JP3585197B2

JP3585197B2 - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus

Info

Publication number: JP3585197B2
Application number: JP22979096A
Authority: JP
Inventors: 航北村; 孝和田中; 秀敏平野
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-08-30
Filing date: 1996-08-30
Publication date: 2004-11-04
Anticipated expiration: 2016-08-30
Also published as: JPH1073946A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法は米国特許第２２９７６９１号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において電位の散逸が少ないこと及び（３）光照射によって速やかに電荷を散逸せしめること等が挙げられる。
【０００３】
従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性及び生産性において必ずしも満足できるものではなかった。
【０００４】
無機感光体の欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば米国特許３８３７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体等が公知である。
【０００５】
更に、有機光導電性化合物はその化合物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭６１−２７２７５４号公報及び特開昭５６−１６７７５９号公報には可視領域で高感度を示すも物質が開示されており、また特開昭５７−１９５７６号公報及び特開昭６１−２２８４５３号公報には赤外領域まで感度を有する化合物が示されている。
【０００６】
これらの材料のうち赤外領域に感度を示すものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用されその需要頻度は高くなってきている。
【０００７】
これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は電気的、機械的双方の特性を満足させるために電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のことながら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。
【０００８】
特に繰り返し使用される電子写真感光体においてはその電子写真感光体表面にはコロナまたは直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリーニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【０００９】
具体的には帯電時のオゾン及び窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められている。
【００１０】
電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアーが滞留し光が照射していない部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。
【００１１】
無機感光体と異なり物質的に柔らかいものが多い有機感光体には、機械的劣化に対する耐久性が劣り耐久性向上が特に切望されている。
【００１２】
上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
【００１３】
表面層によく使用され摩耗性及び電気特性に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点全てを解決できるわけでもなく次のような問題点を有している。
【００１４】
（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さないうえ、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液の固形分管理等にも手間がかかる。
【００１５】
（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化する等経時性が劣り、感光体製造には不向きである。
【００１６】
（３）更に、上記式（１）及び（２）が改善されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易い。
【００１７】
（４）加えて、従来のポリカーボネート樹脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定ではトナー融着等の画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良やトナー融着等が生じてしまうことがあった。
【００１８】
前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフェノールＺやビスフェノールＣ等と共重合させることによって解決されてきた。
【００１９】
また、ソルベントクラックについても特開平６−５１５４４号公報及び特開平６−７５４１５号公報に開示されているように、シロキサン変成ポリカーボネートやエーテル変成ポリカーボネートを用いることにより解決することが可能である。ところがこれら変成ポリカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソルベントクラックを対策とするためにポリマー内の内部応力に対して柔軟性をもたしている構造をとっているため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００２０】
更に、近年、特開昭５７−１７８２６号公報及び特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているような帯電部材に直接電圧をかけ電子写真感光体に電荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある。
【００２１】
これは、導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を印加する方法であり、スコロトロン等に比べ、オゾン発生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対して、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である等のメリットを持つ。
【００２２】
しかし、直接帯電はパッシェン則による放電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させた、いわゆるＡＣ／ＤＣ帯電方式が考案されている（特開昭６３−１４９６６８号公報）。
【００２３】
この帯電方式により帯電時の安定性は向上したが、ＡＣを重畳するために電子写真感光体表面の放電量は大幅に増大するため電子写真感光体の削れ量が増加してしまうという欠点を新たに生じてしまい、機械的強度のみならず電気的強度も要求されるようになってきた。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のポリカーボネート樹脂を表面層として有する場合の問題点を解決し、優れた耐ソルベントクラック性をもちつつ機械的強度が強く、かつ直接帯電による耐電気特性が良好で、しかもフォトメモリーや残留電位が小さく製造が容易な電子写真感光体を提供することである。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、酸価１０ｍｍｏｌ／Ｋｇ以下の下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００２６】
【化２】

（式中、Ｘは−ＣＲ_１３Ｒ_１４−（Ｒ_１３及びＲ_１４は水素原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基、またはＲ_１３とＲ_１４にわたる２価のアルキリデン基である）、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはフルオレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ_２−である。また、Ｒ_１〜Ｒ_１２は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基である。）
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明におけるアルキル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基等が挙げられ、アルキレン基としてはメチレン基及びジメチレン基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられる。Ｒ_１３とＲ_１４にわたる２価のアルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基及びシクロペンチリデン基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられる。これらが有してもよい置換基としては上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びアリール基等が挙げられる。
【００２８】
以下に式（１）で示される構成単位の具体例を表１で示すが、これらに限られるものではない。
【００２９】
【表１】

【００３０】
【表２】

【００３１】
【表３】

【００３２】
好ましい例としては構成単位例１、２、３及び７が挙げられ、特に構成単位１及び２が好ましい。
【００３３】
本発明において用いられる式（１）で示される構成単位を有する重合体は、下記式（２）で示されるビスフェノールを通常溶解性を上げるためテレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で溶媒／水系中で撹拌して界面重合によって合成できる。
【００３４】
テレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもので定説はない。ただし、いずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下するので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成するのが好ましい。
【００３５】
本発明において用いられる式（１）で示される構成単位を有する重合体は、末端にカルボキシル基が残存しているとフォトメモリー及び残留電位の増大を招くため、フェノール等により末端のカルボキシル基を停止させることが好ましい。具体的には酸価を１０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下とすることが好ましく、特に５ｍｍｏｌ／ｋｇ以下とすることが好ましい。
【００３６】
カルボキシル基残存によるフォトメモリー及び残留電位の増大の原因については、まだはっきりとは確認されていないが、フォトメモリーにおいては電荷輸送剤との錯体形成によるキャリア発生のため、また残留電位においてはカルボキシル基自身のトラップ作用によるものと推測される。
【００３７】
【化３】

（式中、Ｘは−ＣＲ_１３Ｒ_１４−（Ｒ_１３及びＲ_１４は水素原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基、またはＲ_１３とＲ_１４にわたる２価のアルキリデン基である）、置換されてもよいそれぞれアルキレン基またはフルオレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、または−ＳＯ_２−である。また、Ｒ_１〜Ｒ_８は水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいそれぞれアルキル基またはアリール基である。）
本発明の電子写真感光体においては式（１）で示される構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重合体でもよい。
【００３８】
本発明による電子写真感光体は特に優れた耐ソルベントクラック性と機械的強度とＡＣ帯電における耐電気特性を合わせ持ち、良好な電子写真特性を持っているものである。
【００３９】
本発明による重合体は構成単位中に剛直性を有するユニットが含有され、電子写真感光体形成時にそのユニットが部分的にガラス化することによって高分子被膜全体の耐久性を上げるものである。
【００４０】
またこの分子内部における部分的ガラス化により分子内密度を上げかつ非晶質部分と結晶質部分を同一分子内に併せ持つため塗膜形成時に発生する分子内応力をも緩和することができ、それによりソルベントクラックの要因となる薬品が侵入しても内部応力を維持しクラックが生じないと推定される。
【００４１】
機械的強度は結晶質部分の存在により強固になるものと推測される。
【００４２】
耐電気特性においては、カーボネート結合に比較してアリール基のエステル結合であるアリレート構造はＡＣ帯電による電流に強く特に耐電気性能が上がっていると考えられる。この理由は確認されていないがカーボネート結合はカルボキシ基の両側に酸素原子があるためダイポールモーメントが大きく電気エネルギーにたいして弱いためと推測される。
【００４３】
以下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【００４４】
本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。
【００４５】
使用する導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が挙げられ、形状はシート状及び円筒状等が挙げられる。
【００４６】
ＬＢＰ等画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック及び金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００４７】
その上に接着機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１μｍである。
【００４８】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質を０．３〜４倍量のバインダー剤樹脂及び溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等の方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００４９】
電荷輸送層は主として電荷輸送材料と本発明に用いる重合体を含むバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工・乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５０】
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【００５１】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００５２】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５３】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００５４】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５５】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５７】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００５８】
一方、ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、画像露光光４は受信データをプリントするための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示したものである。
【００５９】
コントローラー１４は画像読取部１３とプリンター２２を制御する。コントローラー１４の全体はＣＰＵ２０により制御されている。画像読取部１３からの読取データは、送信回路１６を通して相手局に送信される。相手局から受けたデータは受信回路１５を通してプリンター２２に送られる。画像メモリには所定の画像データが記憶される。プリンターコントローラ２１はプリンター２２を制御している。１７は電話である。
【００６０】
回線１８から受信された画像（回線を介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報を復号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そして、少なくとも１ページの画像がメモリ１９に格納されると、そのページの画像記録を行う、ＣＰＵ２０は、画像メモリ１９から１ページの画像情報を読み出し、プリンターコントローラー２１に復号化された１ページの画像情報を送出する。プリンターコントローラー２１は、ＣＰＵ２０からの１ページの画像情報を受け取ると、そのページの画像情報記録を行うべくプリンター２２を制御する。ＣＰＵ２０は、プリンター２２による記録中に、次のページの受信を行っている。
【００６１】
このようにして、画像の受信と記録が行われる。
【００６２】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６３】
以下実施例に従って説明する。実施例中部は重量部を表わす。
【００６４】
〔実施例１〕
３０φ、２５４ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し１４０℃で３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
【００６５】
導電性顔料：ＳｎＯ_２コート処理硫酸バリウム１０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂６部
レベリング材：シリコーンオイル０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８２０部
【００６６】
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布し０．５μｍの中間層を形成した。
【００６７】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部及びポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬コーティング法で塗布し０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００６８】
次に、下記構造式のアミン化合物９部、
【００６９】
【化４】

下記構造式のアミン化合物１部
【００７０】
【化５】

と表２の条件１記載の重合体１０部を、モノクロロベンゼン３０部及びジクロロメタン７０部の混合溶媒に溶解した。
【００７１】
この重合体は所定ビフェノール（０．０１ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（０．８ｇ）及び塩化テトラメチルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かして１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）及びイソフタル酸塩化物（０．００５ｍｏｌ）を溶かしたものを撹拌しながら投入し１０分高速撹拌し２時間放置後、末端のカルボキシル基を停止するためにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールをモノマーに対し５ｍｏｌ％投入し、更に３０分撹拌し、その後１，２−ジクロロエタン液を回収しこれに大量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものである。なお、回収後水洗浄、クロロホルム溶解及びメタノール滴下による精製工程を３回行ったものを用いた。
【００７２】
回収したポリマーについては逆滴定法により酸価の測定を行った。表２の条件１記載の重合体の酸価は７．０ｍｍｏｌ／Ｋｇであった。
【００７３】
この塗料を浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃で２時間乾燥して２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７４】
次に評価について説明する。
【００７５】
装置はヒューレットパッカード製ＬＢＰ「レーザージェット４ｐｌｕｓ」（プロセススピード７１ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。改造は一次帯電の制御を定電流制御を定電圧制御とした。作成した電子写真感光体をこの装置で３２℃、９５％ＲＨ下で通紙耐久（ＨＨ耐久）を行った。シーケンスはプリント１枚毎に１回停止する間欠モードとした。
【００７６】
トナーがなくなったならば補給し画像で問題が出るまで耐久した。
【００７７】
また、研磨テープを用いたテーバー摩耗試験機を用い１５分摩耗させ、そのときの重量減少分を測定した。
【００７８】
更に、電子写真感光体の一部に３０００Ｌｕｘ、１０分間の白色蛍光灯の光を当て１０分間放置後、明部電位を測定し光を当てる前から明部電位がどれだけ下がったかを測定しフォトメモリー値とした。
【００７９】
更に、ソルベントクラック性は表面に皮脂を付着させ４８時間放置し顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察しクラックの認められたものを×、認められないものを○とした。
【００８０】
その結果を表３に示す。
【００８１】
【表４】

テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物の混合比はモル比で１：１とした。
【００８２】
［実施例２〜１２］
電荷輸送層のバインダー樹脂に表２の条件２〜１２のものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表３に示す。
【００８３】
【表５】

【００８４】
［比較例１〜５］
電荷輸送層のバインダー樹脂に表４の条件１から５のものを用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価した。その結果を表５に示す。
【００８５】
【表６】

【００８６】
【表７】

【００８７】
次に、実施例１から１２の電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンター「レーザーショットＡ４０４」を改造した装置に取り付け、３２℃、９５％ＲＨ下で５０００枚の連続耐久をおこなった。装置は非照射時の暗部の帯電電位Ｖｄを−６５０Ｖ、レーザー光照射時の電位Ｖｌを−１７０Ｖとなるように設定した。
【００８８】
評価は耐久前後の非照射時の暗部の帯電電位Ｖｄ、レーザー光照射時の電位Ｖｌ、前露光後の残留電位Ｖｓｌを測定することにより行った。結果を表６に示す。
【００８９】
【表８】

【００９０】
更に比較例１から５の電子写真感光体についても実施例と同様に連続耐久を行い評価した。その結果を表７に示す。
【００９１】
【表９】

【００９２】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体は、機械的強度を損なうことなく優れた耐ソルベントクラック性を有し、更に機械的強度が強く、かつ直接帯電による放電に対する耐電気特性が良好であり、フォトメモリーと残留電位が小さく製造が容易な直接帯電に適した電子写真感光体を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリのブロック図の例を示す図である。
【符号の説明】
１本発明の電子写真感光体
２軸
３一次帯電手段
４画像露光光
５現像手段
６転写手段
７転写材
８像定着手段
９クリーニング手段
１０前露光光
１１プロセスカートリッジ
１２レール
１３画像読取部
１４コントローラー
１５受信回路
１６送信回路
１７電話
１８回線
１９画像メモリ
２０ＣＰＵ
２１プリンターコントローラー
２２プリンター[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member having a surface layer containing a specific resin, and a process having the electrophotographic photosensitive member. The present invention relates to a cartridge and an electrophotographic apparatus.
[0002]
[Prior art]
An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691 in which the electrical resistance varies according to the amount of radiation received during image exposure and, in the dark, a photoconductive material comprising a support coated with an insulating material. Use materials. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) that the potential is less dissipated in a dark place, and (3) And (3) quickly dissipating the charge by light irradiation.
[0003]
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide as a main component has been widely used. However, they satisfy the conditions (1) to (3), but are not necessarily satisfactory in heat stability, moisture resistance, durability and productivity.
[0004]
In recent years, electrophotographic photoreceptors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in order to overcome the disadvantages of inorganic photoreceptors. For example, U.S. Pat. No. 3,838,851 discloses a photoreceptor having a charge transporting layer containing triallylpyrazoline, and U.S. Pat. A photoreceptor comprising a charge transport layer comprising:
[0005]
Further, the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member can be freely selected depending on the organic photoconductive compound. For example, in the case of an azo pigment, JP-A-61-272754 and JP-A-56-167759. JP-A-57-19576 and JP-A-61-228453 disclose compounds having high sensitivity in the infrared region. I have.
[0006]
Of these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBPs) and LED printers, which have been making remarkable progress in recent years, and the demand frequency is increasing.
[0007]
Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are sometimes used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. Many. On the other hand, it is needless to say that the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the electrophotographic process to be applied.
[0008]
In particular, in the case of an electrophotographic photoreceptor that is repeatedly used, the surface of the electrophotographic photoreceptor is directly subjected to electrical or mechanical external force such as corona or direct charging, image exposure, toner development, a transfer process, and surface cleaning. Durability is also required.
[0009]
Specifically, durability against electrical deterioration due to ozone and nitrogen oxides during charging, discharge during charging, mechanical deterioration in which the surface is worn or scratched due to rubbing of the cleaning member, and resistance to electrical deterioration Is required.
[0010]
The electrical deterioration is particularly problematic in that carriers stay in a portion irradiated with light and a potential difference is generated in a portion not irradiated with light, and this phenomenon occurs as a photo memory.
[0011]
Organic photoconductors, which are often materially soft unlike inorganic photoconductors, are inferior in durability against mechanical deterioration and are particularly desirably improved in durability.
[0012]
Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photosensitive member as described above.
[0013]
As a resin that is often used for the surface layer and has good abrasion and electrical properties, a polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has attracted attention. However, not all of the above problems can be solved, and the following problems are not solved. Have a point.
[0014]
(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. In addition, since these solvents have a low boiling point, these solvents cannot be used. When a photoreceptor is manufactured using the prepared coating solution, the coated surface tends to be whitened. It takes time to control the solid content of the coating liquid.
[0015]
(2) Solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons are partially soluble in tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution gels in a few days, Poor performance and unsuitable for photoreceptor production.
[0016]
(3) Further, even when the above formulas (1) and (2) are improved, solvent cracks are liable to occur in the polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton.
[0017]
(4) In addition, in the conventional polycarbonate resin, the coating formed of the resin has no lubricity, so that the photosensitive member is easily damaged, and the toner is fused in a cleaning setting in which the abrasion amount of the electrophotographic photosensitive member is reduced. Etc., or cleaning failure due to early deterioration of the cleaning blade, toner fusion, or the like may occur.
[0018]
The solution stability mentioned in the above (1) and (2) can be solved by using a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group as a structural unit of the polymer or copolymerizing with a bisphenol Z or bisphenol C. Have been.
[0019]
Solvent cracks can also be solved by using siloxane-modified polycarbonate or ether-modified polycarbonate, as disclosed in JP-A-6-51544 and JP-A-6-75415. However, compared to conventional polycarbonate resins, these modified polycarbonates have a structure that has flexibility against internal stress in the polymer in order to prevent solvent cracks, and as a result, the mechanical There was a disadvantage that the strength was reduced.
[0020]
Further, in recent years, a direct charging system in which a voltage is directly applied to a charging member and a charge is applied to an electrophotographic photosensitive member as disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566 has become mainstream. It is getting.
[0021]
This is a method in which a roller-shaped charging member made of conductive rubber or the like is brought into direct contact with the electrophotographic photoreceptor to apply an electric charge. Compared to a scorotron or the like, the amount of generated ozone is significantly smaller. Although about 80% of the current flowing through the shield flows through the shield, it is wasted, whereas direct charging has the advantage that there is no waste and this is very economical.
[0022]
However, direct charging has the disadvantage that charging stability is very poor due to charging by Paschen's law discharge. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging system in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).
[0023]
This charging method has improved the stability during charging, but has the disadvantage that the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photosensitive member is greatly increased due to the superposition of AC, and the amount of shaving of the electrophotographic photosensitive member is increased. In addition, not only mechanical strength but also electrical strength has been required.
[0024]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problems when a conventional polycarbonate resin is used as a surface layer, have high mechanical strength while having excellent solvent cracking resistance, and have good electric resistance characteristics by direct charging, and An object of the present invention is to provide a photo memory and an electrophotographic photosensitive member having a small residual potential and easy to manufacture.
[0025]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member has a repeating unit represented by the following general formula (1) having an acid value of 10 mmol / Kg or less. An electrophotographic photosensitive member containing a polyarylate resin having the following formula:
[0026]
Embedded image

(Wherein, X is _-CR 13 _R 14 - _{(R 13} and _{R 14} are a hydrogen atom, each of which may be substituted alkyl group or an aryl group, or a divalent alkylidene group over _{R 13} and _{R 14),} Each of which may be substituted is an alkylene group or a fluorene group, a single bond, —O—, —S—, —SO—, or —SO ₂ —, and R _{1 to} R ₁₂ are a hydrogen atom, a halogen atom, Each of which may be an alkyl group or an aryl group.)
[0027]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the alkyl group in the present invention include a methyl group, an ethyl group and a propyl group, examples of the alkylene group include a methylene group and a dimethylene group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the divalent alkylidene group extending over R ₁₃ and R ₁₄ include a cyclohexylidene group and a cyclopentylidene group, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. Examples of the substituent which these may have include the above-described halogen atom, alkyl group and aryl group.
[0028]
Hereinafter, specific examples of the structural unit represented by Formula (1) are shown in Table 1, but are not limited thereto.
[0029]
[Table 1]

[0030]
[Table 2]

[0031]
[Table 3]

[0032]
Preferred examples include Structural Unit Examples 1, 2, 3, and 7, and Structural Units 1 and 2 are particularly preferred.
[0033]
The polymer having a constitutional unit represented by the formula (1) used in the present invention may be mixed with a mixture of a terephthalic acid chloride and an isophthalic acid chloride in an alkali to improve the solubility of the bisphenol represented by the following formula (2). And can be synthesized by interfacial polymerization with stirring in a solvent / water system.
[0034]
The ratio of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride is determined in consideration of the solubility of the polymer, and is not defined. However, care must be taken because if any of the chlorides is 30 mol% or less, the solubility of the synthesized polymer is extremely reduced. Usually, it is preferable to synthesize at a ratio of 1/1.
[0035]
In the polymer having a structural unit represented by the formula (1) used in the present invention, if a carboxyl group remains at the terminal, the photo memory and the residual potential are increased. Preferably. Specifically, the acid value is preferably set to 10 mmol / kg or less, particularly preferably 5 mmol / kg or less.
[0036]
Although the cause of the increase in the photo memory and the residual potential due to the residual carboxyl group has not yet been clearly identified, the carrier in the photo memory due to the formation of a complex with the charge transport agent has been identified. It is presumed to be due to its own trapping action.
[0037]
Embedded image

(Wherein, X is _-CR 13 _R 14 - _{(R 13} and _{R 14} are a hydrogen atom, each of which may be substituted alkyl group or an aryl group, or a divalent alkylidene group over _{R 13} and _{R 14),} Each of which may be substituted, an alkylene group or a fluorene group, a single bond, —O—, —S—, —SO—, or —SO ₂ —, and R _{1 to} R ₈ represent a hydrogen atom, a halogen atom, Each of which may be an alkyl group or an aryl group.)
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a polymer comprising the same structural unit represented by the formula (1) or a copolymer comprising two or more different structural units represented by the formula (1) May be.
[0038]
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention has particularly excellent solvent crack resistance, mechanical strength and electric resistance in AC charging, and has good electrophotographic characteristics.
[0039]
The polymer according to the present invention contains a unit having rigidity in a constituent unit, and the unit is partially vitrified at the time of forming an electrophotographic photosensitive member, thereby increasing the durability of the entire polymer film.
[0040]
In addition, the partial vitrification inside the molecule increases the intramolecular density and has both an amorphous portion and a crystalline portion in the same molecule, so that the intramolecular stress generated at the time of forming the coating film can be relaxed. It is presumed that internal stress is maintained and no crack occurs even when a chemical causing a solvent crack enters.
[0041]
It is assumed that the mechanical strength is enhanced by the presence of the crystalline portion.
[0042]
Regarding the electric resistance, it is considered that the arylate structure, which is an ester bond of an aryl group, is more resistant to the current caused by AC charging than the carbonate bond, and the electric resistance is particularly improved. Although the reason for this has not been confirmed, it is assumed that the carbonate bond has a large dipole moment due to oxygen atoms on both sides of the carboxy group and is weak against electric energy.
[0043]
Hereinafter, the configuration of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.
[0044]
The electrophotographic photoreceptor in the present invention may be a single layer type in which the photosensitive layer contains a charge transport material and a charge generation material in the same layer, or a laminated type in which a charge transport layer and a charge generation layer are separated. From the standpoint of photographic characteristics, a laminated type is preferred.
[0045]
The conductive support to be used only needs to have conductivity, and examples thereof include a metal such as aluminum and stainless steel, or a metal provided with a conductive layer, paper and plastic, and the like. Examples of the shape include a sheet shape and a cylindrical shape. Can be
[0046]
When an image input such as LBP is a laser beam, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering a scratch on the support. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 10 to 30 μm.
[0047]
An intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent. The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.05 to 5 μm, more preferably from 0.3 to 1 μm.
[0048]
A charge generation layer is formed on the intermediate layer. Examples of the charge generating substance used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthantrone, dibenzapyrene quinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone and asymmetric quinocyanine pigments. Can be In the case of the function separation type, the charge generation layer is formed by mixing the charge generation substance with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times as much as a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, and a liquid collision type. It is well dispersed by a method such as a high-speed disperser, and a dispersion is applied and dried to form a dispersion. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.
[0049]
The charge transport layer is formed by applying and drying a coating material in which a charge transport material and a binder resin containing a polymer used in the present invention are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include a triarylamine compound, a hydrazone compound, a stilbene compound, a pyrazoline compound, an oxazole compound, a triallylmethane compound, and a thiazole compound.
[0050]
These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, applied and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 15 to 30 μm.
[0051]
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0052]
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis 2 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. In the rotation process, the photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on the peripheral surface thereof by the primary charging means 3, and then receives a charge from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. It receives image exposure light 4. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.
[0053]
The formed electrostatic latent image is then subjected to toner development by the developing unit 5, and the developed toner developed image is transferred between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 by a rotation of the photoconductor 1 from a feeding unit (not shown). The transfer material 6 is sequentially transferred to the transfer material 7 taken out and fed synchronously.
[0054]
The transfer material 7 that has undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing, thereby being printed out of the apparatus as a copy.
[0055]
The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by a cleaning unit 9, and further subjected to a static elimination process by a pre-exposure light 10 from a pre-exposure unit (not shown). Used for imaging. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.
[0056]
In the present invention, among the above-described components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9, a plurality of components are integrally connected as a process cartridge. May be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, a process in which at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, and which can be attached to and detached from the apparatus main body using guide means such as the rail 12 of the apparatus main body. The cartridge 11 can be used.
[0057]
When the electrophotographic apparatus is a copier or a printer, the image exposure light 4 is reflected light or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and a laser beam is emitted according to the signal. Light emitted by scanning, driving of an LED array, driving of a liquid crystal shutter array, and the like.
[0058]
On the other hand, when used as a facsimile printer, the image exposure light 4 becomes exposure light for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.
[0059]
The controller 14 controls the image reading unit 13 and the printer 22. The whole controller 14 is controlled by the CPU 20. The read data from the image reading unit 13 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 16. Data received from the partner station is sent to the printer 22 through the receiving circuit 15. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 21 controls the printer 22. 17 is a telephone.
[0060]
The image received from the line 18 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 15, and then the image information is decoded by the CPU 20 and sequentially stored in the image memory 19. When the image of at least one page is stored in the memory 19, the CPU 20 performs image recording of the page. The CPU 20 reads out the image information of one page from the image memory 19, and the Sends out image information. When receiving the image information of one page from the CPU 20, the printer controller 21 controls the printer 22 to record the image information of the page. The CPU 20 is receiving the next page during recording by the printer 22.
[0061]
Thus, reception and recording of an image are performed.
[0062]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used not only for electrophotographic copying machines but also for electrophotographic applications such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
[0063]
Hereinafter, description will be made in accordance with embodiments. The middle part in the examples represents parts by weight.
[0064]
[Example 1]
An aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and 254 mm was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by a dip coating method and thermally cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a 15 μm conductive layer.
[0065]
Conductive pigment: 10 parts of barium sulfate treated with SnO ₂ coating Pigment for resistance control: 2 parts of titanium oxide Binder resin: 6 parts of phenolic resin Leveling material: silicone oil 0.001 part Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 copies
Next, a solution obtained by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied thereon by dip coating to form a 0.5 μm intermediate layer. Was formed.
[0067]
Next, 4 parts of oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° with Bragg angles 2θ ± 0.2 ° of CuKα characteristic X-ray diffraction. And 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: Eslec BM2, manufactured by Sekisui Chemical) and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 4 hours. Prepared. This was applied by a dip coating method to form a 0.3 μm charge generation layer.
[0068]
Next, 9 parts of an amine compound having the following structural formula,
[0069]
Embedded image

1 part of an amine compound having the following structural formula
Embedded image

And 10 parts of the polymer described in Condition 1 in Table 2 were dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene and 70 parts of dichloromethane.
[0071]
This polymer is prepared by dissolving a predetermined biphenol (0.01 mol), sodium hydroxide (0.8 g) and tetramethylammonium chloride (1 g) in 100 ml of water and introducing the mixture into a 1-liter mixer. A solution of terephthalic acid chloride (0.005 mol) and isophthalic acid chloride (0.005 mol) in (30 ml) was added with stirring, stirred at high speed for 10 minutes, left for 2 hours, and then terminated at the terminal carboxyl group. For this purpose, 5 mol% of p-tert-butylphenol was added to the monomer, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Thereafter, a 1,2-dichloroethane solution was collected, and a large amount of hexane was added thereto to collect as a polymer. In addition, the thing which performed purification process by water washing | cleaning, chloroform dissolution, and methanol dripping three times after collection | recovery was used.
[0072]
The acid value of the recovered polymer was measured by a back titration method. The acid value of the polymer described in Condition 1 in Table 2 was 7.0 mmol / Kg.
[0073]
This paint was applied by a dip coating method and dried at 120 ° C. for 2 hours to form a 25 μm charge transport layer.
[0074]
Next, evaluation will be described.
[0075]
The device was modified from Hewlett-Packard's LBP "Laser Jet 4plus" (process speed: 71 mm / sec). In the remodeling, the primary charging was controlled by constant current control and constant voltage control. The produced electrophotographic photosensitive member was subjected to paper passing durability (HH durability) at 32 ° C. and 95% RH using this apparatus. The sequence was an intermittent mode in which the printing was stopped once for each print.
[0076]
When the toner ran out, it was replenished and endured until a problem occurred in the image.
[0077]
In addition, a Taber abrasion tester using a polishing tape was used for abrasion for 15 minutes, and the weight loss at that time was measured.
[0078]
Further, after illuminating a part of the electrophotographic photosensitive member with 3000 Lux light of a white fluorescent lamp for 10 minutes and allowing the light to stand for 10 minutes, measure the bright portion potential and measure how much the bright portion potential decreased before applying the light. It was a memory value.
[0079]
Further, the solvent cracking property was evaluated by attaching sebum to the surface, leaving the surface for 48 hours, and observing the presence or absence of solvent cracking by microscopic observation.
[0080]
Table 3 shows the results.
[0081]
[Table 4]

The mixing ratio between terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride was 1: 1 in molar ratio.
[0082]
[Examples 2 to 12]
An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the binder resin for the charge transport layer was used under the conditions 2 to 12 shown in Table 2. Table 3 shows the results.
[0083]
[Table 5]

[0084]
[Comparative Examples 1 to 5]
An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the binder resin for the charge transport layer used was one of the conditions 1 to 5 shown in Table 4. Table 5 shows the results.
[0085]
[Table 6]

[0086]
[Table 7]

[0087]
Next, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 12 were attached to a device modified from a laser beam printer “Laser Shot A404” manufactured by Canon, and 5,000 sheets of continuous durability were performed at 32 ° C. and 95% RH. The apparatus was set such that the charging potential Vd of the dark portion during non-irradiation was -650 V, and the potential Vl during laser light irradiation was -170 V.
[0088]
The evaluation was performed by measuring the charged potential Vd of the dark portion before and after endurance irradiation, the potential Vl during laser light irradiation, and the residual potential Vsl after pre-exposure. Table 6 shows the results.
[0089]
[Table 8]

[0090]
Further, the electrophotographic photosensitive members of Comparative Examples 1 to 5 were evaluated for continuous durability in the same manner as in the examples. Table 7 shows the results.
[0091]
[Table 9]

[0092]
【The invention's effect】
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent solvent crack resistance without impairing mechanical strength, further has high mechanical strength, and has good electrical resistance to discharge due to direct charging, and has a photo memory and It has become possible to provide an electrophotographic photosensitive member having a small residual potential and easy to manufacture and suitable for direct charging.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a block diagram of a facsimile having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[Explanation of symbols]
REFERENCE SIGNS LIST 1 electrophotographic photoreceptor 2 shaft 3 primary charging means 4 image exposure light 5 developing means 6 transfer means 7 transfer material 8 image fixing means 9 cleaning means 10 pre-exposure light 11 process cartridge 12 rail 13 image reading unit 14 controller 15 Receiving circuit 16 transmitting circuit 17 telephone 18 line 19 image memory 20 CPU
21 Printer controller 22 Printer

Claims

In an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, a surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a polyarylate resin having an acid value of 10 mmol / Kg or less and having a repeating unit represented by the following general formula (1). An electrophotographic photoreceptor characterized by containing :

(Wherein, X is -CR ₁₃ R ₁₄ - (R ₁₃ and R ₁₄ are a hydrogen atom, each of which may be substituted alkyl group or an aryl group, or a divalent alkylidene group over R ₁₃ and R _14), Each of which may be substituted is an alkylene group or a fluorene group, a single bond, —O—, —S—, —SO—, or —SO ₂ —, and R _{1 to} R ₁₂ represent a hydrogen atom, a halogen atom, Which may be an alkyl group or an aryl group, respectively) .

The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the surface layer contains a polyarylate resin having a repeating unit represented by the general formula (1) having an acid value of 5 mmol / kg or less.

The photosensitive layer includes a charge generation layer and a charge transport layer,
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transport layer is the surface layer, and includes an amine compound represented by the following structural formula 1 and an amine compound represented by the following structural formula 2.
(Structural formula 1)

(Structural formula 2)

.

An electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3 , and at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit are integrally supported and detachably attached to the electrophotographic apparatus main body. A process cartridge characterized by the above-mentioned.

5. The process cartridge according to claim 4, wherein said charging means is a contact charging means.

An electrophotographic apparatus comprising: the electrophotographic photosensitive member according to claim 1; a charging unit; an image exposing unit; a developing unit; and a transfer unit.

7. An electrophotographic apparatus according to claim 6, wherein said charging means is a contact charging means.