JP2004051957A - Lubricating oil additive and lubricating oil composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil additive capable of improving a friction coefficient in a clutch, and to provide a lubricating oil composition containing the additive. <P>SOLUTION: This lubricating oil additive comprises a vinyl polymer which is composed of a monomer expressed by general formula (1) [Q is a 2-12C radical-polymerizable alkenyl, (meth)acryloyloxy, (meth)acryloylamino, 3-(meth)acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy or a radical-polymerizing alkenyloxycarbonyl; R is a 1-12C alkyl; R' is a 1-6C alkylene; (2n+1)×3 Rs are identical to or different from each other; and each n is 0 or an integer not less than 1, and the total thereof is 1-200] as an essential constituent monomer. The lubricating oil composition contains the additive. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００７】
式中、Ｑは炭素数２〜１２のラジカル重合性アルケニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ基またはラジカル重合性アルケニルオキシカルボニル基、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基であり、（２ｎ＋１）×３個のＲは同一でも異なっていてもよく、ｎは３個のｎの合計が１〜２００となる０または１以上の整数である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
一般式（１）において、Ｑのうちのラジカル重合性アルケニル基におけるアルケニル基とは、公知のラジカル重合（単独重合もしくは共重合）反応条件において単量体（ａ）が重合するようなアルケニル基であり、例えばビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−、２−および３−ブテニル基、オクテニル基並びにウンデセニル基が挙げられ、好ましいのは炭素数２〜４のアルケニル基、さらに好ましいのはビニル基およびアリル基である。また、ラジカル重合性アルケニルオキシカルボニル基とは、公知のラジカル重合（単独重合もしくは共重合）反応条件において単量体（ａ）が重合するようなアルケニルオキシカルボニル基であり、例えばビニルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、メタリルオキシカルボニル基、１−および２−プロペニルオキシカルボニル基並びにイソプロペニルオキシカルボニル基が挙げられる。
Ｑのうち、好ましいのは（メタ）アクリロイルオキシ基およびラジカル重合性アルケニル基、特に好ましいのは（メタ）アクリロイルオキシ基である。
【０００９】
一般式（１）において、Ｒ’としては例えばメチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，２−へキシレン基および１，６−へキシレン基などが挙げられ、好ましいのはメチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基および１，２−ブチレン基である。
また、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基およびドデシル基が挙げられ、好ましいのはエチル基および特にメチル基である。
（２ｎ＋１）×３個のＲは同一でも異なっていてもよく、同一であるのが好ましい。最も好ましいのはＲのいずれもがメチル基の場合である。
ｎは３個のｎの合計が好ましくは１〜１００となる０または１以上、好ましくは０または１〜１００の整数である。
３個のｎのうち、好ましいのは２個のｎが０で１個のｎが１〜２００、さらに好ましいのは２個のｎが０で１個のｎが５〜１００および特に３０〜８０の場合である。
Ｑ−Ｒ’−で表される基の例としては、Ｑがアルケニル基の場合は、アリル基、メタリル基、１−および２−ブテニル基、１−オクテニル基並びに１−ウンデセニル基；Ｑが（メタ）アクリロイルオキシ基の場合は、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル基および２−（メタ）アクリロイルオキシエチル基；Ｑが（メタ）アクリロイルアミノ基の場合は、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピル基および　２−（メタ）アクリロイルアミノエチル基；Ｑが３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ基の場合は、３−｛３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ｝プロピル基および２−｛３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ｝エチル基；Ｑがアルケニルオキシカルボニル基の場合は、２−ビニルオキシカルボニルエチル基および３−ビニルオキシカルボニルプロピル基；が挙げられる。
【００１０】
（ａ）の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシアルキルポリジメチルシロキサン［（メタ）アクリロイルオキシエチルポリジメチルシロキサン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンなど］、アルケニルポリジメチルシロキサン［（メタ）アリルポリジメチルシロキサン、ブテニルポリジメチルシロキサンなど］が挙げられる。
【００１１】
（ａ）のうち、好ましいものは（メタ）アクリロイルオキシアルキルポリジメチルシロキサン、特に３−（メタ）アクリロイルオキシ−プロピル−ポリジメチルシロキサンおよび２−（メタ）アクリロイルオキシ−エチル−ポリジメチルシロキサンである。
【００１２】
（Ａ）には、（ａ）の単独重合体、２種以上の（ａ）の共重合体および（ａ）の１種以上と他のビニル単量体（ｂ）の共重合体が含まれる。基油への溶解性の観点から好ましいのは（ａ）の１種以上と他のビニル単量体（ｂ）との共重合体であり、（ｂ）としては例えば下記のもの、及びこれらの２種以上の併用が挙げられる。
【００１３】
（ｂ１）；（メタ）アクリル酸ハイドロカルビルエステル（ハイドロカルビル基は１価の炭化水素基を表す）
（ｂ１−１）：（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
（ｂ１−２）：（メタ）アクリル酸アルケニルエステル、
（ｂ１−３）：（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、
（ｂ１−４）：（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルなど。
【００１４】
（ｂ１−１）を構成するアルキル基としては炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２４の直鎖および分岐のアルキル基が挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、２−デシルテトラデシル基およびｎ−テトラコシルが挙げられ、（ｂ１−１）はこれらのアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００１５】
（ｂ１−２）を構成するアルケニル基としては、炭素数２〜３０の直鎖または分岐のアルケニル基が挙げられる。（ｂ１−２）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ブテニルエステル、（メタ）アクリル酸オクテニルエステル、（メタ）アクリル酸デセニルエステル、（メタ）アクリル酸ドデセニルエステル、（メタ）アクリル酸オレイルエステルが挙げられる。
【００１６】
（ｂ１−３）を構成するアラルキル基としては、炭素数７〜３０のアラルキル基が挙げられる。（ｂ１−３）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、（メタ）アクリル酸フェニルエチルエステルおよび（メタ）アクリル酸フェニルオクチルエステルが挙げられる。
【００１７】
（ｂ１−４）にはアルキル置換されたシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルも含まれ、具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルメチルおよび（メタ）アクリル酸シクロヘプチルエチルが挙げられる。
【００１８】
（ｂ２）；（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステル：
（ｂ２）を構成する（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを構成するオキシアルキレン基としては、炭素数が２〜２０、好ましくは炭素数２〜６のオキシアルキレン基、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシ２−ブチレン基およびオキシイソブチレン基が挙げられる。また、モノアルキルエーテルを構成するアルキル基としては炭素数が１〜２０、好ましくは炭素数１〜１８の直鎖および分岐アルキル基、例えば前述のアルキル基が挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールにおけるオキシアルキレン単位の数（以下において、ｐと略記する）は好ましくは１〜５０、さらに好ましくは１〜２０である。（ｂ２）の具体例としては、ポリエチレングリコール（Ｐ＝６）モノメチルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール（ｐ＝３）モノブチルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００１９】
（ｂ３）；（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸のエステル：
（メタ）アクリル酸以外の不飽和モノカルボン酸［クロトン酸など］の炭素数１〜３０のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステル、ならびに不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸およびイタコン酸など］の炭素数１〜２４のアルキルのジエステル［マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチルおよびマレイン酸ジオクチルなど］が挙げられる。
【００２０】
（ｂ４）；脂肪族炭化水素系ビニルモノマー：
例えば、炭素数２〜３０のアルケン［エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１，１−ヘキセン、ジイソブチレン、１−オクテン、１−ドデセン、１−オクタデセンおよびその他のα−オレフィンなど］、炭素数４〜１８（好ましくは炭素数４〜５）のアルカジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエンおよび１，７−オクタジエンなど］が挙げられる。
【００２１】
（ｂ５）；アルキルアルケニルエーテル：
炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２４の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルビニルエーテル［メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルなど］、アルキル（メタ）アリルエーテル［メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ｎ−ブチルアリルエーテルなど］、アルキルプロペニルエーテルおよびアルキルイソプロペニルエーテルなどが挙げられる。これらのうちで好ましいものは、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテルである。
【００２２】
（ｂ６）；モノカルボン酸ビニルエステル
モノカルボン酸としては、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数１〜１８の脂肪族、脂環族および芳香族の飽和並びに不飽和のモノカルボン酸が挙げられる。脂肪族モノカルボン酸としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ｎ−オクタン酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノール酸ビニルおよびリノレン酸ビニルなど、脂環族モノカルボン酸としてはシクロヘキサン酸ビニルおよびシクロオクタン酸ビニルなど、芳香族モノカルボン酸としては安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００２３】
（ｂ７）；ビニルケトン類：
炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびフェニルビニルケトンなど］が挙げられる。
【００２４】
（ｂ８）；脂環族炭化水素系ビニルモノマー：
炭素数５〜２４の脂環基を有する、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテン、ピネン、リモネンおよびインデンなどが挙げられる。
【００２５】
（ｂ９）；芳香族炭化水素系ビニルモノマー：
スチレン、置換スチレン（置換基の炭素数１〜１８）［アルキル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレンなど）、シクロアルキル置換スチレン（シクロヘキシルスチレンなど）、アリール置換スチレン（フェニルスチレンなど）、アラルキル置換スチレン（ベンジルスチレンなど）］、ジビニル置換芳香族炭化水素［ジビニルベンゼン、ジビニルトルエンおよびジビニルキシレンなど］、並びにビニルナフタレンなどが挙げられる。
【００２６】
（ｂ１０）；窒素原子含有モノマー：
（ｂ１０−１）；１〜３級アミノ基含有ビニルモノマー
アミノアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド［アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレートおよびＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなど］およびこれらのモノおよびジアルキル（炭素数１〜６）置換体［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなど］、複素環アミノ基含有ビニルモノマー［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロールなど］並びにモノおよびジ（メタ）アリルアミンが挙げられる。
【００２７】
（ｂ１０−２）；４級窒素原子含有ビニルモノマー
ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜８）（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドの４級化物［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの４級化物］およびジアリルアミンの４級化物などが挙げられる。４級化剤としてはメチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライドおよびジメチルカーボネートなどの炭素数１〜１２のアルキルもしくはアラルキル基を有する化合物またはアルキレンオキサイド（炭素数２〜４）を用いて４級化したものが例示される。
【００２８】
（ｂ１０−３）；アミド基含有ビニルモノマー
非置換もしくはモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド、［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−およびｉ−ブチル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−プロピオニルアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド］並びに複素環（チオ）アミド基含有ビニルモノマー［Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン］などが挙げられる。
【００２９】
（ｂ１０−４）；ニトリル基含有モノマー
（メタ）アクリロニトリルおよびシアノスチレンなどが挙げられる。
【００３０】
（ｂ１０−５）；ニトロ基含有モノマー
４−ニトロスチレンなどが挙げられる。
【００３１】
（ｂ１１）；水酸基含有ビニルモノマー
（ｂ１１−１）水酸基含有芳香族ビニルモノマー
ｐ−ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。
（ｂ１１−２）水酸基含有脂肪族モノマー
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノールおよび１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オールおよび２−ブテン−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］並びに（ポリ）アルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル［（ポリ）アルキレングリコールを構成するオキシアルキレン基としては前述のものが挙げられ、ｐの好ましい範囲も同様である。例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、ポリエチレングリコール（ｐ＝９）のモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコール（ｐ＝３）のモノ（メタ）アクリル酸エステル］などが挙げられる。
【００３２】
（ｂ１２）；ハロゲン原子含有ビニルモノマー
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（モノおよびジクロルスチレン並びにテトラフルオロスチレン）などが挙げられる。
【００３３】
（ｂ１３）；アニオン性モノマー
（ｂ１３−１）；カルボキシル基含有ビニルモノマー
不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸および桂皮酸など］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜２４）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステルおよびイタコン酸モノアルキルエステルなど］、不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびアコニット酸など］および無水不飽和ジカルボン酸［無水マレイン酸および無水イタコン酸など］が挙げられる。
【００３４】
（ｂ１３−２）；スルホ基含有ビニルモノマー
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸および（メタ）アリルスルホン酸など］、炭素数８〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［スチレンスルホン酸およびα−メチルスチレンスルホン酸など］、スルホアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［スルホエチル（メタ）アクリレートおよびスルホプロピル（メタ）アクリレートなど］、（メタ）アクリルアミドアルカン（炭素数２〜８）スルホン酸［２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など］、スルホ基と水酸基を含有するビニルモノマー［３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸および３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸など］並びにアルキル（炭素数３〜１８）（メタ）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシル（メタ）アリルスルホコハク酸エステルなど］が挙げられる。
【００３５】
（ｂ１３−３）；硫酸エステル基含有ビニルモノマー
ポリ（ｐ＝２〜３０）オキシアルキレン（炭素数２〜４：エチレン、プロピレンおよびブチレンなど：単独付加、ランダム付加、ブロック付加のいずれでもよい）グリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルの硫酸エステル、並びにポリ（ｐ＝２〜３０）オキシアルキレン（アルキレンは前記ど同様）ビスフェノールＡのモノ（メタ）アクリル酸エステルの硫酸エステルなどが挙げられる。
【００３６】
（ｂ１３−４）；燐酸基含有ビニルモノマー
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜６）燐酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなど］、（メタ）アクリロイルオキシアルカン（炭素数２〜４）ホスホン酸［２−アクリロイルオキシエタンホスホン酸など］などが挙げられる。
【００３７】
（ｂ）のうち、好ましいのは（ｂ１）、（ｂ３）、（ｂ８）、（ｂ９）および（ｂ１０）からなる群から選ばれる少なくとも１種、並びにそれと（ｂ）のうちの他のモノマーの少なくとも１種との併用（共重合重量比は少なくとも５０／５０、好ましくは９５／５）であり、さらに好ましいのは（ｂ１）、並びに（ｂ１）と（ｂ）のうちの他のモノマーの少なくとも１種との併用（共重合重量比は少なくとも５０／５０、好ましくは９５／５）であり、特に好ましいのは（ｂ１−１）のうちの少なくとも１種と（ｂ１−４）のうちの少なくとも１種の併用（共重合重量比は少なくとも５０／５０、好ましくは９５／５）、並びに（ｂ１−１）のうちの２種以上の併用であり、最も好ましいのは（ｂ１−１）のうちの少なくとも１種と（ｂ１−４）のうちの少なくとも１種の併用である。
【００３８】
（ｂ１−１）のうちの２種以上の併用の場合の好ましい組み合わせは、以下の▲１▼および▲２▼である。
▲１▼；炭素数８〜２４、（特に炭素数１２〜２４）の（直鎖もしくは分岐の）アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１−１−１）の１種以上と、炭素数１〜４の（直鎖もしくは分岐の）アルキル基（特にメチル基）を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１−１−２）の１種以上との組み合わせであり、共重合重量比（ｂ１−１−１）／（ｂ１−１−２）は、好ましくは５０／５０〜９８／２、さらに好ましくは６５／３５〜９０／１０である。
▲２▼；上記（ｂ１−１−１）のうちの２種以上の組み合わせ。
【００３９】
（Ａ）が（ｂ）から構成される単位を含む場合の（Ａ）の重量に基づく（ａ）から構成される単位の割合は、好ましくは０．０１〜３０重量％（以下において特に限定しない限り％は重量％を表す）、さらに好ましくは０．１〜２０％、特に好ましくは０．５〜１５％である。（ａ）から構成される単位が０．０１％以上であれば摩擦係数向上効果に優れている点で好ましく、３０％以下であれば基油への溶解性に優れている点で好ましい。
【００４０】
（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜５００，０００、さらに好ましくは５，０００〜３００，０００、特に好ましくは８，０００〜１００，０００である。ここで重量平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算分子量として測定されたものであり、以下Ｍｗと略記する。
（Ａ）の重量に基づくシリコン原子（Ｓｉ）の含量（モノマーの仕込量に基づく計算値）は、好ましくは０．００３〜１１％、さらに好ましくは０．０３〜７．３％である。
【００４１】
（Ａ）の具体例としては、例えば、
（１）：メタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（３個のｎのうち、２個が０で、１個が６４）３％／メタクリル酸ヘキサデシル２０％／メタクリル酸テトラデシル２５％／メタクリル酸ドデシル５２％からなる共重合体、
（２）：メタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（３個のｎのうち、２個が０で、１個が６４）３％／メタクリル酸ヘキサデシル２０％／メタクリル酸テトラデシル２５％／メタクリル酸ドデシル３６％／メタクリル酸メチル１６％からなる共重合体、
（３）：メタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン（３個のｎのうち、２個が０で、１個が６４）３％／メタクリル酸ヘキサデシル２０％／メタクリル酸テトラデシル２５％／メタクリル酸ドデシル２９％／メタクリル酸シクロヘキシル２３％からなる共重合体、が挙げられる。
【００４２】
（Ａ）を製造する方法は、従来から知られているラジカル重合方法でよく、例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法等が挙げられる。これらのうち、好ましいのは溶液重合法であり、通常、溶剤中で、開始剤存在下で（ａ）および必要により（ｂ）をラジカル重合させることにより製造できる。
溶剤には、鉱物油［溶剤精製油、水素化改質油、イソパラフィンを含有するおよび／または水素化分解による粘度指数１００〜１６０の高粘度指数油、ナフテン系オイル］並びに合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油など）およびエステル系合成潤滑油］などの高引火点溶剤（引火点１３０℃以上）；その他の溶剤［脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン等）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン等）、アルコール系溶剤［イソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略記）、オクタノール、ブタノール等］、ケトン系溶媒（メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等）、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）］およびこれらの２種以上の併用が含まれる。好ましいのは、高引火点溶剤および芳香族炭化水素である。
開始剤には、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤およびレドックス系開始剤が含まれる。
アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＶＮと略記）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩（例えば塩酸塩など）、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミドなどが挙げられる。
過酸化物系開始剤には、無機過酸化物［例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］および有機過酸化物［例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ラウリルパーオキシドなど］が含まれる。
レドックス系触媒には、アルカリ金属の亜硫酸塩および重亜硫酸塩（例えば、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウムなど）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、アスコルビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物などの酸化剤との組合せよりなるものが含まれる。
開始剤の使用量は、モノマーの合計重量に基づいて、好ましくは０．０５〜１％である。
連鎖移動剤を使用してもよく、例えばメルカプタン類（ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノールおよびメルカプトプロパノールなど）、チオカルボン酸類（チオグリコール酸およびチオリンゴ酸など）、２級アルコール類（イソプロパノ−ルなど）、アミン類（ジブチルアミンなど）および次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウなど）が挙げられる。連鎖移動剤の使用量はモノマーの合計重量に基づいて、好ましくは０〜３％である。
【００４３】
重合温度は、好ましくは３０〜１４０℃、さらに好ましくは５０〜１３０℃、特に７０〜１２０℃である。重合温度は断熱重合法または温度制御重合法によって制御できる。
また、熱による重合開始の方法の他に、放射線、電子線、紫外線などを照射して重合を開始させる方法を採ることもできる。好ましいものは温度制御した溶液重合法である。
共重合の様式は、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、またグラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。グラフト共重合の場合、（ａ）を構成単量体とする重合体に（ｂ）をグラフト共重合する方法および（ｂ）のみを構成単量体とする重合体に（ａ）をグラフト共重合する方法などが挙げられるが、好ましいのは前者である。
また、（Ａ）の製造は、（ｂ）を重合した後に変性して（ａ）の単位を導入する方法により行うこともできる。例えば、（ｂ１３−１）を構成単量体として含む重合体と、アミノ変性、エポキシ変性もしくは水酸基変性シリコーンとの反応、および（ｂ１１−１）を構成単量体として含む重合体と、カルボキシ変性シリコーンとの反応により、（Ａ）を製造することができる。
【００４４】
本発明における潤滑油添加剤組成物は、本発明の潤滑油添加剤、ならびに希釈剤および／または他の添加剤からなるものである。
【００４５】
希釈剤で溶解・希釈することにより基油への溶解が容易になる点で好ましい。希釈剤としては、前述の（Ａ）の製造法において挙げた溶剤と同様のものが使用でき、（Ａ）の重合工程で使用した溶剤を除去せずにそのまま残しておいてもよい。希釈剤として好ましいのは鉱物油および合成潤滑油である。
（Ａ）からなる潤滑油添加剤が希釈剤に溶解しにくい場合は、加熱（好ましくは４０〜１５０℃）して溶解することが好ましい。
潤滑油添加剤組成物が（Ａ）と希釈剤のみからなる場合の、（Ａ）と希釈剤の割合は、通常（Ａ）が１％以上で希釈剤が９９％以下、好ましくは（Ａ）が１０〜９０％で希釈剤が１０〜９０％、さらに好ましくは（Ａ）が２０〜９０％で希釈剤が１０〜８０％である。
【００４６】
潤滑油添加剤組成物中の他の添加剤としては、前述の（ｂ１）〜（ｂ１３）からなる群から選ばれる１種以上の単量体から構成される重合体（Ｂ）が例示される。
（Ｂ）を構成する（ｂ１）〜（ｂ１３）のうち好ましいもの、さらに好ましいもの、特に好ましいもの、および最も好ましいものは、前記（Ａ）において述べた（ｂ）と同様の単量体であり、共重合重量比も同様である。
また、（ｂ１−１）のうちの２種以上の併用の場合の好ましい組み合わせは、前述の▲１▼および▲２▼と同様の組み合わせであり、（ｂ１−１−１）／（ｂ１−１−２）の好ましい比率も前述と同様である。
（Ｂ）の具体例としては、
（１）メタクリル酸ヘキサデシル８％／メタクリル酸テトラデシル３６％／メタクリル酸ドデシル３６％／メタクリル酸メチル２０％からなる共重合体、
（２）メタクリル酸テトラデシル３３％／メタクリル酸ドデシル５０％／メタクリル酸メチル１７％からなる共重合体、
（３）メタクリル酸オクタデシル２０％／メタクリル酸ドデシル８０％からなる共重合体、が挙げられる。
【００４７】
（Ｂ）／（Ａ）の重量比は、好ましくは０〜１０／１、さらに好ましくは０．０１〜３／１である。
（Ｂ）の添加の目的は粘度指数（向上）と低温粘度（低下）の改善である。
【００４８】
本発明の潤滑油添加剤組成物における他の添加剤としては、（Ｂ）以外にさらに以下のものが例示できる。
清浄剤［スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系などのＣａやＭｇ塩および炭酸カルシウムなど］、分散剤［コハク酸イミド系（ビスタイプ、モノタイプ、ボレートタイプおよびマンニッヒ縮合物系など）］、抗酸化剤［アミン系（ジフェニルアミンなど）、ヒンダードフェノール系（トリアルキルフェノールなど）およびジンクジチオフォスフェートなど］、公知の摩擦調整剤［長鎖脂肪酸（オレイン酸など）、長鎖脂肪酸エステル（オレイン酸エステルなど）、長鎖アミン系（オレイルアミンなど）、長鎖アミド（オレアミドなど）］、耐摩耗剤［モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメイトおよびジンクジアルキルジチオフォスフェートなど］、極圧剤［硫黄系（ジアルキルジスルフィド）、リン系（リン酸エステル、亜リン酸エステル）およびハロゲン系（塩素化炭化水素）など］、消泡剤［シリコーン油および金属石けんなど］、抗乳化剤［４級アンモニウム塩、硫酸化油およびリン酸エステルなど］並びに腐食防止剤［ベンゾトリアゾールおよび１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカルバメートなど］。
（Ｂ）以外の添加剤の潤滑油添加剤組成物における添加量は、後述の潤滑油組成物の重量に基づくこれらの添加剤の含有量が以下のようになる添加量である。清浄剤は通常０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、分散剤は通常０〜２０％、好ましくは０．２〜１０％、抗酸化剤は通常０〜５％、好ましくは０．１〜３％、公知の摩擦調整剤は通常０〜５％、好ましくは０．１〜１％、耐摩耗剤は通常０〜１０％、好ましくは０．１〜３％、極圧剤は通常０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、消泡剤は通常２〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、抗乳化剤は通常０〜３％、好ましくは０〜１％、および腐食防止剤は通常０〜３％、好ましくは０〜２％である。
潤滑油添加剤組成物の全重量に基づく、（Ｂ）も含めた他の添加剤の合計量は、通常０〜７０％、好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは０〜１５％である。
また、潤滑油添加剤組成物が、（Ａ）、（Ｂ）も含めた他の添加剤、および希釈剤からなる場合の潤滑油添加剤組成物の重量に基づく希釈剤の割合は、通常希釈剤が９９％以下、好ましくは１０〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％である。
【００４９】
本発明の潤滑油組成物は、基油と潤滑油添加剤および必要により他の添加剤、または基油と潤滑油添加剤組成物からなるものであるが、他の添加剤は潤滑油添加剤組成物の中に配合してから基油に配合してもよく、それぞれを別にして基油に配合してもよい。その場合の配合の順序は特に限定されない。
本発明の潤滑油組成物に用いることのできる基油としては特に限定はなく、
前述の溶剤として例示した鉱物油および合成潤滑油などが挙げられる。これらのうち好ましいのは高粘度指数油である。
また、基油の好ましい曇点（ＪＩＳ　Ｋ２２６９）は−５℃以下、さらに好ましい曇点は−１５℃〜−７０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。また、基油の好ましい動粘度は１００℃において１〜１５ｍｍ^２／ｓ、特に好ましくは２〜８ｍｍ^２／ｓである。
本発明の潤滑油組成物中の（Ａ）の含量は、好ましくは基油の重量に基づいて０．０１〜４０％、さらに好ましくは０．０３〜３０％である。
【００５０】
本発明の潤滑油添加剤は摩擦調整剤、摩耗防止剤、分散剤、酸化防止剤、および／または粘度指数向上剤などとして用いることができ、そのうち好ましいのは摩擦調整剤もしくは粘度指数向上剤としての使用であり、さらに好ましいのは摩擦調整剤としての使用である。その使用範囲は、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用など）、変速機油［ギア油（工業用、自動車用）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダルＣＶＴ油、ベルトＣＶＴ油）］、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、トラクション油、グリースなどに幅広く好適に用いることができるが、好ましいのは変速機油、さらに好ましいのは自動変速機油、特に好ましいのは、スリップ制御機構を有する自動変速機用のオ−トマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油への使用であり、省燃費性に優れる。
なお、潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には基油の重量に基づく（Ａ）の含量は０．１〜１５％、ギヤ油として使用される場合には０．１〜１５％、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）および作動油の場合は０．１〜２０％、トラクション油の場合は０．１〜２０％であることが好ましい。
また、基油の重量に基づく（Ａ）＋（Ｂ）の含量は、通常０．０１〜４０％、好ましくは０．０３〜３０％である。
【００５１】
【実施例】
以下に、実施例において試験例を説明するがこれに限定するものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を表す。
【００５２】
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置　　　　：　東洋曹達製　ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム　　　：　　ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＧＭＨ６　２本
測定温度　　：　４０℃
試料溶液　　：　０．５質量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量　　：　２００μｌ
検出装置　　：　屈折率検出器
標準　　　　：　ポリスチレン
【００５３】
（摩擦係数の測定法）
ＪＡＳＯ　Ｍ３４８−９５の方法で行い、摩擦係数として５００サイクル目のμｔを測定した。
【００５４】
実施例１
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、重合溶剤として鉱物油（１００℃動粘度：２．３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：８３）２，５００部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、メタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン［一般式（１）において、Ｑがメタクリロイルオキシ基、Ｒ’がプロピレン基、３個のｎのうちの２個が０で１個のｎが６４のもの］（「サイラプレン　ＦＭ−０７２１」：チッソ株式会社製）３００部、メタクリル酸ヘキサデシル２，０００部、メタクリル酸テトラデシル２，５００部、メタクリル酸ドデシル５，２００部、連鎖移動剤ｎ−ラウリルメルカプタン１００部、開始剤ＡＶＮ５０部を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下７５〜８５℃で４時間重合反応を行い、重合体溶液１２，６５０部を得た。該重合体溶液６，５００部に鉱物油（１００℃動粘度：２．３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：８３）３，５００部を加えて１２０℃で均一に溶解して希釈し、本発明の潤滑油添加剤組成物（Ｖ１）とした。また、さらに高粘度指数油［「ＹＵＢＡＳＥ３」（ＳＫ　Ｃｏｒｐ．製）］８８０部に（Ｖ１）を２２０部添加することにより本発明の潤滑油組成物（Ｆ１）を得た。
【００５５】
実施例２
メタクリル酸ドデシル５，２００部に代えて、メタクリル酸ドデシル３，６００部およびメタクリル酸メチル１，６００部を用いる以外は実施例１と同様にして重合体１０，０００部を得て、実施例１と同様にして希釈し、本発明の潤滑油添加剤組成物（Ｖ２）とした。またさらに実施例１と同様にして本発明の潤滑油組成物（Ｆ２）を得た。
【００５６】
実施例３
メタクリル酸ドデシル５，２００部に代えて、メタクリル酸ドデシル２，９００部およびメタクリル酸シクロヘキシル２，３００部を用いる以外は実施例１と同様にして重合体１０，０００部を得て、実施例１と同様にして希釈し、本発明の潤滑油添加剤組成物（Ｖ３）とした。またさらに実施例１と同様にして本発明の潤滑油組成物（Ｆ３）を得た。
【００５７】
比較例１
重合溶剤に高粘度指数油（粘度指数＝１２０）２，５００部、単量体溶液をメタクリル酸メチル２，０００部、メタクリル酸ヘキサデシル８００部、メタクリル酸テトラデシル３，６００部、メタクリル酸ドデシル３，６００部、連鎖移動剤ｎ−ラウリルメルカプタン１００部、開始剤ＡＶＮ５０部とする以外は実施例１と同様に重合を行い、重合終了後、高粘度指数油（粘度指数＝１２０）６，７３０部を加えて１２０℃で均一に溶解して希釈し、比較の潤滑油添加剤組成物（Ｘ１）とした。また、（Ｘ１）を実施例１と同様にして比較の潤滑油組成物（Ｙ１）を得た。
【００５８】
比較例２
比較例１の潤滑油組成物（Ｙ１）９９５部に対し、オレイルアミンを５部添加することにより比較の潤滑油組成物（Ｙ２）を得た。
【００５９】
表１には、潤滑油組成物（Ｆ１）、（Ｆ１）、（Ｆ３）、（Ｙ１）および（Ｙ２）について摩擦係数μｔの測定結果ならびに各潤滑油組成物に含まれる重合体のＭｗを示す。
【００６０】
【表１】

【００６１】
【発明の効果】
本発明の潤滑油添加剤はクラッチの摩擦係数向上効果に優れており、動力伝達に不可欠な摩擦係数を増加させるため、省燃費化に効果的である。また、該潤滑油添加剤は粘度指数向上剤、摩耗防止剤、分散剤および／または酸化防止剤としても有効に作用することから駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用等）、トラクション油、グリース等に好適に用いることができる。なかでも摩擦係数向上剤としての効果に優れる点から特に駆動系潤滑油への適用が好ましい。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to lubricating oil additives and lubricating oil compositions. More specifically, the present invention relates to a lubricating oil additive excellent in a friction coefficient improving effect and a lubricating oil composition containing the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the tendency to protect the global environment has been increasing, and the fuel efficiency of automobiles has been further demanded. Therefore, the performance required for the lubricating oil has also become higher, and in particular, the performance for adjusting the friction coefficient between clutches and between metals has been required.
As lubricating oil additives used as friction modifiers, oleylamine, fatty acid amides and diesters of diethanolamine, and fatty acid esters (see Patent Document 1) are conventionally known. These can reduce the shock due to friction at the time of gear shifting, but on the other hand, there is a problem in that the transmission of torque from the engine via the clutch is reduced due to a decrease in the friction coefficient, leading to deterioration of fuel efficiency.
[0003]
[Patent Document-1] Japanese Patent Publication No. 61-21517
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, it has been a problem to obtain a lubricating oil additive that improves the friction coefficient of the clutch so as not to reduce the transmission of torque from the engine.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found a lubricating oil additive having a better effect of improving the friction coefficient in a clutch than ever before, and have reached the present invention.
That is, the present invention provides a lubricating oil additive comprising a vinyl polymer (A) having a monomer (a) represented by the following general formula (1) as an essential constituent monomer, and a lubricating oil additive containing the additive: Compositions and lubricating oil compositions.
[0006]
Embedded image

[0007]
In the formula, Q is a radical polymerizable alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acryloylamino group, a 3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy group or a radical polymerizable alkenyl An oxycarbonyl group, R ′ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, (2n + 1) × 3 Rs may be the same or different, and n is 3 Is 0 or an integer of 1 or more in which the sum of n of the above is 1 to 200.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the general formula (1), the alkenyl group in the radically polymerizable alkenyl group in Q is an alkenyl group such that the monomer (a) is polymerized under known radical polymerization (homopolymerization or copolymerization) reaction conditions. There are, for example, a vinyl group, an allyl group, a methallyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, 1-, 2- and 3-butenyl groups, an octenyl group and an undecenyl group. Preferred are those having 2 to 4 carbon atoms. Alkenyl groups, more preferably vinyl groups and allyl groups. Further, the radically polymerizable alkenyloxycarbonyl group is an alkenyloxycarbonyl group such that the monomer (a) is polymerized under known radical polymerization (homopolymerization or copolymerization) reaction conditions, such as a vinyloxycarbonyl group, Examples include an allyloxycarbonyl group, a methallyloxycarbonyl group, 1- and 2-propenyloxycarbonyl groups, and an isopropenyloxycarbonyl group.
Of Q, preferred are (meth) acryloyloxy groups and radically polymerizable alkenyl groups, and particularly preferred are (meth) acryloyloxy groups.
[0009]
In the general formula (1), R ′ is, for example, a methylene group, an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group, a 1,4- Examples thereof include a butylene group, a 1,2-hexylene group and a 1,6-hexylene group, and preferred are a methylene group, an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, and a 1,2- Butylene group.
R is a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and an n-pentyl group. , N-hexyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, nonyl, decyl and dodecyl, with ethyl and especially methyl being preferred.
(2n + 1) × 3 Rs may be the same or different, and are preferably the same. Most preferred is when all of R are methyl groups.
n is 0 or 1 or more, and preferably 0 or an integer of 1 to 100, where the sum of three n is preferably 1 to 100.
Of the three n's, two n's are preferably 0 and one n is 1 to 200, more preferably two n's are 0 and one n is 5 to 100, and especially 30 to 80. Is the case.
Examples of the group represented by QR′- include, when Q is an alkenyl group, an allyl group, a methallyl group, a 1- and 2-butenyl group, a 1-octenyl group, and a 1-undecenyl group; 3- (meth) acryloyloxypropyl group and 2- (meth) acryloyloxyethyl group when meth) acryloyloxy group; 3- (meth) acryloylaminopropyl group when Q is (meth) acryloylamino group And 2- (meth) acryloylaminoethyl group; when Q is 3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy group, 3- {3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy} propyl group And 2- {3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy} ethyl group; Q is alkenyloxy For carbonyl group, 2-vinyl-oxycarbonyl ethyl and 3-vinyl oxycarbonyl propyl group; and the like.
[0010]
Specific examples of (a) include (meth) acryloyloxyalkyl polydimethylsiloxane [(meth) acryloyloxyethyl polydimethylsiloxane, (meth) acryloyloxypropyl polydimethylsiloxane, etc.], alkenyl polydimethylsiloxane [(meth) allyl Polydimethylsiloxane, butenylpolydimethylsiloxane, etc.].
[0011]
Among (a), preferred are (meth) acryloyloxyalkylpolydimethylsiloxanes, especially 3- (meth) acryloyloxy-propyl-polydimethylsiloxane and 2- (meth) acryloyloxy-ethyl-polydimethylsiloxane.
[0012]
(A) includes a homopolymer of (a), two or more copolymers of (a), and a copolymer of one or more of (a) and another vinyl monomer (b). . From the viewpoint of solubility in a base oil, a copolymer of at least one of (a) and another vinyl monomer (b) is preferable, and (b) includes, for example, the following: Two or more of them may be used in combination.
[0013]
(B1); (meth) acrylic acid hydrocarbyl ester (the hydrocarbyl group represents a monovalent hydrocarbon group)
(B1-1): alkyl (meth) acrylate,
(B1-2): alkenyl (meth) acrylate,
(B1-3): aralkyl (meth) acrylate,
(B1-4): (meth) acrylic acid cycloalkyl ester and the like.
[0014]
Examples of the alkyl group constituting (b1-1) include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 24 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, and 2-ethylhexyl. Group, n-decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, 2-decyltetradecyl group and n-tetracosyl. It is a (meth) acrylate having an alkyl group.
[0015]
Examples of the alkenyl group constituting (b1-2) include a linear or branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms. Specific examples of (b1-2) include butenyl (meth) acrylate, octenyl (meth) acrylate, decenyl (meth) acrylate, dodecenyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Acid oleyl esters.
[0016]
Examples of the aralkyl group constituting (b1-3) include an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. Specific examples of (b1-3) include benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate and phenyloctyl (meth) acrylate.
[0017]
(B1-4) also includes (meth) acrylic acid esters having an alkyl-substituted cycloalkyl group, and specific examples thereof include cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. And cycloheptylethyl (meth) acrylate.
[0018]
(B2); mono (meth) acrylate of (poly) alkylene glycol monoalkyl ether:
As the oxyalkylene group constituting the (poly) alkylene glycol monoalkyl ether constituting the (b2), an oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, such as an oxyethylene group and an oxypropylene group Oxybutylene group, oxy-2-butylene group and oxyisobutylene group. Examples of the alkyl group constituting the monoalkyl ether include linear and branched alkyl groups having 1 to 20, preferably 1 to 18 carbon atoms, such as the aforementioned alkyl groups. The number of oxyalkylene units in the (poly) alkylene glycol (hereinafter abbreviated as p) is preferably 1 to 50, and more preferably 1 to 20. Specific examples of (b2) include a mono (meth) acrylate of polyethylene glycol (P = 6) monomethyl ether, a mono (meth) acrylate of ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, and polypropylene glycol (p = 3). A) Mono (meth) acrylate of monobutyl ether.
[0019]
(B3); esters of unsaturated carboxylic acids other than (meth) acrylic acid:
C1-C30 alkyl, cycloalkyl or aralkyl esters of unsaturated monocarboxylic acids other than (meth) acrylic acid [such as crotonic acid] and carbons of unsaturated dicarboxylic acids [such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid] Alkyl diesters of Formulas 1 to 24 [dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl maleate, dioctyl maleate and the like] can be mentioned.
[0020]
(B4): aliphatic hydrocarbon-based vinyl monomer:
For example, an alkene having 2 to 30 carbon atoms [ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 1-heptene, 4-methylpentene-1,1-hexene, diisobutylene, 1-octene, 1-dodecene, 1-octadecene and other α-olefins, etc.], alkadienes having 4 to 18 carbon atoms (preferably 4 to 5 carbon atoms) [butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-hexadiene and 1,7-octadiene] Etc.].
[0021]
(B5); alkyl alkenyl ether:
Alkyl vinyl ethers having a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 24 carbon atoms [eg methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether], alkyl (meth) allyl ethers [methyl allyl ether, ethyl Allyl ether, n-butyl allyl ether, etc.], alkylpropenyl ether, alkylisopropenyl ether and the like. Preferred among these are methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, methyl allyl ether and ethyl allyl ether.
[0022]
(B6); vinyl monocarboxylate
The monocarboxylic acids include aliphatic, alicyclic and aromatic saturated and unsaturated monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms. Examples of the aliphatic monocarboxylic acids include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl hexanoate, vinyl heptanoate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl n-octanoate, vinyl oleate, vinyl linoleate, and vinyl linolenate. Examples of the alicyclic monocarboxylic acid include vinyl cyclohexanoate and vinyl cyclooctanoate, and examples of the aromatic monocarboxylic acid include vinyl benzoate.
[0023]
(B7); vinyl ketones:
Alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms such as methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and phenyl vinyl ketone.
[0024]
(B8): alicyclic hydrocarbon-based vinyl monomer:
Examples thereof include cyclohexene, (di) cyclopentadiene, vinylcyclohexene, ethylidenebicycloheptene, pinene, limonene, and indene having an alicyclic group having 5 to 24 carbon atoms.
[0025]
(B9); an aromatic hydrocarbon-based vinyl monomer:
Styrene, substituted styrene (substituent having 1 to 18 carbon atoms) [alkyl-substituted styrene (α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, etc.), cycloalkyl-substituted styrene ( Cyclohexylstyrene), aryl-substituted styrene (such as phenylstyrene), aralkyl-substituted styrene (such as benzylstyrene)], divinyl-substituted aromatic hydrocarbons (such as divinylbenzene, divinyltoluene and divinylxylene), and vinylnaphthalene.
[0026]
(B10); a monomer containing a nitrogen atom:
(B10-1); a primary or secondary amino group-containing vinyl monomer
Aminoalkyl (C1-8) (meth) acrylate or (meth) acrylamide [such as aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate and N-aminoethyl (meth) acrylamide] and mono- and dialkyl ( C1-C6) substituted [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl methacrylate etc.], heterocyclic amino group-containing vinyl monomer [morpholinoethyl (meth) acrylate, 4- Vinylpyridine, 2-vinylpyridine, vinylimidazole and N-vinylpyrrole, etc.], and mono- and di (meth) allylamine.
[0027]
(B10-2); a quaternary nitrogen atom-containing vinyl monomer
Dialkyl (C 1-4) aminoalkyl (C 2-8) (meth) acrylate or quaternary (meth) acrylamide [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl ( Quaternized products such as meth) acrylamide and diethylaminoethyl (meth) acrylamide] and quaternized products of diallylamine. As the quaternizing agent, a compound having an alkyl or aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl chloride, dimethyl sulfate, benzyl chloride and dimethyl carbonate, or a quaternizing agent using an alkylene oxide (2 to 4 carbon atoms) Is exemplified.
[0028]
(B10-3); amide group-containing vinyl monomer
Unsubstituted or monoalkyl (C 1-4) substituted (meth) acrylamide, [(meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Ni-propyl (meth) acrylamide, Nn- and i-butyl (meth) acrylamide, etc.), dialkyl (C 1-4) substituted (meth) acrylamide [N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N , N-di-n-butyl (meth) acrylamide], N-vinylcarboxylic acid amide [N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-n- and i-propionylamide, N-vinylhydroxyacetamide] and heterogeneous Ring (thio) amide group-containing vinyl monomer [N-vinylpyrrolidone, N Vinylthioether pyrrolidone] and the like.
[0029]
(B10-4); a nitrile group-containing monomer
(Meth) acrylonitrile and cyanostyrene.
[0030]
(B10-5); a nitro group-containing monomer
4-nitrostyrene and the like.
[0031]
(B11); a hydroxyl group-containing vinyl monomer
(B11-1) Hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer
p-hydroxystyrene and the like.
(B11-2) Hydroxyl group-containing aliphatic monomer
Vinyl alcohol (formed by hydrolysis of vinyl acetate units), alkenol having 3 to 12 carbon atoms (such as (meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1-undecenol), and carbon number 4 to 12 alkenediols [such as 1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol and 2-buten-1,4-diol], and hydroxyalkyl (C1-6) alkenyl (C3-C3). 10) Ether [such as 2-hydroxyethylpropenyl ether] and mono (meth) acrylate of (poly) alkylene glycol [oxyalkylene groups constituting (poly) alkylene glycol include those described above, and p is preferable. The same applies to the range. Examples thereof include (meth) acrylic acid hydroxyethyl ester, polyethylene glycol (p = 9) mono (meth) acrylate, and polypropylene glycol (p = 3) mono (meth) acrylate.
[0032]
(B12); a halogen atom-containing vinyl monomer
Examples include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride, halogenated styrene (mono- and dichlorostyrene, and tetrafluorostyrene).
[0033]
(B13); anionic monomer
(B13-1); carboxyl group-containing vinyl monomer
Unsaturated monocarboxylic acid [(meth) acrylic acid, α-methyl (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, etc.], monoalkyl (1 to 24 carbon atoms) ester of unsaturated dicarboxylic acid [monoalkyl maleate Monoalkyl esters of fumaric acid and itaconic acid], unsaturated dicarboxylic acids [such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and aconitic acid] and unsaturated dicarboxylic anhydrides [maleic anhydride and itaconic anhydride] Etc.].
[0034]
(B13-2); a sulfo group-containing vinyl monomer
Alkenesulfonic acid having 2 to 6 carbon atoms [such as vinylsulfonic acid and (meth) allylsulfonic acid], aromatic vinyl group-containing sulfonic acid having 8 to 12 carbon atoms [such as styrenesulfonic acid and α-methylstyrenesulfonic acid], Sulfoalkyl (C2 to C6) (meth) acrylate [such as sulfoethyl (meth) acrylate and sulfopropyl (meth) acrylate], (meth) acrylamide alkane (C2 to C8) sulfonic acid [2- (meth) acrylamide -2-methylpropanesulfonic acid, etc.], a vinyl monomer containing a sulfo group and a hydroxyl group [3- (meth) acrylamide-2-hydroxypropanesulfonic acid, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid and 3- (meth) Acryloyloxy-2-hydroxypropanesulfo Acid, etc.] and an alkyl (having 3 to 18 carbon atoms) (meth) allyl sulfosuccinate [dodecyl (meth) allyl sulfosuccinate] and the like.
[0035]
(B13-3); a vinyl monomer containing a sulfate group
Poly (p = 2-30) oxyalkylene (carbon number 2-4: ethylene, propylene and butylene, etc .: any of single addition, random addition and block addition) sulfate of mono (meth) acrylate of glycol; And poly (p = 2 to 30) oxyalkylene (alkylene is the same as described above).
[0036]
(B13-4); a phosphoric acid group-containing vinyl monomer
(Meth) acryloyloxyalkyl (C2-6) phosphoric acid monoester [(meth) acryloyloxyethyl phosphate etc.], (meth) acryloyloxyalkane (C2-4) phosphonic acid [2-acryloyloxyethanephosphonic acid Etc.].
[0037]
Among (b), preferred are at least one selected from the group consisting of (b1), (b3), (b8), (b9) and (b10), and other monomers of (b) and (b). It is used in combination with at least one compound (copolymerization weight ratio is at least 50/50, preferably 95/5), and more preferably at least one of (b1) and at least one of the other monomers of (b1) and (b). One type is used in combination (copolymerization weight ratio is at least 50/50, preferably 95/5), and particularly preferred is at least one type of (b1-1) and at least one type of (b1-4). One kind (copolymerization weight ratio is at least 50/50, preferably 95/5) and two or more kinds of (b1-1) are used, and the most preferable is (b1-1) And at least one of (b1- ) Is at least one combination of.
[0038]
Preferred combinations in the case of using two or more of (b1-1) in combination are the following (1) and (2).
{Circle around (1)} One or more alkyl (meth) acrylates (b1-1-1) having a (linear or branched) alkyl group having 8 to 24 carbon atoms (particularly 12 to 24 carbon atoms); It is a combination with at least one alkyl (meth) acrylate (b1-1-2) having a (straight-chain or branched) alkyl group (particularly a methyl group) having 1 to 4 carbon atoms, and has a copolymer weight ratio. (B1-1-1) / (b1-1-2) is preferably from 50/50 to 98/2, and more preferably from 65/35 to 90/10.
{Circle around (2)} A combination of two or more of the above (b1-1-1).
[0039]
When (A) includes a unit composed of (b), the proportion of the unit composed of (a) based on the weight of (A) is preferably from 0.01 to 30% by weight (hereinafter, not particularly limited). % Represents weight%), more preferably 0.1 to 20%, particularly preferably 0.5 to 15%. When the unit composed of (a) is 0.01% or more, it is preferable in that the effect of improving the friction coefficient is excellent, and when it is 30% or less, it is preferable in that the solubility in the base oil is excellent.
[0040]
The weight average molecular weight of (A) is preferably from 3,000 to 500,000, more preferably from 5,000 to 300,000, particularly preferably from 8,000 to 100,000. Here, the weight average molecular weight is measured as a polystyrene equivalent molecular weight by gel permeation chromatography (GPC), and is abbreviated as Mw below.
The content of silicon atoms (Si) based on the weight of (A) (the calculated value based on the charged amount of monomer) is preferably 0.003 to 11%, and more preferably 0.03 to 7.3%.
[0041]
As a specific example of (A), for example,
(1): From 3% of methacryloyloxypropyl polydimethylsiloxane (two of n are 0 and one is 64) / 20% of hexadecyl methacrylate / 25% of tetradecyl methacrylate / 52% of dodecyl methacrylate A copolymer,
(2): 3% of methacryloyloxypropyl polydimethylsiloxane (2 out of 3 n is 0 and 1 is 64) 3% / hexadecyl methacrylate 20% / tetradecyl methacrylate 25% / dodecyl methacrylate 36% / A copolymer comprising 16% of methyl methacrylate,
(3): 3% of methacryloyloxypropyl polydimethylsiloxane (2 out of 3 is 0 and 1 is 64) 3% / hexadecyl methacrylate 20% / tetradecyl methacrylate 25% / dodecyl methacrylate 29% / And a copolymer comprising 23% of cyclohexyl methacrylate.
[0042]
The method for producing (A) may be a conventionally known radical polymerization method, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method, a thin film polymerization method, a spray polymerization method, and the like. Is mentioned. Among these, a solution polymerization method is preferable, and it can be usually produced by radically polymerizing (a) and (b) if necessary in the presence of an initiator in a solvent.
Solvents include mineral oils (solvent refined oils, hydrogenated reformed oils, high viscosity index oils containing isoparaffin and / or having a viscosity index of 100 to 160 by hydrocracking, naphthenic oils) and synthetic lubricating oils [hydrocarbons] High flash point solvents (flash point of 130 ° C or more) such as synthetic synthetic lubricating oils (poly-α-olefin synthetic lubricating oils, etc.) and ester synthetic lubricating oils; other solvents [aliphatic hydrocarbons (pentane, hexane, etc.)] , Aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), alcohol solvents [isopropyl alcohol (hereinafter abbreviated as IPA), octanol, butanol, etc.], ketone solvents (methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, etc.), amide solvents (N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.), sulfoxide-based solvents (dimethylsulfoxide, etc.)] And it includes combinations of two or more of these. Preferred are high flash point solvents and aromatic hydrocarbons.
The initiator includes an azo initiator, a peroxide initiator, and a redox initiator.
Examples of the azo initiator include 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (hereinafter abbreviated as AVN), 2,2′-azobisisobutyronitrile, and 2,2′-azobis (2 -Methylbutyronitrile), azobiscyanovaleric acid and its salts (eg, hydrochloride), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2'-azobis (2-methyl-N- (2 -Hydroxyethyl) propionamide and the like.
Peroxide-based initiators include inorganic peroxides (eg, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.) and organic peroxides (eg, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide). Oxide, cumene hydroperoxide, succinic peroxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxypivalate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxyneoheptanoate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-amyl peroxy 2-ethyl hexanoate, 1,1,3,3 -Tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, dibutylperoxytrime Ruajipeto include lauryl peroxide, etc.].
Redox catalysts include reducing agents such as alkali metal sulfites and bisulfites (eg, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, etc.), ferrous chloride, ferrous sulfate, and ascorbic acid, and alkali metal persulfates. , Ammonium persulfate, hydrogen peroxide, organic peroxides and other oxidizing agents.
The amount of initiator used is preferably 0.05-1%, based on the total weight of the monomers.
Chain transfer agents may be used, for example, mercaptans (such as n-laurylmercaptan, mercaptoethanol and mercaptopropanol), thiocarboxylic acids (such as thioglycolic acid and thiomalic acid), secondary alcohols (such as isopropanol), Examples include amines (such as dibutylamine) and hypophosphites (such as sodium hypophosphite). The amount of the chain transfer agent used is preferably 0 to 3% based on the total weight of the monomers.
[0043]
The polymerization temperature is preferably from 30 to 140C, more preferably from 50 to 130C, especially from 70 to 120C. The polymerization temperature can be controlled by an adiabatic polymerization method or a temperature-controlled polymerization method.
In addition to the method of initiating polymerization by heat, a method of initiating polymerization by irradiating radiation, an electron beam, ultraviolet light, or the like may be employed. Preferred is a temperature-controlled solution polymerization method.
The mode of copolymerization may be either random addition polymerization or alternating copolymerization, and may be either graft copolymerization or block copolymerization. In the case of graft copolymerization, a method in which (b) is graft-copolymerized with a polymer having (a) as a constituent monomer, and a method in which (a) is graft-copolymerized with a polymer having only (b) as a constituent monomer Although the former method is preferred, the former is preferable.
The production of (A) can also be carried out by a method in which (b) is polymerized and then modified to introduce the unit of (a). For example, a reaction between a polymer containing (b13-1) as a constituent monomer and an amino-modified, epoxy-modified or hydroxyl-modified silicone, and a polymer containing (b11-1) as a constituent monomer and carboxy-modified By reacting with silicone, (A) can be produced.
[0044]
The lubricating oil additive composition of the present invention comprises the lubricating oil additive of the present invention, and a diluent and / or other additives.
[0045]
Dissolving and diluting with a diluent is preferred in that dissolving in base oil is facilitated. As the diluent, the same solvents as those mentioned in the above-mentioned production method (A) can be used, and the solvent used in the polymerization step (A) may be left without being removed. Preferred as diluents are mineral oils and synthetic lubricating oils.
When the lubricating oil additive comprising (A) is difficult to dissolve in the diluent, it is preferable to dissolve by heating (preferably 40 to 150 ° C.).
When the lubricating oil additive composition comprises only (A) and the diluent, the ratio of (A) to the diluent is usually 1% or more and (A) is 99% or less, preferably (A). Is 10 to 90% and the diluent is 10 to 90%, and more preferably (A) is 20 to 90% and the diluent is 10 to 80%.
[0046]
Examples of other additives in the lubricating oil additive composition include a polymer (B) composed of one or more monomers selected from the group consisting of (b1) to (b13) described above. .
Among (b1) to (b13) constituting (B), preferred, more preferred, particularly preferred, and most preferred are the same monomers as (b) described in (A) above. The same applies to the copolymer weight ratio.
A preferable combination of two or more of (b1-1) is the same combination as the above (1) and (2), and (b1-1-1) / (b1-1) The preferred ratio of -2) is the same as described above.
As a specific example of (B),
(1) a copolymer consisting of 8% hexadecyl methacrylate / 36% tetradecyl methacrylate / 36% dodecyl methacrylate / 20% methyl methacrylate;
(2) a copolymer comprising 33% of tetradecyl methacrylate / 50% of dodecyl methacrylate / 17% of methyl methacrylate;
(3) Copolymers composed of 20% octadecyl methacrylate / 80% dodecyl methacrylate.
[0047]
The weight ratio of (B) / (A) is preferably 0 to 10/1, and more preferably 0.01 to 3/1.
The purpose of adding (B) is to improve the viscosity index (improvement) and the low-temperature viscosity (decrease).
[0048]
As the other additives in the lubricating oil additive composition of the present invention, the following can be further exemplified in addition to (B).
Detergent [sulfonate, salicylate, phenate, naphthenate and other Ca and Mg salts and calcium carbonate etc.], dispersant [succinimide (bis type, mono type, borate type and Mannich condensate type etc.)] , Antioxidants such as amines (such as diphenylamine), hindered phenols (such as trialkylphenol) and zinc dithiophosphate, and known friction modifiers such as long-chain fatty acids (such as oleic acid) and long-chain fatty acid esters (such as olein) Acid esters, etc.), long-chain amines (oleylamine, etc.), long-chain amides (oleamide, etc.), antiwear agents [molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate and zinc dialkyl dithiophosphate, etc.], extreme pressure agents [sulfur-based ( Dialkyl disulf ), Phosphorus-based (phosphate ester, phosphite ester) and halogen-based (chlorinated hydrocarbon) etc.), defoamer [silicone oil and metal soap etc.], demulsifier [quaternary ammonium salt, sulfated oil] And phosphoric acid esters] and corrosion inhibitors [benzotriazole and 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate and the like].
The amounts of the additives other than (B) in the lubricating oil additive composition are the amounts at which the contents of these additives based on the weight of the lubricating oil composition described below are as follows. The detergent is usually 0 to 20%, preferably 0.1 to 10%, the dispersant is usually 0 to 20%, preferably 0.2 to 10%, and the antioxidant is usually 0 to 5%, preferably 0.1 to 10%. 1 to 3%, known friction modifiers are usually 0 to 5%, preferably 0.1 to 1%, antiwear agents are usually 0 to 10%, preferably 0.1 to 3%, and extreme pressure agents are usually 0-20%, preferably 0.1-10%, defoamer usually 2-1,000 ppm, preferably 10-700 ppm, demulsifier usually 0-3%, preferably 0-1%, and corrosion protection The amount of the agent is usually 0 to 3%, preferably 0 to 2%.
The total amount of other additives, including (B), based on the total weight of the lubricating oil additive composition is usually 0 to 70%, preferably 0 to 30%, more preferably 0 to 15%.
When the lubricating oil additive composition is composed of other additives including (A) and (B), and a diluent, the ratio of the diluent based on the weight of the lubricating oil additive composition is usually diluted. The content of the agent is 99% or less, preferably 10 to 90%, more preferably 10 to 80%.
[0049]
The lubricating oil composition of the present invention comprises a base oil and a lubricating oil additive and, if necessary, other additives, or a base oil and a lubricating oil additive composition. The compound may be added to the base oil after being added to the composition, or may be separately added to the base oil. In that case, the order of blending is not particularly limited.
The base oil that can be used in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited,
Examples of the solvent include the mineral oils and synthetic lubricating oils exemplified above. Preferred among these are high viscosity index oils.
The preferred cloud point (JIS K2269) of the base oil is -5 ° C or lower, and the more preferred cloud point is -15 ° C to -70 ° C. When the cloud point of the base oil is in this range, the amount of wax precipitated is small and the low-temperature viscosity is good. The preferred kinematic viscosity of the base oil is 1 to 15 mm at 100 ° C. ² / S, particularly preferably 2 to 8 mm ² / S.
The content of (A) in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.01 to 40%, more preferably 0.03 to 30%, based on the weight of the base oil.
[0050]
The lubricating oil additive of the present invention can be used as a friction modifier, an antiwear agent, a dispersant, an antioxidant, and / or a viscosity index improver, and among them, a preferable one is a friction modifier or a viscosity index improver. And more preferred is use as a friction modifier. The range of use is as follows: engine oil (for gasoline, diesel, etc.), transmission oil (gear oil (industrial, automotive), automatic transmission oil (automatic transmission oil, toroidal CVT oil, belt CVT oil)), power steering oil , A shock absorber oil, a traction oil, a grease, etc., but a transmission oil is preferable, an automatic transmission oil is more preferable, and an automatic transmission oil having a slip control mechanism is particularly preferable. -It is used for tomatic transmission oil and belt CVT oil, and has excellent fuel economy.
The content of (A) based on the weight of the base oil is 0.1 to 15% when the lubricating oil composition is used as an engine oil, and 0.1 to 15% when it is used as a gear oil. In the case of automatic transmission oil (automatic transmission oil, belt CVT oil, etc.) and hydraulic oil, the content is preferably 0.1 to 20%, and in the case of traction oil, it is preferably 0.1 to 20%.
The content of (A) + (B) based on the weight of the base oil is usually 0.01 to 40%, preferably 0.03 to 30%.
[0051]
【Example】
Hereinafter, test examples will be described in Examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in Examples and Comparative Examples represent parts by weight.
[0052]
(Method of measuring weight average molecular weight by GPC)
Equipment: HLC-802A manufactured by Toyo Soda
Column: 2 TSK gel GMH6
Measurement temperature: 40 ° C
Sample solution: 0.5% by mass of THF solution
Solution injection volume: 200 μl
Detector: Refractive index detector
Standard: polystyrene
[0053]
(Method of measuring friction coefficient)
The measurement was performed according to the method of JASO M348-95, and μt at the 500th cycle was measured as a friction coefficient.
[0054]
Example 1
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, a dropping funnel, and a nitrogen blowing tube, a mineral oil (100 ° C. kinematic viscosity: 2.3 mm) was used as a polymerization solvent. ² / S, viscosity index: 83) 2,500 parts were charged into another glass beaker, and methacryloyloxypropyl polydimethylsiloxane [in the general formula (1), Q represents a methacryloyloxy group, R ′ represents a propylene group, and 3 Two of n are 0 and one n is 64] (“Syraprene FM-0721”, manufactured by Chisso Corporation) 300 parts, 2,000 parts of hexadecyl methacrylate, 2,500 parts of tetradecyl methacrylate , 5,200 parts of dodecyl methacrylate, 100 parts of a chain transfer agent n-laurylmercaptan, and 50 parts of an initiator AVN were stirred and mixed at 20 ° C. to prepare a monomer solution, which was then charged into a dropping funnel. After the gas phase of the reaction vessel was replaced with nitrogen, a polymerization reaction was carried out at 75 to 85 ° C. for 4 hours in a sealed state to obtain 12,650 parts of a polymer solution. Mineral oil (100 ° C. kinematic viscosity: 2.3 mm) was added to 6,500 parts of the polymer solution. ² / S, viscosity index: 83) 3,500 parts were added and uniformly dissolved and diluted at 120 ° C. to obtain a lubricating oil additive composition (V1) of the present invention. Further, 220 parts of (V1) was added to 880 parts of a high viscosity index oil [“YUBASE3” (manufactured by SK Corp.)] to obtain a lubricating oil composition (F1) of the present invention.
[0055]
Example 2
10,000 parts of a polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3,600 parts of dodecyl methacrylate and 1,600 parts of methyl methacrylate were used instead of 5,200 parts of dodecyl methacrylate. Was diluted in the same manner as in the above to prepare a lubricating oil additive composition (V2) of the present invention. Further, a lubricating oil composition (F2) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.
[0056]
Example 3
10,000 parts of a polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2,900 parts of dodecyl methacrylate and 2,300 parts of cyclohexyl methacrylate were used instead of 5,200 parts of dodecyl methacrylate. Was diluted in the same manner as in the above to prepare a lubricating oil additive composition (V3) of the present invention. Further, a lubricating oil composition (F3) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1.
[0057]
Comparative Example 1
2,500 parts of a high viscosity index oil (viscosity index = 120) as a polymerization solvent, 2,000 parts of a monomer solution of methyl methacrylate, 800 parts of hexadecyl methacrylate, 3,600 parts of tetradecyl methacrylate, 3,600 parts of dodecyl methacrylate 3, Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 600 parts, the chain transfer agent n-laurylmercaptan 100 parts, and the initiator AVN 50 parts were used. After the polymerization was completed, 6,730 parts of a high viscosity index oil (viscosity index = 120) was added. In addition, it was uniformly dissolved and diluted at 120 ° C. to obtain a comparative lubricating oil additive composition (X1). Further, (X1) was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a comparative lubricating oil composition (Y1).
[0058]
Comparative Example 2
Comparative lubricating oil composition (Y2) was obtained by adding 5 parts of oleylamine to 995 parts of lubricating oil composition (Y1) of Comparative Example 1.
[0059]
Table 1 shows the measurement results of the friction coefficient μt for the lubricating oil compositions (F1), (F1), (F3), (Y1) and (Y2) and the Mw of the polymer contained in each lubricating oil composition. .
[0060]
[Table 1]

[0061]
【The invention's effect】
The lubricating oil additive of the present invention is excellent in the effect of improving the friction coefficient of the clutch and increases the friction coefficient indispensable for power transmission, so that it is effective in reducing fuel consumption. In addition, since the lubricating oil additive effectively acts as a viscosity index improver, an antiwear agent, a dispersant and / or an antioxidant, a drive system lubricating oil (manual transmission oil, differential gear oil, automatic transmission oil, It can be suitably used as belt CVT oil, hydraulic oil (mechanical hydraulic oil, power steering oil, shock absorber oil, etc.), engine oil (for gasoline, diesel, etc.), traction oil, grease and the like. Among them, application to a drive system lubricating oil is particularly preferred because of its excellent effect as a friction coefficient improver.

Claims (12)

A lubricating oil additive comprising a vinyl polymer (A) comprising a monomer (a) represented by the following general formula (1) as an essential constituent monomer.

[Wherein Q is a radical polymerizable alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acryloylamino group, a 3- (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy group or a radical polymerizable group. An alkenyloxycarbonyl group, R ′ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, (2n + 1) × 3 Rs may be the same or different, and n is 3 N is 0 or an integer of 1 or more in which the sum of n is 1 to 200. ] The lubricating oil additive according to claim 1, wherein two of three n's in the general formula (1) are 0 and one n is an integer of 1 to 200. The lubricating oil additive according to claim 1 or 2, wherein (A) is a vinyl polymer further comprising another vinyl monomer (b) as a constituent monomer. The lubricating oil additive according to claim 3, wherein (b) is a hydrocarbyl (meth) acrylate (b1). The lubricating oil addition according to any one of claims 1 to 4, wherein (A) is a vinyl polymer composed of 0.01 to 30% by weight of the monomer (a) based on the weight of (A). Agent. The lubricating oil additive according to any one of claims 1 to 5, wherein the weight average molecular weight of (A) is 3,000 to 500,000. A lubricating oil additive composition comprising the polymer (A) according to any one of claims 1 to 6, and a diluent and / or other additives. The lubricating oil additive composition according to claim 7, comprising 20 to 90% by weight of (A) and 10 to 80% by weight of a diluent. The lubricating oil additive composition according to claim 8, wherein at least a part of the other additives is a vinyl polymer (B) composed of one or more monomers selected from (b). A lubricant comprising the base oil and the lubricating oil additive or the lubricating oil additive composition according to claim 1, wherein the polymer (A) is present in an amount of 0.01 to 40% by weight based on the weight of the base oil. A lubricating oil composition containing. 100 ° C. kinematic viscosity of 1 to 6 mm ² / s of the base oil, and the cloud point is -5 ° C. or less 10. The lubricating oil composition. The lubricating oil additive according to any one of claims 1 to 6, which is a friction modifier.