JP2004081831A

JP2004081831A - Golf ball

Info

Publication number: JP2004081831A
Application number: JP2003172027A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Yokota; 横田　政利
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2002-06-26
Filing date: 2003-06-17
Publication date: 2004-03-18

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a golf ball having a cover attaining compatibility between the characteristics such as good ball hitting feeling and controllability of a barata cover and the characteristics such as durability and flying performance of an ionomer cover without using thermoplastic resin and organic short-fiber as a cover material. <P>SOLUTION: A cured body of a thermosetting resin composition is taken as a cover material, and the modulus of bending rigidity and Shore D hardness of the cover material satisfy the following relational expressions:2.0≤A/B≤5.0 and 40≤B≤60A (A: modulus of bending rigidity (MPa), B: Shore D hardness). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、コントロール性、打球感、耐久性および、飛行性能に優れるゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来のゴルフボールとしては、バラタカバーを有する糸巻きゴルフボールやアイオノマーカバーを有するマルチピースゴルフボールが知られている。バラタカバーを有する糸巻きゴルフボールは、打球感やコントロール性に優れることから、上級ゴルファー及びプロゴルファーに広く使用されている。しかし、バラタカバーで被覆したゴルフボールは、製造工程が複雑なため高価となり、また、耐久性や耐カット性に劣るという問題もある。アイオノマーカバーを有するマルチピースゴルフボールは、耐久性や飛行性能に優れるという点から幅広く使用されているが、バラタカバーに比べて、打球感やコントロール性が劣ることが指摘されている。
【０００３】
このような状況の下、バラタカバーの有する打球感やコントロール性といった特性とアイオノマーカバーが有する耐久性や飛行性能といった特性とを併せ持つゴルフボールが望まれている。例えば、特許文献１は、耐久性、反発性（飛行性能）、スピン性（コントロール性）に優れるゴルフボールを開示しており、該ゴルフボールのカバーは、熱可塑性樹脂或いは熱可塑性エラストマーを含むカバー材料に有機短繊維を配合し、曲げ剛性率とショアＤ硬度について一定の関係を満足させることを特徴としている。一方、耐久性、反発性、コントロール性などに優れるゴルフボールとして、ポリウレタンカバーを有するゴルフボールが提案されている（特許文献２）。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−１０２３９０号公報
【特許文献２】
特許第２６６２９０９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記特許文献１に開示されたゴルフボールでは、熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーを含むカバー材料に、有機短繊維を配合しているが、有機短繊維を使用すると反発性が低くなり、飛距離がでなくなるという問題点がある。また、特許文献２には、反応性の遅いポリアミン硬化剤でウレタンプレポリマーを硬化したポリウレタンカバーを有するゴルフボールが開示されているが、飛行性能（飛距離）は、満足できるものとは言えない。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、カバー材料として熱可塑性樹脂や有機短繊維を使用することなく、バラタカバーが有する良好な打球感やコントロール性という特性と、アイオノマーカバーが有する耐久性や飛行性能という特性とを両立するカバーを有するゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することのできた本発明とは、熱硬化性樹脂組成物の硬化体をカバー材料とするゴルフボールにおいて、前記カバー材料の曲げ剛性率およびショアＤ硬度が、下記関係式を満足することを特徴とするゴルフボールである。
２．０≦Ａ／Ｂ≦５．０、４０≦Ｂ≦６０
Ａ：曲げ剛性率（ＭＰａ）
Ｂ：ショアＤ硬度
【０００８】
ここで、曲げ剛性率（Ａ）は、カバーが変形する時のカバー材料の剛性率であり、ゴルフボールの打撃時の変形量を指標するものであり、ショアＤ硬度（Ｂ）（以下、単に「硬度（Ｂ）」という場合がある）は、カバー表面の硬さ（打撃時のゴルフボールの変形を考慮しない硬さ）を表わすものである。そして、本発明者は、カバーを構成するカバー材料のショアＤ硬度（Ｂ）と曲げ剛性率（Ａ）との関係が、ゴルフボールの特性に次のような影響を与えることを見出した。すなわち、硬度（Ｂ）に対する曲げ剛性率（Ａ）が小さ過ぎると、ゴルフボール打撃時の変形が大きくなって、打撃のエネルギーロスも大きくなる。その結果、ゴルフボールの飛距離が低下する。一方、硬度（Ｂ）の割に曲げ剛性率（Ａ）が高すぎると、ウエッジ等でのアプローチショット時にカバーの変形が小さすぎて、スピンがかかりにくくなる。そのため、ゴルフボールのコントロール性が低下する。
これらの観点から、本発明では、硬度（Ｂ）に対する曲げ剛性率（Ａ）の比Ａ／Ｂを２．０〜５．０とし、ゴルフボールの飛行性能とコントロール性とを両立した。また、カバー材料のショアＤ硬度（Ｂ）を４０〜６０に、好ましくは４５〜５５とすることにより、打球感、コントロール性を良好なものとしている。さらに本発明では、Ａ／Ｂを４．０以下とすることが好ましく、前記カバー材料の曲げ剛性率は８０〜２６０ＭＰａとすることが好ましい。また前記熱硬化性樹脂組成物として好ましいのは、熱硬化性ウレタン樹脂組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のゴルフボールは、熱硬化性樹脂組成物の硬化体をカバー材料とするゴルフボールにおいて、前記カバー材料の曲げ剛性率（Ａ）およびショアＤ硬度（Ｂ）が、下記関係式を満足することを特徴とする。
２．０≦Ａ／Ｂ≦５．０、４０≦Ｂ≦６０
Ａ：曲げ剛性率（ＭＰａ）
Ｂ：ショアＤ硬度
【００１０】
本発明では、上述したように、ショアＤ硬度（Ｂ）に対する曲げ剛性率（Ａ）の比（Ａ／Ｂ）を２．０〜５．０、より好ましくは２．０〜４．０とする。Ａ／Ｂが２．０より小さい場合、すなわち、硬度（Ｂ）の割に曲げ剛性率（Ａ）が小さすぎる場合、ゴルフボールの飛距離が低下するからである。一方、Ａ／Ｂが５．０より大きい場合、すなわち、ショアＤ硬度（Ｂ）に対する曲げ剛性率（Ａ）が大きすぎる場合、ゴルフボールのコントロール性が低下するからである。
【００１１】
前記カバー材料のショアＤ硬度は、４０以上、好ましくは４５以上、６０以下、好ましくは５５以下とする。ショアＤ硬度（Ｂ）が６０を超える場合には、カバーが硬すぎるため、打球時の衝撃が大きくなりすぎ、また、スピン量が少なくなってコントロール性が低下する。また、ショアＤ硬度（Ｂ）が４０未満では、軟らかくなりすぎて打球感が低下する。また、前記カバー材料は、曲げ剛性率が８０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以上であって、２６０ＭＰａ以下、好ましくは２００ＭＰａ以下であることが望ましい。この範囲の曲げ剛性率を有するものは、飛行性能、耐久性、コントロール性、および、打球感などのバランスに優れたゴルフボールとなるからである。
【００１２】
本発明のゴルフボールは、熱硬化性樹脂組成物の硬化体をカバー材料としている。熱硬化性樹脂組成物の硬化体は、熱可塑性樹脂などに比べて、耐久性に優れているからである。また、熱硬化性樹脂組成物の硬化体は、ショアＤ硬度に対する曲げ剛性率が高く、本発明で定める前記関係式を満足しやすいという利点もある。前記熱硬化性樹脂組成物は、例えば、熱硬化性樹脂からなる主剤と硬化剤とを含むものであり、また、「熱硬化性」とは、硬化させる際に必ずしも加熱を必要とするものに限定されず、常温硬化を含むものである。前記熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、熱硬化性ウレタン樹脂組成物、熱硬化性エポキシ樹脂組成物、ビニルエステル樹脂組成物、不飽和ポリエステル樹脂組成物などを挙げることができ、これらの中でも特に好ましいのは、熱硬化性ウレタン樹脂組成物である。熱硬化性ウレタン樹脂組成物の硬化体は、耐磨耗性に優れるので、クラブフェースや地面等との摩擦に対する耐久性（チャンキング性）を向上できるからである。
【００１３】
以下、熱硬化性ウレタン樹脂組成物を使用した実施態様に基づいて、本発明を説明する。前記熱硬化性ウレタン樹脂組成物としては、イソシアネート成分とポリオール成分とを有するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（主剤）とポリアミン化合物（硬化剤）とを含む組成物を好適に使用できる。前記イソシアネート成分は、特に限定されず、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート又は脂肪族ジイソシアネート等を単独であるいは２種類以上を混合して使用できる。これらの中でも、前記イソシアネート成分として、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートより成る群から選択される少なくとも１種のジイソシアネートを使用することが好ましい。これらのジイソシアネートは、芳香環を有していないので、耐黄変性に優れるからである。また、脂環式ジイソシアネートであるため、得られるカバーの耐久性も向上する。
【００１４】
前記ポリオール成分は、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールなどが挙げられる。
【００１５】
高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのポリオール成分としては、ポリエーテルポリオールを使用することが好ましく、より好ましくはポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を使用する。得られるカバーの反発性及び耐水性が優れたものとなるからである。
【００１６】
前記ポリアミン化合物は、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン化合物、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン化合物、４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体やフェニレンジアミン誘導体のような芳香族ポリアミン化合物などが挙げられる。
【００１７】
前記ポリアミン化合物は、使用するイソシアネートの種類に応じて、適宜選択されるべきであり、特に、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとポリアミン化合物との反応性を考慮することが好ましい。反応性が高すぎると、ポリウレタン組成物が増粘したり、ゲル化したりする原因となり、カバー作製の作業性に問題を生じるからである。一方、反応性が低すぎても、カバー作製に長時間を要するので、ゴルフボールの生産性が低下する。また、ポリアミン化合物の構造も考慮することが好ましい。例えば、芳香族ポリアミン化合物は、高凝集力を有しており、機械的特性に優れた熱硬化性ウレタン樹脂の硬化体が得られるので、カバーの耐久性が一層向上する。
【００１８】
本発明では、上述したように、イソシアネート成分として、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートより成る群から選択される少なくとも１種のジイソシアネートを使用することが好ましく、これらのイソシアネート成分との組合わせとしては、４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体やフェニレンジアミン誘導体のような芳香族ポリアミン化合物を使用することが好ましい。これらのイソシアネートとの反応性が適度なものだからである。また、４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体を使用すれば、カバーの耐久性を向上させ、また、フェニレンジアミン誘導体を使用するとゴルフボールの飛行性能を向上させることができる。
【００１９】
前記４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体としては、例えば、ジアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体、テトラアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体などのアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体であって、アルキル基の炭素数が１〜３のものが好ましい。
アルキル基の炭素数が大きくなると、イソシアネート基に対する反応性が低下しすぎるからである。前記４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体の具体例としては、４，４’−ジアミノジフェニルメタンの他、２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、又は、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンなどのアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。これらの中でも、３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンが好ましく、さらに好ましくは３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンである。
【００２０】
前記フェニレンジアミン誘導体としては、フェニレンジアミンの他、モノアルキルフェニレンジアミン誘導体、ジアルキルフェニレンジアミン誘導体、トリアルキルフェニレンンジアミン誘導体、テトラアルキルフェニレンジアミン誘導体などが挙げられ、好ましくはジアルキルフェニレンジアミン誘導体、トリアルキルフェニレンジアミン誘導体、テトラアルキルフェニレンジアミン誘導体である。これらのフェニレンジアミン誘導体は、アルキル基の種類や置換基の数を制御することによって、イソシアネート基に対する反応性の調整が容易になる。また、アミノ基のそれぞれの位置は、特に限定されるものではないが、例えば、１，３−フェニレンジアミン（ｍ−フェニレンジアミン）誘導体、１，４−フェニレンジアミン（ｐ−フェニレンジアミン）誘導体、又は、１，２−フェニレンジアミン（ｏ−フェニレンジアミン）誘導体が挙げられる。これらのフェニレンジアミン誘導体の中でも、１，３−フェニレンジアミン（ｍ−フェニレンンジアミン）誘導体およびそのジアルキル誘導体、トリアルキル誘導体、テトラアルキル誘導体が好ましい。１，３−フェニレンジアミン誘導体は、２，４，６位に存在する置換基の種類によって、イソシアネート基に対する反応性の調整が一層容易になるからである。
【００２１】
前記１，３−フェニレンジアミン誘導体としては、例えば、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジアミン、２，４，６−トリエチル−１，３−フェニレンジアミン、２，４，６−トリプロピル−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジプロピル−６−メチル−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジメチル−６−エチル−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジプロピル−６−エチル−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジメチル−６−プロピル−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジエチル−６−プロピル−１，３−フェニレンジアミン、４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−フェニレンジアミン、４，６−ジプロピル−２−メチル−１，３−フェニレンジアミン、４，６−ジメチル−２−エチル−１，３−フェニレンジアミン、４，６−ジプロピル−２−エチル−１，３−フェニレンジアミン、４，６−ジメチル−２−プロピル−１，３−フェニレンジアミン、４，６−ジエチル−２−プロピル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−４−メチル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジプロピル−４−メチル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−４−エチル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジプロピル−４−エチル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−４−プロピル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−４−プロピル−１，３−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００２２】
前記熱硬化性ウレタン樹脂組成物中のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとポリアミン化合物の含有比率は、イソシアネート基に対するアミノ基のモル比率（ＮＨ_２／ＮＣＯ）で、好ましくは０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上とし、好ましくは１．２０以下、より好ましくは１．０５以下、更に好ましくは１．００以下とする。０．７０未満ではポリアミン化合物に対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネートやビュレットの生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足気味になるからである。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり、その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られるポリウレタンの強度が低下するからである。
【００２３】
前記熱硬化性ウレタン樹脂組成物には、前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー及び前記ポリアミン化合物の他、ウレタン反応で使用される従来から公知の触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。また、必要に応じて、硫酸バリウム等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をポリウレタンカバーの所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよい。
【００２４】
前記熱硬化性ウレタン樹脂組成物の硬化条件は、使用するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーやポリアミン化合物の種類にもよるが、一般に常温〜１４０℃で１〜６０分程度であることが好ましい。このような条件で硬化させれば、カバー成形時のゴム成形体に対する影響が少なく、且つ生産性、作業性が良い。かかる条件で硬化させることによりカバー材料として好適な硬化体が得られる。
【００２５】
熱硬化性ウレタン樹脂組成物の硬化体をカバー材料とする場合（以下、当該カバーを単に「ポリウレタンカバー」という場合がある）、カバーの厚みは、０．２ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．５ｍｍ以下、好ましくは１．３ｍｍ以下とするのが望ましい。カバーの厚みを１．５ｍｍ以下というように従来のカバー厚よりも薄くすることによって、比較的軟質なポリウレタンカバーに起因する反発性の低下を防止できるからである。しかしながら、カバー厚が、０．２ｍｍ未満では薄すぎて成形が困難になり、たとえ成形できたとしても、引裂き強度が低下して、打撃やクラブフェースとの摩擦等により、ゴルフボールに傷がつきやすくなり、ソリッドコアが露出してしまうおそれが生じてくる。
【００２６】
本発明のゴルフボールの構造は、特に制限されないが、例えば、上述したカバー材料でソリッドコアを被覆したツーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールを挙げることができる。この場合、ソリッドコアは単層構造であってもよいし、センターと該センターを被覆する少なくとも１層以上の中間層とを有する多層構造であってもよい。単層構造のソリッドコアおよび多層構造のソリッドコアのセンターは、特に制限されないが、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤などを含むゴム組成物の加硫成型体であることが好ましい。
【００２７】
前記ジエン系ゴムとしては、特に、反発性に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸またはその金属塩が用いられる。前記金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。
このような共架橋剤は、基材ゴム１００質量部あたり２０〜５０質量部配合することが好ましい。前記架橋開始剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物を挙げることができ、好ましくはジクミルパーオキサイドが使用される。前記架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜１．５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。
【００２８】
前記ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤に加えて、さらに、反発性を高めるために有機硫黄化合物を配合しておくことが好ましい。前記有機硫黄化合物としては、例えばジフェニルジスルフィド、ジペンタクロロジフェニルジスルフィドなどのジフェニルジスルフィド誘導体が挙げられる。また、前記ゴム組成物には、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、色粉等を適宜配合することができる。
【００２９】
前記単層構造のソリッドコアまたはセンターは、上述したようなゴム組成物を、加熱プレス成型して球状にすることにより得られる。加熱条件は、ゴム組成物に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００３０】
ソリッドコアを多層構造とする場合、センターを被覆する少なくとも１層以上の中間層は、特に制限されないが、ゴム組成物の成形体、熱可塑性樹脂などであることが好ましい。中間層としてゴム組成物の成形体を使用する場合には、上述したのと同様のゴム組成物を使用することができる。また、中間層として熱可塑性樹脂を使用する場合には、例えば、アイオノマー樹脂（三井デュポン製のハイミラン、デュポン製サーリン、エクソン製のアイオテックなど）、ポリエステルエラストマー（東レデュポン製ハイトレルなど）、ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦ製エラストランなど）、ポリスチレンエラストマー（クラレ製セプトンなど）、ポリアミドエラストマー（ペバックスなど）などを使用できる。反発性、耐久性に優れることから、中間層として使用する熱可塑性樹脂は、アイオノマー樹脂であることが好ましい。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと不飽和カルボン酸との２元共重合体を金属イオンで中和したものやオレフィンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとの３元共重合体を金属イオンで中和したものなどが挙げられ、所望の弾性、剛性などを有するようにこれらを混合したものでもよい。中和する金属としては、ナトリウム、リチウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、銅などの２価の遷移金属などが挙げられる。
【００３１】
前記中間層には、基材となるゴム組成物や熱可塑性樹脂の他に、二酸化チタンなどの着色剤、硫酸バリウム等の充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の添加剤を加えてもよい。前記中間層のセンターへの被覆方法は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂の場合には、インジェクション方式やコンプレッション方式を採用してセンター上に熱可塑性樹脂を被覆することができ、また、ゴム組成物の場合には、未加硫のゴム組成物をセンター上に被覆した後、加硫成形することができる。
【００３２】
前記中間層の硬度は、ショアＤ硬度で、３０以上、好ましくは３５以上で、８０以下、好ましくは７５以下であることが望ましい。ショアＤ硬度が３０未満では、柔らかすぎて反発性が低下するからである。一方、ショアＤ硬度が８０超では、硬すぎて打球感が低下するからである。前記中間層の厚さは、０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上で、４．５ｍｍ以下、好ましくは４ｍｍ以下とするのが望ましい。０．５ｍｍより薄いと反発性が低くなり、４．５ｍｍより厚いと打球感が低下するからである。
【００３３】
本発明で使用するソリッドコアは、直径３９．８ｍｍ以上、好ましくは４０．２ｍｍ以上で、４２．４ｍｍ以下、好ましくは４２．２ｍｍ以下であることが望ましい。また、前記ソリッドコアに初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときの該ソリッドコアの変形量が２．２０ｍｍ以上、好ましくは２．３０ｍｍ以上で、３．５０ｍｍ以下、好ましくは３．３０ｍｍ以下であることが望ましい。本発明のゴルフボールでは、ポリウレタンカバーの厚みが薄いことから、特にソリッドコアの硬さが打球感に及ぼす影響は大きく、該ソリッドコアの変形量が、２．２０ｍｍ未満では硬くて打球時にゴルファーが受ける衝撃が大きくなりすぎ、３．５０ｍｍ超では軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。
【００３４】
以上のようにして製造される本発明のゴルフボールは、初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときのボールの変形量が２．２０ｍｍ以上、好ましくは２．３０ｍｍ以上で、３．５０ｍｍ以下、好ましくは３．３０ｍｍ以下であることが望ましい。２．２０ｍｍ未満では硬すぎて打球感が硬く、３．５０ｍｍ超では軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によってより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
〔測定、及び、評価方法〕
▲１▼曲げ剛性率の測定（ＭＰａ）
熱硬化性ウレタン樹脂組成物を厚み２ｍｍのシートに成形し、このシートから幅１３ｍｍ、長さ６０ｍｍの試験片を切り出して、このサンプルについてＪＩＳ
Ｋ７１０６に準じて曲げ剛性率（ＭＰａ）の測定を行った。
【００３６】
▲２▼ソリッドコアおよびゴルフボールの圧縮変形量（ｍｍ）
ソリッドコア又はゴルフボールに初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときの圧縮変形量を測定した。
【００３７】
▲３▼ショアＤ硬度
熱硬化性ウレタン樹脂組成物を厚み２ｍｍのウレタンシートに成形し、その硬度をショアＤ硬度計を用いて測定した。
【００３８】
▲４▼反発指数
各ゴルフボールに、１９８．４ｇのアルミニウム製円筒物を速度４５ｍ／秒で衝突させ、衝突前後の該円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各ゴルフボールについて５回行って、その平均を算出した。尚、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１３の反発係数を１００として、指数化した数値であり、反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示している。
【００３９】
▲５▼飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットマシンにチタンドライバーＷ＃１を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒に設定して、各ゴルフボールを打撃し、打撃地点からボールが落下した地点までの距離（キャリー：ｍ）を測定した。
【００４０】
▲６▼チャンキング性（耐擦過傷性）
市販のピッチングウェッジを前記スイングロボットマシンに取付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールを打撃した。打撃部分を目視で観察して、下記基準に基づいて４段階で評価した。
◎：傷がほとんどない。
○：ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度。
△：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００４１】
▲７▼耐候変色性
各ゴルフボールについてスガ試験機（株）製サンシャインスーパーロングライフウェザーメーターを用いてＪＩＳ　Ｄ　０２０５に基づき、下記の条件で耐侯テストを行なった。
耐侯試験の条件：槽内温度６３℃、湿度５０％、６０分中１２分間降雨の条件で６０時間照射
耐候テスト前後のゴルフボールの色調（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）をミノルタ製のＣＲ−２２１の色差計を用いて測定し、色差（ΔＥ^＊ａｂ）を次式にて算出した。
ΔＥ^＊ａｂ＝［（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２］^１／２
尚、色差（ΔＥ^＊ａｂ）の値が大きいほど、変色の度合いが大きいことを意味する。
【００４２】
▲８▼コントロール性
プロゴルファーおよびハンディキャップ１０以下のトップアマチュアゴルファー（合計１０人）に３０ヤードのアプローチショットを打ってもらい、その時のコントロール性の官能評価をした。
判断基準：
◎：８人以上がコントロールしやすいと感じた。
○：５人以上がコントロールしやすいと感じた。
△：５人以上がコントロールしにくいと感じた。
×：８人以上がコントロールしにくいと感じた。
【００４３】
▲９▼打球感
プロゴルファーおよびハンディキャップ１０以下のトップアマチュアゴルファー（合計１０人）にドライバーショットを打ってもらい、その時の打球感の官能評価をした。
◎：好きと答えたのが８人以上
○：好きと答えたのが５人以上
△：嫌いと答えたのが５人以上
×：嫌いと答えたのが８人以上
【００４４】
〔ゴルフボールの製造〕
▲１▼ソリッドコアの製造
表１に示す配合組成のゴム組成物を、１６０℃で２０分間加熱圧縮成型により、直径４１．２ｍｍ、４０．９ｇの球状ソリッドコアを得た。得られたソリッドコアの圧縮変形量は２．８３ｍｍであった。
【００４５】
【表１】

【００４６】
配合量：質量部
ブタジエンゴム：ＪＳＲ製のＢＲ１８（シス含有率９６％以上）、
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
【００４７】
▲２▼ゴルフボールの製造
表２及び表３に示したように、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと所定の温度まで加温した各硬化剤とを混合して、熱硬化性ウレタン樹脂組成物を調製した。▲１▼で得られたソリッドコアをディンプル形成用凸部を備えた半球状金型に保持し、この金型内に前記ウレタン樹脂組成物を注入し、次いでこれを反転して、前記ウレタン樹脂組成物を注入した別の半球状金型（ディンプル形成用凸部を具備）と合わせて、８０℃で３０分間プレス成形し、前記ウレタン樹脂組成物を硬化させた。硬化後、ゴルフボールを金型から取出し、表面をバリ取りした後、表面に白色ペイントさらにはクリアペイントを施して、直径４２．７〜４２．８ｍｍ、質量４５．２〜４５．７ｇのゴルフボールを得た。
【００４８】
また、表４に示したように、熱可塑性アイオノマー樹脂および熱可塑性ウレタン樹脂をカバー材料として使用してゴルフボールを作製した。熱可塑性アイノマー樹脂、および熱可塑性ウレタン樹脂からなるカバーは、以下の方法により作製した。熱可塑性アイノマー樹脂および熱可塑性ウレタン樹脂をそれぞれ二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径：４５ｍｍ
スクリュー回転：２００ｒｐｍ
スクリューＬ／Ｄ：３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００℃〜２６０℃に加熱された。
得られたカバー用組成物を用いて半球殻状のハーフシェルを成形し、これを２枚用いて、ソリッドコアを包み、１５０℃でプレス圧縮成形した。
【００４９】
得られた各ゴルフボールについて、上述した評価測定方法に基づいて、圧縮変形量、反発係数、飛距離、チャンキング性を評価した。評価結果を併せて、表２〜４に示した。尚、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ポリアミン化合物および、熱可塑性樹脂としては、以下のものを使用し、表中の配合量は、質量部で示した。
アジプレンＬＷ５２０：ユニロイヤル社製、水素添加ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ含量４．８％、遊離の水素添加ＭＤＩ含量が０．５％以上
アジプレンＬＷ５７０：ユニロイヤル社製、水素添加ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ含量７．５％、遊離の水素添加ＭＤＩ含量が０．５％以上
ウレタンプレポリマーＡ：ＩＰＤＩ−ＰＴＭＧ系イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ含量８．０％、遊離のＩＰＤＩが０．５％以上
ウレタンプレポリマーＢ：ＩＰＤＩ−ＰＴＭＧ系イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ含量１２．０％、遊離のＩＰＤＩが０．５％以上
ウレタンプレポリマーＣ：ＩＰＤＩ−ＰＴＭＧ系イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ含量６．０％、遊離のＩＰＤＩが０．５％以上
アジプレンＬＦ９５０Ａ：ユニロイヤル社製、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）−ＰＴＭＧ系イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、ＮＣＯ含量６．１％、遊離ＴＤＩが０．１％以上
バイブラセンＢ６３５：ユニロイヤル社製、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）−ＰＴＭＧ系プレポリマー、ＮＣＯ含量７．８％、遊離ＭＤＩが０．５％以上
キュアハードＭＥＤ：イハラケミカル製、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、アミン価３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、硬化剤添加温度１００℃
バイテック１１０：バイエル製、ジエチルトルエンジアミンとプロピレンカーボネートとの混合物、アミン価＝４３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、硬化剤添加温度３０℃
バーサリンクＰ−２５０：エアープロダクツ製、ポリテトラメチレンオキサイド−ジ−パラアミノベンゾエート、アミン価＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、硬化剤添加温度６０℃
エタキュア１００：アルベマーレ製、３，５−ジエチルトルエンジアミン、アミン価＝６３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、硬化剤添加温度３０℃
エタキュア３００：アルベマーレ製、３，５−ジメチルチオトルエンジアミン、アミン価＝５３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、硬化剤添加温度３０℃
ロンザキュアＭ−ＣＤＥＡ：ロンザ製、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、アミン価２９７ｍｇ／ＫＯＨ、硬化剤添加温度１００℃
ハイミラン１８５５：三井デュポンポリケミカル（株）製亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−ブチルアクリレート系アイオノマー樹脂
サーリン６３２０：デュポン社製マグネシウムイオン中和エチレン−メタクリル酸−ブチルアクリレート系アイオノマー樹脂
エラストランＣ９５Ａ：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ製、ポリエステル系ポリウレタンエラストマー
【００５０】
【表２】

【００５１】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７は、いずれも熱硬化性ウレタン樹脂の硬化体をカバー材料として使用し、カバー材料のショアＤ硬度が４１〜５８であり、かつ、ショアＤ硬度に対するカバー材料の曲げ剛性率の比Ａ／Ｂが２．１〜４．６であり、本発明の構成要件を満足するゴルフボールである。いずれのゴルフボールも、反発性が高く、飛距離が大きい。また、チャンキング性（耐久性）、コントロール性、打球感にも優れていることが分かる。
【００５２】
また、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７では、いずれも、イソホロンジイソシアネート、または、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをイソシアネート成分とするイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを使用しているので、耐侯変色性の小さいゴルフボールが得られた。
【００５３】
【表３】

【００５４】
ゴルフボールＮｏ．８〜１６は、ゴルフボールのカバー材料の曲げ剛性率およびショアＤ硬度が本発明の関係式を満足しない場合である。ゴルフボールＮｏ．８では、ショアＤ硬度が６５であり、カバーが硬くなり過ぎている。その結果、スピンがかかりにくくなり、コントロール性が低下し、さらに、打球感も低下した。ゴルフボールＮｏ．９およびＮｏ．１０は、ショアＤ硬度がいずれも４０未満であり、反発が低くなって、飛距離が低下している。また、ゴルフボールＮｏ．９では、Ａ／Ｂが０．８であり、ショアＤ硬度に対する曲げ剛性率が小さくなりすぎているために、飛距離が低下したものと考えられる。ゴルフボールＮｏ．１１は、Ａ／Ｂが５．２であり、ショアＤ硬度の割に曲げ剛性率が大きすぎるために、スピンがかかりにくく、コントロール性が低下した。また、打球感が低下しているのは、曲げ剛性率が大きいためと考えられる。ゴルフボールＮｏ．１２〜Ｎｏ．１５は、Ａ／Ｂがいずれも２．０未満の場合であり、飛距離が出ず、チャンキング性や打球感も低下する傾向であった。また、耐候変色性が著しく低下しているのは、いわゆる芳香族イソシアネートをイソシアネート成分とするイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを使用したためと考えられる。
【００５５】
【表４】

【００５６】
表４より、熱可塑性樹脂を使用した場合には、いずれもＡ／Ｂが小さくなり、ショアＤ硬度に対する曲げ剛性率が低いことが分かる。その結果、ゴルフボールの飛距離が小さくなり、打球感も低下した。また、アイオノマー樹脂を使用したゴルフボールＮｏ．１６及び１７のチャンキング性が低下したのは、アイオノマー樹脂カバーは、熱硬化性又は熱可塑性ウレタン樹脂カバーよりももろいためと考えられる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、熱硬化性樹脂組成物の硬化体をカバー材料として使用し、前記カバー素材のショアＤ硬度および曲げ剛性率について、特定の関係式を満足させることにより、飛行性能およびコントロール性のバランスに優れたゴルフボールを得ることができる。さらに、ショアＤ硬度を４０〜６０とすることにより打球感を良好なものとしている。また、熱硬化性樹脂組成物として、特定のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと特定のポリアミン化合物とを含む樹脂組成物を使用することによって、耐侯変色性や、耐久性、飛距離などの特性を向上することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball, and more particularly, to a golf ball excellent in controllability, shot feeling, durability and flight performance.
[0002]
[Prior art]
As a conventional golf ball, a thread wound golf ball having a balata cover and a multi-piece golf ball having an ionomer cover are known. A thread wound golf ball having a balata cover is widely used by advanced golfers and professional golfers because of its excellent shot feeling and controllability. However, a golf ball covered with a balata cover has a problem that it is expensive due to a complicated manufacturing process and is inferior in durability and cut resistance. Multi-piece golf balls having an ionomer cover are widely used in terms of excellent durability and flight performance, but it has been pointed out that the shot feeling and controllability are inferior to balata covers.
[0003]
Under such circumstances, there is a demand for a golf ball having both characteristics such as shot feeling and controllability of a balata cover and characteristics such as durability and flight performance of an ionomer cover. For example, Patent Literature 1 discloses a golf ball having excellent durability, resilience (flying performance), and spin properties (controllability). The cover of the golf ball includes a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer. It is characterized by blending organic short fibers with the material to satisfy a certain relationship between the flexural rigidity and the Shore D hardness. On the other hand, a golf ball having a polyurethane cover has been proposed as a golf ball having excellent durability, resilience, controllability, and the like (Patent Document 2).
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2002-102390 A [Patent Document 2]
Japanese Patent No. 2662909 [0005]
[Problems to be solved by the invention]
In the golf ball disclosed in the above-mentioned Patent Document 1, short organic fibers are blended in a cover material containing a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer. There is a problem that is not. Patent Document 2 discloses a golf ball having a polyurethane cover obtained by curing a urethane prepolymer with a slow-reacting polyamine curing agent, but the flight performance (flying distance) cannot be said to be satisfactory. .
[0006]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and without using a thermoplastic resin or an organic short fiber as a cover material, a characteristic that a balata cover has a good shot feeling and controllability, and a durability that an ionomer cover has It is an object of the present invention to provide a golf ball having a cover that is compatible with characteristics such as performance and flight performance.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention which can solve the above problems, a golf ball using a cured body of a thermosetting resin composition as a cover material, wherein the flexural rigidity and the Shore D hardness of the cover material satisfy the following relational expression. A golf ball characterized in that:
2.0 ≦ A / B ≦ 5.0, 40 ≦ B ≦ 60
A: Flexural rigidity (MPa)
B: Shore D hardness
Here, the flexural rigidity (A) is a rigidity of the cover material when the cover is deformed, and is an index of a deformation amount of the golf ball at the time of hitting, and is Shore D hardness (B) (hereinafter simply referred to as “hardness”). "Hardness (B)" may indicate the hardness of the cover surface (hardness without considering the deformation of the golf ball when hit). The inventor has found that the relationship between the Shore D hardness (B) and the flexural rigidity (A) of the cover material constituting the cover has the following effects on the characteristics of the golf ball. That is, if the flexural rigidity (A) with respect to the hardness (B) is too small, the deformation at the time of hitting the golf ball increases, and the energy loss of hitting also increases. As a result, the flight distance of the golf ball decreases. On the other hand, if the flexural rigidity (A) is too high relative to the hardness (B), the deformation of the cover at the time of approach shot with a wedge or the like is too small, and spin is hardly applied. Therefore, the controllability of the golf ball decreases.
From these viewpoints, in the present invention, the ratio A / B of the flexural rigidity (A) to the hardness (B) is set to 2.0 to 5.0, thereby achieving both flight performance and controllability of the golf ball. Further, by setting the Shore D hardness (B) of the cover material to 40 to 60, preferably 45 to 55, the shot feeling and controllability are improved. Further, in the present invention, it is preferable that A / B is 4.0 or less, and the bending stiffness of the cover material is preferably 80 to 260 MPa. Also, a preferable thermosetting resin composition is a thermosetting urethane resin composition.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The golf ball of the present invention is a golf ball using a cured body of a thermosetting resin composition as a cover material, wherein the cover material has a flexural rigidity (A) and a Shore D hardness (B) satisfying the following relational expression. It is characterized by the following.
2.0 ≦ A / B ≦ 5.0, 40 ≦ B ≦ 60
A: Flexural rigidity (MPa)
B: Shore D hardness
In the present invention, as described above, the ratio (A / B) of the flexural rigidity (A) to the Shore D hardness (B) is set to 2.0 to 5.0, more preferably 2.0 to 4.0. . If A / B is smaller than 2.0, that is, if the flexural rigidity (A) is too small for the hardness (B), the flight distance of the golf ball decreases. On the other hand, when A / B is greater than 5.0, that is, when the flexural rigidity (A) with respect to the Shore D hardness (B) is too large, the controllability of the golf ball decreases.
[0011]
The Shore D hardness of the cover material is 40 or more, preferably 45 or more, and 60 or less, and preferably 55 or less. When the Shore D hardness (B) is more than 60, the cover is too hard, so that the impact upon hitting the ball becomes too large, and the spin rate is too small to lower the controllability. On the other hand, if the Shore D hardness (B) is less than 40, the golf ball becomes too soft and the shot feeling is reduced. Further, it is desirable that the cover material has a flexural rigidity of 80 MPa or more, preferably 100 MPa or more, and 260 MPa or less, preferably 200 MPa or less. This is because a golf ball having a flexural rigidity in this range is a golf ball excellent in balance of flight performance, durability, controllability, and shot feeling.
[0012]
The golf ball of the present invention uses a cured body of the thermosetting resin composition as a cover material. This is because the cured product of the thermosetting resin composition has excellent durability as compared with a thermoplastic resin or the like. Further, the cured product of the thermosetting resin composition has a high flexural rigidity with respect to the Shore D hardness, and also has an advantage that the relational expression defined in the present invention is easily satisfied. The thermosetting resin composition is, for example, one containing a main agent and a curing agent made of a thermosetting resin, and the `` thermosetting '' is one that necessarily requires heating when curing. It is not limited, and includes room temperature curing. Examples of the thermosetting resin composition include, for example, a thermosetting urethane resin composition, a thermosetting epoxy resin composition, a vinyl ester resin composition, an unsaturated polyester resin composition, and the like. Particularly preferred is a thermosetting urethane resin composition. This is because the cured product of the thermosetting urethane resin composition is excellent in abrasion resistance, so that the durability (chunking property) against friction with a club face, the ground, or the like can be improved.
[0013]
Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments using a thermosetting urethane resin composition. As the thermosetting urethane resin composition, a composition containing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (main component) having an isocyanate component and a polyol component and a polyamine compound (curing agent) can be suitably used. The isocyanate component is not particularly limited, and examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), , 4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3'-vitrilen-4,4'-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), paraphenylene diisocyanate (PPDI) Aromatic diisocyanates such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate (IPDI). Anates or aliphatic diisocyanates can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use at least one diisocyanate selected from the group consisting of 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate as the isocyanate component. Because these diisocyanates do not have an aromatic ring, they are excellent in yellowing resistance. In addition, since it is an alicyclic diisocyanate, the durability of the obtained cover is also improved.
[0014]
The polyol component is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups, and examples thereof include a low molecular weight polyol and a high molecular weight polyol. Examples of low molecular weight polyols include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylol And triols such as propane and hexanetriol.
[0015]
Examples of the high molecular weight polyol include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), and polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA), polycondensed polyester polyols such as polyhexamethylene adipate (PHMA); lactone-based polyester polyols such as poly-ε-caprolactone (PCL); polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate; and acrylic polyols. . As the polyol component of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer, a polyether polyol is preferably used, and more preferably, polyoxytetramethylene glycol (PTMG) is used. This is because the resulting cover has excellent resilience and water resistance.
[0016]
The polyamine compound is not particularly limited as long as it has at least two or more amino groups. Examples of the polyamine compound include aliphatic polyamine compounds such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and hexamethylenediamine; alicyclic polyamine compounds such as isophoronediamine and piperazine; 4,4′-diaminodiphenylmethane derivatives and phenylenediamine derivatives And aromatic polyamine compounds.
[0017]
The polyamine compound should be appropriately selected according to the type of isocyanate used, and it is particularly preferable to consider the reactivity between the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and the polyamine compound. If the reactivity is too high, the polyurethane composition may be thickened or gelled, causing a problem in the workability of producing the cover. On the other hand, if the reactivity is too low, the production of the cover requires a long time, and the productivity of the golf ball is reduced. It is also preferable to consider the structure of the polyamine compound. For example, an aromatic polyamine compound has a high cohesive force, and a cured product of a thermosetting urethane resin having excellent mechanical properties can be obtained, so that the durability of the cover is further improved.
[0018]
In the present invention, as described above, it is preferable to use, as the isocyanate component, at least one diisocyanate selected from the group consisting of 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate and isophorone diisocyanate. It is preferable to use an aromatic polyamine compound such as a 4,4′-diaminodiphenylmethane derivative or a phenylenediamine derivative. This is because the reactivity with these isocyanates is appropriate. The use of the 4,4'-diaminodiphenylmethane derivative can improve the durability of the cover, and the use of the phenylenediamine derivative can improve the flight performance of the golf ball.
[0019]
Examples of the 4,4′-diaminodiphenylmethane derivative include alkyl-substituted 4,4′-diaminodiphenylmethane derivatives such as dialkyl-substituted 4,4′-diaminodiphenylmethane derivatives and tetraalkyl-substituted 4,4′-diaminodiphenylmethane derivatives. It is preferable that the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms.
This is because when the number of carbon atoms in the alkyl group is large, the reactivity with the isocyanate group is too low. Specific examples of the 4,4'-diaminodiphenylmethane derivative include, in addition to 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and 3,3'-dimethyl-4,4 '-Diaminodiphenylmethane, 3,3', 5,5'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diethyl-4, 4'-diaminodiphenylmethane, 3,3 ', 5,5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2'-dipropyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dipropyl-4, 4'-diaminodiphenylmethane, 3,3 ', 5,5'-tetrapropyl-4,4'-diaminodiphenylmethane or 3,3'-diethyl-5,5'-dimethyl- Examples thereof include alkyl-substituted 4,4'-diaminodiphenylmethane such as 4,4'-diaminodiphenylmethane. Among these, 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4,4'-diaminodiphenylmethane is preferable, and 3,3'-diethyl-5,5'-dimethyl-4,4'-diamino is more preferable. Diphenylmethane.
[0020]
Examples of the phenylenediamine derivative include, in addition to phenylenediamine, a monoalkylphenylenediamine derivative, a dialkylphenylenediamine derivative, a trialkylphenylenediamine derivative, a tetraalkylphenylenediamine derivative, and the like.Preferably, a dialkylphenylenediamine derivative, a trialkylphenylene derivative Diamine derivatives and tetraalkylphenylenediamine derivatives. In these phenylenediamine derivatives, the reactivity of the isocyanate group can be easily adjusted by controlling the type of the alkyl group and the number of the substituents. Further, the position of each amino group is not particularly limited. For example, a 1,3-phenylenediamine (m-phenylenediamine) derivative, a 1,4-phenylenediamine (p-phenylenediamine) derivative, or And 1,2-phenylenediamine (o-phenylenediamine) derivatives. Among these phenylenediamine derivatives, a 1,3-phenylenediamine (m-phenylene diamine) derivative and its dialkyl, trialkyl and tetraalkyl derivatives are preferred. This is because the 1,3-phenylenediamine derivative can more easily adjust the reactivity with the isocyanate group depending on the type of the substituent present at the 2,4,6-position.
[0021]
Examples of the 1,3-phenylenediamine derivative include 2,4,6-trimethyl-1,3-phenylenediamine, 2,4,6-triethyl-1,3-phenylenediamine, and 2,4,6-trienediamine. Propyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-diethyl-6-methyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-dipropyl-6-methyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-dimethyl-6 -Ethyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-dipropyl-6-ethyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-dimethyl-6-propyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-diethyl- 6-propyl-1,3-phenylenediamine, 4,6-diethyl-2-methyl-1,3-phenylenediamine, 4,6-dipropyl-2-methyl-1,3- Phenylenediamine, 4,6-dimethyl-2-ethyl-1,3-phenylenediamine, 4,6-dipropyl-2-ethyl-1,3-phenylenediamine, 4,6-dimethyl-2-propyl-1,3- Phenylenediamine, 4,6-diethyl-2-propyl-1,3-phenylenediamine, 2,6-diethyl-4-methyl-1,3-phenylenediamine, 2,6-dipropyl-4-methyl-1,3 -Phenylenediamine, 2,6-dimethyl-4-ethyl-1,3-phenylenediamine, 2,6-dipropyl-4-ethyl-1,3-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-4-propyl-1, 3-phenylenediamine, 2,6-diethyl-4-propyl-1,3-phenylenediamine and the like.
[0022]
The content ratio of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and the polyamine compound in the thermosetting urethane resin composition is preferably a molar ratio of amino groups to isocyanate groups (NH ₂ / NCO), preferably 0.70 or more, more preferably 0.80 or more, more preferably 0.85 or more, preferably 1.20 or less, more preferably 1.05 or less, and still more preferably 1.00 or less. If it is less than 0.70, the amount of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer with respect to the polyamine compound becomes excessive, and the reaction of forming allophanate and buret tends to occur, and the flexibility of the finally obtained polyurethane tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 1.20, the isocyanate group is insufficient, so that the allophanate or buret crosslinking reaction is less likely to occur, and as a result, the three-dimensional crosslinking points become too small, and the strength of the finally obtained polyurethane decreases. It is.
[0023]
The thermosetting urethane resin composition may contain a conventionally known catalyst used in a urethane reaction, in addition to the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and the polyamine compound. Examples of the catalyst include monoamines such as triethylamine and N, N-dimethylcyclohexylamine; N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyl Polyamines such as diethylenetriamine; cyclic diamines such as 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU) and triethylenediamine; and tin catalysts such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate. Can be If necessary, a filler such as barium sulfate; a colorant such as titanium dioxide; a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, an additive such as a fluorescent brightener, etc. It may be contained as long as the desired properties of the cover are not impaired.
[0024]
The curing conditions for the thermosetting urethane resin composition depend on the type of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer or polyamine compound used, but are generally preferably from room temperature to 140 ° C. for about 1 to 60 minutes. When cured under such conditions, the influence on the rubber molded body at the time of cover molding is small, and the productivity and workability are good. By curing under such conditions, a cured product suitable as a cover material is obtained.
[0025]
When a cured body of the thermosetting urethane resin composition is used as a cover material (hereinafter, the cover may be simply referred to as a “polyurethane cover”), the thickness of the cover is 0.2 mm or more, preferably 0.3 mm or more. Yes, it is desirably 1.5 mm or less, preferably 1.3 mm or less. By making the cover thickness 1.5 mm or less, which is smaller than the conventional cover thickness, it is possible to prevent a decrease in resilience caused by a relatively soft polyurethane cover. However, if the cover thickness is less than 0.2 mm, the molding is difficult because the molding is too thin. Even if the molding can be performed, the tear strength is reduced, and the golf ball is damaged due to a hit or friction with a club face. And the solid core may be exposed.
[0026]
The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a two-piece golf ball and a multi-piece golf ball having a solid core covered with the above-described cover material. In this case, the solid core may have a single layer structure or a multilayer structure having a center and at least one or more intermediate layers covering the center. The center of the solid core having a single layer structure and the center of the solid core having a multilayer structure is not particularly limited, but is a vulcanized molded article of a rubber composition including a diene rubber as a base rubber, a co-crosslinking agent, and a crosslinking initiator. Preferably, there is.
[0027]
As the diene rubber, it is particularly preferable to use high cis polybutadiene having a cis bond advantageous for resilience of 40% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more. As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof, preferably acrylic acid, methacrylic acid or a metal salt thereof is used. As the metal, zinc, magnesium, calcium, aluminum, and sodium are preferably used, and zinc is more preferably used.
Such a co-crosslinking agent is preferably blended in an amount of 20 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the base rubber. Examples of the crosslinking initiator include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide). Organic peroxides such as oxy) hexane and di-t-butyl peroxide can be mentioned, and dicumyl peroxide is preferably used. The amount of the crosslinking initiator is preferably from 0.2 to 1.5 parts by mass, more preferably from 0.3 to 1.0 part by mass, per 100 parts by mass of the base rubber.
[0028]
The rubber composition preferably contains an organic sulfur compound in addition to the base rubber, the co-crosslinking agent, and the crosslinking initiator, in order to further enhance resilience. Examples of the organic sulfur compound include diphenyl disulfide derivatives such as diphenyl disulfide and dipentachlorodiphenyl disulfide. The rubber composition may further contain a specific gravity adjuster such as zinc oxide or barium sulfate, an antioxidant, a color powder, or the like.
[0029]
The solid core or center having the single-layer structure can be obtained by subjecting the above-described rubber composition to a spherical shape by hot press molding. The heating conditions may be appropriately set according to the rubber composition, but usually, heating at 130 to 200 ° C for 10 to 60 minutes, or heating at 130 to 150 ° C for 20 to 40 minutes, and then 160 to 180 ° C And two-stage heating for 5 to 15 minutes.
[0030]
When the solid core has a multilayer structure, at least one or more intermediate layers covering the center are not particularly limited, but are preferably formed of a rubber composition, a thermoplastic resin, or the like. When a molded article of a rubber composition is used as the intermediate layer, the same rubber composition as described above can be used. When a thermoplastic resin is used as the intermediate layer, for example, ionomer resin (Himilan manufactured by Mitsui Dupont, Surlyn manufactured by Dupont, Iotech manufactured by Exxon, etc.), polyester elastomer (Hytrel manufactured by Toray Dupont, etc.), polyurethane elastomer ( BASF-made elastran, polystyrene elastomer (Kuraray-made Septon, etc.), polyamide elastomer (Peba-x, etc.) can be used. The thermoplastic resin used as the intermediate layer is preferably an ionomer resin because of its excellent resilience and durability. Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing a binary copolymer of an olefin and an unsaturated carboxylic acid with a metal ion, and a terpolymer of an olefin, an unsaturated carboxylic acid, and an unsaturated carboxylic acid ester. Examples thereof include those neutralized with metal ions, and a mixture of these materials having desired elasticity and rigidity may be used. Examples of the metal to be neutralized include alkali metals such as sodium and lithium, alkaline earth metals such as magnesium and calcium, and divalent transition metals such as zinc and copper.
[0031]
In the intermediate layer, in addition to a rubber composition and a thermoplastic resin serving as a base material, a coloring agent such as titanium dioxide, a filler such as barium sulfate, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an optical brightener are added. Agents may be added. The method of coating the intermediate layer on the center is not particularly limited. In the case of a thermoplastic resin, the thermoplastic resin can be coated on the center by adopting an injection method or a compression method, and the rubber composition In the case of a product, the center can be vulcanized and molded after coating the unvulcanized rubber composition on the center.
[0032]
The hardness of the intermediate layer is 30 or more, preferably 35 or more, and is 80 or less, preferably 75 or less in Shore D hardness. If the Shore D hardness is less than 30, it is too soft and the resilience decreases. On the other hand, if the Shore D hardness is more than 80, it is too hard and the shot feeling is reduced. It is desirable that the thickness of the intermediate layer be 0.5 mm or more, preferably 0.7 mm or more and 4.5 mm or less, preferably 4 mm or less. If the thickness is less than 0.5 mm, the resilience decreases, and if the thickness is more than 4.5 mm, the shot feeling decreases.
[0033]
The solid core used in the present invention has a diameter of 39.8 mm or more, preferably 40.2 mm or more, and 42.4 mm or less, preferably 42.2 mm or less. When the solid core is subjected to an initial load of 98 N (10 kgf) to a final load of 1275 N (130 kgf), the deformation of the solid core is 2.20 mm or more, preferably 2.30 mm or more and 3.50 mm or less, preferably Is desirably 3.30 mm or less. In the golf ball of the present invention, since the thickness of the polyurethane cover is thin, the hardness of the solid core has a particularly large effect on the feel at impact, and when the deformation of the solid core is less than 2.20 mm, the golf ball is hard when hit by a golfer. If the impact is too large, if it exceeds 3.50 mm, the ball will be too soft and the resilience will decrease, and the ball will feel heavy when hit.
[0034]
The golf ball of the present invention manufactured as described above has a ball deformation of 2.20 mm or more, preferably 2.30 mm or more when an initial load of 98 N (10 kgf) to a final load of 1275 N (130 kgf) is applied. It is desirably 3.55 mm or less, preferably 3.30 mm or less. If it is less than 2.20 mm, the shot feeling is too hard, and if it is more than 3.50 mm, it is too soft and the resilience decreases, and the ball feels heavy when hit.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and changes in the range and embodiments that do not depart from the gist of the present invention are described below. Included within the scope of the invention.
[Measurement and evaluation method]
(1) Measurement of flexural rigidity (MPa)
The thermosetting urethane resin composition was formed into a sheet having a thickness of 2 mm, and a test piece having a width of 13 mm and a length of 60 mm was cut out from the sheet.
The bending rigidity (MPa) was measured according to K7106.
[0036]
(2) Amount of compressive deformation of solid core and golf ball (mm)
The amount of compressive deformation when the initial load of 98 N (10 kgf) was applied to the final load of 1275 N (130 kgf) on the solid core or golf ball was measured.
[0037]
(3) Shore D hardness The thermosetting urethane resin composition was molded into a urethane sheet having a thickness of 2 mm, and the hardness was measured using a Shore D hardness meter.
[0038]
{Circle around (4)} Rebound Index Each golf ball was impacted with a 198.4 g aluminum cylinder at a speed of 45 m / sec, and the velocities of the cylinder and the golf ball before and after the collision were measured. The coefficient of restitution of the golf ball was calculated. The measurement was performed five times for each golf ball, and the average was calculated. Incidentally, the coefficient of restitution was measured for golf ball No. It is a numerical value obtained by indexing the resilience coefficient of 13 as 100, and the larger the resilience index, the higher the resilience.
[0039]
(5) Flying distance Titanium driver W # 1 was attached to a golf robot swing robot machine, head speed was set to 45 m / s, each golf ball was hit, and the distance from the hit point to the ball drop point (Carry: m) was measured.
[0040]
(6) Chunking (scratch resistance)
A commercially available pitching wedge was attached to the swing robot machine, and the ball was hit at a head speed of 36 m / sec. The hit portion was visually observed and evaluated in four steps based on the following criteria.
：: Almost no scratch
：: Slight scratches are left on the ball surface, but little concern.
Δ: The scratch is clearly left on the ball surface, and a slight fluff is seen.
×: The ball surface is considerably shaved and fuzz is noticeable.
[0041]
{Circle around (7)} Weathering discoloration resistance Each golf ball was subjected to a weather resistance test under the following conditions based on JIS D 0205 using a Sunshine Super Long Life Weather Meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Conditions of weather resistance test: The color tone (L ^* , a ^* , b ^* ) of the golf ball before and after the irradiation weather test for 60 hours under the conditions of a tank temperature of 63 ° C., a humidity of 50%, and a rainfall of 12 minutes in 60 minutes, and a Minolta CR The color difference (ΔE ^* ab) was calculated using the following equation.
ΔE ^* ab = [(ΔL ^* ) ² + (Δa ^* ) ² + (Δb ^* ) ² ] ^1/2
Note that the larger the value of the color difference (ΔE ^* ab), the greater the degree of discoloration.
[0042]
{Circle around (8)} Controllability Professional golfers and top amateur golfers with a handicap of 10 or less (total of 10 players) shot 30 yards of approach shots, and the sensory evaluation of controllability at that time was performed.
Evaluation criteria:
A: Eight or more felt easy to control.
：: More than 5 people felt easy to control.
Δ: Five or more people felt it difficult to control.
X: Eight or more people felt it difficult to control.
[0043]
(9) Shot feeling Professional golfers and top amateur golfers with a handicap of 10 or less (total of 10 players) hit driver shots, and the sensory evaluation of the shot feeling at that time was performed.
◎: 8 or more answered like ○: 5 or more answered like △: 5 or more answered dislike ×: 8 or more answered dislike [0044]
[Manufacture of golf balls]
{Circle around (1)} Production of solid core A rubber composition having the composition shown in Table 1 was subjected to heat compression molding at 160 ° C for 20 minutes to obtain a spherical solid core having a diameter of 41.2 mm and 40.9 g. The compression deformation of the obtained solid core was 2.83 mm.
[0045]
[Table 1]

[0046]
Compounding amount: parts by mass butadiene rubber: BR18 manufactured by JSR (cis content 96% or more),
Zinc acrylate: ZNDA-90S manufactured by Nippon Distillery
Zinc oxide: Ginrei R made by Toho Zinc
Dicumyl peroxide: Park Mill D made by NOF Corporation
Diphenyl disulfide: manufactured by Sumitomo Seika
{Circle around (2)} Production of Golf Ball As shown in Tables 2 and 3, a isocyanate group-terminated urethane prepolymer and each curing agent heated to a predetermined temperature are mixed to prepare a thermosetting urethane resin composition. did. The solid core obtained in (1) is held in a hemispherical mold having a convex portion for forming dimples, the urethane resin composition is poured into the mold, and the mold is inverted to obtain the urethane resin. The urethane resin composition was cured by press-forming at 80 ° C. for 30 minutes together with another hemispherical mold into which the composition was injected (provided with dimple-forming projections). After curing, the golf ball is taken out of the mold, and after deburring the surface, white paint and clear paint are applied to the surface to obtain a golf ball having a diameter of 42.7-42.8 mm and a mass of 45.2-45.7 g. Got.
[0048]
Further, as shown in Table 4, a golf ball was produced using a thermoplastic ionomer resin and a thermoplastic urethane resin as a cover material. A cover made of a thermoplastic ionomer resin and a thermoplastic urethane resin was produced by the following method. The thermoplastic ionomer resin and the thermoplastic urethane resin were mixed by a twin-screw kneading extruder, respectively, to obtain a pellet-shaped cover composition. Extrusion conditions: screw diameter: 45 mm
Screw rotation: 200 rpm
Screw L / D: 35
And the formulation was heated to 200-260 ° C. at the extruder die.
A hemispherical shell half shell was formed using the obtained cover composition, and two of them were used to wrap a solid core and press-compress at 150 ° C.
[0049]
For each of the obtained golf balls, the amount of compressive deformation, the coefficient of restitution, the flight distance, and the chunking property were evaluated based on the above-described evaluation measurement method. The evaluation results are also shown in Tables 2 to 4. The following is used as the isocyanate group-terminated urethane prepolymer, polyamine compound, and thermoplastic resin, and the blending amounts in the table are shown in parts by mass.
Adiprene LW520: Uniroyal, hydrogenated MDI-PTMG-based isocyanate group-terminated urethane prepolymer, NCO content 4.8%, free hydrogenated MDI content 0.5% or more Adiprene LW570: Uniroyal, hydrogenation 7. MDI-PTMG-based isocyanate group-terminated urethane prepolymer, NCO content 7.5%, free hydrogenated MDI content of 0.5% or more urethane prepolymer A: IPDI-PTMG-based isocyanate group-terminated urethane prepolymer, NCO content 8. 0%, free IPDI is 0.5% or more urethane prepolymer B: IPDI-PTMG-based isocyanate group-terminated urethane prepolymer, NCO content is 12.0%, free IPDI is 0.5% or more urethane prepolymer C: IPDI -PTMG isocyanate group terminal Retane prepolymer, NCO content 6.0%, free IPDI is 0.5% or more Adiprene LF950A: manufactured by Uniroyal, toluene diisocyanate (TDI) -PTMG-based isocyanate group-terminated urethane prepolymer, NCO content 6.1%, Free TDI 0.1% or more Vibracene B635: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) -PTMG-based prepolymer, manufactured by Uniroyal, NCO content 7.8%, free MDI 0.5% or more Cure Hard MED : Ihara Chemical, 3,3'-diethyl-5,5'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, amine value 398 mgKOH / g, curing agent addition temperature 100 ° C
Baytec 110: manufactured by Bayer, a mixture of diethyltoluenediamine and propylene carbonate, amine value = 430 mgKOH / g, curing agent addition temperature 30 ° C.
Versalink P-250: manufactured by Air Products, polytetramethylene oxide-di-paraaminobenzoate, amine value = 250 mgKOH / g, curing agent addition temperature 60 ° C.
Etacure 100: Albemare, 3,5-diethyltoluenediamine, amine value = 630 mgKOH / g, curing agent addition temperature 30 ° C
Etacure 300: Albemare, 3,5-dimethylthiotoluenediamine, amine value = 530 mgKOH / g, curing agent addition temperature 30 ° C
LONACURE M-CDEA: Lonza, 4,4'-methylenebis (3-chloro-2,6-diethylaniline), amine value 297 mg / KOH, curing agent addition temperature 100 ° C
Himilan 1855: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid-butyl acrylate ionomer resin Surlyn 6320 manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd .: Magnesium ion neutralized ethylene-methacrylic acid-butyl acrylate ionomer resin Elasttran C95A manufactured by DuPont: BASF Made of polyurethane elastomers, polyester-based polyurethane elastomer
[Table 2]

[0051]
Golf ball No. 1 to No. No. 7 uses a cured product of a thermosetting urethane resin as a cover material, the cover material has a Shore D hardness of 41 to 58, and the ratio A / B of the flexural rigidity of the cover material to the Shore D hardness. Is 2.1 to 4.6, and the golf ball satisfies the constitutional requirements of the present invention. Each of the golf balls has high resilience and a long flight distance. Further, it can be seen that chunking properties (durability), controllability and shot feeling are also excellent.
[0052]
In addition, golf ball No. 1 to No. In No. 7, a golf ball with low weathering and discoloration resistance was obtained, because all used isophorone diisocyanate or an isocyanate group-terminated urethane prepolymer containing 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate as an isocyanate component.
[0053]
[Table 3]

[0054]
Golf ball No. Nos. 8 to 16 are cases where the flexural rigidity and the Shore D hardness of the cover material of the golf ball do not satisfy the relational expression of the present invention. Golf ball No. In No. 8, the Shore D hardness is 65, and the cover is too hard. As a result, spin was hardly applied, controllability was reduced, and shot feeling was also reduced. Golf ball No. 9 and No. 9 Sample No. 10 has a Shore D hardness of less than 40, the rebound is low, and the flight distance is low. In addition, golf ball No. In No. 9, the A / B was 0.8, and the bending rigidity relative to the Shore D hardness was too small, so it is considered that the flight distance was reduced. Golf ball No. In No. 11, the A / B was 5.2, and the bending rigidity was too large for the Shore D hardness, so that spin was hardly applied and controllability was reduced. The reason why the shot feeling is reduced is considered to be that the flexural rigidity is large. Golf ball No. 12-No. No. 15 is a case where A / B is less than 2.0, the flying distance was not obtained, and the chunking property and the shot feeling tended to be reduced. Further, it is considered that the reason why the weathering resistance is remarkably reduced is that an isocyanate group-terminated urethane prepolymer containing so-called aromatic isocyanate as an isocyanate component is used.
[0055]
[Table 4]

[0056]
Table 4 shows that when the thermoplastic resin was used, the A / B was small and the flexural rigidity relative to the Shore D hardness was low. As a result, the flight distance of the golf ball was reduced, and the shot feeling was also reduced. In addition, golf ball No. 1 using an ionomer resin. It is probable that the chunking properties of Nos. 16 and 17 were reduced because the ionomer resin cover was more brittle than the thermosetting or thermoplastic urethane resin cover.
[0057]
【The invention's effect】
The golf ball of the present invention uses a cured product of the thermosetting resin composition as a cover material, and satisfies a specific relational expression for the Shore D hardness and the flexural rigidity of the cover material, thereby improving flight performance and control. A golf ball having an excellent balance of properties can be obtained. Furthermore, the shot feeling is improved by setting the Shore D hardness to 40 to 60. In addition, by using a resin composition containing a specific isocyanate group-terminated urethane prepolymer and a specific polyamine compound as a thermosetting resin composition, properties such as weathering discoloration resistance, durability, and flight distance are improved. can do.

Claims

A golf ball using a cured body of a thermosetting resin composition as a cover material, wherein the cover material has a flexural rigidity and a Shore D hardness satisfying the following relational expressions.
2.0 ≦ A / B ≦ 5.0, 40 ≦ B ≦ 60
A: Flexural rigidity (MPa)
B: Shore D hardness

The golf ball according to claim 1, wherein the flexural rigidity and the Shore D hardness satisfy the following relational expression.
2.0 ≦ A / B ≦ 4.0

The golf ball according to claim 1, wherein the cover material has a flexural rigidity of 80 to 260 MPa.

4. The golf ball according to claim 1, wherein the cover material has a Shore D hardness of 45 to 55. 5.

The golf ball according to claim 1, wherein the thermosetting resin composition includes a thermosetting urethane resin composition.