【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、カラーテレビジョン管に用いられる陰極線管パネルガラスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
陰極線管の外囲器は、映像が映し出されるパネル部と、電子銃が装着される管状のネック部と、パネル部とネック部を接続する漏斗状のファンネル部から構成される。電子銃から出た電子線は、パネル部の内面に設けられた蛍光体を発光させてパネル部に映像を映し出すが、この時に制動Ｘ線が管内に発生し、これが外囲器を通して管外に漏れると人体に悪影響を及ぼすため、この種の外囲器には高いＸ線吸収能を有することが要求されている。
【０００３】
ガラスのＸ線吸収係数を高めるためには、ＰｂＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ等をガラス中に含有させればよいが、ＰｂＯを含有したガラスをパネルガラスに用いると、映像を映し出す際に発生する電子線及びＸ線照射によって、ブラウニングと呼ばれる着色が生じ、画像が見にくくなるという問題が起こる。また、ＰｂＯを含有しなくても高いＸ線吸収係数を有し、しかも、ブラウニングを抑える方法として、ＳｒＯ、ＢａＯをガラス中に多量に含有させる方法が考えられるが、ガラス中にこれら成分を多量に含有させると、バリウムダイシリケート（ＢａＯ・２ＳｉＯ２）及びストロンチウムシリケート（ＳｒＯ・ＳｉＯ２）のような失透物が析出し、液相温度が上昇してガラスの成形が困難になるという問題が生じる。
【０００４】
そこで、ＳｒＯ、ＢａＯの含有量とＳｒＯ／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）の値を厳密に制限することで、液相温度を低くした陰極線管パネルガラスのガラス組成が特開２００１−３２８８３５号で開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
近年、陰極線管は大型化やフラット化が進んでいる。大型やフラットの形状の陰極線管パネルは、成型時にガラスの温度が下がり難いために、通常の成型温度で成型する場合には、形状を維持するために、成型時間を長くする必要がある。しかしながら、この方法ではインデックスが下がるため生産効率が低下する。そこで、大型やフラットの形状の陰極線管パネルは、従来の陰極線管パネルよりも低温で成型することでインデックスが低下しないようにしている。ところが、この方法では液相温度と成型温度の差が小さくなり、従来よりも成型時にガラスが失透しやすい傾向にあり、特開２００１−３２８８３５号で開示されている組成でも失透することがあった。また、これらの失透物がパネルガラスの画像表示面に発生して、欠陥となることがあり、生産歩留まりを下げていた。
【０００６】
ガラスの成型時に失透物を発生しにくくするためには、ＳｒＯ、ＢａＯの成分の含有量を減少させて液相温度を低下させればよいが、Ｘ線吸収係数も低下することになる。また、その他の方法で液相温度を低下させようとしても、他の特性を満足させることができなくなり、これ以上、液相温度を低下させることは困難となってきている。
【０００７】
本発明の目的は、大型やフラットの形状を有する陰極線管パネルのように低温でガラスを成型する場合でも、失透物が析出しにくい陰極線管パネルガラスを提供する事である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の陰極線管パネルガラスは、実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、Ａｌ２Ｏ３ ２．１〜２．５％、ＺｒＯ２ １．５〜２．５％含み、ＺｒＯ２の含有量をＸとした際、ＢａＯとＳｒＯの質量比が、−０．１５Ｘ＋１．２３≧ＢａＯ／ＳｒＯ≧−０．１４Ｘ＋１．１１の関係にあることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明の陰極線管パネルガラスは、実質的にＰｂＯを含有せず、ＺｒＯ２の含有量をＸとした際、ＢａＯとＳｒＯの質量比が、−０．１５Ｘ＋１．２３≧ＢａＯ／ＳｒＯ≧−０．１４Ｘ＋１．１１の関係にあり、液相粘度（ｌｏｇη
ＴＬ）が５．４以上であることを特徴とする。
【００１０】
【作用】
一般に、ＰｂＯを含まないガラスにおいて、Ｘ線吸収係数を高めるために、ガラス中にＳｒＯやＢａＯを多量に含有させると、通常、バリウムダイシリケートやストロンチウムシリケートの失透物が析出しやすくなり、ガラスの成形が困難になる。
【００１１】
そこで、本発明の陰極線管パネルガラスは、成型時における失透物の発生を防止するために、ガラスの粘度を高めることで液相粘度を高くして、液相粘度とガラスの成型粘度（１０４．６ｄＰａ・ｓ）との差が大きくなるように設計したものである。
【００１２】
具体的には、液相粘度が１０５．４ｄＰａ・ｓ以上になるように設定することが望ましい。
【００１３】
ガラスの粘度を高めて液相粘度を高くするにはＡｌ２Ｏ３やＺｒＯ２の添加が有効で、Ａｌ２Ｏ３を２．１％以上、ＺｒＯ２を１．５％以上含有させることで、液相粘度を１０５．４ｄＰａ・ｓ以上と高くすることができる。尚、Ａｌ２Ｏ３が２．１％より少なかったり、ＺｒＯ２が１．５％より少なくなると、液相粘度が低下し、成型時に失透物が析出しやすくなるため好ましくない。
【００１４】
また、ＺｒＯ２とＢａＯ／ＳｒＯの質量比を、−０．１５Ｘ＋１．２３≧ＢａＯ／ＳｒＯ≧−０．１４Ｘ＋１．１１（ＸはＺｒＯ２の含有量である）となるように調整することで、バリウムダイシリケートやストロンチウムシリケートの失透物の析出を抑え、液相粘度を高くすることができる。尚、ＢａＯ／ＳｒＯの質量比が、−０．１５Ｘ＋１．２３より大きいとバリウムダイシリケートが析出し、−０．１４Ｘ＋０．１１より小さいとストロンチウムシリケートが析出して、液相粘度が低下し、成形が困難になるため好ましくない。
【００１５】
更に、本発明の陰極線管パネルガラスは、ＳｒＯ、ＢａＯを含有させているため、ＰｂＯを含まなくても、０．６Åの波長におけるＸ線吸収係数を高くすることができる。
【００１６】
また、本発明の陰極線管パネルガラスの好適な組成範囲は、実質的にＰｂＯを含有せず、質量百分率で、ＳｉＯ２ ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３ ２．１〜２．５％、ＭｇＯ ０〜４％、ＣａＯ ０〜４％、ＳｒＯ ７〜１０％、ＢａＯ ７〜１０％、ＺｎＯ ０〜２％、Ｎａ２Ｏ ５〜１０％、Ｋ２Ｏ ５〜１０％、ＺｒＯ２ １．５〜２．５％、ＴｉＯ２ ０〜３％、ＣｅＯ２ ０〜３％、Ｓｂ２Ｏ３ ０〜２％、Ｐ２Ｏ５ ０〜２％である。
【００１７】
本発明においてガラスの組成を上記のように限定した理由は、次のとおりである。
【００１８】
ＰｂＯは、ガラスのＸ線吸収能力を高める成分であるが、ＰｂＯを含有すると電子線およびＸ線照射によってブラウニングと呼ばれる着色を起こすため、本発明のガラスには導入すべきではない。
【００１９】
ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークフォーマーとなる成分である。その含有量が５０〜７０％のとき、成型が容易になり、しかも、ファンネルガラスの熱膨張係数との整合性が良くなる。好ましい範囲は５３〜６７％である。
【００２０】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの粘度を高めて液相粘度を高くする成分である。その含有量が２．１％より少ないと、液相粘度が十分に高くならず、失透物の析出を抑える効果がなくなる。一方、２．５％より多いと、ガラスの粘度が高くなりすぎ成型が困難となる。好ましい範囲は２．１〜２．４％である。
【００２１】
ＭｇＯ、ＣａＯは、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整する成分である。これら成分の含有量が多くなるとガラスが失透しやすくなる傾向にあるが、含有量がそれぞれ４％以下であれば、ガラスを失透させずに溶融することができる。好ましくはそれぞれ２％以下である。
【００２２】
ＳｒＯはガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにＸ線吸収能を高める成分であるが、１０％より多いとストロンチウムシリケートが発生し失透しやすく、７％より少ないとＸ線吸収係数を維持すためにＢａＯを多く添加しなければならずバリウムダイシリケートが発生し失透しやすくなる。好ましい範囲は７．２〜９．８％である。
【００２３】
ＢａＯもＳｒＯと同様に、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整し、さらにＸ線吸収能を高める成分であるが、１０％より多いバリウムダイシリケートが発生し失透しやすく、７％より少ないとＸ線吸収係数を維持すためにＳｒＯを多く添加しなければならずストロンチウムシリケートが発生し失透しやすくなる。好ましい範囲は７．２〜９．８％である。
【００２４】
ＺｎＯは、ガラスを溶融しやすくすると共に、熱膨張係数と粘度を調整する成分である。その含有量が多くなるとガラスが失透しやすくなる傾向にあるが、含有量が２％以下であれば、ガラスを失透させずに溶融することができる。好ましくは１％以下である。
【００２５】
Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏは、熱膨張係数と粘度を調整する成分である。これら成分の含有量がそれぞれ５〜１０％のとき、ファンネルガラスの熱膨張係数との整合性が良くなり、しかも、成型に適した粘度にすることができる。好ましい範囲はそれぞれ６〜９％である。
【００２６】
ＺｒＯ２はガラスの粘度を高めて液相粘度を高くする成分であり、更にＸ線吸収能を高める成分でもある。その含有量が、１．５％より少ないと、液相粘度が十分に高くならず、失透物の析出を抑える効果がなくなる。一方、２．５％より多いとＺｒＯ２に起因する失透物が析出し、成形が困難となる。好ましい範囲は１．６〜２．４％である。
【００２７】
ＴｉＯ２はガラスの紫外線着色を抑制する成分であるが、３％より多く含有させてもその効果が顕著に得られず、原料コストが高くなる。好ましい範囲は０．１〜２％である。
【００２８】
ＣｅＯ２はガラスのＸ線着色を抑制する成分である。この含有量が多くなると、ガラスが着色する傾向にあるが、３％以下であれば、充分な光透過率が得られる。好ましい範囲は０．１〜２％である。
【００２９】
Ｓｂ２Ｏ３は、清澄剤として働く成分である。この含有量が多くなると、ガラスが失透しやすくなるが、２％までの添加であれば問題はない。好ましくは１％以下である。
【００３０】
Ｐ２Ｏ５は、失透傾向を抑制するために添加できるが、２％より多くなると液相の分離現象が起きて逆に失透しやすくなる。好ましくは１％以下である。
【００３１】
上記組成以外にも、透過率を調整するために、ＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ２Ｏ３等の着色剤をそれぞれ０．３％まで添加することができる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明の陰極線管パネルガラスを実施例に基づいて詳細に説明する。
【００３３】
表１は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜５）を、表２は比較例（試料Ｎｏ．６〜１０）をそれぞれ示している。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
表中の各試料は、次のようにして調製した。
【００３７】
まず、表中のガラス組成となるように調合した原料バッチを白金坩堝に入れ、約１５５０℃で４時間溶融した。尚、均質なガラスを得るため、途中で白金攪拌棒を使って３分間攪拌して脱泡を行った。その後、溶融ガラスを所定形状に成形した後、徐冷した。
【００３８】
こうして得られた各試料のＸ線吸収係数、粘度、液相温度及び液相粘度を測定し表に示した。
【００３９】
また、ＢａＯ／ＳｒＯの比率とＺｒＯ２の含有量における液相粘度の関係を図１に示す。尚、縦軸はＢａＯ／ＳｒＯの割合、横軸はＺｒＯ２の含有量を示している。また、ＸはＺｒＯ２の含有量を示している。
【００４０】
表及び図１から明らかなように、液相粘度（ｌｏｇη ＴＬ）が５．５４以上である試料Ｎｏ．１〜５は、ＺｒＯ２の含有量が１．５〜２．５％で、且つ、ｙ＝−０．１５Ｘ＋１．２３とｙ＝−０．１４Ｘ＋１．１１の２つの直線の範囲内にあるが、液相粘度（ｌｏｇη ＴＬ）が５．３９以下である試料Ｎｏ．６〜９は、２つ直線の範囲外であり、Ｎｏ．１０は、ＺｒＯ２の含有量が１．５〜２．５％の範囲外にある。
【００４１】
更に、試料Ｎｏ．１〜５は、液相温度は８４０℃以下と低く、Ｘ線吸収係数は２９ｃｍ−１と高かった。
【００４２】
これに対し、比較例である試料Ｎｏ．６〜１０は、液相温度が８６０℃以上と高かった。
【００４３】
続いて表中のガラス組成を小型窯で溶融し、フラット形状を有する２９インチサイズの陰極線管パネルを成型し、成型後の陰極線管パネルガラスを目視で観察し、失透物の有無を調査した。尚、失透物の析出が認められなかったものは○、失透物の析出が認められたものは×とした。
【００４４】
その結果、実施例である試料Ｎｏ．１〜５については、失透物の析出は認められなかったが、比較例である試料Ｎｏ．６〜１０については失透物の析出が認められた。
【００４５】
尚、Ｘ線吸収係数は、ガラス組成と密度に基づいて、０．６オングストロームの波長に対する吸収係数を計算して求めたものである。
【００４６】
粘度の測定方法であるが、軟化点はＡＳＴＭ Ｃ３３８−７３に基づいて測定した。また、粘度１０４及び１０３ｄＰａ・ｓにおけるガラス融液の温度は白金球引き上げ法により測定した。
【００４７】
液相温度については、次の要領で行った。まず、各試料をそれぞれ３００〜５００μｍの大きさに粉砕、混合し、これを白金製のボートに入れて７５０〜１０５０℃の温度勾配炉に移して４８時間保持し、温度勾配炉より白金製のボートを取り出した。その後、白金製のボートからガラスを取り出した。このようにして得られたサンプルを偏光顕微鏡で観察し、結晶の析出点を測定した。
【００４８】
液相粘度は、上記方法で測定した粘度から粘度曲線を作成し、その粘度曲線から、液相温度に相当する粘度を求めた。
【００４９】
【発明の効果】
以上のように本発明の陰極線管パネルガラスは、高いＸ線吸収係数を有し、また、液相温度が低く、しかも、液相粘度が高いため、成型が容易であり、大型でフラットの形状を有する陰極線管パネルガラスとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＢａＯ／ＳｒＯの比率とＺｒＯ２の含有量における液相粘度の関係を示すグラフである。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a cathode ray tube panel glass used for a color television tube.
[0002]
[Prior art]
The envelope of the cathode ray tube includes a panel on which an image is projected, a tubular neck on which an electron gun is mounted, and a funnel-shaped funnel connecting the panel and the neck. The electron beam emitted from the electron gun causes the phosphor provided on the inner surface of the panel to emit light, and an image is projected on the panel. At this time, braking X-rays are generated in the tube, which passes through the envelope to the outside of the tube. Since leakage has a bad effect on the human body, this type of envelope is required to have a high X-ray absorption capacity.
[0003]
In order to increase the X-ray absorption coefficient of the glass, PbO, SrO, BaO, etc. may be contained in the glass. However, if the glass containing PbO is used for the panel glass, the electron beam generated when displaying an image is produced. In addition, the coloration called browning occurs due to X-ray irradiation, and there is a problem that an image becomes difficult to see. Further, as a method of having a high X-ray absorption coefficient even without containing PbO and suppressing browning, a method of containing a large amount of SrO and BaO in glass can be considered. When it is contained, devitrified substances such as barium disilicate (BaO.2SiO 2 ) and strontium silicate (SrO.SiO 2 ) are precipitated, and the liquidus temperature rises, thereby making it difficult to form glass. Occurs.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-328835 discloses a glass composition of a cathode ray tube panel glass in which the liquidus temperature is lowered by strictly limiting the contents of SrO and BaO and the value of SrO / (SrO + BaO).
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, cathode ray tubes have become larger and flatter. Since a large or flat cathode ray tube panel does not easily lower the glass temperature during molding, when molding at a normal molding temperature, it is necessary to lengthen the molding time in order to maintain the shape. However, in this method, the production efficiency is reduced because the index is reduced. Therefore, a large or flat cathode ray tube panel is formed at a lower temperature than a conventional cathode ray tube panel so that the index does not decrease. However, in this method, the difference between the liquidus temperature and the molding temperature is small, and the glass tends to be more devitrified at the time of molding than before, and even with the composition disclosed in JP-A-2001-328835. there were. In addition, these devitrified materials may be generated on the image display surface of the panel glass and cause defects, thereby lowering the production yield.
[0006]
In order to reduce the possibility of devitrification during glass molding, the liquid phase temperature may be lowered by reducing the content of SrO and BaO components, but the X-ray absorption coefficient also decreases. Further, even if an attempt is made to lower the liquidus temperature by other methods, other characteristics cannot be satisfied, and it is becoming more difficult to further lower the liquidus temperature.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a CRT panel glass in which a devitrified substance is unlikely to be deposited even when glass is formed at a low temperature, such as a CRT panel having a large or flat shape.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The cathode ray tube panel glass of the present invention is substantially free of PbO and contains 2.1 to 2.5% of Al 2 O 3 and 1.5 to 2.5% of ZrO 2 by mass percentage, and contains ZrO 2 . When the content is X, the mass ratio between BaO and SrO is characterized by a relationship of -0.15X + 1.23≥BaO / SrO≥-0.14X + 1.11.
[0009]
Further, the cathode ray tube panel glass of the present invention does not substantially contain PbO, and when the content of ZrO 2 is X, the mass ratio of BaO to SrO is −0.15X + 1.23 ≧ BaO / SrO ≧ −0.14X + 1.11, and the liquidus viscosity (log η)
T L ) is 5.4 or more.
[0010]
[Action]
Generally, in a glass containing no PbO, if a large amount of SrO or BaO is contained in the glass in order to increase the X-ray absorption coefficient, the devitrified material of barium disilicate or strontium silicate usually tends to precipitate, Molding becomes difficult.
[0011]
Therefore, in order to prevent the generation of devitrified material during molding, the liquid crystal viscosity of the cathode ray tube panel glass of the present invention is increased by increasing the viscosity of the glass. 4.6 dPa · s).
[0012]
Specifically, it is desirable to set the liquidus viscosity so as to be 10 5.4 dPa · s or more.
[0013]
It is effective to add Al 2 O 3 or ZrO 2 to increase the viscosity of the glass to increase the liquidus viscosity. By adding Al 2 O 3 at 2.1% or more and ZrO 2 at 1.5% or more. the liquidus viscosity can be as high as 10 5.4 dPa · s or more. If the content of Al 2 O 3 is less than 2.1% or the content of ZrO 2 is less than 1.5%, the liquidus viscosity is reduced, and a devitrified substance is liable to precipitate during molding, which is not preferable.
[0014]
Further, by adjusting the mass ratio of ZrO 2 and BaO / SrO to be −0.15X + 1.23 ≧ BaO / SrO ≧ −0.14X + 1.11 (X is the content of ZrO 2 ), It is possible to suppress the deposition of devitrified barium disilicate or strontium silicate and increase the liquidus viscosity. If the mass ratio of BaO / SrO is larger than -0.15X + 1.23, barium disilicate is precipitated. Is not preferable because it becomes difficult.
[0015]
Furthermore, since the cathode ray tube panel glass of the present invention contains SrO and BaO, it is possible to increase the X-ray absorption coefficient at a wavelength of 0.6 ° without containing PbO.
[0016]
Further, the preferred composition range of the cathode ray tube panel glass of the present invention does not substantially contain PbO, by mass percentage, SiO 2 50~70%, Al 2 O 3 2.1~2.5%, MgO 0~4%, CaO 0~4%, SrO 7~10%, BaO 7~10%, 0~2% ZnO, Na 2 O 5~10%, K 2 O 5~10%, ZrO 2 1.5 ~2.5%, TiO 2 0~3%, CeO 2 0~3%, Sb 2 O 3 0~2%, a P 2 O 5 0~2%.
[0017]
The reasons for limiting the glass composition in the present invention as described above are as follows.
[0018]
PbO is a component that enhances the X-ray absorption capacity of the glass, but should not be incorporated into the glass of the present invention because if PbO is contained, coloring called browning is caused by electron beam and X-ray irradiation.
[0019]
SiO 2 is a component that becomes a glass network former. When the content is 50 to 70%, molding is facilitated, and the consistency with the thermal expansion coefficient of funnel glass is improved. The preferred range is 53-67%.
[0020]
Al 2 O 3 is a component that increases the viscosity of the glass to increase the liquidus viscosity. If the content is less than 2.1%, the liquidus viscosity will not be sufficiently high, and the effect of suppressing the deposition of devitrified material will be lost. On the other hand, if it is more than 2.5%, the viscosity of the glass becomes too high and molding becomes difficult. A preferred range is 2.1 to 2.4%.
[0021]
MgO and CaO are components that facilitate melting of the glass and adjust the coefficient of thermal expansion and the viscosity. When the content of these components increases, the glass tends to be easily devitrified, but when the content is 4% or less, the glass can be melted without devitrification. Preferably they are each 2% or less.
[0022]
SrO is a component that facilitates melting of the glass, adjusts the coefficient of thermal expansion and viscosity, and further enhances the X-ray absorptivity. If it is more than 10%, strontium silicate is generated and easily devitrified, and less than 7%. In order to maintain the X-ray absorption coefficient, BaO must be added in a large amount, so that barium disilicate is generated and devitrification easily occurs. The preferred range is 7.2-9.8%.
[0023]
BaO, like SrO, is also a component that facilitates melting of the glass, adjusts the coefficient of thermal expansion and viscosity, and further enhances the X-ray absorptivity, but more than 10% of barium disilicate is generated and easily devitrified. If it is less than 7%, a large amount of SrO must be added to maintain the X-ray absorption coefficient, and strontium silicate is generated, which tends to cause devitrification. The preferred range is 7.2-9.8%.
[0024]
ZnO is a component that facilitates melting of the glass and adjusts the coefficient of thermal expansion and the viscosity. When the content is large, the glass tends to be easily devitrified, but when the content is 2% or less, the glass can be melted without being devitrified. Preferably it is 1% or less.
[0025]
Na 2 O and K 2 O are components for adjusting the coefficient of thermal expansion and the viscosity. When the content of each of these components is 5 to 10%, the consistency with the coefficient of thermal expansion of the funnel glass is improved, and the viscosity can be adjusted to be suitable for molding. The preferred ranges are each 6-9%.
[0026]
ZrO 2 is a component that increases the viscosity of the glass by increasing the viscosity of the glass, and is a component that further enhances the X-ray absorbing ability. If the content is less than 1.5%, the liquidus viscosity will not be sufficiently high, and the effect of suppressing the deposition of devitrified material will be lost. On the other hand, if it is more than 2.5%, a devitrified substance due to ZrO 2 is deposited, and molding becomes difficult. The preferred range is 1.6-2.4%.
[0027]
Although TiO 2 is a component that suppresses ultraviolet coloring of glass, even if it is contained in an amount of more than 3%, the effect is not remarkably obtained, and the raw material cost increases. The preferred range is 0.1 to 2%.
[0028]
CeO 2 is a component that suppresses X-ray coloring of glass. When the content is large, the glass tends to be colored, but when it is 3% or less, a sufficient light transmittance can be obtained. The preferred range is 0.1 to 2%.
[0029]
Sb 2 O 3 is a component that works as a fining agent. When the content is large, the glass is liable to be devitrified, but there is no problem if the content is up to 2%. Preferably it is 1% or less.
[0030]
P 2 O 5 can be added to suppress the tendency to devitrify. However, if it exceeds 2%, a liquid phase separation phenomenon occurs, and conversely, devitrification tends to occur. Preferably it is 1% or less.
[0031]
In addition to the above composition, coloring agents such as CoO, NiO, and Fe 2 O 3 can be added up to 0.3% in order to adjust the transmittance.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the cathode ray tube panel glass of the present invention will be described in detail based on examples.
[0033]
Table 1 shows examples (samples Nos. 1 to 5) of the present invention, and Table 2 shows comparative examples (samples Nos. 6 to 10).
[0034]
[Table 1]
[0035]
[Table 2]
[0036]
Each sample in the table was prepared as follows.
[0037]
First, a raw material batch prepared so as to have the glass composition shown in the table was put in a platinum crucible and melted at about 1550 ° C. for 4 hours. In order to obtain a homogeneous glass, degassing was performed by stirring for 3 minutes using a platinum stirring rod on the way. Thereafter, the molten glass was formed into a predetermined shape and then gradually cooled.
[0038]
The X-ray absorption coefficient, viscosity, liquidus temperature and liquidus viscosity of each sample thus obtained were measured and are shown in the table.
[0039]
FIG. 1 shows the relationship between the liquid phase viscosity and the BaO / SrO ratio and the ZrO 2 content. The vertical axis indicates the ratio of BaO / SrO, and the horizontal axis indicates the content of ZrO 2 . X indicates the content of ZrO 2 .
[0040]
As is clear from the table and FIG. 1, the sample No. having a liquidus viscosity (logη T L ) of 5.54 or more was obtained. Samples Nos. 1 to 5 have a ZrO 2 content of 1.5 to 2.5% and fall within the range of two straight lines y = −0.15X + 1.23 and y = −0.14X + 1.11. Sample No. having a liquidus viscosity (logη T L ) of 5.39 or less. Nos. 6 to 9 are out of the range of the two straight lines. In No. 10, the content of ZrO 2 is out of the range of 1.5 to 2.5%.
[0041]
Further, the sample No. In Nos. 1 to 5, the liquidus temperature was as low as 840 ° C. or lower, and the X-ray absorption coefficient was as high as 29 cm −1 .
[0042]
On the other hand, the sample No. In Nos. 6 to 10, the liquidus temperature was as high as 860 ° C. or higher.
[0043]
Subsequently, the glass compositions in the table were melted in a small kiln, a flat panel-shaped cathode ray tube panel of 29 inches in size was molded, and the molded cathode ray tube panel glass was visually observed to check for the presence of devitrified material. . In addition, the case where precipitation of the devitrified substance was not recognized was evaluated as ○, and the case where precipitation of the devitrified substance was recognized was evaluated as ×.
[0044]
As a result, the sample No. For Nos. 1 to 5, no precipitation of devitrified material was observed, but Sample No. 1 was a comparative example. With respect to 6 to 10, precipitation of devitrified matter was observed.
[0045]
The X-ray absorption coefficient is obtained by calculating the absorption coefficient for a wavelength of 0.6 Å based on the glass composition and density.
[0046]
Regarding the method of measuring the viscosity, the softening point was measured based on ASTM C338-73. Further, the temperatures of the glass melt at viscosities of 10 4 and 10 3 dPa · s were measured by a platinum ball pulling-up method.
[0047]
The liquidus temperature was measured as follows. First, each sample was pulverized to a size of 300 to 500 μm, mixed, and put into a platinum boat, transferred to a temperature gradient furnace of 750 to 1050 ° C. and held for 48 hours. I took out the boat. Thereafter, the glass was taken out of the platinum boat. The sample thus obtained was observed with a polarizing microscope, and the crystal precipitation point was measured.
[0048]
For the liquidus viscosity, a viscosity curve was created from the viscosities measured by the above method, and a viscosity corresponding to the liquidus temperature was determined from the viscosity curve.
[0049]
【The invention's effect】
As described above, the cathode ray tube panel glass of the present invention has a high X-ray absorption coefficient, a low liquidus temperature, and a high liquidus viscosity, so that it is easy to mold and has a large flat shape. It is suitable as a cathode ray tube panel glass having
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the ratio of BaO / SrO and the liquidus viscosity with respect to the content of ZrO 2 .
