JP2004082371A

JP2004082371A - Surface protective film

Info

Publication number: JP2004082371A
Application number: JP2002243187A
Authority: JP
Inventors: Keita Takehisa; 武久　慶太
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2002-08-23
Filing date: 2002-08-23
Publication date: 2004-03-18

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protective film reduced in the generation amount of an oligomer even after heat-treated, easily peeled after laminated to a partner substrate, not becoming high in peeling force even after the elapse of time, having high transparency and not damaging the inspection properties of the laminated partner substrate, and a laminate thereof. <P>SOLUTION: The surface protective film is formed by providing an anti-staining layer and a pressure-sensitive adhesive layer on an antistatic film wherein an antistatic layer is provided on a polyester film. In this surface protective film, the anti-staining layer and the pressure-sensitive adhesive layer are positioned on opposite sides holding the antistatic film. The suface protective film is characterized by satisfying such a condition that five contaminated oligomers with a diameter of 0.5 μm or more in the longest direction are present at most in an arbitrary square region of which one side is 40 μm with respect to the surface of the anti-staining layer after the film is allowed to stand for 10 min at 140°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は表面保護フィルムおよびその積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
表面保護フィルムは、一般的にプラスチックフィルムを基材とし、そのフィルムの片面に粘着層を設けた構成である。近年、光学用部品の表面保護用として、その用途はますます伸びている。例えば、テレビ、コンピュータ、ワードプロセッサやカーナビゲーション等の各種ディスプレイの製造時の表面保護に使用されており、中でも現在急激に伸びている液晶ディスプレイ表示板（ＬＣＤ）等の表面保護、さらにその製造工程中の偏光板、位相差板や視野角拡大フィルム等の光学部品や光学積層体の表面保護に使用されている。一般的に、その表面保護フィルムの基材としては、ポリエチレンやポリプロピレン等の透明なオレフィン系フィルムが使用されており、液晶ディスプレイ等の製造組み立てが完了した後や実際の使用に際して、これらの表面保護フィルムは剥離して除去される。
【０００３】
近年、ＴＦＴ方式による液晶ディスプレイがその高精細さ、高応答性等の点により特に注目されており、その製造中における表面保護フィルムへの要求も厳しくなっている。例えば、ＴＦＴ方式による液晶ディスプレイの製造工程において１４０℃程度の熱処理工程があり、耐熱性に優れたポリエステルフィルムが用いられる。しかしながら、表面保護フィルムの製造工程において乾燥加熱時および液晶ディスプレイ製造時の熱処理工程において発生したオリゴマーが、偏光板製造時の工程ローラーに付着し製品を汚染したり、また偏光板や液晶ディスプレイ等の製造時、表面保護フィルムを貼り合せたまま製品の欠陥検査を行うことが多く、検査時にオリゴマー発生により表面が曇り検査の作業性が悪くなる問題があった。また、表面保護フィルムは、偏光板や液晶ディスプレイ等に一度貼られると次の製造工程まで長時間貼られたままであることが多い。そして検査等の終了後、剥がした時に剥離力が高くなると作業性が悪くなったり、また、そのフィルムの粘着剤の一部が残り、ディスプレイの表示検査等で異物やひずみ等の欠陥が生じたりする問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題を解消し、加熱処理をされた後でもオリゴマーの発生量が少なく、相手基材に貼り合せた後軽く剥がれ、しかも経時させた後でも剥離力が高くなることなく、さらには、高透明で、貼り合せた相手基材の検査性を損なわない表面保護フィルムおよびその積層体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ポリエステルフィルムに帯電防止層を設けた帯電防止フィルムのうえに、汚れ防止層と粘着層を設けた表面保護フィルムであって、該表面保護フィルムにおいて、汚れ防止層と粘着層とは帯電防止フィルムをはさむ反対側に位置し、該表面保護フィルムは、１４０℃で１０分間放置後の汚れ防止層の表面について以下の条件を満足することを特徴とする表面保護フィルム；
（条件）一辺４０μｍの任意の正方形領域に、最大長さ方向での直径が０．５μｍ以上のオリゴマー汚染が高々５個しか存在しないこと
である。
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明の表面保護フィルムは、ポリエステルフィルムに帯電防止層を設けた帯電防止フィルムのうえに、汚れ防止層と粘着層が設けられる。帯電防止フィルムでは、帯電防止層はポリエステルフィルムの片方の面に設けられていてもよく、両方の面に設けられていてもよい。本発明において、汚れ防止層と粘着層とは帯電防止フィルムをはさむ反対側に位置する。
【０００８】
本発明の表面保護フィルムは、１４０℃で１０分間放置後の汚れ防止層の表面について、一辺４０μｍの任意の正方形領域に、最大長さ方向での直径が０．５μｍ以上のオリゴマー汚染が高々５個しか存在しない。５個を超えて存在すると工程中の金属ローラー表面、特にニップした金属ローラー表面へのオリゴマー付着が顕著になり、製品の平坦性を悪化させてしまったり、金属ローラー上に堆積したオリゴマーの製品への再転写による汚染を引き起こしやすくなる。
【０００９】
［ポリエステルフィルム］
本発明においては、表面保護フィルムの基材たる帯電防止フィルムの基材として、透明性の高い表面保護フィルムを得る観点から、ポリエステルフィルムを用いる。
【００１０】
ポリエステルフィルムは従来公知の製造方法で製造することができる。　ポリエステルフィルムは、耐熱性、生産性および加工性の点より、二軸配向ポリエステルフィルムが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムとしては、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムが好ましい。
【００１１】
これらのフィルムは、その構成において、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよい。多層フィルムである場合、共押出しにより任意の層数の多層構造をとることができる。
【００１２】
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とからなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを挙げることができる。また、これらの一部が他成分に置換された共重合体や、ポリアルキレングリコールあるいは他の樹脂との混合物であっても良い。
【００１３】
ポリエステルフィルムとして、二軸配向ポリエステルフィルムを用いる場合、二軸配向ポリエステルフィルムは、例えば逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法の方法で製造することができる。
【００１４】
例えば、逐次二軸延伸法により製造する場合、以下の方法で行うことができる。上記ポリエステルポリマーを十分に乾燥してから、溶融押出し法にて、ダイ（例えばＴ−ダイ、Ｉ−ダイ）から冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フィルムまたは共押出し未延伸フィルムを製造し、続いて該未延伸フィルムを６０〜１４０℃の温度で縦方向に２〜５倍の範囲で延伸し、次いで８０〜１５０℃の温度で横方向に２〜５倍の範囲で延伸を行ない、さらに１６０〜２６０℃の温度で１〜１００秒間で熱固定することにより製造することができる。なお、熱固定処理は制限収縮下に行なってもよい。また、溶融押出しの際、静電密着法を使用することが好ましい。また、二軸配向ポリエステルフィルムの等方性は破断を特定方向に起こさせないためにも、できるだけ高い方が良く、例えば、前述の縦方向および横方向の延伸倍率を同じにすることが好ましい。
【００１５】
フィルムの厚みは、貼り合せ等の加工性、生産性の向上を図るために、好ましくは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μｍである。
【００１６】
ポリエステルフィルムには、フィルムの巻取り時の滑り性、また、粘着剤塗工等の加工時のハンドリングを良好なものとするため、滑剤、例えば炭酸カルシウム、アルミナ、カオリン、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、ゼオライトといった無機微粒子や、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、アクリル樹脂といった有機微粒子を含有させてもよく、他の添加剤、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤を含有させてもよい。微粒子や添加剤の添加時期は、ポリエステルフィルムを製膜する迄の段階がよく、例えば重合段階で添加してもよく、また製膜の際に添加してもよい。
【００１７】
本発明におけるポリエステルフィルムは、中心線平均粗さ（Ｒａ）が２〜５００ｎｍであることが好ましい。Ｒａが２ｎｍ未満であると、加工の際、フィルムが滑り難い等の搬送性に支障を来すおそれがあり、また、５００ｎｍより大きいと、透明性が悪くなることで検査性が低下したり、また、転写法で粘着剤層を設ける際、二軸配向ポリエステルフィルムの凹凸のため粘着層が均一に密着しないことが懸念される。
【００１８】
さらに、ポリエステルフィルムは、フィルム上の一辺２１０ｍｍとそれに直行する一辺１４８ｍｍの領域について、平均直径２５μｍ以上の異物の個数が０個、平均直径５μｍ以上２５μｍ未満の異物の個数が１０個以下であることが好ましい。平均直径２５μｍ以上の異物が存在すると、粘着層の形成のための粘着剤の塗布時や転写時に、ボイド等が発生し、その大きさ以上にその部分だけ粘着剤が抜けたり、または盛り上がったりするため、目視でも確認できるくらいの局所的な外観欠点となることがあり、平均直径５μｍ以上２５μｍ未満の異物の個数が１０個より多いと、その大きさは目視では確認し難いが、欠点が目立つ恐れがあり好ましくない。
【００１９】
［帯電防止層］
本発明の表面保護フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に帯電防止剤を含んだ層を設けた帯電防止フィルムを基材として用いる。これにより、表面保護層の剥離時に偏光板に設けたＴＦＴの剥離帯電による破壊を防げ、また、液晶ディスプレイ組立工程において積層された表面保護フィルムを有する偏光板積層体の摩擦帯電などに起因する二枚送りが防止できる。
【００２０】
帯電防止層は、層の強度の向上や、ポリエステルフィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性、ブロッキング性の向上のために、バインダーに帯電防止剤を配合したものを用いることが好ましい。
【００２１】
バインダーとしては、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂といった樹脂を用いることができる。
【００２２】
帯電防止層には、架橋剤を配合してもよく、架橋材としては、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン化合物、尿素系、アクリルアミド系の化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物を用いることができる。
【００２３】
帯電防止剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜３級アミノ基といったカチオン性の置換基を有するカチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硝酸エステル塩基、リン酸エステル塩基といったアニオン性の置換基を有するアニオン性帯電防止剤、アミノ酸系またはアミノ硫酸エステル系の両性帯電防止剤、アミノアルコール系、グリセリン系またはポリエチレングリコール系のノニオン性帯電防止剤に例示される界面活性剤型帯電防止剤を用いることができる。
【００２４】
これらはモノマーとして用いてもよく、高分子化したポリマーとして用いてもよい。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンといった導電性ポリマー、スズまたはアンチモンのフィラーを使用してもよい。　銀またはスズの金属層を気相成長法、真空蒸着法、スパッター法またはプラズマＣＶＤ法で設けて帯電防止層としてもよい。
【００２５】
帯電防止層をポリエステルフィルム設けるにあたり、製膜時に結晶配向が完了する前に設けてもよく、結晶配向が完了した製膜後に設けてもよい。
【００２６】
帯電防止層を設けるためには、通常、帯電防止剤とバインダーをポリエステルフィルムに塗付する。塗布方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、組合せて用いてもよい。
【００２７】
［汚れ防止層］
本発明の表面保護フィルムは、帯電防止フィルムの片側の面に汚れ防止層を備える。これにより、表面保護フィルムの片面に裁断した時のゴミや粘着剤が付着した場合、付着を防いだり、あるいは容易に除去することができる。
【００２８】
表面保護フィルムは、最終製品状態となる以前に剥される場合が多い。表面保護フィルムを剥離する際に、表面保護フィルムの汚れ防止層側に粘着テープ等を貼りつけ、剥離する方法が多いために、汚れ防止層は適度な剥離力を有することが望ましい。
【００２９】
汚れ防止層は、層の強度の向上や、帯電防止フィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性、ブロッキング性等の向上のために、バインダーに汚れ防止剤を配合したものを用いることが好ましい。汚れ防止層に占める汚れ防止剤の比率は、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは３〜２５重量％である。１重量％より少ないと十分な汚れ防止性が発現せず、４０重量％より多いと汚れ防止層の緻密さが悪くなりオリゴマーの析出を防止することができなくなり好ましくない。
【００３０】
汚れ防止剤としては、表面保護フィルムの表面の汚れ防止が目的であるため、適度な剥離力を有し、耐久性があることが好ましい。かかる汚れ防止剤として、シリコーン系、フッ素系またはアルキルポリマー系の離形剤が好ましく、就中、工程内へのコンタミネーションを防ぐ観点から、移行性の特に低いアルキルポリマー系の離形剤が好ましい。
【００３１】
バインダーとしては、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂の熱硬化性樹脂といった樹脂を用いることができる。
【００３２】
汚れ防止層には、架橋剤を配合してもよく、架橋材としては、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン化合物、尿素系、アクリルアミド系の化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物を用いることができる。
【００３３】
加熱時のオリゴマー析出を防止する観点から、汚れ防止層のバインダーとして熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。汚れ防止層の厚みは、好ましくは０．０２〜３μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．８μｍである。汚れ防止層の厚みが０．０２μｍより薄いとオリゴマーの析出を防止できず、３μｍより厚いとブロッキングを起こしやすくなり好ましくない。
【００３４】
汚れ防止層を帯電防止フィルム設けるにあたり、製膜時に結晶配向が完了する前に設けてもよく、結晶配向が完了した製膜後に設けてもよい。
【００３５】
汚れ防止層を設けるためには、通常、汚れ防止剤とバインダーを、帯電防止フィルムに塗付する。塗布方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、組合せて用いてもよい。
【００３６】
［粘着層］
本発明の表面保護フィルムは、帯電防止フィルムのうえに粘着層を備える。粘着層は、汚れ防止層の設けられた面とは反対の面に設けられる。すなわち、本発明の表面保護フィルムにおいて、汚れ防止層と粘着層とは帯電防止フィルムをはさむ反対側に位置する。
【００３７】
粘着層は表面保護を相手基材に貼り合せて固定するために設ける。粘着層は粘着剤からなる。この粘着剤は、屋内だけでなく屋外での放置を考慮し、また検査時の様々な光線に耐えるため、特に紫外線に耐えることが必要なため、さらには、粘着剤層から貼り合せた相手基材への成分移行を防ぐため、アクリル系粘着剤が好ましい。
【００３８】
粘着層の厚みは、５〜５０μｍが好ましい。厚みが５μｍ未満であると、凹凸のある偏光板等に貼り合せた時、帯電防止フィルムの基材のポリエステルフィルムの硬さに支配され、粘着剤が偏光板表面に十分ぬれ広がらず、また必要な粘着力が得られず、貼り合せた時に、部分的に浮きが生じることがあり好ましくない。厚みが５０μｍより大きいと、粘着力が必要以上に高くなったり、また粘着剤を塗設するとき、厚みのコントロールや硬化の制御、さらにはコストの面でも問題となり好ましくない。
【００３９】
本発明の表面保護フィルムは、相手基材、例えば偏光板やステンレス板に貼り付けた後、容易に剥がれることが必要なため、粘着剤層のステンレス板に対する常態粘着力は、３ｇ／２５ｍｍ〜５０ｇ／２５ｍｍであることが好ましい。常態粘着力が３ｇ／２５ｍｍ未満であると、端捲れが発生したり、また、なんらかの接触で容易に剥がれることがあるので好ましくない。５０ｇ／２５ｍｍを超えると、例えば偏光板等から表面保護フィルムを剥離する工程で、容易に剥がれないため偏光板に不用意な力がかかり、変形するおそれがあるため好ましくない。
【００４０】
粘着層は、ステンレス板に貼り合わせ、６０℃、１週間維持した前後の常態粘着力の変化率が０．５〜２．０倍が好ましい。変化率が０．５倍未満であるか２．０倍より大きいと、自動で表面保護層の剥離を行う際、設定や管理が煩雑となり、特に変化率が大きいと剥離が困難となり好ましくない。
【００４１】
なお、本発明における常態粘着力は、ステンレス板に対するもので表わす。偏光板に対する粘着力はその表面に左右されやすく評価が困難であるので、評価が容易であるステンレス板に対する常態粘着力で表わす。ステンレス板に対する常態粘着力およびその変化率を上記範囲とすることにより偏光板等に対する適度な微粘着性を有し、しかも剥離力が変化しない表面保護フィルムを得ることができる。
【００４２】
粘着剤は、そのタック性において、ボールタック測定でそのボールのサイズは２／３２〜１０／３２インチであることが好ましい。２／３２インチ未満であると、タック性がほとんどないために、相手基材に貼り合せた時に端捲れや浮きが発生することがあり好ましくない。１０／３２インチを超えると、タック性が高くなり、粘着力が高くなったり、また、粘着剤自体が軟らかくなりすぎたりし、粘着剤の凝集力も低下し、剥がした後に糊残りが発生したりすることがある。表面保護フィルムを相手基材に貼り付けた後、次の製造組み立て工程や最終工程で剥がす必要があるが、その際粘着剤が剥がれずに残っていると、液晶ディスプレイ等の外観上の欠点となってしまい、好ましくない。
【００４３】
粘着層の中心線平均粗さ（Ｒａ）は２〜５００ｎｍが好ましい。Ｒａが５００ｎｍより大きいと、偏光版等に貼り合せた際に、粘着剤層が軟らかくとも完全に密着せず、歪みが生じたり、また凹みの部分で気泡等が生じたりし問題となり、好ましくない。粘着剤層の中心線平均粗さは、非接触式３次元表面粗さ計を用いて積層フィルム表面をスキャンし、フィルム表面の変位を測定し、表面解析ソフトにより中心面平均粗さ（Ｒａ）を求める。
【００４４】
使用するアクリル系粘着剤は、上記特性を満足させるために、以下に記載する粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤では、溶剤系、エマルジョン系であるが、上記粘着物性を容易に得るには、溶剤系粘着剤が特に好ましい。アクリル溶剤系粘着剤としては、各種特性を満たすために、溶液重合で得られたものを使用する。原料としては、アクリル粘着剤の溶液重合用の公知のものを使用できる。例えば、骨格としての主モノマーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクリルアクリレートといったアクリル酸エステル、凝集力を向上させるためのコモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリルニトリル、スチレン、メチルメタクリレート、さらに高架橋を促進し、安定した低い粘着力を付与させために官能基含有モノマーとして、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートが挙げられるが、低い粘着性やタック性、および高い凝集力を持たせるために、イソシアネート系硬化剤で高架橋化を図るために、特に水酸基を多く含むものが好ましい。また、凹凸のある相手基材に貼り合せた時に気泡等が発生しないために粘着剤層をある程度軟らかくするためには、上記成分の中でも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い、骨格としての主モノマー成分を多く用い、また、一方では、Ｔｇの高い、凝集力を向上させるためのコモノマー成分を少なく用いるとよい。
【００４５】
粘着剤の合成は、公知の方法で行うことができる。例えば、酢酸エチルやトルエン等の有機溶剤の存在下で、反応窯内に必要な原料を投入し、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド系やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系を触媒として、加熱下で重合できる。分子量を上げるためには、例えば、初期にモノマーを一括投入する方法や、また、使用する有機溶剤種では、トルエンは連鎖移動係数が大きいためポリマー成長を抑制するので酢酸エチルを使用すると良い。この時、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０万以上が好ましく、４０万以上がさらに好ましい。分子量が３０万未満では、イソシアネート硬化剤で架橋されても、凝集力が十分なものが得られず、荷重をかけての保持力評価でもすぐに落下したり、またステンレス板や偏光版等に貼り合せた後経時後に剥がした時、粘着剤がステンレス板や偏光版等に残ることがある。分子量の向上には、重合段階での制御が重要であるが、一般に溶剤系では十分な粘着力は得られても分子量は高くならないため、使用時の硬化剤の添加量により分子量の向上ないしは架橋率の向上をはかる必要がある。
【００４６】
粘着剤の硬化剤としては、特にアクリル溶剤系では一般的なイソシアネート系、エポキシ系、アリジリン系硬化剤が使用できる。例えば、イソシアネート系硬化剤では、経時も安定した粘着力を得るために、より硬い粘着層とするために、トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族系のタイプが好ましい。この粘着剤には、添加剤として、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤を含有させることもできる。
【００４７】
再剥離性を持たせるため、また、粘着力を低く安定に維持するために、それらの成分が相手基材に移行しない程度に、ワックス等の有機樹脂、シリコーン、フッ素等の低表面エネルギーを有する成分を添加しても良い。例えば、ワックス等の有機樹脂では、高級脂肪酸エステルや低分子のフタル酸エステルを用いても良い。
【００４８】
粘着剤溶液の帯電防止フィルムへの塗布は、任意の段階で行うことができる。また、その塗液を帯電防止フィルムに塗布する際には、必要に応じて、密着性、塗工性を向上させるための予備処理として、帯電防止フィルム表面に火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理を施すか、あるいは、製膜中または製膜後において、有機樹脂系や無機樹脂系の塗料を塗布する化学的表面処理を施すことにより、粘着層と帯電防止フィルムとの密着性を強固にすることができる。
【００４９】
粘着剤の塗工方法としては、任意の公知の方法が使用でき、例えばダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、デップコート法が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、組合せて用いてもよい。
【００５０】
帯電防止フィルムへの粘着剤の塗布は、先の塗工方式にて、直接フィルムに塗布しても良く、また、一度剥離紙に塗工して乾燥させた後、帯電防止フィルムを貼り合せて粘着剤を転写させても良い。より平滑な粘着層面を有する表面保護フィルムを作成するためには、平滑な表面を有する剥離紙に一度塗工し、これを帯電防止フィルムに転写させる方が好ましい。この時の乾燥温度は、残留溶剤ができるだけ少なくなることが好ましく、そのためには乾燥温度や時間は特定されないが、好ましくは５０〜１５０℃の温度で、１０秒〜５分の乾燥時間を設けることが良い。
【００５１】
粘着剤は流動性があるため、また、架橋剤としてイソシアネート系硬化剤等を使用する場合、加熱乾燥直後はまだ反応が完結しておらず、その反応を完了させ、安定した粘着力を得るためにも養生が必要である。一般的には、室温で約１週間以上、加熱した場合、例えば５０℃位であると３日以上が好ましい。加熱の場合、温度を上げすぎるとフィルムの平面性が悪化するおそれがあるため、あまり上げすぎない方が良い。
【００５２】
本発明の表面保護フィルムは、容易な検査性のため高い透明性が要求される。具体的には、光線透過率が７０％以上であり、またヘーズが１０％以下であることが好ましい。光線透過率が７０％未満であるか、ヘーズが１０％より大きいと、透明性が悪いために、例えば表面保護フィルムを偏光版と貼り合せた時の異物等の欠点検査において、異物を検知できないことが懸念され好ましくない。
【００５３】
［剥離紙］
本発明においては、表面保護フィルムの粘着層を保護する目的で、粘着層のうえに剥離紙を設けた積層体の構成をとることが好ましい。すなわち、表面保護フィルムの粘着層のうえにさらにポリエステルフィルムを基材とする剥離紙を積層した表面保護フィルム積層体として用いることが好ましい。
【００５４】
剥離紙の基材としてはポリエステルフィルムを用いることが好ましい。このポリエステルフィルムは、前述の表面保護フィルムのポリエステルフィルムと同じ構成のものを用いることが好ましい。剥離紙のポリエステルフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましい。
【００５５】
かかる剥離紙の少なくとも片面に、離形層を形成することが好ましい。離形層成分としては、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹脂、脂肪族ワックス、オレフィン系樹脂を挙げることができ、就中、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、脂肪族ワックスが好ましい。
【００５６】
なお、粘着剤の種類によっては離形層を設けなくても良い。
【００５７】
離形層を形成する成分には、本発明の目的を妨げない範囲で公知の各種添加剤を配合することができる。
【００５８】
この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、顔料、消泡剤、帯電防止剤を挙げることができる。離形層の塗設は、離形層を形成する成分を含む塗液を基材フィルムに塗布し、加熱乾燥させて塗膜を形成させることにより行なうことができる。加熱条件としては８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、特に１２０〜１５０℃で２０〜６０秒間が好ましい。塗布方法は、任意の公知の方法が使用でき、例えばロールコーター法、ブレードコーター法が挙げられる。
【００５９】
本発明においては、剥離紙のポリエステルフィルムと離形層の密着性を高めるために、基材フィルムと離形層の間に接着層を設けることが好ましい。この接着層を形成する成分としては、例えば離形層がシリコーン樹脂層の場合、シランカップリング剤が好ましい。このシランカップリング剤としては一般式Ｙ−Ｓｉ−Ｘ_３で表されるものがさらに好ましい。ここで、Ｙは例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で代表される官能基、Ｘはアルコキシ基で代表される加水分解性の官能基を表す。かかる接着層の厚みは、０．０１〜５μｍの範囲が好ましく、０．０２〜２μｍの範囲が特に好ましい。接着層の厚みが上記の範囲であると基材フィルムと離形層の密着性が良好となり、かつ接着層を設けた基材フィルムがブロッキングしにくいため、離形フィルムの取り扱いで問題が生じにくい利点がある。
【００６０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例および比較例における各物性値は次のように測定した。
【００６１】
（１）オリゴマー汚染の個数
表面保護フィルムを１４０℃の乾燥機中に１０分間放置した後、表面を走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製　ＪＳＭ−５２００）を用い、倍率２０００倍にて任意の箇所を５箇所撮影を行い、その中央部の一辺４０μｍの正方形の領域に存在する最大長さ方向での直径が０．５μｍ以上のオリゴマー汚染の個数を求めた。
【００６２】
（２）常態粘着力
洗浄されたステンレス板の上に、表面保護フィルムを直接ゴムローラー（軽荷重）で貼りつけ、その上から２ｋｇゴムローラーにて１往復し、密着させる。そのまま温度２３℃、湿度５５±５％ＲＨの条件下で１日放置し、その後２５ｍｍ幅の短冊状に切り取る。これを引張試験機（東洋精機（株）製ストログラフ）に取り付けステンレス板を固定し、積層フィルムの方を、３００ｍｍ／分で１８０°にて引張り、その強度をもって常態粘着力とした。
【００６３】
（３）貼合せ後６０℃で１週間放置後の常態粘着力およびその変化率
上記常態粘着力と同様に作成したサンプルを、６０℃で１週間放置した後、室温に戻し、３０分放置した後の粘着力を引張り試験機にて測定し、１週間放置後の常態粘着力とする。この状態粘着力を常態粘着力の値で除した値を変化率とする。
【００６４】
（４）ボールタック
ＪＩＳ　Ｚ−０２３７に基づき、表面保護フィルムの粘着層をボールタック測定器に取り付け、測定する。この時の、粘着層上で止まった最大ボールサイズをタック値とする。傾斜角３０°とする。
【００６５】
（５）光線透過率／ヘーズ
光線透過率は５５０ｎｍの波長において、透過率を測定（日本精密光学（株）製、ポイックヘーズメーターＳＥＰ−ＨＳ−Ｄ１型）する。
【００６６】
（６）ポリエステルフィルム内の異物数
ポリエステルフィルムを縦２１０ｍｍ×横１４８ｍｍ（面積３１０．８ｃｍ^２）に切取り、このフィルムの全範囲をクロスニコル法にて目視検査による異物検査を行った。次いで検出されたサンプルフィルムの中の異物を、光学顕微鏡を用いて透過光により観察し、光学的に異常な範囲として観察される部分の最大径を異物の大きさとした。なお、異物粒子周辺に存在する空洞（ボイド）が光学的に異常な範囲として観察される場合は異物粒子の大きさに含めた。そして、異物粒子の大きさを平均直径５μｍ以上２５μｍ未満のものおよび平均直径２５μｍ以上のものに分別して数えて求めた。
【００６７】
（７）表面欠点数
得られた表面保護フィルムを偏光板に貼り合せ、縦２１０ｍｍ×横１４８ｍｍ（面積３１０．８ｃｍ^２）に切取り、蛍光灯下でその反射光にて表面の凹凸を目視にて確認できるレベルのものをカウントした。
【００６８】
（８）表面固有抵抗
タケダ理研社製固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３℃、測定湿度６５％ＲＨの雰囲気で、印加電圧１００Ｖで１分後の表面固有抵抗値を測定した。表面固有抵抗は、ポリエステルフィルムに帯電防止層を設けた時点で測定を実施した。なお、表面固有抵抗値としては、１×１０^１３Ω／□未満が好ましい。
【００６９】
［実施例１］
ポリエチレンテレフタレートフィルムとして、平均粒径０．１５μｍの真球状シリカ粒子を０．１重量％含有する固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートポリマーを押出し機で溶融して、ダイスから４０℃に維持してある回転冷却ドラム上に、静電密着法を用いて密着させて急冷し未延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向に３．５倍、引き続き横方向に３．６倍延伸し、さらに２２０℃にて熱固定を行なって厚さ５０μｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
【００７０】
帯電防止層の塗設用として、第４級アンモニウム塩型カチオン性高分子化合物（コニシ株式会社製、ボンディップ−Ｐ主剤、固形分３０％）５０重量部およびエポキシ樹脂硬化剤（コニシ株式会社製、ボンディップ−Ｐ硬化剤、固形分７％）５０重量部を混合し、混合溶剤（水／イソプロピルアルコール＝１／１）で５重量％に希釈し、帯電防止剤塗工液を調整した。先の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にコロナ処理を行ない、その反対の面に、この塗工液をグラビアコーターを用いて塗布し、１５０℃、１分間塗膜を乾燥・硬化させ、厚み０．３μｍの帯電防止層を設け、帯電防止フィルムを得た。
【００７１】
次に、汚れ防止液として、ポリエチレンイミンオクタデシルカーバメート（日本触媒株式会社製、ＲＰ−２０）１０重量部（固形分重量部）、ポリエステル樹脂（日立化成工業株式会社、エスペル１５１０）６５重量部（固形分重量部）、およびメラミン樹脂（三和ケミカル株式会社製、ニカラックＮＳ−１１）２５重量部（固形分重量部）を混合して得られた混合液１００重量部に対し、パラトルエンスルホン酸の５０重量％イソプロピルアルコール溶液を５重量部加え汚れ防止塗液を得た。この汚れ防止塗液を、先の帯電防止フィルムの帯電防止層の上に、グラビアコーターを用いて塗布し、１５０℃、３０秒間塗膜を乾燥・硬化させ、厚み０．３μｍの汚れ防止層を設けた。
【００７２】
アクリル系粘着剤として、主モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート、コモノマーとして酢酸ビニル、官能基含有モノマーとしてヒドロキシエチルメタクリレートを７：２：１の比で、酢酸エチルの溶剤下で反応触媒としてアゾビスイソブチロニトリルを用い溶液重合し、重量平均分子量約４５万の粘着層用の粘着剤に用いるポリマーを調製した。この粘着層用のポリマーにＴＤＩ系イソシアネート架橋剤を添加し、下記の通りに作成した剥離紙に乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗布し、その後、帯電防止層と汚れ防止層を設けた帯電防止フィルムの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムのコロナ処理を行った面を貼り合せ、転写法にて、剥離紙を積層した表面保護フィルムを作成した。これを６０℃３日のエージング処理を行いサンプルとして用いた。
【００７３】
なお、剥離紙は厚み以外は前述と同じ方法で作成した厚み３８μｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、下記に示す方法で調製した塗液を６ｇ／ｍ^２（ｗｅｔ）の塗布量で塗布し、１４０℃の温度で１分間加熱乾燥および硬化させて離形層の厚さが０．１μｍの離形フィルムを作成した。シリコーン塗液は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサンとジメチルハイドロジェンシランからなる付加反応タイプの硬化型シリコーンをトルエン溶媒中に溶解させ、固形分濃度が２％の溶液とし、この溶液に白金触媒を添加して作成した。
表面保護フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７４】
［実施例２］
第４級アンモニウム塩型カチオン性高分子化合物およびエポキシ樹脂硬化剤からなる帯電防止剤塗工液にかえてスズ・アンチモン系導電性フィラーをポリエステル樹脂に分散させた導電性塗料（コルコート株式会社製、コルコートＳＰ−２０１４）を用いる他は実施例１と同じ方法で表面保護フィルムを作成した。この表面保護フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７５】
［比較例１］
汚れ防止液として、ポリエチレンイミンオクタデシルカーバメート（日本触媒株式会社製、ＲＰ−２０）３０重量部（固形分重量部）、ポリエステル樹脂（日立化成工業株式会社、エスペル１５１０）５５重量部（固形分重量部）、およびメラミン樹脂（三和ケミカル株式会社製、ニカラックＮＳ−１１）１５重量部（固形分重量部）を混合して得られた混合液１００重量部に対し、パラトルエンスルホン酸の５０重量％イソプロピルアルコール溶液を５重量部加え得られた汚れ防止塗液を使用した以外は実施例１と同じ方法で表面保護フィルムを作成した。この積層フィルムの特性を表１に示す。
【００７６】
［比較例２］
汚れ防止層の厚みを０．０１μｍにする以外は比較例１と同様に作成した。この表面保護フィルムの評価結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】

【００７８】
表１より明らかなように、実施例に示した本発明の表面保護フィルムは、加熱によるオリゴマー発生量が少なく、相手基材に貼り合せた後軽く剥がれ、しかも経時させた後でも重くなることなく、かつ、高透明で、貼り合せた相手基材の検査性を損なわないものである。
【００７９】
【発明の効果】
本発明の表面保護フィルムは、偏光板、位相差板または視野角拡大フィルムの表面保護に好適に用いることができる。これらの液晶ディスプレイ関連部品に使用することで、製造工程での加熱によるオリゴマー発生が少なく、工程ローラーの汚染を防止でき、かつオリゴマー発生によるヘーズの上昇が少ないため検査性を損なうことがない。
【００８０】
また異物の少ないポリエステルフィルムを基材とすることでさらに透明性が良く検査性も一層向上できる。また、その粘着力の低さおよび経時変化の小さいことから生産性、歩留り向上等となり、さらには粘着層の反対面に帯電防止処理や離形処理を持たせることで、剥離時の帯電の抑制や表面のゴミ等の除去も容易になる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface protective film and a laminate thereof.
[0002]
[Prior art]
The surface protective film generally has a configuration in which a plastic film is used as a base material and an adhesive layer is provided on one side of the film. In recent years, its use for protecting the surface of optical components has been increasing. For example, it is used for the surface protection of various displays such as televisions, computers, word processors, and car navigation systems. Among others, the surface protection of liquid crystal display panels (LCDs), etc., which are currently growing rapidly, and during the manufacturing process. Used for protecting the surface of optical components and optical laminates such as polarizing plates, retardation plates and viewing angle widening films. Generally, a transparent olefin-based film such as polyethylene or polypropylene is used as a base material of the surface protection film, and the surface protection film is used after the manufacture and assembly of a liquid crystal display or the like is completed or in actual use. The film is peeled off and removed.
[0003]
In recent years, a liquid crystal display using a TFT system has been particularly attracting attention due to its high definition, high responsiveness, and the like, and the demand for a surface protective film during its manufacture has become strict. For example, there is a heat treatment step at about 140 ° C. in a manufacturing process of a liquid crystal display by a TFT method, and a polyester film having excellent heat resistance is used. However, oligomers generated during drying and heating in the process of manufacturing the surface protective film and in the heat treatment process of manufacturing the liquid crystal display adhere to process rollers during the manufacturing of the polarizing plate and contaminate the product. At the time of manufacture, the product is often inspected for defects while the surface protective film is adhered, and at the time of inspection, there is a problem that the workability of inspecting the surface becomes cloudy due to the generation of oligomers. In addition, once the surface protective film is pasted on a polarizing plate, a liquid crystal display, or the like, it often stays on for a long time until the next manufacturing process. Then, after the inspection, etc., when the peeling force increases when the film is peeled off, the workability deteriorates, or a part of the adhesive of the film remains, and a defect such as a foreign substance or distortion occurs in a display inspection of the display or the like. There was a problem to do.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the problems of the prior art, the amount of oligomers generated is small even after heat treatment, peeled off lightly after lamination to the mating substrate, and high peeling force even after aging. Still another object of the present invention is to provide a surface protective film which is highly transparent and does not impair the testability of the bonded base material and a laminate thereof.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is a surface protection film provided with a stain prevention layer and an adhesive layer on an antistatic film provided with an antistatic layer on a polyester film, wherein in the surface protection film, the stain prevention layer and the adhesion layer, Is located on the opposite side sandwiching the antistatic film, wherein the surface protective film satisfies the following conditions with respect to the surface of the stain preventing layer after being left at 140 ° C. for 10 minutes;
(Conditions) At most 5 oligomer contaminations having a diameter in the maximum length direction of 0.5 μm or more exist in an arbitrary square area of 40 μm on a side.
It is.
[0006]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0007]
The surface protective film of the present invention is provided with an antistatic layer and an adhesive layer on an antistatic film provided with an antistatic layer on a polyester film. In the antistatic film, the antistatic layer may be provided on one surface of the polyester film, or may be provided on both surfaces. In the present invention, the stain prevention layer and the adhesive layer are located on opposite sides of the antistatic film.
[0008]
The surface protective film of the present invention is characterized in that the surface of the antifouling layer after standing at 140 ° C. for 10 minutes has at most 5 oligomers having a diameter in the maximum length direction of 0.5 μm or more in an arbitrary square region of 40 μm on a side. There are only pieces. If the number exceeds 5, the adhesion of oligomers to the surface of the metal roller during the process, especially to the surface of the nipped metal roller, becomes remarkable, resulting in deterioration of the flatness of the product or the oligomer product deposited on the metal roller. Contamination due to the retransfer of the ink.
[0009]
[Polyester film]
In the present invention, a polyester film is used as a base material of the antistatic film, which is a base material of the surface protection film, from the viewpoint of obtaining a highly transparent surface protection film.
[0010]
The polyester film can be manufactured by a conventionally known manufacturing method. The polyester film is preferably a biaxially oriented polyester film from the viewpoint of heat resistance, productivity and processability. As the biaxially oriented polyester film, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film and a biaxially oriented polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film are preferable.
[0011]
These films may be single-layer films or multilayer films in their configuration. In the case of a multilayer film, a multilayer structure having an arbitrary number of layers can be obtained by coextrusion.
[0012]
The polyester constituting the polyester film is preferably a crystalline linear saturated polyester comprising an aromatic dibasic acid component and a diol component. For example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6- Naphthalenedicarboxylate can be mentioned. In addition, a copolymer in which some of them are substituted with other components, or a mixture with polyalkylene glycol or another resin may be used.
[0013]
When a biaxially oriented polyester film is used as the polyester film, the biaxially oriented polyester film can be produced by, for example, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method.
[0014]
For example, when manufacturing by a sequential biaxial stretching method, it can be performed by the following method. After sufficiently drying the above polyester polymer, it is extruded from a die (for example, T-die, I-die) onto a cooling drum by a melt extrusion method, and rapidly cooled to produce an unstretched film or co-extruded unstretched film. Subsequently, the unstretched film is stretched in the longitudinal direction at a temperature of 60 to 140 ° C. in a range of 2 to 5 times, and then stretched in a transverse direction at a temperature of 80 to 150 ° C. in a range of 2 to 5 times, Furthermore, it can be manufactured by heat setting at a temperature of 160 to 260 ° C. for 1 to 100 seconds. In addition, you may perform a heat setting process under limited shrinkage. In addition, it is preferable to use an electrostatic adhesion method during melt extrusion. Further, the isotropy of the biaxially oriented polyester film is preferably as high as possible so as not to cause breakage in a specific direction. For example, it is preferable to make the above-mentioned stretching ratios in the longitudinal and transverse directions the same.
[0015]
The thickness of the film is preferably from 5 to 500 μm, more preferably from 10 to 200 μm, in order to improve workability such as bonding and productivity.
[0016]
Polyester film has a lubricating property at the time of winding of the film, and a good handling at the time of processing such as application of an adhesive, for example, calcium carbonate, alumina, kaolin, silica, titanium oxide, sulfuric acid. Barium, inorganic fine particles such as zeolite, silicone resin, cross-linked polystyrene, may contain organic fine particles such as acrylic resin, other additives, such as stabilizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, antistatic agents may be included. Good. The fine particles and additives are preferably added at a stage until the polyester film is formed. For example, they may be added at the polymerization stage, or may be added during the film formation.
[0017]
The polyester film in the present invention preferably has a center line average roughness (Ra) of 2 to 500 nm. When Ra is less than 2 nm, during processing, there is a risk of impairing the transportability such as the film is less slippery, and when it is greater than 500 nm, the transparency deteriorates and the testability decreases, Further, when the pressure-sensitive adhesive layer is provided by the transfer method, there is a concern that the pressure-sensitive adhesive layer may not be uniformly adhered due to unevenness of the biaxially oriented polyester film.
[0018]
Further, in the polyester film, the number of foreign substances having an average diameter of 25 μm or more is 0 and the number of foreign substances having an average diameter of 5 μm to less than 25 μm is 10 or less in a region of 210 mm on one side and 148 mm on one side thereof. Is preferred. When a foreign substance having an average diameter of 25 μm or more is present, a void or the like is generated at the time of application or transfer of the adhesive for forming the adhesive layer, and the adhesive is removed or swells only in that portion beyond its size. Therefore, there may be a local appearance defect that can be visually confirmed. If the number of foreign substances having an average diameter of 5 μm or more and less than 25 μm is more than 10, the size is difficult to visually confirm, but the defect is conspicuous. There is fear and it is not preferable.
[0019]
[Antistatic layer]
The surface protective film of the present invention uses, as a base material, an antistatic film provided with a layer containing an antistatic agent on at least one surface of a polyester film. This prevents breakage of the TFT provided on the polarizing plate due to peeling charge at the time of peeling of the surface protective layer, and also causes frictional charging of the polarizing plate laminate having the surface protective film laminated in the liquid crystal display assembling step. Sheet feed can be prevented.
[0020]
The antistatic layer is preferably formed by mixing an antistatic agent with a binder in order to improve the strength of the layer and the adhesion to the polyester film, the water resistance, the solvent resistance, and the blocking property.
[0021]
As the binder, a resin such as a thermoplastic resin such as a thermoplastic polyester resin or an acrylic resin, or a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, or an epoxy resin can be used.
[0022]
A cross-linking agent may be added to the antistatic layer. As the cross-linking agent, a methylolated or alkylolated melamine compound, a urea-based or acrylamide-based compound, an epoxy compound, or a polyisocyanate compound can be used.
[0023]
Examples of the antistatic agent include cationic antistatic agents having cationic substituents such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and tertiary to tertiary amino groups, sulfonate groups, nitrate ester bases, and phosphate ester bases. Anionic antistatic agents having an anionic substituent, such as amino acid-based or aminosulfate-based amphoteric antistatic agents, surfactants exemplified by amino alcohol-based, glycerin-based or polyethylene glycol-based nonionic antistatic agents A type antistatic agent can be used.
[0024]
These may be used as a monomer or as a polymerized polymer. Further, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene, and tin or antimony fillers may be used. A silver or tin metal layer may be provided by a vapor phase growth method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a plasma CVD method to serve as an antistatic layer.
[0025]
In providing the polyester film, the antistatic layer may be provided before crystal orientation is completed at the time of film formation, or may be provided after film formation at which crystal orientation is completed.
[0026]
In order to provide an antistatic layer, an antistatic agent and a binder are usually applied to a polyester film. As a coating method, for example, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, and a spray coating method can be used. These may be used alone or in combination.
[0027]
[Stain prevention layer]
The surface protective film of the present invention is provided with a stain preventing layer on one surface of the antistatic film. Thereby, when dust or adhesive adhered to the one side of the surface protection film when cutting, the adhesion can be prevented or easily removed.
[0028]
The surface protection film is often peeled off before reaching the final product state. When the surface protective film is peeled off, there are many methods of sticking an adhesive tape or the like to the surface protective film side of the dirt preventive layer and peeling it off. Therefore, the dirt preventive layer desirably has an appropriate peeling force.
[0029]
Antifouling layer, to improve the strength of the layer, adhesion to the antistatic film, water resistance, solvent resistance, to improve the blocking properties, etc., it is preferable to use a compounded with a binder antifouling agent . The ratio of the antifouling agent in the antifouling layer is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 25% by weight. If the amount is less than 1% by weight, sufficient antifouling property is not exhibited. If the amount is more than 40% by weight, the density of the antifouling layer deteriorates, and the precipitation of oligomers cannot be prevented.
[0030]
Since the purpose of the stain preventive is to prevent the surface of the surface protective film from being stained, it is preferable that the stain preventive has an appropriate peeling force and durability. As such an antifouling agent, a silicone-based, fluorine-based or alkyl polymer-based release agent is preferable, and particularly, from the viewpoint of preventing contamination in the process, an alkyl polymer-based release agent having a particularly low migration property is preferable. .
[0031]
As the binder, a resin such as a thermoplastic resin such as a thermoplastic polyester resin and an acrylic resin, a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, and an epoxy resin can be used.
[0032]
The antifouling layer may contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, a methylolated or alkylolated melamine compound, a urea-based or acrylamide-based compound, an epoxy compound, or a polyisocyanate compound can be used.
[0033]
From the viewpoint of preventing oligomer precipitation during heating, it is preferable to use a thermosetting resin as a binder for the stain prevention layer. The thickness of the antifouling layer is preferably 0.02 to 3 μm, and more preferably 0.05 to 0.8 μm. If the thickness of the antifouling layer is less than 0.02 μm, precipitation of the oligomer cannot be prevented, and if it is more than 3 μm, blocking tends to occur, which is not preferable.
[0034]
In providing the antistatic film, the antistatic film may be provided before crystal orientation is completed during film formation, or may be provided after film formation after crystal orientation is completed.
[0035]
In order to provide an anti-staining layer, an anti-staining agent and a binder are usually applied to an antistatic film. As a coating method, for example, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, and a spray coating method can be used. These may be used alone or in combination.
[0036]
[Adhesive layer]
The surface protective film of the present invention includes an adhesive layer on the antistatic film. The adhesive layer is provided on the surface opposite to the surface on which the stain prevention layer is provided. That is, in the surface protective film of the present invention, the stain prevention layer and the adhesive layer are located on opposite sides of the antistatic film.
[0037]
The adhesive layer is provided for bonding the surface protection to the counterpart substrate and fixing the same. The adhesive layer is made of an adhesive. This adhesive should be considered not only indoors but also outdoors, and it must withstand various rays during inspection, especially UV rays. An acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred in order to prevent the migration of components to the material.
[0038]
The thickness of the adhesive layer is preferably 5 to 50 μm. If the thickness is less than 5 μm, the adhesive is not sufficiently wet-spread on the polarizing plate surface because it is governed by the hardness of the polyester film serving as the base of the antistatic film when bonded to an uneven polarizing plate or the like. It is not preferable because a strong adhesive force cannot be obtained and a floating may partially occur when the sheets are bonded to each other. When the thickness is more than 50 μm, the adhesive strength becomes unnecessarily high, and when applying an adhesive, there is a problem in control of the thickness and control of curing, and furthermore, it is not preferable because it is problematic in terms of cost.
[0039]
Since the surface protective film of the present invention needs to be easily peeled off after being attached to a counterpart substrate, for example, a polarizing plate or a stainless steel plate, the normal adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the stainless steel plate is 3 g / 25 mm to 50 g. / 25 mm is preferable. When the normal adhesive strength is less than 3 g / 25 mm, it is not preferable because end-turning occurs or the adhesive easily peels off by any contact. If it exceeds 50 g / 25 mm, for example, in the step of peeling the surface protective film from the polarizing plate or the like, the surface protective film is not easily peeled off, so that an inadvertent force may be applied to the polarizing plate and the polarizing plate may be deformed.
[0040]
The adhesive layer is preferably attached to a stainless steel plate, and the rate of change of the normal adhesive strength before and after maintaining at 60 ° C. for one week is preferably 0.5 to 2.0 times. If the rate of change is less than 0.5 times or greater than 2.0 times, the setting and management become complicated when the surface protective layer is automatically peeled off.
[0041]
The normal adhesive strength in the present invention is expressed in terms of a stainless steel plate. Since the adhesive strength to the polarizing plate is easily influenced by the surface and is difficult to evaluate, it is expressed by the normal adhesive strength to the stainless steel plate which is easy to evaluate. By setting the normal adhesive strength to the stainless steel plate and the rate of change thereof in the above ranges, it is possible to obtain a surface protective film having appropriate slight adhesiveness to a polarizing plate or the like and having no change in the peeling force.
[0042]
The pressure-sensitive adhesive preferably has a ball size of 2/32 to 10/32 inches as measured by ball tack. When the thickness is less than 2/32 inch, there is almost no tackiness, so that it is not preferable because end-turning or lifting may occur when bonded to a mating substrate. If it exceeds 10/32 inch, the tackiness will be high, the adhesive strength will be high, the adhesive itself will be too soft, the cohesive strength of the adhesive will be reduced, and the adhesive will remain after peeling. Sometimes. After attaching the surface protective film to the mating base material, it is necessary to peel it off in the next manufacturing assembly process and the final process, but if the adhesive remains without peeling off, the appearance defect of the liquid crystal display etc. It is not preferable.
[0043]
The center line average roughness (Ra) of the adhesive layer is preferably from 2 to 500 nm. When Ra is larger than 500 nm, when the adhesive layer is bonded to a polarizing plate or the like, even if the pressure-sensitive adhesive layer is soft, it does not completely adhere to the plate, causing distortion, or causing a problem such as generation of air bubbles or the like in a concave portion, which is not preferable. . The center line average roughness of the pressure-sensitive adhesive layer can be determined by scanning the surface of the laminated film using a non-contact type three-dimensional surface roughness meter, measuring the displacement of the film surface, and measuring the center surface average roughness (Ra) using surface analysis software. Ask for.
[0044]
The acrylic pressure-sensitive adhesive used is preferably the pressure-sensitive adhesive described below in order to satisfy the above properties. Acrylic pressure-sensitive adhesives are solvent-based and emulsion-based, but solvent-based pressure-sensitive adhesives are particularly preferable for easily obtaining the above-mentioned pressure-sensitive adhesive properties. As the acrylic solvent-based pressure-sensitive adhesive, those obtained by solution polymerization are used to satisfy various properties. As a raw material, a known material for solution polymerization of an acrylic pressure-sensitive adhesive can be used. For example, as a main monomer as a skeleton, acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acryl acrylate, and as comonomers to improve cohesion, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, and methyl methacrylate Further, as a functional group-containing monomer to promote high cross-linking and impart a stable low adhesive strength, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and the like, low tackiness and tackiness, In order to achieve high cohesion and high cross-linking with an isocyanate-based curing agent, those containing a large number of hydroxyl groups are particularly preferable. In order to soften the pressure-sensitive adhesive layer to some extent because air bubbles and the like are not generated when bonded to a mating base material having irregularities, the main monomer as a skeleton having a low glass transition temperature (Tg) among the above components It is preferable to use many components, and on the other hand, to use a small amount of comonomer components having a high Tg and improving cohesion.
[0045]
The synthesis of the pressure-sensitive adhesive can be performed by a known method. For example, in the presence of an organic solvent such as ethyl acetate or toluene, the necessary raw materials are charged into a reaction furnace, and heated using a peroxide system such as benzoyl peroxide or an azobis system such as azobisisobutyronitrile as a catalyst. It can be polymerized below. In order to increase the molecular weight, for example, it is preferable to use a method in which monomers are charged all at once in the initial stage, or to use ethyl acetate because toluene has a large chain transfer coefficient and suppresses polymer growth because of the type of organic solvent used. At this time, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 300,000 or more, more preferably 400,000 or more. If the molecular weight is less than 300,000, even if it is crosslinked with an isocyanate curing agent, sufficient cohesive strength cannot be obtained. When the adhesive is peeled off after a lapse of time, the adhesive may remain on a stainless plate, a polarizing plate, or the like. In order to increase the molecular weight, control at the polymerization stage is important.However, since a solvent system generally does not increase the molecular weight even if sufficient adhesive strength is obtained, the molecular weight is improved or cross-linked depending on the amount of the curing agent added during use. It is necessary to improve the rate.
[0046]
As the curing agent for the pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based, epoxy-based, or aridinine-based curing agent, which is generally used in an acrylic solvent system, can be used. For example, in the case of an isocyanate-based curing agent, an aromatic type such as toluylene diisocyanate (TDI) is preferable for obtaining a harder adhesive layer in order to obtain a stable adhesive force over time. The pressure-sensitive adhesive may contain additives such as a stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and an antistatic agent.
[0047]
Organic resins such as wax, organic resins such as wax, low surface energy such as fluorine, etc., to the extent that their components do not migrate to the mating base material, in order to have removability and to maintain the adhesive strength low and stable. Components may be added. For example, in an organic resin such as a wax, a higher fatty acid ester or a low molecular phthalate ester may be used.
[0048]
The application of the pressure-sensitive adhesive solution to the antistatic film can be performed at any stage. When applying the coating liquid to the antistatic film, if necessary, a flame treatment, a corona discharge treatment, a plasma discharge treatment, etc. may be performed on the surface of the antistatic film as a preliminary treatment for improving adhesion and coating properties. Applying a physical surface treatment such as treatment, or during or after film formation, by applying a chemical surface treatment to apply an organic resin-based or inorganic resin-based paint, the adhesive layer and the antistatic film Can be strengthened.
[0049]
As a method for applying the pressure-sensitive adhesive, any known method can be used, and examples thereof include a die coater method, a gravure roll coater method, a blade coater method, a spray coater method, an air knife coat method, and a dip coat method. These may be used alone or in combination.
[0050]
The application of the adhesive to the antistatic film may be directly applied to the film by the above-mentioned coating method, or may be applied to release paper once and dried, and then bonded to the antistatic film. The adhesive may be transferred. In order to prepare a surface protective film having a smoother surface of the adhesive layer, it is preferable to apply once to a release paper having a smoother surface and to transfer it to an antistatic film. The drying temperature at this time is preferably such that the residual solvent is as small as possible. For that purpose, the drying temperature and time are not specified, but it is preferable to provide a drying time of 10 seconds to 5 minutes at a temperature of 50 to 150 ° C. Is good.
[0051]
Since the adhesive has fluidity, and when using an isocyanate-based curing agent or the like as a cross-linking agent, the reaction is not yet completed immediately after heating and drying, and the reaction is completed to obtain a stable adhesive force. Also need curing. In general, when heated at room temperature for about one week or more, for example, at about 50 ° C., three days or more are preferable. In the case of heating, if the temperature is too high, the flatness of the film may be deteriorated.
[0052]
The surface protective film of the present invention is required to have high transparency for easy inspection. Specifically, the light transmittance is preferably 70% or more, and the haze is preferably 10% or less. If the light transmittance is less than 70% or the haze is more than 10%, the transparency is poor. For example, foreign substances cannot be detected in a defect inspection such as a foreign substance when a surface protective film is bonded to a polarizing plate. It is not preferable because of concern.
[0053]
[Release paper]
In the present invention, for the purpose of protecting the adhesive layer of the surface protective film, it is preferable to adopt a configuration of a laminate in which release paper is provided on the adhesive layer. That is, it is preferable to use as a surface protective film laminate in which a release paper based on a polyester film is further laminated on the adhesive layer of the surface protective film.
[0054]
It is preferable to use a polyester film as the base material of the release paper. The polyester film preferably has the same configuration as the polyester film of the surface protective film described above. The polyester film of the release paper is preferably a biaxially stretched polyester film.
[0055]
It is preferable to form a release layer on at least one side of such release paper. Examples of the release layer component include a silicone resin, a fluorine resin, an aliphatic wax, and an olefin resin, and among them, a silicone resin, a fluorine resin, and an aliphatic wax are preferable.
[0056]
The release layer may not be provided depending on the type of the adhesive.
[0057]
Various known additives can be added to the components forming the release layer as long as the objects of the present invention are not hindered.
[0058]
Examples of the additive include an ultraviolet absorber, a pigment, an antifoaming agent, and an antistatic agent. The release layer can be applied by applying a coating liquid containing a component forming the release layer to a base film and drying by heating to form a coating film. The heating condition is preferably from 80 to 160 ° C. for 10 to 120 seconds, particularly preferably from 120 to 150 ° C. for 20 to 60 seconds. As the coating method, any known method can be used, and examples thereof include a roll coater method and a blade coater method.
[0059]
In the present invention, it is preferable to provide an adhesive layer between the base film and the release layer in order to increase the adhesion between the polyester film of the release paper and the release layer. As a component for forming the adhesive layer, for example, when the release layer is a silicone resin layer, a silane coupling agent is preferable. The silane coupling agent has a general formula of Y-Si-X ₃ Is more preferable. Here, Y represents a functional group represented by, for example, an amino group, an epoxy group, a vinyl group, a methacryl group, a mercapto group, and X represents a hydrolyzable functional group represented by an alkoxy group. The thickness of such an adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 5 μm, and particularly preferably in the range of 0.02 to 2 μm. When the thickness of the adhesive layer is in the above range, the adhesiveness between the base film and the release layer becomes good, and the base film provided with the adhesive layer is difficult to block, so that problems in handling the release film hardly occur. There are advantages.
[0060]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In addition, each physical property value in an Example and a comparative example was measured as follows.
[0061]
(1) Number of oligomer contamination
After leaving the surface protective film in a dryer at 140 ° C. for 10 minutes, the surface was photographed at five arbitrary locations at a magnification of 2000 times using a scanning electron microscope (JSM-5200 manufactured by JEOL Ltd.). The number of oligomer contaminants having a diameter of 0.5 μm or more in the maximum length direction existing in a square area having a side of 40 μm on the center was obtained.
[0062]
(2) Normal adhesive strength
A surface protection film is directly adhered to the washed stainless steel plate with a rubber roller (light load), and reciprocated once from above with a 2 kg rubber roller to make close contact. It is left as it is under the condition of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55 ± 5% RH for one day, and then cut into strips having a width of 25 mm. This was attached to a tensile tester (Strograph manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the stainless steel plate was fixed. The laminated film was pulled at 180 ° at 300 mm / min.
[0063]
(3) Normal adhesive strength and its rate of change after being left at 60 ° C for 1 week after lamination
A sample prepared in the same manner as the above normal adhesive strength was left at 60 ° C. for one week, then returned to room temperature, and the adhesive strength after being left for 30 minutes was measured with a tensile tester. And The value obtained by dividing the state adhesive force by the value of the normal adhesive force is defined as the rate of change.
[0064]
(4) Ball tack
Based on JIS Z-0237, the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is attached to a ball tack measuring device and measured. The maximum ball size stopped on the adhesive layer at this time is defined as a tack value. The inclination angle is 30 °.
[0065]
(5) Light transmittance / haze
The light transmittance is measured at a wavelength of 550 nm (Poic haze meter SEP-HS-D1 manufactured by Nippon Seimitsu Kogaku Co., Ltd.).
[0066]
(6) Number of foreign substances in polyester film
A polyester film is 210 mm long x 148 mm wide (310.8 cm area) ² ), And the whole area of the film was inspected for foreign substances by visual inspection using the cross Nicol method. Next, the detected foreign matter in the sample film was observed with transmitted light using an optical microscope, and the maximum diameter of a portion observed as an optically abnormal range was defined as the size of the foreign matter. In the case where a cavity (void) existing around the foreign particle is observed as an optically abnormal range, it is included in the size of the foreign particle. The size of the foreign particles was determined by counting the particles having an average diameter of 5 μm or more and less than 25 μm and those having an average diameter of 25 μm or more.
[0067]
(7) Number of surface defects
The obtained surface protective film was laminated on a polarizing plate, and was 210 mm long × 148 mm wide (310.8 cm area). ² ), And those having a level at which unevenness on the surface can be visually confirmed by reflected light under a fluorescent lamp were counted.
[0068]
(8) Surface resistivity
Using a specific resistance measuring device manufactured by Takeda Riken Co., the surface specific resistance value was measured after one minute at an applied voltage of 100 V in an atmosphere of a measurement temperature of 23 ° C. and a measurement humidity of 65% RH. The surface resistivity was measured when an antistatic layer was provided on the polyester film. Incidentally, the surface specific resistance value is 1 × 10 ^Thirteen Less than Ω / □ is preferred.
[0069]
[Example 1]
As a polyethylene terephthalate film, a polyethylene terephthalate polymer having an intrinsic viscosity of 0.62 and containing 0.1% by weight of true spherical silica particles having an average particle diameter of 0.15 μm is melted by an extruder and maintained at 40 ° C. from a die. The film was brought into close contact with the rotating cooling drum using an electrostatic contact method and rapidly cooled to obtain an unstretched film. Next, this unstretched film was stretched 3.5 times in the machine direction and then 3.6 times in the transverse direction, and heat-set at 220 ° C. to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm.
[0070]
For coating of the antistatic layer, 50 parts by weight of a quaternary ammonium salt type cationic polymer compound (manufactured by Konishi Co., Ltd., Bondip-P main ingredient, solid content 30%) and an epoxy resin curing agent (manufactured by Konishi Co., Ltd.) , Bondip-P curing agent, solid content: 7%) were mixed and diluted to 5% by weight with a mixed solvent (water / isopropyl alcohol = 1/1) to prepare an antistatic agent coating solution. One surface of the above biaxially oriented polyethylene terephthalate film is subjected to corona treatment, and the other surface is coated with this coating solution using a gravure coater. A 3 μm antistatic layer was provided to obtain an antistatic film.
[0071]
Next, as an antifouling liquid, 10 parts by weight of polyethyleneimine octadecyl carbamate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., RP-20) (parts by weight of solid content), 65 parts by weight of polyester resin (Hitachi Chemical Industries, Ltd., Espel 1510) (solids) Parts by weight) and 25 parts by weight (solid parts by weight) of a melamine resin (Nikarac NS-11, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), and 100 parts by weight of a mixed solution obtained. 5 parts by weight of a 50% by weight isopropyl alcohol solution was added to obtain an antifouling coating solution. This anti-smudge coating liquid is applied on the anti-static layer of the anti-static film using a gravure coater, and the coating is dried and cured at 150 ° C. for 30 seconds to form a 0.3 μm-thick anti-smudge layer. Provided.
[0072]
As an acrylic pressure-sensitive adhesive, 2-ethylhexyl acrylate as a main monomer, vinyl acetate as a comonomer, hydroxyethyl methacrylate as a functional group-containing monomer in a ratio of 7: 2: 1, and azobisisopropane as a reaction catalyst in a solvent of ethyl acetate. Solution polymerization was performed using butyronitrile to prepare a polymer having a weight average molecular weight of about 450,000 and used as an adhesive for an adhesive layer. A TDI-based isocyanate crosslinking agent was added to the polymer for the adhesive layer, and applied to a release paper prepared as described below so that the thickness after drying became 20 μm. Thereafter, an antistatic layer and an antifouling layer were provided. The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the antistatic film was adhered to the corona-treated surface, and a release paper was laminated by a transfer method to form a surface protective film. This was subjected to an aging treatment at 60 ° C. for 3 days and used as a sample.
[0073]
The release paper was coated on one surface of a 38 μm-thick biaxially oriented polyethylene terephthalate film prepared by the same method as described above except for the thickness, with a coating solution prepared by the method described below at 6 g / m 2. ² (Wet) was applied, heated and dried at a temperature of 140 ° C. for 1 minute, and cured to prepare a release film having a release layer thickness of 0.1 μm. The silicone coating solution is obtained by dissolving an addition-reaction-type curable silicone consisting of polydimethylsiloxane having a vinyl group and dimethylhydrogensilane in a toluene solvent to form a solution having a solid concentration of 2%, and adding a platinum catalyst to the solution. It was made by adding.
Table 1 shows the results of the evaluation of the surface protective film.
[0074]
[Example 2]
A conductive paint (manufactured by Colcoat Co., Ltd.) in which a tin / antimony-based conductive filler is dispersed in a polyester resin in place of an antistatic coating liquid comprising a quaternary ammonium salt type cationic polymer compound and an epoxy resin curing agent. A surface protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that Colcoat SP-2014) was used. Table 1 shows the evaluation results of the surface protective film.
[0075]
[Comparative Example 1]
As an antifouling liquid, polyethyleneimine octadecyl carbamate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., RP-20) 30 parts by weight (solids content part), 55 parts by weight of polyester resin (Hitachi Chemical Industries, Ltd., Espel 1510) 55 parts by weight (solids content part) ) And melamine resin (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., Nikarac NS-11) in an amount of 50 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixed solution obtained by mixing 15 parts by weight (parts by weight of solids). A surface protection film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the stain-preventing coating solution obtained by adding 5 parts by weight of an isopropyl alcohol solution was used. Table 1 shows the characteristics of the laminated film.
[0076]
[Comparative Example 2]
Except that the thickness of the antifouling layer was 0.01 μm, it was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the surface protective film.
[0077]
[Table 1]

[0078]
As is clear from Table 1, the surface protective film of the present invention shown in Examples has a small amount of oligomers generated by heating, peels off lightly after lamination to the mating substrate, and does not become heavy even after aging. It is highly transparent and does not impair the testability of the mating base material.
[0079]
【The invention's effect】
The surface protective film of the present invention can be suitably used for protecting the surface of a polarizing plate, a retardation plate or a viewing angle widening film. By using the liquid crystal display-related parts, the generation of oligomers due to heating in the manufacturing process is small, the contamination of the process roller can be prevented, and the rise in haze due to the generation of oligomers is small, so that the testability is not impaired.
[0080]
In addition, by using a polyester film having a small amount of foreign substances as a base material, transparency can be further improved and testability can be further improved. In addition, the low adhesive force and the small change with the lapse of time lead to an improvement in productivity, yield, and the like. Further, by providing an antistatic treatment or a release treatment on the opposite surface of the adhesive layer, suppression of electrification during peeling. Also, removal of dust and the like on the surface becomes easy.

Claims

On a surface protection film provided with an antistatic layer and an adhesive layer on an antistatic film provided with an antistatic layer on a polyester film, in the surface protective film, the antistatic layer and the adhesive layer are the antistatic film A surface protection film, which is located on the opposite side of the sandwich, wherein the surface protection film satisfies the following conditions with respect to the surface of the stain prevention layer after being left at 140 ° C. for 10 minutes;
(Conditions) Only five oligomer contaminants having a diameter in the maximum length direction of 0.5 μm or more are present in an arbitrary square area of 40 μm on a side.

The surface protective film according to claim 1, wherein the adhesive layer satisfies all of the following conditions (1) to (4).
(1) Normal adhesion to a stainless steel plate is 3 g / 25 mm to 50 g / 25 mm.
(2) The rate of change of the normal adhesive strength before and after standing at 60 ° C. for one week after lamination is 0.5 to 2.0 times.
(3) The ball size in ball tack measurement is 2/32 to 10/32 inches.
(4) The thickness of the adhesive layer is 5 to 50 μm.

The polyester film has a center line average roughness (Ra) of 2 to 500 nm, and in a region of 210 mm on one side and 148 mm on one side orthogonal to the film, the number of foreign substances having an average diameter of 25 μm or more is 0, and the average diameter is 5 μm or more and 25 μm. The surface protective film according to claim 1, wherein the number of foreign substances less than 10 is 10 or less.

The surface protective film according to any one of claims 1 to 3, wherein a visible light transmittance is 70% or more and a haze is 10% or less.

A surface protection film laminate, further comprising a release paper based on a polyester film laminated on the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film according to claim 1.

The surface protective film laminate according to claim 5, wherein the release paper has a layer containing a silicone resin, a fluororesin, or an aliphatic wax.

The surface protective film according to claim 1, which is used for protecting the surface of a polarizing plate, a retardation plate, or a viewing angle widening film.