JP3993791B2 - Golf ball having a urethane cover - Google Patents

Description

【０００８】
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ²及びＲ³は同一でメチル基、エチル基、及び水素原子からなる群より選ばれる１種、Ｘはハロゲン原子である）
【０００９】
前記フェニレンジアミン化合物は、４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートであることが好ましく、より好ましくはイソブチルエステルである。前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、４，４'‐ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールの反応生成物であることが好ましく、前記ポリオールがポリテトラメチレンエーテルグリコールであることが好ましい。前記カバーを構成する硬化体のショアＤ硬度は３０〜６０であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のゴルフボールは、１層又は２層以上の加硫ゴム体で構成されるコア又は糸巻きコアを、特定のポリウレタンカバーで被覆したことに特徴を有している。
【００１１】
本発明で用いられるポリウレタンカバーは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを下記一般式で表されるフェニレンジアミン誘導体で硬化してなる硬化体で構成されている。２つのアミノ基がｍ位置にあるフェニレンジアミン誘導体は、２つのアミノ基がｏ位置、ｐ位置にあるものと比べてエラストマー物性が優れる。またアミノ基がカルボキシレートに対してｍ位置にある方がエラストマー物性が優れたポリウレタンを得ることができ、原料入手の点からも好ましい。
【００１２】
【化３】

【００１３】
式中、Ｒ¹は炭素数１〜９のアルキル基である。直鎖アルキル基であってもよいし、分岐アルキル基であってもよく、具体的には、メチル，エチル、プロピル，ｉｓｏ−プロピル，ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルブチル、２，３−ジメチルペンチルなどが挙げられる。式中、Ｒ²及びＲ³は同一でメチル基、エチル基、及び水素原子からなる群より選ばれる１種である。Ｒ²及びＲ³が同一であるフェニレンジアミン誘導体は、骨格をなすモノハロジアミノベンゾエートの分子構造が対称形となり、最終的に得られるポリウレタン分子のハードセグメント部の対称性を高めることができる。このことは、ポリウレタン分子を直線かつ平面的に保持することに寄与し、ポリウレタンにおけるウレタン結合、尿素結合、及びベンゼン核の水素結合ならびに凝集エネルギーを効率よくいかせるため、エラストマー物性、機械的強度に優れたポリウレタンを得ることができ、ひいてはボールの反発性や耐久性を向上させることができる。一方、Ｒ²及びＲ³に嵩高い基が結合すると、隣接するアミノ基にイソシアネート化合物が接近しにくくなり、反応性が低下しすぎる。
【００１４】
Ｘはハロゲン原子、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。ハロゲン原子の有する電子吸引効果が隣接する２つのアミノ基に及び、アミノ基とウレタンプレポリマーのイソシアネート基との硬化反応を遅延化させることができ、ひいては十分なポットライフの確保につながる。
【００１５】
従って、フェニレンジアミン誘導体の骨格を形成するモノハロジアミノベンゾエートとしては、４−フルオロ−３，５−ジアミノベンゾエート、４−フルオロ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−フルオロ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート等のフッ素置換体；４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエート、４−クロロ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−クロロ−２，６−ジエチル−３，５−ジアミノベンゾエート等の塩素置換体；４−ブロモ−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ブロモ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ブロモ−２，６−ジエチル−３，５−ジアミノベンゾエート等のブロモ置換体；４−ヨード−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ヨード−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ヨード−２，６−ジエチル−３，５−ジアミノベンゾエート等のヨード置換体などが挙げられる。これらのうち、４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートが好ましく用いられ、より好ましくはイソブチルエステル、すなわちイソブチル−４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートである。具体的にはバイエル社のバイテック１６０４（商品名）が好ましく用いられる。
【００１６】
次に、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーについて説明する。
【００１７】
本発明で用いられるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ウレタンプレポリマー分子鎖中にイソシアネート基を２以上有するもので、イソシアネート基の位置は、主鎖末端であってもよいし、ウレタンプレポリマーが分岐している場合には側鎖末端であってもよい。下記に示すポリオール化合物と下記ポリイソシアネート化合物を、ポリオールのヒドロキシル基に対するイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数が過剰の状態で反応させて得られる。
【００１８】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリイソシアネート化合物は特に限定しないが、２,４−トルエンジイソシアネート、2,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと2,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）等の脂環式ジイソシアネート又は脂肪族ジイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、得られるポリウレタンカバーの反応速度が適度で成形性や生産性が良好で、反発性や耐久性が良好であるという点から、ＭＤＩが好ましく用いられる。
【００１９】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって得ることができるポリエーテルポリオール；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオールとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポリオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなるアクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオールとしてはポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリエステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が使用される。
【００２０】
従って、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとしては、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーが好ましく用いられる。ここで、前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩ又はＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはポリオキシテトラメチレングリコール）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいう。
【００２１】
本発明のゴルフボールのウレタンカバーは、上記イソシアネート化合物とポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを、前述のフェニレンジアミン系硬化剤で硬化することにより得られる。ここで、ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基に対するアミン系硬化剤中のアミノ基の当量比率（ＮＨ₂／ＮＣＯ）は、０．７０以上が好ましく、より好ましくは０．８０以上であり、さらに好ましくは０．８５以上であり、１．２０以下が好ましく、より好ましくは１．０５以下が好ましく、更に好ましくは１．００以下である。０．７０未満ではアミン硬化剤（すなわちフェニレンジアミン誘導体）に対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネートやビュレットの生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足する。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり。その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られるポリウレタンの強度が低下することになる。
【００２２】
本発明に係るポリウレタンカバー用組成物には、上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー及びフェニレンジアミン誘導体の他、ウレタン反応で使用される従来より公知の触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリエチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。また、必要に応じて、硫酸バリウム等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよい。
【００２３】
ポリウレタンの硬化反応は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと硬化剤とが均質に混合された状態で行う必要がある。本発明で用いられるフェニレンジアミン誘導体は通常、常温で固体であり、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは粘稠液体である。従って、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー及びフェニレンジアミン誘導体をそれぞれ溶融状態となるまで加温した後、両者を混合し、該混合物を、その混合温度近くにまで昇温した金型に注入すればよい。使用する硬化剤及びイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの種類にもよるが、一般に常温〜１４０℃で１〜６０分程度で硬化させることができる。このような条件で硬化させることにより、カバー成形時のゴム加硫体、糸巻きコアの糸状ゴムに対する影響が少なく、且つ生産性、作業性が良い。
【００２４】
好ましいウレタンカバーは、以上のような組成で形成されるウレタン硬化体としてのショアＤ硬度が３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上であり、好ましくは６０以下で、より好ましくは５５以下である。６０超では硬すぎて打球時の衝撃が大きくなりすぎ、またスピン量が少なくなってコントロール性が低下するからである。一方、３０未満では、軟らかくなりすぎて反発が低くなりすぎる。
【００２５】
以上のような材料で構成されるウレタンカバーの厚みは、０．２ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上であり、１．５ｍｍ以下、好ましくは１．３ｍｍ以下である。カバー厚みを１．５ｍｍ以下というように従来のカバー厚みよりも薄くすることにより、軟らかいウレタンカバーに起因する反発性の低下を防止している。しかしながら、０．２ｍｍ未満では薄すぎて成形が困難であり、たとえ成形できたとしても、引裂き強度の低下から、打撃により傷つきやすく、しかもクラブフェースとの摩擦等により、コアが露出してしまうおそれがあるからである。
【００２６】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、特に制限はないが、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤を含むゴム組成物の加熱プレス成型体であることが好ましい。ジエン系ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。共架橋剤は、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸の金属塩が用いられ、金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。このような共架橋剤は、基材ゴム１００質量部あたり２０〜５０質量部が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜１．５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。
【００２７】
コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤に加えて、さらに、反発性を高めるためにジフェニルジスルフィド、ジペンタクロロジフェニルジスルフィドなどのジスルフィド化合物を配合しておくことが好ましい。コア用ゴム組成物には、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、色粉等を適宜配合することができる。
【００２８】
以上のようなコア用組成物を、加熱プレス成型して球状コアを形成する。加熱条件は、ゴム組成物に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００２９】
該コアに初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときの該コアの変形量が２．５０〜３．５０ｍｍであるソリッドコアを用いることが好ましく、より好ましくは２．６０〜３．３０ｍｍである。本発明のゴルフボールでは、ウレタンカバーの厚みが薄いことから、特にコアの硬さが打球感に及ぼす影響は大きい。２．５０ｍｍ未満では硬くて、打球時にゴルファーが受ける衝撃が大きくなりすぎ、３．５０ｍｍ超では軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。
【００３０】
コア径は、直径３９．８〜４１．８ｍｍ、好ましくは４０．２〜４１．４ｍｍである。
【００３１】
本発明のソリッドゴルフボールは、以上のようなコアを、上述のウレタンカバーで被覆したものである。ウレタンカバーの成形に際しては、ディンプルが形成されることが好ましい。
【００３２】
カバーの製造は、従来より公知の方法により製造すればよく、具体的にはカバー用組成物を注入した半球状の金型にソリッドコアを保持してカバーを硬化させ、半球状のカバーを作製し、次いで反転させて、別の半球状金型に注入したカバー用組成物を硬化させてボールを作製すればよい。
【００３３】
以上のようにして製造される本発明のゴルフボールは、初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときのボールの変形量が２．５０〜３．５０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２．６０〜３．３０ｍｍである。２．５０ｍｍ未満では硬すぎて打球感が硬く、３．５０ｍｍ超では軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。尚、本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの美観および商品価値を高めるために、カバー表面にさらにペイントの塗装、マーキングスタンプの印刷等を施して市場に投入される。
【００３４】
【実施例】
〔測定、評価方法〕
▲１▼成型性
カバー用組成物でコアを被覆してカバーを成型する。この際、カバー用組成物の硬化が早過ぎると、コア全体を被覆する前に硬化して、コア全体を被覆できず、コア部分が露出したような不良品ができてしまう。この不良品の発生が５０％以上の場合を「×」、成型できない割合が１０％以下に留まった場合を「○」とした。
【００３５】
▲２▼コア、ボールの圧縮変形量（ｍｍ）
コア又はボールに初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときの圧縮変形量を測定した。
【００３６】
▲３▼ショアＤ硬度
厚み２ｍｍのウレタン硬化体シートを作製し、その硬度をショアＤ硬度計を用いて測定した。
【００３７】
▲４▼反発指数
各ゴルフボールに、１９８．４ｇのアルミニウム製円筒物を速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各ゴルフボールで５回行って、その平均を算出した。
【００３８】
アミン硬化剤としてポリテトラメチレンオキサイド−ジ−ｐ‐アミノベンゾエートを用いたゴルフボール（Ｎｏ．５）の反発係数を１００として、指数化した。反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示している。
【００３９】
▲５▼飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットにウッド１番クラブ（チタンドライバーＷ＃１）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒に設定して、各ゴルフボールを打撃し、打撃地点からボールが落下した地点までの距離（キャリー：ｍ）を測定した。
【００４０】
▲６▼チャンキング（耐擦過傷性）
市販のピッチングウェッジをロボットマシンに取付け、ヘッドスピード３６ｍ／ｓｅｃでボールの２ヶ所を１回づつ打撃し、打撃部分を目視で観察し、下記基準に基づいて４段階で評価し、悪い方の結果をその評価とした。
◎：傷はほとんどない
○：ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度
△：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００４１】
〔ゴルフボールの製造〕
（１）ソリッドコアの製造
表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、１６０℃で２０分間加熱圧縮成型により、直径４１．２ｍｍ、４０．９ｇの球状ソリッドコアを得た。得られたコアの圧縮変形量は２．８３ｍｍであった。
【００４２】
【表１】

【００４３】
尚、表１中、ブタジエンゴムとしては、ＪＳＲ製の「ＢＲ１８」（シス含有率９６％以上）を用い、アクリル酸亜鉛としては日本蒸留製の「ＺＮＤＡ９０Ｓ」を用い、酸化亜鉛としては東邦亜鉛製の「銀嶺Ｒ」を用い、ジクミルパーオキサイドとしては日本油脂株式会社製の「パークミルＤ」を用い、ジフェニルジスルフィドとしては住友精化製を用いた。
【００４４】
（２）ゴルフボールの製造
表２に示すウレタンプレポリマーを８０℃に加温し、また各硬化剤が溶融状態となる温度（硬化剤ａ：１２０℃、硬化剤ｂ，ｄ：常温、硬化剤ｃ：６０℃）まで加温して両者を混合し、さらに酸化チタンを添加して、粘稠液体のカバー用組成物を得た。
【００４５】
（１）で得られたコアをディンプル形成用凸部を備えた半球状金型に保持し、この金型内に、調製したカバー用組成物を注入し、次いでこれを反転して、カバー用組成物を注入した別の半球状金型（ディンプル形成用凸部を具備）と合わせて、９０℃で２０分間加熱プレス成形し、硬化させた。
【００４６】
硬化後、ボールを金型から取出し、表面をバリ取りした後、表面に白色ペイントさらにはクリアペイントを施して、直径４２．８ｍｍ、質量４５．２〜４５．７ｇのゴルフボールＮｏ．１〜５を得た。
【００４７】
製造したゴルフボールについて、上記評価測定方法に基づいて、圧縮変形量、反発係数、飛距離、チャンキング性を評価した。結果を合わせて、表２に示す。
【００４８】
尚、ウレタンプレポリマー及び硬化剤としては、以下のものを用いた。
・ウレタンプレポリマーＡ：ユニロイヤル株式会社製のＭＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー「バイブラセンＢ−６２５」、ＮＣＯ含有率＝６．３質量％
・ウレタンプレポリマーＢ：ユニロイヤル株式会社製のＭＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー「バイブラセンＢ−６３５」、ＮＣＯ含有率＝７．８質量％
・ウレタンプレポリマーＣ：ユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー「アジプレンＬＦ９５０Ａ」、ＮＣＯ含有率＝６．１質量％
・硬化剤ａ：バイエル製の「バイテック１６０４」、イソブチル−３，５−ジアミノ−４−クロロベンゾエートでアミン価＝４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・硬化剤ｂ：アルベマーレ製の「エタキュア３００」、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンと３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンの混合物でアミン価＝５３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・硬化剤ｃ：エアープロダクツ製の「バーサリンクＰ−２５０」、ポリテトラメチレンオキサイド−ジ−パラアミノベンゾエートでアミン価＝２４９ｍｇＫＯＨ／ｇ
・硬化剤ｄ：アルベマーレ製の「エタキュア１００」、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン（含有率約７６％）と３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン（含有率約１８％）の混合物で、アミン価＝６３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００４９】
【表２】

【００５０】
Ｎｏ．１〜３は、いずれも本発明にかかるフェニレンジアミン系硬化剤を用いて成型したゴルフボールであり、従来用いられていたアミン系硬化剤（ポリテトラメチレンオキサイド−ジ−パラアミノベンゾエート）より反発性が高く、チャンキング性も優れていた。また、Ｎｏ．１，３の比較から、ウレタンプレポリマーを構成するイソシアネート成分の種類により反発性、チャンキング性は異なり、ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマーの方が反発性、チャンキング性に優れていることがわかる。Ｎｏ．４、Ｎｏ．６はいずれも分子構造が非対称のフェニレンジアミン系化合物と対称のフェニレンジアミン化合物の混合物を用いた場合である。いずれも硬化反応を遅くすると考えられる電子吸引性基がベンゼン骨格に結合していないためか、反応が非常に速く、成型性が劣っていた。また、非対称化合物が混じっているためか、あるいはカルボキシレートを有していないためか、チャンキング性に劣っていた。Ｎｏ．４については、飛距離も劣っていた。Ｎｏ．５は、ジアミノジフェニル系硬化剤で、２つのフェニル基の間に長いスペーサ基を介在させることにより、硬化反応を遅くさせたと考えられる硬化剤である。ポットライフを確保できて成型性は良好であった。分子の構造は対称性を有しているが、ウレタンプレポリマーの種類が同じである本発明実施例のＮｏ．１と比べて、反発性、チャンキング性が劣っていた。長いスペーサ基のために、ポリウレタンの平面性を保持することが難かしく、その結果、分子間の水素結合並びに凝集エネルギーを効率よく生かせなかったためと考えられる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、フェニレンジアミン系硬化剤で、特に対称性に優れたフェニレンジアミン系硬化剤を用いることにより、エラストマー性、機械的強度に優れたポリウレタンでカバーを形成しているので、反発性、耐久性に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball having a core covered with a polyurethane cover, and more particularly, to a polyurethane cover golf ball using a phenylenediamine-based curing agent and having excellent durability, resilience, and feel at impact. .
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In a golf ball, an ionomer resin cover is mainly used as a cover covering a core because it is excellent in durability. However, the ionomer resin cover has a greater impact on the golfer when hitting than the balata rubber cover, and tends to have a poor feel at impact.
[0003]
In recent years, polyurethane has attracted attention as an inexpensive cover material that achieves a shot feeling close to that of a balata cover and is more durable than balata. For example, Japanese Patent No. 2662909 discloses a polyurethane cover.
[0004]
In Japanese Patent No. 2662909, a slow-acting polyamine curing agent, specifically 3,5-dimethylthio-2,4-toluenediamine, 3,5-dimethylthio-2,6-toluenediamine, N, N'-dialkyldiamino is disclosed. By using diphenylmethane, trimethylene glycol-di-p-aminobenzoate, or polytetramethylene oxide-di-p-aminobenzoate, or a mixture thereof, the viscosity increases rapidly due to the progress of the reaction between the urethane prepolymer and the polyamine curing agent. This makes it possible to form a cover. However, the obtained urethane cover is not sufficient in terms of resilience and wear resistance as compared with the ionomer cover, and further improvement is required.
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball having a polyurethane cover that can satisfy resilience and wear resistance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a polyurethane cover covering the core, and the polyurethane cover is obtained by curing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer with a phenylenediamine derivative represented by the following general formula. It is composed of a body.
[0007]
[Chemical 2]

[0008]
(In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, R ² and R ³ are the same and are selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, and a hydrogen atom, and X is a halogen atom)
[0009]
The phenylenediamine compound is preferably 4-chloro-3,5-diaminobenzoate, more preferably isobutyl ester. The isocyanate group-terminated urethane prepolymer is preferably a reaction product of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and a polyol, and the polyol is preferably polytetramethylene ether glycol. The Shore D hardness of the cured body constituting the cover is preferably 30-60.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The golf ball of the present invention is characterized in that a core or a wound core made of a vulcanized rubber body of one layer or two or more layers is covered with a specific polyurethane cover.
[0011]
The polyurethane cover used in the present invention is composed of a cured product obtained by curing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer with a phenylenediamine derivative represented by the following general formula. A phenylenediamine derivative in which two amino groups are in the m position has superior elastomer properties compared to those in which two amino groups are in the o position and the p position. In addition, a polyurethane having excellent elastomer properties can be obtained when the amino group is located at the position m with respect to the carboxylate, which is preferable from the viewpoint of obtaining raw materials.
[0012]
[Chemical 3]

[0013]
In the formula, R ¹ is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms. It may be a linear alkyl group or a branched alkyl group. Specifically, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, ethylbutyl 2,3-dimethylpentyl and the like. In the formula, R ² and R ³ are the same and are one selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, and a hydrogen atom. In the phenylenediamine derivative in which R ² and R ³ are the same, the molecular structure of the monohalodiaminobenzoate constituting the skeleton is symmetrical, and the symmetry of the hard segment part of the finally obtained polyurethane molecule can be enhanced. This contributes to holding the polyurethane molecule linearly and planarly, and it is excellent in elastomer physical properties and mechanical strength because it can efficiently utilize urethane bonds, urea bonds, hydrogen bonds of benzene nuclei and cohesive energy in polyurethane. Polyurethane can be obtained, and as a result, the resilience and durability of the ball can be improved. On the other hand, when a bulky group is bonded to R ² and R ³ , it becomes difficult for the isocyanate compound to approach the adjacent amino group, and the reactivity decreases too much.
[0014]
X is a halogen atom, specifically a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom. The electron withdrawing effect of the halogen atom extends to the two adjacent amino groups, and the curing reaction between the amino group and the isocyanate group of the urethane prepolymer can be delayed, thereby ensuring a sufficient pot life.
[0015]
Therefore, as monohalodiaminobenzoate forming the skeleton of the phenylenediamine derivative, 4-fluoro-3,5-diaminobenzoate, 4-fluoro-2,6-dimethyl-3,5-diaminobenzoate, 4-fluoro-2 , 6-dimethyl-3,5-diaminobenzoate and the like; 4-chloro-3,5-diaminobenzoate, 4-chloro-2,6-dimethyl-3,5-diaminobenzoate, 4-chloro-2 , 6-diethyl-3,5-diaminobenzoate and the like; 4-bromo-3,5-diaminobenzoate, 4-bromo-2,6-dimethyl-3,5-diaminobenzoate, 4-bromo-2 Bromo substituents such as 1,6-diethyl-3,5-diaminobenzoate; 4-iodo-3,5-diaminobenzoate; - iodo-2,6-dimethyl-3,5-aminobenzoate, etc. iodo substituents, such as 4-iodo-2,6-diethyl-3,5-diamino benzoate. Of these, 4-chloro-3,5-diaminobenzoate is preferably used, and more preferably isobutyl ester, that is, isobutyl-4-chloro-3,5-diaminobenzoate. Specifically, Bayer Vitec 1604 (trade name) is preferably used.
[0016]
Next, the isocyanate group-terminated urethane prepolymer will be described.
[0017]
The isocyanate group-terminated urethane prepolymer used in the present invention has two or more isocyanate groups in the urethane prepolymer molecular chain, and the position of the isocyanate group may be the main chain end, or the urethane prepolymer is branched. In this case, it may be a side chain end. It can be obtained by reacting the following polyol compound and the following polyisocyanate compound in an excess of the number of moles of the isocyanate group of the isocyanate compound with respect to the hydroxyl group of the polyol.
[0018]
The polyisocyanate compound used as a raw material for the isocyanate group-terminated urethane prepolymer is not particularly limited, but a mixture of 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate ( TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-vitrylene-4,4′-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI), para Aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate (PPDI); alicyclic diisocyanates such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) Isocyanate or one or a mixture of two or more of such aliphatic diisocyanate. Of these, MDI is preferably used because the reaction rate of the obtained polyurethane cover is moderate, the moldability and productivity are good, and the resilience and durability are good.
[0019]
The polyol used as a raw material for the isocyanate group-terminated urethane prepolymer may be any low molecular weight compound or high molecular weight compound as long as it has a plurality of hydroxyl groups. Examples of the low molecular weight polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylol Examples include triols such as propane and hexanetriol. As a high molecular weight polyol, a polyether polyol obtainable by reaction of an initiator having active hydrogen with an alkylene oxide; a condensation polyester polyol obtained by dehydration condensation of a dibasic acid such as adipic acid and glycol or triol A lactone polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of a lactam such as ε-caprolactam; a polycarbonate diol synthesized using a cyclic diol; a polymer polyol such as an acrylic polyol obtained by appropriately introducing a hydroxyl group into an acrylic copolymer; Can be mentioned. Examples of the polyether polyol include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol (PPG), and polyoxytetramethylene glycol (PTMG). Examples of the condensed polyester polyol include polyethylene adipate (PEA) and polybutylene adipate. (PBA), polyhexamethylene adipate (PHMA), and the like. Examples of the lactone polyester polyol include poly-ε-caprolactone (PCL). From the viewpoint of excellent resilience and water resistance, a polyether polyol is preferably used, and polyoxytetramethylene glycol (PTMG) is more preferably used.
[0020]
Therefore, an MDI urethane prepolymer is preferably used as the isocyanate group-terminated urethane prepolymer. Here, the MDI urethane prepolymer refers to an isocyanate group-terminated urethane prepolymer obtained by reacting MDI or a polyisocyanate compound containing MDI as a main component and a polyol (preferably polyoxytetramethylene glycol). Say.
[0021]
The urethane cover of the golf ball of the present invention is obtained by curing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer obtained by reacting the above isocyanate compound and a polyol with the above-mentioned phenylenediamine curing agent. Here, the equivalent ratio (NH ₂ / NCO) of the amino group in the amine curing agent to the isocyanate group in the urethane prepolymer is preferably 0.70 or more, more preferably 0.80 or more, and still more preferably. 0.85 or more, preferably 1.20 or less, more preferably 1.05 or less, and still more preferably 1.00 or less. If it is less than 0.70, the amount of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer with respect to the amine curing agent (that is, the phenylenediamine derivative) becomes excessive, the formation reaction of allophanate and burette is likely to occur, and the flexibility of the finally obtained polyurethane is insufficient. . On the other hand, if it exceeds 1.20, the isocyanate group is insufficient, so that allophanate and burette crosslinking reactions are unlikely to occur. As a result, the number of three-dimensional crosslinking points becomes too small, and the strength of the finally obtained polyurethane is lowered.
[0022]
The polyurethane cover composition according to the present invention may contain a conventionally known catalyst used in the urethane reaction in addition to the above isocyanate group-terminated urethane prepolymer and phenylenediamine derivative. Examples of the catalyst include monoamines such as triethylamine and N, N-dimethylcyclohexylamine; N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyl Polyamines such as diethylenetriamine; cyclic diamines such as 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU) and triethylenediamine; tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate It is done. In addition, golf additives such as fillers such as barium sulfate; colorants such as titanium dioxide; additives such as dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fluorescent materials, fluorescent whitening agents, etc. You may contain in the range by which the desired characteristic by a ball cover is not impaired.
[0023]
The polyurethane curing reaction needs to be performed in a state where the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and the curing agent are homogeneously mixed. The phenylenediamine derivative used in the present invention is usually solid at room temperature, and the isocyanate group-terminated urethane prepolymer is a viscous liquid. Therefore, after the isocyanate group-terminated urethane prepolymer and the phenylenediamine derivative are each heated until they are in a molten state, both are mixed, and the mixture is injected into a mold heated to a temperature close to the mixing temperature. Although it depends on the type of curing agent used and the isocyanate group-terminated urethane prepolymer, it can generally be cured at room temperature to 140 ° C. in about 1 to 60 minutes. By curing under such conditions, there is little influence on the rubber vulcanizate and the thread-like rubber of the thread winding core at the time of cover molding, and productivity and workability are good.
[0024]
A preferable urethane cover has a Shore D hardness of 30 or more, more preferably 35 or more, preferably 60 or less, more preferably 55 or less, as a urethane cured body formed with the above composition. If it exceeds 60, the ball will be too hard and the impact upon hitting will be too great, and the spin rate will be reduced and the controllability will be reduced. On the other hand, if it is less than 30, it becomes too soft and the rebound becomes too low.
[0025]
The thickness of the urethane cover made of the material as described above is 0.2 mm or more, preferably 0.5 mm or more, and 1.5 mm or less, preferably 1.3 mm or less. By making the cover thickness thinner than the conventional cover thickness such as 1.5 mm or less, a reduction in resilience due to the soft urethane cover is prevented. However, if it is less than 0.2 mm, it is too thin and difficult to mold, and even if it can be molded, it is easy to be damaged by striking due to a decrease in tear strength, and the core may be exposed due to friction with the club face, etc. Because there is.
[0026]
The core used in the golf ball of the present invention is not particularly limited, but is preferably a hot press-molded body of a rubber composition containing a diene rubber as a base rubber, a co-crosslinking agent, and a crosslinking initiator. As the diene rubber, it is particularly preferable to use a high cis polybutadiene having a cis bond advantageous for rebound of 40% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more. As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof, preferably a metal salt of acrylic acid or methacrylic acid is used, and metals such as zinc, magnesium, calcium and aluminum are used. Sodium is preferably used, and zinc is more preferably used. Such a co-crosslinking agent is preferably 20 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the base rubber. As the crosslinking initiator, an organic peroxide is preferably used. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, Examples thereof include organic peroxides such as di-t-butyl peroxide, among which dicumyl peroxide is preferably used. As for the compounding quantity of an organic peroxide, 0.2-1.5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of base rubber, More preferably, it is 0.3-1.0 mass part.
[0027]
In addition to the base rubber, co-crosslinking agent, and crosslinking initiator, the core rubber composition should further contain a disulfide compound such as diphenyl disulfide and dipentachlorodiphenyl disulfide in order to increase resilience. Is preferred. The core rubber composition may further contain a specific gravity adjusting agent such as zinc oxide or barium sulfate, an anti-aging agent, and color powder as appropriate.
[0028]
The core composition as described above is hot-press molded to form a spherical core. The heating conditions may be appropriately set according to the rubber composition, but usually, heating is performed at 130 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes, or heating at 130 to 150 ° C. for 20 to 40 minutes, and then 160 to 180 ° C. It is preferable to perform two-stage heating for 5 to 15 minutes.
[0029]
It is preferable to use a solid core having a deformation amount of 2.50 to 3.50 mm when an initial load of 98 N (10 kgf) to a final load of 1275 N (130 kgf) is applied to the core, more preferably 2.60 to 3. 30 mm. In the golf ball of the present invention, since the thickness of the urethane cover is thin, the hardness of the core has a great influence on the feel at impact. If it is less than 50 mm, it is hard and the impact received by the golfer is too great when hitting, and if it exceeds 3.50 mm, it is too soft and the resilience is lowered, and the ball feels heavy when hitting.
[0030]
The core diameter is 39.8 to 41.8 mm, preferably 40.2 to 41.4 mm.
[0031]
The solid golf ball of the present invention is obtained by coating the above core with the above-described urethane cover. When molding the urethane cover, it is preferable to form dimples.
[0032]
The cover can be manufactured by a conventionally known method. Specifically, the cover is cured by holding the solid core in a hemispherical mold into which the composition for the cover is injected, and a hemispherical cover is manufactured. Then, it is reversed and the cover composition injected into another hemispherical mold is cured to produce a ball.
[0033]
The golf ball of the present invention manufactured as described above preferably has a deformation amount of 2.50 to 3.50 mm when an initial load of 98 N (10 kgf) to a final load of 1275 N (130 kgf) is applied. More preferably, it is 2.60-3.30 mm. If it is less than 50 mm, it is too hard and the feel of hitting is hard, and if it exceeds 3.50 mm, it is too soft and the resilience is lowered, and the ball feels heavy when hitting. Note that the golf ball of the present invention is put on the market after further painting the surface of the cover, printing a marking stamp, etc. in order to increase the beauty and commercial value of the golf ball.
[0034]
【Example】
[Measurement and evaluation methods]
(1) Cover the core with the moldable cover composition and mold the cover. At this time, if the cover composition is cured too early, the cover composition is cured before the entire core is coated, and the entire core cannot be coated, resulting in a defective product in which the core portion is exposed. The case where the occurrence of the defective product was 50% or more was indicated as “X”, and the case where the ratio of molding was not more than 10% was indicated as “◯”.
[0035]
(2) Compression deformation of core and ball (mm)
The amount of compressive deformation when an initial load of 98 N (10 kgf) to a final load of 1275 N (130 kgf) was applied to the core or ball was measured.
[0036]
(3) Shore D hardness A urethane cured sheet having a thickness of 2 mm was prepared, and the hardness was measured using a Shore D hardness meter.
[0037]
(4) Rebound index Each golf ball was impacted with 198.4 g of an aluminum cylinder at a speed of 45 m / sec, and the speed of the cylinder and the golf ball before and after the collision was measured. The coefficient of restitution of the golf ball was calculated. The measurement was performed 5 times for each golf ball, and the average was calculated.
[0038]
The golf ball (No. 5) using polytetramethylene oxide-di-p-aminobenzoate as an amine curing agent was indexed with a restitution coefficient of 100. The larger the resilience index, the higher the resilience.
[0039]
(5) Flying distance Golf Laboratories' swing robot is attached with a wood No. 1 club (titanium driver W # 1), set to a head speed of 45m / s, hits each golf ball, and the ball falls from the hitting point. The distance to the spot (carry: m) was measured.
[0040]
▲ 6 ▼ Chunking (Abrasion resistance)
A commercially available pitching wedge is attached to the robot machine, hitting two locations of the ball once at a head speed of 36 m / sec, visually observing the hitting portion, and evaluating in four stages based on the following criteria. Was evaluated.
◎: scars scarcely scarred: Slight scratches remain on the ball surface, but almost unnoticeable Δ: scratches remain clearly on the ball surface, and some fuzz is observed.
X: The ball surface is considerably shaved and fuzz is conspicuous.
[0041]
[Manufacture of golf balls]
(1) Production of Solid Core A rubber composition having the composition shown in Table 1 was subjected to heat compression molding at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a spherical solid core having a diameter of 41.2 mm and 40.9 g. The amount of compressive deformation of the obtained core was 2.83 mm.
[0042]
[Table 1]

[0043]
In Table 1, “BR18” (cis content of 96% or more) manufactured by JSR is used as butadiene rubber, “ZNDA90S” manufactured by Nippon Distilled is used as zinc acrylate, and Toho Zinc is manufactured as zinc oxide. “Pink Mill D” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. was used as dicumyl peroxide, and Sumitomo Seika Co., Ltd. was used as diphenyl disulfide.
[0044]
(2) Manufacture of golf ball The urethane prepolymer shown in Table 2 is heated to 80 ° C., and the temperature at which each curing agent becomes molten (curing agent a: 120 ° C., curing agents b and d: room temperature, curing agent c: 60 ° C.), both were mixed, and titanium oxide was further added to obtain a viscous liquid cover composition.
[0045]
The core obtained in (1) is held in a hemispherical mold provided with a dimple-forming convex part, and the prepared cover composition is injected into this mold, and then this is inverted to cover the core. Together with another hemispherical mold (having dimple-forming convex portions) into which the composition was injected, it was hot-press molded at 90 ° C. for 20 minutes and cured.
[0046]
After curing, the ball was taken out of the mold and the surface was deburred, and then the surface was coated with white paint or clear paint to obtain a golf ball No. 4 with a diameter of 42.8 mm and a mass of 45.2 to 45.7 g. 1-5 were obtained.
[0047]
About the manufactured golf ball, the amount of compressive deformation, the coefficient of restitution, the flight distance, and the chunking property were evaluated based on the evaluation measurement method. The results are shown in Table 2.
[0048]
In addition, the following were used as a urethane prepolymer and a hardening | curing agent.
Urethane prepolymer A: MDI-PTMG prepolymer “Vibracene B-625” manufactured by Uniroyal Co., Ltd., NCO content = 6.3 mass%
Urethane prepolymer B: MDI-PTMG prepolymer “Vibracene B-635” manufactured by Uniroyal Co., Ltd., NCO content = 7.8% by mass
Urethane prepolymer C: TDI-PTMG prepolymer “Adiprene LF950A” manufactured by Uniroyal Co., Ltd., NCO content = 6.1% by mass
Curing agent a: Bayer “Vitec 1604”, isobutyl-3,5-diamino-4-chlorobenzoate, amine value = 480 mgKOH / g
Curing agent b: “Ecure 300” manufactured by Albemare, a mixture of 3,5-dimethylthio-2,6-toluenediamine and 3,5-dimethylthio-2,4-toluenediamine, amine value = 530 mgKOH / g
Curing agent c: “Versalink P-250” manufactured by Air Products, polytetramethylene oxide-di-paraaminobenzoate, amine value = 249 mgKOH / g
Curing agent d: “Ecure 100” manufactured by Albemare, 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine (content: about 76%) and 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine (content: about 18) %), Amine value = 630 mg KOH / g
[0049]
[Table 2]

[0050]
No. 1 to 3 are golf balls molded using the phenylenediamine-based curing agent according to the present invention, and are more repulsive than conventionally used amine-based curing agents (polytetramethylene oxide-di-paraaminobenzoate). It was high and had good chunking properties. No. From comparisons 1 and 3, it can be seen that the resilience and chunking properties differ depending on the type of isocyanate component constituting the urethane prepolymer, and the MDI-PTMG prepolymer is superior in resilience and chunking properties. No. 4, no. 6 is a case where a mixture of a phenylenediamine compound having an asymmetric molecular structure and a symmetric phenylenediamine compound is used. In either case, the reaction was very fast and the moldability was inferior, probably because the electron-withdrawing group that was thought to slow the curing reaction was not bonded to the benzene skeleton. Moreover, it was inferior to chunking property, either because an asymmetric compound was mixed or because it did not have a carboxylate. No. As for No. 4, the flight distance was also inferior. No. Reference numeral 5 denotes a diaminodiphenyl curing agent, which is a curing agent that is thought to have slowed the curing reaction by interposing a long spacer group between two phenyl groups. The pot life was secured and the moldability was good. The structure of the molecule has symmetry, but the type of urethane prepolymer is the same as in Example No. of the present invention. Compared with 1, the resilience and chunking properties were inferior. It is considered that it is difficult to maintain the planarity of polyurethane due to the long spacer group, and as a result, intermolecular hydrogen bonding and cohesive energy could not be utilized efficiently.
[0051]
【The invention's effect】
The golf ball of the present invention is a phenylenediamine-based curing agent, and in particular, by using a phenylenediamine-based curing agent having excellent symmetry, the cover is formed of polyurethane having excellent elastomeric properties and mechanical strength. Excellent in durability and durability.

Claims (6)

In a golf ball having a core and a polyurethane cover covering the core,
A golf ball, wherein the polyurethane cover is composed of a cured product obtained by curing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer with a phenylenediamine derivative represented by the following general formula.

(Wherein R ¹ is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, R ² and R ³ are the same and are selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group and a hydrogen atom, and X is a halogen atom) The golf ball according to claim 1, wherein the phenylenediamine derivative is 4-chloro-3,5-diaminobenzoate. The golf ball according to claim 2, wherein the phenylenediamine derivative is an isobutyl ester. The golf ball according to claim 1, wherein the isocyanate group-terminated urethane prepolymer is a reaction product of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and a polyol. The golf ball according to claim 1, wherein the polyol is polyoxytetramethylene glycol. The golf ball according to any one of claims 1 to 5, wherein a shore D hardness of a cured body constituting the cover is 30 to 60.