JP2004067899A - Gas oil composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas oil composition which can decrease nitrogen oxides, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, particulate matters (PM), microparticles, nanoparticles, and aldehydes exhausted from an engine during transient driving, can decrease the load on an exhaust gas posttreatment apparatus, can improve fuel consumption, drivability and accelerability, can decrease the driving power for a fuel injection pump and noise during engine driving, excels in engine starting, and in oxidation stability and which can reduce the influence on members. <P>SOLUTION: The gas oil composition contains at least 5 vol.% hydrocracked gas oil having a 90% recovered temperature of ≥200°C and ≤380°C, a density at 15°C of ≥780 kg/m<SP>3</SP>and ≤870 kg/m<SP>3</SP>, and a sulfur content of ≤10 mass ppm and has a sulfur content of ≤10 mass ppm. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は硫黄分含有量の少ない軽油組成物に関する。より詳しくは過渡運転時におけるエンジンから排出される窒素酸化物、炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、粒子状物質(PM)、微小粒子、ナノ粒子、アルデヒド類を低減し、排ガス後処理装置の負荷を低減し、燃費を向上させ、運転性及び加速性に優れ、燃料噴射ポンプの駆動力を低減し、エンジン運転時の騒音を低減し、なおかつエンジン始動性に優れ、酸化安定性に優れ、部材への影響を少なくすることができる軽油組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、軽油の基材としては、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油に水素化精製処理や水素化脱硫処理を施したもの、原油の常圧蒸留装置から得られる直留灯油に水素化精製処理や水素化脱硫処理を施したもの等が知られている。従来の軽油組成物は上記軽油基材及び灯油基材を1種または2種以上配合することにより製造されている。また、これらの軽油組成物には、必要に応じてセタン価向上剤や清浄剤等の添加剤が配合される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、地球規模での環境問題及び大都市圏を中心とする局所的な大気汚染問題は日々深刻の度合いを深めており、早急な改善を目指して様々な検討が行われている。
これらの検討の中でも、移動排出源である自動車、特に物流、輸送部門を支えているディーゼル自動車からの有害大気汚染物質の低減:地球規模としては二酸化炭素の削減問題及び車両の燃費の向上、局所的には未燃物質である炭化水素・一酸化炭素・アルデヒド類、粒子状物質(以降PMと表記)やその粒径サイズが細かな微小粒子・ナノ粒子、及び窒素酸化物(以降NOxと表記)等の低減が早急に達すべき課題とされている。これらの最も効果的でかつ現実的な対応としては、酸化触媒、ディーゼルパティキュレートフィルタ(以降、DPFと表記)やNOx還元触媒といった排ガス後処理装置の装着が挙げられる。
【0004】
その一方で、自動車はユーザーが直接操作し、ユーザーの意志通りの挙動を示し、ユーザーに快適感を与えることも要求されている。例えば、登坂走行時の出力やトルクの厚み、高速道路における追い越し加速、アクセル応答といった運転性能に関わる要素に優れ、燃焼や噴射ポンプ駆動時の騒音が少なく、ユーザーに不快感を与えないことも求められている。また、冬場の低温時においても、夏場の高温時においても、車両はユーザーの思いのままに始動し、所定の性能を発揮しなければならない。しかしながら、これらへの対応は前述の排ガス対策と技術的に相反する内容であり、高水準での同時の達成が困難である。
【0005】
これらの相反する性能改善要求は、定常運転及び単純なパターン運転だけからなる許認可試験モードにおける結果だけでは検討や議論が困難であり、実際の路上走行に即した過渡的な運転(以降、リアルワールド走行と表記)からなる試験モードによる評価が妥当であり必須である。
これらの自動車に求められている諸性能に対し、自動車技術の改善による対応は必須であるが、諸改善要求性能に及ぼす燃料の影響度合いも小さくはないものがあり、むしろ改善要求幅が大きくなっている現状においては燃料品質設計が担う面も大きいとされている。また、燃料品質設計による対応は、新車、既販車を問わず、即効性を持って効果を発揮する面もある。
しかしながら、現時点では特に過渡運転時のリアルワールド走行に着眼して、これらの多くの性能改善に寄与する燃料品質設計を実施した例は存在しなく、更には市販燃料油として求められている諸性能、具体的には低温流動性及び酸化安定性に優れ、部材への攻撃性が少ない等の品質設計をも鑑み、現実的な製造法の検討を踏まえた総合的な例、知見は全く存在していない。
【0006】
本発明はかかる実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ディーゼル車用燃料として用いた場合、実走行条件、すなわち過渡運転時における環境負荷低減、より詳しくはエンジンから排出される窒素酸化物、炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、PM、微小粒子、ナノ粒子、アルデヒド類を低減し、排ガス後処理装置の負荷を低減し、燃費及び出力を向上させ、運転性及び加速性に優れ、燃料噴射ポンプの駆動力を低減し、エンジン運転時の騒音を低減し、なおかつエンジン始動性に優れることを、同時に高水準で達成することであり、更にはこれに加えて市販燃料油として求められている諸性能、具体的には低温流動性及び酸化安定性に優れ、部材への影響が少ない等を高水準で達成する軽油組成物を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、90%留出温度が200℃以上380℃以下、15℃における密度が780kg/m以上870kg/m以下、硫黄分含有量が10質量ppm以下である水素化分解軽油を5容量%以上含有し、硫黄分含有量が10質量ppm以下であることを特徴とする軽油組成物に関する。
【0008】
本発明によれば、上記の特定の性状を有する水素化分解軽油を含有する軽油組成物とすることにより、従来の軽油組成物では実現が困難であった、過渡運転時におけるエンジンから排出される窒素酸化物、炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、粒子状物質(PM)、微小粒子、ナノ粒子、アルデヒド類の低減、排ガス後処理装置の負荷の低減、燃費の向上、運転性及び加速性の向上、燃料噴射ポンプの駆動力の低減、エンジン運転時の騒音の低減、なおかつエンジン始動性に優れ、酸化安定性に優れ、部材への影響を少なくすることができる軽油組成物が提供される。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においては、90%留出温度が200℃以上380℃以下、15℃における密度が780kg/m以上870kg/m以下、且つ硫黄分含有量が10質量ppm以下である水素化分解軽油が用いられる。
本発明において水素化分解軽油とは、所定の軽油を水素化分解して得られる軽油留分である。水素化分解に供する軽油としては、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油;常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油;脱硫又は未脱硫の減圧軽油;減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油;上記の軽油を水素化処理して得られる水素化精製軽油及び水素化脱硫軽油等が挙げられる。
【0010】
水素化分解軽油を製造する際には、重質軽油、減圧軽油等の重質な原料油を、高温高圧水素条件下で、分解と水素化の二元機能を持つ触媒上に通し、水素化分解と共に脱硫、脱窒素等を行う水素化分解装置を使用することができる。触媒の分解能は、多孔性の固体酸担体に起因する傾向にある。固体酸担体としては、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等のアモルファス系担体、各種の改質や変性が施されたゼオライト等の結晶系担体が用いられる。水素化能は、Ni、Co、Mo、W、Pd、Pt等の金属を2〜3種類組み合わせて担持されることにより発揮されるが、中でもCo−Mo、Ni−Mo、Ni−Wの組み合わせが好ましい。
【0011】
水素化分解装置を運転する際の水素圧力は、通常、8MPa以上、好ましくは10MPa以上25MPa以下である。また、反応温度は、通常、300℃以上、好ましくは350℃以上500℃以下である。液空間速度は、通常、0.1/h以上2.0/h以下、好ましくは1.0/h以下である。水素化分解率は、通常、40%以上、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上である。
【0012】
本発明にかかる水素化分解軽油の90%留出温度(以下、場合によりT90と表記)は、前述の通り200℃以上であることが必要であり、好ましくは210℃以上、より好ましくは220℃以上、さらに好ましくは230℃以上、最も好ましくは240℃以上である。また当該T90は、エンジンより排出される粒子状物質の増加を抑制する点から、前述の通り380℃以下であることが必要であり、好ましくは370℃以下、より好ましくは360℃以下、さらに好ましくは350℃以下、最も好ましくは340℃以下である。なお、ここでいう90%留出温度とは、全てJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0013】
また、本発明にかかる水素化分解軽油の15℃における密度は、前述の通り780kg/m以上であることが必要であり、好ましくは790kg/m以上、より好ましくは800kg/m以上である。また、当該密度は前述の通り870kg/m以下であることが必要であり、好ましくは860kg/m以下、より好ましくは850kg/m以下、さらに好ましくは840kg/m以下である。なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0014】
本発明にかかる水素化分解軽油の硫黄分含有量は、前述の通り10質量ppm以下である必要があり、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0015】
本発明にかかる水素化分解軽油の芳香族分含有量は特に制限されないが、30容量%以下であることが好ましく、20容量%以下であることがより好ましく、15容量%以下であることがさらに好ましく、12容量%以下であることがさらにより好ましい。水素化分解軽油の芳香族分含有量が前記の範囲内であると、本発明の軽油組成物において規定される性状をより容易に且つ確実に達成することができる。なお、ここでいう芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された、芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
【0016】
本発明における軽油組成物は、上記特定の水素化分解軽油を5容量%以上含有するものである。本発明にかかる水素化分解軽油の配合量は、他の基材の配合量や、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能であるが、エンジンから排出される窒素酸化物、炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、粒子状物質(PM)、微小粒子、ナノ粒子、アルデヒド類の低減、排ガス後処理装置の負荷の低減、燃費の向上、運転性及び加速性の向上、燃料噴射ポンプの駆動力の低減、エンジン運転時の騒音の低減、なおかつエンジン始動性に優れ、酸化安定性に優れ、部材への影響を少なくするという効果を同時に達成するには、好ましくは10容量%以上、より好ましくは15容量%以上、さらに好ましくは20容量%以上、さらにより好ましくは25容量%以上、最も好ましくは30容量%以上である。
【0017】
水素化分解軽油の含有量が5容量%未満の場合は、上記の過渡運転時におけるエンジンから排出される窒素酸化物、炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、粒子状物質(PM)、微小粒子、ナノ粒子、アルデヒド類の低減、排ガス後処理装置の負荷の低減、燃費の向上、運転性及び加速性の向上、燃料噴射ポンプの駆動力の低減、エンジン運転時の騒音の低減、なおかつエンジン始動性に優れ、酸化安定性に優れ、部材への影響を少なくするという本発明の効果を同時に達成することができない。
【0018】
本発明における軽油組成物は、水素化分解軽油に加えて、その他のベース軽油、合成軽油、灯油基材等の他の燃料基材を1種もしくは2種以上混合して製造することができる。
【0019】
前記のその他のベース軽油としては、具体的には、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油や常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油;硫黄分含有量に応じて、前述の軽油を水素化精製装置で水素化処理した水素化精製軽油;水素化精製よりも苛酷な条件で一段階または多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油等が使用可能である。
【0020】
これらの軽油基材の性状は特に制限されないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。
すなわち、上記軽油基材のT90は、好ましくは200℃以上、より好ましくは210℃以上、さらに好ましくは220℃以上、さらにより好ましくは230℃以上、最も好ましくは240℃以上である。また、当該T90は、好ましくは380℃以下、より好ましくは370℃以下、さらに好ましくは360℃以下、さらにより好ましくは350℃以下、最も好ましくは340℃以下である。なお、ここでいうT90はJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0021】
また、上記軽油基材の15℃における密度は、好ましくは780kg/m以上、より好ましくは790kg/m以上、さらに好ましくは800kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは870kg/m以下、より好ましくは860kg/m以下、さらに好ましくは850kg/m以下、さらにより好ましくは840kg/m以下である。なお、ここでいう密度とはJIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0022】
また、上記軽油基材の硫黄分含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0023】
また、上記軽油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、30容量%以下であることが好ましく、20容量%以下であることがより好ましく、17容量%以下であることがさらに好ましく、12容量%以下であることがさらにより好ましい。なお、ここでいう芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された、芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
【0024】
上記軽油基材の配合量は、水素化分解軽油の含有量や、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能である。環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、当該軽油基材の配合量は、好ましくは90容量%以下、より好ましくは85容量%以下、さらに好ましくは80容量%以下、さらにより好ましくは75容量%以下、最も好ましくは70容量%以下である。
【0025】
前記の合成軽油とは、天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とし、これを化学合成させることで得られる合成軽油をいう。化学合成方法としては間接液化法、直接液化法などがあり、代表的な合成手法として、フィッシャートロップス合成法が挙げられるが、本発明で使用する合成軽油はこれらの製造方法により限定されるものではない。合成軽油は一般に飽和炭化水素類が主成分であり、詳しくはノルマルパラフィン類、イソパラフィン類、ナフテン類から構成されている。すなわち合成軽油は一般に、芳香族分をほとんど含有していない。
【0026】
本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、合成軽油は後述する特定性状を有することが好ましい。
すなわち、合成軽油の15℃における密度は、好ましくは720kg/m以上、より好ましくは730kg/m以上、さらに好ましくは740kg/m以上、さらにより好ましくは750kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは840kg/m以下、より好ましくは830kg/m以下、さらに好ましくは820kg/m以下、さらにより好ましくは810kg/m以下である。なお、ここでいう密度とはJIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0027】
また、合成軽油の硫黄分含有量は、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、さらにより好ましくは1質量ppm以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0028】
前記の灯油基材としては、原油の常圧蒸留により得られる直留灯油;水素化分解軽油と共に製造される水素化分解灯油;上記の灯油留分を水素化精製して得られる水素化精製灯油;天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とする合成灯油等が使用可能である。
【0029】
これらの灯油基材の性状は特に制限されないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。
すなわち、灯油基材のT90は、好ましくは140℃以上、より好ましくは145℃以上、さらに好ましくは150℃以上である。また、当該T90は、好ましくは280℃以下、より好ましく270℃以下、さらに好ましくは260℃以下である。なお、ここでいうT90はJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0030】
また、灯油基材の15℃における密度は、好ましくは750kg/m以上、より好ましくは760kg/m以上、さらに好ましくは770kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは820kg/m以下、より好ましくは810kg/m以下、さらに好ましくは800kg/m以下である。なお、ここでいう密度とはJIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0031】
また、灯油基材の硫黄分含有量は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは3質量ppm以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0032】
また、灯油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、30容量%以下であることが好ましく、20容量%以下であることがより好ましく、17容量%以下であることがさらに好ましく、15容量%以下であることがさらにより好ましく、12容量%以下であることが最も好ましい。なお、ここでいう芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された、芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
【0033】
本発明にかかる灯油基材の配合量は、水素化分解軽油の含有量や、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能であるが、環境負荷低減効果と燃費の向上効果との双方をより高めるためには、好ましくは60容量%以下、より好ましくは50容量%以下、さらに好ましくは40容量%以下、さらにより好ましくは30容量%以下である。
【0034】
本発明の軽油組成物においては、必要に応じてセタン価向上剤を適量配合し、得られる軽油組成物のセタン価を向上させることができる。
セタン価向上剤としては、軽油のセタン価向上剤として知られる各種の化合物を任意に使用することができ、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物等が挙げられる。これらのセタン価向上剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いても良い。
【0035】
本発明においては、上述のセタン価向上剤の中でも硝酸エステルを用いることが好ましい。かかる硝酸エステルには、2−クロロエチルナイトレート、2−エトキシエチルナイトレート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレート、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレート、第二ヘキシルナイトレート、n−ヘプチルナイトレート、n−オクチルナイトレート、2−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、エチレングリコールジナイトレートなどの種々のナイトレート等が包含されるが、特に、炭素数6〜8のアルキルナイトレートが好ましい。
【0036】
セタン価向上剤の含有量は、組成物全量基準で500質量ppm以上であることが好ましく、600質量ppm以上であることがより好ましく、700質量ppm以上であることがさらに好ましく、800質量ppm以上であることがさらにより好ましく、900質量ppm以上であることが最も好ましい。セタン価向上剤の含有量が500質量ppmに満たない場合は、十分なセタン価向上効果が得られず、ディーゼルエンジン排出ガスのPM、アルデヒド類、さらにはNOxが十分に低減されない傾向にある。また、セタン価向上剤の含有量の上限値は特に限定されないが、軽油組成物全量基準で、1400質量ppm以下であることが好ましく、1250質量ppm以下であることがより好ましく、1100質量ppm以下であることがさらに好ましく、1000質量ppm以下であることが最も好ましい。
【0037】
セタン価向上剤は、常法に従い合成したものを用いてもよく、また、市販品を用いてもよい。なお、セタン価向上剤と称して市販されているものは、セタン価向上に寄与する有効成分(すなわちセタン価向上剤自体)を適当な溶剤で希釈した状態で入手されるのが通例である。このような市販品を使用して本発明の軽油組成物を調製する場合には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。
【0038】
本発明の軽油組成物においては、上記セタン価向上剤以外の添加剤を必要に応じて配合することができ、特に、潤滑性向上剤および/または清浄剤が好ましく配合される。
潤滑性向上剤としては、例えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系およびフェノール系の各潤滑性向上剤の1種又は2種以上が任意に使用可能である。これらの中でも、カルボン酸系及びエステル系の潤滑性向上剤が好ましい。
カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の2種以上の混合物が例示できる。
【0039】
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステルが挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等がある。
【0040】
潤滑性向上剤の配合量は、HFRR摩耗痕径が後述の好ましい範囲内であれば特に制限されないが、組成物全量基準で35質量ppm以上であることが好ましく、50質量ppm以上であることがより好ましい。潤滑性向上剤の配合量が前記の範囲内であると、配合された潤滑性向上剤の効能を有効に引き出すことができ、例えば分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させることができる。また、配合量の上限値は、それ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、組成物全量基準で150質量ppm以下であることが好ましく、105質量ppm以下であることがより好ましい。
【0041】
清浄剤としては、例えば、イミド系化合物;ポリブテニルコハク酸無水物とエチレンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸イミドなどのアルケニルコハク酸イミド;ペンタエリスリトールなどの多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水物から合成されるポリブテニルコハク酸エステルなどのコハク酸エステル;ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドンなどとアルキルメタクリレートとのコポリマーなどの共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物等の無灰清浄剤等が挙げられ、中でもアルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミンとの反応生成物が好ましい。これらの清浄剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0042】
アルケニルコハク酸イミドを使用する例としては、分子量1000〜3000程度のアルケニルコハク酸イミドを単独使用する場合と、分子量700〜2000程度のアルケニルコハク酸イミドと分子量10000〜20000程度のアルケニルコハク酸イミドとを混合して使用する場合とがある。
カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、炭素数12〜24の脂肪酸および炭素数7〜24の芳香族カルボン酸等が挙げられる。炭素数12〜24の脂肪酸としては、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数7〜24の芳香族カルボン酸としては、安息香酸、サリチル酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するアミンは、1種であっても2種以上であってもよい。ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代表的であるが、これに限定されるものではなく、各種アミンが使用可能である。
【0043】
清浄剤の配合量は特に制限されないが、清浄剤を配合した効果、具体的には、燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き出すためには、清浄剤の配合量を組成物全量基準で30質量ppm以上とすることが好ましく、60質量ppm以上とすることがより好ましく、80質量ppm以上とすることがさらに好ましい。30質量ppmに満たない量を添加しても効果が現れない可能性がある。一方、配合量が多すぎても、それに見合う効果が期待できず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のNOx、PM、アルデヒド類等を増加させる恐れがあることから、清浄剤の配合量は300質量ppm以下であることが好ましく、180質量ppm以下であることがより好ましい。
【0044】
なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、潤滑性向上剤又は清浄剤と称して市販されているものは、それぞれ潤滑性向上または清浄に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。このような市販品を本発明の軽油組成物に配合する際には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。
【0045】
また、本発明における軽油組成物の性能をさらに高める目的で、後述するその他の公知の燃料油添加剤(以下、便宜上「その他の添加剤」という)を単独で、または数種類組み合わせて添加することもできる。その他の添加剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミドなどの低温流動性向上剤;フェノール系、アミン系などの酸化防止剤;サリチリデン誘導体などの金属不活性化剤;ポリグリコールエーテルなどの氷結防止剤;脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステルなどの腐食防止剤;アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの帯電防止剤;アゾ染料などの着色剤;シリコン系などの消泡剤等が挙げられる。
その他の添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下である。
【0046】
上述のように、本発明の軽油組成物は、上記特定の水素化分解軽油を5容量%以上、並びに必要に応じて配合されるその他のベース軽油、合成軽油、灯油基材、セタン価向上剤、潤滑性向上剤、清浄剤及びその他の添加剤を含んで構成されるものであり、より詳しくは軽油組成物全体として、硫黄分含有量が10質量ppm以下のものである。
【0047】
本発明の軽油組成物における硫黄分含有量は、前述の通り10質量ppm以下であることが必要であり、好ましくは7質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下である。当該硫黄分含有量が10質量ppmを超えると、環境負荷の低減効果が不十分となる。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される、軽油組成物全量を基準とした硫黄分の含有量を意味する。
【0048】
本発明の軽油組成物における蒸留性状としては、10%留出温度が好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、さらに好ましくは230℃以下、さらにより好ましくは225℃以下、最も好ましくは220℃以下である。10%留出温度が前記上限値を超えると、排ガス性能が悪化する傾向にある。また、10%留出温度は、好ましくは160℃以上、より好ましくは170℃以上、さらに好ましくは180℃以上である。10%留出温度が前記下限値に満たないと、エンジン出力や高温時の始動性が悪化する傾向にある。
【0049】
本発明の軽油組成物における蒸留性状としては、50%留出温度が好ましくは310℃以下、より好ましくは300℃以下、さらに好ましくは295℃以下、さらにより好ましくは290℃以下である。50%留出温度が前記上限値を超えると、排ガス性能が悪化する傾向にある。また、50%留出温度は、好ましくは240℃以上、より好ましくは245℃以上、さらに好ましくは250℃以上、さらにより好ましくは255℃以上、最も好ましくは260℃以上である。50%留出温度が前記下限値に満たないと、エンジン出力や高温時の始動性が悪化する傾向にある。
【0050】
本発明の軽油組成物における蒸留性状としては、90%留出温度が好ましくは360℃以下、より好ましくは350℃以下、さらに好ましくは340℃以下、さらにより好ましくは330℃以下、最も好ましくは320℃以下である。90%留出温度が前記上限値を超えると、PMや微小粒子の排出量が増加する傾向にある。また、90%留出温度は、好ましくは220℃以上、より好ましくは230℃以上、さらに好ましくは240℃以上、さらにより好ましくは250℃以上、最も好ましくは260℃以上である。90%留出温度が前記下限値に満たないと、燃費向上効果が不十分となり、エンジン出力が低下する傾向にある。なお、ここでいう10%留出温度、50%留出温度、90%留出温度とは、全てJIS
K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0051】
本発明の軽油組成物における15℃における密度は、燃費及び加速性の点から、770kg/m以上であることが必要であり、好ましくは780kg/m以上であり、より好ましくは790kg/m以上であり、さらにより好ましくは800kg/m以上であり、最も好ましくは810kg/m以上である。また、当該密度は、排出ガス中のPM濃度低下の点から、870kg/m以下であることが必要であり、好ましくは860kg/m以下、より好ましくは850kg/m以下であり、さらにより好ましくは840kg/m以下である。なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0052】
本発明の軽油組成物の30℃における動粘度は1.7mm/s以上であることが好ましく、1.72mm/s以上であることがより好ましく、1.75mm/s以上であることがさらに好ましく、1.78mm/s以上であることがさらにより好ましく、1.80mm/s以上であることが最も好ましい。当該動粘度が1.7mm/sに満たない場合は、燃料噴射ポンプ側の燃料噴射時期制御が困難となる傾向にあり、またエンジンに搭載された燃料噴射ポンプの各部における潤滑性が損なわれるおそれがある。
また、本発明の軽油組成物の30℃における動粘度は6.0mm/s以下であることが好ましく、5.5mm/s以下であることがより好ましく、5.0mm/s以下であることがさらに好ましく、4.5mm/s以下であることがさらにより好ましい。当該動粘度が6.0mm/sを超えると、燃料噴射システム内部の抵抗が増加して噴射系が不安定化し、排出ガス中のNOx、PMの濃度が高くなってしまう。
なお、ここでいう動粘度とは、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を意味する。
【0053】
本発明の軽油組成物におけるセタン価は、好ましくは48以上であり、より好ましくは50以上であり、さらに好ましくは52以上であり、さらにより好ましくは54以上である。セタン価が48に満たない場合には、排出ガス中のNOx、PM及びアルデヒド類の濃度が高くなりやすい。なお、ここでいうセタン価とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「7.セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
【0054】
本発明の軽油組成物のセタン指数は45以上であることが好ましい。セタン指数が45に満たない場合には、排出ガス中のPM、アルデヒド類、あるいはさらにNOxの濃度が高くなる傾向にある。また、同様の理由により、セタン指数は47以上であることがより好ましく、50以上であることがさらに好ましい。
なお、本発明でいうセタン指数とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」によって算出される価を意味する。ここで、上記JIS規格におけるセタン指数は、一般的にはセタン価向上剤を添加していない軽油に対して適用されるが、本発明ではセタン価向上剤を添加した軽油組成物についても上記「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」を適用し、当該算出方法により算出される値をセタン指数として表す。
【0055】
本発明の軽油組成物における芳香族分含有量は、NOx及びPM低減の観点から、好ましくは40容量%以下、より好ましくは35容量%以下、さらに好ましくは30容量%以下である。また、当該芳香族分含有量は好ましくは5容量%以上、より好ましくは7容量%以上、さらに好ましくは10容量%以上である。当該芳香族分含有量が5容量%に満たないと、噴射ポンプに使用されている材料への影響が懸念される。
また、当該芳香族分のうち2環以上の芳香族分含有量は、5容量%以下であることが好ましく、より好ましくは3容量%以下、さらに好ましくは2容量%以下である。当該2環以上の芳香族分含有量が前記上限値を超えると、排ガス中のNOx、PM排出量が増加し、環境負荷の低減効果が不十分となる。
【0056】
本発明の軽油組成物における飽和分含有量は、排出ガス中のPM及びNOxの各濃度を低下させる点で、好ましくは60容量%以上、より好ましくは65容量%以上、さらに好ましくは70容量%以上、最も好ましくは75容量%以上であることが望ましい。また、飽和分含有量の上限に関しては特に制限はないが、本発明の軽油組成物がJIS2号軽油に相当する蒸留性状を有する場合には、低温始動性および低温運転性を良好に維持する点から、飽和分含有量は好ましくは95容量%以下、より好ましくは90容量%以下、さらにより好ましくは85容量%以下であることが望ましいが、軽油組成物中のナフテン化合物含有量が20質量%以上の場合はこの限りではない。ここで、本発明でいう飽和分には、ノルマルパラフィン類、イソパラフィン類及びナフテン類が包含される。
【0057】
本発明の軽油組成物において、ナフテン化合物含有量は、排ガス性能への影響の点から、ナフテン化合物含有量は95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることがさらに好ましく、80質量%以下であることが最も好ましい。また、当該ナフテン化合物含有量は、燃費及び出力改善の面から3質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましく、30質量%以上であることがさらにより好ましい。
【0058】
本発明の軽油組成物におけるオレフィン分含有量は、本発明の軽油組成物の安定性の点から、好ましくは5容量%以下、より好ましくは1容量%以下である。なお、本発明でいう飽和分含有量(容量%)、オレフィン分含有量(容量%)、芳香族分含有量(容量%)及び2環以上の芳香族分含有量(容量%)とは、それぞれ社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠して測定される値を意味する。また、本発明でいうナフテン化合物含有量は、ASTM D2786「質量分析法」に準拠して測定されるナフテン分の質量百分率(質量%)を意味する。
【0059】
本発明の軽油組成物は、HFRR摩耗痕径(WS1.4)が好ましくは460μm以下、より好ましくは440μm以下、さらに好ましくは420μm以下、さらにより好ましくは400μm以下となる潤滑性能を有することが望ましい。HFRR摩耗痕径が460μmを超える場合は、特に分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増、ポンプ各部の摩耗増を引き起こし、排ガス性能、微小粒子性能の悪化のみならずエンジン自体が破壊される恐れがある。また、高圧噴射が可能な電子制御式燃料噴射ポンプにおいても、摺動面等の摩耗が懸念される。
なお、本発明でいうHFRR摩耗痕径とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【0060】
本発明の軽油組成物においては、灰分の含有量が0.01質量%未満であることが好ましい。灰分の含有量が前記上限値を超えると、エンジンでの燃焼過程中に灰分がPMの核となり、PM全体の量及びナノ粒子の量が増加してしまう。また、灰分のまま排出された場合であっても、灰分が排ガス後処理装置に堆積してしまい、後処理装置の性能低下を招いてしまうことがある。さらには、燃料噴射系に対する悪影響も考えられる。
なお、本発明でいう灰分とは、JIS K 2272「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」によって測定される値を意味する。
【0061】
本発明の軽油組成物においては、水分の含有量は200質量ppm以下が好ましく、150質量ppm以下がより好ましく、120質量ppm以下がさらに好ましく、100質量ppm以下が最も好ましい。水分が前記上限値を超えると、アイシング現象による低温始動性の悪化や出力の低下に繋がってしまう。
なお、本発明でいう水分とは、JIS K 2275「原油及び石油製品水分試験方法」によって測定される値を意味する。
【0062】
また、本発明の軽油組成物における流動点は、低温始動性ないしは低温運転性の観点、並びに電子制御式燃料噴射ポンプにおける噴射性能維持の観点から、−7.5℃以下であることが好ましく、−10℃以下であることがより好ましく、―15℃以下であることがさらに好ましく、−20℃以下であることが最も好ましい。ここで流動点とは、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。
【0063】
本発明の軽油組成物は、その目詰まり点については特に限定条件はない。しかし、一般的には組成物の目詰まり点は、ディーゼル車のプレフィルタ閉塞防止の点から、−5℃以下であることが好ましく、−8℃以下であることがより好ましく、−12℃以下であることがさらにより好ましく、−19℃以下であることが最も好ましい。ここで目詰まり点とはJIS K 2288「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される目詰まり点を指す。
【0064】
本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が2.0mg/100mL以下であることが好ましく、1.0mg/100mL以下であることがより好ましく、0.5mg/100mL以下であることがさらに好ましく、0.3mg/100mL以下であることがさらにより好ましく、0.1mg/100mL以下であることが最も好ましい。なお、ここでいう酸化安定性試験とは、ASTM D2274−94に準拠して、95℃、酸素バブリング下、16時間の条件で実施するものである。また、ここでいう酸化安定性試験後の全不溶解分とは、前記酸化安定性試験に準拠して測定される値を意味する。
【0065】
本発明の軽油組成物は、貯蔵安定性、部材への適合性の点から、上記酸化安定性試験後の過酸化物価は、好ましくは10質量ppm以下、より好ましくは5質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、さらにより好ましくは1質量ppm以下である。なお、ここでいう過酸化物価とは石油学会規格JPI−5S−46−96に準拠して測定される値を意味する。
本発明の軽油組成物には、全不溶解分や過酸化物価を低減するために、酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。
【0066】
また、本発明における軽油組成物における導電率は特に限定されないが、安全性の点から50pS/m以上であることが好ましい。
本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、適宜帯電防止剤等を添加することができる。なお、ここでいう導電率とは、JIS K 2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【0067】
本発明の軽油組成物において、体積弾性率は1250MPa以上1600MPa以下であることが好ましい。
一般に、軽油のような圧縮性のある流体に高い圧力を加えた場合、雰囲気の温度、圧力に応じて流体が圧縮し、その結果、流体の密度(流量あたりの体積)が変化する。本発明では、このような流体の圧縮弾性率を体積弾性率(単位:MPa)と定義している。
例えばディーゼル燃料噴射を想定した場合、燃料流体の体積弾性率は、燃料がおかれている雰囲気の温度や圧力、さらには燃料自体の物理特性や組成に応じて一定の割合で変化する。従って、電子制御式燃料噴射ポンプのように、高圧で高精度な噴射特性を有する噴射系において、設定通りの燃料噴射量や噴射率を維持するためには、体積弾性率が安定した数値を示す燃料が必要である。この体積弾性率の安定化がPM全体及びナノ粒子、あるいはさらにNOx等の低減に繋がる

【0068】
かかる理由により、本発明の軽油組成物では、その体積弾性率の上限値は1600MPa以下であることが好ましく、1550MPa以下であることがより好ましく、1500MPa以下であることがさらに好ましく、1450MPa以下であることが最も好ましい。また当該体積弾性率の下限値は1250MPa以上であることが好ましく、1300MPa以上であることがより好ましく、1350MPa以上であることがさらに好ましい。
【0069】
なお、体積弾性率は単一の燃料物理特性、組成によって支配されるものではなく、複数の物理特性、組成の影響を複合的に受けた結果として定義されるものであるため、他の物理特性、組成と並行して捉えるべき燃料特性と考えることが、技術的見地から妥当である。
【0070】
ここで、軽油組成物の体積弾性率の測定方法について説明する。図1は体積弾性率測定装置の一例を示す概略構成図である。図1中、定容容器1の上面には定容容器1内に連通するように供給弁2が設けられており、供給弁2の所定の位置には排出弁3が接続されている。また、定容容器1の側面には温度センサ4及び圧力センサ5、定容容器1の下面にはピストン6がそれぞれ定容容器1内に連通するように設けられている。ここで、定容容器1及びピストン6は、雰囲気の温度及び圧力が所定量変化したときに、その容量変化が燃料の体積変化に比べて十分に小さい材料及び構造からなるものである。
図1に示した測定装置を用いる場合、先ず、測定対象である軽油組成物100を供給弁2から定容容器1内に導入し、定容容器1内を軽油組成物で充満させる。次に、ピストン6により定容容器1内の容積を変化させる。このとき、軽油組成物はその圧縮弾性特性に従って圧縮されるので、結果として定容容器1内の圧力が変化することになる。この圧縮工程の際の温度及び圧力を温度センサ4及び圧力センサ5で測定し、得られた測定値に基づいて体積弾性率を算出することができる。
【0071】
【発明の効果】
以上のように、本発明の軽油組成物は、過渡運転時におけるエンジンから排出される窒素酸化物、炭化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、粒子状物質(PM)、微小粒子、ナノ粒子、アルデヒド類の低減、排ガス後処理装置の負荷の低減、燃費の向上、運転性及び加速性の向上、燃料噴射ポンプの駆動力の低減、エンジン運転時の騒音の低減が図られ、なおかつエンジン始動性に優れ、酸化安定性に優れ、部材への影響を少なくすることができる。
【0072】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0073】
(実施例1〜4および比較例1〜3)
実施例、比較例で使用した軽油組成物は、灯油基材、ベース軽油、合成軽油、水素化分解軽油の燃料基材を1種もしくは2種以上混合して製造したものである。また、一部の製造した軽油組成物には下記に示す添加剤を調合している。
セタン価向上剤:2−エチルヘキシルナイトレ−ト
潤滑性向上剤:リノ−ル酸を主成分とするカルボン酸混合物
清浄剤:オレイン酸を主成分とするカルボン酸混合物とオレイルアミンとの反応生成物
低温流動性向上剤:エチレン−酢酸ビニル共重合体
【0074】
調合した軽油組成物の調合比率、及びこの調合した軽油組成物に対して、15℃における密度、30℃における動粘度、硫黄分含有量、蒸留性状、飽和分、オレフィン分、芳香族分含有量及び2環以上の芳香族分含有量、ナフテン含有量、セタン指数及びセタン価、体積弾性率、灰分、流動点、水分、酸化安定性試験後の全不溶解分、過酸化物価、導電率、流動点、目詰まり点、潤滑性評価指標である摩耗痕径を測定した結果を表1に示す。
【0075】
なお、燃料油の性状は以下の方法により測定した。
密度は、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を指す。
動粘度は、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を指す。
硫黄分含有量は、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を指す。
蒸留性状は、全てJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される値である。
飽和分、オレフィン分、芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会法JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
ナフテン化合物含有量は、ASTM D2786「質量分析法」に準拠して測定されるナフテン分の質量百分率(質量%)を意味する。
【0076】
セタン指数は、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」によって算出した価を指す。なお、上記JIS規格におけるセタン指数は、セタン価向上剤を添加したものに対しては適用されないが、本発明ではセタン価向上剤を添加したもののセタン指数も、上記「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」によって算出した値を表すものとする。
セタン価は、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「7.セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
体積弾性率は前記試験方法で測定した値を意味する。
灰分は、JIS K 2272「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」によって測定される値を意味する。
水分とは、JIS K 2275「原油及び石油製品水分試験方法」によって測定される値を意味する。
【0077】
酸化安定性試験後の全不溶解分とは、ASTM D2274−94に準拠して、95℃、酸素バブリング下、16時間の条件で測定される値を意味する。
過酸化物価とは、石油学会規格JPI−5S−46−96に準拠して測定される値を意味する。
導電率とは、JIS K 2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
流動点は、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を指す。
潤滑性能およびHFRR摩耗痕径とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される潤滑性能を指す。
【0078】
実施例、比較例で使用した軽油組成物は、表1に示すとおり、数種の軽油基材を特定の配合割合で調合したものである。表1に示したとおり、実施例1〜4においては、90%留出温度(T90)、15℃における密度及び硫黄分含有量が、いずれも本発明で規定される範囲内である水素化分解軽油を5容量%以上混合することにより、硫黄分含有量が10質量ppm以下である軽油組成物を容易にかつ確実に得ることができた。一方、上記特定の水素化分解軽油を用いずに軽油組成物を調製した比較例1〜3においては、目的の軽油組成物を得られない場合が存在した。
【0079】
次に実施例1〜4及び比較例1〜3の各軽油組成物を用いて、以下に示す各種試験を行った。全ての試験結果を表2に示す。なお、エンジン単体試験に係わる試験方法は、旧運輸省監修新型自動車審査関係基準集別添29「ディーゼル自動車13モード排出ガス測定の技術規準」に準拠し、車両試験に係わる試験方法は、同別添27「ディーゼル自動車10・15モード排出ガス測定の技術基準」に準拠している。
【0080】
(車両排ガス試験、燃費試験)
下記に示すディーゼルエンジン搭載車両(車両1)を用いて、NOx、THC、CO、PM、CO2、アルデヒド類及び燃費の測定を行った。PMは全量希釈トンネルにて希釈した排ガスを炭化フッ素被膜ガラス繊維フィルタで、またアルデヒド類はDPNHカートリッジを使用して捕集、分析した。試験モードは、図2に示す実走行を模擬した過渡運転モードで行い、各排ガス成分は試験モード1kmあたりの排出量として算出し、比較例1の燃料を供試した場合の結果を100として、各結果を相対的に比較、定量化した。燃費は試験モード中に消費した燃料容積流量を燃料温度補正し、重量値に置き換えた値について、比較例1の燃料を供試した場合の結果を100として、各結果を相対的に比較、定量化した。
【0081】
(車両諸元):車両1
エンジン種類:インタークーラー付過給直列4気筒ディ−ゼル
排気量  :3L
圧縮比  :18.5
最高出力 :125kW/3400rpm
最高トルク:350Nm/2400rpm
規制適合 :平成9年度排ガス規制適合
車両重量 :1900kg
ミッション:4AT
排ガス後処理装置:酸化触媒
【0082】
(微小粒子測定)
粒子数の測定の際には、図3に示す走査型モビリティ粒径分析装置を使用し、粒子の粒径ごとに分離と粒子数の検出を行った。すなわち、図3に示した装置において、希釈された排ガスサンプルを通す流路には、その上流から順に、荷電分布制御部a、分級部b、粒子数計測部cが設けられている。希釈された排ガス中の微小粒子は、荷電分布制御部aで平衡荷電分布状態となり、分級部bで粒子それぞれの電気移動度に従い分級(分離)される。そして、粒子数計測部cにおいて、粒径ごとに分離された粒子が計測される。
試験は、排ガス試験と同様に車両1を図2に示す試験モードで運転し、上記装置にて試験期間中に捕集された粒子を、総粒子数と直径100nm以下の粒子(ナノ粒子)とに区分し、比較例1の燃料を供試した場合の結果を100として、各結果を相対的に比較、定量化した。
【0083】
(排ガス後処理装置の性能改善効果判定試験)
下記エンジン1に排ガス後処理装置として、フィルタ部に酸化触媒機能を有する連続再生式DPFを装着し、試験を行った。試験はディーゼル13モード(以降D13モードと表示)で規定される40%回転数、60%回転数において、負荷をそれぞれ0%から100%まで階段状に変化させ、その時のエンジン背圧並びに後処理装置前後の差圧を測定し、背圧および差圧の変化、並びに後処理装置に堆積したPM量と再生が必要になるまでの連続使用時間等を鑑みて、排ガス後処理装置の性能改善効果の判定を行った。
なお、各判定の基準は以下の通りであるが、最終安定結果はこれらの結果ならびに従来までの知見を総合して判断している。また、排ガス後処理装置の連続再生機能に問題は見られなかったことも判定の際加味している。
エンジン背圧 :各運転条件での背圧が試験開始時より30kPa以上上昇した場合かつ、その後30分以上条件を保持しても低下しなかった場合を背圧不合格とする。
後処理装置前後差圧:各運転条件での前後差圧が開始時より30kPa以上上昇した場合かつ、その後30分以上条件を保持しても低下しなかった場合を前後差圧不合格とする。
連続使用時間 :開始時から背圧上昇が100kPaとなるまでの時間背圧、前後差圧の判定で不合格となったものに対して適用する。
【0084】
(エンジン諸元):エンジン1
エンジン種類:自然吸気直列4気筒ディ−ゼル
排気量  :5L
圧縮比  :19
最高出力 :110kW/2900rpm
最高トルク:360Nm/1700rpm
規制適合 :平成6年排ガス規制適合
【0085】
(エンジン全負荷出力)
上記エンジン1を用いて、ディーゼル13モードに規定される回転数(40%、60%、80%回転数)の3点に対する全負荷(アクセル開度全開)運転を行い、その時の最大トルク値を測定した。結果は、比較例1の燃料を供試した場合の結果を100として、各結果を相対的に比較すると共に、3つの回転数条件ごとの結果を平均化して評価した。
【0086】
(車両運転性能・加速性能評価)
環境温度25℃、環境湿度60%一定に保持したシャーシダイナモメータ(勾配条件:5%)上で、上記ディーゼルエンジン搭載車両(車両1)を用いて評価した。試験は車両を十分に暖機走行させた後、40km/h定速条件で保持し、所定の時間後スロットル(アクセル)全開運転させ、60km/hに達するまでの時間を測定し、車両運転性能及び加速性能の改善効果判定を行った。
【0087】
(噴射ポンプ駆動力測定)
噴射ポンプの駆動力測定は、下記のディーゼルエンジン(エンジン2)を用いて、エンジンベンチにて行った。エンジン設置後、噴射ポンプの駆動用ベルト等を外し、噴射ポンプ単体での駆動トルクを測定する。トルクは5回測定し、その平均値を駆動トルク値として使用する。その後、試験燃料を使用して、4200rpm、全負荷で6時間連続運転する。運転後、再度噴射ポンプ単体での駆動トルクを測定し、初期値との差を駆動トルク増加量として定義する。結果は、比較例1の燃料を供試した場合の結果を100として、各結果を相対的に比較、定量化した。
【0088】
(エンジン諸元):エンジン2
エンジン種類:自然吸気直列4気筒副室式ディ−ゼル
排気量  :2L
圧縮比  :22
最高出力 :56kW/4800rpm
最高トルク:130Nm/2800rpm
噴射ポンプ:機械式分配型噴射ポンプ
【0089】
(騒音測定)
エンジン騒音はJIS D 1616−1995「自動車−排気系の騒音試験方法」に準拠して行った。マイクロホンはエンジンの第1シリンダ横50cmの位置(吸気側)及び第4シリンダ横50cmの位置(吸気側)で、シリンダブロックとシリンダヘッドとの境目の高さに設置した。
試験は、上記エンジン1を用いて行い、エンジンを停止させた状態での暗騒音を測定し、その後十分の暖機の後にディーゼル13モード中の10モード目(60%回転数、80%負荷)の定常条件で運転し、10回の測定を行った。このとき測定された最大騒音レベルdB(A)を平均化して指標とする。比較例1の燃料を供試した場合のこの指標を100として、各燃料での結果を相対的に比較、定量化した。
【0090】
(低温始動性)
環境温度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、室温で、▲1▼供試ディーゼル自動車の燃料系統を評価燃料でフラッシング(洗浄)、▲2▼フラッシング燃料の抜き出し、▲3▼メインフィルタの新品への交換、▲4▼燃料タンクに評価燃料の規定量(供試車両の燃料タンク容量の1/2)の張り込みを行う。その後、▲5▼環境温度を室温から5℃まで急冷し、▲6▼5℃で1時間保持した後、▲7▼1℃/hの冷却速度で所定の温度(−10、−12℃)に達するまで徐冷し、▲8▼所定の温度で1時間保持した後、エンジンを始動させる。10秒間のクランキングを30秒間隔で2回繰り返しても始動しない場合は不可(×)、クランキングを2回繰り返す間でエンジンが始動した場合は可(◯)とした。
【0091】
(高温始動性試験)
高温始動性を確認するため、以下の手順に従い、環境温度及び湿度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、下記ディーゼルエンジン搭載車両(車両2)を用いて評価した。試験は、車両に供試燃料を15L給油し、その後エンジンを始動させアイドリングにて保持する。環境温度を後述する試験温度に設定して試験室内温度を安定させ、アイドリング中の車両の燃料噴射ポンプ出口温度が安定した時点でエンジンを停止させる。その後、5分間放置し、エンジンを再始動させる。この時、エンジンが正常に始動した場合は、環境温度を一段階上昇させた次の試験温度に設定し、前述の試験操作を繰り返す。試験温度は25℃、30℃、35℃とし、25℃から試験を開始する。正常に始動した場合を合格(○)、始動しなかった場合を不合格(×)とする。
【0092】
(車両諸元):車両2
エンジン種類:インタークーラー付過給直列4気筒ディ−ゼル
排気量  :3.2L
圧縮比  :17
最高出力 :130kW/3800rpm
最高トルク:380Nm/2000rpm
規制適合 :平成10年排ガス規制適合
車両重量 :2150kg
ミッション:4AT
排ガス後処理装置:酸化触媒
【0093】
(ゴム膨潤試験)
エンジン部品のO−リング等で使用されているゴム部材に対する影響を確認するため、以下に示す手順で浸せき試験を行った。ゴムを構成している化合物の1つであるアクリロニトリルが結合アクリロニトリル質量中心値として、全体の25%以上35%以下であるニトリルゴム(中ニトリルゴム)を評価対象のゴム部材とし、MIL R6855に準拠して試験燃料を100℃に加熱、保持し、その中に試験ゴム部材を70時間浸せきさせる。評価は70時間後の試験ゴム部材の体積変化で比較、定量化する。
【0094】
【表1】

Figure 2004067899
【0095】
【表2】
Figure 2004067899

【図面の簡単な説明】
【図1】軽油組成物の体積弾性率の測定に使用される装置の一例を示す概略構成図である。
【図2】排ガス試験における試験モードを示す図である。
【図3】粒子数の測定に使用する走査型モビリティ粒径分析装置の概略図である。
【符号の説明】
1 定容容器
2 供給弁
3 排出弁
4 温度センサ
5 圧力センサ
6 ピストン
100 軽油組成物
a 荷電分布制御部
b 分級部
c 粒子数計測部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to gas oil compositions having a low sulfur content. More specifically, it reduces nitrogen oxides, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, particulate matter (PM), microparticles, nanoparticles, and aldehydes emitted from the engine during transient operation. Reduces load, improves fuel efficiency, excels in drivability and acceleration, reduces driving force of the fuel injection pump, reduces noise during engine operation, and excels in engine startability, oxidation stability, The present invention relates to a gas oil composition capable of reducing the influence on members.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a base material for light oil, straight-run gas oil obtained from atmospheric distillation apparatus of crude oil is subjected to hydrorefining treatment or hydrodesulfurization treatment, and straight-run kerosene obtained from atmospheric distillation apparatus for crude oil is converted to hydrogen. Those subjected to a chemical purification treatment or a hydrodesulfurization treatment are known. Conventional gas oil compositions are produced by blending one or more of the above gas oil base materials and kerosene base materials. Further, additives such as a cetane number improver and a detergent are added to these light oil compositions as needed.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Incidentally, global environmental problems and local air pollution problems centering on metropolitan areas are becoming increasingly serious every day, and various studies are being conducted with the aim of promptly improving them.
Among these studies, the reduction of harmful air pollutants from vehicles that are mobile emission sources, especially diesel vehicles that support the logistics and transportation sectors: the problem of reducing carbon dioxide and improving the fuel efficiency of vehicles on a global scale, In general, hydrocarbons, carbon monoxide, and aldehydes, which are unburned, particulate matter (hereinafter referred to as PM), fine particles and nanoparticles having a small particle size, and nitrogen oxides (hereinafter referred to as NOx) ) And other issues are urgently needed. The most effective and realistic countermeasures for these are the installation of an exhaust gas aftertreatment device such as an oxidation catalyst, a diesel particulate filter (hereinafter referred to as DPF), and a NOx reduction catalyst.
[0004]
On the other hand, automobiles are also required to be operated directly by the user, exhibit behavior according to the user's intention, and give the user a sense of comfort. For example, it is required to have excellent driving performance such as output and torque thickness during uphill running, overtaking acceleration on highway, and accelerator response, low noise during combustion and driving of injection pump, and not to cause discomfort to users. Have been. In addition, at low temperatures in winter and at high temperatures in summer, the vehicle must start as desired by the user and exhibit predetermined performance. However, these measures are technically incompatible with the exhaust gas measures described above, and it is difficult to achieve them at the same time at a high level.
[0005]
These contradictory performance improvement requirements are difficult to study and discuss only with the results of the license test mode consisting of steady operation and simple pattern operation, and transient operation based on actual road driving (hereinafter, real-world driving). The evaluation in the test mode consisting of running) is appropriate and indispensable.
It is indispensable to respond to the various performances required of these vehicles by improving vehicle technology.However, the degree of influence of fuel on various required performances is not small. In the current situation, it is said that fuel quality design plays a major role. In addition, the response by fuel quality design has the effect that it has an immediate effect regardless of whether it is a new car or a sold car.
However, at present, there is no example of implementing a fuel quality design that contributes to many of these performance improvements, especially focusing on real-world driving during transient operation. In view of quality design, specifically, excellent low-temperature fluidity and oxidation stability, and low aggression to components, there are no comprehensive examples and knowledge based on consideration of realistic manufacturing methods. Not.
[0006]
The present invention has been made in view of such circumstances, and has as its object, when used as a fuel for diesel vehicles, actual driving conditions, that is, reduction of environmental load during transient operation, and more specifically, nitrogen oxidation discharged from the engine. Products, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, PM, fine particles, nanoparticles, and aldehydes, reduce the load on exhaust gas aftertreatment equipment, improve fuel economy and output, and have excellent drivability and acceleration. To reduce the driving force of the fuel injection pump, reduce noise during engine operation, and achieve excellent engine startability at the same time at a high level. It is an object of the present invention to provide a gas oil composition which achieves various performances, specifically, excellent low-temperature fluidity and oxidation stability, and has a low level of influence on members, and the like.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, completed the present invention. That is, according to the present invention, the 90% distillation temperature is 200 to 380 ° C., and the density at 15 ° C. is 780 kg / m 3 More than 870kg / m 3 Hereinafter, the present invention relates to a gas oil composition containing 5% by volume or more of a hydrocracked gas oil having a sulfur content of 10% by mass or less and a sulfur content of 10% by mass or less.
[0008]
According to the present invention, by using a gas oil composition containing the hydrocracked gas oil having the specific properties described above, the gas oil is discharged from the engine during transient operation, which is difficult to realize with the conventional gas oil composition. Reduction of nitrogen oxides, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, particulate matter (PM), fine particles, nanoparticles, and aldehydes, reduction of the load on exhaust gas aftertreatment devices, improvement of fuel efficiency, drivability and acceleration The present invention provides a light oil composition that can improve the fuel consumption, reduce the driving force of the fuel injection pump, reduce noise during engine operation, and have excellent engine startability, excellent oxidation stability, and less influence on members. .
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the 90% distillation temperature is 200 ° C. or more and 380 ° C. or less, and the density at 15 ° C. is 780 kg / m 2. 3 More than 870kg / m 3 A hydrocracked gas oil having a sulfur content of 10 mass ppm or less is used.
In the present invention, the hydrocracked gas oil is a gas oil fraction obtained by hydrocracking a predetermined gas oil. The gas oil to be subjected to hydrocracking is a straight-run gas oil obtained from an atmospheric distillation unit for crude oil; a reduced-pressure gas oil obtained by treating a straight-run heavy oil or residual oil obtained from an atmospheric distillation unit with a vacuum distillation unit. Desulfurized or undesulfurized vacuum gas oil; catalytic cracked gas oil obtained by catalytic cracking of vacuum heavy gas oil or desulfurized heavy oil; hydrorefined gas oil and hydrogenated desulfurized gas oil obtained by hydrotreating the above gas oil. Can be
[0010]
In the production of hydrocracked gas oil, heavy feedstock oil such as heavy gas oil and vacuum gas oil is passed over a catalyst having a dual function of cracking and hydrogenation under high temperature and high pressure hydrogen conditions, and hydrogenated. A hydrocracking device that performs desulfurization, denitrification, etc. together with the decomposition can be used. The resolution of the catalyst tends to be due to the porous solid acid support. Examples of the solid acid carrier include amorphous carriers such as silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, and silica-titania, and crystalline carriers such as various modified or modified zeolites. Hydrogenation ability is exhibited when two or three kinds of metals such as Ni, Co, Mo, W, Pd, and Pt are supported in combination. Among them, a combination of Co-Mo, Ni-Mo, and Ni-W is particularly preferable. Is preferred.
[0011]
The hydrogen pressure when operating the hydrocracking device is usually 8 MPa or more, preferably 10 MPa or more and 25 MPa or less. The reaction temperature is usually 300 ° C. or higher, preferably 350 ° C. or higher and 500 ° C. or lower. The liquid hourly space velocity is usually 0.1 / h or more and 2.0 / h or less, preferably 1.0 / h or less. The hydrocracking rate is usually at least 40%, preferably at least 50%, more preferably at least 60%.
[0012]
The 90% distillation temperature (hereinafter sometimes referred to as T90) of the hydrocracked gas oil according to the present invention needs to be 200 ° C or higher as described above, preferably 210 ° C or higher, more preferably 220 ° C. The temperature is more preferably at least 230 ° C, most preferably at least 240 ° C. Further, the T90 needs to be 380 ° C. or lower as described above, preferably 370 ° C. or lower, more preferably 360 ° C. or lower, further preferably from the viewpoint of suppressing an increase in particulate matter discharged from the engine. Is 350 ° C. or less, most preferably 340 ° C. or less. In addition, the 90% distillation temperature here means a value measured in accordance with JIS K 2254 "Petroleum products-distillation test method".
[0013]
The density of the hydrocracked gas oil according to the present invention at 15 ° C. is 780 kg / m 2 as described above. 3 Or more, preferably 790 kg / m 3 Above, more preferably 800 kg / m 3 That is all. The density is 870 kg / m as described above. 3 Or less, preferably 860 kg / m 3 Or less, more preferably 850 kg / m 3 Or less, more preferably 840 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products, and conversion table of density / mass / capacity".
[0014]
The sulfur content of the hydrocracked gas oil according to the present invention must be 10 mass ppm or less as described above, preferably 5 mass ppm or less, more preferably 3 mass ppm or less, and still more preferably 2 mass ppm or less. It is. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K 2541 "Sulfur content test method".
[0015]
The aromatic content of the hydrocracked gas oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and further preferably 15% by volume or less. It is still more preferably 12% by volume or less. When the aromatic content of the hydrocracked gas oil is within the above range, the properties specified in the gas oil composition of the present invention can be more easily and reliably achieved. In addition, the aromatic content mentioned here was measured according to the Japan Petroleum Institute's journal JPI-5S-49-97 "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. , The volume percentage of aromatic content (% by volume).
[0016]
The gas oil composition according to the present invention contains the specific hydrocracked gas oil in an amount of 5% by volume or more. The blending amount of the hydrocracked gas oil according to the present invention can be appropriately set according to the blending amount of another base material and the practical performance (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance) as a commercially available fuel oil. Reduction of emitted nitrogen oxides, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, particulate matter (PM), fine particles, nanoparticles, and aldehydes, reduction of the load on exhaust gas post-treatment equipment, improvement of fuel efficiency, drivability And at the same time to achieve the effects of improving acceleration, reducing the driving force of the fuel injection pump, reducing noise during engine operation, and also having excellent engine startability, excellent oxidation stability, and less influence on components. Is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more, still more preferably 20% by volume or more, still more preferably 25% by volume or more, and most preferably 30% by volume or more.
[0017]
When the content of hydrocracked gas oil is less than 5% by volume, nitrogen oxides, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, particulate matter (PM), and fine particles discharged from the engine during the above-described transient operation , Reduction of nanoparticles and aldehydes, reduction of load on exhaust gas aftertreatment equipment, improvement of fuel efficiency, improvement of drivability and acceleration, reduction of driving force of fuel injection pump, reduction of noise during engine operation, and start of engine Therefore, the effects of the present invention, that is, excellent properties, excellent oxidation stability, and reduced influence on members, cannot be achieved at the same time.
[0018]
The gas oil composition of the present invention can be produced by mixing one or more other fuel base materials such as a base gas oil, a synthetic gas oil, and a kerosene base material in addition to the hydrocracked gas oil.
[0019]
As the other base gas oil, specifically, a straight-run gas oil obtained from an atmospheric distillation unit of crude oil, a straight-run heavy oil obtained from an atmospheric distillation unit, and a residual oil are processed by a vacuum distillation unit. Decompressed light oil obtained by the following method: Hydrorefined light oil obtained by hydrotreating the above light oil with a hydrorefining unit according to the sulfur content; Hydrodesulfurization in one or more stages under more severe conditions than hydrorefining Hydrodesulfurized gas oil obtained by the above method can be used.
[0020]
The properties of these gas oil base materials are not particularly limited, but in order to easily and reliably achieve the desired properties in the gas oil composition of the present invention, it is preferable that the gas oil compositions have specific properties described below.
That is, T90 of the light oil base is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher, further preferably 220 ° C. or higher, still more preferably 230 ° C. or higher, and most preferably 240 ° C. or higher. Further, the T90 is preferably 380 ° C or lower, more preferably 370 ° C or lower, further preferably 360 ° C or lower, still more preferably 350 ° C or lower, and most preferably 340 ° C or lower. In addition, T90 here means the value measured by JISK2254 "petroleum product-distillation test method".
[0021]
The density of the light oil base at 15 ° C. is preferably 780 kg / m 3 Above, more preferably 790 kg / m 3 Above, more preferably 800 kg / m 3 That is all. The density is preferably 870 kg / m 3 Or less, more preferably 860 kg / m 3 Or less, more preferably 850 kg / m 3 Below, still more preferably 840 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table".
[0022]
Further, the sulfur content of the light oil base is preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K 2541 "Sulfur content test method".
[0023]
The aromatic content of the gas oil base material is not particularly limited, but is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, and still more preferably 17% by volume or less. It is even more preferred that the content be 12% by volume or less. In addition, the aromatic content mentioned here was measured according to the Japan Petroleum Institute's journal JPI-5S-49-97 "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. , The volume percentage of aromatic content (% by volume).
[0024]
The blending amount of the light oil base material can be appropriately set according to the content of the hydrocracked light oil and the practical performance as a commercial fuel oil (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance). In order to further enhance both the environmental load reduction effect and the fuel efficiency improvement effect, the blending amount of the light oil base material is preferably 90% by volume or less, more preferably 85% by volume or less, and further preferably 80% by volume or less. , Even more preferably 75% by volume or less, most preferably 70% by volume or less.
[0025]
The above-mentioned synthetic gas oil refers to a synthetic gas oil obtained by using natural gas, asphalt, coal or the like as a raw material and chemically synthesizing the same. Chemical synthesis methods include indirect liquefaction method and direct liquefaction method, and a typical synthesis method includes Fischer-Trops synthesis method, but synthetic gas oil used in the present invention is limited by these production methods. is not. Synthetic light oils generally contain saturated hydrocarbons as a main component, and more specifically, are composed of normal paraffins, isoparaffins, and naphthenes. That is, synthetic gas oil generally contains almost no aromatic components.
[0026]
In order to easily and reliably achieve the desired properties of the gas oil composition of the present invention, the synthetic gas oil preferably has the specific properties described below.
That is, the density of the synthetic gas oil at 15 ° C. is preferably 720 kg / m 3 Above, more preferably 730 kg / m 3 Above, more preferably 740 kg / m 3 Above, even more preferably 750 kg / m 3 That is all. The density is preferably 840 kg / m 3 Or less, more preferably 830 kg / m 3 Or less, more preferably 820 kg / m 3 Below, still more preferably 810 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table".
[0027]
The sulfur content of the synthetic gas oil is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, further preferably 2 ppm by mass or less, and still more preferably 1 ppm by mass or less. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K2541 "Sulfur content test method".
[0028]
Examples of the kerosene base material include straight-run kerosene obtained by atmospheric distillation of crude oil; hydrocracked kerosene produced together with hydrocracked gas oil; hydrorefined kerosene obtained by hydrorefining the above kerosene fraction Synthetic kerosene or the like made from natural gas, asphalt, coal or the like can be used.
[0029]
The properties of these kerosene base materials are not particularly limited, but in order to easily and surely achieve the desired properties in the gas oil composition of the present invention, it is preferable to have the specific properties described below.
That is, the T90 of the kerosene base material is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, and further preferably 150 ° C. or higher. Further, the T90 is preferably 280 ° C or lower, more preferably 270 ° C or lower, further preferably 260 ° C or lower. In addition, T90 here means the value measured by JISK2254 "petroleum product-distillation test method".
[0030]
The density of the kerosene base material at 15 ° C. is preferably 750 kg / m 3 Above, more preferably 760 kg / m 3 Above, more preferably 770 kg / m 3 That is all. The density is preferably 820 kg / m 3 Or less, more preferably 810 kg / m 3 Or less, more preferably 800 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table".
[0031]
Further, the sulfur content of the kerosene base material is preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, and further preferably 3 ppm by mass or less. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K 2541 "Sulfur content test method".
[0032]
The aromatic content of the kerosene base material is not particularly limited, but is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less, even more preferably 17% by volume or less, and 15% by volume or less. Even more preferably, it is at most 12% by volume. In addition, the aromatic content mentioned here was measured according to the Japan Petroleum Institute's journal JPI-5S-49-97 "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. , The volume percentage of aromatic content (% by volume).
[0033]
The blending amount of the kerosene base material according to the present invention can be appropriately set according to the content of the hydrocracked gas oil and the practical performance (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance) as a commercially available fuel oil, but the environmental load can be reduced. In order to further enhance both the effect and the fuel consumption improving effect, the content is preferably 60% by volume or less, more preferably 50% by volume or less, further preferably 40% by volume or less, and still more preferably 30% by volume or less.
[0034]
In the light oil composition of the present invention, an appropriate amount of a cetane number improver may be blended, if necessary, to improve the cetane number of the obtained light oil composition.
As the cetane number improver, various compounds known as a cetane number improver of light oil can be arbitrarily used, and examples thereof include a nitrate ester and an organic peroxide. One of these cetane number improvers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
[0035]
In the present invention, it is preferable to use a nitrate ester among the above-mentioned cetane number improvers. Such nitrates include 2-chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, primary amyl nitrate, secondary amyl nitrate, isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, Various nitrates such as secondary hexyl nitrate, n-heptyl nitrate, n-octyl nitrate, 2-ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate, ethylene glycol dinitrate and the like are included. 6-8 alkyl nitrates are preferred.
[0036]
The content of the cetane number improver is preferably 500 mass ppm or more, more preferably 600 mass ppm or more, still more preferably 700 mass ppm or more, and more preferably 800 mass ppm or more based on the total amount of the composition. Is still more preferable, and 900 ppm by mass or more is most preferable. When the content of the cetane number improver is less than 500 ppm by mass, a sufficient effect of improving the cetane number cannot be obtained, and PM, aldehydes, and NOx in the exhaust gas of the diesel engine tend to be not sufficiently reduced. The upper limit of the content of the cetane number improver is not particularly limited, but is preferably 1400 mass ppm or less, more preferably 1250 mass ppm or less, and more preferably 1100 mass ppm or less based on the total amount of the gas oil composition. Is more preferred, and most preferably 1000 ppm by mass or less.
[0037]
As the cetane number improver, a compound synthesized according to a conventional method may be used, or a commercially available product may be used. In addition, what is marketed as a cetane number improver is usually obtained in a state where an active ingredient contributing to cetane number improvement (that is, the cetane number improver itself) is diluted with a suitable solvent. When the light oil composition of the present invention is prepared using such a commercially available product, the content of the active ingredient in the light oil composition is preferably within the above range.
[0038]
In the light oil composition of the present invention, additives other than the above-mentioned cetane number improver can be blended as required, and in particular, a lubricity improver and / or a detergent are preferably blended.
As the lubricity improver, for example, one or more of carboxylic acid type, ester type, alcohol type and phenol type lubricity improvers can be arbitrarily used. Among these, carboxylic acid-based and ester-based lubricity improvers are preferred.
Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and a mixture of two or more of the above carboxylic acids.
[0039]
Examples of the ester-based lubricity improver include carboxylic acid esters of glycerin. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, and hexadecenoic acid. There is.
[0040]
The blending amount of the lubricity improver is not particularly limited as long as the HFRR wear scar diameter is within a preferable range described below, but is preferably 35 mass ppm or more, and more preferably 50 mass ppm or more based on the total amount of the composition. More preferred. When the compounding amount of the lubricity improver is within the above range, the effect of the compounded lubricity improver can be effectively brought out.For example, in a diesel engine equipped with a distribution-type injection pump, An increase in driving torque can be suppressed, and wear of the pump can be reduced. In addition, the upper limit of the compounding amount is preferably 150 mass ppm or less, more preferably 105 mass ppm or less based on the total amount of the composition, since an effect corresponding to the addition amount cannot be obtained even if added more. preferable.
[0041]
Examples of the detergent include imide compounds; alkenyl succinimides such as polybutenyl succinimide synthesized from polybutenyl succinic anhydride and ethylene polyamines; and polyhydric alcohols such as pentaerythritol and polybutane. Succinic esters such as polybutenylsuccinic esters synthesized from tenylsuccinic anhydride; copolymers such as dialkylaminoethyl methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, copolymers of vinylpyrrolidone and other alkyl methacrylates, carboxylic acids and amines And the like. Of these, ashless detergents such as the reaction products of the above are preferred, and among them, the reaction products of alkenyl succinimide and carboxylic acid with amine are preferable. These detergents can be used alone or in combination of two or more.
[0042]
Examples of the use of alkenyl succinimides include the case where alkenyl succinimide having a molecular weight of about 1,000 to 3,000 is used alone, the alkenyl succinimide having a molecular weight of about 700 to 2,000, and the alkenyl succinimide having a molecular weight of about 10,000 to 20,000. May be used as a mixture.
The carboxylic acid constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types. Specific examples thereof include a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms and a fatty acid having 7 to 24 carbon atoms. And aromatic carboxylic acids. Examples of the fatty acids having 12 to 24 carbon atoms include, but are not limited to, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, and myristic acid. Examples of the aromatic carboxylic acid having 7 to 24 carbon atoms include benzoic acid and salicylic acid, but are not limited thereto. The amine constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types. As the amine used here, oleylamine is typical, but not limited to this, and various amines can be used.
[0043]
The amount of the detergent is not particularly limited, but in order to bring out the effect of adding the detergent, specifically, the effect of suppressing the clogging of the fuel injection nozzle, the amount of the detergent is 30 mass ppm based on the total amount of the composition. It is preferably at least 60 ppm by mass, more preferably at least 60 ppm by mass, even more preferably at least 80 ppm by mass. The effect may not be exhibited even if the amount is less than 30 ppm by mass. On the other hand, if the compounding amount is too large, the effect corresponding thereto cannot be expected, and conversely, there is a possibility that NOx, PM, aldehydes and the like in the exhaust gas of the diesel engine may be increased. ppm or less, and more preferably 180 ppm by mass or less.
[0044]
As in the case of the cetane number improver, those commercially available as lubricity improvers or detergents are prepared by diluting an active ingredient contributing to lubricity improvement or cleaning with an appropriate solvent. It is usually obtained at When such a commercially available product is blended with the light oil composition of the present invention, the content of the active ingredient in the light oil composition is preferably within the above range.
[0045]
In order to further enhance the performance of the gas oil composition in the present invention, other known fuel oil additives described below (hereinafter, referred to as “other additives” for convenience) may be added alone or in combination of several kinds. it can. Other additives include, for example, low-temperature fluidity improvers such as ethylene-vinyl acetate copolymers and alkenyl succinamides; antioxidants such as phenolic and amine-based agents; metal deactivators such as salicylidene derivatives; Anti-freezing agents such as polyglycol ethers; Corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates; Antistatic agents such as anionic, cationic and amphoteric surfactants; Colorants such as azo dyes; And the like.
The addition amount of the other additives can be arbitrarily determined, but the addition amount of each additive is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less based on the total amount of the gas oil composition. is there.
[0046]
As described above, the gas oil composition of the present invention comprises the specific hydrocracked gas oil in an amount of 5% by volume or more, and other base gas oils, synthetic gas oils, kerosene base materials, and cetane number improvers which are optionally added. , A lubricity improver, a detergent, and other additives. More specifically, the sulfur content of the gas oil composition as a whole is 10 ppm by mass or less.
[0047]
As described above, the sulfur content in the gas oil composition of the present invention needs to be 10 ppm by mass or less, preferably 7 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less. When the sulfur content exceeds 10 ppm by mass, the effect of reducing the environmental load becomes insufficient. Here, the sulfur content means the sulfur content measured by JIS K 2541 “Sulfur content test method” and based on the total amount of the gas oil composition.
[0048]
As the distillation properties in the gas oil composition of the present invention, a 10% distillation temperature is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 240 ° C. or lower, further preferably 230 ° C. or lower, further more preferably 225 ° C. or lower, and most preferably 220 ° C. or lower. It is below ° C. If the 10% distillation temperature exceeds the upper limit, the exhaust gas performance tends to deteriorate. Further, the 10% distillation temperature is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and further preferably 180 ° C. or higher. If the 10% distillation temperature is less than the lower limit, the engine output and the startability at high temperatures tend to deteriorate.
[0049]
As the distillation properties of the gas oil composition of the present invention, a 50% distillation temperature is preferably 310 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or lower, further preferably 295 ° C. or lower, and further more preferably 290 ° C. or lower. If the 50% distillation temperature exceeds the upper limit, the exhaust gas performance tends to deteriorate. The 50% distillation temperature is preferably 240 ° C. or higher, more preferably 245 ° C. or higher, further preferably 250 ° C. or higher, still more preferably 255 ° C. or higher, and most preferably 260 ° C. or higher. If the 50% distillation temperature is less than the lower limit, the engine output and the startability at high temperatures tend to deteriorate.
[0050]
As the distillation properties of the gas oil composition of the present invention, a 90% distillation temperature is preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, further preferably 340 ° C. or lower, still more preferably 330 ° C. or lower, and most preferably 320 ° C. or lower. It is below ° C. If the 90% distillation temperature exceeds the upper limit, the amount of PM and fine particles discharged tends to increase. The 90% distillation temperature is preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, still more preferably 240 ° C. or higher, even more preferably 250 ° C. or higher, and most preferably 260 ° C. or higher. If the 90% distillation temperature is less than the lower limit, the effect of improving fuel efficiency becomes insufficient, and the engine output tends to decrease. The 10% distillation temperature, 50% distillation temperature, and 90% distillation temperature are all JIS.
K 2254 means the value measured by "Petroleum products-Distillation test method".
[0051]
The density at 15 ° C. of the gas oil composition of the present invention is 770 kg / m 2 in view of fuel efficiency and acceleration. 3 Or more, preferably 780 kg / m 3 Or more, more preferably 790 kg / m 3 And more preferably 800 kg / m 3 Or more, most preferably 810 kg / m 3 That is all. Further, the density is 870 kg / m 2 in view of a decrease in the PM concentration in the exhaust gas. 3 Or less, preferably 860 kg / m 3 Or less, more preferably 850 kg / m 3 Or less, still more preferably 840 kg / m 3 It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JISK2249 "Density test method of crude oil and petroleum products, and conversion table of density / mass / capacity".
[0052]
The kinematic viscosity at 30 ° C. of the gas oil composition of the present invention is 1.7 mm. 2 / S or more, preferably 1.72 mm 2 / S or more, more preferably 1.75 mm 2 / S or more, more preferably 1.78 mm 2 / S or more, more preferably 1.80 mm 2 / S or more. The kinematic viscosity is 1.7 mm 2 If the value is less than / s, it tends to be difficult to control the fuel injection timing on the fuel injection pump side, and there is a possibility that the lubricity of each part of the fuel injection pump mounted on the engine may be impaired.
The kinematic viscosity at 30 ° C. of the gas oil composition of the present invention is 6.0 mm. 2 / S or less, preferably 5.5 mm 2 / S or less, more preferably 5.0 mm 2 / S is more preferably 4.5 mm or less. 2 / S or less. The kinematic viscosity is 6.0 mm 2 If it exceeds / s, the resistance inside the fuel injection system increases, the injection system becomes unstable, and the concentrations of NOx and PM in the exhaust gas increase.
In addition, the kinematic viscosity here means the kinematic viscosity measured by JIS K 2283 "Crude oil and petroleum products-Dynamic viscosity test method and viscosity index calculation method".
[0053]
The cetane number in the gas oil composition of the present invention is preferably 48 or more, more preferably 50 or more, still more preferably 52 or more, and even more preferably 54 or more. If the cetane number is less than 48, the concentrations of NOx, PM and aldehydes in the exhaust gas tend to be high. Here, the cetane number is a cetane number measured in accordance with "7. Cetane number test method" in JIS K 2280 "Petroleum products-Fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method". Means
[0054]
The cetane index of the gas oil composition of the present invention is preferably 45 or more. When the cetane index is less than 45, the concentration of PM, aldehydes, or NOx in the exhaust gas tends to increase. For the same reason, the cetane index is more preferably 47 or more, and further preferably 50 or more.
The cetane index referred to in the present invention is defined by JIS K 2280 “Petroleum products-Fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method” “Calculation method of cetane index using 8.4 variable equation”. Means the value calculated. Here, the cetane index in the above-mentioned JIS standard is generally applied to light oil to which no cetane number improver is added. 8.4 Calculation method of cetane index using variable equation "is applied, and the value calculated by the calculation method is expressed as a cetane index.
[0055]
The aromatic content in the gas oil composition of the present invention is preferably 40% by volume or less, more preferably 35% by volume or less, and still more preferably 30% by volume or less, from the viewpoint of reducing NOx and PM. The aromatic content is preferably 5% by volume or more, more preferably 7% by volume or more, and further preferably 10% by volume or more. If the aromatic content is less than 5% by volume, there is a concern that the material used in the injection pump will be affected.
In addition, the content of aromatics having two or more rings in the aromatics is preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, and further preferably 2% by volume or less. When the content of the aromatic component having two or more rings exceeds the upper limit, the amount of NOx and PM emitted from the exhaust gas increases, and the effect of reducing the environmental load becomes insufficient.
[0056]
The content of the saturated component in the gas oil composition of the present invention is preferably 60% by volume or more, more preferably 65% by volume or more, and still more preferably 70% by volume, from the viewpoint of reducing the concentrations of PM and NOx in the exhaust gas. As described above, it is most preferably 75% by volume or more. The upper limit of the content of the saturated component is not particularly limited. However, when the light oil composition of the present invention has a distillation property corresponding to JIS No. 2 light oil, low-temperature startability and low-temperature operability are preferably maintained. Thus, the content of the saturated component is preferably 95% by volume or less, more preferably 90% by volume or less, and still more preferably 85% by volume or less, but the naphthene compound content in the gas oil composition is 20% by mass. This is not the case in the above cases. Here, the saturated component in the present invention includes normal paraffins, isoparaffins, and naphthenes.
[0057]
In the light oil composition of the present invention, the naphthene compound content is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, from the viewpoint of affecting the exhaust gas performance, more preferably 85% by mass or less. It is more preferably at most 80 mass%, most preferably at most 80 mass%. In addition, the content of the naphthene compound is preferably 3% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass, from the viewpoint of improving fuel efficiency and output. % Is still more preferred.
[0058]
The olefin content of the gas oil composition of the present invention is preferably 5% by volume or less, more preferably 1% by volume or less, from the viewpoint of the stability of the gas oil composition of the present invention. The saturated content (volume%), the olefin content (volume%), the aromatic content (volume%) and the aromatic content of two or more rings (volume%) referred to in the present invention are: It means a value measured in accordance with the Japan Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-97 "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. Further, the naphthene compound content in the present invention means a mass percentage (mass%) of naphthene measured according to ASTM D2786 “Mass Spectrometry”.
[0059]
It is desirable that the gas oil composition of the present invention has a lubricating property such that the HFRR wear scar diameter (WS1.4) is preferably 460 μm or less, more preferably 440 μm or less, further preferably 420 μm or less, and still more preferably 400 μm or less. . If the HFRR wear scar diameter exceeds 460 μm, especially in a diesel engine equipped with a distributive injection pump, it causes an increase in the driving torque of the pump during operation and an increase in wear of each part of the pump. Engine may be destroyed. Also, in an electronically controlled fuel injection pump capable of high-pressure injection, there is a concern about wear of the sliding surface and the like.
In addition, the HFRR wear scar diameter in the present invention means a value measured by the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-50-98 "light oil-lubricity test method" issued by the Japan Petroleum Institute.
[0060]
In the light oil composition of the present invention, the ash content is preferably less than 0.01% by mass. If the ash content exceeds the upper limit, the ash becomes the core of PM during the combustion process in the engine, and the total amount of PM and the amount of nanoparticles increase. In addition, even if the ash is discharged as it is, the ash may accumulate in the exhaust gas post-treatment device, which may cause a decrease in the performance of the post-treatment device. Further, an adverse effect on the fuel injection system may be considered.
The ash referred to in the present invention means a value measured according to JIS K 2272 "Test method for ash and sulfated ash of crude oil and petroleum products".
[0061]
In the gas oil composition of the present invention, the water content is preferably 200 mass ppm or less, more preferably 150 mass ppm or less, further preferably 120 mass ppm or less, and most preferably 100 mass ppm or less. If the water content exceeds the above upper limit value, it leads to deterioration in low-temperature startability and a decrease in output due to the icing phenomenon.
In addition, the water | moisture content in this invention means the value measured by JISK2275 "Crude oil and petroleum product water test method".
[0062]
Further, the pour point of the gas oil composition of the present invention is preferably -7.5 ° C or less from the viewpoint of low-temperature startability or low-temperature drivability, and from the viewpoint of maintaining injection performance in an electronically controlled fuel injection pump, The temperature is more preferably -10 ° C or lower, further preferably -15 ° C or lower, and most preferably -20 ° C or lower. Here, the pour point means a pour point measured according to JIS K 2269 "Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products".
[0063]
The gas oil composition of the present invention has no particular limitation on the clogging point. However, in general, the clogging point of the composition is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −8 ° C. or lower, and −12 ° C. or lower, from the viewpoint of preventing the pre-filter from clogging the diesel vehicle. Is still more preferred, and most preferably -19 ° C or lower. Here, the clogging point refers to a clogging point measured according to JIS K 2288 "Light oil-clogging point test method".
[0064]
In the light oil composition of the present invention, from the viewpoint of storage stability, the total insoluble content after the oxidation stability test is preferably 2.0 mg / 100 mL or less, more preferably 1.0 mg / 100 mL or less. More preferably, it is 0.5 mg / 100 mL or less, still more preferably 0.3 mg / 100 mL or less, and most preferably 0.1 mg / 100 mL or less. The oxidation stability test referred to herein is a test performed at 95 ° C. for 16 hours under oxygen bubbling in accordance with ASTM D2274-94. Further, the total insoluble content after the oxidation stability test means a value measured according to the oxidation stability test.
[0065]
The gas oil composition of the present invention has a peroxide value after the oxidation stability test of preferably 10 mass ppm or less, more preferably 5 mass ppm or less, further preferably from the viewpoint of storage stability and compatibility with members. Is 2 ppm by mass or less, still more preferably 1 ppm by mass or less. In addition, the peroxide value here means the value measured based on the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-46-96.
To the gas oil composition of the present invention, additives such as an antioxidant and a metal deactivator can be appropriately added in order to reduce the total insoluble content and the peroxide value.
[0066]
The electrical conductivity of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety.
An antistatic agent or the like can be appropriately added to the light oil composition of the present invention in order to improve the electrical conductivity. Here, the electrical conductivity means a value measured in accordance with JIS K 2276 "Petroleum products-Test methods for aviation fuel oil".
[0067]
In the light oil composition of the present invention, the bulk modulus is preferably from 1250 MPa to 1600 MPa.
Generally, when a high pressure is applied to a compressible fluid such as light oil, the fluid is compressed according to the temperature and pressure of the atmosphere, and as a result, the density (volume per flow rate) of the fluid changes. In the present invention, the compression modulus of such a fluid is defined as a bulk modulus (unit: MPa).
For example, assuming diesel fuel injection, the bulk modulus of the fuel fluid changes at a constant rate according to the temperature and pressure of the atmosphere in which the fuel is placed, as well as the physical properties and composition of the fuel itself. Therefore, in order to maintain the fuel injection amount and injection rate as set in an injection system having high-pressure and high-precision injection characteristics, such as an electronically controlled fuel injection pump, the bulk modulus shows a stable numerical value. Fuel is needed. This stabilization of the bulk modulus leads to the reduction of PM as a whole and nanoparticles, or even NOx.
.
[0068]
For this reason, in the light oil composition of the present invention, the upper limit of the bulk modulus is preferably 1600 MPa or less, more preferably 1550 MPa or less, still more preferably 1500 MPa or less, and more preferably 1450 MPa or less. Is most preferred. Further, the lower limit of the bulk modulus is preferably 1250 MPa or more, more preferably 1300 MPa or more, and further preferably 1350 MPa or more.
[0069]
The bulk modulus is not controlled by a single physical property or composition, but is defined as a result of multiple physical properties and composition effects. It is appropriate from a technical point of view to consider the fuel characteristics to be considered in parallel with the composition.
[0070]
Here, a method for measuring the bulk modulus of the light oil composition will be described. FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a bulk modulus measuring apparatus. In FIG. 1, a supply valve 2 is provided on the upper surface of the constant volume container 1 so as to communicate with the constant volume container 1, and a discharge valve 3 is connected to a predetermined position of the supply valve 2. A temperature sensor 4 and a pressure sensor 5 are provided on the side surface of the constant volume container 1, and a piston 6 is provided on the lower surface of the constant volume container 1 so as to communicate with the constant volume container 1. Here, the constant-volume container 1 and the piston 6 are made of a material and a structure in which, when the temperature and pressure of the atmosphere change by a predetermined amount, the change in capacity is sufficiently smaller than the change in volume of the fuel.
When the measuring device shown in FIG. 1 is used, first, the light oil composition 100 to be measured is introduced from the supply valve 2 into the constant volume container 1, and the constant volume container 1 is filled with the light oil composition. Next, the volume inside the constant volume container 1 is changed by the piston 6. At this time, the gas oil composition is compressed according to its compression elasticity characteristics, and as a result, the pressure in the constant volume container 1 changes. The temperature and the pressure during the compression step are measured by the temperature sensor 4 and the pressure sensor 5, and the bulk modulus can be calculated based on the measured values.
[0071]
【The invention's effect】
As described above, the gas oil composition of the present invention can be used for nitrogen oxides, hydrocarbons, carbon monoxide, carbon dioxide, particulate matter (PM), fine particles, nanoparticles, aldehydes discharged from the engine during transient operation. Reduction of fuel consumption, reduction of load on exhaust gas after-treatment device, improvement of fuel efficiency, improvement of drivability and acceleration, reduction of driving force of fuel injection pump, reduction of noise during engine operation, and improvement of engine startability Excellent, excellent in oxidation stability, and can reduce the influence on members.
[0072]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0073]
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3)
The gas oil compositions used in the examples and comparative examples were produced by mixing one or more fuel base materials of kerosene base material, base gas oil, synthetic gas oil, and hydrocracked gas oil. Further, some of the manufactured light oil compositions are prepared with the following additives.
Cetane number improver: 2-ethylhexyl nitrate
Lubricity improver: carboxylic acid mixture containing linoleic acid as a main component
Detergent: Reaction product of oleic acid and carboxylic acid mixture mainly composed of oleic acid
Low temperature fluidity improver: ethylene-vinyl acetate copolymer
[0074]
The blending ratio of the blended gas oil composition, and, for the blended gas oil composition, the density at 15 ° C, the kinematic viscosity at 30 ° C, the sulfur content, the distillation properties, the saturated content, the olefin content, and the aromatic content. And aromatic content of two or more rings, naphthene content, cetane index and cetane number, bulk modulus, ash, pour point, moisture, total insoluble content after oxidation stability test, peroxide value, conductivity, Table 1 shows the results of measuring the pour point, the clogging point, and the wear scar diameter, which is an index for evaluating lubricity.
[0075]
The properties of the fuel oil were measured by the following methods.
The density refers to the density measured according to JIS K 2249 “Density test method for crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table”.
The kinematic viscosity refers to the kinematic viscosity measured according to JIS K 2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
The sulfur content refers to the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition measured according to JIS K 2541 “Sulfur content test method”.
All distillation properties are values measured according to JIS K 2254 "Petroleum products-Distillation test method".
The saturated, olefin, and aromatic contents are measured in accordance with the Japan Petroleum Institute method JPI-5S-49-97 "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. % By volume (% by volume) of the aromatic content.
The naphthene compound content means the mass percentage (% by mass) of naphthene measured according to ASTM D2786 “Mass Spectrometry”.
[0076]
The cetane index refers to a value calculated according to "Calculation method of cetane index using 8.4 variable equation" in JIS K 2280 "Petroleum products-fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method". Note that the cetane index in the above JIS standard is not applied to the case where the cetane number improver is added, but in the present invention, the cetane index of the case where the cetane number improver is added is also calculated using the above “8.4 variable equation”. Calculation method of the calculated cetane index ".
The cetane number means a cetane number measured according to "7. Cetane number test method" in JIS K 2280 "Petroleum products-fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method".
The bulk modulus means a value measured by the test method.
The ash means a value measured according to JIS K 2272 "Test method for ash and sulfated ash of crude oil and petroleum products".
The moisture means a value measured according to JIS K 2275 “Moisture testing method for crude oil and petroleum products”.
[0077]
The total insoluble content after the oxidation stability test means a value measured under the conditions of 95 ° C and 16 hours of oxygen bubbling according to ASTM D2274-94.
The peroxide value means a value measured according to the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-46-96.
The electrical conductivity means a value measured in accordance with JIS K 2276 "Petroleum products-Test methods for aviation fuel oil".
The pour point refers to a pour point measured according to JIS K 2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test of petroleum products”.
The lubrication performance and the HFRR wear scar diameter refer to lubrication performance measured by the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-50-98 "Light oil-lubricity test method" issued by the Japan Petroleum Institute.
[0078]
As shown in Table 1, the light oil compositions used in Examples and Comparative Examples were prepared by mixing several types of light oil base materials at a specific blending ratio. As shown in Table 1, in Examples 1 to 4, hydrocracking in which the 90% distillation temperature (T90), the density at 15 ° C, and the sulfur content are all within the ranges specified in the present invention. By mixing the gas oil at 5% by volume or more, a gas oil composition having a sulfur content of 10 mass ppm or less could be easily and reliably obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 in which the gas oil composition was prepared without using the specific hydrocracked gas oil, there was a case where the target gas oil composition could not be obtained.
[0079]
Next, various tests described below were performed using each of the light oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3. All test results are shown in Table 2. The test method related to the engine test is based on the new automobile inspection standards supervised by the former Ministry of Transport, Annex 29 “Technical Standards for Diesel Vehicle 13-Mode Emission Measurement”. It complies with Appendix 27, "Technical Standards for Measuring Diesel Vehicle 10.15 Mode Emissions."
[0080]
(Vehicle exhaust gas test, fuel economy test)
Using a vehicle equipped with a diesel engine (vehicle 1) shown below, NOx, THC, CO, PM, CO2, aldehydes, and fuel economy were measured. As for PM, exhaust gas diluted in a total dilution tunnel was collected and analyzed using a fluorocarbon-coated glass fiber filter, and aldehydes were collected and analyzed using a DPNH cartridge. The test mode is a transient operation mode that simulates actual running shown in FIG. 2, each exhaust gas component is calculated as an emission amount per 1 km of the test mode, and the result when the fuel of Comparative Example 1 is tested is taken as 100. Each result was relatively compared and quantified. The fuel efficiency was obtained by correcting the fuel volume flow rate consumed during the test mode with the fuel temperature and replacing it with the weight value. It has become.
[0081]
(Vehicle specifications): Vehicle 1
Engine Type: Supercharged 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3L
Compression ratio: 18.5
Maximum output: 125kW / 3400rpm
Maximum torque: 350Nm / 2400rpm
Compliant with regulations: Compliant with 1997 exhaust gas regulations
Vehicle weight: 1900kg
Mission: 4AT
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
[0082]
(Micro particle measurement)
At the time of measuring the number of particles, the scanning mobility particle size analyzer shown in FIG. 3 was used to separate and detect the number of particles for each particle size. That is, in the apparatus shown in FIG. 3, a charge distribution control unit a, a classification unit b, and a particle number measurement unit c are provided in the flow path for passing the diluted exhaust gas sample in order from the upstream. The fine particles in the diluted exhaust gas are brought into an equilibrium charge distribution state by the charge distribution control unit a, and are classified (separated) by the classification unit b according to the electric mobility of the particles. Then, in the particle number measuring unit c, the particles separated for each particle size are measured.
In the test, the vehicle 1 is operated in the test mode shown in FIG. 2 in the same manner as the exhaust gas test, and the particles collected during the test period by the above-described device are combined with the total number of particles and particles (nanoparticles) having a diameter of 100 nm or less. The results obtained when the fuel of Comparative Example 1 was tested were taken as 100, and the results were relatively compared and quantified.
[0083]
(Test to judge the performance improvement of exhaust gas aftertreatment equipment)
A test was conducted by mounting a continuous regeneration type DPF having an oxidation catalyst function on a filter portion as an exhaust gas aftertreatment device in the engine 1 described below. In the test, the load was changed stepwise from 0% to 100% at 40% rotation speed and 60% rotation speed specified in diesel 13 mode (hereinafter referred to as D13 mode), and the engine back pressure and post-treatment at that time Measure the differential pressure before and after the device, and in consideration of changes in back pressure and differential pressure, the amount of PM deposited in the post-processing device, and the continuous use time until regeneration is required, etc., the performance improvement effect of the exhaust gas post-processing device Was determined.
The criteria for each determination are as follows, but the final stability result is determined based on these results and the conventional knowledge. Also, the fact that no problem was found in the continuous regeneration function of the exhaust gas post-treatment device was taken into account in the determination.
Engine back pressure: A case where the back pressure under each operating condition has increased by 30 kPa or more from the start of the test and has not decreased even after maintaining the condition for 30 minutes or more thereafter is regarded as a back pressure failure.
Post-processing device differential pressure: A case where the differential pressure under the respective operating conditions has increased by 30 kPa or more from the start and has not decreased even after maintaining the condition for 30 minutes or more is regarded as a differential pressure failure.
Continuous use time: The time from the start to the time when the back pressure rise becomes 100 kPa. This is applied to the cases where the back pressure and the difference between the front and rear pressures are rejected.
[0084]
(Engine Specifications): Engine 1
Engine type: naturally aspirated in-line 4-cylinder diesel
Displacement volume: 5L
Compression ratio: 19
Maximum output: 110 kW / 2900 rpm
Maximum torque: 360 Nm / 1700 rpm
Conforms to regulations: Complies with 1994 exhaust gas regulations
[0085]
(Engine full load output)
Using the engine 1, a full load (accelerator fully open) operation is performed for three points of the rotation speeds (40%, 60%, 80% rotation speed) specified in the diesel 13 mode, and the maximum torque value at that time is determined. It was measured. The results were evaluated by averaging the results for each of the three rotation speed conditions, with the results obtained when the fuel of Comparative Example 1 was tested as 100, and the results were averaged for each of the three rotational speed conditions.
[0086]
(Vehicle driving performance / acceleration performance evaluation)
The evaluation was performed using a vehicle equipped with the diesel engine (vehicle 1) on a chassis dynamometer (gradient condition: 5%) maintained at a constant environmental temperature of 25 ° C. and a constant environmental humidity of 60%. In the test, after the vehicle was sufficiently warmed up, it was maintained at a constant speed of 40 km / h, and after a predetermined time, the throttle (accelerator) was fully opened to measure the time required to reach 60 km / h. And the improvement effect judgment of the acceleration performance was performed.
[0087]
(Injection pump driving force measurement)
The driving force of the injection pump was measured on an engine bench using the following diesel engine (engine 2). After installing the engine, remove the driving belt of the injection pump and measure the driving torque of the injection pump alone. The torque is measured five times, and the average value is used as the drive torque value. Thereafter, the test fuel is operated continuously at 4200 rpm at full load for 6 hours. After the operation, the drive torque of the injection pump alone is measured again, and the difference from the initial value is defined as the drive torque increase. The results were relatively compared and quantified, with the result obtained when the fuel of Comparative Example 1 was tested as 100.
[0088]
(Engine Specifications): Engine 2
Engine type: naturally aspirated in-line 4-cylinder sub-chamber diesel
Displacement: 2L
Compression ratio: 22
Maximum output: 56kW / 4800rpm
Maximum torque: 130Nm / 2800rpm
Injection pump: Mechanical distribution type injection pump
[0089]
(Noise measurement)
The engine noise was measured in accordance with JIS D 1616-1995 "Automobile-Exhaust System Noise Test Method". The microphones were installed at a position 50 cm (intake side) lateral to the first cylinder and 50 cm (intake side) laterally to the fourth cylinder of the engine, at the level of the boundary between the cylinder block and the cylinder head.
The test was carried out using the engine 1 described above, and the background noise with the engine stopped was measured. Thereafter, after sufficient warm-up, the 10th mode of the diesel 13 mode (60% rotation speed, 80% load) And the measurement was performed 10 times. The maximum noise level dB (A) measured at this time is averaged and used as an index. With the index of the fuel of Comparative Example 1 as a test taken as 100, the results for each fuel were relatively compared and quantified.
[0090]
(Low temperature startability)
At room temperature on a chassis dynamometer capable of controlling the environmental temperature, (1) flushing (washing) the fuel system of the test diesel vehicle with the evaluation fuel, (2) extracting the flushing fuel, and (3) a new main filter. (4) Fill the fuel tank with the specified amount of the evaluation fuel (1/2 of the fuel tank capacity of the test vehicle). Thereafter, (5) the ambient temperature is rapidly cooled from room temperature to 5 ° C., (6) the temperature is maintained at 5 ° C. for 1 hour, and (7) a predetermined temperature (−10, −12 ° C.) at a cooling rate of 1 ° C./h. (8) After maintaining at a predetermined temperature for one hour, the engine is started. If the engine did not start even after repeating the cranking for 10 seconds twice at 30-second intervals, the result was unacceptable (x), and if the engine was started during the repeated cranking twice, the result was acceptable (可).
[0091]
(High temperature startability test)
In order to confirm the high-temperature startability, evaluation was performed using a vehicle equipped with a diesel engine described below (vehicle 2) on a chassis dynamometer capable of controlling environmental temperature and humidity according to the following procedure. In the test, 15 L of the test fuel was supplied to the vehicle, and then the engine was started and held at idling. The environmental temperature is set to a test temperature described later to stabilize the test chamber temperature, and the engine is stopped when the fuel injection pump outlet temperature of the idling vehicle stabilizes. Then, leave it for 5 minutes and restart the engine. At this time, if the engine starts normally, the environmental temperature is set to the next test temperature that is increased by one step, and the above-described test operation is repeated. The test temperature is 25 ° C, 30 ° C, 35 ° C, and the test is started from 25 ° C. If the engine started normally, it was passed (o), and if it did not start, it was rejected (x).
[0092]
(Vehicle specifications): Vehicle 2
Engine Type: Supercharged 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3.2L
Compression ratio: 17
Maximum output: 130 kW / 3800 rpm
Maximum torque: 380Nm / 2000rpm
Compliant with regulations: Compliant with 1998 exhaust gas regulations
Vehicle weight: 2150kg
Mission: 4AT
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
[0093]
(Rubber swelling test)
In order to confirm the effect on the rubber member used for the O-ring and the like of the engine parts, a dipping test was performed in the following procedure. According to MIL R6855, nitrile rubber (medium nitrile rubber) in which acrylonitrile, which is one of the compounds constituting the rubber, has a bound acrylonitrile mass center value of 25% or more and 35% or less as a rubber member to be evaluated. Then, the test fuel is heated and maintained at 100 ° C., and the test rubber member is immersed therein for 70 hours. Evaluation is made by comparing and quantifying the change in volume of the test rubber member after 70 hours.
[0094]
[Table 1]
Figure 2004067899
[0095]
[Table 2]
Figure 2004067899

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an apparatus used for measuring the bulk modulus of a light oil composition.
FIG. 2 is a diagram showing a test mode in an exhaust gas test.
FIG. 3 is a schematic diagram of a scanning mobility particle size analyzer used for measuring the number of particles.
[Explanation of symbols]
1 constant volume container
2 Supply valve
3 Discharge valve
4 Temperature sensor
5 Pressure sensor
6 piston
100 Light oil composition
a Charge distribution control unit
b Classification part
c Particle counting unit

Claims (1)

90%留出温度が200℃以上380℃以下、15℃における密度が780kg/m以上870kg/m以下、硫黄分含有量が10質量ppm以下である水素化分解軽油を5容量%以上含有し、硫黄分含有量が10質量ppm以下である軽油組成物。Contains 5% by volume or more of a hydrocracked gas oil having a 90% distilling temperature of 200 ° C. to 380 ° C., a density at 15 ° C. of 780 kg / m 3 to 870 kg / m 3 and a sulfur content of 10 mass ppm or less. And a light oil composition having a sulfur content of 10 mass ppm or less.
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