【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複写機、プリンター、ファクシミリ等に用いられる電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法は米国特許第２２９７６９１号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において電位の散逸が少ないこと及び（３）光照射によって速やかに電荷を散逸せしめること等が挙げられる。
【０００３】
従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性において必ずしも満足できるものではなかった。
【０００４】
無機感光体の欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば米国特許３８３７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層を有する感光体等が公知である。
【０００５】
更に、有機光導電性化合物はその化合物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報には可視領域で高感度を示す物質が開示されており、また特開昭５７−１９５７６号公報及び特開昭６１−２２８４５３号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が示されている。
【０００６】
これらの材料のうち赤外領域に感度を示すものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されその需要頻度は高くなってきている。
【０００７】
これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるために電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のことながら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。
【０００８】
特に繰り返し使用される電子写真感光体においてはその電子写真感光体表面にコロナまたは直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリーニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【０００９】
具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められている。
【００１０】
電気的劣化は、光を照射した部分にキャリアーが滞留し光を照射していない部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。
【００１１】
無機感光体と異なり物質的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣り耐久性向上が特に切望されている。
【００１２】
上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
【００１３】
表面層によく使用され摩耗性及び電気特性に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題点を有している。
【００１４】
（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液の固形分管理等にも手間がかかる。
【００１５】
（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が劣り、感光体製造には不向きである。
【００１６】
（３）更に、上記式（１）及び（２）が改善されたとしても、ピスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易い。
【００１７】
（４）加えて、従来のポリカーボネート樹脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定ではトナー融着等の画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良が生じてしまうことがあった。
【００１８】
前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフェノールＺやビスフェノールＣ等と共重合させることによって解決されてきた。
【００１９】
また、ソルベントクラックについても特開平６−５１５４４号公報及び特開平６−７５４１５号公報に開示されているように、シロキサン変成ポリカーボネートやエーテル変成ポリカーボネートを用いることにより解決することが可能である。ところがこれら変成ポリカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソルベントクラックを対策とするためにポリマー内の内部応力に対して柔軟性をもたしている構造をとっているため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００２０】
更に、近年、特開昭５７−１７８２６号公報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているような帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。
【００２１】
これは、導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生量が格段に少ない。スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である等のメリットを持つ。
【００２２】
しかし、直接帯電はパッシェン則による放電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。
【００２３】
この帯電方式により帯電時の安定性は向上したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的強度のみならず電気的強度も要求されるようになってきた。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、直接帯電はパッシェン則による放電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点をもつ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。
【００２５】
この帯電方式により帯電時の安定性は良化したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放電量は大幅に増大して、電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じ、機械的強度のみならず電気的強度も要求されるようになってきた。
【００２６】
更に転写帯電に直接帯電を用いる場合も、転写帯電ローラ、転写材との摺擦により電子写真感光体の削れ、傷が増加するため感光体の機械的、電気的強度は重要な因子である。
【００２７】
本発明の目的は、従来のポリカーボネート樹脂を表面層として有していた問題点を解決し、表面の摩擦係数を減少させ、クリーニング性、摩耗や傷に対する耐久性に優れ、かつ直接帯電による耐電気特性が良好であり、しかも優れた耐ソルベントクラック性を有した高画質で製造が容易な電子写真感光体を提供することである。
【００２８】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体において、該電子写真感光体の電荷輸送層が、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレートを含有し且つ電荷輸送層における電荷輸送材とバインダー樹脂の重量比がバインダー樹脂１０重量部に対して電荷輸送材が５〜１２重量部であり、電荷輸送層の塗布後の乾燥温度が１５０℃以上であることを特徴とする電子写真感光体から構成される。
【００２９】
【化２】
【００３０】
（式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は水素原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基、またはＲ１３とＲ１４にわたる２価のアルキリデン基である）、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはフルオレン基、単結合、−〇−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基である。）
【００３１】
【発明の実施の形態】
本発明におけるアルキル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基等が挙げられ、アルキレン基としてはメチレン基及びジメチレン基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられる。Ｒ１３とＲ１４にわたる２価のアルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基及びシクロペンチリデン基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。
【００３２】
これらが有してもよい置換基としては上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びアリール基等が挙げられる。
【００３３】
以下に式（１）で示される構成単位の具体例を表１で示すが、これらに限られるものではない。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
好ましい例としては構成単位例１、２、３及び７が挙げられ、特に構成単位１及び２が好ましい。
【００３８】
本発明において用いられる式（１）で示される構成単位を有する重合体は、下記式（２）で示されるビスフェノールを通常溶解性を上げるためテレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で溶媒／水系中で撹拌して界面重合によって合成できる。
【００３９】
テレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもので定説はない。ただし、いずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下するので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成するのが好ましい。
【００４０】
【化３】
【００４１】
（式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は水素原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基、またはＲ１３とＲ１４にわたる２価のアルキリデン基である）、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはフルオレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基である。）。
【００４２】
本発明の電子写真感光体においては式（１）で示される構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重合体でもよい。
【００４３】
本発明に用いられる前記末端構造を有するポリアリレートは、バインダー樹脂として単独で用いることはもちろん、他の樹脂と混合して用いることも可能である。混合可能な樹脂としては、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ナイロン、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アリル樹脂、アルキット樹脂、ブチラール樹脂などが挙げられる。
【００４４】
本発明による電子写真感光体の電荷輸送層は上記バインダー樹脂１０重量部に対して電荷輸送材５〜１２重量部の比率で組み合わされた塗料を塗工し、乾燥温度１５０℃以上で乾燥して形成される。
【００４５】
バインダー樹脂１０重量部に対して電荷輸送材５重量部以下の場合は低温下での残留電位の上昇が大きい。また電荷輸送材１２重量部以上では電荷輸送層の硬度が低下してドラム削れ、傷が増加するため電荷輸送材の量は上記範囲が好ましい。
【００４６】
また電荷輸送層塗布後の乾燥温度は、好ましくは１２０℃〜１６０℃であり１２０℃以下では、電荷輸送層の硬度が低く機械強度が劣り、１６０℃以上では電荷輸送材の昇華の恐れがある。
【００４７】
本発明による電子写真感光体は特に優れた耐ソルベントクラック性と機械的強度とＡＣ帯電における耐電気特性を合わせ持ち、良好な電子写真特性を持っているものである。
【００４８】
本発明による重合体は構成単位中に剛直性を有するユニットが含有され、電子写真感光体形成時にそのユニットが部分的にガラス化することによって高分子被膜全体の耐久性を上げるものであり、１５０℃以上の高温で乾燥することにより顕著にこの効果が現れているものと考えられる。
【００４９】
またこの分子内部における部分的ガラス化により分子内密度を上げかつ非晶質部分と結晶質部分を同一分子内に併せ持つため塗膜形成時に発生する分子内応力をも緩和することができ、それによりソルベントクラックの要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラックが生じないと推定される。
【００５０】
機械的強度は結晶質部分の存在により強固になるものと推測される。
【００５１】
耐電気特性においては、カーボネート結合に比較してアリール基のエステル結合であるアリレート構造はＡＣ帯電による電流に強く特に耐電気性能が上がっていると考えられる。この理由は確認されていないがカーボネート結合はカルボキシ基の両側に酸素原子があるためダイポールモーメントが大きく電気エネルギーにたいして弱いためと推測される。
【００５２】
以下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【００５３】
使用する導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が挙げられ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられる。
【００５４】
ＬＢＰ等画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック及び金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００５５】
その上に接着機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中問層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１μｍである。
【００５６】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質を０．３〜４倍量のバインダー剤樹脂及び溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等の方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００５７】
電荷輸送層は主として電荷輸送材料と本発明に用いる重合体を含むバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工・乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５８】
これらは上述した様に０．５〜１．２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、より好ましくは１５〜３５μｍである。
【００５９】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６０】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、帯電ローラからなる一次帯電手段２３により直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を電子写真感光体表面に印可し正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光２５を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６１】
形成された静電潜像は、次いで現像手段２６によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段２との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐに、転写手段２により順次転写されていく。
【００６２】
本発明による転写手段は、転写ローラからなり、ローラ２は芯金の外周に導電性弾性層が設けられ、ローラ２の長手方向端部において芯金をばね等の付勢手段で感光体１へ向かう方向に付勢され導電性弾性層の材質としては発泡ＥＰＤＭゴムを用いた。ＥＰＤＭの高度はアスカーＣ硬度で２８°であり、導電性を付与するために導電性のＺｎＯを分散している。
【００６３】
上記ローラ２の導電性弾性層に用いる他の材質としては、ＣＲゴム、ＮＢＲ、ウレタンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。
【００６４】
一方、導電性を付与させる目的でローラ２中に分散させる導電性物質としては、カーボンやＺｎＯ，ＳｎＯ２等の金属フィラーが挙げられるが、環境変動に影響を受けないように比較的固有抵抗が高く、分散する相手に対する部数によって容易に制御可能な金属フィラー、望ましくはＺｎＯが良い。
【００６５】
また、転写ローラの感光体に対する圧接力は、２０〜２００ｇ／ｃｍ２とする。
【００６６】
２０ｇ／ｃｍ２以下の圧接力では転写材の搬送力が十分に無く、２００ｇ／ｃｍ２を越える圧接力では、トナーは強く感光体へ押しつけられることにより中抜けを起こしてしまいまた更に転写ローラの芯金が撓んでしまい転写ローラの長手方向の両端と中央部で形成される転写ニップ幅が異なる。このニップ幅は転写ローラの芯金の両端は付勢手段で押しつけられるので太くなり付勢手段で付勢されない中央部は感光体との距離が大きくなり細くなってしまうのである。その結果として、ニップ幅が異なるために均一な電界が得られない。また、転写材搬送速度が長手方向で異なるといった現象を生じ正常な画像が得られないといった問題を生じる。
【００６７】
ここで、圧接力は、感光体に対して転写ローラを付勢手段により付勢する総圧を感光体と転写ローラとの接触面積で割ったものである。
【００６８】
像転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から分離されて不図示の像定着手段２７へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外ヘプリントアウトされる。
【００６９】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段２８によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段２９からの前露光光により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。
【００７０】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段２３、現像手段２６及びクリーニング手段２８等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段２３、現像手段２６及びクリーニング手段２８の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとすることができる。
【００７１】
また、画像露光光２５は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００７２】
一方、ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、画像露光光２５は受信データをプリントするための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示したものである。
【００７３】
コントローラー１１は画像読取部１０とプリンター１９を制御する。コントローラー１１の全体はＣＰＵ１７により制御されている。画像読取部１０からの読取データは、送信回路１３を通して相手局に送信される。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリンター１９に送られる。画像メモリには所定の画像データが記億される。プリンターコントローラ１８はプリンター１９を制御している。１４は電話である。
【００７４】
回線１５から受信された画像（回線を介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回路１３で復調された後、ＣＰＵ１７によって画像情報を復号処理され順次画像メモリ１６に格納される。そして、少なくとも１ぺ一ジの画像がメモリ１６に格納されると、そのぺ一ジの画像記録を行う、ＣＰＵ１７は、画像メモリ１６から１ぺ一ジの画像情報を読み出し、プリンターコントローラー１８に復号化された１ぺ一ジの画像情報を送出する。プリンターコントローラー１８は、ＣＰＵ１７からの１ぺ一ジの画像情報を受け取ると、そのぺ一ジの画像情報記録を行うべくプリンター１９を制御する。ＣＰＵ１７は、プリンター１９による記録中に、次のペ一ジの受信を行っている。
【００７５】
このようにして、画像の受信と記録が行われる。
【００７６】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００７７】
以下実施例に従って説明する。実施例中部は重量部を表わす。
【００７８】
（実施例１）
３０φ、３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し１４０℃で３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
【００７９】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布し０．５μｍの中間層を形成した。
【００８０】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部及びポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
【００８１】
これを浸漬コーティング法で塗布し０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００８２】
次に、下記構造式のトリフェニルアミン化合物９部、
【００８３】
【化４】
【００８４】
下記構造式のスチリル化合物１部
【００８５】
【化５】
【００８６】
と表２の条件１記載の重合体１０部を、モノクロロベンゼン３０部及びジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解した。
【００８７】
この重合体は所定ビフェノール（０．０１ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（０．８ｇ）及び塩化テトラメチルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かして１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）及びイソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時間放置後、末端のカルボキシル基を停止するためにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールをモノマーに対し５ｍｏｌ％投入し、更に３０分撹拌し、その後１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大量のヘキサンを投入しボリマーとして回収したものである。なお、回収後水洗浄、クロロホルム溶解及びメタノール滴下による精製工程を３回行ったものを用いた。
【００８８】
この塗料を浸漬コーティング法で塗布し、乾燥温度１５０℃で２時間乾燥して３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８９】
ここで乾燥温度を１２０℃、１３０℃、１４０℃、１６０℃で各２時間乾燥したドラムも作成した。
【００９０】
次に評価について説明する。
【００９１】
装置はキヤノン製複写機ＧＰ２１５（プロセススピード１０５ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は、感光体１に対するローラー２の圧接力が、接触部の円周長１．５ｍｍ、軸方向長さ３１０ｍｍのときに１０〜３００ｇ／ｃｍ２の範囲で制御出来るようにした。作成した電子写真感光体をこの装置で３２℃、９５％ＲＨ下で通紙耐久（ＨＨ耐久）を行った。シーケンスはコピー１枚毎に１回停止する間欠モードとした。
【００９２】
更に、ソルベントクラック性は表面に皮脂を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察しクラックの認められたものを×、認められないものを○とした。
【００９３】
その結果を表３に示す。
【００９４】
テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモル比で１：１とした。
【００９５】
【表４】
【００９６】
【表５】
【００９７】
（実施例２）
実施例１において電荷輸送層のバインダー樹脂、電荷輸送材の比率を下表４に示す比率で作成した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。
【００９８】
その結果を表５に示す。尚電荷輸送層塗布後の乾燥温度は１５０℃とした。
【００９９】
【表６】
【０１００】
【表７】
【０１０１】
（実施例３〜６）
電荷輸送層のバインダー樹脂に表２の条件３〜６のものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表６に示す。
【０１０２】
尚電荷輸送層塗布後の乾燥湿度は１５０℃とした。
【０１０３】
【表８】
【０１０４】
（比較例１〜５）電荷輸送層のバインダー樹脂に表７の条件１〜２のものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。尚電荷輸送層塗布後の乾燥は１２０℃で２時間とした。その結果を表８に示す。
【０１０５】
【表９】
【０１０６】
【表１０】
【０１０７】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、機械的強度を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有し、更に機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気特性が良好であり、製造が容易な直接帯電に適した電子写真感光体、及び該電子電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による電子写真装置の概略構成図である。
【図２】本発明による電子写真装置をプリンターとして使用したファクシミリのブロック図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic apparatus used for a copying machine, a printer, a facsimile, and the like.
[0002]
[Prior art]
An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691 in which the electrical resistance varies according to the amount of radiation received during image exposure and, in the dark, a photoconductive material comprising a support coated with an insulating material. Use materials. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) that the potential is less dissipated in a dark place, and (3) And (3) quickly dissipating the charge by light irradiation.
[0003]
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide as a main component has been widely used. However, they satisfy the conditions (1) to (3), but are not necessarily satisfactory in heat stability, moisture resistance, durability and productivity.
[0004]
In recent years, electrophotographic photoreceptors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in order to overcome the disadvantages of inorganic photoreceptors. For example, U.S. Pat. No. 3,838,851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallyl pyrazoline, and U.S. Pat. No. 3,871,880 discloses a photoreceptor having a charge generation layer comprising a derivative of perylene pigment. .
[0005]
Further, the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member can be freely selected depending on the organic photoconductive compound. For example, in the case of an azo pigment, JP-A-61-272754 and JP-A-56-167759. The publication discloses substances exhibiting high sensitivity in the visible region, and JP-A-57-19576 and JP-A-61-228453 disclose compounds having sensitivity up to the infrared region. .
[0006]
Of these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBPs) and LED printers, which have been making remarkable progress in recent years, and the demand frequency is increasing.
[0007]
Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are sometimes used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. Many. On the other hand, it is needless to say that the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the electrophotographic process to be applied.
[0008]
In particular, in the case of an electrophotographic photoreceptor that is repeatedly used, an electric or mechanical external force such as corona or direct charging, image exposure, toner development, a transfer process and surface cleaning is directly applied to the electrophotographic photoreceptor surface. Durability is also required.
[0009]
Specifically, durability against electrical deterioration due to ozone and nitrogen oxides during charging, discharge during charging, mechanical deterioration in which the surface is worn or scratched due to rubbing of the cleaning member, and resistance to electrical deterioration Is required.
[0010]
The electrical deterioration is particularly problematic in that carriers stay in a portion irradiated with light and a potential difference is generated in a portion not irradiated with light, and this phenomenon occurs as a photo memory.
[0011]
Organic photoconductors, which are often materially soft unlike inorganic photoconductors, are inferior in durability against mechanical deterioration and are particularly desirably improved in durability.
[0012]
Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photosensitive member as described above.
[0013]
As a resin that is often used for the surface layer and has good abrasion and electrical properties, a polycarbonate resin having a skeleton of bisphenol A has attracted attention. However, not all of the above-mentioned problems can be solved, and the following problems are not solved. Have a point.
[0014]
(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. In addition, since these solvents have a low boiling point, these solvents cannot be used. When a photoreceptor is manufactured using the prepared coating solution, the coated surface tends to be whitened. It takes time to control the solid content of the coating liquid.
[0015]
(2) Solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons are partially soluble in tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution gels in a few days, Poor performance and unsuitable for photoreceptor production.
[0016]
(3) Further, even if the above formulas (1) and (2) are improved, solvent cracks are liable to occur in the polycarbonate resin having the skeleton of pisphenol A.
[0017]
(4) In addition, in the conventional polycarbonate resin, the coating formed of the resin has no lubricity, so that the photosensitive member is easily damaged, and the toner is fused in a cleaning setting in which the abrasion amount of the electrophotographic photosensitive member is reduced. And the like, and poor cleaning due to early deterioration of the cleaning blade.
[0018]
The solution stability mentioned in the above (1) and (2) can be solved by using a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group as a structural unit of the polymer or copolymerizing with a bisphenol Z or bisphenol C. Have been.
[0019]
Solvent cracks can also be solved by using siloxane-modified polycarbonate or ether-modified polycarbonate, as disclosed in JP-A-6-51544 and JP-A-6-75415. However, compared to conventional polycarbonate resins, these modified polycarbonates have a structure that has flexibility against internal stress in the polymer in order to prevent solvent cracks, and as a result, the mechanical There was a disadvantage that the strength was reduced.
[0020]
Further, in recent years, a direct charging system in which a voltage is directly applied to a charging member and a charge is applied to an electrophotographic photosensitive member as disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566 has become mainstream. It is getting.
[0021]
This is a method in which a roller-shaped charging member made of a conductive rubber or the like is brought into direct contact with an electrophotographic photosensitive member to apply a charge, and the amount of ozone generated is significantly smaller than that of a scorotron or the like. A scorotron is wasted because about 80% of the current flowing through the charger flows through the shield, whereas direct charging has the advantage of being very economical without this waste.
[0022]
However, direct charging has the disadvantage that charging stability is very poor due to charging by Paschen's law discharge. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging system in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).
[0023]
This charging method has improved the stability during charging, but has the disadvantage that the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photosensitive member is greatly increased due to the superposition of AC, and the amount of shaving of the electrophotographic photosensitive member is increased. In addition, not only mechanical strength but also electrical strength has been required.
[0024]
[Problems to be solved by the invention]
However, direct charging has a drawback that charging stability is extremely poor because of charging by discharging according to Paschen's rule. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging system in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).
[0025]
Although this charging method improved the stability during charging, the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photoreceptor greatly increased due to the superposition of AC, and the amount of scraping of the electrophotographic photoreceptor increased. And electric strength as well as mechanical strength have been required.
[0026]
Further, even when direct charging is used for transfer charging, the mechanical and electrical strength of the photosensitive member is an important factor because the electrophotographic photosensitive member is abraded and scratched by rubbing with the transfer charging roller and the transfer material.
[0027]
An object of the present invention is to solve the problems of having a conventional polycarbonate resin as a surface layer, to reduce the friction coefficient of the surface, to be excellent in cleaning properties, durability against abrasion and scratches, and to withstand electric charge by direct charging. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that has good characteristics, has excellent solvent crack resistance, and has high image quality and is easy to manufacture.
[0028]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor comprising a charge generating layer and a charge transporting layer sequentially laminated on a conductive support, wherein the charge transporting layer of the electrophotographic photoreceptor is represented by the following general formula (1). The charge transport material contains a polyarylate having a repeating unit and the weight ratio of the charge transport material to the binder resin in the charge transport layer is 5 to 12 parts by weight with respect to 10 parts by weight of the binder resin. Wherein the drying temperature is 150 ° C. or higher.
[0029]
Embedded image
(Where X is -CR 13 R 14 − (R 13 And R 14 Is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group which may be substituted, or R 13 And R 14 , An optionally substituted alkylene group or fluorene group, a single bond, -〇-, -S-, -SO-, or -SO2-. Also, R 1 ~ R 12 Is a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or an aryl group which may be substituted. )
[0031]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the alkyl group in the present invention include a methyl group, an ethyl group and a propyl group, examples of the alkylene group include a methylene group and a dimethylene group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the divalent alkylidene group covering R13 and R14 include a cyclohexylidene group and a cyclopentylidene group, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
[0032]
Examples of the substituent which these may have include the above-described halogen atom, alkyl group and aryl group.
[0033]
Hereinafter, specific examples of the structural unit represented by Formula (1) are shown in Table 1, but are not limited thereto.
[0034]
[Table 1]
[0035]
[Table 2]
[0036]
[Table 3]
[0037]
Preferred examples include Structural Unit Examples 1, 2, 3, and 7, and Structural Units 1 and 2 are particularly preferred.
[0038]
The polymer having a constitutional unit represented by the formula (1) used in the present invention is usually mixed with a mixture of a terephthalic acid chloride and an isophthalic acid chloride to increase the solubility of the bisphenol represented by the following formula (2) under alkali. And can be synthesized by interfacial polymerization with stirring in a solvent / water system.
[0039]
The ratio of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride is determined in consideration of the solubility of the polymer, and is not defined. However, care must be taken because if any of the chlorides is 30 mol% or less, the solubility of the synthesized polymer is extremely reduced. Usually, it is preferable to synthesize at a ratio of 1/1.
[0040]
Embedded image
[0041]
(Where X is -CR 13 R 14 − (R 13 And R 14 Is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group which may be substituted, or R 13 And R 14 , An optionally substituted alkylene group or fluorene group, a single bond, -O-, -S-, -SO-, or -SO 2 -. Also, R 1 ~ R 8 Is a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or an aryl group which may be substituted. ).
[0042]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a polymer comprising the same structural unit represented by the formula (1) or a copolymer comprising two or more different structural units represented by the formula (1) May be.
[0043]
The polyarylate having a terminal structure used in the present invention can be used alone as a binder resin, or can be used as a mixture with another resin. Mixable resins include polyarylate, polycarbonate, polyester, polyurethane, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, nylon, phenolic resin, acrylic resin, silicone resin, Epoxy resins, allyl resins, Alkit resins, butyral resins and the like can be mentioned.
[0044]
The charge transport layer of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention is coated with a coating material in a ratio of 5 to 12 parts by weight of the charge transport material to 10 parts by weight of the binder resin, and dried at a drying temperature of 150 ° C. or more. It is formed.
[0045]
When the amount of the charge transporting material is 5 parts by weight or less with respect to 10 parts by weight of the binder resin, the residual potential at a low temperature greatly increases. When the amount of the charge transporting material is 12 parts by weight or more, the hardness of the charge transporting layer is reduced, the drum is abraded, and the number of scratches is increased.
[0046]
The drying temperature after the application of the charge transporting layer is preferably from 120 ° C. to 160 ° C. When the temperature is 120 ° C. or less, the hardness of the charge transporting layer is low and the mechanical strength is inferior. .
[0047]
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention has particularly excellent solvent crack resistance, mechanical strength and electric resistance in AC charging, and has good electrophotographic characteristics.
[0048]
The polymer according to the present invention contains a unit having rigidity in a constituent unit, and the unit is partially vitrified at the time of forming an electrophotographic photosensitive member, thereby increasing the durability of the entire polymer film. It is considered that this effect is remarkably exhibited by drying at a high temperature of not less than ° C.
[0049]
In addition, the partial vitrification inside the molecule increases the intramolecular density and has both an amorphous portion and a crystalline portion in the same molecule, so that the intramolecular stress generated at the time of forming the coating film can be relaxed. It is presumed that internal stress is maintained and no crack occurs even when a chemical causing a solvent crack enters.
[0050]
It is assumed that the mechanical strength is enhanced by the presence of the crystalline portion.
[0051]
Regarding the electric resistance, it is considered that the arylate structure, which is an ester bond of an aryl group, is more resistant to the current caused by AC charging than the carbonate bond, and the electric resistance is particularly improved. Although the reason for this has not been confirmed, it is assumed that the carbonate bond has a large dipole moment due to oxygen atoms on both sides of the carboxy group and is weak against electric energy.
[0052]
Hereinafter, the configuration of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.
[0053]
The conductive support to be used only needs to have conductivity, and examples thereof include a metal such as aluminum and stainless steel, or a metal provided with a conductive layer, paper and plastic, and the like. Examples of the shape include a sheet shape and a cylindrical shape. Can be
[0054]
When an image input such as LBP is a laser beam, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering a scratch on the support. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 10 to 30 μm.
[0055]
An intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent. The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.05 to 5 μm, more preferably from 0.3 to 1 μm.
[0056]
A charge generation layer is formed on the intermediate layer. Examples of the charge generating substance used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthantrone, dibenzapyrene quinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone and asymmetric quinocyanine pigments. Can be In the case of the function separation type, the charge generation layer is obtained by mixing the charge generation substance with a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill and a liquid collision type together with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times. It is well dispersed by a method such as a high-speed disperser, and a dispersion is applied and dried to form a dispersion. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.
[0057]
The charge transport layer is formed by applying and drying a coating material in which a charge transport material and a binder resin containing a polymer used in the present invention are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include a triarylamine compound, a hydrazone compound, a stilbene compound, a pyrazoline compound, an oxazole compound, a triallylmethane compound, and a thiazole compound.
[0058]
These are combined with a binder resin in an amount of 0.5 to 1.2 times as described above, applied and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 15 to 35 μm.
[0059]
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0060]
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. In the rotation process, the photosensitive member 1 is applied with a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage on the surface of the electrophotographic photosensitive member by a primary charging means 23 composed of a charging roller, and receives a uniform positive or negative predetermined potential charge. It receives image exposure light 25 from image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.
[0061]
The formed electrostatic latent image is then subjected to toner development by a developing unit 26, and the developed toner developed image is transferred between the photoconductor 1 and the transfer unit 2 from a paper feeding unit (not shown) by rotation of the photoconductor 1. The transfer unit 2 sequentially transfers the sheet to the transfer material P that has been taken out and fed synchronously.
[0062]
The transfer means according to the present invention comprises a transfer roller, and the roller 2 is provided with a conductive elastic layer on the outer periphery of a metal core. At the longitudinal end of the roller 2, the metal core is applied to the photosensitive member 1 by a biasing means such as a spring. Foamed EPDM rubber was used as the material of the conductive elastic layer which was urged in the direction toward it. The height of EPDM is 28 ° in Asker C hardness, and conductive ZnO is dispersed to impart conductivity.
[0063]
Other materials used for the conductive elastic layer of the roller 2 include CR rubber, NBR, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber and the like.
[0064]
On the other hand, as the conductive substance dispersed in the roller 2 for the purpose of imparting conductivity, carbon, ZnO, SnO 2 Metal fillers, such as ZnO, are preferred because they have relatively high specific resistance so as not to be affected by environmental fluctuations, and can be easily controlled by the number of parts to be dispersed.
[0065]
The pressing force of the transfer roller against the photoconductor is 20 to 200 g / cm. 2 And
[0066]
20g / cm 2 With the following pressing force, the transfer material transfer force is not enough, and 200 g / cm 2 When the pressing force exceeds the threshold value, the toner is strongly pressed against the photoreceptor to cause hollowing out, and the core of the transfer roller is further bent, so that the transfer nip width formed at both ends and the central portion in the longitudinal direction of the transfer roller. Are different. This nip width becomes large because both ends of the core metal of the transfer roller are pressed by the urging means, and the central portion which is not urged by the urging means has a large distance from the photoconductor and becomes thin. As a result, a uniform electric field cannot be obtained due to different nip widths. In addition, there occurs a phenomenon that the transfer material conveying speed differs in the longitudinal direction, and a normal image cannot be obtained.
[0067]
Here, the pressing force is obtained by dividing the total pressure for urging the transfer roller against the photoconductor by the urging means by the contact area between the photoconductor and the transfer roller.
[0068]
The transfer material P that has undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into an image fixing means 27 (not shown), and subjected to image fixing to be printed out as a copy outside the apparatus.
[0069]
The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by a cleaning unit 28, and is further subjected to a charge removal process by pre-exposure light from a pre-exposure unit 29, and then used for repeated image formation. Is done.
[0070]
In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging unit 23, the developing unit 26, and the cleaning unit 28 are integrally connected as a process cartridge. May be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 23, the developing unit 26, and the cleaning unit 28 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, and the process cartridge is detachable from the apparatus main body using a guide unit such as a rail of the apparatus main body. It can be.
[0071]
When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 25 is reflected light or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal. Light emitted by scanning, driving of an LED array, driving of a liquid crystal shutter array, and the like.
[0072]
On the other hand, when used as a facsimile printer, the image exposure light 25 becomes exposure light for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.
[0073]
The controller 11 controls the image reading unit 10 and the printer 19. The entire controller 11 is controlled by the CPU 17. The read data from the image reading unit 10 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 13. Data received from the partner station is sent to the printer 19 through the receiving circuit 12. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 18 controls a printer 19. 14 is a telephone.
[0074]
The image received from the line 15 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 13, then the image information is decoded by the CPU 17, and is sequentially stored in the image memory 16. When at least one page image is stored in the memory 16, the page image is recorded. The CPU 17 reads the one page image information from the image memory 16 and decodes the page information to the printer controller 18. And sends the converted one-page image information. Upon receiving the page of image information from the CPU 17, the printer controller 18 controls the printer 19 to record the page of image information. The CPU 17 receives the next page during recording by the printer 19.
[0075]
Thus, reception and recording of an image are performed.
[0076]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used not only for electrophotographic copying machines but also for electrophotographic applications such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
[0077]
Hereinafter, description will be made in accordance with embodiments. The middle part in the examples represents parts by weight.
[0078]
(Example 1)
A 30φ, 357.5 mm aluminum cylinder was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by a dip coating method and heat-cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a 15 μm conductive layer. .
[0079]
Conductive pigment: SnO 2 Coated barium sulfate 10 parts
Pigment for resistance adjustment: 2 parts of titanium oxide
Binder resin: 6 parts of phenolic resin
Leveling material: 0.001 part of silicone oil
Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts
Next, a solution obtained by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied thereon by dip coating to form a 0.5 μm intermediate layer. Was formed.
[0080]
Next, 4 parts of oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with Bragg angles 2θ ± 0.2 ° of CuKα characteristic X-ray diffraction. And 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: Eslec BM2, manufactured by Sekisui Chemical) and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 4 hours, and then 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion for charge generation layer. Prepared.
[0081]
This was applied by a dip coating method to form a 0.3 μm charge generation layer.
[0082]
Next, 9 parts of a triphenylamine compound having the following structural formula,
[0083]
Embedded image
[0084]
1 part of styryl compound of the following structural formula
[0085]
Embedded image
[0086]
And 10 parts of the polymer described in Condition 1 in Table 2 were dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene and 70 parts of dichloromethane.
[0087]
This polymer is prepared by dissolving a predetermined biphenol (0.01 mol), sodium hydroxide (0.8 g) and tetramethylammonium chloride (1 g) in 100 ml of water and introducing the mixture into a 1-liter mixer. A solution of terephthalic acid chloride (0.005 mol) and isophthalic acid chloride (0.005 mol) in (30 ml) was added with stirring, stirred at high speed for 10 minutes and left for 2 hours, after which the terminal carboxyl group was stopped. For this purpose, 5 mol% of p-tert-butylphenol was added to the monomer, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Thereafter, a 1,2-dichloroethane solution was recovered, and a large amount of hexane was added thereto to recover a polymer. In addition, the thing which performed purification process by water washing | cleaning, chloroform dissolution, and methanol dripping three times after collection | recovery was used.
[0088]
This paint was applied by a dip coating method and dried at a drying temperature of 150 ° C. for 2 hours to form a 30 μm charge transport layer.
[0089]
Here, drums dried at drying temperatures of 120 ° C., 130 ° C., 140 ° C., and 160 ° C. for 2 hours each were also prepared.
[0090]
Next, evaluation will be described.
[0091]
The apparatus used was a modified copy machine GP215 manufactured by Canon (process speed: 105 mm / sec). The remodeling is performed at a pressure of 10 to 300 g / cm when the pressure contact force of the roller 2 against the photosensitive member 1 is 1.5 mm in the circumferential length of the contact portion and 310 mm in the axial direction. 2 Can be controlled within the range. The produced electrophotographic photosensitive member was subjected to paper passing durability (HH durability) at 32 ° C. and 95% RH using this apparatus. The sequence was an intermittent mode in which the copying was stopped once for each copy.
[0092]
Further, the solvent cracking property was evaluated by attaching sebum to the surface, leaving the surface for 48 hours, and observing the presence or absence of solvent cracking by microscopic observation.
[0093]
Table 3 shows the results.
[0094]
The mixing ratio between terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride was 1: 1 in molar ratio.
[0095]
[Table 4]
[0096]
[Table 5]
[0097]
(Example 2)
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the binder resin and the charge transporting material in the charge transporting layer in Example 1 was changed at the ratio shown in Table 4 below.
[0098]
Table 5 shows the results. The drying temperature after applying the charge transport layer was 150 ° C.
[0099]
[Table 6]
[0100]
[Table 7]
[0101]
(Examples 3 to 6)
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the binder resin for the charge transport layer used was one having the conditions 3 to 6 in Table 2. Table 6 shows the results.
[0102]
The drying humidity after the application of the charge transport layer was 150 ° C.
[0103]
[Table 8]
[0104]
(Comparative Examples 1 to 5) An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the binder resin for the charge transport layer used was one of the conditions 1 and 2 shown in Table 7. The drying after the application of the charge transport layer was performed at 120 ° C. for 2 hours. Table 8 shows the results.
[0105]
[Table 9]
[0106]
[Table 10]
[0107]
【The invention's effect】
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent solvent crack resistance without impairing mechanical strength, further has high mechanical strength, and has good electric resistance to discharge due to direct charging, and is easy to manufacture. It has become possible to provide an electrophotographic photosensitive member suitable for direct charging, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is a block diagram of a facsimile using the electrophotographic apparatus according to the present invention as a printer.
