms capable of undergoing a polymerization reaction (addition polymerization or radical polymerization). As a double bond between such ethylenic carbon atoms, for example, a vinyl group (CH 2 = CH -), ( meth) allyl group (CH 2 = CH-CH 2 - and CH 2 = C (CH 3) - CH 2 —), (meth) acryloyloxy groups (CH 2 CHCH—COO— and CH 2 CC (CH 3 ) —COO—), and —COO—CH = CH—COO—.

 このような「アニオン性単量体(D)」として、例えば、以下の化合物を例示できる:
 (D1)アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル等のカルボキシル基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びにカルボン酸塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物;
 (D2)スチレンスルホン酸等のスルホン酸基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びにスルホン酸塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物;
 (D3)(メタ)アクリル酸オキシエチルアミドフォスフェート等のリン酸基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びにリン酸塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物。
Examples of such “anionic monomer (D)” include the following compounds:
(D1) A compound having a carboxyl group and an ethylenic carbon atom double bond, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, and a half ester of maleic acid, and a carboxylic acid salt group and an ethylenic carbon atom A compound having a double bond;
(D2) a compound having a sulfonic acid group such as styrenesulfonic acid and a double bond between ethylenic carbon atoms, and a compound having a sulfonic acid group and a double bond between ethylenic carbon atoms;
(D3) Compounds having a phosphate group and an ethylenic double bond between carbon atoms, such as (meth) acrylic acid oxyethylamide phosphate, and compounds having a phosphate group and a double bond between ethylenic carbon atoms.

 尚、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、及びリン酸塩基の対カチオンはアンモニウムイオン及びアルカリ金属イオン類等が好ましく、特に、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びナトリウムイオンが好ましい。
 特に、アニオン性単量体(D)として、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。
 これらのアニオン性単量体(D)は、単独で又は組み合わせて、目的とする両性高分子(C)の特性に応じて適宜使用することができる。
The counter cation of the carboxylate, sulfonate, and phosphate groups is preferably an ammonium ion, an alkali metal ion, or the like, and particularly preferably an ammonium ion, a potassium ion, or a sodium ion.
Particularly, acrylic acid and methacrylic acid are preferred as the anionic monomer (D).
These anionic monomers (D) can be used alone or in combination depending on the intended properties of the amphoteric polymer (C).

 更に「カチオン性単量体(E)」とは、カチオン基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物であって、目的とする両性高分子(C)に、重合反応(付加重合又はラジカル重合)によって、カチオン基を提供することとなる化合物をいう。 Further, the “cationic monomer (E)” is a compound having a cationic group and an ethylenic double bond between carbon atoms, and is subjected to a polymerization reaction (addition polymerization or radical polymerization) with a target amphoteric polymer (C). (Polymerization) means a compound that will provide a cationic group.

 本明細書において「カチオン基」とは、正電荷を有する官能基(例えば、−N+(CH33及び−C54+−CH3等)(対アニオンによって電気的に中和されている官能基(例えば、−N+(CH33Cl-及び−C54+−CH3Br-等)を含む)をいい、水中で水素イオンを受容して正電荷を有する官能基を形成し得る官能基(例えば、−N(CH32及び−C54N等)を含む。これらの「正電荷を有する官能基」及び「水中で水素イオンを受容して正電荷を有する官能基を形成し得る官能基」は、各官能基の周囲の状態、例えば、pH等を変えることによって、容易に相互に変換可能であることはいうまでもない。本発明における「カチオン基」に関しては、目的とする両性高分子(C)の特性に応じて、これらの官能基を単独で又は組み合わせて用いることができる。 As used herein, the term “cationic group” refers to a functional group having a positive charge (eg, —N + (CH 3 ) 3 and —C 5 H 4 N + —CH 3 ) (electrically neutralized by a counter anion) has been that functional groups (e.g., -N + (CH 3) 3 Cl - and -C 5 H 4 N + -CH 3 Br - , etc.) refers to including) the receptor to positively charged hydrogen ions in water functional group (e.g., -N (CH 3) 2 and -C 5 H 4 N, etc.) capable of forming a functional group having including. These “functional groups having a positive charge” and “functional groups that can receive a hydrogen ion in water to form a functional group having a positive charge” change the state around each functional group, such as pH. It is needless to say that they can be easily converted to each other. As for the “cation group” in the present invention, these functional groups can be used alone or in combination depending on the intended properties of the amphoteric polymer (C).

 ここで「正電荷を有する官能基」として、例えば、アンモニウム塩基((−NR345+及び(−NR345+-)及びピリジニウム塩基((−C54N−R6+及び(−C54N−R6+-)を例示できる[但し、R3、R4、R5、及びR6は、水素、メチル基、エチル基、ベンジル基、フェニル基、もしくはメチルフェニル基であり、X-は、塩素イオン及び臭素イオン等のハロゲンイオン、酢酸イオン(CH3COO-)、硫酸イオン(SO4 2-)、硝酸イオン(NO3 -)、過塩素酸イオン(ClO4 -)、メチル硫酸イオン(CH3SO4 -)、エチル硫酸イオン(C25SO4 -)、並びにp−トルエンスルホン酸イオン(CH364SO3 -)等をいう]。 Here the "functional group having a positive charge", for example, ammonium salt ((-NR 3 R 4 R 5 ) + and (-NR 3 R 4 R 5) + X -) and pyridinium bases ((-C 5 H 4 N—R 6 ) + and (—C 5 H 4 N—R 6 ) + X ) [provided that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen, methyl group, ethyl group , A benzyl group, a phenyl group, or a methylphenyl group, and X - is a halogen ion such as a chloride ion and a bromide ion, an acetate ion (CH 3 COO ), a sulfate ion (SO 4 2- ), and a nitrate ion (NO 3 ), perchlorate ion (ClO 4 ), methyl sulfate ion (CH 3 SO 4 ), ethyl sulfate ion (C 2 H 5 SO 4 ), and p-toluenesulfonic acid ion (CH 3 C 6 H 4 SO 3 ) and the like].

 更に「水中で水素イオンを受容して正電荷を有する官能基を形成し得る官能基」として、例えば、アミノ基(−NR78)[但し、R7及びR8は、水素、メチル基、エチル基、ベンジル基、フェニル基、もしくはメチルフェニル基である]及びピリジル基(−C54N)を例示できる。
 「エチレン性炭素原子間二重結合」については、「アニオン性単量体(D)」の説明で記載した内容と同様である。
Further, as the “functional group capable of forming a functional group having a positive charge by receiving a hydrogen ion in water”, for example, an amino group (—NR 7 R 8 ) wherein R 7 and R 8 are hydrogen, methyl group , an ethyl group, a benzyl group, a phenyl group or a methylphenyl group] and pyridyl group, (-C 5 H 4 N) can be exemplified.
The "ethylenic carbon double bond" is the same as described in the description of "anionic monomer (D)".

 このような「カチオン性単量体(E)」として、例えば、以下の化合物を例示できる:
 (E1)1級アミノ基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びに1級アンモニウム塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物;
 (E2)2級アミノ基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びに2級アンモニウム塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物;
 (E3)3級アミノ基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びに3級アンモニウム塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物;
 (E4)4級アンモニウム塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物;
 (E5)ピリジル基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物、並びにピリジニウム塩基及びエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物。
Examples of such “cationic monomer (E)” include the following compounds:
(E1) a compound having a primary amino group and an ethylenic carbon-carbon double bond, and a compound having a primary ammonium base and an ethylenic carbon-carbon double bond;
(E2) a compound having a secondary amino group and an ethylenic carbon double bond, and a compound having a secondary ammonium base and an ethylenic carbon double bond;
(E3) a compound having a tertiary amino group and an ethylenic carbon double bond, and a compound having a tertiary ammonium base and an ethylenic carbon double bond;
(E4) a compound having a quaternary ammonium base and an ethylenic carbon-carbon double bond;
(E5) Compounds having a pyridyl group and a double bond between ethylenic carbon atoms, and compounds having a pyridinium base and a double bond between ethylenic carbon atoms.

 「カチオン性単量体(E)」として、下記の化合物がより好ましい:
 (E1)として、例えば、
 (メタ)アクリル酸エステルであって1級アミノ基を有する化合物、並びに
 それらの塩の形態の(メタ)アクリル酸エステルであって1級アンモニウム塩基を有する化合物;
 (E2)として、例えば、
 (メタ)アクリル酸エステルであって2級アミノ基を有する化合物、並びに
 それらの塩の形態の(メタ)アクリル酸エステルであって2級アンモニウム塩基を有する化合物;
 (E3)として、例えば、
 (メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジブチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(N,N−メチルエチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(N,N−エチルブチルアミノ)エチル、及び(メタ)アクリル酸2−(N,N−エチルベンジルアミノ)エチル等の(メタ)アクリル酸エステルであって3級アミノ基を有する化合物、並びに
 それらの塩の形態の(メタ)アクリル酸エステルであって3級アンモニウム塩基を有する化合物、
 3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミドであって3級アミノ基を有する化合物、並びに
 それらの塩の形態の(メタ)アクリルアミドであって3級アンモニウム塩基を有する化合物;
 (E4)として、例えば、
 (メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルメチルクロリド塩、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルベンジルクロリド塩、及び(メタ)アクリル酸3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルエピクロルヒドリン塩酸塩等の(メタ)アクリル酸エステルであって4級アンモニウム塩基を有する化合物;
 3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミドエピクロルヒドリン塩酸塩等の(メタ)アクリルアミドであって4級アンモニウム塩基を有する化合物;
 (E5)として、例えば、
 (メタ)アクリル酸2−(4−ピリジル)エチル、(メタ)アクリル酸3−(4−ピリジル)プロピル、及び(メタ)アクリル酸4−(4−ピリジル)ブチル等の(メタ)アクリル酸エステルであってピリジル基を有する化合物、
 (メタ)アクリル酸2−(N−メチルピリジニウム)エチルクロリド、(メタ)アクリル酸2−(N−エチルピリジニウム)エチルブロミド、(メタ)アクリル酸2−(N−ブチルピリジニウム)エチルクロリド、(メタ)アクリル酸3−(N−メチルピリジニウム)プロピルクロリド、及び(メタ)アクリル酸2−(N−ベンジルピリジニウム)エチルクロリド等の(メタ)アクリル酸エステルであってピリジニウム塩基を有する化合物、
 ビニルピリジン等のビニル基及びピリジル基を有する化合物、並びに
 N−メチルビニルピリジニウムクロリド、N−エチルビニルピリジニウムクロリド、及びN−フェニルビニルピリジニウムクロリド等のビニル基及びピリジニウム塩基を有する化合物。
The following compounds are more preferred as the "cationic monomer (E)":
As (E1), for example,
(Meth) acrylic acid esters having a primary amino group, and (meth) acrylic acid esters in the form of their salts having a primary ammonium base;
As (E2), for example,
(Meth) acrylic acid esters having a secondary amino group, and (meth) acrylic acid esters in the form of their salts having a secondary ammonium base;
As (E3), for example,
2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2- (N, N-diethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2- (N, N-dibutylamino) ethyl (meth) acrylate, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylate, 2- (N, N-methylethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2- (N, N-ethylbutylamino) methacrylate ) Ethyl and (meth) acrylic acid esters such as 2- (N, N-ethylbenzylamino) ethyl (meth) acrylate having a tertiary amino group, and (meth) in the form of their salts A compound which is an acrylate ester and has a tertiary ammonium base,
(Meth) acrylamides such as 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide and compounds having a tertiary amino group, and (meth) acrylamides in the form of their salts and tertiary ammonium bases A compound having:
As (E4), for example,
2- (N, N-dimethylamino) ethyl methyl chloride salt of (meth) acrylic acid, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl benzyl chloride (meth) acrylate, and 3- (N) (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid esters such as N, N-dimethylamino) propylepichlorohydrin hydrochloride and having a quaternary ammonium base;
(Meth) acrylamide, such as 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide epichlorohydrin hydrochloride, having a quaternary ammonium base;
As (E5), for example,
(Meth) acrylic esters such as 2- (4-pyridyl) ethyl (meth) acrylate, 3- (4-pyridyl) propyl (meth) acrylate, and 4- (4-pyridyl) butyl (meth) acrylate A compound having a pyridyl group,
2- (N-methylpyridinium) ethyl chloride (meth) acrylate, 2- (N-ethylpyridinium) ethyl bromide (meth) acrylate, 2- (N-butylpyridinium) ethyl chloride (meth) acrylate, (meth) acrylate A) a (meth) acrylate ester such as 3- (N-methylpyridinium) propyl chloride acrylate and 2- (N-benzylpyridinium) ethyl chloride (meth) acrylate, which has a pyridinium base;
Compounds having a vinyl group and a pyridyl group such as vinylpyridine, and compounds having a vinyl group and a pyridinium base such as N-methylvinylpyridinium chloride, N-ethylvinylpyridinium chloride, and N-phenylvinylpyridinium chloride.

 なお、上述のアンモニウム塩基及びピリジニウム塩基の対アニオンとして、塩素イオン及び臭素イオン等のハロゲンイオン、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、並びに過塩素酸イオン等を例示することができる。
 これらのカチオン性単量体は、単独で又は組み合わせて、目的とする両性高分子(C)の特性に応じて適宜使用することができる。
In addition, as a counter anion of the above-mentioned ammonium base and pyridinium base, a halogen ion such as a chloride ion and a bromide ion, an acetate ion, a sulfate ion, a nitrate ion, a perchlorate ion and the like can be exemplified.
These cationic monomers can be used alone or in combination depending on the intended properties of the amphoteric polymer (C).

 さらに、上述のカチオン性単量体の中でも、本発明のコールドシール接着剤を塗工して接着剤の層を形成した基体シートをインクジェット方式のプリンターに用いる場合、インクジェット用水性染料に十分な耐水性を付与するために、「上記の(E3)及び(E4)から選択される少なくとも1種」が、上述のカチオン性単量体中に10〜100重量%含まれるのが好ましく、50〜100重量%含まれるのがより好ましく、80〜100重量%含まれるのが特に好ましい。 Further, among the above-mentioned cationic monomers, when the substrate sheet on which the cold seal adhesive of the present invention is applied to form an adhesive layer is used for an inkjet printer, sufficient water resistance for the inkjet aqueous dye is required. In order to impart the property, "at least one selected from the above (E3) and (E4)" is preferably contained in the above-mentioned cationic monomer in an amount of 10 to 100% by weight, and 50 to 100% by weight. %, More preferably 80 to 100% by weight.

 このインクジェット方式のプリンターに用いる場合、上記の(E3)及び(E4)から選択される少なくとも1種として、以下の化合物がより好ましい:
 (メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル等の(メタ)アクリル酸エステルであって3級アミノ基を有する化合物;
 (メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルメチルクロリド塩、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルベンジルクロリド塩、及び(メタ)アクリル酸3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルエピクロルヒドリン塩酸塩等の(メタ)アクリル酸エステルであって4級アンモニウム塩基を有する化合物;並びに
 3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミドエピクロルヒドリン塩酸塩等の(メタ)アクリルアミドであって4級アンモニウム塩基を有する化合物。
When used in this inkjet printer, the following compounds are more preferred as at least one selected from the above (E3) and (E4):
Compounds having a tertiary amino group, such as (meth) acrylates such as 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate and 2- (N, N-diethylamino) ethyl (meth) acrylate ;
2- (N, N-dimethylamino) ethyl methyl chloride salt of (meth) acrylic acid, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl benzyl chloride (meth) acrylate, and 3- (N) (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid esters having a quaternary ammonium salt group, such as N, N-dimethylamino) propylepichlorohydrin hydrochloride; and 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamidoepichlorohydrin hydrochloride, etc. (Meth) acrylamide compounds having a quaternary ammonium base.

 インクジェット方式のプリンターに用いる場合、上記の(E3)及び(E4)から選択される少なくとも1種として、特に、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチルメチルクロリド塩、(メタ)アクリル酸3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルエピクロルヒドリン塩酸塩、3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミドエピクロルヒドリン塩酸塩、及び(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル等が好ましい。 When used in an inkjet printer, at least one selected from the above (E3) and (E4) is, in particular, 2- (N, N-dimethylamino) ethylmethyl chloride (meth) acrylate, (meth) acrylate ) 3- (N, N-dimethylamino) propyl epichlorohydrin hydrochloride, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide epichlorohydrin hydrochloride, and (meth) acrylic acid 2- (N, N- Diethylamino) ethyl and the like are preferred.

 両性高分子(C)を得るための単量体混合物は、アニオン性単量体(D)を2〜30重量%及びカチオン性単量体(E)を50〜98重量%含むのが好ましく、アニオン性単量体(D)を2〜15重量%及びカチオン性単量体(E)を70〜98重量%含むのがより好ましい。 The monomer mixture for obtaining the amphoteric polymer (C) preferably contains 2 to 30% by weight of the anionic monomer (D) and 50 to 98% by weight of the cationic monomer (E), More preferably, it contains 2 to 15% by weight of the anionic monomer (D) and 70 to 98% by weight of the cationic monomer (E).

 また、単量体混合物が含む「アニオン性単量体(D)」のアニオン基と「カチオン性単量体(E)」のカチオン基のモル比(アニオン基/カチオン基)は、10/90〜30/70が好ましい。 The molar ratio (anion group / cation group) of the anion group of the “anionic monomer (D)” and the cationic group of the “cationic monomer (E)” contained in the monomer mixture is 10/90. ~ 30/70 is preferred.

 更に、本発明において単量体混合物は、他の重合可能な単量体(F)を含むことができる。
 ここで「他の重合可能な単量体(F)」とは、上述のアニオン性単量体(D)及びカチオン性単量体(E)以外の化合物であって、これらのアニオン性単量体(D)及びカチオン性単量体(E)と共重合(付加重合又はラジカル重合)できるエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物をいう。
 尚「エチレン性炭素原子間二重結合」については、「アニオン性単量体(D)」の説明で記載した内容と同様である。
Further, in the present invention, the monomer mixture may contain another polymerizable monomer (F).
Here, the "other polymerizable monomer (F)" refers to a compound other than the above-described anionic monomer (D) and cationic monomer (E), A compound having an ethylenic carbon-carbon double bond capable of copolymerizing (addition polymerization or radical polymerization) with the compound (D) and the cationic monomer (E).
The “ethylenic double bond between carbon atoms” is the same as that described in the description of “anionic monomer (D)”.

 このような「他の重合可能な単量体(F)」として、例えば、以下の化合物を例示できる:
 (F1)(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、及び(メタ)アクリル酸ドデシル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル類;
 (F2)(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル類;
 (F3)スチレン及びビニルトルエン等のスチレン及びスチレンの誘導体類;
 (F4)エチレン等のアルケン類、並びにブタジエン、イソプレン等のジエン類;
 (F5)酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物類;
 (F6)塩化ビニル及び塩化ビニレン等の塩素化されたビニル化合物類;
 (F7)アクリロニトリル等のシアノ基を有するエチレン性炭素原子間二重結合を有する化合物類。
 これらの他の重合可能な単量体(F)は、単独で又は組み合わせて用いることができる。
Examples of such “other polymerizable monomer (F)” include the following compounds:
(F1) Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Alkyl (meth) acrylates such as 2-ethylhexyl, decyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate;
(F2) (meth) acrylates having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate;
(F3) Styrene and derivatives of styrene such as styrene and vinyltoluene;
(F4) alkenes such as ethylene, and dienes such as butadiene and isoprene;
(F5) vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate;
(F6) Chlorinated vinyl compounds such as vinyl chloride and vinylene chloride;
(F7) Compounds having a cyano group-containing ethylenic double bond between carbon atoms, such as acrylonitrile.
These other polymerizable monomers (F) can be used alone or in combination.

 両性高分子(C)は、通常の重合方法を使用して、適宜触媒等を用いて、上述の単量体混合物を重合(付加重合又はラジカル重合)することによって製造することができる。重合反応は、水性溶媒中で行ってもよいが、有機溶媒中で重合した後、溶媒を水性溶媒に変換してもよい。
 反応温度、反応時間、溶媒の種類、単量体混合物の種類及び濃度、攪拌速度、並びに触媒の種類及び濃度等の重合反応の条件は、目的とする両性高分子の特性等によって、適宜選択され得るものである。
The amphoteric polymer (C) can be produced by polymerizing the above-mentioned monomer mixture (addition polymerization or radical polymerization) using a usual polymerization method and appropriately using a catalyst or the like. The polymerization reaction may be carried out in an aqueous solvent, but after polymerization in an organic solvent, the solvent may be converted to an aqueous solvent.
The reaction conditions such as reaction temperature, reaction time, type of solvent, type and concentration of monomer mixture, stirring speed, and type and concentration of catalyst are appropriately selected depending on the characteristics of the target amphoteric polymer and the like. What you get.

 ここで「触媒」とは、少量の添加によって単量体混合物の重合反応を起こさせることができる化合物であって、水性溶媒及び有機溶媒中で使用することができるものが好ましい。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、t−ブチルヒドロペルオキシド、t−ブチルペルオキシベンゾエート、2,2−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、2,2−アゾビス(2−ジアミノプロパン)ヒドロクロリド、及び2,2―アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等を例示することができ、特に、2,2−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)及び2,2−アゾビス(2−ジアミノプロパン)ヒドロクロリドが好ましい。 Here, the “catalyst” is a compound capable of causing a polymerization reaction of the monomer mixture by adding a small amount thereof, and is preferably a compound that can be used in an aqueous solvent and an organic solvent. For example, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN), 2,2-azobis (2-diaminopropane) Examples thereof include hydrochloride and 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). Particularly, 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 2,2-azobis (2- Diaminopropane) hydrochloride is preferred.

 なお、本発明において「水性溶媒」とは、主に蒸留水、イオン交換水、及び純水等のいわゆる水であるが、水溶性の有機溶剤、例えば、アセトン及び低級アルコール等を適宜含むことができる。
 また、本発明において「有機溶媒」とは、重合反応及び接着剤としての特性に実質的に悪影響を与えないものであれば特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、及び酢酸エチル等、並びにそれらの組み合わせを例示することができる。
In the present invention, the “aqueous solvent” is mainly so-called water such as distilled water, ion-exchanged water, and pure water, but may appropriately contain a water-soluble organic solvent, for example, acetone and a lower alcohol. it can.
In the present invention, the "organic solvent" is not particularly limited as long as it does not substantially adversely affect the polymerization reaction and the properties as an adhesive, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, and ethyl acetate Etc., and combinations thereof.

 両性高分子(C)の分子量は、重量平均分子量が5,000以下の低分子量の場合と1,000,000以上の高分子量の場合、コールドシール接着剤に配合した時の特性から好ましくない。
 さらにまた本発明においては、両性高分子(C)の電気的特性、即ち正電荷及び負電荷の強度ならびに全体の電荷等を単量体混合物の組成を好ましい組み合わせに適宜選択することによって容易に調節することができる。従って、水性染料の種類に応じて印字の耐水性及び非転写性を調節することが容易なので、水性染料の種類に適切に対応するコールドシール接着剤を容易に提供することができる。
The molecular weight of the amphoteric polymer (C) is not preferable when the weight average molecular weight is a low molecular weight of 5,000 or less and when the weight average molecular weight is a high molecular weight of 1,000,000 or more, because of its properties when blended into a cold seal adhesive.
Furthermore, in the present invention, the electrical properties of the amphoteric polymer (C), that is, the strength of the positive charge and the negative charge, the total charge, and the like are easily adjusted by appropriately selecting the composition of the monomer mixture into a preferable combination. can do. Therefore, it is easy to adjust the water resistance and non-transferability of the print in accordance with the type of the aqueous dye, so that a cold seal adhesive appropriately corresponding to the type of the aqueous dye can be easily provided.

 本発明のコールドシール接着剤においては、接着成分(A)100重量部に対して、両性高分子(C)を10〜120重量部含むのが好ましく、20〜100重量部含むのがより好ましく、30〜90重量部含むのが特に好ましい。
 尚、上記したように、接着成分(A)及び両性高分子(C)の重量部は、接着成分(A)及び両性高分子(C)の溶媒を考慮しない部分を基準としている。
In the cold seal adhesive of the present invention, the amphoteric polymer (C) preferably contains 10 to 120 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive component (A). It is particularly preferred to contain from 30 to 90 parts by weight.
As described above, the parts by weight of the adhesive component (A) and the amphoteric polymer (C) are based on a portion of the adhesive component (A) and the amphoteric polymer (C) that does not consider the solvent.

 本発明のコールドシール接着剤は、更に微粒子充填剤を含んで成ってもよい。
 ここで「微粒子充填剤」とは、コールドシール接着剤に通常使用される微粒子充填剤であって、本発明のコールドシール接着剤に悪影響を与えないものであれば、特に制限されるものではない。
 このような微粒子充填剤として、例えば、非晶質シリカ、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、穀物澱粉、及び変性澱粉等を例示できる。
The cold seal adhesive of the present invention may further comprise a particulate filler.
Here, the `` particulate filler '' is a particulate filler commonly used in cold seal adhesives, and is not particularly limited as long as it does not adversely affect the cold seal adhesive of the present invention. .
Examples of such a fine particle filler include amorphous silica, mica, calcium carbonate, kaolin, talc, diatomaceous earth, urea resin, styrene beads, calcined clay, cereal starch, and modified starch.

 更に、微粒子充填剤は、通常粒子、好ましくは球状であって、その寸法(球状の場合は直径)は、本発明の目的とする性能を発揮すれば特に限定されるものではない。
 これらの微粒子充填剤は単独で又は組み合わせて、必要とする特性に応じて適宜選択して使用できる。
 微粒子充填剤を用いることで、コールドシール接着剤に要求される接着性、耐ブロッキング性、印刷適性、耐磨耗性、及び紙への密着性等の特性を容易かつ好適に調節することができる。
Furthermore, the fine particle filler is usually particles, preferably spherical, and its dimensions (diameter in the case of spherical) are not particularly limited as long as the intended performance of the present invention is exhibited.
These fine particle fillers can be used alone or in combination by appropriately selecting them according to the required properties.
By using the fine particle filler, it is possible to easily and suitably adjust properties such as adhesion, blocking resistance, printability, abrasion resistance, and adhesion to paper required for the cold seal adhesive. .

 本発明のコールドシール接着剤を塗工して接着剤の層を形成した基体シートを、インクジェット方式のプリンターに使用して記録する場合は、微粒子充填剤として非晶質シリカを用いるのが好ましく、特に、吸油量が100ml/100g以上の非晶質シリカを用いるのが好ましい。この場合、本発明のコールドシール接着剤は、接着成分(A)100重量部に対して、非晶質シリカを50〜150重量部含むのが好ましく、特に、吸油量が100ml/100g以上の非晶質シリカを50〜150重量部含むのが好ましい。
 非晶質シリカは、コールドシール接着剤によって形成される接着剤の層の中にインクを取り込む特性に優れており、その結果、インクの発色性の向上及びインクと接着剤中に存在し得る両性高分子とのイオン的相互作用の発現に有効に働いていると考えられる。
When recording the substrate sheet coated with the cold seal adhesive of the present invention to form an adhesive layer using an inkjet printer, it is preferable to use amorphous silica as the fine particle filler, In particular, it is preferable to use amorphous silica having an oil absorption of 100 ml / 100 g or more. In this case, the cold seal adhesive of the present invention preferably contains amorphous silica in an amount of 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive component (A). It is preferable to contain 50 to 150 parts by weight of crystalline silica.
Amorphous silica has excellent properties to incorporate the ink into the layer of adhesive formed by the cold seal adhesive, thereby improving the color development of the ink and the amphoteric that may be present in the ink and the adhesive. It is thought that it works effectively on the expression of ionic interaction with the polymer.

 さらにまた、本発明のコールドシール接着剤は、助剤を含んで成ってもよい。
 ここで「助剤」とは、コールドシール接着剤において通常使用される助剤であって、本発明のコールドシール接着剤に悪影響を与えないものであれば、特に制限されるものではない。通常、「助剤」とは、耐ブロッキング性、印刷適性、耐磨耗性、及び紙への密着性等を付与するものをいう。助剤として、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、デンプン、カゼイン、ポリスチレンマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等の水溶性樹脂や合成ゴム、アクリルエマルション、及びポリオレフィン系エマルション類を例示できる。
Furthermore, the cold seal adhesive of the present invention may comprise an auxiliary.
Here, the "auxiliary agent" is an auxiliary agent usually used in a cold seal adhesive, and is not particularly limited as long as it does not adversely affect the cold seal adhesive of the present invention. Usually, the "auxiliary agent" refers to a substance that imparts blocking resistance, printability, abrasion resistance, adhesion to paper, and the like. Examples of the auxiliary agent include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol (PVA), starch, casein, polystyrene maleic acid, carboxymethyl cellulose, synthetic rubber, acrylic emulsion, and polyolefin-based emulsions.

 本発明のコールドシール接着剤は、水性エマルションの形態であって、接着成分(A)及びアセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)、並びに必要に応じて含まれる両性高分子(C)等が、水性溶媒中に分散している形態を有している。この形態を維持し、適切な接着特性を発現させるために、水性溶媒を適宜添加して製造し、保存し、使用することができる。 The cold seal adhesive of the present invention is in the form of an aqueous emulsion, and contains an adhesive component (A), an acetoacetylated polyvinyl alcohol (B), and an amphoteric polymer (C) contained as necessary, in an aqueous solvent. It has a form dispersed inside. In order to maintain this form and develop appropriate adhesive properties, it can be produced by appropriately adding an aqueous solvent, stored, and used.

 更に、本発明のコールドシール接着剤は、カチオン性高分子を含んで成ってもよい。
 本発明のコールドシール接着剤においては、さらに必要に応じて、また所望の特性に応じて、さらに少量のカチオン性高分子をコールドシール接着剤に配合することができる。これによって、本発明のコールドシール接着剤を塗工して接着剤の層を形成した基体シートをインクジェット方式のプリンターに使用する場合に、水性染料の耐水性及び非転写性の強さ等を容易に調節することができ、印字の耐水性及び非転写性について万全を期することができる。
Further, the cold seal adhesive of the present invention may include a cationic polymer.
In the cold seal adhesive of the present invention, a small amount of a cationic polymer can be further added to the cold seal adhesive as needed and according to desired characteristics. Thereby, when the substrate sheet coated with the cold seal adhesive of the present invention to form an adhesive layer is used for an ink jet printer, the water resistance and non-transfer strength of the aqueous dye can be easily increased. And the water resistance and non-transferability of the print can be ensured.

 ここで「カチオン性高分子」とは、正の電荷を帯びた高分子であって、少量の添加では、コールドシール接着剤の接着特性等に悪影響を及ぼさないものであれば、カチオン性の強さに特に限定されるものではない。
 カチオン性高分子として、例えば、ポリジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリジメチルアミンエチレンジアミンエピクロルヒドリン等(特開平10−52985号公報参照)、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリアミド・エポキシ系樹脂、ポリアミド・尿素樹脂、アルデヒド系樹脂及びメラニン系樹脂等(特開平9−71758号公報参照)を例示することができる。特に、ポリジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン及びジアリルジメチルアンモニアクロリド等を好適に使用することができる。
 これらのカチオン性高分子は、単独で又は組み合わせて用いることができる。
As used herein, the term “cationic polymer” refers to a polymer having a positive charge, and as long as addition of a small amount does not adversely affect the adhesive properties and the like of the cold seal adhesive, a cationic polymer is used. It is not particularly limited.
Examples of the cationic polymer include polydimethylamine ammonia epichlorohydrin, polydimethylamine ethylenediamine epichlorohydrin and the like (see JP-A-10-52985), diallyldimethylammonium chloride, polyamide-epoxy resin, polyamide-urea resin, aldehyde-based resin And melanin-based resins (see JP-A-9-71758). In particular, polydimethylamine ammonia epichlorohydrin, diallyldimethyl ammonia chloride and the like can be preferably used.
These cationic polymers can be used alone or in combination.

 尚、本発明のコールドシール接着剤においては、各種添加剤を配合することができる。
 ここで「添加剤」として、コールドシール接着剤において必要により通常使用される添加剤を使用することができる。添加剤として、例えば、滑剤、印刷適性向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、蛍光塗料、着色染料、安定剤、消泡剤、防かび剤、防バクテリア剤、増粘剤、及び保湿剤等を例示できる。
 さらにまた、本発明においては、コールドシール接着剤の耐ブロッキング性を高めるために、添加剤としてポリエチレン分散液及び/又は粘着特性を付与するために、ロジン系等のタッキファイヤーを添加することができる。
 これらの添加剤は単独で又は組み合わせて、必要とする特性に応じて適宜選択して使用することができ、印刷適性、安定性、及び防かび性等に優れたコールドシール接着剤を提供することができる。
In the cold seal adhesive of the present invention, various additives can be blended.
Here, as the "additive", an additive usually used as needed in the cold seal adhesive can be used. As additives, for example, lubricants, printability improvers, antioxidants, UV absorbers, conductive agents, fluorescent paints, coloring dyes, stabilizers, defoamers, fungicides, antibacterial agents, thickeners, and Humectants and the like can be exemplified.
Furthermore, in the present invention, in order to enhance the blocking resistance of the cold seal adhesive, a polyethylene dispersion as an additive and / or a tackifier such as a rosin-based tackifier may be added to impart tackiness properties. .
These additives can be used singly or in combination, and can be appropriately selected and used according to the required properties, and provide a cold seal adhesive excellent in printability, stability, and mold resistance. Can be.

 本発明のコールドシール接着剤は、情報担体を得るために、基体シートに接着剤を塗工して接着剤の層を形成し、圧力を加えて接着するコールドシール接着剤として好適である。
 従って、本発明は、上記のコールドシール接着剤を塗工して形成された接着剤の層を有する基体シートを提供する。
The cold seal adhesive of the present invention is suitable as a cold seal adhesive for applying an adhesive to a base sheet to form an adhesive layer and applying pressure to obtain an information carrier.
Accordingly, the present invention provides a base sheet having an adhesive layer formed by applying the above cold seal adhesive.

 本発明は、更に情報担体を得るために、基体シートに、上述のコールドシール接着剤を塗工して接着剤の層が形成された接着部位を提供する。
 ここで「接着部位」とは、コールドシール接着剤が塗工され接着剤の層が形成されているが、まだ圧力を加えて接着されていない部位をいう。
 従って、更に本発明は、上記の接着部位を有する情報担体を提供する。そのような情報担体として、特に、親展性葉書が好ましい。
According to the present invention, in order to further obtain an information carrier, the cold sheet adhesive described above is applied to a base sheet to provide an adhesive portion in which an adhesive layer is formed.
Here, the “adhesion site” refers to a site where a cold seal adhesive is applied to form an adhesive layer, but is not yet bonded by applying pressure.
Therefore, the present invention further provides an information carrier having the above-mentioned adhesion site. As such an information carrier, a confidential postcard is particularly preferable.

 本発明のコールドシール接着剤を基体シート(例えば、上質紙)に塗工して接着剤の層を形成後、その基体シートを更に加工し、情報担体として、例えば、親展性葉書を作製する場合、その親展性葉書の含む情報及び用途等によって、種々の親展性葉書の形態を適宜選択することができ、特に、形態を限定されるものではない。そのような親展性葉書の形態として、例えば、基体シートの片方の面のみに接着剤の層を形成し、基体シートを二つに折り曲げて重ね合わせた二面見開きの葉書の形態、基体シートの片方の面のみに接着剤の層を形成し、いわゆるZ折りにより基体シートを三つ折りにし、一組の向き合う二面が圧着されている六面葉書の形態、並びに基体シートの両面に接着剤の層を形成し、Z折りにより基体シートを三つ折りにし、二組の向き合う二面が圧着されている六面葉書の形態等を例示できる。 When the cold seal adhesive of the present invention is applied to a base sheet (for example, high-quality paper) to form an adhesive layer, and then the base sheet is further processed to produce, for example, a confidential postcard as an information carrier. The form of various confidential postcards can be appropriately selected depending on the information and use of the confidential postcard, and the form is not particularly limited. As a form of such a confidential postcard, for example, an adhesive layer is formed only on one surface of the base sheet, and the base sheet is folded in two and a two-sided spread postcard is formed. An adhesive layer is formed only on one side, the base sheet is folded in three by so-called Z-fold, and a pair of opposed two sides is pressure-bonded in the form of a six-sided postcard. A form such as a six-sided postcard in which a layer is formed, the base sheet is tri-folded by Z-fold, and two sets of two opposing faces are pressure-bonded.

 尚、本発明のコールドシール接着剤を塗工する方法として、通常コールドシール接着剤を塗工する方法として使用されている方法を用いることができる。本発明のコールドシール接着剤を塗工できる限り、塗工方法は特に限定されるものではない。このような塗工方法として、例えば、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、及びグラビアロールコーター等を例示することができる。 In addition, as a method of applying the cold seal adhesive of the present invention, a method usually used as a method of applying a cold seal adhesive can be used. The application method is not particularly limited as long as the cold seal adhesive of the present invention can be applied. Examples of such a coating method include a roll coater, a bar coater, a blade coater, an air knife coater, a rod blade coater, and a gravure roll coater.

 更に本明細書において「圧着」とは、従来からコールドシール接着剤の接着に用いられている方法であって、コールドシール接着剤を塗工して接着剤の層を形成した2つの面同士を接触するように重ねて圧力及び必要に応じて熱を加えて2つの面を一体に接着することをいう。
 従って、「圧着」とは、上記の基体シートの接着部位に圧力を加えて一体に接着することをもいう。
Further, in the present specification, “crimping” is a method conventionally used for bonding a cold seal adhesive, and the two surfaces on which the cold seal adhesive is applied to form an adhesive layer are bonded together. Applying pressure and, if necessary, heat as necessary to overlap the two surfaces so as to make contact with each other.
Therefore, the term "pressure bonding" also means that the above-mentioned base sheet is bonded integrally by applying pressure to the bonding site.

 以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
 尚、実施例の記載において、特に記載がない限り、溶媒を考慮しない部分を、重量部及び重量%の基準としている。
Hereinafter, the present invention will be described specifically and in detail with reference to examples and comparative examples. However, these examples are only one embodiment of the present invention, and the present invention is not limited by these examples.
In the description of the examples, unless otherwise specified, the parts that do not consider the solvent are based on parts by weight and% by weight.

 実施例1
 4重量部の(d1)アクリル酸、96重量部の(e1)メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド[(CH2=C(CH3)COOCH2CH2N(CH33+Cl-]を900重量部の蒸留水に加え、攪拌しつつ1重量部の2,2−アゾビス(2−ジアミノプロパン)ヒドロクロリドを添加した後、80℃に加熱して3時間反応させて(c1)両性高分子を合成した。
Example 1
4 parts by weight of (d1) acrylic acid and 96 parts by weight of (e1) dimethylaminoethyl methyl methacrylate chloride ((CH 2 CC (CH 3 ) COOCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 3 ) + Cl ] To 900 parts by weight of distilled water, 1 part by weight of 2,2-azobis (2-diaminopropane) hydrochloride was added with stirring, and then heated to 80 ° C. to react for 3 hours. (C1) The molecule was synthesized.

 一方、常套の方法によって天然ゴムラテックスにメタクリル酸メチルを共重合して得た(a1)メタクリル酸メチル変性天然ゴムラテックス100重量部に対して、90重量部の上述の(c1)両性高分子、30重量部の(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコール(日本合成化学工業製のゴーセファイマーZ210(商品名):重合度1,100、ケン化度95〜97モル%(ケン化された部分の約5モル%がアセトアセチル化されている))、170重量部の(f1)非晶質シリカ(平均粒子径は2.0〜2.5μm、吸油量は250ml/100g、比表面積は300m2/g)、30重量部の澱粉から成る微粒子充填剤を配合して実施例1のコールドシール接着剤を得た。 On the other hand, 90 parts by weight of the above-mentioned (c1) amphoteric polymer, based on 100 parts by weight of (a1) methyl methacrylate-modified natural rubber latex obtained by copolymerizing natural rubber latex with methyl methacrylate by a conventional method, 30 parts by weight of (b1) acetoacetylated polyvinyl alcohol (Gosefimer Z210 (trade name) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry: degree of polymerization 1,100, degree of saponification 95 to 97 mol% (approximately 5 mol% is acetoacetylated)), 170 parts by weight of (f1) amorphous silica (average particle diameter is 2.0 to 2.5 μm, oil absorption is 250 ml / 100 g, specific surface area is 300 m 2 / g) and a fine particle filler composed of 30 parts by weight of starch were blended to obtain a cold seal adhesive of Example 1.

 このコールドシール接着剤の分散安定性を、接着剤のグリット値(コールドシール接着剤を配合した時の凝集物の発生の有無)、コールドシール接着剤の粘度の経時変化、コールドシール接着剤の目視観察によって評価した。粘度は、B型粘度計(30℃)を用いて測定した。グリットの発生が認められず、粘度の増加が実質的に無く、目視で凝集物を観察できなかったものを○、グリットの発生が認められず、目視で凝集物を観察できなくとも、粘度が増加したものを△、グリットの発生が認められ、粘度が増加し、ゲル化したものを×とした。結果は、表1に示した。 The dispersion stability of the cold seal adhesive is measured by the grit value of the adhesive (whether or not aggregates are generated when the cold seal adhesive is blended), the time-dependent change in the viscosity of the cold seal adhesive, and the visual observation of the cold seal adhesive. It was evaluated by observation. The viscosity was measured using a B-type viscometer (30 ° C.). No occurrence of grit was observed, there was substantially no increase in viscosity, and those in which aggregates could not be visually observed were evaluated as ○ .Even if grit was not observed and aggregates could not be visually observed, the viscosity was increased. The increase was indicated by Δ, and the formation of grit was observed, the viscosity increased, and the gel was formed, and x was indicated. The results are shown in Table 1.

 コールドシール接着剤の評価
 (1)試験シートの作成
 コールドシール接着剤を、上質紙(130g/m2)から成る基体シートの片面に、乾燥後の塗工量が10g/m2となるように塗工、乾燥して、接着剤の層を形成した基体シート(以下「接着剤塗工シート」ともいう)を得た。この接着剤塗工シートの接着剤の層の上に、インクジェット方式のプリンターを用いて、サイテックス社製の黒インク、赤インク、青インク及び緑インクを使用して印字した後、105℃の乾燥機中で1分間乾燥した接着剤塗工シート(以下「試験シート」という)を得た。
Evaluation of Cold Seal Adhesive (1) Preparation of Test Sheet The cold seal adhesive was applied to one surface of a base sheet made of high quality paper (130 g / m 2 ) so that the coated amount after drying was 10 g / m 2. Coating and drying were performed to obtain a substrate sheet having an adhesive layer formed thereon (hereinafter also referred to as “adhesive coated sheet”). After printing using black ink, red ink, blue ink and green ink manufactured by Cytex Co., Ltd. on the adhesive layer of the adhesive coated sheet using an ink jet printer, the temperature of 105 ° C. An adhesive-coated sheet (hereinafter referred to as “test sheet”) dried in a dryer for 1 minute was obtained.

 (2)インクジェット記録された印字の耐水性の評価
 インクジェット記録された印字の耐水性の評価は、試験シートの印字部分を水に3分間浸漬し、その後印字のにじみ、印字から水性染料が水に溶出するか否か、並びに試験用紙を水から取り出した後の印字の総合的な様子を目視で観察することによって行った。試験シートの印字が、水に浸漬前と比較して全く変化しなかった場合を○、わずかに変化したが目立たない場合を△、少しでも目立つ変化を生じた場合を×とした。結果は表1に示した。尚、全ての実施例及び比較例において、色の種類の相違による結果の相違はなかった。
(2) Evaluation of water resistance of ink-jet recorded prints The water resistance of ink-jet recorded prints was evaluated by immersing the printed portion of the test sheet in water for 3 minutes, then bleeding the print, and then printing the aqueous dye into water. The test was performed by visually observing whether or not the test paper was eluted, and the overall appearance of printing after the test paper was taken out of the water. The case where the printing of the test sheet did not change at all as compared to before immersion in water was evaluated as ○, the case where the change was slight but not conspicuous was evaluated as Δ, and the case where even a slight change was observed was evaluated as x. The results are shown in Table 1. In all the examples and comparative examples, there was no difference in the result due to the difference in the color type.

 (3)インクジェット記録された印字の非転写性の評価
 インクジェット記録された印字の非転写性の評価は、試験シートを二つに折り返し、温度20℃、湿度60%において10,000,000N/m2の面圧でプレスし、30分経過後に再剥離する際に、印字の転写の有無を目視で観察することによって行った。試験シートの印字が、全く転写しなかった場合を○、わずかに転写したが目立たない場合を△、少しでも目立つ転写を生じた場合を×とした。結果は表1に示した。
(3) Evaluation of non-transfer property of ink-jet recorded print The non-transfer property of ink-jet recorded print was evaluated by folding a test sheet into two pieces and measuring 10,000,000 N / m at a temperature of 20 ° C and a humidity of 60%. Pressing was performed at a surface pressure of 2 , and when the film was peeled again after a lapse of 30 minutes, the presence or absence of transfer of the print was visually observed. When the test sheet did not transfer at all, the test was rated as 印字, when the transfer was slight but inconspicuous, and Δ when the transfer was slightly noticeable. The results are shown in Table 1.

 (4)接着剤の層の耐摩耗性の評価
 接着剤の層の耐摩耗性の評価は、接着剤塗工シートが水に接しない場合の対摩耗性(ドライ)と水に接する場合の対摩耗性(ウェット)の2種類の耐摩耗性を測定することで評価した。
 耐摩耗性(ドライ)の評価は、学振型耐摩耗堅牢度試験機を用い、1,100gのおもりを用いて、接着剤塗工シートの表面を200回摩耗した後、接着剤塗工シートの表面の状態を目視観察することで行った。接着剤塗工シートの表面の削れがほとんど無い場合を○、削れカスが発生し、表面の削れが10%未満の場合を△、削れカスが多量に発生し、表面の削れが10%以上の場合を×とした。結果は表1に示した。
(4) Evaluation of the abrasion resistance of the adhesive layer The evaluation of the abrasion resistance of the adhesive layer is based on the abrasion resistance (dry) when the adhesive-coated sheet is not in contact with water and the abrasion resistance when the adhesive coating sheet is in contact with water. Evaluation was made by measuring two types of abrasion resistance (wetness).
The abrasion resistance (dry) was evaluated using a Gakushin-type abrasion resistance tester, using a weight of 1,100 g, and abrading the surface of the adhesive-coated sheet 200 times. Was carried out by visually observing the state of the surface. When the surface of the adhesive-coated sheet is hardly scraped, ○ indicates that shavings are generated, and when the surface is shaved less than 10%, Δ indicates that a large amount of shavings is generated and the surface shaving is 10% or more. The case was marked as x. The results are shown in Table 1.

 耐摩耗性(ウェット)の評価は、接着剤塗工シートの表面に水を1滴滴下した後、学振型耐摩耗堅牢度試験機を用い、500gのおもりを用いて、接着剤塗工シートの表面を20回摩耗した後、接着剤塗工シートの表面の状態を目視することで行った。表面の削れが10%未満の場合を○、10%以上、50%未満の場合を△、50%以上の場合を×とした。結果は表1に示した。 The abrasion resistance (wet) was evaluated by dropping one drop of water on the surface of the adhesive-coated sheet, and using a gakushin-type abrasion-fastness tester with a 500 g weight using the adhesive-coated sheet. After the surface was abraded 20 times, the state of the surface of the adhesive-coated sheet was visually observed. The case where the shaving of the surface was less than 10% was evaluated as ○, the case where it was 10% or more, and less than 50% as Δ, and the case where it was 50% or more as x. The results are shown in Table 1.

 実施例2
 実施例1において、(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコールを、(a1)メタクリル酸メチル変性天然ゴムラテックス100重量部に対して20重量部とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、実施例2のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表1に示した。
Example 2
Example 2 was repeated in the same manner as in Example 1 except that (b1) acetoacetylated polyvinyl alcohol was changed to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of (a1) methyl methacrylate-modified natural rubber latex. Was obtained as a cold seal adhesive.
In a manner similar to that described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Example 2, the water resistance and non-transferability of the ink jet recorded print, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and Wet) was evaluated. The results are shown in Table 1.

 実施例3
 実施例1において、(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコールを、(a1)メタクリル酸メチル変性天然ゴムラテックス100重量部に対して10重量部とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、実施例3のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表1に示した。
Example 3
Example 2 was repeated in the same manner as in Example 1 except that (b1) acetoacetylated polyvinyl alcohol was changed to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of (a1) methyl methacrylate-modified natural rubber latex. Was obtained as a cold seal adhesive.
In a manner similar to that described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Example 3, the water resistance and non-transferability of ink jet recorded prints, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and dry) Wet) was evaluated. The results are shown in Table 1.

 実施例4
 実施例1において、(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコールを、(b2)アセトアセチル化ポリビニルアルコール(日本合成化学工業製のゴーセファイマーZ100(商品名):重合度500、ケン化度98.5モル%(ケン化された部分の約5モル%がアセトアセチル化されている))とした以外は、実施例1と同様にして、実施例4のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、実施例4のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表1に示した。
Example 4
In Example 1, (b1) acetoacetylated polyvinyl alcohol was replaced with (b2) acetoacetylated polyvinyl alcohol (Gosefimer Z100 (trade name) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry: polymerization degree 500, saponification degree 98.5 mol) % (About 5 mol% of the saponified portion is acetoacetylated)), and the cold seal adhesive of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1.
In a manner similar to that described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Example 4, water resistance and non-transferability of ink jet recorded prints, and abrasion resistance of the adhesive layer (dry and Wet) was evaluated. The results are shown in Table 1.

 実施例5
 実施例1において、(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコールを、(b3)アセトアセチル化ポリビニルアルコール(日本合成化学工業製のゴーセファイマーZ200(商品名):重合度1,100、ケン化度99モル%以上(ケン化された部分の約5モル%がアセトアセチル化されている))とした以外は、実施例1と同様にして、実施例5のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、実施例5のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表1に示した。
Example 5
In Example 1, (b1) acetoacetylated polyvinyl alcohol was replaced with (b3) acetoacetylated polyvinyl alcohol (Gosefimer Z200 (trade name) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry: polymerization degree 1,100, saponification degree 99 mol) % (About 5 mol% of the saponified portion is acetoacetylated)), and the cold seal adhesive of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1.
In a manner similar to that described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Example 5, the water resistance and non-transferability of ink jet recorded prints, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and Wet) was evaluated. The results are shown in Table 1.

 実施例6
 実施例1において、(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコールを、(b4)アセトアセチル化ポリビニルアルコール(日本合成化学工業製のゴーセファイマーZ320(商品名):重合度1,600、ケン化度92〜94モル%(ケン化された部分の約5モル%がアセトアセチル化されている))とした以外は、実施例1と同様にして、実施例5のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、実施例5のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表1に示した。
Example 6
In Example 1, (b1) acetoacetylated polyvinyl alcohol was replaced with (b4) acetoacetylated polyvinyl alcohol (Gosefimer Z320 (trade name) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry: polymerization degree 1,600, saponification degree 92 to A cold seal adhesive of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 94 mol% (about 5 mol% of the saponified portion was acetoacetylated).
In a manner similar to that described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Example 5, the water resistance and non-transferability of ink jet recorded prints, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and Wet) was evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2004106547
Figure 2004106547

 比較例1
 実施例1において、(c1)両性高分子を全く用いなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例1のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、比較例1のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表2に示した。
Comparative Example 1
A cold seal adhesive of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that (c1) the amphoteric polymer was not used at all.
In the same manner as described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Comparative Example 1, the water resistance and non-transferability of the ink jet recorded print, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and Wet) was evaluated. The results are shown in Table 2.

 比較例2
 実施例1において、90重量部の(c1)両性高分子の代わりに、10重量部のカチオン性ポリマー(ポリジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン)を用い、更に100重量部の(f1)非晶質シリカの代わりに50重量部の(f1)を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例2のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、比較例2のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表2に示した。
Comparative Example 2
In Example 1, 10 parts by weight of a cationic polymer (polydimethylamine ammonia epichlorohydrin) was used instead of 90 parts by weight of the (c1) amphoteric polymer, and 100 parts by weight of (f1) amorphous silica was used. Then, a cold seal adhesive of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of (f1) was used.
In the same manner as described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Comparative Example 2, the water resistance and non-transferability of the ink jet recorded print, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and Wet) was evaluated. The results are shown in Table 2.

 比較例3
 実施例1において、(b1)アセトアセチル化ポリビニルアルコールの代わりに部分ケン化ポリビニルアルコール(重合度300〜700及びケン化度87〜89モル%)を用いた以外は、実施例1に記載した方法と同様にして、比較例3のコールドシール接着剤を得た。
 実施例1に記載した方法と同様にして、比較例3のコールドシール接着剤の分散安定性、インクジェット記録された印字の耐水性及び非転写性、並びに接着剤の層の耐摩耗性(ドライ及びウェット)を評価した。結果は、表2に示した。
Comparative Example 3
Example 1 A method described in Example 1 except that (b1) partially saponified polyvinyl alcohol (polymerization degree 300 to 700 and saponification degree 87 to 89 mol%) was used instead of acetoacetylated polyvinyl alcohol. In the same manner as in the above, a cold seal adhesive of Comparative Example 3 was obtained.
In a manner similar to that described in Example 1, the dispersion stability of the cold seal adhesive of Comparative Example 3, the water resistance and non-transferability of the ink jet recorded print, and the abrasion resistance of the adhesive layer (dry and dry) Wet) was evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 2004106547
a)−は、評価不能であったことを示す。
Figure 2004106547
a)-indicates that evaluation was not possible.

 本発明の好ましい態様を以下に記載する。
 1.天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス、及び合成ゴムラテックスから選択される少なくとも1種を含んで成る接着成分(A)、アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)、並びに両性高分子(C)を含んで成ることを特徴とするコールドシール接着剤。
 2.両性高分子(C)は、アニオン性単量体(D)及びカチオン性単量体(E)を必須成分として含む単量体混合物を共重合することによって得られ、
 アニオン性単量体(D)が、カルボキシル基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はカルボン酸塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はスルホン酸基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はスルホン酸塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はリン酸基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はリン酸塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体を含んで成り、
 カチオン性単量体(E)が、アミノ基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はアンモニウム塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はピリジル基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はピリジニウム塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体を含んで成る
ことを特徴とする上記1記載のコールドシール接着剤。
 3.カチオン性高分子を、更に含んで成ることを特徴とする上記1又は2に記載のコールドシール接着剤。
 4.非晶質シリカを、更に含んで成ることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載のコールドシール接着剤。
 5.インクジェット記録用の上記1〜4のいずれかに記載のコールドシール接着剤。
Preferred embodiments of the present invention are described below.
1. Adhesive component (A) comprising at least one selected from natural rubber latex, modified natural rubber latex, and synthetic rubber latex, acetoacetylated polyvinyl alcohol (B), and amphoteric polymer (C) A cold seal adhesive, characterized in that:
2. The amphoteric polymer (C) is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing an anionic monomer (D) and a cationic monomer (E) as essential components,
A monomer having a carboxyl group and an ethylenic double bond between carbon atoms and / or a monomer having a carboxylate group and a double bond between ethylenic carbon atoms and / or a sulfone A monomer having an acid group and an ethylenic carbon double bond and / or a monomer having a sulfonate group and an ethylenic carbon double bond and / or a phosphoric acid group and an ethylenic carbon double A monomer having a bond and / or a monomer having a phosphate group and an ethylenic carbon-carbon double bond,
The cationic monomer (E) is a monomer having an amino group and an ethylenic carbon-carbon double bond and / or a monomer having an ammonium base and an ethylenic carbon-carbon double bond and / or a pyridyl group 2. The cold seal adhesive according to claim 1, comprising a monomer having a double bond between ethylenic carbon atoms and / or a monomer having a double bond between a pyridinium base and an ethylenic carbon atom. .
3. 3. The cold seal adhesive according to the above item 1 or 2, further comprising a cationic polymer.
4. 4. The cold seal adhesive according to any one of the above items 1 to 3, further comprising amorphous silica.
5. The cold seal adhesive according to any one of the above items 1 to 4, for inkjet recording.

Claims (4)

 天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス、及び合成ゴムラテックスから選択される少なくとも1種を含んで成る接着成分(A)、アセトアセチル化ポリビニルアルコール(B)、並びに両性高分子(C)を含んで成るコールドシール接着剤を塗工して形成された接着剤層を有する基体シートであって、
 両性高分子(C)は、アニオン性単量体(D)及びカチオン性単量体(E)を必須成分として含む単量体混合物を共重合することによって得られ、
 アニオン性単量体(D)が、カルボキシル基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はカルボン酸塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はスルホン酸基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はスルホン酸塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はリン酸基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はリン酸塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体を含んで成り、
 カチオン性単量体(E)が、アミノ基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はアンモニウム塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はピリジル基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体及び/又はピリジニウム塩基とエチレン性炭素原子間二重結合を有する単量体を含んで成ることを特徴とする基体シート。
Adhesive component (A) comprising at least one selected from natural rubber latex, modified natural rubber latex, and synthetic rubber latex, acetoacetylated polyvinyl alcohol (B), and amphoteric polymer (C) A base sheet having an adhesive layer formed by applying a cold seal adhesive,
The amphoteric polymer (C) is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing an anionic monomer (D) and a cationic monomer (E) as essential components,
A monomer having a carboxyl group and an ethylenic double bond between carbon atoms and / or a monomer having a carboxylate group and a double bond between ethylenic carbon atoms and / or a sulfone A monomer having an acid group and an ethylenic carbon double bond and / or a monomer having a sulfonate group and an ethylenic carbon double bond and / or a phosphoric acid group and an ethylenic carbon double A monomer having a bond and / or a monomer having a phosphate group and an ethylenic carbon-carbon double bond,
The cationic monomer (E) is a monomer having an amino group and an ethylenic carbon-carbon double bond and / or a monomer having an ammonium base and an ethylenic carbon-carbon double bond and / or a pyridyl group And a monomer having a double bond between ethylenic carbon atoms and / or a monomer having a double bond between a pyridinium base and an ethylenic carbon atom.
 コールドシール接着剤は、カチオン性高分子を、更に含んで成ることを特徴とする請求項1に記載の基体シート。 The base sheet according to claim 1, wherein the cold seal adhesive further comprises a cationic polymer.  インクジェット記録用の請求項1又は2に記載の基体シート。 The substrate sheet according to claim 1 or 2 for inkjet recording.  親展性葉書として使用される請求項1〜3のいずれかに記載の基体シート。
The base sheet according to any one of claims 1 to 3, which is used as a confidential postcard.
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