JP4435639B2 - Golf ball - Google Patents
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Description
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、コア、中間層及びカバーを備えた、マルチピースゴルフボールに関する。 The present invention relates to a golf ball. Specifically, the present invention relates to a multi-piece golf ball that includes a core, an intermediate layer, and a cover.
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の関心事は、飛行性能である。飛行性能に優れたゴルフボールは、スコアに寄与する。ゴルファーは特に、ドライバーでのショットにおける飛距離を重視する。 A golfer's greatest concern with golf balls is flight performance. A golf ball with excellent flight performance contributes to the score. In particular, golf players place importance on the flight distance of shots with a driver.
ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。ゴルファーにとって、バックスピンのかかりやすいゴルフボールは、目標地点に静止させやすい。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。ゴルファーにとって、サイドスピンのかかりやすいゴルフボールは、意図的に曲げやすい。スピン性能に優れたゴルフボールは、コントロール性能に優れている。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。 Golfers also place importance on the spin performance of golf balls. If the backspin rate is high, the run is small. For golfers, a golf ball that is subject to backspin is likely to be stationary at a target point. When the side spin rate is high, the golf ball tends to bend. For golfers, golf balls that are susceptible to side spin tend to bend intentionally. A golf ball excellent in spin performance is excellent in control performance. Advanced golfers place particular importance on control performance in shots with short irons.
飛行性能及びコントロール性能の向上の観点から、種々の構造のゴルフボールが提案されている。例えば、特開平10−179795号公報には、コアと、アイオノマー樹脂からなる中間層と、ポリウレタンからなるカバーとを備えたゴルフボールが開示されている。
飛行性能の面では、高弾性なカバーが有利である。しかし、高弾性なカバーは、コントロール性能を阻害しやすい。コントロール性能の面では、軟質なカバーが有利である。しかし、軟質なカバーは、飛行性能の面では不利である。ゴルファーのゴルフボールに対する要求は、近年ますますエスカレートしている。飛行性能及びコントロール性能の高次元でのバランスが、切望されている。本発明の目的は、飛行性能及びコントロール性能に優れたゴルフボールの提供にある。 In terms of flight performance, a highly elastic cover is advantageous. However, a highly elastic cover tends to hinder control performance. In terms of control performance, a soft cover is advantageous. However, a soft cover is disadvantageous in terms of flight performance. Golfers' demand for golf balls has been escalating in recent years. A high level balance between flight performance and control performance is eagerly desired. An object of the present invention is to provide a golf ball having excellent flight performance and control performance.
本発明に係るゴルフボールは、球状のコアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。この中間層の基材ポリマーの主成分は、アイオノマー樹脂である。この中間層の、ショアD型硬度計で測定された硬度Hmは、62以上である。このカバーの、ショアD型硬度計で測定された硬度Hcは、55以下である。このカバーの質量Wcは、3.2g以下である。このカバーの硬度Hcの質量Wc(g)に対する比(Hc/Wc)は、10.0以上である。 The golf ball according to the present invention includes a spherical core, an intermediate layer located outside the core, and a cover located outside the intermediate layer. The main component of the intermediate layer base polymer is an ionomer resin. The intermediate layer has a hardness Hm measured by a Shore D hardness tester of 62 or more. The hardness Hc of this cover measured with a Shore D type hardness tester is 55 or less. The mass Wc of this cover is 3.2 g or less. The ratio (Hc / Wc) of the hardness Hc of the cover to the mass Wc (g) is 10.0 or more.
好ましくは、カバーの基材ポリマーの主成分は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。好ましくは、カバーの厚みTcは、0.6mm以下である。 Preferably, the main component of the base polymer of the cover is a thermoplastic polyurethane elastomer. Preferably, the thickness Tc of the cover is 0.6 mm or less.
好ましくは、ゴルフボールは、中間層とカバーとの間に熱硬化性樹脂を基材ポリマーとする補強層を備える。好ましくは、この補強層の厚みは、3μm以上50μm以下である。好ましくは、この補強層の引張強さは、150kgf/cm2以上500kgf/cm2以下である。 Preferably, the golf ball includes a reinforcing layer having a thermosetting resin as a base polymer between the intermediate layer and the cover. Preferably, the thickness of this reinforcing layer is 3 μm or more and 50 μm or less. Preferably, the tensile strength of the reinforcing layer is 150 kgf / cm 2 or more and 500 kgf / cm 2 or less.
ショートアイアンでのショットでは、ヘッドスピードが低いので、ゴルフボールの変形量は小さい。ショートアイアンでのショットでは、スピン速度は、主としてカバーの表面の材質に依存する。本発明に係るゴルフボールは硬度Hcが55以下であるカバーを備えているので、インパクトにおけるゴルフボールとクラブフェースとのスリップが抑制される。このゴルフボールでは、ショートアイアンでのショットにおけるスピン速度が大きい。このゴルフボールは、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に優れる。 When shot with a short iron, the head speed is low, so the amount of deformation of the golf ball is small. In a shot with a short iron, the spin speed mainly depends on the material of the cover surface. Since the golf ball according to the present invention includes a cover having a hardness Hc of 55 or less, slip between the golf ball and the club face in impact is suppressed. This golf ball has a high spin speed when shot with a short iron. This golf ball is excellent in control performance in a shot with a short iron.
ドライバーでのショットでは、カバーと共に、中間層及びコアも大きく変形する。硬度Hcが低いカバーは反発性能の点では不利である。このゴルフボールでは、カバーの質量Wcが3.2g以下であり、比(Hc/Wc)が10.0以上なので、反発性能へのカバーの悪影響は小さい。アイオノマー樹脂が用いられ、かつ硬度Hmが62以上である中間層が設けられることにより、大きな反発性能が得られる。このゴルフボールは、ドライバーでのショットにおける飛行性能に優れている。 In the shot with the driver, the intermediate layer and the core are greatly deformed together with the cover. A cover having a low hardness Hc is disadvantageous in terms of resilience performance. In this golf ball, since the cover mass Wc is 3.2 g or less and the ratio (Hc / Wc) is 10.0 or more, the adverse effect of the cover on the resilience performance is small. A large resilience performance can be obtained by using an ionomer resin and providing an intermediate layer having a hardness Hm of 62 or more. This golf ball has excellent flight performance when shot with a driver.
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments with appropriate reference to the drawings.
図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール2が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール2は、球状のコア4と、このコア4を覆う中間層6と、この中間層6を覆う補強層8と、この補強層8を覆うカバー10とを備えている。カバー10の表面には、多数のディンプル12が形成されている。カバー10の表面のうちディンプル12以外の部分は、ランド14である。このゴルフボール2は、カバー10の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing a
このゴルフボール2の直径は、40mmから45mmである。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下が好ましく、42.80mm以下がより好ましい。このゴルフボール2の質量は、40g以上50g以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上が好ましく、45.00g以上がより好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が好ましい。
The
コア4は通常、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが挙げられる。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が50質量%以上、特には80質量%以上とされるのが好ましい。シス−1,4結合の比率が40%以上、特には80%以上であるポリブタジエンが特に好ましい。 The core 4 is usually obtained by crosslinking a rubber composition. Preferred base rubbers include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, and natural rubber. From the viewpoint of resilience performance, polybutadiene is preferred. When polybutadiene and other rubber are used in combination, it is preferable that polybutadiene is a main component. Specifically, the proportion of polybutadiene in the total base rubber is preferably 50% by mass or more, particularly 80% by mass or more. Polybutadiene having a cis-1,4 bond ratio of 40% or more, particularly 80% or more is particularly preferred.
コア4の架橋には、通常は共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸の、1価又は2価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。高い反発性能が得られるという理由から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。 For crosslinking of the core 4, a co-crosslinking agent is usually used. A preferred co-crosslinking agent from the viewpoint of resilience performance is a monovalent or divalent metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms. Specific examples of preferred co-crosslinking agents include zinc acrylate, magnesium acrylate, zinc methacrylate and magnesium methacrylate. Zinc acrylate and zinc methacrylate are particularly preferable because of high resilience performance.
共架橋剤として、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、架橋反応に寄与する。好ましいα,β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。 As a co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms and a metal oxide may be blended. Both react in the rubber composition to obtain a salt. This salt contributes to the crosslinking reaction. Preferred α, β-unsaturated carboxylic acids include acrylic acid and methacrylic acid. Preferred metal oxides include zinc oxide and magnesium oxide.
共架橋剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して10質量部以上50質量部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール2の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は15質量部以上がより好ましい。配合量が上記範囲を超えると、ゴルフボール2の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は45質量部以下がより好ましい。
The compounding amount of the co-crosslinking agent is preferably 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. When the blending amount is less than the above range, the resilience performance of the
コア4に用いられるゴム組成物には、共架橋剤と共に有機過酸化物が配合されるのが好ましい。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物の配合により、ゴルフボール2の反発性能が高まる。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン及びジ−t−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
The rubber composition used for the core 4 is preferably blended with an organic peroxide together with a co-crosslinking agent. The organic peroxide functions as a crosslinking initiator. By blending the organic peroxide, the resilience performance of the
有機過酸化物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上3.0質量部以下が好ましい。配合量が上記範囲未満であると、ゴルフボール2の反発性能が不十分となることがある。この観点から、配合量は0.3質量部以上がより好ましく、0.5質量部以上が特に好ましい。配合量が上記範囲を超えると、ゴルフボール2の打球感が硬くなることがある。この観点から、配合量は2.5質量部以下がより好ましい。
The compounding amount of the organic peroxide is preferably 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. When the blending amount is less than the above range, the resilience performance of the
コア4に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、コア4の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能する。コア4には、硫黄、硫黄化合物、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。コア4に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。 A filler may be blended in the core 4 for the purpose of adjusting specific gravity and the like. Suitable fillers include zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate and magnesium carbonate. As a filler, a powder made of a high specific gravity metal may be blended. Specific examples of the high specific gravity metal include tungsten and molybdenum. The blending amount of the filler is appropriately determined so that the intended specific gravity of the core 4 is achieved. A particularly preferred filler is zinc oxide. Zinc oxide functions not only as a specific gravity adjuster but also as a crosslinking aid. In the core 4, various additives such as sulfur, a sulfur compound, an anti-aging agent, a colorant, a plasticizer, and a dispersant are blended in appropriate amounts as necessary. The core 4 may be blended with a crosslinked rubber powder or a synthetic resin powder.
コア4の圧縮変形量は、5.0mm以下が好ましく、4.5mm以下がより好ましく、4.0mm以下が特に好ましい。ゴルフボール2がドライバーで打撃されると、カバー10及び中間層6と共にコア4も大きく変形する。圧縮変形量が小さなコア4は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。圧縮変形量が過小であると、打球感が阻害される。打球感の観点から、圧縮変形量は1.5mm以上が好ましく、2.0mm以上が特に好ましい。
The amount of compressive deformation of the core 4 is preferably 5.0 mm or less, more preferably 4.5 mm or less, and particularly preferably 4.0 mm or less. When the
圧縮変形量の測定では、まずコア4が金属製の剛板の上に置かれる。次に、コア4に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたコア4は、変形する。コア4に98Nの初荷重がかかった状態から1274Nの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量である。 In measuring the amount of compressive deformation, the core 4 is first placed on a metal rigid plate. Next, the metal cylinder gradually descends toward the core 4. The core 4 sandwiched between the bottom surface of the cylinder and the rigid plate is deformed. The moving distance of the cylinder from the state where the initial load of 98 N is applied to the core 4 to the state where the final load of 1274 N is applied is the amount of compressive deformation.
コア4の直径は、25mm以上41.5mm以下が好ましい。コア4の質量は、25g以上42g以下が好ましい。コア4の架橋温度は、通常は140℃以上180℃以下である。コア4の架橋時間は、通常は10分以上60分以下である。コア4が2以上の層から形成されてもよい。 The diameter of the core 4 is preferably 25 mm or greater and 41.5 mm or less. The mass of the core 4 is preferably 25 g or more and 42 g or less. The crosslinking temperature of the core 4 is usually 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. The crosslinking time of the core 4 is usually 10 minutes or longer and 60 minutes or shorter. The core 4 may be formed from two or more layers.
中間層6には、熱可塑性樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。アイオノマー樹脂は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。
For the
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、飛行性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占めるアイオノマー樹脂の比率は50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、85%以上が特に好ましい。 An ionomer resin and another resin may be used in combination. When used in combination, the ionomer resin is the main component of the base polymer from the viewpoint of flight performance. The proportion of the ionomer resin in the total base polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 85% or more.
好ましくは、α−オレフィンと炭素数が3以上8以下のα,β−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸の一部が金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂が用いられる。好ましいα−オレフィンは、エチレン及びプロピレンである。好ましいα,β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸及びメタクリル酸である。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、2種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール2の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
Preferably, an ionomer resin in which a part of a carboxylic acid in a copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is neutralized with a metal ion is used. Preferred α-olefins are ethylene and propylene. Preferred α, β-unsaturated carboxylic acids are acrylic acid and methacrylic acid. Examples of the metal ions for neutralization include sodium ions, potassium ions, lithium ions, zinc ions, calcium ions, magnesium ions, aluminum ions, and neodymium ions. Neutralization may be performed with two or more metal ions. Particularly suitable metal ions from the viewpoint of resilience performance and durability of the
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン1555」、「ハイミラン1557」、「ハイミラン1605」、「ハイミラン1706」、「ハイミラン1707」、「ハイミラン1855」、「ハイミラン1856」、「ハイミランAM7311」、「ハイミランAM7315」、「ハイミランAM7317」、「ハイミランAM7318」及び「ハイミランMK7320」;デュポン社の商品名「サーリン7930」、「サーリン7940」、「サーリン8140」、「サーリン8940」、「サーリン8945」、「サーリン9120」、「サーリン9910」及び「サーリン9945」;並びにエクソン社の商品名「IOTEK7010」、「IOTEK7030」、「IOTEK8000」及び「IOTEK8030」が挙げられる。 Specific examples of the ionomer resin include Mitsui Dupont Polychemical's trade names “High Milan 1555”, “High Milan 1557”, “High Milan 1605”, “High Milan 1706”, “High Milan 1707”, “High Milan 1855”, “High Milan 1856”. "High Milan AM7311", "High Milan AM7315", "High Milan AM7317", "High Milan AM7318" and "High Milan MK7320"; DuPont's trade names "Surlin 7930", "Surlin 7940", "Surlin 8140", "Surlin 8940" "Surlin 8945", "Surlin 9120", "Surlin 9910" and "Surlin 9945"; and Exxon's trade names "IOTEK7010", "IOTEK7030", "IOTEK8000 And "IOTEK8030" and the like.
中間層6の樹脂組成物に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、中間層6の意図した比重が達成されるように適宜決定される。中間層6に、着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
A filler may be blended in the resin composition of the
中間層6の硬度Hmは、62以上である。この中間層6は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。飛行性能の観点から、中間層6の硬度Hmは63以上が好ましい。硬度Hmが極端に大きいと、ゴルフボール2が打撃されたときに良好なフィーリングが得られにくい。この観点から、硬度Hmは72以下が好ましく、70以下がより好ましく、68以下が特に好ましい。
The
本発明では、「ASTM−D 2240−68」の規定に準拠して、中間層6の硬度Hm及びカバー10の硬度Hcが測定される。測定には、スプリング式硬度計ショアD型が取り付けられた自動ゴム硬度計(高分子計器社の商品名「LA1」)が用いられる。測定には、熱プレスで成形された、中間層6(又はカバー10)と同一の材料からなる、厚みが約2mmであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは23℃の温度下に2週間保管される。測定時には、3枚のシートが重ね合わされる。
In the present invention, the hardness Hm of the
中間層6の厚みTmは、0.3mm以上2.5mm以下が好ましい。厚みTmが上記範囲未満であると、ドライバーでのショットにおける飛行性能が不十分となることがある。この観点から、厚みTmは0.5mm以上、さらには0.7mm以上、さらには1.0mm以上が好ましい。厚みTmが上記範囲を超えると、ゴルフボール2が打撃されたときに良好なフィーリングが得られにくい。この観点から、厚みTmは2.3mm以下がより好ましい。
The thickness Tm of the
中間層6と、補強層8又はカバー10との密着の観点から、中間層6の表面に処理が施され、その粗度が高められることが好ましい。処理の具体例としては、ブラッシング、研磨等が挙げられる。
From the viewpoint of adhesion between the
補強層8には、基材ポリマーとして二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層8の機械特性(例えば破断強度)及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
For the reinforcing
二液硬化型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液硬化型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂及びビスフェノールAD型エポキシ樹脂が例示される。ビスフェノールA型エポキシ樹脂は、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールF型エポキシ樹脂は、ビスフェノールFとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。ビスフェノールAD型エポキシ樹脂は、ビスフェノールADとエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。 The two-component curable epoxy resin is obtained by curing the epoxy resin with a polyamide curing agent. Examples of the epoxy resin used in the two-component curable epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and bisphenol AD type epoxy resin. The bisphenol A type epoxy resin is obtained by a reaction between bisphenol A and an epoxy group-containing compound such as epichlorohydrin. The bisphenol F type epoxy resin is obtained by a reaction between bisphenol F and an epoxy group-containing compound. The bisphenol AD type epoxy resin is obtained by a reaction between bisphenol AD and an epoxy group-containing compound. From the viewpoint of the balance of flexibility, chemical resistance, heat resistance and toughness, bisphenol A type epoxy resin is preferable.
ポリアミド系硬化剤は、複数のアミノ基と、1個以上のアミド基を有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミン硬化剤は、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が90質量%以上であり、トリマー分が10質量%以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミン及びそれらの誘導体が例示される。 The polyamide-based curing agent has a plurality of amino groups and one or more amide groups. This amino group can react with an epoxy group. Specific examples of the polyamide curing agent include a polyamide amine curing agent and a modified product thereof. The polyamidoamine curing agent is obtained by a condensation reaction between a polymerized fatty acid and a polyamine. Typical polymerized fatty acids can be obtained by synthesizing natural fatty acids containing a large amount of unsaturated fatty acids such as linoleic acid and linolenic acid by heating in the presence of a catalyst. Specific examples of unsaturated fatty acids include tall oil, soybean oil, linseed oil and fish oil. A polymerized fatty acid having a dimer content of 90% by mass or more, a trimer content of 10% by mass or less, and hydrogenated is preferable. Preferred polyamines include polyethylene diamine, polyoxyalkylene diamine and derivatives thereof.
エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ等量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素等量との比は、1.0/1.4以上1.0/1.0以下が好ましい。 In the mixing of the epoxy resin and the polyamide curing agent, the ratio of the epoxy equivalent of the epoxy resin and the amine active hydrogen equivalent of the polyamide curing agent is 1.0 / 1.4 or more and 1.0 / 1.0 or less. Is preferred.
二液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が用いられうる。特に、ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。 The two-component curable urethane resin is obtained by a reaction between the main agent and the curing agent. A two-component curable urethane resin obtained by a reaction between a main component containing a polyol component and a curing agent containing a polyisocyanate or a derivative thereof, a main component containing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer, and a curing agent having active hydrogen. A two-component curable urethane resin obtained by reaction may be used. In particular, a two-component curable urethane resin obtained by a reaction between a main component containing a polyol component and a curing agent containing polyisocyanate or a derivative thereof is preferable.
主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられることが、好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有する。好ましくは、ウレタンポリオールは、その末端にヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られうる。 It is preferable that urethane polyol is used as the polyol component of the main agent. The urethane polyol has a urethane bond and at least two or more hydroxyl groups. Preferably, the urethane polyol has a hydroxyl group at its terminal. The urethane polyol can be obtained by reacting the polyol and the polyisocyanate at a ratio such that the hydroxyl group of the polyol component is excessive in molar ratio with respect to the isocyanate group of the polyisocyanate.
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。重量平均分子量が50以上2000以下、特には100以上1000以下のポリオールが好ましい。低分子量のポリオールとして、ジオール及びトリオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び1,6−ヘキサンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール(PEG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)及びポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)のようなポリエーテルポリオール;ポリエチレンアジぺート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)及びポリヘキサメチレンアジペート(PHMA)のような縮合系ポリエステルポリオール;ポリ−ε−カプロラクトン(PCL)のようなラクトン系ポリエステルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール;並びにアクリルポリオールが挙げられる。2種以上のポリオールが併用されてもよい。 The polyol used for the production of the urethane polyol has a plurality of hydroxyl groups. A polyol having a weight average molecular weight of 50 to 2,000, particularly 100 to 1,000 is preferred. Examples of the low molecular weight polyol include diol and triol. Specific examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol. Specific examples of the triol include trimethylolpropane and hexanetriol. High molecular weight polyols include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG) and polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA) ) And polyhexamethylene adipate (PHMA); lactone polyester polyols such as poly-ε-caprolactone (PCL); polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate; and acrylic polyols. Two or more polyols may be used in combination.
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリイソシアネートは、複数のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートの具体例としては、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)及びパラフェニレンジイソシアネート(PPDI)のような芳香族ポリイソシアネート;4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)及びイソホロンジイソシアネート(IPDI)のような脂環式ポリイソシアネート;並びに脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。2以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、TMXDI、XDI、HDI、H6XDI、IPDI及びH12MDIが好ましい。 The polyisocyanate used for the production of the urethane polyol has a plurality of isocyanate groups. Specific examples of the polyisocyanate include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate (TDI), and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI). ), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-vitrylene-4,4′-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI) and paraphenylene diisocyanate ( Aromatic polyisocyanates such as PPDI); 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), hexamethylene diisocyanate (H Alicyclic polyisocyanates such as I) and isophorone diisocyanate (IPDI); and aliphatic polyisocyanates. Two or more polyisocyanates may be used in combination. From the viewpoint of weather resistance, TMXDI, XDI, HDI, H6XDI, IPDI and H12MDI are preferred.
ウレタンポリオール生成のためのポリオールとポリイソシアネートとの反応では、既知の触媒が用いられうる。典型的な触媒は、ジブチル錫ジラウリレートである。 A known catalyst can be used in the reaction of the polyol and the polyisocyanate for producing the urethane polyol. A typical catalyst is dibutyltin dilaurate.
補強層8の強度の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は0.1mmol/g以上が好ましい。補強層8のカバーへの追従性の観点から、ウレタンポリオールに含まれるウレタン結合の比率は5mmol/g以下が好ましい。ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量の調整及びポリオールとポリイソシアネートとの配合比率の調整により調整されうる。
From the viewpoint of the strength of the reinforcing
主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は4000以上が好ましく、4500以上がより好ましい。補強層8の密着性の観点から、ウレタンポリオールの重量平均分子量は10000以下が好ましく、9000以下がより好ましい。
From the viewpoint that the time required for the reaction between the main agent and the curing agent is short, the weight average molecular weight of the urethane polyol is preferably 4000 or more, and more preferably 4500 or more. From the viewpoint of adhesion of the reinforcing
補強層8の密着性の観点から、ウレタンポリオールの水酸基価(mgKOH/g)は15以上が好ましく、73以上がより好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、ウレタンポリオールの水酸基価は130以下が好ましく、120以下がより好ましい。
From the viewpoint of adhesion of the reinforcing
主剤が、ウレタンポリオールとともに、ウレタン結合を有さないポリオールを含有してもよい。ウレタンポリオールの原料である前述のポリオールが、主剤に用いられうる。ウレタンポリオールと相溶可能なポリオールが好ましい。主剤と硬化剤との反応に要する時間が短いとの観点から、主剤におけるウレタンポリオールの比率は、固形分換算で、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。理想的には、この比率は100質量%である。 The main agent may contain a polyol having no urethane bond together with the urethane polyol. The aforementioned polyol, which is a raw material for urethane polyol, can be used as the main agent. Polyols that are compatible with urethane polyols are preferred. From the viewpoint that the time required for the reaction between the main agent and the curing agent is short, the ratio of the urethane polyol in the main agent is preferably 50% by mass or more and more preferably 80% by mass or more in terms of solid content. Ideally this ratio is 100% by weight.
硬化剤は、ポリイソシアネート又はその誘導体を含有する。ウレタンポリオールの原料である前述のポリイソシアネートが、硬化剤に用いられうる。 The curing agent contains polyisocyanate or a derivative thereof. The aforementioned polyisocyanate, which is a raw material of urethane polyol, can be used as a curing agent.
補強層8が、着色剤(典型的には二酸化チタン)、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
The reinforcing
補強層8は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、中間層6の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層8が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。
The reinforcing
補強層8は中間層6とカバー10との間に介在し、両者の密着を高める。後述されるように、このゴルフボール2のカバー10は極めて薄い。薄いカバー10がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層8により、シワが抑制される。
The reinforcing
クラブフェースは、ロフトを備えている。このクラブフェースとのインパクト時には、ゴルフボールに捻れの力が加わる。この力は、カバー10を周方向に変形させる。補強層8の存在により、この変形が抑制される。この補強層8により、小さなスピン速度と大きな打ち出し角が達成され、ドライバーでのショットにおける大きな飛距離が得られる。硬度Hmが62以上である中間層6、比(Hc/Wc)が10.0以上であるカバー10及び補強層8の相乗効果により、ドライバーでのショットにおける極めて優れた飛行性能が得られる。補強層8はまた、繰り返し打撃による反発性能の低下を抑制する。
The club face has a loft. At the time of impact with the club face, a twisting force is applied to the golf ball. This force deforms the
ドライバーでのショットにおける飛行性能及びシワの抑制の観点から、補強層8の引張強さは150kgf/cm2以上が好ましく、200kgf/cm2以上がより好ましい。通常得られる引張強さは、500kgf/cm2以下である。引張強さは、「JIS K5400」の規定に準拠して測定される。測定に供される試料は、塗料組成物が試験板にスプレーガンで塗布されることで得られる。塗料組成物は、40℃の雰囲気化で24時間保持される。測定時の引張速度は、50mm/minである。
In light of the flight performance and wrinkle suppression in shots with a driver, the tensile strength of the reinforcing
ドライバーでのショットにおける飛行性能及びシワの抑制の観点から、補強層8の鉛筆硬度は4B以上が好ましく、3B以上がより好ましく、B以上が特に好ましい。ゴルフボール2が打撃されたときのカバー10への追従の観点から、補強層8の鉛筆硬度は4H以下が好ましく、3H以下がより好ましく、2H以下が特に好ましい。鉛筆硬度は、「JIS K5400」の規定に準拠して測定される。
From the viewpoint of flight performance in a shot with a driver and suppression of wrinkles, the pencil hardness of the reinforcing
シワの抑制の観点から、補強層8の厚みは3μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましい。補強層8が容易に形成されるとの観点から、厚みは300μm以下、さらには100μm以下、さらには50μm以下、さらには20μm以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール2の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層6の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。
From the viewpoint of suppressing wrinkles, the thickness of the reinforcing
中間層6とカバー10とが十分に密着しており、シワが生じにくい場合は、補強層8が設けられなくてもよい。
In the case where the
カバー10には、熱可塑性樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。特に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー10を備えたゴルフボール2がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー10は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、カバー10の耐擦傷性能にも寄与する。
For the
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、コントロール性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、85%質量以上が特に好ましい。 A thermoplastic polyurethane elastomer and other resin may be used in combination. When used in combination, a thermoplastic polyurethane elastomer is the main component of the base polymer from the viewpoint of control performance. The ratio of the thermoplastic polyurethane elastomer in the total base polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more.
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の硬化剤としては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー10の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー10の傷つきが抑制される。2種以上のジイソシアネートが併用されてもよい。
The thermoplastic polyurethane elastomer includes a polyurethane component as a hard segment and a polyester component or a polyether component as a soft segment. Examples of the curing agent for the polyurethane component include alicyclic diisocyanate, aromatic diisocyanate and aliphatic diisocyanate. In particular, alicyclic diisocyanates are preferred. Since the alicyclic diisocyanate does not have a double bond in the main chain, yellowing of the
脂環式ジイソシアネートとしては、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(H6XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)及びトランス−1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CHDI)が例示される。汎用性及び加工性の観点から、H12MDIが好ましい。 Examples of alicyclic diisocyanates include 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (H 6 XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trans-1,4- Examples are cyclohexane diisocyanate (CHDI). From the viewpoint of versatility and workability, H 12 MDI is preferable.
芳香族ジイソシアネートとしては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)及びトルエンジイソシアネート(TDI)が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が例示される。 Aromatic diisocyanates include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and toluene diisocyanate (TDI). As the aliphatic diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI) is exemplified.
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、BASFジャパン社の商品名「エラストランXNY90A」、商品名「エラストランXNY97A」、商品名「エラストランXNY585」及び商品名「エラストランXKP016N」;並びに大日精化工業社の商品名「レザミンP4585LS」及び商品名「レザミンPS62490」が挙げられる。 Specific examples of thermoplastic polyurethane elastomers include BASF Japan's trade name “Elastolan XNY90A”, trade name “Elastolan XNY97A”, trade name “Elastolan XNY585”, and trade name “Elastolan XKP016N”; The trade name “Rezamin P4585LS” and the trade name “Rezamin PS62490” of the industrial company are listed.
カバー10には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。比重調整の目的で、カバー10にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
If necessary, the
カバー10の硬度Hcは、55以下である。軟質なカバー10が採用されることにより、ショートアイアンでのショットにおける良好なコントロール性能が達成されうる。コントロール性能の観点から、硬度Hcは50以下がより好ましく、47以下が特に好ましい。硬度が過小であるとドライバーでのショットにおける飛行性能が不十分となる。この観点から、硬度は20以上、さらには28以上、さらには33以上が好ましい。
The
カバー10の質量Wc(g)に対する硬度Hcの比(Hc/Wc)は、10.0以上である。比(Hc/Wc)は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に対するカバー10の寄与の程度を表す指標である。比(Hc/Wc)が10.0以上とされることにより、カバー10が軟質であるにもかかわらず、大きな飛距離が得られる。飛行性能の観点から、比(Hc/Wc)は15.0以上が好ましく、20.0以上がより好ましい。ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能の観点から、比(Hc/Wc)は100以下が好ましく、50以下がより好ましい。
The ratio (Hc / Wc) of the hardness Hc to the mass Wc (g) of the
カバー10の質量Wcは、3.2g以下である。前述のように、カバー10は低硬度である。低硬度なカバー10は、ゴルフボール2の反発係数の面では不利である。ドライバーでのショットでは、ゴルフボール2の中間層6及びコア4も大きく変形する。質量Wcが3.2g以下に設定されることにより、カバー10が低硬度であっても、ドライバーでのショットにおける反発係数にカバー10が大幅な悪影響を与えることがない。このカバー10と高硬度な中間層6との組み合わせにより、ドライバーでのショットにおける優れた飛行性能が達成されうる。
The mass Wc of the
飛行性能の観点から、質量Wcは2.6g以下が好ましく、2.3g以下がより好ましい。質量Wcが過小であると、カバー10の成形に困難を伴う。この観点から、質量Wcは0.6g以上が好ましく、1.0g以上がより好ましい。
In light of flight performance, the mass Wc is preferably equal to or less than 2.6 g, and more preferably equal to or less than 2.3 g. If the mass Wc is too small, it will be difficult to form the
ドライバーでのショットにおける飛行性能の観点から、カバー10の厚みTcは0.6mm以下が好ましく、0.5mm以下がより好ましく、0.4mm以下が特に好ましい。成形の容易の観点から、厚みTcは0.1mm以上が好ましく、0.2mm以上がより好ましい。
From the viewpoint of flight performance in a shot with a driver, the thickness Tc of the
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by examples. However, the present invention should not be construed in a limited manner based on the description of the examples.
[実施例1]
100質量部のポリブタジエン(JSR社の商品名「BR−730」)、35質量部のアクリル酸亜鉛、適量の酸化亜鉛、0.7質量部のビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド及び0.9質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、170℃の温度下で15分間加熱して、直径が38.5mmであるコアを得た。このコアの質量は、34.9gであった。
[Example 1]
100 parts by weight of polybutadiene (trade name “BR-730” from JSR), 35 parts by weight of zinc acrylate, an appropriate amount of zinc oxide, 0.7 parts by weight of bis (pentabromophenyl) disulfide and 0.9 parts by weight Dicumyl peroxide was kneaded to obtain a rubber composition. The rubber composition was put into a mold composed of an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity, and heated at 170 ° C. for 15 minutes to obtain a core having a diameter of 38.5 mm. The mass of this core was 34.9 g.
50質量部のアイオノマー樹脂(前述のハイミラン1605)、50質量部の他のアイオノマー樹脂(前述のサーリン9945)、4質量部の二酸化チタン及び0.1質量部の着色剤(ウルトラマリンブルー)を二軸押出機で混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を射出成形法にてコアの周りに被覆し、中間層を得た。この中間層の硬度Hmは、63であった。 50 parts by mass of ionomer resin (previously Himiran 1605), 50 parts by mass of other ionomer resin (previously Surlyn 9945), 4 parts by mass of titanium dioxide and 0.1 part by mass of colorant (ultramarine blue) The resin composition was obtained by kneading with a shaft extruder. This resin composition was coated around the core by an injection molding method to obtain an intermediate layer. The intermediate layer had a hardness Hm of 63.
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物(神東塗料社の商品名「ポリン750LE)を調製した。この塗料組成物の主剤液は、30質量部のビスフェノールA型固形エポキシ樹脂と、70質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、40質量部の変性ポリアミドアミンと、55質量部の溶剤と、5質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、1/1である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、40℃雰囲気下で24時間保持して、補強層を得た。補強層の厚みは、10μmであった。 A coating composition (trade name “Porin 750LE”, manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.) using a two-pack curable epoxy resin as a base polymer was prepared. The curing agent liquid of this coating composition is composed of 40 parts by mass of modified polyamidoamine, 55 parts by mass of solvent, and 5 parts by mass of titanium oxide. The mass ratio with respect to the curing agent liquid is 1/1 This coating composition was applied to the surface of the intermediate layer with a spray gun and held at 40 ° C. for 24 hours to obtain a reinforcing layer. The thickness of was 10 μm.
二軸押出機で、下記表1に示されるタイプcの樹脂組成物を得た。この樹脂組成物から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル2枚で、コア、中間層及び補強層からなる球体を被覆し、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入して、圧縮成形法にてカバーを得た。カバーの質量は、2.6gであった。このカバーの周りにペイント層を形成して、実施例1のゴルフボールを得た。 Using a twin screw extruder, a resin composition of type c shown in Table 1 below was obtained. A half shell was obtained from this resin composition by compression molding. The two half shells cover the sphere consisting of the core, intermediate layer, and reinforcing layer, and both are put into a mold consisting of an upper die and a lower die having a hemispherical cavity, and a cover is obtained by compression molding. It was. The mass of the cover was 2.6 g. A paint layer was formed around the cover to obtain a golf ball of Example 1.
[実施例2及び3]
カバーの厚みとタイプとを下記の表2に示される通りとした他は実施例1と同様にして、実施例2及び3のゴルフボールを得た。
[Examples 2 and 3]
Golf balls of Examples 2 and 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness and type of the cover were as shown in Table 2 below.
[実施例4から6及び比較例1]
カバーのタイプを下記の表2に示される通りとした他は実施例1と同様にして、実施例4から6及び比較例1のゴルフボールを得た。
[Examples 4 to 6 and Comparative Example 1]
Golf balls of Examples 4 to 6 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as Example 1 except that the cover type was as shown in Table 2 below.
[実施例7]
中間層の厚みとカバーの厚みとを下記の表3に示される通りとした他は実施例1と同様にして、実施例7のゴルフボールを得た。
[Example 7]
A golf ball of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate layer and the thickness of the cover were as shown in Table 3 below.
[比較例2]
中間層の厚み並びにカバーの厚み及びタイプを下記の表3に示される通りとした他は実施例1と同様にして、比較例2のゴルフボールを得た。
[Comparative Example 2]
A golf ball of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate layer and the thickness and type of the cover were as shown in Table 3 below.
[実施例8から10]
補強層の厚みを下記の表3に示される通りとした他は実施例1と同様にして、実施例8及び9のゴルフボールを得た。補強層を設けなかった他は実施例1と同様にして、実施例10のゴルフボールを得た。
[Examples 8 to 10]
Golf balls of Examples 8 and 9 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the reinforcing layer was as shown in Table 3 below. A golf ball of Example 10 was obtained in the same manner as Example 1 except that the reinforcing layer was not provided.
[実施例11]
補強層に二液硬化型ウレタン樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物を用いた他は実施例1と同様にして、実施例11のゴルフボールを得た。この塗料組成物の生成では、まず、116質量部のPTMG及び16質量部の1,2,6−ヘキサントリオールを120質量部の溶剤(トルエンとメチルエチルケトンとの混合液)に溶解した。この液に、その濃度が0.1質量%となるように、ジブチル錫ジラウリレートを添加した。この液を80℃に保持しながら、48質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオールを含有する主剤液を得た。このウレタンポリオールの固形分は60質量%であり、水酸基価は87mgKOH/gであり、重量平均分子量は7850であった。この主剤液と、イソホロンジイソシアネート(住友バイエルウレタン社製)を含有する硬化剤液とを、NCO/OHがモル比で1.2となるように混合した。この液に、光安定剤(三共社の商品名「サノールLS770」)、紫外線吸収剤(チバガイギー社の商品名「チヌビン900」)及び蛍光増白剤(チバガイギー社の商品名「ユビテックスOB」)を添加して、塗料組成物を調製した。ウレタン樹脂成分100質量部に対する添加量は、光安定剤が2質量部であり、紫外線吸収剤が2質量部であり、蛍光増白剤が0.2質量部である。
[Example 11]
A golf ball of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating composition having a two-component curable urethane resin as a base polymer was used for the reinforcing layer. In the production of the coating composition, first, 116 parts by mass of PTMG and 16 parts by mass of 1,2,6-hexanetriol were dissolved in 120 parts by mass of a solvent (mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone). Dibutyltin dilaurate was added to this solution so that its concentration was 0.1% by mass. While maintaining this liquid at 80 ° C., 48 parts by mass of isophorone diisocyanate was added dropwise to obtain a main liquid containing urethane polyol. This urethane polyol had a solid content of 60% by mass, a hydroxyl value of 87 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 7850. This main agent liquid and a curing agent liquid containing isophorone diisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) were mixed so that the NCO / OH ratio was 1.2. To this solution, a light stabilizer (trade name “Sanol LS770” from Sankyo Co., Ltd.), an ultraviolet absorber (trade name “Cinuvin 900” from Ciba Geigy Co., Ltd.) and a fluorescent whitening agent (trade name “Ubitex OB” from Ciba Geigy Co., Ltd.) Was added to prepare a coating composition. As for the addition amount with respect to 100 parts by mass of the urethane resin component, the light stabilizer is 2 parts by mass, the ultraviolet absorber is 2 parts by mass, and the fluorescent whitening agent is 0.2 parts by mass.
[比較例3]
中間層に、50質量部のアイオノマー樹脂(前述のハイミラン1855)、50質量部の他のアイオノマー樹脂(前述のハイミラン1856)、4質量部の二酸化チタン及び0.1質量部の着色剤(ウルトラマリンブルー)からなる樹脂組成物を用いた他は実施例1と同様にして、比較例3のゴルフボールを得た。
[Comparative Example 3]
In the intermediate layer, 50 parts by mass of ionomer resin (the above-mentioned Himilan 1855), 50 parts by mass of other ionomer resin (the above-mentioned Himilan 1856), 4 parts by mass of titanium dioxide and 0.1 parts by mass of a colorant (Ultramarine) A golf ball of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition comprising Blue) was used.
[ドライバーでのショット]
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、メタルヘッドを備えたドライバーを装着した。ヘッド速度が50m/secとなるようにマシン条件を設定し、ゴルフボールを打撃して、打撃直後のボール速度と、飛距離(発射地点から静止地点までの距離)とを測定した。10回の測定の平均値が、下記の表2及び表3に示されている。
[Shot with driver]
A driver with a metal head was attached to a golf laboratory swing machine. The machine conditions were set so that the head speed was 50 m / sec, the golf ball was hit, and the ball speed immediately after hitting and the flight distance (distance from the launch point to the stationary point) were measured. Average values of 10 measurements are shown in Tables 2 and 3 below.
[ショートアイアンでのショット]
上記スイングマシンに、アプローチウエッジを装着した。ヘッド速度が21m/secとなるようにマシン条件を設定し、ゴルフボールを打撃して、打撃直後のスピン速度を測定した。10回の測定の平均値が、下記の表2及び表3に示されている。
[Short iron shot]
An approach wedge was attached to the swing machine. Machine conditions were set so that the head speed was 21 m / sec, a golf ball was hit, and the spin speed immediately after hit was measured. Average values of 10 measurements are shown in Tables 2 and 3 below.
[シワ発生の程度の評価]
上記スイングマシンに、ピッチングウエッジを装着した。クラブヘッドのリーディングエッジでゴルフボールが打撃されるようにマシンの高さを調整した。ヘッド速度が37m/secとなるようにマシン条件を設定し、ゴルフボールを打撃した。ゴルフボールの表面を目視観察し、下記の基準によりシワの程度をAからDの4段階に格付けした。
A:シワがほとんど生じていない。
B:軽微なシワが生じている。
C:大きなシワが生じている。
D:大きなシワが生じ、中間層が露出している。
この結果が、下記の表2及び表3に示されている。
[Evaluation of the degree of wrinkle generation]
A pitching wedge was attached to the swing machine. The height of the machine was adjusted so that the golf ball was hit at the leading edge of the club head. Machine conditions were set so that the head speed was 37 m / sec, and a golf ball was hit. The surface of the golf ball was visually observed, and the degree of wrinkle was rated in four stages from A to D according to the following criteria.
A: Almost no wrinkles are generated.
B: Minor wrinkles are generated.
C: Large wrinkles are generated.
D: Large wrinkles are generated and the intermediate layer is exposed.
The results are shown in Tables 2 and 3 below.
[耐久性の評価]
ゴルフボールを45m/sの速度で、繰り返し金属板に衝突させた。下記の基準により耐久性をAからDの4段階に格付けした。
A:衝突回数が150回の段階で割れが生じていない。
B:衝突回数が100回の段階で割れが生じていなかったが、衝突回数が150回の 段階で割れが生じている。
C:衝突回数が50回の段階で割れが生じていなかったが、衝突回数が100回の段 階で割れが生じている。
D:衝突回数が50回の段階で割れが生じている。
6個のゴルフボールについて測定を行った。最も集中した格付けが、下記の表2及び表3に示されている。
[Durability evaluation]
The golf ball was repeatedly collided with the metal plate at a speed of 45 m / s. Durability was rated in four stages from A to D according to the following criteria.
A: No cracks occurred when the number of collisions was 150.
B: Cracks did not occur when the number of collisions was 100 times, but cracks occurred when the number of collisions was 150 times.
C: Cracks did not occur when the number of collisions was 50, but cracks occurred when the number of collisions was 100.
D: Cracking occurs when the number of collisions is 50.
Measurements were made on six golf balls. The most concentrated ratings are shown in Tables 2 and 3 below.
表2及び表3から明らかなように、実施例のゴルフボールは、ドライバーでのショットにおける飛行性能及びショートアイアンでのショットにおけるスピン性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。 As is apparent from Tables 2 and 3, the golf ball of the example is excellent in the flight performance when shot with a driver and the spin performance when shot with a short iron. From this evaluation result, the superiority of the present invention is clear.
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ競技での使用に特に適している。 The golf ball according to the present invention is particularly suitable for use in golf competitions.
2・・・ゴルフボール
4・・・コア
6・・・中間層
8・・・補強層
10・・・カバー
12・・・ディンプル
14・・・ランド
2 ... Golf ball 4 ...
Claims (4)
この中間層の基材ポリマーの主成分がアイオノマー樹脂であり、
この中間層の、ショアD型硬度計で測定された硬度Hmが62以上であり、
このカバーの、ショアD型硬度計で測定された硬度Hcが55以下であり、
このカバーの質量Wcが3.2g以下であり、
このカバーの硬度Hcの質量Wc(g)に対する比(Hc/Wc)が10.0以上であり、
このカバーの基材ポリマーの主成分が熱可塑性ポリウレタンエラストマーであり、
上記補強層の基材ポリマーが熱硬化性樹脂であり、
この熱硬化性樹脂が、ポリアミドアミン若しくはその変性物である硬化剤によってビスフェノールA型エポキシ樹脂が硬化されて得られる二液硬化型エポキシ樹脂であり、
上記ビスフェノールA型エポキシ樹脂のエポキシ等量と上記硬化剤のアミン活性水素等量との比が、1.0/1.4以上1.0/1.0以下であるゴルフボール。 A spherical core, an intermediate layer located outside the core, a reinforcing layer located outside the intermediate layer, and a cover located outside the reinforcing layer,
The main component of the base polymer of this intermediate layer is an ionomer resin,
The intermediate layer has a hardness Hm measured by a Shore D hardness meter of 62 or more,
The cover has a hardness Hc measured with a Shore D hardness tester of 55 or less,
The weight Wc of this cover is 3.2 g or less,
The ratio (Hc / Wc) of the cover hardness Hc to the mass Wc (g) is 10.0 or more,
The main component of the base polymer of this cover is a thermoplastic polyurethane elastomer,
The base polymer of the reinforcing layer is a thermosetting resin,
This thermosetting resin is a two-component curable epoxy resin obtained by curing a bisphenol A type epoxy resin with a curing agent that is a polyamidoamine or a modified product thereof ,
A golf ball in which a ratio of an epoxy equivalent of the bisphenol A type epoxy resin and an amine active hydrogen equivalent of the curing agent is 1.0 / 1.4 or more and 1.0 / 1.0 or less .
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