【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真装置に関し、詳しくはトナー供給体、及び帯電付与部材が有する突き当て部材を電子写真感光体の表面に当設することにより感光体とトナー供給体、及び帯電付与部材との位置出しをする電子写真装置に関する。また、本発明は該電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
複写機やプランターなどの電子写真装置は、電子写真感光体の周囲に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段などを有し、これらによる様々な工程を経て複写画像が得られる。このうち感光体の表面上の静電荷像に応じてトナー粒子に付着させる現像工程においては、トナー粒子を保持しているトナー供給体と感光体との間隙が画像に及ぼす影響は非常に大きく、この間隙は、適当な距離で且つ一様でなければならない。この間隙が広すぎる場合には、トナーが感光体に付着しにくくなるため、画像濃度が低下し易く、逆に狭すぎる場合には、トナーが感光体に付着し易くなるため、細線の画像が太くなったり、現像されるべきでない部分にトナーが付着して、かぶりが発生したりする。
【０００３】
特に所謂ジャンピング現像法の場合には、特開昭５４−４２１４１号公報や特開昭５５−１８６５９号公報などに記載されているように、感光体表面とトナー供給体との間隙の変動による影響が大きいので、より一層一様に保たねばならない。
【０００４】
一方、帯電に関しては、コロナ帯電器に比べて被帯電体面に所望の電位を得るのに必要とされる印加電圧の低電圧化がはかれる（低電力性）、帯電過程で発生するオゾン量が少ない（低オゾン性）などの長所を有する接触帯電、中でも特に帯電部材として導電ローラを用いたローラ帯電方式が、帯電の安定性という点で好ましく、広く用いられている。
【０００５】
しかし、ローラ帯電方式においても帯電を行なう原理は帯電ローラから被帯電体表面への放電に基づくものであり、微量のオゾンの発生、被帯電体表面の放電劣化は避けられなかった。
【０００６】
また、放電を励起するために必要とされる帯電電位以上の電圧を接触帯電部材に印加しなければならず、具体的には接触帯電部材に対する印加電圧を直流電圧（ＤＣ）のみにして帯電を行なうＤＣ帯電方式では、放電（帯電）開始電圧（帯電部材に直流電圧を印加して被帯電体の帯電が開始する場合の帯電部材への印加電圧値）である６００Ｖ程度の電圧を余分に必要とし、また接触帯電部材に対する印加電圧を振動電圧（時間と共に電圧値が周期的に変化する電圧）にして帯電を行なうＡＣ帯電方式では、１８００Ｖ程度のピーク間電圧をもつＡＣ成分を、必要とされるＤＣ電圧に重畳する必要があった。
【０００７】
これらの問題点から、放電を用いない帯電方式、必要とされる被帯電体表面電位Ｖｄ相当のＤＣ電圧のみを帯電部材に印加するだけで帯電が可能となる方式が望まれてきた。
【０００８】
そこでそのような新たな帯電方式として、被帯電体への電荷の直接注入による帯電方式が提案されている（特願平４−１５８１２８号・同５−６６１５０号など）。この帯電方式は、帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電磁気ブラシなどの帯電付与部材に電圧を印加し、被帯電体表面にある電荷注入層の導電粒子に電荷を注入して接触注入帯電を行なう方法である。
【０００９】
この帯電方式は、放電現象を用いないため、帯電に必要とされる電圧（帯電部材に対する印加電圧）は所望する被帯電体表面電位分のみであり、オゾンの発生もない。さらに、ＡＣ電圧を印加しないので、帯電音の発生もなく、ローラ帯電方式と比べると、オゾンレス、低電力の優れた帯電方式である。
【００１０】
しかし帯電自体がブラシなどで感光体表面を摺擦する方式のため、一般的なローラ帯電方式の様に直接感光体に当接させることが出来ず、ブラシと感光体との間に間隙を設ける必要がある。さらにこの間隙変動による影響は前記トナー供給体と同様に、帯電の安定性に対して大きいので、一様に保つ必要がある。
【００１１】
そして、上記のトナー供給体、もしくは帯電付与部材と感光体との位置出しをする方法としては、例えば樹脂製のスペーサーを持たせ、該突き当て部材を感光体の基体、下引き層、もしくは電荷輸送層上などに当接させる方法がある。
【００１２】
この方法は感光体表面と各部材との距離を簡単にしかも正確に位置決めできる利点がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この方法では突き当て部材が感光体の表面層に損傷を与え易く、支持体から感光層が剥離してしまうこともあった。また、スペーサーの構成として心金、もしくは円筒状のトナー供給体、帯電付与部材のスリーブ両端に覆い被せるキャップタイプのコロを使った場合、トナー濃度を上げるために、トナー供給体の周速を感光体の周速よりも速く設定したとき、もしくは帯電を安定させる為に帯電付与部材の周速をより速く設定したときに顕著になる。
【００１４】
さらに帯電付与部材の周速とトナー供給体との周速が互いに逆になる場合もあり、感光体上の同一箇所にスペーサー部材が当接する場合がある。この時の周速差は逆方向に向かうため、感光体にかかる摺擦力は重畳で倍になることとなり、より一層感光体の表面層に損傷を与え易くなる。
【００１５】
勿論、突き当て部材を感光層が形成されている領域外に当接させることも可能であるが、この場合、当然より長い感光体の支持体が必要となり、装置全体も大きくなるので好ましくない。また、突き当て部材を当接させた部分にトナーなどが付着し易く、且つ、クリーニングしにくいため、画像欠陥を生じやすい。
【００１６】
本発明の目的は、電子写真感光体の表面層が損傷を受けにくく、優れた画像を安定して得ることのできる電子写真装置を提供することにある。
【００１７】
また、本発明の目的は、上記電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、最外層に保護層を有する電子写真感光体、及びトナー供給体、及び帯電付与部材、及び現像手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体の最外層が保護層であり、該保護層が導電性粒子、フッ素原子含有化合物、シロキサン化合物、フッ素原子含有粒子、及び熱硬化型フェノール樹脂、もしくは光硬化型アクリル樹脂を含有することを特徴とし、該トナー供給体、及び帯電付与部材が有する突き当て部材が該電子写真感光体の保護層に当接することを特徴とする電子写真装置である。また、本発明は、上記電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジである。
【００１９】
トナー供給体は、円筒状であることが好ましく、材料としてはアルミニウム、アルミニウム合金及びステンレスなどの金属や合金が好ましい。
【００２０】
一方帯電付与部材の構成としては図１の様な磁気ブラシ型の帯電部材、即ちマグネット部材の磁力により磁性粒子（以下、キャリアと記す）の磁気ブラシを形成させ、その磁気ブラシを被帯電体面に接触させ、磁気ブラシに給電して被帯電体面を帯電する方式の他、ファーブラシなどの構成をとってもかまわない。
【００２１】
突き当て部材は２〜５ｍｍ程度の感光体との当接の幅を有することが好ましく、材料としてはポリアセタール、ポリエチレン、及びポリプロピレンなどの樹脂が好ましい。また、安定したギャップ精度を得るために、突き当て部材を１００〜１０００ｇ程度の荷重で感光体に当接することが好ましい。
【００２２】
また、感光体の回転周速に対するトナー供給体の周速比は現像に関わる各種のファクターを考慮した上で最適化が図られるが、１〜３倍であることが好ましい。
【００２３】
帯電に関してもトナー供給体同様、帯電に関わる各種のファクターを考慮した上で最適化が図られるが、１〜３倍であることが好ましい。
【００２４】
図１は本発明における電子写真感光体とトナー供給体、および帯電付与部材の配置図の例を示す。１は円筒状のトナー供給体、２はそのスリーブ両端に配置されたスペーサーコロ（突き当て部材）、３はこの場合磁気ブラシを使った帯電付与部材、４はそのスリーブ両端に配置されたスペーサーコロ（突き当て部材）、５は電子写真感光体、６は感光層である。
【００２５】
図２〜５は本発明におけるトナー供給体における突き当て部材の詳細図である。
【００２６】
１ａが現像スリーブで１ｂが内包されるマグネットでありフランジ１ｃを介して軸受け１ｄで支持されている。
【００２７】
この現像スリーブの両端外周に円筒状のキャップタイプのスペーサーコロ（突き当て部材）２が覆い被されている。このスペーサーコロは感光体に対して間隙が出来る様に段差ｔが設けられていてこの段差ｔによって間隙の広さを規定することが出来る。
【００２８】
突き当て部材の形状は本説明のごとくキャップタイプに限定される物ではなく、装置形状、プロセス条件などにより図５の２ｂに示される様なタイプも用いることが出来る。
【００２９】
電子写真感光体は導電性支持体の上に感光層を有する。
【００３０】
本発明において保護層に用いられる導電性粒子としては、金属、金属酸化物及びカーボンブラックなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀及びステンレスなど、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したものなどが挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズおよびアンチモンをドープした酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２種以上を組み合わせて用いる場合は、単に混合しても、固溶体や融着の形にしてもよい。
【００３１】
本発明において用いられる導電性粒子の平均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下、特に０．１μｍ以下が好ましい。
【００３２】
また、本発明においては、上述した導電性粒子の中でも透明性の点で金属酸化物を用いることが特に好ましい。
【００３３】
本発明において用いられるフッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂およびこれらの共重合体のなかから１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂粒子の分子量や粒子の粒径は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００３４】
このフッ素原子含有樹脂を導電性粒子と共に樹脂溶液中で相互の粒子を凝集させないように、フッ素原子含有化合物を導電性粒子の分散時に添加したり、また、導電性粒子の表面をフッ素原子含有化合物で表面処理するとよい。フッ素原子含有化合物を添加または導電性粒子に表面処理を行なうことにより、フッ素原子含有化合物のない場合に比べて、樹脂溶液中での導電性粒子とフッ素原子含有樹脂粒子の分散性及び分散安定性が格段に向上した。また、フッ素原子含有化合物を添加し導電性粒子を分散した液、または表面処理を施した導電性粒子を分散した液に、フッ素原子含有樹脂粒子を分散することによって分散粒子の二次粒子の形成もなく、経時的にも非常に安定した分散性のよい塗工液が得られる。
【００３５】
本発明におけるフッ素原子含有化合物としては、含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。表１〜３に好ましい化合物例をあげるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００３６】
導電性粒子の表面処理方法としては、導電性粒子と表面処理剤とを適当な溶剤中で混合、分散し、表面処理剤を導電性粒子表面に付着させる。分散の方法としてはボールミル、サンドミルなどの通常の分散手段を用いることができる。次に、この分散溶液から溶剤を除去し、導電性粒子表面に固着させればよい。また、必要に応じて、この後さらに熱処理を行ってもよい。また、処理液中には反応促進のための触媒を添加することもできる。更に、必要に応じて表面処理後の導電性粒子に更に粉砕処理を施すことができる。
【００３７】
導電性粒子に対するフッ素原子含有化合物の割合は、粒子の粒径にも影響を受けるが、表面処理済みの導電性粒子全重量に対し、１〜６５ｗｔ％、好ましくは１〜５０ｗｔ％である。
【００３８】
以上のように、フッ素原子含有化合物を添加した後導電性粒子を分散する、または、フッ素原子含有化合物によって表面処理された導電性粒子を用いることにより、フッ素原子含有樹脂粒子の分散が安定し、滑り性、離型性に優れた保護層を形成することができる。しかしながら、最近のカラー化、高画質化、高安定化が進み、より環境に対する安定化を求めるようになり、保護層にもより一層の環境安定性を求めるようになってきた。
【００３９】
本発明において用いる保護層用の結着剤樹脂としては、保護層の抵抗の環境変動が小さく、表面硬度が硬く、耐磨耗性に優れ、更に微粒子の分散性、分散後の安定性の点から熱硬化型のフェノール樹脂を用いた。
【００４０】
さらに、本発明においては、より環境安定性のある保護層とするために、下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を導電性粒子分散時に添加したり、または、予め表面処理を施した導電性粒子を混合することにより、さらに環境安定性により優れた保護層を得ることができた。
【外２】
【００４１】
式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ａの全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範囲、ｎは０以上の整数である。
【００４２】
このシロキサン化合物を添加後分散した塗工液、または、これを表面処理した導電性微粒子を溶剤に溶かした結着剤樹脂中に分散することによって、分散粒子の二次粒子の形成もなく、経時的にも安定した分散性の良い塗工液が得られ、更にこの塗工液より形成した保護層は透明性が高く、耐環境性に優れた膜が得られた。
【００４３】
一般式（１）で示されるシロキサン化合物の分子量は特に制限されるものではないが、表面処理をする場合は、その容易さからは粘度が高すぎない方がよく、重量平均分子量で数百〜数万程度が適当である。
【００４４】
表面処理の方法としては湿式、乾式の二通りがある。湿式では導電性粒子を一般式（１）で示されるシロキサン化合物とを溶剤中で分散し、該シロキサン化合物を微粒子表面に付着させる。分散の手段としてはボールミル、サンドミルなど一般の分散手段を使用することができる。次に、この分散溶液を導電性微粒子表面に固着させる。この熱処理においてはシロキサン中のＳｉ−Ｈ結合が熱処理過程において空気中の酸素によって水素原子の酸化が起こり、新たなシロキサン結合ができる。その結果、シロキサンが三次元構造にまで発達し、導電性微粒子表面がこの網状構造で包まれる。このように表面処理は、該シロキサン化合物を導電性微粒子表面に固着させることによって完了するが、必要に応じて処理後の微粒子に粉砕処理を施しても良い。乾式処理においては、溶剤を用いずに該シロキサン化合物と導電性微粒子とを混合し混練を行なうことによってシロキサン化合物を微粒子表面に付着させる。その後は湿式処理と同様に熱処理、粉砕処理を施して表面処理を完了する。
【００４５】
本発明における導電性微粒子に対するシロキサン化合物の割合は、微粒子の粒径やシロキサン中のメチル基と水素原子の比率などに依存するが、１〜５０ｗｔ％、好ましくは３〜４０ｗｔ％である。
【００４６】
本発明における保護層の結着樹脂としては熱硬化型のフェノール樹脂、もしくは光硬化型のアクリル樹脂を用いることができる。
【００４７】
熱硬化型のフェノール樹脂を用いる場合レゾール型のフェノール樹脂を用いることが、より好ましい。通常、レゾール型フェノール樹脂は、フェノール類化合物とアルデヒド類化合物をアルカリ触媒下で製造される。これに用いられる主なるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、パラアルキルフェノール、パラフェニルフェノール、レゾルシン、ビスフェノールなどであるが、これらに限定されるものではない。また、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、アセトアルデヒドなどがあるが、これらに限定されるものではない。これらのフェノール類とアルデヒド類をアルカリ触媒下で反応させ、モノメチロールフェノール類、ジメチロールフェノール類、トリメチロールフェノール類のモノマー、及びそれらの混合物、又はそれらをオリゴマー化されたもの、およびモノマーとオリゴマーの混合物を作成する。このうち、分子の構造単位の繰り返しが２〜２０程度の比較的大きな分子がオリゴマー、それ以下のものがモノマーである。この時用いられるアルカリ触媒として、アミン系触媒を用いることが好ましい。アミン系触媒として、アンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどあるが、これらに限定されるものではない。本発明においては、アンモニアを除くアミン系触媒を用いることがより好ましい。
【００４８】
樹脂と導電性粒子との割合は直接的に保護層の抵抗を決定する値であり、保護層の抵抗が１０１０〜１０１５（Ω・ｃｍ）の範囲になるように設定する。膜強度的には、通常、導電性粒子の量が増えれば増えるほど弱くなるため、導電性粒子の量は、保護層の抵抗及び残留電位が許容できる範囲において、少なくする方が好ましい。
【００４９】
本発明における保護層は、熱硬化型であるため、感光層上に塗布した後に通常熱風乾燥炉などで硬化させる。この時の、硬化温度は、１００℃から２００℃、好ましくは、１２０℃から１８０℃である。また、保護層の膜厚は、０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは、１μｍ〜５μｍである。
【００５０】
本発明においては、前記保護層中に、酸化防止剤などの添加物を加えてもよい。
【００５１】
本発明に用いるバインダー樹脂としての光硬化型アクリル系モノマーとしては、次に示す具体例が挙げられるがこれに限ったものではなく、市販の光硬化型アクリル系モノマーを用いることができ、これらアクリル系モノマーは単独で使用してもよく、又は他のポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル、エポキシ、シリコーン、アルキド、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂などの市販の樹脂と混合して用いてもよい。保護層はバインダー樹脂単体の溶液またはバインダー樹脂中に金属酸化物微粒子を分散した液を塗布、硬化して形成する。本発明において保護層に光硬化型のアクリル樹脂を用いているため、保護層の形成の際には、保護層調合液には光開始剤を添加する。開始剤の添加量はアクリル樹脂にたいして０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。主な光開始剤としては、次に示す具体例が挙げれる。本発明における保護層の膜厚としては０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜７μｍが適当である。
【００５２】
次に、感光層について説明する。
【００５３】
本発明の感光体は積層構造を有する。図１ａの電子写真感光体は、導電性支持体４の上に電荷発生層３、電荷輸送層２が順に設けており、更に最表面に保護層１を設けている。また、図１のｂ、ｃの様に導電性支持体と電荷発生層の間に、結着層５、更には干渉縞防止などを目的とする下引き層６を設けてもよい。
【００５４】
導電性支持体４としては、支持体自身が導電性を持つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどを用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する前記導電性支持体やプラスチック、導電性微粒子（例えばカーボンブラック、酸化スズ、酸化チタン、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチックや紙に含浸した支持体、導電性バインダーを有するプラスチックなどを用いることができる。
【００５５】
また、導電性支持体と感光層の間には、バリアー機能と接着機能を持つ結着層（接着層）を設けることができる。
【００５６】
結着層は感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。結着層にはカゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。結着層の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、０．２〜３μｍがより好ましい。
【００５７】
本発明に用いられる電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、インジコ顔料、多環キノン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、ピリウム染料、チオピリリウム染料、スクアリリウム染料、シアニン染料、キサンテン色素、キノンイミン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などが挙げられる。
【００５８】
電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用する樹脂や電荷発生材料の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール類、スルホキシド類、ケトン類、エーテル類、エステル類、脂肪族ハロゲン化炭化水素または芳香族化合物などを用いることができる。
【００５９】
電荷発生層３は、前記の電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂、および溶剤と共に、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどの方法でよく分散し、塗布、乾燥されて形成される。その厚みは、５μｍ以下、特には０．０１〜１μｍの範囲が好ましい。
【００６０】
電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物、ポリアリールアルカン系化合物などを用いることができる。
【００６１】
電荷輸送層２は一般的には前記の電荷輸送物質と結着剤樹脂を溶剤に溶解して、塗布して形成する。電荷輸送物質と結着剤樹脂との混合割合は２：１〜１：２程度である。溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素類などが用いられる。この溶液を塗布する際には、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法などのコーティング法を用いることができ、乾燥は１０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲の温度で、５分〜５時間、好ましくは１０分〜２時間の時間で送風乾燥または静止乾燥下で行なうことができる。
【００６２】
電荷輸送層２を形成するのに用いられる結着剤樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリフェニレンオキシド、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、及び不飽和樹脂などから選ばれる樹脂が好ましい。特に好ましい樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート樹脂またはジアリルフタレート樹脂が挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。
【００６３】
また、電荷発生層あるいは電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤などの種々の添加剤を含有させることができる。
【００６４】
さらに、前記感光層上に、前記保護層を塗布、硬化させて成膜する。
【００６５】
また、逆に電荷輸送層の上に電荷発生層を塗布した後に前記保護層を塗布、硬化してもよい。さらに、電荷発生材、および電荷輸送材を含む感光層上に前記保護層を塗布、硬化しても良い。
【００６６】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版及びファクシミリなどの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６７】
図６に本発明の電子写真装置の概略構成を示す。
【００６８】
図において、３は電子写真感光体であり、軸３ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体３は、回転過程で帯電スリーブ両端に突き当て部材を有する帯電付与部材（本図面では磁気ブラシ）６により、その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで不図示の像露光手段により、露光部７に、スリット露光やレーザービーム走査露光などの光像露光Ｌを受ける。このようにして感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００６９】
形成された静電潜像は、次いで現像スリーブ両端に突き当て部材を有するトナー供給体１を有する現像手段８でトナー現像され、このトナー現像は、不図示の給紙部から感光体３と転写手段９との間に感光体３の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐに、転写手段９により順次転写されていく。
【００７０】
像転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から分離されて像定着手段１２へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）とし機外へプリンアウトされる。
【００７１】
像転写後の感光体３の表面は、クリーニング手段１０によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段１１により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。
【００７２】
なおクリーニング手段１０を持たないクリーナーレスシステム、もしくは前露光手段１１を持たない前露光レスシステムであってもかまわない。
【００７３】
本発明においては、上述の電子写真感光体３、帯電手段６、現像手段８及びクリーニング手段１０などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの画像成形装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、帯電手段６、現像手段８及びクリーニング手段１０の少なくとも１つを感光体と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとしてもよい。
【００７４】
【発明の実施の形態】
次に本発明を実施例にしたがって説明する。
【００７５】
（実施例１）
以下、本発明を実施例により説明する。ここでは、φ３０ｍｍ×２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ製）の５重量％メタノール溶液を浸漬法で塗布し、０．５μｍの下引き層を設けている。次に、下記構造式で、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２゜が、９．０、１４．２、２３．９、２７．１゜に強いピークを有するところの、
【外３】
【００７６】
チタニウムオキソフタロシアニン顔料４部（重量部、以下同様）、ポリビニルブチラール樹脂ＢＸ−１（積水化学（株）製）２部、および、シクロヘキサノン８０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で、４時間ほど分散した。この溶液を、前記下引き層上に塗布し、１０５℃、１０分熱風乾燥して、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７７】
次いで、下記構造式の、
【外４】
【００７８】
化合物１０部、及び、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：Ｚ−２００、三菱ガス化学製）１０部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解した。この溶液を、前記電荷発生層上に塗布し、１０５℃、１時間をかけて熱風乾燥して、２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７９】
次に、保護層として、下記構造式で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化スズ超微粒子：５０部、
【外５】
【００８０】
エタノール：１５０部を、サンドミルにて、６６時間かけて分散を行い、更に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）：２０部を加えて、さらに２時間分散を行った。その後、レゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８０４：アンモニア以外のアミン系触媒使用、群栄化学工業（株）製）を樹脂成分として３０部を溶解し、調合液とし、それぞれ実施例１とした。
【００８１】
この調合液を用いて、先の電荷輸送層上に浸漬塗布法により、膜を形成し、１４５℃の温度で、１時間、熱風乾燥して保護層を得た。このとき、得られた保護層の膜厚は３μｍであった。
【００８２】
これら各層は、支持体の両端から内側１ｍｍまで塗布されている。
【００８３】
得られた感光体を、レーザービームプリンターＬＢＰ−ＮＸ（キヤノン製）の改造機に装着した。
【００８４】
トナー供給体はアルミニウム製円筒（スリーブ）で、両端に感光体との間隙を３００μｍに保つように突き当て部材が配置されている。感光体への当接位置は感光体両端から内側６ｍｍ〜１０ｍｍ、即ち、突き当て部材の当接幅は４ｍｍ、材質はポリオキシメチレンである。トナー供給体の周速は感光体の周速の２倍に設定されている。
【００８５】
帯電付与部材は磁気ブラシを用い、Ｚｎ−Ｃｕフェライトなど、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持されるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。粒子と平均粒径１０μｍのＺｎ−Ｃｕフェライト粒子を重量比１：０．０５で混合してそれぞれの平均粒径の位置にピークを有する平均粒径２５μｍのフェライト粒子をポリカーボネート樹脂でコートした磁性粒子を用意した。
【００８６】
上記磁性粒子をスリーブ上に厚さ１ｍｍでコートして感光体との間に幅約５ｍｍの帯電ニップを形成させるようにした。該被覆磁性粒子保持スリーブと感光体との間隙は約５００μｍとした。
【００８７】
間隙の設定は前記トナー供給体と同様、両端に突き当て部材を配置して行っていて、感光体への当接位置も同様とした。なお帯電付与部材のスリーブは感光体周速の２倍の速さで逆方向に設定した。
【００８８】
そして、一次帯電のＤＣ印加電圧は−７００Ｖ、ＡＣ印加電圧Ｖｐ−ｐを１０００Ｖ、周波数は１ｋＨｚとした。
【００８９】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【００９０】
（実施例２）
実施例１においてアルミニウムシリンダーを３０φ×３４６ｍｍに変更し、下記式で示されるアゾ顔料４部、
【外６】
【００９１】
ポリビニル（ｐ−フロロ）ベンザール２部及びシクロヘキサノン８０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で３０時間分散した後、テトラヒドロフラン１００部を加えて電荷発生層用分散液を調整し、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した以外は実施例１と同様に感光体を作成し、普通紙複写機ＮＰ−２０２０（キヤノン製）の改造機に装着した。
【００９２】
トナー供給体はアルミニウム製円筒で、両端に感光体との間隙を３００μｍに保つように突き当て部材が配置されている。感光体への当接位置は感光体両端から内側５ｍｍ〜９ｍｍ、突き当て部材の幅は４ｍｍ、材質は高密度ポリエチレンである。トナー供給体の周速は感光体の周速の１．５倍に設定されている。
【００９３】
一方、帯電付与部材については、感光体との間に幅約５ｍｍの帯電ニップを形成させるようにした。該被覆磁性粒子保持スリーブと感光体との間隙は約５００μｍとした。
【００９４】
間隙の設定は前記トナー供給体と同様、両端に同じ材質の突き当て部材を配置して行っていて、感光体への当接位置も同様とした。なお帯電付与部材のスリーブは感光体周速の１．５倍の速さで逆方向に設定した。
【００９５】
このような電子写真装置にて４００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【００９６】
（実施例３）
熱硬化型バインダーの代わりに光硬化型アクリル樹脂を用いたことを除いては実施例１と同様にして感光体を作成し、評価した。
【００９７】
光硬化型のアクリル樹脂を使った保護層は下記構造で示されるアクリルモノマー２５部、
【外７】
【００９８】
下記構造式で示される表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化スズ超微粒子５０部、
【外８】
【００９９】
ポリテトラフルオチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）２０部、光重合開始剤として２−メチルチオキサントン１５部、エタノール１５０部をサンドミルにて６６時間分散を行い、保護層用塗布液を調整した。この塗布液を用いて、実施例１における電荷輸送層上に浸漬塗布法により膜を形成し、高圧水銀灯にて１５０Ｗ／ｃｍ２の光強度で６０秒間光硬化を行い、その後１２０℃、２時間熱風乾燥して膜厚３μｍの保護層を形成した。
【０１００】
評価は実施例１と同様に行った。
【０１０１】
この結果、２００００枚の間欠プリントテストにおいても、感光層に突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１０２】
（実施例４）
実施例１において、前記（外８）記載の化合物で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化スズ微粒子を２０部に変え、下記（外９）の構造式で示すメチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）で表面処理した（２０％）アンチモンドープ酸化スズ微粒子３０部を更に添加分散した以外は、実施例１と全く同様に行った。
【外９】
【０１０３】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１０４】
（実施例５）
実施例１において、前記（外８）記載の化合物で表面処理したアンチモンドープ酸化スズ微粒子に変えて、表面処理を施す以前のアンチモンドープ酸化スズ微粒子（商品名Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）を５０部、上記（外８）記載のフッ素原子含有化合物（商品名ＬＳ−１０９０、信越シリコーン（株）製）を５部を添加し分散した以外は、実施例１と全く同様に行った。
【０１０５】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１０６】
（実施例６）
実施例３において、更に前記（外９）記載の化合物メチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）を５部を添加し分散した以外は、実施例３と全く同様に行った。
【０１０７】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１０８】
（実施例７〜９）
実施例４において、レゾール型フェノール樹脂（ＰＬ−４８０４）を、レゾール型フェノール樹脂ＰＬ−４８５２（群栄化学工業（株）製、アンモニア以外のアミン系触媒）、ＢＫＳ−３１６（昭和高分子（株）製、アンモニア以外のアミン系触媒）、および、フェノライト５０１０（大日本インキ化学工業（株）製、アンモニア触媒）に変えた以外は、実施例２と全く同様に行った。
【０１０９】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１１０】
（実施例１０）
実施例４において、レゾール型フェノール樹脂（ＰＬ−４８０４）を、ノボラック型フェノール樹脂（ＣＭＫ−２４００、昭和高分子（株）製）に変え、さらに、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを１．５部を添加した以外は、実施例１と全く同様に行った。
【０１１１】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１１２】
（実施例１１）
実施例３において、前記（外８）記載の化合物で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化スズ微粒子を２０部に変え、下記（外１０）の構造式で示すメチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）で表面処理した（２０％）アンチモンドープ酸化スズ微粒子３０部を更に添加分散した以外は、実施例１と全く同様に行った。
【外１０】
【０１１３】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１１４】
（実施例１２）
実施例３において、前記（外８）記載の化合物で表面処理したアンチモンドープ酸化スズ微粒子に変えて、表面処理を施す以前のアンチモンドープ酸化スズ微粒子（商品名Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）を５０部、上記（外８）記載のフッ素原子含有化合物（商品名ＬＳ−１０９０、信越シリコーン（株）製）を５部を添加し分散した以外は、実施例１と全く同様に行った。
【０１１５】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１１６】
（実施例１３）
実施例３において、更に前記（外１０）記載の化合物メチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）を５部を添加し分散した以外は、実施例３と全く同様に行った。
【０１１７】
このような電子写真装置にて２００００枚の間欠プリントテストを行ったが、感光層の突き当て部材の当接部に損傷はなく、ムラのない均一な画像を安定して得ることができた。
【０１１８】
（比較例１）
突き当て部材の当接位置に保護層を設けなかったことを除いて、つまり電荷輸送層上に突き当て部材が直接当接する構成とした以外は実施例１と同様にして感光体を作成し、評価した。
【０１１９】
その結果、５０００枚プリントした時点で感光層のはがれが生じ、それに起因したハーフトーン画像のムラが顕著に現れた。
【０１２０】
（比較例２）
突き当て部材の当接位置に保護層を設けなかったことを除いて、つまり電荷輸送層上に突き当て部材が直接当接する構成とした以外は実施例２と同様にして感光体を作成し、評価した。
【０１２１】
その結果、８０００枚プリントした時点で感光層のはがれが生じ、それに起因したハーフトーン画像のムラが顕著に現れた。
【０１２２】
（比較例３）
比較例１において、電荷輸送層のバインダー、Ｚ−２００をＺ−４００に変えた以外は比較例１と同様にして感光体を作成し、評価した。
【０１２３】
その結果、８０００枚プリントした時点で感光層のはがれが生じ、それに起因したハーフトーン画像のムラが顕著に現れた。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、電子写真感光体の表面層が損傷を受けにくく、感光層が剥離しにくく、優れた画像を安定して得ることができる電子写真装置、及び該電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真感光体とトナー供給体、および帯電付与部材の配置図の例を示す図
【図２】トナー供給体における突き当て部材の詳細図
【図３】トナー供給体における突き当て部材の詳細図
【図４】トナー供給体における突き当て部材の詳細図
【図５】トナー供給体における突き当て部材の詳細図
【図６】本発明の電子写真装置の概略構成の例を示す図
【符号の説明】
１ トナー供給体
２ 電源
３ 感光体
３ａ 軸
６ 帯電付与部材
７ 露光部
Ｌ 像露光
８ 現像手段
９ 転写手段
Ｐ 転写材
１０ クリーニング手段
１１ 前露光手段
１２ 像定着手段[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic apparatus, and more particularly, to a toner supply member and a charging member provided on a surface of an electrophotographic photoreceptor with an abutting member. The present invention relates to an electrophotographic apparatus for positioning. Further, the present invention relates to a process cartridge detachable from the electrophotographic apparatus.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art An electrophotographic apparatus such as a copying machine or a planter has a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and the like around an electrophotographic photosensitive member, and a copied image is obtained through various processes by these units. Of these, in the developing step of attaching to the toner particles according to the electrostatic charge image on the surface of the photoconductor, the gap between the toner supply body holding the toner particles and the photoconductor greatly affects the image, This gap must be of a suitable distance and uniform. If the gap is too wide, the toner is less likely to adhere to the photoreceptor, so that the image density is easily reduced. Conversely, if the gap is too narrow, the toner is more likely to adhere to the photoreceptor, and thus the fine line image is formed. Thickness may occur, or toner may adhere to portions that should not be developed, causing fog.
[0003]
In particular, in the case of the so-called jumping development method, as described in JP-A-54-42141 and JP-A-55-18659, the influence of the fluctuation of the gap between the surface of the photosensitive member and the toner supply member is required. Must be kept even more uniform.
[0004]
On the other hand, with respect to charging, the applied voltage required to obtain a desired potential on the surface to be charged can be reduced (low power) as compared with the corona charger, and the amount of ozone generated in the charging process is small. Contact charging, which has advantages such as (low ozone properties), particularly a roller charging method using a conductive roller as a charging member is preferable in terms of charging stability and widely used.
[0005]
However, even in the roller charging method, the principle of charging is based on the discharge from the charging roller to the surface of the member to be charged, and generation of a small amount of ozone and deterioration of discharge on the surface of the member to be charged cannot be avoided.
[0006]
Further, a voltage higher than the charging potential required to excite the discharge must be applied to the contact charging member. Specifically, the voltage applied to the contact charging member is set to only DC voltage (DC) to perform charging. In the DC charging method to be performed, an extra voltage of about 600 V which is a discharge (charging) start voltage (a voltage value applied to the charging member when a DC voltage is applied to the charging member to start charging of the member to be charged) is required. In an AC charging method in which charging is performed by applying an oscillating voltage (a voltage whose voltage value changes periodically with time) to the contact charging member, an AC component having a peak-to-peak voltage of about 1800 V is required. Need to be superimposed on a DC voltage.
[0007]
From these problems, a charging method that does not use discharge, and a method that enables charging only by applying only a required DC voltage corresponding to the surface potential Vd of the member to be charged to the charging member have been desired.
[0008]
Therefore, as such a new charging method, a charging method by directly injecting a charge into a member to be charged has been proposed (Japanese Patent Application Nos. 4-158128 and 5-66150). This charging method is a method in which a voltage is applied to a charging member such as a charging roller, a charging brush, or a charging magnetic brush, and charge is injected into conductive particles of a charge injection layer on the surface of the member to be charged to perform contact injection charging. is there.
[0009]
Since this charging method does not use a discharge phenomenon, the voltage required for charging (the voltage applied to the charging member) is only the desired surface potential of the member to be charged, and no ozone is generated. Furthermore, since no AC voltage is applied, no charging noise is generated, and the charging method is excellent in ozone-less and low power compared to the roller charging method.
[0010]
However, since the charging itself rubs the surface of the photoreceptor with a brush or the like, it cannot be brought into direct contact with the photoreceptor like a general roller charging method, and a gap is provided between the brush and the photoreceptor. There is a need. Further, since the influence of the gap variation is large with respect to the stability of charging as in the case of the toner supply body, it is necessary to keep uniformity.
[0011]
As a method for positioning the toner supply member or the charging member and the photoconductor, for example, a resin spacer is provided, and the abutting member is provided on the base of the photoconductor, the undercoat layer, or the charge member. There is a method of contacting on a transport layer or the like.
[0012]
This method has an advantage that the distance between the surface of the photosensitive member and each member can be easily and accurately determined.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
However, in this method, the abutting member easily damages the surface layer of the photosensitive member, and the photosensitive layer may be separated from the support. When using a mandrel, a cylindrical toner supply, or a cap-type roller that covers both ends of the sleeve of the charging member as a spacer, the peripheral speed of the toner supply is exposed to increase the toner density. This becomes remarkable when the peripheral speed of the charging member is set higher than the peripheral speed of the body, or when the peripheral speed of the charging member is set faster to stabilize the charging.
[0014]
Further, the peripheral speed of the charging member and the peripheral speed of the toner supply member may be opposite to each other, and the spacer member may contact the same portion on the photosensitive member. Since the peripheral speed difference at this time goes in the opposite direction, the rubbing force applied to the photoconductor is doubled by superposition, and the surface layer of the photoconductor is more easily damaged.
[0015]
Of course, the abutting member can be brought into contact with the outside of the area where the photosensitive layer is formed. However, in this case, a longer support for the photosensitive member is required, and the entire apparatus is undesirably large. Further, since toner or the like easily adheres to a portion where the abutting member is brought into contact and is difficult to clean, image defects are likely to occur.
[0016]
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophotographic apparatus in which a surface layer of an electrophotographic photoreceptor is hardly damaged and an excellent image can be stably obtained.
[0017]
Another object of the present invention is to provide a process cartridge that can be attached to and detached from the electrophotographic apparatus.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor having a protective layer as an outermost layer, a toner supply member, a charging member, and an electrophotographic apparatus having a developing unit, wherein the outermost layer of the electrophotographic photoreceptor is a protective layer. Wherein the protective layer contains conductive particles, a fluorine atom-containing compound, a siloxane compound, a fluorine atom-containing particle, and a thermosetting phenol resin or a photo-curing acrylic resin; An electrophotographic apparatus, wherein an abutting member of the charging member contacts a protective layer of the electrophotographic photosensitive member. Further, the present invention is a process cartridge detachable from the electrophotographic apparatus.
[0019]
The toner supply body is preferably cylindrical, and the material is preferably a metal or alloy such as aluminum, an aluminum alloy, and stainless steel.
[0020]
On the other hand, as a configuration of the charging member, a magnetic brush type charging member as shown in FIG. 1, that is, a magnetic brush of magnetic particles (hereinafter, referred to as a carrier) is formed by the magnetic force of the magnet member, and the magnetic brush is applied to the surface of the member to be charged. In addition to the method of contacting and supplying power to the magnetic brush to charge the surface to be charged, a configuration such as a fur brush may be used.
[0021]
The abutment member preferably has a width of contact with the photoreceptor of about 2 to 5 mm, and the material is preferably a resin such as polyacetal, polyethylene, or polypropylene. Further, in order to obtain a stable gap accuracy, it is preferable that the abutting member is brought into contact with the photoreceptor with a load of about 100 to 1000 g.
[0022]
The ratio of the peripheral speed of the toner supply member to the peripheral speed of the photosensitive member can be optimized in consideration of various factors related to development, but is preferably 1 to 3 times.
[0023]
As with the toner supply body, the charging can be optimized in consideration of various factors related to charging, but is preferably 1 to 3 times.
[0024]
FIG. 1 shows an example of an arrangement diagram of an electrophotographic photosensitive member, a toner supply member, and a charging member in the present invention. 1 is a cylindrical toner supply, 2 is a spacer roller (abutting member) disposed at both ends of the sleeve, 3 is a charging member using a magnetic brush in this case, 4 is a spacer roller disposed at both ends of the sleeve. (Abutment member) 5 is an electrophotographic photosensitive member, and 6 is a photosensitive layer.
[0025]
2 to 5 are detailed views of the abutting member in the toner supply body according to the present invention.
[0026]
Reference numeral 1a denotes a developing sleeve and a magnet 1b is included therein, and is supported by a bearing 1d via a flange 1c.
[0027]
A cylindrical cap-type spacer roller (abutting member) 2 is covered on the outer periphery of both ends of the developing sleeve. The spacer roller is provided with a step t so as to form a gap with respect to the photosensitive member, and the width of the gap can be defined by the step t.
[0028]
The shape of the abutment member is not limited to the cap type as described in the present description, and a type as shown in FIG.
[0029]
An electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on a conductive support.
[0030]
The conductive particles used in the protective layer in the present invention include metals, metal oxides, and carbon black. Examples of the metal include aluminum, zinc, copper, chromium, nickel, silver, stainless steel, and the like, and those obtained by vapor-depositing these metals on the surfaces of plastic particles. Examples of the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin-doped indium oxide, antimony and tantalum-doped tin oxide, and antimony-doped zirconium oxide. . These can be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, they may be simply mixed, or may be in the form of a solid solution or fusion.
[0031]
The average particle size of the conductive particles used in the present invention is preferably 0.3 μm or less, particularly preferably 0.1 μm or less from the viewpoint of the transparency of the protective layer.
[0032]
In the present invention, among the above-described conductive particles, it is particularly preferable to use a metal oxide from the viewpoint of transparency.
[0033]
As the fluorine atom-containing resin particles used in the present invention, ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride chloride resin, hexafluoroethylene propylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, ethylene dichloride ethylene chloride resin and It is preferable to appropriately select one or more of these copolymers, and particularly preferable are a tetrafluoroethylene resin and a vinylidene fluoride resin. The molecular weight of the resin particles and the particle size of the particles can be appropriately selected and are not particularly limited.
[0034]
This fluorine atom-containing resin is added together with the conductive particles together with the conductive particles in the resin solution, so that the fluorine atom-containing compound is not dispersed in the resin solution when the conductive particles are dispersed, or the surface of the conductive particles is mixed with the fluorine atom-containing compound. Surface treatment is recommended. By adding a fluorine atom-containing compound or performing a surface treatment on the conductive particles, the dispersibility and dispersion stability of the conductive particles and the fluorine atom-containing resin particles in the resin solution are reduced as compared with the case without the fluorine atom-containing compound. Has improved significantly. In addition, secondary particles of dispersed particles are formed by dispersing fluorine atom-containing resin particles in a liquid in which conductive particles are dispersed by adding a fluorine atom-containing compound or in a liquid in which conductive particles subjected to surface treatment are dispersed. No coating liquid is obtained which is very stable and has good dispersibility over time.
[0035]
Examples of the fluorine atom-containing compound in the present invention include a fluorinated silane coupling agent, a fluorine-modified silicone oil, and a fluorine-based surfactant. Preferred compounds are shown in Tables 1 to 3, but the present invention is not limited to these compounds.
[0036]
As a surface treatment method for the conductive particles, the conductive particles and the surface treatment agent are mixed and dispersed in an appropriate solvent, and the surface treatment agent is attached to the surface of the conductive particles. As a dispersion method, a usual dispersion means such as a ball mill and a sand mill can be used. Next, the solvent may be removed from the dispersion solution and fixed to the surface of the conductive particles. If necessary, a heat treatment may be further performed thereafter. Further, a catalyst for promoting the reaction can be added to the treatment liquid. Further, if necessary, the conductive particles after the surface treatment can be further subjected to a pulverizing treatment.
[0037]
The ratio of the fluorine atom-containing compound to the conductive particles is affected by the particle size of the particles, but is 1 to 65 wt%, preferably 1 to 50 wt%, based on the total weight of the surface-treated conductive particles.
[0038]
As described above, by dispersing the conductive particles after adding the fluorine atom-containing compound, or by using the conductive particles surface-treated with the fluorine atom-containing compound, the dispersion of the fluorine atom-containing resin particles is stable, It is possible to form a protective layer having excellent slipperiness and releasability. However, with recent advances in colorization, high image quality, and high stability, there has been a demand for more environmental stability, and a protective layer has come to require even more environmental stability.
[0039]
As the binder resin for the protective layer used in the present invention, the environmental fluctuation of the resistance of the protective layer is small, the surface hardness is hard, the abrasion resistance is excellent, the dispersibility of the fine particles, the stability after dispersion. A thermosetting phenol resin was used.
[0040]
Further, in the present invention, in order to form a protective layer having more environmental stability, a siloxane compound represented by the following general formula (1) may be added at the time of dispersion of the conductive particles, or a conductive layer having been subjected to a surface treatment in advance. By mixing the conductive particles, a protective layer having more excellent environmental stability could be obtained.
[Outside 2]
[0041]
In the formula, A is a hydrogen atom or a methyl group, and the proportion of hydrogen atoms in all A is in the range of 0.1 to 50%, and n is an integer of 0 or more.
[0042]
By dispersing the coating liquid in which the siloxane compound is added and then dispersed, or the surface-treated conductive fine particles in a binder resin dissolved in a solvent, the secondary particles of the dispersed particles are not formed, and the aging is not performed. A coating solution which was stable and excellent in dispersibility was obtained, and a protective layer formed from this coating solution had high transparency and excellent environmental resistance.
[0043]
The molecular weight of the siloxane compound represented by the general formula (1) is not particularly limited. However, in the case of performing a surface treatment, it is preferable that the viscosity is not too high because of its easiness. About tens of thousands are appropriate.
[0044]
There are two types of surface treatment, wet and dry. In the wet method, conductive particles are dispersed in a solvent with a siloxane compound represented by the general formula (1), and the siloxane compound is attached to the surface of the fine particles. As the dispersing means, general dispersing means such as a ball mill and a sand mill can be used. Next, this dispersion solution is fixed to the surface of the conductive fine particles. In this heat treatment, the Si—H bonds in the siloxane undergo oxidation of hydrogen atoms by oxygen in the air during the heat treatment process, so that a new siloxane bond is formed. As a result, the siloxane develops to a three-dimensional structure, and the surface of the conductive fine particles is enveloped by this network structure. Thus, the surface treatment is completed by fixing the siloxane compound to the surface of the conductive fine particles. However, if necessary, the fine particles after the treatment may be subjected to a pulverizing treatment. In the dry treatment, the siloxane compound and the conductive fine particles are mixed and kneaded without using a solvent, whereby the siloxane compound is attached to the surface of the fine particles. After that, heat treatment and pulverization are performed in the same manner as in the wet treatment to complete the surface treatment.
[0045]
The ratio of the siloxane compound to the conductive fine particles in the present invention depends on the particle size of the fine particles, the ratio of methyl groups to hydrogen atoms in the siloxane, and the like, but is 1 to 50 wt%, preferably 3 to 40 wt%.
[0046]
As the binder resin of the protective layer in the present invention, a thermosetting phenol resin or a photosetting acrylic resin can be used.
[0047]
When a thermosetting phenol resin is used, it is more preferable to use a resol phenol resin. Usually, a resol type phenol resin is produced by using a phenol compound and an aldehyde compound under an alkali catalyst. Principal phenols used for this include, but are not limited to, phenol, cresol, xylenol, paraalkylphenol, paraphenylphenol, resorcinol, bisphenol and the like. Examples of the aldehyde include, but are not limited to, formaldehyde, paraformaldehyde, furfural, and acetaldehyde. These phenols and aldehydes are reacted under an alkaline catalyst, and monomethylol phenols, dimethylol phenols, monomers of trimethylol phenols, and mixtures thereof, or oligomers thereof, and monomers and oligomers To create a mixture of Among these, a relatively large molecule having a repeating structural unit of the molecule of about 2 to 20 is an oligomer, and a relatively small molecule is a monomer. It is preferable to use an amine catalyst as the alkaline catalyst used at this time. Examples of the amine-based catalyst include, but are not limited to, ammonia, hexamethylenetetramine, trimethylamine, and triethylamine. In the present invention, it is more preferable to use an amine catalyst excluding ammonia.
[0048]
The ratio between the resin and the conductive particles is a value that directly determines the resistance of the protective layer. 10 -10 Fifteen (Ω · cm). Generally, the film strength becomes weaker as the amount of the conductive particles increases, so that the amount of the conductive particles is preferably reduced as long as the resistance and the residual potential of the protective layer are acceptable.
[0049]
Since the protective layer in the present invention is a thermosetting type, it is usually cured in a hot-air drying oven or the like after being applied on the photosensitive layer. The curing temperature at this time is from 100 ° C to 200 ° C, preferably from 120 ° C to 180 ° C. The protective layer has a thickness of 0.5 μm to 10 μm, preferably 1 μm to 5 μm.
[0050]
In the present invention, an additive such as an antioxidant may be added to the protective layer.
[0051]
Specific examples of the photocurable acrylic monomer as the binder resin used in the present invention include, but are not limited to, the following specific examples. Commercially available photocurable acrylic monomers can be used. The system monomer may be used alone, or may be used as a mixture with other commercially available resins such as polyester, polycarbonate, polyurethane, acrylic, epoxy, silicone, alkyd, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins. The protective layer is formed by applying and curing a solution of a binder resin alone or a liquid in which metal oxide fine particles are dispersed in a binder resin. In the present invention, since a photocurable acrylic resin is used for the protective layer, a photoinitiator is added to the protective layer preparation liquid when forming the protective layer. The amount of the initiator added is 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the acrylic resin. Examples of the main photoinitiator include the following specific examples. The thickness of the protective layer in the present invention is suitably from 0.1 to 10 μm, preferably from 0.5 to 7 μm.
[0052]
Next, the photosensitive layer will be described.
[0053]
The photoconductor of the present invention has a laminated structure. In the electrophotographic photoreceptor of FIG. 1A, a charge generation layer 3 and a charge transport layer 2 are sequentially provided on a conductive support 4, and a protective layer 1 is further provided on the outermost surface. As shown in FIGS. 1B and 1C, a binder layer 5 and an undercoat layer 6 for preventing interference fringes may be provided between the conductive support and the charge generation layer.
[0054]
As the conductive support 4, a support having conductivity itself, for example, aluminum, an aluminum alloy, stainless steel, or the like can be used. In addition, aluminum, an aluminum alloy, an indium oxide-tin oxide alloy, or the like can be used by vacuum evaporation. The above-mentioned conductive support having a layer with a coating formed thereon, plastic, a support in which conductive fine particles (eg, carbon black, tin oxide, titanium oxide, silver particles, etc.) are impregnated into a plastic or paper together with a suitable binder, a conductive binder. And the like can be used.
[0055]
Further, a binding layer (adhesive layer) having a barrier function and an adhesive function can be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
[0056]
The binder layer is formed for the purpose of improving the adhesiveness of the photosensitive layer, improving the coating property, protecting the support, covering defects of the support, improving the charge injection property from the support, and protecting the photosensitive layer from electrical breakdown. Is done. The binding layer can be formed of casein, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, modified polyamide, polyurethane, gelatin, aluminum oxide, or the like. The thickness of the binder layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.2 to 3 μm.
[0057]
As the charge generating material used in the present invention, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, an indico pigment, a polycyclic quinone pigment, a perylene pigment, a quinacridone pigment, an azulenium salt pigment, a pyrium dye, a thiopyrylium dye, a squarylium dye, a cyanine dye, a xanthene dye, Examples include quinone imine dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, cadmium sulfide, and zinc oxide.
[0058]
The solvent used for the charge generating layer coating is selected from the solubility and dispersion stability of the resin and the charge generating material used. As the organic solvent, alcohols, sulfoxides, ketones, ethers, esters, and fats are used. A group halogenated hydrocarbon or an aromatic compound can be used.
[0059]
The charge generating layer 3 disperses the charge generating substance in a manner such as a homogenizer, an ultrasonic wave, a ball mill, a sand mill, an attritor, and a roll mill together with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times, It is formed by coating and drying. The thickness is preferably 5 μm or less, particularly preferably in the range of 0.01 to 1 μm.
[0060]
As the charge transport material, a hydrazone compound, a pyrazoline compound, a styryl compound, an oxazole compound, a thiazole compound, a triarylmethane compound, a polyarylalkane compound, or the like can be used.
[0061]
The charge transport layer 2 is generally formed by dissolving the above-described charge transport substance and binder resin in a solvent and applying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is about 2: 1 to 1: 2. Examples of the solvent include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroform and carbon tetrachloride. . When applying this solution, for example, a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, and a spinner coating method can be used, and drying is performed at a temperature of 10 ° C to 200 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C. 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes to 2 hours, and can be performed under blow drying or still drying.
[0062]
Examples of the binder resin used to form the charge transport layer 2 include acrylic resin, styrene resin, polyester, polycarbonate resin, polyarylate, polysulfone, polyphenylene oxide, epoxy resin, polyurethane resin, alkyd resin, and unsaturated resin. Resins selected from resins and the like are preferred. Particularly preferred resins include polymethyl methacrylate, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polycarbonate resin and diallyl phthalate resin. The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.
[0063]
Further, the charge generation layer or the charge transport layer may contain various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a lubricant.
[0064]
Further, the protective layer is coated and cured on the photosensitive layer to form a film.
[0065]
Conversely, the protective layer may be applied and cured after applying the charge generation layer on the charge transport layer. Further, the protective layer may be applied and cured on a photosensitive layer containing a charge generating material and a charge transporting material.
[0066]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used not only for electrophotographic copying machines but also for electrophotographic applications such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, laser plate making, and facsimile machines.
[0067]
FIG. 6 shows a schematic configuration of the electrophotographic apparatus of the present invention.
[0068]
In the figure, reference numeral 3 denotes an electrophotographic photosensitive member, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow around a shaft 3a. The photosensitive member 3 is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by a charging member (magnetic brush in this drawing) 6 having abutting members at both ends of the charging sleeve during the rotation process. Exposure unit 7 receives light image exposure L such as slit exposure or laser beam scanning exposure. In this way, an electrostatic latent image corresponding to the exposure image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor.
[0069]
The formed electrostatic latent image is then developed with toner by a developing unit 8 having a toner supply unit 1 having abutting members at both ends of a developing sleeve, and the toner development is transferred from a paper supply unit (not shown) to the photoconductor 3. The transfer means 9 sequentially transfers the transfer material P to the transfer material P fed in synchronization with the rotation of the photoconductor 3 between the transfer means 9 and the transfer means 9.
[0070]
The transfer material P having undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 12 and subjected to image fixing to be printed out as a copy.
[0071]
The surface of the photoreceptor 3 after the image transfer is cleaned and cleaned by the removal of the untransferred toner by the cleaning unit 10, and further subjected to the charge removal treatment by the pre-exposure unit 11, and thereafter, is repeatedly used for image formation.
[0072]
It should be noted that a cleaner-less system without the cleaning unit 10 or a pre-exposure-less system without the pre-exposure unit 11 may be used.
[0073]
In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 3, charging means 6, developing means 8, and cleaning means 10 are integrally combined as a process cartridge, and this process cartridge is It may be configured to be detachable from an image forming apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the charging unit 6, the developing unit 8, and the cleaning unit 10 is integrally supported together with the photoreceptor to form a cartridge, and the process cartridge may be detachable from the apparatus main body by using a guide unit such as a rail of the apparatus main body. Good.
[0074]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, the present invention will be described with reference to examples.
[0075]
(Example 1)
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. Here, a 5% by weight methanol solution of a polyamide resin (trade name: Amilan CM8000, manufactured by Toray) was applied by an immersion method on an aluminum cylinder of φ30 mm × 260.5 mm as a support, and a 0.5 μm undercoat was applied. Layers are provided. Next, in the following structural formula, the diffraction angle 2θ ± 0.2 ° in the X-ray diffraction spectrum of CuKα has strong peaks at 9.0, 14.2, 23.9, and 27.1 °.
[Outside 3]
[0076]
4 parts of titanium oxophthalocyanine pigment (parts by weight, the same applies hereinafter), 2 parts of polyvinyl butyral resin BX-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 80 parts of cyclohexanone were mixed for 4 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads. More dispersed. This solution was applied on the undercoat layer and dried with hot air at 105 ° C. for 10 minutes to form a 0.2 μm charge generation layer.
[0077]
Then, of the following structural formula,
[Outside 4]
[0078]
10 parts of the compound and 10 parts of bisphenol Z-type polycarbonate (trade name: Z-200, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) were dissolved in 100 parts of monochlorobenzene. This solution was applied on the charge generation layer and dried with hot air at 105 ° C. for 1 hour to form a 20 μm charge transport layer.
[0079]
Next, as a protective layer, antimony-doped tin oxide ultrafine particles surface-treated with the following structural formula (processing amount: 7%): 50 parts,
[Outside 5]
[0080]
Ethanol: 150 parts was dispersed in a sand mill for 66 hours, and further, polytetrafluoroethylene fine particles (average particle size: 0.18 μm): 20 parts were added, and the mixture was further dispersed for 2 hours. Thereafter, 30 parts of a resol-type phenol resin (trade name: PL-4804: using an amine catalyst other than ammonia, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved as a resin component to prepare a mixed solution, and each was prepared as in Example 1. did.
[0081]
Using this prepared solution, a film was formed on the charge transport layer by dip coating, and dried at 145 ° C. for 1 hour with hot air to obtain a protective layer. At this time, the thickness of the obtained protective layer was 3 μm.
[0082]
Each of these layers is applied from both ends of the support to 1 mm inside.
[0083]
The obtained photosensitive member was mounted on a modified machine of a laser beam printer LBP-NX (manufactured by Canon).
[0084]
The toner supply body is an aluminum cylinder (sleeve), and abutting members are arranged at both ends so as to maintain a gap with the photoconductor at 300 μm. The contact position with respect to the photosensitive member is 6 mm to 10 mm inside from both ends of the photosensitive member, that is, the contact width of the contact member is 4 mm, and the material is polyoxymethylene. The peripheral speed of the toner supply body is set to twice the peripheral speed of the photoconductor.
[0085]
The charging member uses a magnetic brush, uses various ferrite particles such as Zn-Cu ferrite as the charging member, and is configured by a non-magnetic conductive sleeve for supporting the ferrite particles, and a magnet roll included therein. Magnetic particles obtained by mixing particles and Zn-Cu ferrite particles having an average particle diameter of 10 μm at a weight ratio of 1: 0.05, and coating a ferrite particle having an average particle diameter of 25 μm having a peak at each average particle diameter position with a polycarbonate resin. Was prepared.
[0086]
The magnetic particles were coated on a sleeve with a thickness of 1 mm to form a charging nip having a width of about 5 mm between the sleeve and the photosensitive member. The gap between the coated magnetic particle holding sleeve and the photoconductor was about 500 μm.
[0087]
The gap was set by arranging the abutting members at both ends, similarly to the toner supply member, and the contact position with the photosensitive member was also set in the same manner. The sleeve of the charging member was set in the opposite direction at twice the peripheral speed of the photosensitive member.
[0088]
The DC voltage for primary charging was -700 V, the AC voltage Vp-p was 1000 V, and the frequency was 1 kHz.
[0089]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0090]
(Example 2)
In Example 1, the aluminum cylinder was changed to 30φ × 346 mm, and 4 parts of an azo pigment represented by the following formula,
[Outside 6]
[0091]
After 2 parts of polyvinyl (p-fluoro) benzal and 80 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 30 hours, 100 parts of tetrahydrofuran was added to adjust the dispersion for the charge generation layer. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm was formed, and mounted on a modified machine of a plain paper copying machine NP-2020 (manufactured by Canon).
[0092]
The toner supply member is an aluminum cylinder, and abutting members are arranged at both ends of the toner supply member so as to maintain a gap with the photoconductor at 300 μm. The contact position with the photoconductor is 5 mm to 9 mm inside from both ends of the photoconductor, the width of the abutting member is 4 mm, and the material is high-density polyethylene. The peripheral speed of the toner supply is set to 1.5 times the peripheral speed of the photoconductor.
[0093]
On the other hand, a charging nip having a width of about 5 mm was formed between the charging member and the photosensitive member. The gap between the coated magnetic particle holding sleeve and the photoconductor was about 500 μm.
[0094]
The gap is set by arranging abutting members of the same material at both ends, similarly to the toner supply member, and the contact position with the photosensitive member is also set in the same manner. The sleeve of the charging member was set in the opposite direction at a speed 1.5 times the peripheral speed of the photosensitive member.
[0095]
An intermittent print test of 40,000 sheets was performed with such an electrophotographic apparatus. As a result, there was no damage to the contact portion of the photosensitive layer with the abutting member, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0096]
(Example 3)
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a photocurable acrylic resin was used instead of the thermosetting binder.
[0097]
A protective layer using a photocurable acrylic resin has an acrylic monomer 25 parts represented by the following structure,
[Outside 7]
[0098]
50 parts of surface treated (7% treatment) antimony-doped tin oxide ultrafine particles represented by the following structural formula,
[Outside 8]
[0099]
20 parts of polytetrafluoroethylene fine particles (average particle size: 0.18 μm), 15 parts of 2-methylthioxanthone as a photopolymerization initiator, and 150 parts of ethanol were dispersed in a sand mill for 66 hours to prepare a coating solution for a protective layer. Using this coating solution, a film was formed on the charge transport layer in Example 1 by a dip coating method, and 150 W / cm was applied with a high-pressure mercury lamp. 2 Light curing at a light intensity of 60 seconds, followed by hot air drying at 120 ° C. for 2 hours to form a protective layer having a thickness of 3 μm.
[0100]
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
[0101]
As a result, even in the intermittent print test for 20,000 sheets, the contact portion of the abutting member against the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0102]
(Example 4)
In Example 1, the amount of the antimony-doped tin oxide fine particles surface-treated with the compound described in (Formula 8) (treatment amount: 7%) was changed to 20 parts, and methyl hydrogen silicone oil ( Except that 30 parts of (20%) antimony-doped tin oxide fine particles surface-treated with KF99 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) were further added and dispersed, the same procedure as in Example 1 was carried out.
[Outside 9]
[0103]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed with such an electrophotographic apparatus. As a result, there was no damage to the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0104]
(Example 5)
In Example 1, antimony-doped tin oxide fine particles before surface treatment (trade name: T-1, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) were replaced with antimony-doped tin oxide fine particles surface-treated with the compound described in (8) above. ) And 5 parts of the fluorine atom-containing compound (LS-1090, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) described in (Ex. 8) and dispersed in the same manner as in Example 1. .
[0105]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0106]
(Example 6)
Example 3 was carried out in exactly the same manner as in Example 3 except that 5 parts of the compound methyl hydrogen silicone oil (trade name KF99, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) described in (9) was added and dispersed. Was.
[0107]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0108]
(Examples 7 to 9)
In Example 4, the resol type phenol resin (PL-4804) was replaced with the resol type phenol resin PL-4852 (manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd., an amine catalyst other than ammonia), BKS-316 (Showa Kogaku Co., Ltd.) ), An amine catalyst other than ammonia) and phenolite 5010 (ammonia catalyst manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
[0109]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed with such an electrophotographic apparatus. As a result, there was no damage to the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0110]
(Example 10)
In Example 4, the resol-type phenol resin (PL-4804) was changed to a novolak-type phenol resin (CMK-2400, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), and 1.5 parts of hexamethylenetetramine was used as a curing agent. Except that it was added, it carried out exactly like Example 1.
[0111]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0112]
(Example 11)
In Example 3, the amount of antimony-doped tin oxide fine particles (surface treatment amount: 7%) surface-treated with the compound described in (Formula 8) was changed to 20 parts, and methyl hydrogen silicone oil ( Except that 30 parts of (20%) antimony-doped tin oxide fine particles surface-treated with KF99 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) were further added and dispersed, the same procedure as in Example 1 was carried out.
[Outside 10]
[0113]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0114]
(Example 12)
In Example 3, instead of the antimony-doped tin oxide fine particles surface-treated with the compound described in (8) above, antimony-doped tin oxide fine particles before the surface treatment (trade name: T-1, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) ) And 5 parts of the fluorine atom-containing compound (LS-1090, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) described in (Ex. 8) and dispersed in the same manner as in Example 1. .
[0115]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0116]
(Example 13)
Example 3 was carried out in exactly the same manner as in Example 3 except that 5 parts of the compound methyl hydrogen silicone oil (trade name KF99, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) described in (Ex. 10) was further added and dispersed. Was.
[0117]
A 20,000-sheet intermittent print test was performed using such an electrophotographic apparatus. As a result, the contact portion of the abutting member of the photosensitive layer was not damaged, and a uniform image without unevenness could be stably obtained.
[0118]
(Comparative Example 1)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the protective layer was not provided at the contact position of the contact member, that is, except that the contact member was directly contacted on the charge transport layer. evaluated.
[0119]
As a result, peeling of the photosensitive layer occurred at the time of printing 5000 sheets, and unevenness of the halftone image caused by the peeling was remarkable.
[0120]
(Comparative Example 2)
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2, except that the protective layer was not provided at the abutting position of the abutting member, that is, except that the abutting member was directly in contact with the charge transport layer, evaluated.
[0121]
As a result, the peeling of the photosensitive layer occurred at the time of printing 8,000 sheets, and the unevenness of the halftone image caused by the peeling was remarkable.
[0122]
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 1, a photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the binder of the charge transport layer, Z-200, was changed to Z-400.
[0123]
As a result, the peeling of the photosensitive layer occurred at the time of printing 8,000 sheets, and the unevenness of the halftone image caused by the peeling was remarkable.
[0124]
[Table 1]
[0125]
【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, according to the present invention, an electrophotographic apparatus capable of stably obtaining an excellent image, in which a surface layer of an electrophotographic photosensitive member is hardly damaged and a photosensitive layer is hardly peeled off, and the electrophotographic apparatus. A process cartridge detachable from the apparatus can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an arrangement diagram of an electrophotographic photosensitive member, a toner supply member, and a charging member.
FIG. 2 is a detailed view of an abutting member in the toner supply body.
FIG. 3 is a detailed view of an abutting member in the toner supply body.
FIG. 4 is a detailed view of an abutting member in the toner supply body.
FIG. 5 is a detailed view of an abutting member in the toner supply body.
FIG. 6 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Toner supply
2 Power supply
3 Photoconductor
3a axis
6 Charging member
7 Exposure section
L image exposure
8 Developing means
9 Transfer means
P transfer material
10 Cleaning means
11 Pre-exposure means
12 Image fixing means
