JP2004066519A

JP2004066519A - Precoating steel sheet formed with designability rugged coating film, and its manufacturing method

Info

Publication number: JP2004066519A
Application number: JP2002225883A
Authority: JP
Inventors: Kunio Hoshi; 星　国男
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2002-08-02
Filing date: 2002-08-02
Publication date: 2004-03-04

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a precoating steel sheet formed with a coating film having a rugged pattern which is uniform, and has excellent designability and flaw resistance and to provide a method for manufacturing the precoating steel sheet formed with the designability rugged coating film which can efficiently form the coating film on the surface of the steel sheet. <P>SOLUTION: The precoating steel sheet is formed with the designability rugged coating film made of a paint composition containing a base resin, a hardener and an alkyl vinyl ether and formed with the rugged coating film having a mean dry film thickness of 2-30 μm on the surface of the steel sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、意匠性に優れる凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建材や家庭用電気製品等の各種被塗装物に、意匠性のある凹凸模様（意匠性凹凸模様）を施して消費者の需要を喚起し、その高級志向やニーズの多様化に応えることが行われている。かかる各種被塗装物に施される意匠性凹凸模様は、該被塗装物に美観を与えるのみではなく、製造時、輸送時、加工成形時等に生じる傷を目立ちにくくするといった機能等も有するため、その需要は年々高まっている。
【０００３】
かかる意匠性凹凸模様を施す手段としては、結合剤に用いられる樹脂に対する相溶性の悪いシリコーンオイルやビニル系消泡剤等の添加剤を配合した塗料を塗布する方法や、発泡剤を配合した塗料を塗布する方法、あるいは、塗膜をエンボス加工する方法等が知られている。しかし、シリコーンオイルが添加されている塗料を用いると、オーブン汚染やコンタミネーション等の問題を引き起こす場合がある。また、これらの方法では、凹凸模様を均一に形成することが難しいなど所望の凹凸模様塗膜を形成することが困難であった。同様に、エンボス加工を利用する方法においては、薄膜に適用することができず、さらに生産工程が増加するため生産効率が悪いといった問題があった。
【０００４】
また、特開昭４８−７１４３２号公報、特開昭５０−８４４０４号公報、特開昭５５−１５７３５７号公報、特開平７−２６５７８５号公報等には、塗膜表面に凹凸模様を形成するために、塗料中にＣａ、Ｓｉ、Ａｌ、ポリエチレン樹脂、及び塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等の微粒子を添加する方法が提案されている。ここで、塗膜を均一に形成するためにはロール塗装によるのが生産性等の面からも好ましいが、これらの微粒子を塗料中に添加する方法は上記ロール塗装に適していないため、均一で薄い塗膜を形成するのが困難であった。
【０００５】
さらに、特開平７−２１３９９３号公報、特開平１０−２２６０１４号公報等には、特定の樹脂を添加して塗膜表面に凹凸模様を形成する方法が提案されている。このなかでも、特開平１０−２２６０１４号公報には、塗料中に熱溶融性のビーズを添加して、他の樹脂との表面張力の差によって表面にユズ肌状の凹凸模様が形成された塗装金属板が提案されているが、かかる方法では高光沢性を付与することができず、さらに焼付条件によって意匠感に影響を与えるといった問題があった。
【０００６】
また、特開平６−２８７４８２号公報には、ビニル系重合体消泡剤を加えた混合物をベースとするハンマートーン塗料が提案されている。しかし、かかるハンマートーン塗料に耐傷付き性を付与するには、傷付き防止剤としてフッ素樹脂粉末を塗料中に添加する必要がある。
【０００７】
その他、特開昭５０−５１１３４号公報、特開昭５６−７６２号公報、特開昭５６−１６３１６２号公報、特開昭６２−１１４６８５号公報、特開平２−９１１６３号公報、特開平３−１６１０８１号公報、特開平１０−２７９８４２号公報、特開平６−３４３９１９号公報等にも、それぞれ塗膜表面に凹凸模様を形成する方法が提案されているが、どれも薄い塗膜に均一な凹凸模様を形成できるものではなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、均一で、意匠性、耐傷付き性に優れた凹凸模様を有する塗膜が形成されたプレコート鋼板、及び上記塗膜をを効率的に鋼板表面に形成することができる意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の本発明により達成される。すなわち本発明は、
＜１＞　鋼板表面に、基体樹脂、硬化剤及び下記成分Ａを含む塗料組成物により、平均乾燥膜厚２〜３０μｍの凹凸塗膜が形成されていることを特徴とする意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板である。
成分Ａ：前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の量のアルキルビニルエーテル化合物
【００１０】
＜２＞　前記凹凸塗膜をプライマーとし、該プライマー表面に上塗り塗膜が形成されていることを特徴とする＜１＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板である。
【００１１】
＜３＞　前記上塗り塗膜が、前記成分Ａを含む塗料組成物により形成される凹凸塗膜であることを特徴とする＜２＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板である。
【００１２】
＜４＞　前記プライマー及び上塗り塗膜に含まれる成分Ａのうち、どちらか一方を、成分Ａの代わりに下記成分Ｂとしたことを特徴とする＜３＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板である。
成分Ｂ：前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の量のポリエステル及び／またはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物
【００１３】
＜５＞　鋼板表面にプライマー塗膜が形成され、その表面に前記成分Ａを含む塗料組成物により、凹凸塗膜である上塗り塗膜が形成されていることを特徴とする＜１＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板である。
【００１４】
＜６＞　鋼板表面に、基体樹脂、硬化剤、及び下記成分Ａを含む塗料組成物をロール塗装することにより凹凸塗膜を形成する凹凸塗膜形成工程と、前記凹凸塗膜を加熱硬化させて平均乾燥膜厚が２〜３０μｍの凹凸塗膜とする加熱硬化工程と、を含むことを特徴とする意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法である。
成分Ａ：前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の量のアルキルビニルエーテル化合物
【００１５】
＜７＞　前記加熱硬化工程の終了後に、上塗り塗膜を形成する上塗り工程を含み、凹凸塗膜であるプライマー表面に、平均乾燥膜厚が５〜２０μｍの上塗り塗膜が形成されることを特徴とする＜６＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法である。
【００１６】
＜８＞　前記上塗り工程が、前記成分Ａを含む塗料組成物をロール塗装することにより凹凸塗膜を形成する工程であることを特徴とする＜７＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法である。
【００１７】
＜９＞　前記凹凸塗膜形成工程及び前記上塗り工程のうち、いずれか一方が、前記成分Ａの代わりに下記成分Ｂを含む塗料組成物をロール塗装することにより凹凸塗膜を形成する工程であることを特徴とする＜８＞に記載の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法である。
成分Ｂ：前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の量のポリエステル及び／またはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板及びその製造方法について詳細に説明する。
＜意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板＞
本発明の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板は、鋼板表面に、基体樹脂、硬化剤及び下記成分Ａを含む塗料組成物により、平均乾燥膜厚２〜３０μｍの凹凸塗膜が形成されていることを特徴とする。
【００１９】
（鋼板）
本発明に用いられる塗膜形成対象である被塗装物の鋼板（基材）としては、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板、銅、真鍮、鉄板、ステンレス鋼板等の金属材料を挙げることができる。これらの中では、亜鉛メッキ鋼板、ステンレス鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板等を好ましく用いることができる。また、前記鋼板としては、すでに樹脂等からなる塗膜が表面に形成されたプレコート鋼板を用いることもできる。また、前記鋼板には必要に応じてその表面に前処理を施すことができ、該前処理としては、例えば水洗、湯洗、酸洗、アルカリ脱脂、研削、研磨、クロメート処理、リン酸塩処理、複合酸化被膜処理等を単独で、あるいはこれらを組み合せて行うことができる。
【００２０】
（塗料組成物）
本発明に用いられる塗料組成物は、基体樹脂、硬化剤、及び成分Ａ（または成分Ｂ）を含むものである。
−基体樹脂−
基体樹脂としては、薄膜として前記鋼板表面に形成できるものであれば特に制限されるものではなく、例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、あるいはこれらの混合物、共重合体等を用いることができる。これらの中では、塗料作製容易性、塗装容易性、基材接着性、塗膜耐傷性、耐候性等の観点からポリエステル樹脂が好ましく用いられる。
【００２１】
上記ポリエステル樹脂としては、特に公知のオイルフリー型のポリエステル樹脂であって、水酸基価５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００〜２００００のものを好ましく用いることができる。
上記水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、模様のパターンやトーン（凹凸観）を制御し難く、凹凸が小さくなって意匠性が低下するとともに、十分な硬度が得られず耐傷付き性が悪化してしまう場合がある。。また、上記水酸基価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、意匠性、耐傷付き性に劣るとともに、加工性も悪化し、後加工を行う被塗装物には不適となる場合がある。なお、上記水酸基価としては、２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【００２２】
また、上記数平均分子量が１０００未満であると、模様のパターン（柄）やトーン（凹凸観）を制御し難く凹凸が小さくなり、意匠観が劣るとともに、十分な硬度が得られず耐傷付き性が悪化し、さらに加工性も悪化してしまう場合がある。また、上記数平均分子量が２００００を越えても意匠性、耐傷付き性が劣ってしまう場合がある。なお、上記数平均分子量としては、２０００〜１５０００の範囲であることが好ましい。
さらに、上記ポリエステル樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜６０℃の範囲、さらには１０〜４０℃の範囲にあるものが好ましく、また、酸価が１〜１２の範囲、さらには２〜１０の範囲にあるものが好ましい。
【００２３】
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、多価アルコールと多塩基酸とから合成（エステル縮合反応による合成）されるものが好ましい。具体的には、例えば、多価アルコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート（ＢＡＳＨＰＨ）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ジメチルヒダントイン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、アンニトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアネート、１，９−ノナンジオール等が挙げられ、これらの多価アルコールの二種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２４】
また、多塩基酸としてはフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメット酸、無水トリメット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジビン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドテセニルコハク酸、ドテセニル無水コハク酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、無水エンド酸等が挙げられ、これら多塩基酸の二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ポリエステル樹脂の変性剤として、例えば、長鎖モノエポキシド（商品名：カージュラＥ、シェル（株）社製）、あるいはＡＯＥＸ２４（ダイセル（株）社製）等を用いてもよい。
【００２５】
−硬化剤−
本発明に用いられる硬化剤としては、前記基体樹脂を硬化させることができるものであれば特に制限されるものではないが、上記ポリエステル樹脂等に好適に用いられる架橋剤として、メラミン樹脂、ポリイソシアネートを挙げることができる。
【００２６】
上記メラミン樹脂としては、加熱硬化時に、低温、短時間で上記のポリエステル樹脂と硬化するものであればよく、通常の加熱乾燥型塗料に使用されるメラミン樹脂を好適に用いることができる。上記メラミン樹脂としては、例えば、アルコキシメチルメラミン樹脂を用いることができる。具体的には、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基等を用いたメチル化メラミン樹脂、エチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂等が挙げられる。
【００２７】
上記メラミン樹脂の平均重合度は質量平均重合度として１．１〜３の範囲であることが好ましい。上記平均重合度が１．１未満であると、耐汚染性が低下する場合がある。一方、上記平均重合度が３を越えると、加工性が低下する場合がある。前記平均重合度は１．１〜２．６の範囲であることが好ましい。
【００２８】
また、前記ポリイソシアネートとしては、例えば、非黄変型のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等の脂肪族多官能イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環肪族多官能イソシアネート、及びジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）や水添ＭＤＩ等のポリイソシアネート化合物の官能基を、部分ブロックまたは完全ブロックしたものを好ましく用いることができる。
【００２９】
部分ブロックまたは完全ブロックするためのブロック剤としては、例えば、アセトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム系のブロック剤のほか、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、メタノール等のブロック剤が挙げられる。また、芳香族モノアルコール、ヒドロキシ第３級アミン、フェノール、クレゾールや、ラクタム系のブロック剤を用いることもできる。
前記オキシム系のブロック剤、または上記のオキシム系以外のブロック剤を用いることにより、塗膜の黄変を防止することができる。
【００３０】
前記メラミン樹脂と、上記ポリイソシアネートとを併用する場合、加工性、耐汚染性の点から、メラミン樹脂（Ｍ）とポリイソシアネート（Ｉ）との固形分質量比（Ｍ）／（Ｉ）は、５／９５〜９５／５の範囲であることが好ましい。（Ｍ）／（Ｉ）が５／９５未満、または、（Ｍ）／（Ｉ）が９５／５を超えると、両者を併用する効果がでない。なお、（Ｍ）／（Ｉ）の範囲は、６／４〜４／６の範囲であることが好ましい。
【００３１】
本発明における塗料組成物中のポリエステル樹脂（Ｘ）と、架橋剤であるメラミン樹脂、及び／または、ポリイソシアネート（Ｙ）との質量比（Ｘ／Ｙ）は、４０／６０〜９５／５の範囲であることが好ましい。上記質量比が４０／６０未満であると、加工性が低下する場合がある。一方、上記質量比が９５／５を越えると、塗膜の硬化が十分でなくなり、良好な硬化塗膜が得られない場合がある。
【００３２】
−成分Ａ（成分Ｂ）−
本発明においては、前記塗料組成物中に下記成分Ａが含まれる必要がある。
成分Ａ：前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の量のアルキルビニルエーテル化合物
上記アルキルビニルエーテル化合物を添加することにより、塗膜の模様のパターンやトーン（凹凸観）を容易に制御することができ、意匠性を向上させることができるとともに、耐傷性（耐傷つき性）をも付与することができる。
【００３３】
上記アルキルビニルエーテル化合物としては、数平均分子量が１００００〜１０００００の範囲のアルキルビニルエーテル化合物であることが好ましい。また、上記アルキルビニルエーテル化合物としては、前記ポリエステル樹脂やメラミン樹脂、ポリイソシアネートとの相溶性が低いものが好ましい。具体的には、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルブチルエーテル、ポリビニルプロピルエーテルが好ましく、中でもポリビニルブチルエーテルがより好ましい。
【００３４】
前記アルキルビニルエーテル化合物の市販品としては、ＳＥＲＤＡＳ　ＭＯＭ（林化成社製／Ｈｕｌｓ　Ｇｒｏｕｐ）；ＢＹＫ０５１、ＢＹＫ０５２、ＢＹＫ０５３（ビッグケミー・ジャパン（株）社製）；フローレンＡＣ１１９０、フローレンＡＣ３０３、フローレンＡＣ２０００、フローレンＡＣ９００（共栄社化学製）等が挙げられ、その中でもＳＥＲＤＡＳ　ＭＯＭが特に好ましい。
【００３５】
また、上記アルキルビニルエーテル化合物の含有量は、前記ポリエステル樹脂、メラミン樹脂及び／またはポリイソシアネートの合計量１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の範囲である。上記アルキルビニルエーテル化合物が、０．０１質量部未満であると、凹凸が小さくなるため意匠感が乏しくなり、２０質量部を越えると、同様に意匠感がなくなる。上記含有量としては、０．１〜１０質量部の範囲であることが好ましい。
【００３６】
本発明における塗料組成物には、前記成分Ａに代えて下記成分Ｂを含ませることもできる。
成分Ｂ：前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の量のポリエステル及び／またはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物
上記ポリエステル及び／またはポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を添加することにより、例えば、成分Ｂを含む塗膜表面に塗装される塗料のはじき性をコントロールすることができる。
【００３７】
前記ポリエステル及び／またはポリエーテル変性シロキサン化合物としては、例えば、ポリエステル化合物またはポリエーテル化合物を、ジメチルシロキサン等のシロキサン化合物で変性したものを挙げることができる。
また、その分子量としては、数平均分子量で５００〜１００００の範囲であることが好ましい。上記分子量が５００未満であると、塗膜の焼付時に熱分解してしまうことがあり、上記分子量が１００００を超えると、ポリエステル樹脂との相溶性が悪くなる場合がある。
【００３８】
具体的には、市販品として、例えば、ビッグケミー・ジャパン（株）社製のＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３７０等が挙げられる。
【００３９】
前記ポリエステル及び／またはポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量としては、前記基体樹脂と前記硬化剤との合計１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜１０質量部の範囲であることがより好ましい。
前記含有量が０．０１質量部未満であると、例えば、成分Ｂを含む塗膜表面に塗装される塗料、即ちはじき凹凸塗膜形成用の塗料のはじき性を十分に制御できず、完全な海島構造が得られなかったり、所望のパターンやトーン（凹凸観）の意匠模様が形成できず、耐傷性（耐傷付き性）も悪化する場合がある。また、前記含有量が２０質量部を超えると、耐傷性は維持できるものの、上記同様所望のパターンやトーン（凹凸観）の意匠模様を形成が困難となる場合がある。
【００４０】
−その他の成分−
本発明に用いられる塗料組成物には、上記成分のほか、必要に応じて、例えば防錆顔料、着色顔料等を添加することができる。
【００４１】
前記防錆顔料は、耐食性を塗膜に付与するために添加される。該防錆顔料としては、例えば、ストロンチウムクロメートやジンククロメート等のクロムタイプ、リンモリブデン酸やリンバナジウム酸、カルシウムシリケート、リン酸アルミニウム、リン酸マグネシウム等のノンクロムタイプが挙げられる。また、該防錆顔料の添加量としては、前記塗料組成物の全固形分の１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜３０質量％の範囲であることより好ましい。
【００４２】
前記着色顔料としては、クリヤー、エナメル等を含む色相付与の目的を達成できれば、どのようなタイプのものでも使用することができ、例えば、アルミペースト、パール、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、シリカ、マイカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、酸化鉄、黄鉛、酸化クロム、群青、その他各種顔料が挙げられる。着色顔料の添加量は、本発明の効果を損なわなければ特に制限はないが、粘度、塗装作業性などを勘案して決定する必要がある。通常、前記塗料組成物の全固形分の１〜５０質量％の範囲で添加するのが好ましい。
【００４３】
−溶剤−
本発明における塗料組成物は、前記各成分を適当な溶剤に溶解または分散させて作製される。上記塗料組成物に用いることができる溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等、通常の塗料用の溶剤を使用することができる。また、前記溶剤は、蒸発速度の小さい溶剤を併用し、溶剤が急速に揮発しないようにしたものが好ましく、該蒸発速度の小さい溶剤としては、例えば、セロソルブ、ブチルセロソルブ、シクロヘキサノン、イソホロン、等が挙げられる。
前記溶剤への塗膜構成成分の含有量は、塗装性及び本発明の効果を損ねない範囲で任意調整可能であるが、通常塗料組成物中３０〜７０質量％の範囲となるように配合するのが好ましい。
【００４４】
（意匠性凹凸塗膜）
−塗膜構成−
本発明における意匠性凹凸塗膜は、前記各成分を含む塗料組成物を用いて、後述する製造方法により鋼板表面に形成されるものである。上記意匠性凹凸塗膜は、鋼板表面に前記塗料組成物を単層として形成してもよいし、鋼板表面に予めプライマーを塗膜として形成し、その表面に上塗り塗膜を形成してもよい。
【００４５】
前記鋼板表面にプライマー塗膜を形成し、その表面に上塗り塗膜を形成する場合の好ましい構成としては、プライマーとして本発明における成分Ａを含む塗料組成物により凹凸塗膜を形成し、その表面に通常の上塗り塗膜を形成した構成を挙げることができる。また、これとは逆に通常のプライマー塗膜を形成し、その表面に、本発明における成分Ａを含む塗料組成物により凹凸塗膜を形成してもよい。
【００４６】
前記プライマーとして凹凸塗膜を形成し、その表面に通常の上塗り塗膜を形成した構成の場合には、例えば、前記成分Ａを含む塗料組成物により凹凸塗膜を形成すれば、ノンシリコーンタイプの添加剤でハンマートーン調、ユズ肌外観、耐傷つき性を付与することができる。すなわち、プライマーに用いる樹脂のタイプ、膜厚により、ハジキのトーンを変えることができ、また、塗装した瞬間にウエット状態で凹凸が形成されるため、溶融ビーズによる凹凸塗料を用いた塗装と異なり、加熱硬化条件による意匠性への影響を受けない。さらに、このような構成では、高光沢を付与することも可能であり、従来のシリコーンを使用したハンマートーン塗料での問題であったオーブン汚染、コンタミ等も発生することがない。
【００４７】
一方、プライマーとして通常の塗膜を形成し、その表面に凹凸塗膜である上塗り塗膜を形成した構成の場合には、上塗りの凹凸により、今までにない新規意匠性、超耐傷つき性を付与することができる。すなわち、骨材を使用していないので、ごつごつしておらず、今までにないレザー調の手触り感を得ることができ、塗膜そのものに凹凸が付くことにより、塗膜の耐傷つき性が大幅に向上する。また、上塗りの樹脂のタイプ、膜厚により、ハジキのトーンを変えることができ、上塗り塗膜をクリアー、エナメル、メタリック、パール等にすることにより、種々のバリエーションを有する意匠とすることが可能となる。
【００４８】
さらに、本発明においては、前記鋼板表面に前記成分Ａを含む塗料組成物により凹凸塗膜を形成し、その表面にさらに前記成分Ａを含む塗料組成物により凹凸塗膜を形成する構成も好ましい構成として挙げることができる。
このような構成とした場合には、プライマー及び上塗り塗膜のいずれか一方を凹凸塗膜とした場合に比べ、より意匠のバリエーションを広げることができる。
【００４９】
上記いずれの構成であっても、プライマー及び上塗り塗膜のうち、少なくとも一方を成分Ａを含む塗料組成物により形成された凹凸塗膜とすることにより、本発明の均一で、意匠性、耐傷性に優れた意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板を得ることができる。
【００５０】
そして、前記のようにプライマーと上塗り塗膜とで凹凸塗膜を積層した構成の場合には、プライマー及び上塗り塗膜に含まれる成分Ａのうち、どちらか一方を成分Ｂとした、互いに含まれる成分が異なる複合塗膜とすることも好ましい構成として挙げることができる。このようにすることにより、双方の塗膜に成分Ａが含まれる場合に比べ、例えば、上塗り塗膜を完全に海島構造としたり、トーンを大きくしたりすることができる。すなわち、プライマーに成分Ｂが含まれる場合には、シリコーンの種類や上塗りの樹脂タイプ、膜厚により、ハジキのトーンを変えることができ、また、前記のように上塗り塗膜をクリアー、メタリック、パール等にすることでさらに意匠のバリエーションを広げることができる。
【００５１】
なお、前記通常のプライマー塗膜、通常の上塗り塗膜とは、前記凹凸塗膜に適合する既存のものであれば特に制限されるものではなく、例えば、プライマーとしてエポキシ樹脂、プライマーまたは上塗りとしてポリエステル樹脂等を主成分とするものが挙げられる。また、上記塗膜に含まれる架橋剤としては、メラミン、イソシアネート化合物等が挙げられる。
【００５２】
また、前記凹凸塗膜とは、表面に凹凸を有する塗膜であり、当該凹凸は、本発明における成分Ａ、成分Ｂの添加により、塗膜をはじかせることにより形成される、例えばユズ肌のような滑らかな凹凸のことである。
【００５３】
−膜厚−
本発明の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板においては、上記凹凸塗膜の膜厚は平均乾燥膜厚で２〜３０μｍの範囲であることが必要である。
前記膜厚が２μｍ未満であると、凹凸が小さくなることがあり、前記膜厚が３０μｍを超えると、同じく凹凸が小さくなることがある。前記意匠性凹凸塗膜の膜厚としては、５〜１５μｍの範囲であることが好ましく、５〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００５４】
また、前記のように凹凸塗膜の表面に、さらに上塗り塗膜が形成される場合は、当該上塗り塗膜の膜厚は平均乾燥膜厚で５〜２０μｍの範囲であることが好ましい。
前記膜厚が５μｍ未満であると、耐久性が劣ることがあり、前記膜厚が２０μｍを超えると、凹凸が小さくなることがある。
なお、本明細書でいう「平均乾燥膜厚」とは、塗膜を剥がして、１ｍ^２当りの乾燥塗膜量を測定し、その質量を乾燥塗膜比重で割って算出した平均膜厚をいう。
【００５５】
＜意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法＞
本発明の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の製造方法は、鋼板表面に、基体樹脂、硬化剤、及び下記成分Ａを含む塗料組成物をロール塗装することにより凹凸塗膜を形成する凹凸膜形成工程と、前記凹凸塗膜を加熱硬化させて平均乾燥膜厚が２〜３０μｍの凹凸塗膜とする加熱硬化工程と、を含むことを特徴とする。
また、必要に応じて、プライマー塗装工程、上塗り工程等を設けてもよい。以下、各工程ごとに説明する。
【００５６】
（凹凸塗膜形成工程）
本発明においては、凹凸塗膜を前記の塗料組成物をロール塗装することによって、レザー状の凹凸模様を有する塗膜面を形成することができる。本発明によれば、被塗装物に美観や、耐傷付き性（傷がつきにくい）及び耐指紋性（指紋等がつきにくい）を付与することができ、さらに、骨材を使用していないためごつごつしないレザー調の触感を与えることができる。また、ロール塗装によるため、均一な薄厚の凹凸塗膜を効率よく形成することができる。上記凹凸模様のトーンは、樹脂、膜厚等を調整することによって適宜変更することができる。
【００５７】
本発明の意匠性凹凸塗膜の形成されたプレコート鋼板の製造方法においては、凹凸塗膜はロール塗装によって形成される。該ロール塗装は、通常塗膜を形成するのに利用されるロール塗装であれば制限なく用いることができる。例えば、２本若しくは３本のロールからなるロールコータを用いて、ナチュラルまたはリバース塗装方式等によって塗装することができる。
【００５８】
（プライマー塗装工程）
前記凹凸塗膜形成工程により得られた凹凸塗膜は、そのまま単層として用いてもよいし、後述するように上記凹凸塗膜をプライマーとして用いてもよい。また、本発明においては、前記凹凸塗膜形成工程に先立ってプライマー塗装工程を設けることもできる。この場合、上記プライマー塗装工程において、鋼板（基材）表面にプライマー塗膜を形成した後、該プライマー塗膜表面に、前記凹凸塗膜を形成する。上記プライマー塗膜の塗料（以下、「プライマー塗料」という場合がある。）は、上記凹凸塗膜に適合するものであればよく、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等を主成分とするものが挙げられる。また、該プライマー塗料に含まれる架橋剤としては、メラミン、イソシアネート化合物等が挙げられる。また、プライマー塗料に用いることができる溶剤としては、前記凹凸塗膜形成用の塗料に用いたものと同様のものが挙げられ、さらに必要に応じて、上述の防錆顔料、着色顔料等を添加してもよい。なお、意匠性、耐傷付き性の観点から、上記プライマー塗料は、ポリエステル樹脂を主成分とするものが好ましい。
【００５９】
また、塗装の方法としては、特に制限はなく、前記ロール塗装のほか、例えば、カーテンフローコート、スプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装等の通常の塗装方法を適宜適用することができるが、均一な塗布面を効率よく形成する観点から、ロール塗装が好ましい。
【００６０】
（上塗り工程）
本発明においては、前記凹凸塗膜形成工程と後述する加熱硬化工程との間に、上塗り塗膜を形成する上塗り工程を含むことが好ましい。当該上塗り工程では、前記凹凸塗膜であるプライマー塗膜表面に、上塗り塗膜形成用塗料（以下、「上塗り塗料」という場合がある。）を塗装して上塗り塗膜が形成され、例えば、該上塗り塗膜にクリヤー顔料やエナメル顔料等を用いることによって高光沢性を付与することができる。上記上塗り塗料は、前記プライマー塗料同様、凹凸塗膜であるプライマー塗膜に適合するものであればよく、例えば、ポリエステル樹脂等を主成分とするものが挙げられる。また、該上塗り塗料に含まれる架橋剤としては、メラミン、イソシアネート化合物等が挙げられる。また、上塗り塗料に用いることができる溶剤としては、前記プライマー塗料同様、凹凸塗膜形成に用いるものと同様のものが挙げられ、さらに必要に応じて、上述の防錆顔料、着色顔料等を添加してもよい。なお、意匠性、耐傷付き性の観点から、上記上塗り塗料は、ポリエステル樹脂を主成分とするものが好ましい。
【００６１】
また、既述の如く、本発明の意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板では、凹凸塗膜であるプライマー塗膜の表面に、さらに凹凸塗膜である上塗り塗膜を形成することもできる。そして、この場合には前記上塗り工程も、前記凹凸塗膜形成工程と同様に、成分Ａを含む塗料組成物を塗装することにより凹凸塗膜を形成する工程となる。
【００６２】
塗装の方法としては、前記プライマー塗装工程と同様に、特に制限はなく、前記ロール塗装のほか、例えば、カーテンフローコート、スプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装等の通常の塗装方法を適宜適用することができる。但し、上記上塗り工程が凹凸塗膜を形成する工程である場合には、ロール塗装で行われることが好ましい。
【００６３】
（加熱硬化工程）
本発明においては、前記凹凸塗膜形成工程後、必要に応じてセッティングを施した後、加熱硬化させる。該加熱硬化は、熱風炉、誘導加熱炉、近赤外線炉、遠赤外線炉、エネルギー線硬化炉等で行うことができる。本発明における上記加熱硬化工程は、前記凹凸塗膜を加熱硬化させ、塗膜の膜厚を平均乾燥膜厚で２〜３０μｍとするために必要な工程である。
【００６４】
上記加熱硬化工程は、乾燥塗膜の膜厚が上記範囲となれば特に制限されるものではないが、塗装後最高到達板温度が１５０〜２４０℃になるように約１０〜６０秒間行うのが好ましい。
【００６５】
なお、上記加熱硬化工程は、前記凹凸塗膜形成工程の後、少なくとも１回は行う必要があるが、例えば、前記のようにプライマー塗装工程の後や、凹凸塗膜工程と上塗り工程との間等にも行い、複数回行うこととしてもよい。
【００６６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１〜１２、比較例１及び２＞
（プライマー塗装工程）
亜鉛メッキ鋼板（ＪＩＳ　Ｇ３３０２；厚さ０．５ｍｍ；サイズ２０×３０ｍｍ）からなり、クロメート処理（ロールコータによって、皮膜クロム量２０ｍｇ／ｍ^２になるように「サーフコートＮＲＣ３００（日本ペイント（株）社製）」で処理）を施した鋼板（基材）表面に下記の条件に従って、下記組成のプライマー塗料をロールコータによって塗装し、プライマー塗膜を形成した。
【００６７】
−プライマー塗料組成−
・ポリエステル樹脂：５０質量部
・メラミン：１０質量部
・シクロヘキサン：４０質量部
上記各成分を、ディスパーにて５分間混合し、プライマー形成用塗料を得た。
【００６８】
−ロール塗装条件−
ナチュラルリバース２本ロールを用い、アプリケーターロールの線速を８４ｍ／ｍｉｎ、ピックアップロールの線速を２１ｍ／ｍｉｎとし、ラインスピード７０ｍ／ｍｉｎにて行った。
【００６９】
−加熱硬化条件−
加熱オーブンにて、前記鋼板の最高到達温度が２１５℃となった状態で、４０秒間加熱硬化を行った。
【００７０】
（凹凸塗膜形成工程）
次いで、上記加熱硬化したプライマー塗膜表面に、ロールコータによって下記条件のもと、表１または表２に示す組成の凹凸塗膜形成用塗料（塗料組成物）を塗装し、凹凸塗膜を形成した。なお、上記各塗料は、表に示した各成分を、ディスパーにて５分間混合して塗料とした。
【００７１】
−ロール塗装条件−
前記同様、ナチュラルリバース２本ロールを用い、アプリケーターロールの線速を８４ｍ／ｍｉｎ、ピックアップロールの線速を２１ｍ／ｍｉｎとし、ラインスピード７０ｍ／ｍｉｎにて行った。
【００７２】
（加熱硬化工程）
上記凹凸塗膜を形成した後、下記の条件で加熱硬化し意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板を作製した。
【００７３】
−加熱硬化条件−
加熱オーブンにて、前記鋼板の最高到達温度が２１５℃となった状態で、４０秒間加熱硬化を行った。
【００７４】
（評価）
（１）平均乾燥膜厚
前記鋼板表面に形成した凹凸塗膜の平均乾燥膜厚は、別途プライマーなしの鋼板表面に表１、２に示した各塗料を用いて実施例１と同様の条件により凹凸塗膜を形成し、その塗膜を剥がして、１ｍ^２当たりの乾燥塗膜質量を測定し、その質量を乾燥塗膜比重で割って算出した。
【００７５】
（２）塗膜外観（意匠性）
作製された意匠性凹凸塗膜表面を目視によって観察し、以下の基準に従って評価した。なお、◎及び○が本発明の効果として好ましい評価である。
◎：意匠感が従来のものと比較して優れており、目的とする意匠感を形成できた。
○：意匠感が従来のものと同程度であり、意匠感がやや小さかった。
△：意匠感が従来のものよりやや劣っており、意匠感が小さかった。
×：意匠感が従来のものより劣っており、意匠感がなかった。
【００７６】
（３）鉛筆傷硬度（耐傷付き性）
２０℃の室内にて、ＪＩＳ　Ｄ０２０２に基づいて試験を行った。硬度としては、Ｈより硬いものが本発明の効果として好ましいものである。
【００７７】
（４）碁盤目密着性
２０℃の室内にて、まず、作製した意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板を試験片として、ＪＩＳ　Ｋ５６００−５−６（碁盤目試験）の方法に準じてカッターナイフにて碁盤目を各試験片の塗膜面（表面）に作り、試験片の碁盤目を作った箇所に対応する裏面からエリクセン試験機にて６．０ｍｍ押し出す。その後、エリクセン試験機から取り出し、上記碁盤目表面にセロハン粘着テープを十分に付着させ、直ちにセロハンテープを塗膜面と直角方向に瞬間的に引き剥がし、該塗膜面を観察した。塗膜が剥れないで残った碁盤目の数が１００のものが本発明の効果として好ましい評価であり、９９以下のものは不適とした。
【００７８】
（５）加工性
２０℃の室内にて、作製したプレコート鋼板を各試験片として、その塗膜面を外側にし、その内側に試験片と同一の未塗装の被塗装板１枚（１Ｔ）〜６枚（６Ｔ）をはさみ込み、万力で締め付けて１８０度密着折り曲げした。この折り曲げ部の先端を１０倍ルーペで観察し、クラックフリーとなる加工レベルを示した。１Ｔ〜４Ｔのレベルが本発明の効果として好ましいものである。
【００７９】
（６）耐傷付き性
２０℃の室内にて、表面性試験機器ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｓ（神東科学（株）社製）を用いて、作製したプレコート鋼板を試験片とし、その塗膜面に０．５ｍｍＲのサファイア針をあて、１００ｇの加重をかけて、塗膜面を移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、移動幅１０ｃｍにて１回擦りつけた。試験後の塗膜面を観察し、下記の基準に従って評価した。◎及び○が本発明の効果として好ましいものである。なお、△は、凹凸模様を付加していない被塗装物に、上記試験を行った時と同等の耐傷付き性である。
◎：塗膜面に傷は全くつかなかった。
○：塗膜面にわずかな傷が認められた。
△：塗膜面に傷が認められた。
×：塗膜膜が削られてしまった。
以上の評価結果を表１及び表２に示す。
【００８０】
【表１】

【００８１】
【表２】

【００８２】
＜実施例１３〜２８、比較例３及び４＞
凹凸塗膜形成工程において、下記組成の凹凸塗膜形成塗料（塗料組成物）によりプライマーを形成し、加熱硬化後、表３、表４に示す組成の凹凸塗膜を形成する上塗り工程を行う以外は実施例１と同様にして、意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板の作製、及び評価を行った。
【００８３】
−凹凸塗膜（プライマー）形成塗料の組成−
・ポリエステル樹脂：８０質量部
・メラミン：２０質量部
・ポリエステル変性ポリシロキサン化合物：０〜２５質量部
【００８４】
作製された意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板について、前記実施例１〜１２、比較例１、２と同様の評価を行った。
以上の評価結果を表３及び表４に示す。
【００８５】
【表３】

【００８６】
【表４】

【００８７】
上記表１及び２の結果から、本発明に規定するプライマー塗装工程と凹凸塗膜形成工程を行った実施例１〜１２では、生産上の不都合を伴うことなく、比較例１及び２に比べ、連続的な凹凸観のある意匠性に優れた所望の意匠模様を得ることができ、耐傷つき性、耐指紋性にも優れていた。
一方、表３及び４の結果から、凹凸塗膜形成工程で、ポリエステル変性ポリシロキサン化合物を含むプライマーを形成した後、さらに凹凸塗膜である上塗り塗膜を形成した実施例１３〜２８では、前記効果に加え、独立した海島構造の凹凸模様パターンやトーン（凹凸観）が制御された所望の意匠模様を得ることができた。
【００８８】
【発明の効果】
本発明によれば、海島構造の凹凸パターンやトーン（凹凸観）を自由に制御して色々なバリエーションの意匠性凹凸模様が得られ、かつ指紋が付き難く塗膜の耐傷性（耐傷付き性）にも優れた意匠性凹凸塗膜が形成されたプレコート鋼板、及び当該プレコート鋼板を形成し得る製造方法を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a precoated steel sheet on which an uneven coating film having excellent design properties is formed, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, by applying a design-like uneven pattern (design-like uneven pattern) to various objects to be coated, such as building materials and household electric appliances, to stimulate consumer demand, and respond to the diversification of luxury preferences and needs. Has been done. Such a design unevenness pattern applied to the various objects to be coated not only gives the object to be coated a beautiful appearance, but also has a function of making scratches generated at the time of manufacture, transportation, processing and the like less noticeable. , Its demand is increasing year by year.
[0003]
Means for providing such a design irregularity pattern include a method of applying a paint containing an additive such as silicone oil or a vinyl-based antifoaming agent having poor compatibility with a resin used as a binder, and a paint containing a foaming agent. Is known, or a method of embossing a coating film is known. However, using a paint to which silicone oil has been added may cause problems such as oven contamination and contamination. In addition, it is difficult to form a desired uneven pattern coating film by these methods, for example, it is difficult to uniformly form the uneven pattern. Similarly, the method using embossing cannot be applied to a thin film, and has a problem that production efficiency is poor due to an increase in production steps.
[0004]
JP-A-48-71432, JP-A-50-84404, JP-A-55-157357, and JP-A-7-265785 disclose a method for forming an uneven pattern on the surface of a coating film. A method of adding fine particles such as Ca, Si, Al, a polyethylene resin, and a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer to a paint has been proposed. Here, in order to form a uniform coating film, it is preferable to use roll coating from the viewpoint of productivity and the like, but since the method of adding these fine particles into the coating is not suitable for the above-described roll coating, it is preferable to use uniform coating. It was difficult to form a thin coating.
[0005]
Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 7-213993 and Hei 10-226014 propose a method of forming a concavo-convex pattern on the surface of a coating film by adding a specific resin. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-226014 discloses a coating in which heat-fusible beads are added to a coating material, and a surface-like uneven pattern is formed on the surface due to a difference in surface tension with other resins. Although a metal plate has been proposed, there has been a problem that high gloss cannot be imparted by such a method, and that the design feeling is affected by printing conditions.
[0006]
JP-A-6-287482 proposes a hammer tone paint based on a mixture to which a vinyl polymer defoaming agent is added. However, in order to impart scratch resistance to such a hammertone paint, it is necessary to add a fluororesin powder to the paint as a scratch inhibitor.
[0007]
In addition, JP-A-50-51134, JP-A-56-762, JP-A-56-163162, JP-A-62-114685, JP-A-2-91163, JP-A-3-91 JP-A-161081, JP-A-10-279842, JP-A-6-343919 and the like also propose a method of forming a concavo-convex pattern on the surface of a coating film. The pattern could not be formed.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to provide a pre-coated steel sheet on which a coating film having a concavo-convex pattern excellent in uniformity, design properties, and scratch resistance is formed, and the coating film. Is to provide a method for producing a pre-coated steel sheet on which a design-uneven coating is formed, which can efficiently form on a steel sheet surface.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention
<1> A design-related uneven coating film characterized in that an uneven coating film having an average dry film thickness of 2 to 30 µm is formed on a steel sheet surface by a coating composition containing a base resin, a curing agent and the following component A. It is a formed precoated steel sheet.
Component A: an alkyl vinyl ether compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the base resin and the curing agent
[0010]
<2> The precoated steel sheet according to <1>, wherein the decorative coating is formed as a primer, and an overcoat is formed on the surface of the primer.
[0011]
<3> The precoated steel sheet according to <2>, wherein the top coat is an uneven coating formed by a coating composition containing the component A. .
[0012]
<4> The design irregularity coating film according to <3>, wherein one of the components A included in the primer and the overcoating film is replaced with the following component B instead of the component A. Precoated steel sheet.
Component B: a polyester and / or polyether-modified polysiloxane compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the base resin and the curing agent
[0013]
<5> The primer coating film according to <1>, wherein a primer coating film is formed on the surface of the steel sheet, and a top coating film which is a concavo-convex coating film is formed on the surface of the coating film by the coating composition containing the component A. It is a pre-coated steel sheet on which a design unevenness coating film is formed.
[0014]
<6> An uneven coating film forming step of forming an uneven coating film by applying a coating composition containing a base resin, a curing agent, and the following component A on a steel sheet surface by roll coating, and heating and curing the uneven coating film. And a heat curing step of forming an uneven coating film having an average dry film thickness of 2 to 30 μm.
Component A: an alkyl vinyl ether compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the base resin and the curing agent
[0015]
<7> After completion of the heat curing step, the method includes a topcoating step of forming a topcoating film, and a topcoating film having an average dry film thickness of 5 to 20 μm is formed on the surface of the primer which is an uneven coating film. <6> is a method for producing a pre-coated steel sheet on which a decorative uneven coating film is formed.
[0016]
<8> The decorative coating film according to <7>, wherein the overcoating step is a step of forming a concavo-convex coating film by roll-coating the coating composition containing the component A. Manufacturing method of a pre-coated steel sheet.
[0017]
<9> Either of the step of forming an uneven coating film and the step of overcoating is a step of forming an uneven coating film by roll-coating a coating composition containing the following component B instead of the component A. <8> A method for producing a pre-coated steel sheet on which a decorative uneven coating film according to <8> is formed.
Component B: a polyester and / or polyether-modified polysiloxane compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the base resin and the curing agent
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a precoated steel sheet having a design unevenness coating film of the present invention and a method for producing the same will be described in detail.
<Pre-coated steel sheet with a design-related uneven coating film>
The precoated steel sheet on which the designable uneven coating film of the present invention is formed, the uneven coating film having an average dry film thickness of 2 to 30 μm is formed on the surface of the steel sheet by the coating composition containing the base resin, the curing agent and the following component A. It is characterized by having.
[0019]
(steel sheet)
As the steel plate (substrate) of the object to be coated which is used for forming a coating film used in the present invention, a metal such as a galvanized steel plate, a zinc alloy plated steel plate, an aluminum plate, an aluminum alloy plate, copper, brass, an iron plate, a stainless steel plate, etc. Materials can be mentioned. Among these, a galvanized steel sheet, a stainless steel sheet, a zinc alloy-plated steel sheet and the like can be preferably used. Further, as the steel sheet, a pre-coated steel sheet having a coating film made of resin or the like already formed on the surface can be used. If necessary, the steel sheet may be subjected to a pretreatment on its surface. Examples of the pretreatment include washing with water, washing with hot water, pickling, alkali degreasing, grinding, polishing, chromate treatment, and phosphate treatment. , A composite oxide film treatment or the like can be performed alone or in combination.
[0020]
(Paint composition)
The coating composition used in the present invention contains a base resin, a curing agent, and a component A (or a component B).
-Base resin-
The base resin is not particularly limited as long as it can be formed as a thin film on the surface of the steel sheet. For example, polyester resin, epoxy resin, alkyd resin, acrylic resin, urethane resin, fluororesin, or a mixture thereof, A copolymer or the like can be used. Among these, polyester resins are preferably used from the viewpoints of ease of coating preparation, ease of coating, substrate adhesion, coating film scratch resistance, weather resistance and the like.
[0021]
As the polyester resin, a particularly well-known oil-free polyester resin having a hydroxyl value of 5 to 60 mgKOH / g and a number average molecular weight of 1,000 to 20,000 can be preferably used.
If the hydroxyl value is less than 5 mgKOH / g, it is difficult to control the pattern and tone (view of unevenness) of the pattern, the unevenness is reduced and the design property is reduced, and sufficient hardness is not obtained and the scratch resistance is deteriorated. In some cases. . On the other hand, when the hydroxyl value exceeds 60 mgKOH / g, the design properties and the scratch resistance are poor, and the workability is also deteriorated, which may be unsuitable for an object to be subjected to post-processing. The hydroxyl value is preferably in the range of 20 to 50 mgKOH / g.
[0022]
When the number average molecular weight is less than 1,000, it is difficult to control the pattern (pattern) and tone (view of unevenness) of the pattern, the unevenness is reduced, and the design is inferior, and sufficient hardness is not obtained and scratch resistance is not obtained. In some cases, and the workability may be further deteriorated. Further, even if the number average molecular weight exceeds 20,000, design properties and scratch resistance may be poor. The number average molecular weight is preferably in the range of 2,000 to 15,000.
Further, the polyester resin preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 0 to 60 ° C, more preferably in the range of 10 to 40 ° C, and has an acid value in the range of 1 to 12; Those in the range of from 10 to 10 are preferred.
[0023]
As the polyester resin, for example, a resin synthesized from a polyhydric alcohol and a polybasic acid (synthesis by an ester condensation reaction) is preferable. Specifically, for example, polyhydric alcohol components include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-butanediol, 1,3 butanediol, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl -3-hydroxypropionate (BASHPH), N, N-bis (2-hydroxyethyl) dimethylhydantoin, polytetramethylene ether glycol, polycaprolactone polyol, glycerin, sorbitol, annitol, tri Tyrolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanate, 1,9-nonanediol, and the like. Two or more of these polyhydric alcohols may be used in combination. It can also be used.
[0024]
Examples of the polybasic acid include phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride, hymic anhydride, trimetic acid , Trimetic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, adibic acid, azelaic acid, sebacic acid, succinic acid, succinic anhydride, lactic acid , Dotenyl succinic acid, dotenyl succinic anhydride, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, endoic anhydride and the like. Two or more of these polybasic acids may be used in combination. Further, as a modifier for the polyester resin, for example, a long-chain monoepoxide (trade name: Kadura E, manufactured by Shell Co., Ltd.) or AOEX24 (manufactured by Daicel Co., Ltd.) may be used.
[0025]
-Curing agent-
The curing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it can cure the base resin, but melamine resin, polyisocyanate, and the like are preferably used as the crosslinking agent in the polyester resin and the like. Can be mentioned.
[0026]
The melamine resin may be any resin that can be cured with the above-mentioned polyester resin at a low temperature and in a short time at the time of heat curing, and a melamine resin used for a usual heat-drying paint can be suitably used. As the melamine resin, for example, an alkoxymethylmelamine resin can be used. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methylated melamine resin using an isobutoxy group or the like as an alkoxy group, an ethylated melamine resin, an n-butylated melamine resin, an isobutylated melamine resin, and the like. .
[0027]
The average degree of polymerization of the melamine resin is preferably in the range of 1.1 to 3 as a mass average degree of polymerization. If the average degree of polymerization is less than 1.1, the stain resistance may decrease. On the other hand, if the average degree of polymerization exceeds 3, the processability may decrease. The average degree of polymerization is preferably in the range of 1.1 to 2.6.
[0028]
Examples of the polyisocyanate include aliphatic polyfunctional isocyanates such as non-yellowing hexamethylene diisocyanate (HMDI), alicyclic polyfunctional isocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI), and diphenylmethane-4,4 ′. -A polyisocyanate compound such as diisocyanate (MDI) or hydrogenated MDI in which a functional group is partially or completely blocked can be preferably used.
[0029]
Examples of the blocking agent for partially or completely blocking include oxime-based blocking agents such as acetone oxime, cyclohexanone oxime, acetophenone oxime, and benzophenone oxime, and blocking agents such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, and methanol. No. Also, aromatic monoalcohols, hydroxytertiary amines, phenols, cresols, and lactam-based blocking agents can be used.
By using the oxime-based blocking agent or the above-mentioned oxime-based blocking agent, yellowing of the coating film can be prevented.
[0030]
When the melamine resin and the polyisocyanate are used in combination, the solid content mass ratio (M) / (I) of the melamine resin (M) and the polyisocyanate (I) is determined from the viewpoint of processability and stain resistance. It is preferably in the range of 5/95 to 95/5. When (M) / (I) is less than 5/95 or (M) / (I) exceeds 95/5, the effect of using both together is not obtained. The range of (M) / (I) is preferably in the range of 6/4 to 4/6.
[0031]
The mass ratio (X / Y) of the polyester resin (X) and the melamine resin and / or the polyisocyanate (Y) as the crosslinking agent in the coating composition of the present invention is 40/60 to 95/5. Preferably, it is within the range. If the mass ratio is less than 40/60, workability may be reduced. On the other hand, if the mass ratio exceeds 95/5, the coating may not be sufficiently cured, and a good cured coating may not be obtained.
[0032]
-Component A (Component B)-
In the present invention, the above-mentioned coating composition needs to contain the following component A.
Component A: an alkyl vinyl ether compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the base resin and the curing agent
By adding the alkyl vinyl ether compound, the pattern and tone of the coating film can be easily controlled, and the design can be improved, and the scratch resistance (scratch resistance) can be improved. Can be granted.
[0033]
The alkyl vinyl ether compound is preferably an alkyl vinyl ether compound having a number average molecular weight in the range of 10,000 to 100,000. As the alkyl vinyl ether compound, those having low compatibility with the polyester resin, melamine resin, and polyisocyanate are preferable. Specifically, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl butyl ether, and polyvinyl propyl ether are preferred, and among them, polyvinyl butyl ether is more preferred.
[0034]
Commercial products of the alkyl vinyl ether compound include SERDAS MOM (Huls Group, manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.); BYK051, BYK052, BYK053 (manufactured by Big Chemie Japan KK); Floren AC1190, Floren AC303, Floren AC2000, Floren AC900 ( And SERDAS MOM are particularly preferred.
[0035]
The content of the alkyl vinyl ether compound is in the range of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyester resin, melamine resin and / or polyisocyanate. When the amount of the alkyl vinyl ether compound is less than 0.01 part by mass, the design feeling becomes poor due to small unevenness, and when it exceeds 20 parts by mass, the design feeling is similarly lost. The content is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass.
[0036]
The coating composition of the present invention may contain the following component B instead of the component A.
Component B: a polyester and / or polyether-modified polysiloxane compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the base resin and the curing agent
By adding the above-mentioned polyester and / or polyether-modified polysiloxane compound, for example, the repellency of a paint applied to the surface of a coating film containing component B can be controlled.
[0037]
Examples of the polyester and / or polyether-modified siloxane compound include those obtained by modifying a polyester compound or a polyether compound with a siloxane compound such as dimethylsiloxane.
The molecular weight is preferably in the range of 500 to 10000 in number average molecular weight. If the molecular weight is less than 500, it may be thermally decomposed at the time of baking of the coating film, and if the molecular weight exceeds 10,000, the compatibility with the polyester resin may be deteriorated.
[0038]
Specifically, examples of commercially available products include BYK-306 and BYK-370 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.
[0039]
The content of the polyester and / or polyether-modified siloxane compound is preferably in the range of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the base resin and the curing agent. More preferably, it is in the range of 1 to 10 parts by mass.
When the content is less than 0.01 parts by mass, for example, the repellency of the coating applied to the surface of the coating containing component B, that is, the repellency of the coating for forming a repellent uneven coating cannot be sufficiently controlled, and In some cases, a sea-island structure cannot be obtained, a desired pattern or a design pattern having a desired tone (concavo-convex appearance) cannot be formed, and the scratch resistance (scratch resistance) also deteriorates. If the content exceeds 20 parts by mass, the scratch resistance can be maintained, but it may be difficult to form a desired pattern or a design pattern of a tone (concavo-convex appearance) as described above.
[0040]
-Other components-
The coating composition used in the present invention may contain, for example, an anticorrosive pigment, a coloring pigment, or the like, if necessary, in addition to the above components.
[0041]
The rust preventive pigment is added to impart corrosion resistance to the coating film. Examples of the rust preventive pigment include a chromium type such as strontium chromate and zinc chromate, and a non-chromium type such as phosphomolybdic acid, phosphovanadate, calcium silicate, aluminum phosphate, and magnesium phosphate. Further, the amount of the rust preventive pigment to be added is preferably in the range of 1 to 50% by mass, more preferably in the range of 10 to 30% by mass based on the total solids of the coating composition.
[0042]
As the coloring pigment, any type can be used as long as the purpose of imparting a hue including clear, enamel, and the like can be achieved.For example, aluminum paste, pearl, titanium oxide, carbon black, red iron, silica, Examples include mica, calcium carbonate, zinc white, iron oxide, graphite, chromium oxide, ultramarine, and various other pigments. The amount of the color pigment to be added is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but it is necessary to determine the amount in consideration of viscosity, coating workability, and the like. Usually, it is preferable to add it in the range of 1 to 50% by mass of the total solid content of the coating composition.
[0043]
-Solvent-
The coating composition of the present invention is prepared by dissolving or dispersing the above components in a suitable solvent. As a solvent that can be used in the coating composition, a normal solvent for a coating such as toluene, xylene, methyl ethyl ketone, or ethyl acetate can be used. Further, the solvent is preferably used in combination with a solvent having a small evaporation rate to prevent the solvent from evaporating rapidly.Examples of the solvent having a small evaporation rate include cellosolve, butyl cellosolve, cyclohexanone, and isophorone. Can be
The content of the components of the coating film in the solvent can be arbitrarily adjusted within a range that does not impair the paintability and the effects of the present invention. However, the content is usually 30 to 70% by mass in the coating composition. Is preferred.
[0044]
(Designed irregularity coating)
-Coating composition-
The design unevenness coating film in the present invention is formed on a steel sheet surface by a production method described later using a coating composition containing the above-mentioned components. The above-mentioned design unevenness coating film may be formed as a single layer of the coating composition on the surface of the steel plate, or a primer may be formed in advance as a coating film on the surface of the steel plate, and a top coating film may be formed on the surface. .
[0045]
As a preferred configuration in the case of forming a primer coating film on the surface of the steel sheet and forming an overcoating film on the surface, an uneven coating film is formed by a coating composition containing the component A of the present invention as a primer, and the surface thereof is formed. A configuration in which a normal top coat is formed can be mentioned. Conversely, an ordinary primer coating film may be formed, and a concavo-convex coating film may be formed on the surface thereof with the coating composition containing the component A of the present invention.
[0046]
In the case of a configuration in which a concavo-convex coating film is formed as the primer and a normal overcoating film is formed on the surface thereof, for example, if a concavo-convex coating film is formed using a coating composition containing the component A, a non-silicone type Hammer tone, yuzu skin appearance, and scratch resistance can be imparted with additives. In other words, the type of resin used for the primer, the thickness of the repelling can be changed by the film thickness, and since the unevenness is formed in the wet state at the moment of coating, unlike the coating using the uneven coating with molten beads, The design is not affected by the heat curing conditions. Further, with such a configuration, it is possible to impart high gloss, and there is no occurrence of oven contamination, contamination, and the like, which are problems with a hammer tone paint using a conventional silicone.
[0047]
On the other hand, in the case of a configuration in which a normal coating film is formed as a primer and an overcoating film that is an uneven coating film is formed on the surface, the new coating design and unprecedented novel design and super scratch resistance are provided by the unevenness of the overcoating. Can be granted. In other words, since no aggregate is used, it is not rugged, and it has a new leather-like feel, and the coating film itself has unevenness, which significantly increases the scratch resistance of the coating film. To improve. In addition, it is possible to change the repelling tone by changing the type and thickness of the resin of the overcoat, and by making the overcoat clear, enamel, metallic, pearl, etc., it is possible to obtain a design having various variations. Become.
[0048]
Further, in the present invention, a configuration in which an uneven coating film is formed on the surface of the steel sheet with the coating composition containing the component A, and an uneven coating film is further formed on the surface with the coating composition containing the component A, is also preferable. It can be mentioned as.
In the case of such a configuration, the variation of the design can be further expanded as compared with the case where either one of the primer and the top coat is an uneven coating.
[0049]
In any of the above configurations, by providing at least one of the primer and the top coat as a concavo-convex coat formed by a coating composition containing the component A, the present invention provides a uniform, design and scratch resistance. It is possible to obtain a pre-coated steel sheet on which an excellently designed unevenness coating film is formed.
[0050]
And in the case of a configuration in which the primer and the overcoating film are laminated with the uneven coating as described above, one of the components A included in the primer and the overcoating film is used as the component B, and is included in each other. It is also preferable to use a composite coating having different components. This makes it possible, for example, to completely form the overcoat film with a sea-island structure or to increase the tone as compared with the case where the component A is contained in both the coating films. That is, when component B is contained in the primer, the repelling tone can be changed depending on the type of silicone, the resin type of the overcoat, and the film thickness. By doing so, it is possible to further expand the variations of the design.
[0051]
Incidentally, the normal primer coating, the normal top coat is not particularly limited as long as it is an existing one that is compatible with the uneven coating, for example, an epoxy resin as a primer, a polyester as a primer or a top coat Those containing a resin or the like as a main component are exemplified. Examples of the crosslinking agent contained in the coating film include melamine and isocyanate compounds.
[0052]
In addition, the uneven coating film is a coating film having unevenness on the surface, and the unevenness is formed by repelling the coating film by adding the component A or the component B in the present invention. Such smooth irregularities.
[0053]
-Thickness-
In the pre-coated steel sheet having the design unevenness coating film of the present invention, the thickness of the unevenness coating film needs to be in the range of 2 to 30 µm in average dry film thickness.
When the film thickness is less than 2 μm, the unevenness may be reduced, and when the film thickness exceeds 30 μm, the unevenness may be similarly reduced. The thickness of the decorative uneven coating film is preferably in the range of 5 to 15 μm, and more preferably in the range of 5 to 10 μm.
[0054]
When an overcoat is further formed on the surface of the uneven coating as described above, the thickness of the overcoat is preferably in the range of 5 to 20 μm in terms of an average dry film thickness.
If the film thickness is less than 5 μm, the durability may be poor, and if the film thickness exceeds 20 μm, the irregularities may be reduced.
In addition, the "average dry film thickness" referred to in this specification means that the coating film is peeled off and 1 m ² The average film thickness is calculated by measuring the amount of dried coating film per unit and dividing the mass by the specific gravity of the dried coating film.
[0055]
<Manufacturing method of pre-coated steel sheet on which a design unevenness coating film is formed>
In the method for producing a precoated steel sheet having a designable uneven coating film according to the present invention, the uneven coating film is formed by roll coating a base resin, a curing agent, and a coating composition containing the following component A on the steel sheet surface. The method includes a step of forming an uneven film, and a step of heat-curing the uneven film to form an uneven film having an average dry film thickness of 2 to 30 μm.
Further, a primer coating step, an overcoating step, and the like may be provided as necessary. Hereinafter, each step will be described.
[0056]
(Uneven coating film forming process)
In the present invention, a coating film surface having a leather-like uneven pattern can be formed by applying the above-mentioned coating composition by roll coating the uneven coating film. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, an aesthetic appearance, scratch resistance (hard to scratch) and fingerprint resistance (hard to fingerprints) can be imparted to an object to be coated, and further, since no aggregate is used. It can give a rough leather-like touch. In addition, because of the roll coating, a uniform thin uneven coating film can be efficiently formed. The tone of the uneven pattern can be appropriately changed by adjusting the resin, the film thickness, and the like.
[0057]
In the method of the present invention for producing a precoated steel sheet having a design uneven coating film, the uneven coating film is formed by roll coating. The roll coating can be used without any limitation as long as it is a roll coating usually used for forming a coating film. For example, using a roll coater composed of two or three rolls, the coating can be performed by a natural or reverse coating method or the like.
[0058]
(Primer coating process)
The concavo-convex coating film obtained by the concavo-convex coating film forming step may be used as it is as a single layer, or the concavo-convex coating film may be used as a primer as described later. Further, in the present invention, a primer coating step may be provided prior to the uneven coating film forming step. In this case, in the above primer coating step, after forming a primer coating on the surface of the steel plate (substrate), the uneven coating is formed on the surface of the primer coating. The paint for the primer coating (hereinafter sometimes referred to as “primer coating”) may be any one that is compatible with the uneven coating, and includes, for example, those containing an epoxy resin, a polyester resin or the like as a main component. Can be Examples of the crosslinking agent contained in the primer paint include melamine and isocyanate compounds. Examples of the solvent that can be used for the primer coating include the same solvents as those used for the coating for forming the uneven coating film, and further include the above-described rust-preventive pigments, coloring pigments, and the like, if necessary. May be. In addition, from the viewpoints of design properties and scratch resistance, it is preferable that the primer coating material be mainly composed of a polyester resin.
[0059]
The coating method is not particularly limited, and in addition to the roll coating, for example, a normal coating method such as curtain flow coating, spray coating, electrostatic coating, and dip coating can be appropriately applied. Roll coating is preferred from the viewpoint of efficiently forming a smooth coating surface.
[0060]
(Overcoating process)
In the present invention, it is preferable to include an overcoating step of forming an overcoating film between the uneven coating film forming step and the heat curing step described below. In the overcoating step, a paint for forming an overcoat (hereinafter, sometimes referred to as “overcoat”) is applied to the surface of the primer coating, which is the uneven coating, to form an overcoat. High gloss can be imparted by using a clear pigment, an enamel pigment, or the like for the overcoat film. The above-mentioned top coating material may be any one that is compatible with the primer coating film, which is an uneven coating film, like the above-mentioned primer coating material, and includes, for example, a coating material containing a polyester resin or the like as a main component. Examples of the crosslinking agent contained in the overcoat paint include melamine and isocyanate compounds. Further, as the solvent that can be used for the top coat, the same as the primer paint, the same as the solvent used for forming the uneven coating film can be mentioned. May be. In addition, from the viewpoint of design properties and scratch resistance, it is preferable that the overcoat paint has a polyester resin as a main component.
[0061]
In addition, as described above, in the precoated steel sheet on which the designable uneven coating film of the present invention is formed, a topcoat coating film that is an uneven coating film can be further formed on the surface of the primer coating film that is the uneven coating film. . Then, in this case, the overcoating step is also a step of forming a concavo-convex coating film by applying a coating composition containing the component A similarly to the concavo-convex coating film forming step.
[0062]
The coating method is not particularly limited, as in the case of the primer coating step. In addition to the roll coating, for example, a normal coating method such as curtain flow coating, spray coating, electrostatic coating, or dip coating is appropriately applied. be able to. However, when the above-mentioned overcoating step is a step of forming a concavo-convex coating film, it is preferably performed by roll coating.
[0063]
(Heat curing process)
In the present invention, after the step of forming the concavo-convex coating film, setting is performed if necessary, and then heating and curing are performed. The heat curing can be performed in a hot air oven, an induction heating oven, a near infrared oven, a far infrared oven, an energy ray curing oven, or the like. The heat-curing step in the present invention is a step necessary for heat-curing the uneven coating film so that the coating film has an average dry film thickness of 2 to 30 μm.
[0064]
The heat curing step is not particularly limited as long as the film thickness of the dried coating film is in the above range, but it is preferably performed for about 10 to 60 seconds so that the maximum reached plate temperature after coating is 150 to 240 ° C. preferable.
[0065]
The heat curing step needs to be performed at least once after the uneven coating film forming step. For example, after the primer coating step or between the uneven coating film step and the overcoating step as described above. Etc., and may be performed a plurality of times.
[0066]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
<Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 and 2>
(Primer coating process)
It is made of galvanized steel sheet (JIS G3302; thickness 0.5 mm; size 20 × 30 mm), and chromate treatment (the amount of chromium film is 20 mg / m by a roll coater). ² In accordance with the following conditions, a primer paint having the following composition is applied by a roll coater on the surface of a steel plate (substrate) on which “surf coat NRC300 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.)” has been applied. A film was formed.
[0067]
-Primer paint composition-
・ Polyester resin: 50 parts by mass
・ Melamine: 10 parts by mass
・ Cyclohexane: 40 parts by mass
The above components were mixed with a disper for 5 minutes to obtain a paint for forming a primer.
[0068]
-Roll coating conditions-
Using two reverse natural rolls, the linear speed of the applicator roll was 84 m / min, the linear speed of the pickup roll was 21 m / min, and the line speed was 70 m / min.
[0069]
-Heat curing conditions-
In a heating oven, heat hardening was performed for 40 seconds with the maximum temperature of the steel sheet being 215 ° C.
[0070]
(Uneven coating film forming process)
Then, a coating (paint composition) for forming a concavo-convex coating having the composition shown in Table 1 or Table 2 is applied to the surface of the heat-cured primer coating using a roll coater under the following conditions to form a concavo-convex coating. did. Each of the above-mentioned paints was prepared by mixing the components shown in the table with a disper for 5 minutes.
[0071]
-Roll coating conditions-
In the same manner as described above, two natural reverse rolls were used, and the linear speed of the applicator roll was 84 m / min, the linear speed of the pickup roll was 21 m / min, and the line speed was 70 m / min.
[0072]
(Heat curing process)
After forming the above-mentioned uneven coating film, it was heated and cured under the following conditions to prepare a precoated steel sheet having a design uneven coating film formed thereon.
[0073]
-Heat curing conditions-
In a heating oven, heat hardening was performed for 40 seconds with the maximum temperature of the steel sheet being 215 ° C.
[0074]
(Evaluation)
(1) Average dry film thickness
The average dry film thickness of the concavo-convex coating film formed on the steel sheet surface is different from that of Example 1 using the respective coating materials shown in Tables 1 and 2 on the steel sheet surface without primer under the same conditions as in Example 1, Peel off the coating, 1m ² The weight of the dried coating per unit was measured, and the mass was calculated by dividing the mass by the specific gravity of the dried coating.
[0075]
(2) Coating film appearance (design)
The surface of the produced design irregularity coating film was visually observed and evaluated according to the following criteria. In addition, ○ and ○ are favorable evaluations as effects of the present invention.
：: The design feeling was superior to the conventional one, and the desired design feeling could be formed.
：: The design feeling was almost the same as the conventional one, and the design feeling was slightly small.
Δ: The design feeling was slightly inferior to the conventional one, and the design feeling was small.
X: The design feeling was inferior to the conventional one, and there was no design feeling.
[0076]
(3) Pencil scratch hardness (scratch resistance)
The test was performed in a room at 20 ° C. based on JIS D0202. Hardness higher than H is preferable as the effect of the present invention.
[0077]
(4) Cross-cut adhesion
First, in a room at 20 ° C., a pre-coated steel sheet on which the formed decorative coating film was formed was used as a test piece, and a grid was cut with a cutter knife according to the method of JIS K5600-5-6 (cross cut test). It is formed on the coating surface (front surface) of each test piece, and 6.0 mm is extruded from the back surface corresponding to the place where the grid is formed on the test piece by an Erichsen tester. Thereafter, the cellophane adhesive tape was sufficiently attached to the cross-cut surface, and the cellophane tape was immediately peeled off instantaneously in a direction perpendicular to the coating surface to observe the coating surface. If the number of grids remaining without peeling off the coating film was 100, the evaluation was favorable as an effect of the present invention, and the evaluation of 99 or less was inappropriate.
[0078]
(5) Workability
In a room at 20 ° C., each of the prepared precoated steel sheets was used as a test piece, with the coating surface facing outward, and the same unpainted coated plate (1T) to 6 (6T) as the test piece inside the test piece. Was sandwiched, tightened with a vice, and bent 180 degrees. The tip of the bent portion was observed with a 10-fold loupe to show a crack-free processing level. The level of 1T to 4T is preferable as the effect of the present invention.
[0079]
(6) Scratch resistance
In a room at 20 ° C., using a surface test device HEIDON-14S (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), the prepared precoated steel sheet was used as a test piece, and a 0.5 mmR sapphire needle was applied to the coating surface. The coating was rubbed once with a load of 100 g and a moving speed of 100 mm / min and a moving width of 10 cm. The coating surface after the test was observed and evaluated according to the following criteria. ◎ and ○ are preferred as effects of the present invention. In addition, △ indicates the same scratch resistance as when the above-described test was performed on an object to be coated on which an uneven pattern was not added.
A: No scratch was formed on the coating film surface.
：: Slight scratches were observed on the coating film surface.
Δ: Scratch was observed on the coating film surface.
X: The coating film was shaved.
Tables 1 and 2 show the above evaluation results.
[0080]
[Table 1]

[0081]
[Table 2]

[0082]
<Examples 13 to 28, Comparative Examples 3 and 4>
In the step of forming an uneven coating film, a primer is formed from a coating material for forming an uneven coating film (coating composition) having the following composition, and after heat curing, an overcoating step of forming an uneven coating film having the composition shown in Tables 3 and 4 is performed. In the same manner as in Example 1, production and evaluation of a precoated steel sheet on which a design-uneven coating film was formed were performed.
[0083]
-Composition of uneven coating (primer) forming paint-
・ Polyester resin: 80 parts by mass
・ Melamine: 20 parts by mass
-Polyester modified polysiloxane compound: 0 to 25 parts by mass
[0084]
The same evaluations as in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2 were performed on the prepared precoated steel sheet on which the design unevenness coating film was formed.
Tables 3 and 4 show the above evaluation results.
[0085]
[Table 3]

[0086]
[Table 4]

[0087]
From the results of Tables 1 and 2, in Examples 1 to 12 in which the primer coating step and the uneven coating film forming step defined in the present invention were performed, without inconvenience in production, compared with Comparative Examples 1 and 2, It was possible to obtain a desired design pattern having a continuous appearance of irregularities and excellent in design properties, and also excellent in scratch resistance and fingerprint resistance.
On the other hand, from the results of Tables 3 and 4, in Examples 13 to 28, in which the primer containing the polyester-modified polysiloxane compound was formed in the step of forming the concavo-convex coating film, and further the overcoating film which was the concavo-convex coating film was formed, In addition to the effect, it was possible to obtain a desired design pattern in which an independent sea-island structure uneven pattern or tone (view of unevenness) was controlled.
[0088]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the design unevenness pattern of various variations is obtained by freely controlling the unevenness pattern and tone (view of unevenness) of the sea-island structure, and it is hard to attach a fingerprint, and the coating has scratch resistance (scratch resistance). It is possible to provide a precoated steel sheet having a highly-designed unevenness coating film formed thereon, and a production method capable of forming the precoated steel sheet.

Claims

On the surface of the steel plate, a coating composition containing a base resin, a curing agent and the following component A was formed to have a design irregularity coating film characterized by forming an irregularity coating film having an average dry film thickness of 2 to 30 μm. Pre-coated steel sheet.
Component A: an alkyl vinyl ether compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the base resin and the curing agent

2. The precoated steel sheet according to claim 1, wherein a topcoat is formed on the surface of the primer using the uneven coating as a primer.

The precoated steel sheet according to claim 2, wherein the top coat is an uneven coating formed by a coating composition containing the component A.

4. A precoat having a decorative uneven coating film according to claim 3, wherein one of the components A contained in the primer and the overcoating film is replaced with the following component B instead of the component A. steel sheet.
Component B: a polyester and / or polyether-modified polysiloxane compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the base resin and the curing agent

The decorative unevenness according to claim 1, wherein a primer coating film is formed on the surface of the steel sheet, and an overcoating film that is an uneven coating film is formed on the surface of the primer coating film by the coating composition containing the component A. Pre-coated steel sheet with a coating film formed.

An uneven coating film forming step of forming an uneven coating film by roll coating a coating composition containing a base resin, a curing agent, and the following component A on a steel sheet surface, and heating and curing the uneven coating film to obtain an average dry film. A method for producing a precoated steel sheet having a design-related uneven coating film, comprising: a heat curing step of forming an uneven coating film having a thickness of 2 to 30 μm.
Component A: an alkyl vinyl ether compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the base resin and the curing agent

After completion of the heat curing step, the method includes a topcoating step of forming a topcoating film, and a topcoating film having an average dry film thickness of 5 to 20 μm is formed on the surface of the primer which is an uneven coating film. Item 7. A method for producing a precoated steel sheet on which the decorative uneven coating film according to Item 6 is formed.

The pre-coated steel sheet having a decorative irregular coating according to claim 7, wherein the top coating step is a step of forming an irregular coating by rolling the coating composition containing the component A. Manufacturing method.

Either the uneven coating film forming step or the overcoating step is a step of forming an uneven coating film by roll-coating a coating composition containing the following component B instead of the component A. A method for producing a precoated steel sheet on which the decorative uneven coating film according to claim 8 is formed.
Component B: a polyester and / or polyether-modified polysiloxane compound in an amount of 0.01 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the base resin and the curing agent