JP2004037623A - Label for creating volume hologram laminate, and volume hologram laminate - Google Patents
Label for creating volume hologram laminate, and volume hologram laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004037623A JP2004037623A JP2002192041A JP2002192041A JP2004037623A JP 2004037623 A JP2004037623 A JP 2004037623A JP 2002192041 A JP2002192041 A JP 2002192041A JP 2002192041 A JP2002192041 A JP 2002192041A JP 2004037623 A JP2004037623 A JP 2004037623A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- laminate
- volume hologram
- hologram
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 337
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 73
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 91
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 63
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 62
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 abstract description 39
- 239000010408 film Substances 0.000 description 210
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 39
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 37
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 description 34
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 29
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 9
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 102100036848 C-C motif chemokine 20 Human genes 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101000713099 Homo sapiens C-C motif chemokine 20 Proteins 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- DXUMYHZTYVPBEZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 DXUMYHZTYVPBEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 2
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 2
- OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N thiopyrylium Chemical class C1=CC=[S+]C=C1 OKYDCMQQLGECPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical class 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- FGTUGLXGCCYKPJ-SPIKMXEPSA-N (Z)-but-2-enedioic acid 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.OC(=O)\C=C/C(O)=O.OCCOCCOCCO FGTUGLXGCCYKPJ-SPIKMXEPSA-N 0.000 description 1
- SORHAFXJCOXOIC-CCAGOZQPSA-N (z)-4-[2-[(z)-3-carboxyprop-2-enoyl]oxyethoxy]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC(=O)\C=C/C(O)=O SORHAFXJCOXOIC-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=C SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHJHZYSXJKREEE-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)C(F)(F)COC(=O)C=C VHJHZYSXJKREEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APJRQJNSYFWQJD-GGWOSOGESA-N 2-[(e)-but-2-enoyl]oxyethyl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OCCOC(=O)\C=C\C APJRQJNSYFWQJD-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- APJRQJNSYFWQJD-GLIMQPGKSA-N 2-[(z)-but-2-enoyl]oxyethyl (z)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C/C(=O)OCCOC(=O)\C=C/C APJRQJNSYFWQJD-GLIMQPGKSA-N 0.000 description 1
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCCCOCC1CO1 WTYYGFLRBWMFRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=CC(CC2OC2)=CC=1CC1CO1 AGXAFZNONAXBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LETDRANQSOEVCX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound CC1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 LETDRANQSOEVCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDHSRTFITZTMMP-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanedioic acid;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.OC(=O)CC(=C)C(O)=O.OC(=O)CC(=C)C(O)=O GDHSRTFITZTMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVPYIEPKUGXISR-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)OC1=CC=CC=C1 KVPYIEPKUGXISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJZNCUHIYJBAMS-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-2h-1,2-oxazol-5-one Chemical compound N1OC(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 JJZNCUHIYJBAMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZOPXAHXBBDBX-FCXRPNKRSA-N 4-[(e)-but-2-enoyl]oxybutyl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OCCCCOC(=O)\C=C\C KTZOPXAHXBBDBX-FCXRPNKRSA-N 0.000 description 1
- CDSULTPOCMWJCM-UHFFFAOYSA-N 4h-chromene-2,3-dione Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C(=O)CC2=C1 CDSULTPOCMWJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLQGITSKRNWIOT-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylamino)furan-2-carbaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)O1 ZLQGITSKRNWIOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 9H-thioxanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3SC2=C1 PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- BQCFCWXSRCETDO-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Mn].[Cu] Chemical compound [Fe].[Mn].[Cu] BQCFCWXSRCETDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N disperse red 11 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(N)=C3C(=O)C2=C1 TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- BIAWWFZNZAIXRF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 1-benzoylcyclohexa-3,5-diene-1,3-dicarboperoxoate Chemical compound C1C(C(=O)OOC(C)(C)C)=CC=CC1(C(=O)OOC(C)(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 BIAWWFZNZAIXRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 4-[3,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)benzoyl]benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound C1=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=C1 KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- DAOJMFXILKTYRL-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;2-methylidenebutanedioic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)CC(=C)C(O)=O.OC(=O)CC(=C)C(O)=O DAOJMFXILKTYRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEQBUZNAOJCRSL-UHFFFAOYSA-N iron(ii) chromite Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Fe+3] HEQBUZNAOJCRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical class C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010380 label transfer Methods 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHARCSTZAGNHOT-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 KHARCSTZAGNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYUYQYBDJFMFTH-WMMMYUQOSA-N naphthol red Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1NC(=O)C(C1=O)=CC2=CC=CC=C2\C1=N\NC1=CC=C(C(N)=O)C=C1 PYUYQYBDJFMFTH-WMMMYUQOSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002165 photosensitisation Effects 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000001022 rhodamine dye Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- RLGKSXCGHMXELQ-ZRDIBKRKSA-N trans-2-styrylquinoline Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=NC=1\C=C\C1=CC=CC=C1 RLGKSXCGHMXELQ-ZRDIBKRKSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
- G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
- G03H1/024—Hologram nature or properties
- G03H1/0248—Volume holograms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
- G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
- G03H1/0252—Laminate comprising a hologram layer
- G03H1/0256—Laminate comprising a hologram layer having specific functional layer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H2240/00—Hologram nature or properties
- G03H2240/50—Parameters or numerical values associated with holography, e.g. peel strength
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
- G03H2250/00—Laminate comprising a hologram layer
- G03H2250/12—Special arrangement of layers
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、身分証明書、受験票、パスポート等に添付されている写真や情報欄の表面に、セキュリティー確保を目的として貼着される透明なホログラム画像入りホログラム積層体又はホログラム積層体作製用ラベルに関し、特に変造等を目的とした故意の貼替えを防止できるホログラム積層体又はホログラム積層体作製用ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、身分証明書を持参する者と身分証明書に記載されている者との一致を図るために、変造等を目的とした故意の貼替えを防止することを目的として、写真表面にホログラムを貼着することにより、その偽造を防止する技術が実公平５−４８２１５号公報、特開平５−２０１１８１号公報、特開平１０−１５３９４４号公報等に開示されている。
【０００３】
これらの公報に記載される技術にあっては、画像入りホログラムが、その画像が従来の身分証明書等における刻印等と同等の機能を有することを利用するものであり、特開平５−２０１１８１号公報にあっては、変造等を目的として保護フイルムの剥離する際に表面レリーフ型ホログラム層を破壊し、再接着してもホログラム画像を再生不能とし、これにより写真の貼り替え等の偽造を防止しようとするものである。表面レリーフ型ホログラム層はその凹凸面に対する影響を避けるために、硬化した状態で積層される必要があり、それ自体タック性を有しないものとされて積層されている。
【０００４】
一方、体積ホログラムは、干渉縞を感光材料の厚み方向に３次元的に記録したものであるが、ここ最近の感光性樹脂の発達や周辺技術の発達等により大量生産が可能になってきている。しかしながら、体積ホログラムにあっては、記録された状態でもタック性、柔軟性を有しており、ラベル等に組み込まれる際にはそのタック性を利用して積層されているので、変造等を目的として保護フイルムを剥離する際にはきれいに剥離され、偽造を可能とするという問題がある。そのため、体積ホログラムの貼り替えによる偽造を防止する技術が提案されて来た。
【０００５】
例えば、特開平１０−１５３９４４号公報には、体積ホログラムを利用した偽造防止技術として、被着体とホログラム層との剥離強度をホログラム層と表面保護層との積層体における破断強度または１％伸びの引っ張り強度より大として、被着体からホログラム層を剥離しようとするとホログラム層内での凝集破壊やホログラム記録の変色が生じ、再使用を不能とすることを開示する。しかしながら、体積ホログラムの材質は軟質のため、表面保護層としても同様の物性とする必要があり、例えば、ラベルの状態やホログラム積層体とした際の体積ホログラム層に対する表面保護性が不充分である。
【０００６】
また、特開平１０−８６５６５号公報には、被着体／体積ホログラム層／透明保護シートの積層構成において、各層が粘着剤層を介して積層されたホログラム積層体において、接着層内に接着力の分布を設け、剥がそうとするとホログラムが破壊されることにより、貼り替え防止を行なう技術が記載されている。しかしながら、接着力の分布を発生させるために、粘着剤そのものを２種類用いるものであり、加工が複雑になるだけではなく、タイプの異なる接着剤を使用するときは、屈折率の違いによりそのような加工を施してあることが外観から分かってしまう問題があった。
【０００７】
また、特開平１０−１３３５５２号公報には、保護フィルムと体積ホログラム層との間の粘着性を被着体と体積ホログラム層との間の粘着性よりも弱く設定することにより、体積ホログラム層を剥離する方向とは直角方向に「剥離線」を発生させることにより偽造防止を可能とすることが記載されている。しかしながら、剥離の際の引っ張る方向や力の大きさ等により剥離線の発生の状態が異なり、その剥離パターンは明確でなく、偽造されたか否かが不明瞭となるという問題がある。
【０００８】
また、特開２００２−８２５９３号公報には、被着体上に粘着剤層、体積ホログラム層、表面保護フィルムが順次積層されており、該ホログラム層における破断強度を前記表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度より大きく、かつ、被着体から該ホログラム層を剥離する際の剥離強度より小さくしたホログラム積層体およびホログラムラベルが記載されているが、粘着剤層＋体積ホログラム層の総厚は１０μｍ〜２０μｍと薄く、また、ホログラム層として破断しやすい材料を使用していることから取扱性に問題があり、例えば被着体との貼り合わせに際して気泡等の欠陥を取込みやすいという問題がある。そのため、同公報には表面保護フィルムを支持体としたり、また、透明表面保護層上に剥離可能な支持体を設けたりしているが、表面保護フィルムが剥離しやすいためにホログラム層の保護性に問題があり、また、ホログラムラベルにあっても、剥離紙を剥離して被着体に貼着する際に、剥離紙の剥離より表面保護フィルムの方が剥離してしまうという問題があり、ホログラム積層体やホログラムラベルの製造に際しての生産性が低く、実使用にあたり問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、体積ホログラムに対する保護性に優れると共に、体積ホログラムを剥離しようとすると体積ホログラムを確実に破壊することができ、偽造防止を確実とする体積ホログラム積層体、および取扱性に優れた体積ホログラム積層体作製用ラベルの提供を課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の体積ホログラム積層体（以下、ホログラム積層体ともいう）は、被着体上に粘着剤層、体積ホログラム層（以下、ホログラム層ともいう）、再剥離性粘着剤層、表面保護フィルムが順次積層されており、表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度を０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１ｋｇｆ／２５ｍｍとすると共に、ホログラム層における破断強度を前記表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度より大きく、かつ、被着体から該ホログラム層を剥離する際の剥離強度より小さくしたことを特徴とする。
【００１１】
上記の表面保護フィルムは体積ホログラム層上から剥離可能であり、また、体積ホログラム層は被着体上から剥離不能であり、剥離しようとすると凝集破壊するものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明の第２の体積ホログラム積層体は、被着体上に粘着剤層、体積ホログラム層、表面保護用塗布膜、再剥離性粘着剤層、表面保護フィルムが順次積層されてなり、表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度を０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１ｋｇｆ／２５ｍｍとすると共に、ホログラム層と表面保護用塗布膜からなる積層体における破断強度を前記表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間の剥離強度より大きく、かつ、被着体から該積層体を剥離する際の剥離強度より小さくしたことを特徴とする。
【００１３】
上記の表面保護フィルムは表面保護用塗布膜上から剥離可能であり、かつ、ホログラム層と表面保護用塗布膜からなる積層体は被着体上から剥離不能であり、剥離しようとすると凝集破壊するものであることを特徴とする。
【００１４】
本発明の第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、剥離紙上に粘着剤層、体積ホログラム層、再剥離性粘着剤層、表面保護フィルムが順次積層されてなり、該ホログラム層における破断強度を、前記表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度および剥離紙とホログラム層との間の剥離強度より大きくすると共に、表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度を０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１ｋｇｆ／２５ｍｍとし、剥離紙とホログラム層との間の剥離強度より大きくしたことを特徴とする。
【００１５】
上記の第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおいて、剥離紙が剥離され、その粘着剤層側から被着体に積層された際に、表面保護フィルムは体積ホログラム層上から剥離可能であると共に、体積ホログラム層は被着体上から剥離不能であり、剥離しようとすると凝集破壊するものであることを特徴とする。
【００１６】
本発明の第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、剥離紙上に粘着剤層、体積ホログラム層、表面保護用塗布膜、再剥離性粘着剤層、表面保護フィルムが順次積層されてなり、該ホログラム層と表面保護用塗布膜からなる積層体における破断強度を、前記表面保護フィルムと該積層体との間の剥離強度および剥離紙と該積層体との間の剥離強度より大きくすると共に、表面保護フィルムと該積層体との間の剥離強度を０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１ｋｇｆ／２５ｍｍとし、剥離紙と該積層体との間の剥離強度より大きくしたことを特徴とする。
【００１７】
上記の第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおいて、剥離紙が剥離され、その粘着剤層側から被着体に積層された際に、表面保護フィルムは体積ホログラム層上から剥離可能であると共に、該ホログラム層と表面保護層とからなる積層体は被着体上から剥離不能であり、剥離しようとすると凝集破壊するものであることを特徴とする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
図１（ａ）は本発明の第１、第２の体積ホログラム積層体の正面図を示し、（ｂ）は、（ａ）のＡ−Ａ線での断面図である。
【００１９】
図２（ａ）は、本発明の第１の体積ホログラム積層体におけるホログラムシール部分での断面図であり、同図（ｂ）はその剥離状態を説明するための図である。
【００２０】
図３（ａ）は本発明の第２の体積ホログラム積層体におけるホログラムシール部分での断面図であり、（ｂ）はその剥離状態を説明するための図である。
【００２１】
図４（ａ）は本発明の第２の体積ホログラム積層体において、両層間の接着強度を部分的に異ならせる層１０を設けた場合のホログラムシール部分での断面図であり、（ｂ）はその剥離状態を説明するための図である。
【００２２】
図１〜図４において、１は受験票等の身分証明書、２は被着体、３は写真、４はホログラムシール、５は粘着剤層、６は体積ホログラム層、７は表面保護フイルム、８は表面保護用塗布膜、９は再剥離性粘着剤層、１０は両層間の接着強度を部分的に異ならせる層、１２は剥離シートである。
【００２３】
本発明における第１〜第２の体積ホログラム積層体について、図１により被着体２を受験票とする場合について説明する。図１（ａ）（ｂ）に示すように受験票においては、氏名や受験番号等の個人情報が記入され、また、写真３が貼着されている。情報欄は、その証明書を持参する人物に関する証明事項等の記載欄であり、写真同様、シール形状で貼着される場合がある。これらの顔写真３や情報欄上には、ホログラムシール４が積層されている。この体積ホログラム層には、例えば学校名や校章といった体積ホログラム画像が、ホログラム干渉パターンに対応した干渉縞で記録されている。
【００２４】
被着体２としては、紙、合成紙、合成樹脂や金属からなるフイルムやシートであることができ、図１に示すような受験票の如きシート状、またＩＤカードのようなカード形状、また、パスポートのような小冊子等さまざまな形態をとることができる。また、写真を被着体上に貼着する糊は、写真を剥離しえない接着強度を有するものであり、一般的な澱粉のり、合成のりである。
【００２５】
被着体の一部をなす写真は、銀塩を代表とする公知の写真材料、昇華転写画像等であり、必ずしも顔を写した画像である必要はなく、指紋、掌紋等の個人を特定できる部分を表示する画像であってもよい。また、情報欄としては、その証明書がスポーツ大会等の証明書である場合には、数字、文字等が印刷やサーマルヘッドやインクジェットによる単色、またはカラー表示により表示され、会場名、選手か否か、所属等の資格表示、更に主催者による追記事項等を表示しうるものである。
【００２６】
以下、本発明の第１の体積ホログラム積層体について説明する。第１の体積ホログラム積層体は、図２（ａ）に示すように被着体２上に粘着剤層５、体積ホログラム層６、再剥離性粘着剤層９、表面保護フィルム７の順次積層体である。
【００２７】
本発明の第１の体積ホログラム積層体にあっては、ホログラム層における破断強度が表面保護フィルム７とホログラム層６との間の剥離強度より大きく、かつ、被着体２から該ホログラム層６を剥離する際の剥離強度より小さく設定される。
【００２８】
以下、本発明の第１の体積ホログラム積層体の構成材料について説明する。
【００２９】
体積ホログラム層６は、物体光と参照光との干渉光を干渉縞の間隔よりも十分に厚い感光材料に体積ホログラムを記録したもので、干渉縞の３次元構造がそのまま記録されたものである。この体積ホログラムを形成するには、体積ホログラム形成用材料層に、直接、物体光と参照光との干渉光を記録するか、あるいは、体積ホログラムの原版を密着露光することにより複製して得るものであり、工業的には後者の方法による。
【００３０】
一般に、ホログラム形成用材料としては、銀塩材料、重クロム酸ゼラチン乳剤、光重合性樹脂、光架橋性樹脂等の公知の体積ホログラム記録材料が挙げられるが、本発明における体積ホログラムとしては、生産の効率上、
（１）バインダー樹脂、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素からなる感光性材料、
（２）カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、特定波長の光に感光してラジカル重合性化合物を重合させる光ラジカル重合開始剤系、及び上記特定波長の光に対しては低感光性であり、別の波長の光に感光してカチオン重合性化合物を重合させる光カチオン重合開始剤系からなる感光性材料、
が挙げられる。
【００３１】
（１）の感光性材料におけるバインダー樹脂としては、ポリ（メタ）アクリルエステル又はその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニル又はその加水分解物等、また、アクリル酸、アクリル酸エステル等の共重合可能なモノマー群の少なくとも１つを重合成分とする共重合体等、またはそれらの混合物が用いられ、また、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコールの部分アセタール化物であるホリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等、またはそれらの混合物が挙げられる。記録されたホログラムの安定化工程として加熱によるモノマー移動の工程があるが、そのためにはこれらのバインダー樹脂は、好ましくはガラス転移温度が比較的低く、モノマー移動を容易にするものであることが好ましい。
【００３２】
光重合可能な化合物としては、後述するような１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する光重合、光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマー、およびそれらの混合物が一例として挙げられ、例えば、不飽和カルボン酸、及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド結合物が挙げられる。
【００３３】
不飽和カルボン酸のモノマーの具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸等があり、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等があり、メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等があり、イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート等があり、クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート等があり、イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート等がある。また、マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート等がある。ハロゲン化不飽和カルボン酸としては、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート等が挙げられる。また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミト等が挙げられる。
【００３４】
開始剤系における光重合開始剤としては、１，３−ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’、４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン、Ｎ−フェニルグリシン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）ｓ−トリアジン、３−フェニル−５−イソオキサゾロン、２−メルカプトベンズイミダゾール、また、イミダゾール二量体類等が例示される。
【００３５】
光重合開始剤は、記録されたホログラムの安定化の観点からホログラム記録後に分解処理されるものが好ましい。例えば、有機過酸化物系にあっては紫外線照射することにより、容易に分解されるので好ましい。
【００３６】
増感色素としては、３５０〜６００ｎｍに吸収光を有するチオピリリウム塩系色素、メロシアニン系色素、キノリン系色素、スチリルキノリン系色素、ケトクマリン系色素、チオキサンテン系色素、キサンテン系色素、オキソノール系色素、シアニン染料、ローダミン染料、チオピリリウム塩系色素、ピリリウムイオン系色素、ジフェニルヨードニウムイオン系色素等が例示される。なお、３５０ｎｍ以下、または６００ｎｍ以上の波長領域に吸収光を有する増感色素があってもい。
【００３７】
バインダー樹脂、光重合可能な化合物、光重合開始剤及び増感色素における配合比としては、光重合可能な化合物はバインダー樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１０００重量部、好ましくは１０重量部〜１００重量部の割合で使用される。光重合開始剤はバインダー樹脂１００重量部に対して１重量部〜１０重量部、好ましくは５重量部〜１０重量部の割合で使用される。増感色素はバインダー樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１重量部、好ましくは０．０１重量部〜０．５重量部の割合で使用される。
【００３８】
体積ホログラム形成用材料の他成分としては、例えば、可塑剤、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び各種の非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤が挙げられる。
【００３９】
（１）の感光材料は、アセトン、メチルエチルケトン等の溶剤を使用し、固形分１５〜２５重量％の塗布液とされ、支持フィルムが枚葉（１枚毎のシート）の状態であれば、バーコート、スピンコート、又はディッピング等により塗布形成される。また、支持フィルムがロール状の長尺の状態で塗布するのであれば、グラビアコート、ロールコート、ダイコート、又はコンマコート等により塗布を行なうとよい。体積ホログラム形成層は、塗布液に合わせた乾燥ないし硬化の手段を用いて固化させる。このようにして得られる体積ホログラム形成材料層の厚みは、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは５μｍ〜２０μｍであり、必要に応じてラベル作製まで保護フイルムが貼着される。このような体積ホログラム形成材料層としては、例えばデュポン社製「オムニデックス８０１」を利用することができる。
【００４０】
（１）の感光材料は、２光束のレーザー光、例えばアルゴンイオンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）、クリプトンイオンレーザー（波長６４７ｎｍ）等を使用して干渉縞を記録するか、物体光と参照光との干渉光を記録するか、あるいは、保護フィルムを剥がしてから、体積ホログラム形成用材料層に体積ホログラムの原版を密着し、体積ホログラム形成材料層側からアルゴンレーザー（波長５１４．５ｎｍ）を入射し、原版からの反射光と入射した光の干渉縞を記録して体積ホログラムの情報を与える。その後、加熱処理、例えば、１００℃で１０分の加熱により、光重合可能な化合物を拡散移動させる工程、また、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から、０．１〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは、１０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２ の紫外線照射により光重合開始剤を分解する工程により安定な体積ホログラム層とされる。
【００４１】
次に、（２）の体積ホログラム記録用感光材料は、室温で液状であるカチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物、特定波長の光に感光してラジカル重合性化合物を重合させる光ラジカル重合開始剤系、及び上記特定波長の光に対しては低感光性であり、別の波長の光に感光してカチオン重合性化合物を重合させる光カチオン重合開始剤系からなる。
【００４２】
この感光材料は、支持体上に塗布された後、光ラジカル重合開始剤系が感光するレーザー光等の光を照射し、次いで光カチオン重合開始剤系が感光する上記レーザー光等の光とは別の波長の光を照射することによりホログラム記録される。レーザー光等の光の照射（以下、第１露光）によってラジカル重合性化合物を重合させた後、カチオン重合性化合物は、その次に行う全面露光（以下、後露光）によって組成物中の光カチオン重合開始剤系を分解させて発生するブレンステッド酸あるいはルイス酸によってカチオン重合するものである。
【００４３】
カチオン重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物の重合が終始比較的低粘度の組成物中で行なわれる様に室温液状のものが用いられる。そのようなカチオン重合性化合物としてはジグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が例示される。
【００４４】
また、ラジカル重合性化合物は、分子中に少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有するものが好ましい。また、ラジカル重合性化合物の平均屈折率は上記カチオン重合性化合物のそれよりも大きく、好ましくは０．０２以上大きいとよく、小さいと屈折率変調が不十分となり好ましくない。ラジカル重合性化合物としては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、２−ブロモスチレン、フェニルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２，３−ナフタレンジカルボン酸（アクリロキシエチル）モノエステル、メチルフェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、β−アクリロキシエチルハイドロゲンフタレート等が例示される。
【００４５】
光ラジカル重合開始剤系は、ホログラム作製のための第１露光によって活性ラジカルを生成し、その活性ラジカルがラジカル重合性化合物を重合させる開始剤系であればよく、また、一般に光を吸収する成分である増感剤と活性ラジカル発生化合物や酸発生化合物を組み合わせて用いてもよい。光ラジカル重合開始剤系における増感剤は可視レーザー光を吸収するために色素のような有色化合物が用いられる場合が多いが、無色透明ホログラムとする場合にはシアニン系色素が好ましい。シアニン系色素は一般に光によって分解しやすいため、本発明における後露光、または室内光や太陽光の下に数時間から数日放置することによりホログラム中の色素が分解されて可視域に吸収を持たなくなり、無色透明なホログラムが得られる。シアニン系色素の具体例としては、アンヒドロ−３，３’−ジカルボキシメチル−９−エチル−２，２’チアカルボシアニンベタイン、アンヒドロ−３−カルボキシメチル−３’，９−ジエチル−２，２’チアカルボシアニンベタイン、３，３’，９−トリエチル−２，２’−チアカルボシアニン・ヨウ素塩、３，９−ジエチル−３’−カルボキシメチル−２，２’−チアカルボシアニン・ヨウ素塩等が例示される。
【００４６】
シアニン系色素と組み合わせて用いてもよい活性ラジカル発生化合物としては、ジアリールヨードニウム塩類、あるいは２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン類が挙げられる。高い感光性が必要なときは、ジアリールヨードニウム塩類の使用が特に好ましい。上記ジアリールヨードニウム塩類の具体例としては、ジフェニルヨードニウム、４，４’−ジクロロジフェニルヨードニウム、４，４’−ジメトキシジフェニルヨードニウム等が例示され、また、２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン類の具体例としては、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等が例示される。
【００４７】
光カチオン重合開始剤系は、第１露光に対しては低感光性で、第１露光とは異なる波長の光を照射する後露光に感光してブレンステッド酸、あるいはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物を重合させるような開始剤系とするとよく、第１露光の間はカチオン重合性化合物を重合させないものが特に好ましい。光カチオン重合開始剤系としては、例えばジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類あるいは鉄アレン錯体類等を挙げることができる。ジアリールヨードニウム塩類で好ましいものとしては、光ラジカル重合開始剤系で示したヨードニウムのテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアルセネートおよびヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。トリアリールスルホニウム塩類で好ましいものとしては、トリフェニルスルホニウム、４−ターシャリーブチルトリフェニルスルホニウム等が挙げられる。
【００４８】
感光性組成物には、必要に応じてバインダー樹脂、熱重合防止剤、シランカップリング剤、可塑剤、着色剤などを併用してよい。バインダー樹脂は、ホログラム形成前の組成物の成膜性、膜厚の均一性を改善する場合や、レーザー光等の光の照射による重合で形成された干渉縞を後露光までの間、安定に存在させるために使用される。バインダー樹脂は、カチオン重合性化合物やラジカル重合性組成物と相溶性のよいものであれば良く、その具体例としては塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニルなどが挙げられる。バインダー樹脂は、その側鎖または主鎖にカチオン重合性基などの反応性を有していても良い。
【００４９】
感光性組成物の組成に於いて、組成物全重量に対してカチオン重合性化合物は２〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、ラジカル重合性化合物は３０〜９０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、光ラジカル重合開始剤系は０．３〜８重量％、好ましくは１〜５重量％及び光カチオン重合開始剤系は０．３〜８重量％、好ましくは１〜５重量％とするとよい。
【００５０】
感光性組成物は、必須成分および任意成分をそのまま、もしくは必要に応じてメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、メタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒と配合し、冷暗所にて例えば高速撹拌機を使用して混合することにより調製される。
【００５１】
感光性組成物からなる記録層は、上記感光性組成物を（１）の感光材料と同様の塗布法で塗布し、必要に応じて乾燥して形成することができる。塗布量は適宜選択されるが、例えば乾燥後膜厚が１μｍ〜５０μｍである。
【００５２】
（２）の感光材料による記録層は、通常のホログラフィー露光装置によってレーザー光等の光（例えば波長３００〜１２００ｎｍ）を使用し、ラジカル重合性化合物を重合させてその内部に干渉縞が記録される。この段階で、記録された干渉縞による回折光が得られホログラムが形成されるが、未反応のまま残っているカチオン重合性化合物を更に重合させるために、後露光として光カチオン重合開始剤系の感光する光（例えば波長２００〜７００ｎｍ）を全面照射してホログラムを形成するとよい。なお、後露光の前に記録層を熱や赤外線で処理することで回折効率、回折光のピーク波長、半値巾などを変化させることもできる。
【００５３】
体積ホログラム転写ラベルは、被着体に熱圧転写により体積ホログラム層を転写するものであるので、ホログラム記録に対する熱圧転写による影響を少なくするには、上記（１）の感光材料を使用することも可能ではあるが、耐熱性の観点からは（２）の感光材料を使用するのが好ましい。
【００５４】
本発明における体積ホログラム層は、ホログラム記録され、光照射および加熱処理された状態で、そのガラス転移温度が５０℃以上、好ましくは６０℃〜２００℃、更に好ましくは８０℃〜１８０℃であるとよい。これにより、転写に際して、ホログラム記録に影響を与えないものとできる。
【００５５】
また、上記の状態での破断強度が０．０１ｋｇｆ／ｍｍ２ 〜５ｋｇｆ／ｍｍ２ 、好ましくは０．０３ｋｇｆ／ｍｍ２ 〜３ｋｇｆ／ｍｍ２ 、また、破断伸度は、０．０１％〜３０％、好ましくは０．１％〜１０％であり、脆質性を有するので、体積ホログラム層のみを粘着剤層に抗して剥離しようとすると、体積ホログラム層自体が破断することを可能とする。ちなみに、同様の体積ホログラ記録材料である「オムニデックス８００Ｘ」（デュポン社）は、同様に処理した後のガラス転移温度は５０℃以下であり、また、破断強度は２．３０ｋｇｆ／ｍｍ２ であるが、破断伸度は１３８％であり、弾性を有し、脆質性を有しない。
【００５６】
体積ホログラム層のガラス転移温度は、下記の測定条件による。
測定装置： 固体粘弾性アナライザー ＲＳＡ−ＩＩ（レオメトリックス製）
測定モード： フイルム引っ張り
測定周波数： ６．２８ｒａｄ／ｓ
（１） サンプルをフイルム引っ張り試験用治具にセットする。
（２） 任意の温度領域で、周波数６．２８ｒａｄ／ｓでの温度依存性を測定し、ｔａｎδのピーク温度を求め、ガラス転移温度とする。
【００５７】
また、体積ホログラム層の破断強度と破断伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７−１９８９に従うＩｎｓｔｒｏｎ社製万能材料試験機「Ｉｎｓｔｒｏｎ５５６５」により下記の条件で測定されるものである。
測定雰囲気 ： ２５℃、ＲＨ５０％
試験片 ： ２５ｍｍ巾
引張速度 ： ２ｍｍ／ｍｉｎ．
次に、表面保護フイルム７は、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリ弗化エチレン系フイルム、ポリ弗化ビニリデンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、エチレン−ビニルアルコールフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、ポリメチルメタクリレートフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、ポリエーテルエーテルケトンフイルム、ポリアミドフイルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリイミドフイルム等が例示され、保護フイルムの膜厚としては２μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。表面保護フイルムは、必要に応じて、その外表面にハードコート処理が施されていてもよい。ハードコート処理は、例えばシリコーン系、含フッ素シリコーン系、メラミンアルキッド系、ウレタンーアクリレート系（紫外線硬化型）等をディッピング法、スプレー法、ロールコート法等により、膜厚１μｍ〜５０μｍになるよう塗布するとよい。
【００５８】
本発明における表面保護フィルムとしては、破断強度が、ＭＤ（フィルムの長さ方向）、ＴＤ（フィルムの巾方向）のいずれの方向においても１０ｋｇｆ／ｍｍ２ 以上、好ましくは１５ｋｇｆ／ｍｍ２ 以上のものであり、ホログラム層に対する支持性を有するものであり、透明でもよいが、カーボンブラック等の隠蔽性顔料を練り込んだ不透明性フィルムとするとよく、これにより、使用時までホログラム層を保護することができると共に表面保護フィルムの剥がし忘れを防止できる。また、カード等に貼着された段階では、表面保護フィルムは体積ホログラム層に対して耐傷性、耐光性、耐候性等の表面保護能を有するものてあり、剥離されてもよいし、そのまま貼着して使用されてもよい。
【００５９】
表面保護フィルムと体積ホログラム層との間に再剥離性粘着剤層９が設けられる。再剥離性粘着剤は、架橋性基を有する例えばアクリル樹脂等の粘着剤とイソシアネート系等の架橋剤との組成物が例示され、架橋剤の配合比を変化させることにより硬化の程度を変化させ、その接着性と剥離性の制御することができるものである。再剥離性粘着剤は、表面保護フィルムとなるフィルム表面に乾燥膜厚１μｍ〜３０μｍの膜厚に塗布され、再剥離性粘着剤層とされる。
【００６０】
このような再剥離性粘着剤層は被接着面に一定の接着性を有するが再剥離をも可能とするものであり、再剥離に際しては、図２（ｂ）に示すように、体積ホログラム層６と再剥離性粘着剤層９との間を再剥離面とする。再剥離性粘着剤層を有するシートとしては、被着体面との剥離強度がそれぞれ相違する再剥離性粘着剤シートとして市販されている、例えばパナック（株）製「ＮＴ３８」、「ＳＴ３８」、「ＳＴ７５」、「ＧＮ７５」、「ＧＳ３８」等を利用できる。
【００６１】
再剥離性粘着剤シートの選択に際しては、体積ホログラム積層体においては、体積ホログラム層と表面保護フィルムとの間の剥離強度がある程度の大きさがあり、容易には剥離しないものとなるように、また、後述するホログラムラベルにおいては、体積ホログラム層と表面保護フィルムとの間の剥離強度が剥離紙とホログラム層との間の剥離強度より大きくなるように選択するとよい。これにより、実使用時においては表面保護フィルム７がある程度の接着強度をもつものとできるので、ホログラム層の保護性に優れ、また、ホログラムラベルやホログラム積層体の製造工程にあっては浮き等を防止でき、また、剥離紙の剥離より先に表面保護フィルムの方が剥離してしまうという問題を防止することができ作業性に優れるものとできる。
【００６２】
次に、粘着剤層５は、体積ホログラム層６と被着体２を接着させるもので、その剥離強度は、体積ホログラム層と表面保護フィルムとの間の剥離強度より大のものとされる。このような剥離強度は、例えばアクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、またはこれらの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、天然ゴム、カゼイン、ゼラチン、ロジンエステル、テルペン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、クロマンインデン樹脂、ポリビニルエーテル、シリコーン樹脂等、また、アルファ−シアノアクリレート系、シリコーン系、マレイミド系、スチロール系、ポリオレフィン系、レゾルシノール系、ポリビニルエーテル系粘着剤を使用して得られる。粘着剤層の厚みとしては、４μｍ〜３０μｍが好ましい。
【００６３】
粘着剤層５は、図示しないが、体積ホログラム層６と被着体２との間のその剥離強度に影響を与えない範囲でその層中に着色層を有するとよい。着色層は、体積ホログラムの背景色となり、コントラストに優れるホログラム像とできる。粘着剤層５中に着色層を含有させることができる点は、後述する本発明の他の体積ホログラム積層体にあっても同様である。なお、粘着剤層自体を着色することも考えられるが、着色剤が体積ホログラム層へ移行し、ホログラム記録に影響を与えるので好ましくない。
【００６４】
着色層を粘着剤層中に設けるには、粘着剤層／着色層／粘着剤層の積層構成とするとよく、着色層としては、着色粘着剤層、印刷層、光反射層、着色樹脂フイルム等が例示される。
【００６５】
着色粘着剤層としては、透明粘着剤中に着色剤として顔料、染料の単独、または混合物を含有させたものである。顔料としては、カーボンブラック、銅−鉄−マンガン、アニリンブラック等の黒色顔料、また、Ｃｒ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｇｅ，Ａ１，Ｍｇ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｐｄ，Ｃｄ，Ｂｉ，Ｓｎ，Ｓｅ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｒｂ等の金属粉及びその酸化物、窒化物等の粉末を単独若しくは２種類以上組み合わせたもの、また、ナフトールレッドＦ５ＲＫ、フタロシアニンブルー等の着色顔料、赤外線反射顔料を単独または混合して用いられる。顔料として、着色した赤外線反射顔料を使用すると、ホログラム記録層のバック層を可視光とは相違した状態に変化させることができる。顔料は、その平均粒子径が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下とするとよい。また、染料としては、アシッドブラック、クロムブラック、リアテクティブブラック等の黒色染料、また、ディスパースレッド、カチオンブルー、カチオンイエロー等の染料が例示され、単独または混合して用いられる。
【００６６】
顔料または染料は、粘着剤層中に１重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％含有させるとよく、着色された粘着剤層の膜厚は１μｍ〜１００μｍ、好ましくは５〜３０μｍに塗布形成されるとよい。着色された粘着剤層は、Ｏ．Ｄ．値が１．５以上、好ましくは１．９以上であり、また、ホログラム層の回折波長の光を５０％以上、好ましくは８０％以上吸収するものとするとよい。これにより、コントラストに優れるホログラム画像とできる。
【００６７】
印刷層としては、印刷インキを使用したベタおよび／または文字パターンからなる印刷層であり、それ自体で粘着剤層上に転写形成できるものである。
【００６８】
光反射層としては、金属薄膜を用いることができ、粘着剤層上に設けるとよい。金属薄膜としては、例えば、Ｃｒ，Ｔｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ，Ｇｅ，Ａ１，Ｍｇ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｐｄ，Ｃｄ，Ｂｉ，Ｓｎ，Ｓｅ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｒｂ等の金属及びその酸化物、窒化物等を単独若しくは２種類以上組み合わせて形成される薄膜である。上記金属薄膜の中でもＡ１，Ｃｒ，Ｎｉ，Ａｇ，Ａｕ等が特に好ましく、その膜厚は１〜１００００ｎｍ、望ましくは２０〜２００ｎｍである。
【００６９】
また、着色樹脂フイルムとしては、透明プラスチックフイルムに着色剤を含有した着色樹脂フィルム、また、透明プラスチックフイルム上に着色層を設けたものが例示される。
【００７０】
表面保護フィルムと体積ホログラム層との間、また、被着体とホログラム層との間の剥離強度は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に従う１８０°剥離試験（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製万能材料試験機「Ｉｎｓｔｒｏｎ５５６５」）により下記の条件で測定されるものである。
測定雰囲気 ： ２５℃、ＲＨ５０％
試験片 ： ２５ｍｍ巾
貼合 ： ２ｋｇのゴムローラー１往復で圧着
貼合時間 ： 貼り合わせ６０分後
剥離角 ： １８０°
剥離速度 ： ２５ｍｍ／ｍｉｎ．。
【００７１】
第１の体積ホログラム積層体においては、まず、体積ホログラム層における破断強度（β）を表面保護フィルムと体積ホログラム層との間の剥離強度（α）より大きく設定する。表面保護フィルムと体積ホログラム層との間の剥離強度（α）として、上述した再剥離性粘着剤を選択し、０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１ｋｇｆ／２５ｍｍとなるように設定されるとよい。
【００７２】
また、同時に、体積ホログラム層６における破断強度（β）は、被着体上から剥離不能であり、剥離しようとすると凝集破壊するように、ホログラム層を被着体２から剥離する際の剥離強度（γ）より小さく設定する。ホログラム層を被着体から剥離する際の剥離強度（γ）は１ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１０ｋｇｆ／２５ｍｍ程度とするとよいが、この剥離強度は体積ホログラム層６を粘着剤層５を介して被着体に積層することにより得られる。上記の破断強度、剥離強度の関係をまとめると、α＜β＜＜γで示される。（「＜＜」は大小関係がより大きいことを意味する。）
本発明の第１の体積ホログラム積層体においては、表面保護フィルムと体積ホログラム層との間の剥離強度（α）は、再剥離性粘着剤の接着性の相違を利用し、適宜選択して一定の剥離強度を有するように設定されるとよい。例えば、表面保護フィルム面に直接ホログラム層をその粘着性を利用して積層する場合にはその剥離性は不安定であり、剥離強度が低いと体積ホログラム層から容易に剥離するため、ホログラム積層体の使用時までの表面保護性に問題が生じ、また、逆に剥離強度が高すぎるとホログラム積層体の使用時にあって剥離する際に問題が生じるので好ましくない。
【００７３】
また、図２（ｂ）に剥離状態を図示するように、表面保護フィルム７は体積ホログラム層６を破壊することなく剥離するが、被着体２から体積ホログラム層６を剥離しようとすると、体積ホログラム層の破断強度よりホログラム層を被着体から剥離する際の剥離強度が大であるため、体積ホログラム層６自体が凝集破壊され、その再使用を不可能とでき、偽造防止に有用である。
【００７４】
なお、本発明においては破断強度と剥離強度を使用して表面保護性や偽造防止性等について説明するが、両者のパラメータは数値での比較はできないにしても、体積ホログラム層、表面保護フイルム、粘着剤層の各材質に対応したそれぞれの破断強度や層間の剥離強度を求めておき、上記の如き剥離状況を可能とする場合に対応させて、その大小関係を実験的に決定することができる。このように規定する点は、本発明における他の体積ホログラム積層体やラベルにおいても同様である。
【００７５】
第１の体積ホログラム積層体を作製するには、第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用して作製される。第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、図２（ａ）に示す第１の体積ホログラム積層体において、その被着体２に代えて、剥離シート１２を積層したものである。
【００７６】
剥離シート１２としては、表面をフッ素系離型剤、シリコーン系離型剤により離型処理したポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリ弗化エチレン系フイルム、ポリ弗化ビニリデンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、エチレン−ビニルアルコールフイルム、ポリビニルアルコールフイルム、ポリメチルメタクリレートフイルム、ポリエーテルスルホンフイルム、ポリエーテルエーテルケトンフイルム、ポリアミドフイルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合フイルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリイミドフイルム、剥離紙等や、それ自体離型性を有する延伸フィルム等が例示され、膜厚は２μｍ〜２００μｍ、好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。剥離シートは、透明、または、カーボンブラック等の隠蔽性顔料を練り込んだ不透明フィルムであってもよく、枚葉状、ロール状とされる。
【００７７】
本発明の第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、ホログラム層における破断強度（β）を、前記表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度（α）および剥離紙とホログラム層との間の剥離強度（δ）より大きくすると共に、表面保護フィルムとホログラム層とが再剥離性粘着剤層９を介して積層することにより、表面保護フィルムとホログラム層との間の剥離強度（α）を、剥離紙とホログラム層との間の剥離強度（δ）より大きく設定され、好ましくは２倍以上大きく設定することにより、ラベルからの剥離紙の剥離をより確実にできる。
【００７８】
なお、剥離紙とホログラム層との間は、粘着剤層５を介して積層されているが、剥離紙表面の離型処理によりその剥離強度（δ）としては、ＪＩＳ Ｚ０２３７で０．００５ｋｇｆ／２５ｍｍ〜０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍとなるように設定されるとよい。上記の諸条件により、剥離紙を剥離して被着体に貼着し体積ホログラム積層体とする際に、剥離紙が剥離しないで表面保護フィルムが方が先に剥離するようなことを防止でき、また、ホログラムラベルを各層の転写により製造する際や、ホログラムラベルを使用してホログラム積層体を製造する際に表面保護フィルムが剥離することがないものとでき、生産性に優れるものとできる。
【００７９】
第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製方法の一例を示す。
（１） 離型性シート／ホログラム形成用材料層／離型性シートの第１積層体
（２） 離型性シート／粘着剤層／剥離性シートの第２積層体
（３） 表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／離型性シートの第３積層体
を別々に作製しておく。なお、離型性シートとしては上述した剥離シートと同様のものが使用される。
【００８０】
そして、ホログラム記録媒体である第１積層体にホログラム記録−加熱処理−高圧水銀灯を使用した定着露光を行なった後、その離型性シートを剥離し、露出したホログラム層面に第３積層体をその離型性シートを剥離して積層し、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／ホログラム層／離型性シートからなる積層体を作製する。次いで、得られた積層体から離型性シートを剥離し、そのホログラム層面に第２積層体における離型性シートを剥離して積層して、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／ホログラム層／粘着剤層／剥離性シートの順次積層体である第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルが得られる。なお、高圧水銀灯による定着露光は、上記の段階ではなく、その後におけるラベル作製に際してのいずれの段階で行ってもよい。第１の体積ホログラム積層体は、第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける剥離性シートを剥離してその剥離面から被着体に粘着剤の粘着特性に応じて、加圧、加熱等の手段により貼着して作成される。
【００８１】
次に、本発明の第２の体積ホログラム積層体は、図３（ａ）に示すように、体積ホログラム層６表面に表面保護用塗布膜８を設け、該表面保護用塗布膜８表面上に、再剥離性粘着剤層９、表面保護フィルム７を順次積層するものである。それ以外の積層構成は第１の体積ホログラム積層体と同様である。
【００８２】
表面保護用塗布膜８は、体積ホログラム層６との接着性と表面保護フィルム７との剥離性が要求され、また、表面保護フィルム７が必要に応じて剥離された後は、体積ホログラム層の保護層として機能する層である。そのため、表面保護用塗布膜８は保護性の観点からポリメチルメタクリレート等のメタクリル系樹脂を主バインダーとし、ハードコート性、印字性、スリップ性等を付与するために各種添加剤を適宜含有する組成とするよい。バインダーとしては、その他、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、塩化ゴム、カゼイン等が例示される。また、添加剤としては、各種界面活性剤、ワックス、金属化合物のうち１種または２種以上の混合物が添加される。
【００８３】
表面保護用塗布膜８としては、膜厚４〜６μｍの薄膜のＰＥＴフィルムを体積ホログラム層６上に加熱圧着することにより形成されるものでもよいが、転写シートを使用して形成されるとよい。転写シートとしては上記の組成物を有機溶剤でインキ化し、離型性シート上に表面保護性を考慮し、乾燥後膜厚０．１μｍ〜３μｍに塗布されて形成される。なお、表面保護用塗布膜形成用塗布液としては、例えば（株）昭和インク工業所製「ハクリニスＵＶＣ−５Ｗ」、「ハクリニス４５−３」、「ハクリニスＫ−４６−７」等を使用してもよい。表面保護用塗布膜８は、このようにして得られる転写シートを使用して、体積ホログラム層６上に加熱圧着することにより形成されるとよく、体積ホログラム層６との接着性に優れるものとでき、表面保護用塗布膜を体積ホログラム層から剥離しようとすればホログラム層が破断されるものである。
【００８４】
第２の体積ホログラム積層体は、体積ホログラム層と表面保護用塗布膜とからなる積層体における破断強度（ζ）を、表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間に上述した再剥離性粘着剤層９を設けることにより調節される表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間の剥離強度（η）より大きくするものである。また、同時に、体積ホログラム層と表面保護用塗布膜とからなる積層体における破断強度（ζ）を、被着体から体積ホログラム層と表面保護用塗布膜とからなる積層体を剥離する際の剥離強度（ε）より小さくする。すなわち、上記の破断強度、剥離強度の関係をまとめると、η＜ζ＜＜εで示される。
【００８５】
体積ホログラム層と表面保護用塗布膜とからなる積層体における破断強度（ζ）は０．０１ｋｇｆ／ｍｍ２ 〜５ｋｇｆ／ｍｍ２ のものである。また、表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間の剥離強度（η）としては、上述した再剥離性粘着剤を選択し、０．０３ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１ｋｇｆ／２５ｍｍとなるように設定されるとよい。また、被着体から体積ホログラム層と表面保護用塗布膜とからなる積層体を剥離する際の剥離強度（ε）は１ｋｇｆ／２５ｍｍ〜１０ｋｇｆ／２５ｍｍである。
【００８６】
本発明の第２の体積ホログラム積層体は、図３（ｂ）に示すように、表面保護フィルム７が剥離され、更に、被着体２から体積ホログラム層と表面保護用塗布膜とからなる積層体（ホログラムシール）を剥離しようとすると、体積ホログラム層６が凝集破壊され、その再使用を不可能とできる。
【００８７】
また、図４（ａ）に示すように、粘着剤層５と体積ホログラム層６との間、また、図示しないが体積ホログラム層６と表面保護用塗布膜８との間又はその両方に両層間の接着強度を部分的に異ならせる層（以下、パターンともいう）１０を設けることにより、より偽造防止性に優れるものとできる。
【００８８】
パターン１０としては、接着強度を弱める層または接着強度を強める層がある。接着強度を弱める層としては、粘着剤層を形成する粘着剤に離型剤を添加した塗布材料を使用して形成されるとよい。粘着剤の種類を相違すると、屈折率の違いにより、そのような離型パターン加工を施してあることが外観から分かってしまう可能性がある。離型剤としては、フッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ステアリン酸系離型剤、ワックス系離型剤等が例示され、粘着剤１００重量部に対して１重量部〜２０重量部の添加割合の組成物とするとよい。離型剤が２０重量部より多いと、粘着剤層との接着性の低下や、粘着剤層との屈折率の相違が生じ、そのような加工を施してあることがわかるので好ましくない。パターン１０は、粘着剤層表面に乾燥膜厚１μｍ〜３μｍになるように、グラビア印刷、シルク印刷、パッド印刷等によりパターン状に塗布形成するとよい。なお、粘着剤層が紫外線や電子線等の電離放射線の照射によりホログラム層との接着性を相違させることができるものである場合には電離放射線をパターン状に照射し、架橋を部分的に行なわせる方法によりパターン１０を形成してもよい。
【００８９】
粘着剤層および接着強度を弱める層は、離型性シートの離型性面にまず粘着剤を塗布して粘着剤層を形成した後、その表面にパターン状に接着強度を弱める層を転写等により積層し、さらに、そのパターン側からホログラム層面に圧着されるとよい。離型シートに粘着剤を塗布してすぐに適用する場合には、離型シートは１枚でよいが、２枚の離型シートの間に粘着剤層を挟んだものを作り、まず、一方の離型シートを剥がして接着させ、その後、他方の離型シートを剥がして接着させる「両面テープ」を使用するような方法等、適宜に使い分けるとよい。
【００９０】
また、パターン１０として、接着強度を部分的に強める層としてもよい。この場合には、体積ホログラム層の剥離パターンは接着強度を部分的に弱める層とは逆パターンとなる。接着強度を強める層としては、上述した粘着剤層より接着強度の高いアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン共重合樹脂、ポリエステル樹脂等の接着剤を用いてパターン１０を形成するか、また、粘着剤にイソシアネート系架橋剤のような架橋剤、タッキファイヤー樹脂の添加剤を添加したものを用いてパターン１０を形成するとよい。
【００９１】
接着強度を部分的に強める層は、接着強度を部分的に弱める層と同様、インキ化し、粘着剤層上にグラビア印刷、シルク印刷、パッド印刷等により０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．５〜３μｍの厚みにパターン状に印刷するとよい。厚みをこれ以上大きくすると、パターン１０の層内で凝集破壊が生じたり、粘着剤層との屈折率の相違が生じ、そのような加工を施してあることがわかるので好ましくない。また、パターン１０を複数箇所に設ける場合には、接着強度を弱める層と接着強度を強める層とを組み合わせて使用してもよい。
【００９２】
パターン１０は、点状、縞状、格子状、記号状、その他の模様状、あるいは文宇状に設けるとよい。文宇状に設ける場合には「使用済」、「無効」、「開封済」などの剥がした事が分かるような文言形状を塗布形成するとよく、その場合には、より偽造防止効果に優れるものとできる。
【００９３】
第２の体積ホログラム積層体を作製するには、第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルを使用して作製される。第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、図３（ａ）に示す第１の体積ホログラム積層体において、その被着体２に代えて、剥離シート１２を積層したものである。
【００９４】
剥離シート１２としては、第１の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける剥離シートと同様である。第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルは、表面保護用塗布膜とホログラム層とからなる積層体における破断強度（ζ）を、前記表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間の剥離強度（η）および剥離紙とホログラム層との間の剥離強度（δ）より大きくするものである。また、同時に、表面保護フィルムと表面保護用塗布膜とが再剥離性粘着剤層９を介して積層されることにより、表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間の剥離強度（η）を、剥離紙とホログラム層との間の剥離強度（δ）より大きく設定され、好ましくは２倍以上大きく設定することにより、ラベルからの剥離紙の剥離をより確実にできる。
【００９５】
表面保護フィルムと表面保護用塗布膜との間の剥離強度と剥離紙とホログラム層との間の剥離強度は第１の体積ホログラムラベルと同様とするとよく、これにより、剥離紙を剥離して被着体に貼着し体積ホログラム積層体とする際に、剥離紙が剥離しないで表面保護フィルムの方が先に剥離するようなことを防止でき、また、ホログラムラベルを各層の転写により製造する際や、ホログラムラベルを使用してホログラム積層体を製造する際に表面保護フィルムが先に剥離することを防止でき、生産性に優れるものとできる。
【００９６】
第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製方法の一例を説明する。
（１） 離型性シート／ホログラム形成用材料層／離型性シートの第１積層体、
（２） 離型性シート／粘着剤層／剥離性シートの第２積層体、
（３） 離型性シート／表面保護用塗布膜の第３積層体、
（４） 表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／離型性シートの第４積層体、
の各積層体を別々に作製する。
【００９７】
まず、第１積層体のホログラム記録媒体にホログラム記録−加熱処理を行なった後、離型性シートを剥離し、露出したホログラム層面に、第３積層体を表面保護用塗布膜側から８０℃にてラミネートし、離型性シート／表面保護用塗布膜／体積ホログラム層／離型性シートの積層体とする。この積層体を高圧水銀灯により定着露光を行った後、表面保護用塗布膜側の離型シートを剥離し、第４積層体の離型性シートを剥離した面を貼り合わせ、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／表面保護用塗布膜／体積ホログラム層／離型性シートの積層体とする。最後に、その離型性シートを剥離し、その剥離面に第２積層体を離型性シートの剥離面から貼り合わせ、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／表面保護用塗布膜／体積ホログラム層／粘着剤層／剥離性シートの積層体とすることにより、本発明の第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルが作成される。なお、高圧水銀灯による定着露光処理は、上記の段階ではなく、その後におけるラベル作製に際してのいずれの段階で行ってもよい。第２の体積ホログラム積層体は、第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルにおける剥離性シートを剥離してその剥離面から被着体に粘着剤の粘着特性に応じて、加圧、加熱等の手段により貼着して作成される。
【００９８】
本発明における体積ホログラム積層体作製用ラベルは、予め、貼る対象やその部分の形状に合わせて切断しておくとよい。また、剥離シートを伴うときは、剥離性シート以外の部分に切れ目を入れておくことにより、大きいサイズや巻き取った形のラベルから所定の形状の個々のラベルを取り出して、貼る対象に適用することができる。剥離性シート以外の部分のみに切れ目を入れておくには、ラベルの上面側から剥離性シートの厚み分を残したストロークにより打ち抜き刃を上下動させればよい。また、所定の形状の個々のラベルを残して、隣接するラベルとの間の剥離性シート以外の各層を除去しておいてもよい。この場合、剥離性シートの境界部に、個々のラベルを分離可能とするミシン目を施しておいてもよい。
【００９９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。
（実施例１）
第１の体積ホログラム積層体、体積ホログラム積層体作製用ラベルの作成
（離型性シート／ホログラム形成材料層／離型性シートの第１積層体）
表面離型性ＰＥＴフィルム｛東レ（株）製、ルミラーＴ６０、厚み５０μｍ｝上に、ホログラム形成材料として、下記組成
【０１００】
（離型性シート／粘着剤層／剥離性シートの第２積層体）
表面離型処理ＰＥＴフィルム（「ＳＰ−ＰＥＴ」５０μｍ、東セロ（株）製）上に、
【０１０１】
（表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／離型性シートの第３積層体）
再剥離性粘着シート（ＮＴ３８、パナック（株）製）を第３積層体とした。この再剥離性粘着シートは、ＰＥＴフィルムからなる表面保護フィルム上にアクリル系粘着剤と架橋剤とからなる再剥離性粘着剤層を積層したもので、表面保護フィルムと再剥離性粘着剤層との間の密着力は大きく、測定不能である。
【０１０２】
（ホログラム記録）
第１積層体におけるホログラム層に５１４ｎｍの波長をもつレーザー光を用いてリップマンホログラムを記録した後、１００℃で１０分間加熱した。その後、高圧水銀灯を用いて３０００ｍＪ／ｃｍ２ の露光（３６５ｎｍ換算）を行ない、ホログラムの定着を行った。
【０１０３】
得られた体積ホログラム層の破断強度をＪＩＳ Ｋ７１２７−１９８９の規定に従い測定したところ、破断強度は２．８６ｋｇｆ／ｍｍ２ であり、また、破断伸度は４．９％であった。また、ガラス転移温度は９７℃であった。
【０１０４】
（再剥離性粘着剤層の積層）
ホログラム記録した第１積層体の離型性シートを剥離し、露出したホログラム層面に第３積層体をその離型性シートを剥離して積層し、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／ホログラム層／離型性シートからなる積層体を作製した。
【０１０５】
再剥離性粘着剤層と体積ホログラム層との間における剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に従い測定したところ、０．０４２ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【０１０６】
（粘着剤層の積層）
得られた積層体から離型性シートを剥離し、そのホログラム層面に第２積層体における離型性シートを剥離して積層して、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／ホログラム層／粘着剤層／剥離性シートの順次積層体である第１の体積ホログラム積層体作製用ラベル
粘着剤層／剥離性シートにおける剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に従い測定したところ、０．０２０ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【０１０７】
得られたラベルを所望形状に抜く工程で、再剥離性粘着剤層／体積ホログラム層の間で微量の浮きが生じたが、浮いた部分をラミネートローラで加圧することにより、浮きが発生する前の状態に戻すことができた。
【０１０８】
（ホログラムシールの形成）
上記で得たホログラムラベルは、表面保護フィルムが剥離することなく、剥離シートを剥離することが可能であった。被着体としてクレジットカード大の顔写真付きの身分証明書を準備し、顔写真を封印するため、剥離シートを剥離したホログラムラベルを室温でラミネートして２４時間放置し、ホログラムシール（第１の体積ホログラム積層体）を作製した。
【０１０９】
ラミネートに際しては、表面保護フィルムが再剥離性粘着剤層により固定されているために、被着体への貼着を容易に行うことができ、また、表面保護フィルムを貼着した状態での使用も問題のないものであった。また、被着体への貼着後に表面保護フィルムの剥離も容易に行うことができた。
【０１１０】
ホログラムシールを写真上から剥がそうとしたところ、表面保護フィルムが剥離し、さらに体積ホログラム層を剥離しようとしたが、体積ホログラム層の層内で凝集破壊が生じ、被着体から剥離できず、ホログラムは再生不能であった。
【０１１１】
また、体積ホログラム層と被着体との間の剥離強度の測定を下記のごとくに行った。
【０１１２】
（１） 実施例１における第１積層体と同様にホログラム記録と同様の記録・加熱処理を行ない、離型性シート／ホログラム層／離型性シートからなるホログラム積層体を作製した。
【０１１３】
（２） （１） で作製したホログラム積層体の一方の離型性シートを剥離した面に、市販の粘着フィルム（粘着フィルムＹタイプ：パナック（株）製、ＰＥＴフィルム上に粘着剤層を有する）をラミネートし、直ちにＵＶ露光処理を施し、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ホログラム層／離型性シートの積層体とした。ここで、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ホログラム層の層間の密着力は、ＵＶによるホログラム層のキュアにより非常に大きなものとなる。
【０１１４】
（３） その離型性シートを剥離し、実施例１で使用した離型性シート／粘着剤層／剥離性シートの離型性シート剥離面から貼り合わせ、ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ホログラム層／粘着剤層／剥離シートからなるラベルを作製した。
【０１１５】
得られたラベルを使用し、実施例と同様に、被着体上に貼着し、ホログラムシールを形成した。得られたホログラムシールについて体積ホログラム層と被着体との間の剥離強度を測定したところ、その剥離強度は３．２ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【０１１６】
（実施例２）
（第２の体積ホログラム積層体、体積ホログラム積層体作製用ラベル）
実施例１における離型性シート／体積ホログラム層／離型性シートからなる第１の積層体、離型性シート／粘着剤層／剥離性シートからなる第２積層体を用意し、また、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／離型性シートからなる第３積層体を第４の積層体として用意した。
【０１１７】
（離型性シート／表面保護用塗布膜の第３積層体）
ポリエチレンテレフタレートフィルム｛東レ（株）製、ルミラーＴ６０｝上にハクリニスＵＶＣ−５Ｗ（（株）昭和インク工業所製）を乾燥膜厚１μｍとなるようにグラビアコーターにて塗工し、表面保護用塗布膜を形成し、離型性シート／表面保護用塗布膜からなる第３積層体を作製した。
【０１１８】
（第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルの作製）
リップマンホログラムを記録し、加熱処理した第１積層体における離型性シートを剥離し、ホログラム層面に第３積層体をその表面保護用塗布膜側から８０℃でラミネートすることにより、離型性シート／表面保護用塗布膜／ホログラム層／離型性シートからなる積層体を作製した。この積層体を高圧水銀灯で処理した後、表面保護用塗布膜側の離型性シートを剥離し、第４積層体を、その離型性シートの剥離面から室温でラミネートすることで表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／表面保護用塗布膜／ホログラム層／離型性シートからなる積層体を作製した。ついで、その離型性シートを剥離した面に、第２積層体をその離型性シート剥離面から室温でラミーネトし、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／表面保護用塗布膜／ホログラム層／粘着剤層／剥離性シートからなる本発明の第２の体積ホログラム積層体作製用ラベルを得た。
【０１１９】
再剥離性粘着剤層と表面保護用塗布膜との間における剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に従い測定したところ、０．０４７ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【０１２０】
また、上記の第１の積層体と第３の積層体を使用して離型性シート／表面保護用塗布膜／体積ホログラム層／離型性シートの積層体を作製して、表面保護用塗布膜と体積ホログラム層の積層体の破断強度を測定したところ、２．９ｋｇｆ／ｍｍ２ であった。
【０１２１】
得られたラベルを所望形状に抜く工程で、再剥離性粘着剤層／体積ホログラム層の間で微量の浮きが生じたが、浮いた部分をラミネートローラで加圧することにより、浮きが発生する前の状態に戻すことが可能であった。
【０１２２】
（ホログラムシールの形成）
上記で得たホログラムラベルは、表面保護フィルムが剥離することなく、剥離シートを剥離することが可能であった。被着体としてクレジットカード大の顔写真付きの身分証明書を準備し、顔写真を封印するため、剥離シートを剥離したホログラムラベルを室温でラミネートして２４時間放置し、ホログラムシール（第２の体積ホログラム積層体）を作製した。
【０１２３】
ラミネートに際しては、表面保護フィルムが再剥離性粘着剤層により固定されているために剥離シートのみきれいに剥離でき、被着体への貼着を容易に行うことができた。また、表面保護フィルムを貼着した状態での使用も問題がなく、被着体への貼着後に表面保護フィルムの剥離も容易に行うことができた。
【０１２４】
ホログラムシールを写真上から剥がそうとしたところ、表面保護フィルムが剥離し、さらに表面保護用塗布膜と体積ホログラム層からなる積層体を剥離しようとしたが、体積ホログラム層の層内で凝集破壊が生じ、被着体から剥離できず、ホログラムは再生不能であった。
【０１２５】
（比較例１）
実施例１において離型性シート／ホログラム形成材料層／離型性シートの第１積層体において、その一方の離型性シートを表面保護フィルムとし、再剥離性粘着剤層を形成しない以外は同様にして、表面保護フィルム／ホログラム層／粘着剤層／剥離性シートの順次積層体からなる比較用のラベルとした。
【０１２６】
表面保護フィルムと体積ホログラム層との間の剥離強度を測定したところ、０．０１３ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【０１２７】
得られたラベルを所望形状に抜く工程で、表面保護フィルムと体積ホログラム層の間でかなりの浮きが生じた。浮いた部分をラミネートローラで加圧等の処理を施したが浮きが発生する前の状態に戻すことができなかった。
【０１２８】
（ホログラムシールの形成）
上記で得たホログラムラベルを使用して実施例１同様に被着体に貼着しようとしたが、剥離シートの剥離がうまくできず、表面保護フィルムと体積ホログラム層との間で浮きが発生し、表面保護フィルムを貼着したままでは、気泡が入り、被着体にきれいに貼り合わせることができなかった。
【０１２９】
（比較例２）
実施例１における表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／離型性シートの第３積層体に代えて、再剥離性粘着シート（ＳＴ３８、パナック（株）製）を使用した以外は同様にして、表面保護フィルム／再剥離性粘着剤層／体積ホログラム層／粘着剤層／剥離性シートからなる比較用ラベルを得た。
【０１３０】
再剥離性粘着剤層と体積ホログラム層との間における剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に従い測定したところ、０．０２４ｋｇｆ／２５ｍｍであった。
【０１３１】
得られたラベルを所望形状に抜く工程で、再剥離性粘着剤層／体積ホログラム層の間で微量の浮きが生じ、浮いた部分をラミネートローラで加圧等の処理を施すことにより浮きが発生する前の状態に戻すことができたが、ラベルを使用して実施例１同様に被着体に貼着しようとしたが、剥離シートの剥離がうまくできず、再剥離性粘着剤層／体積ホログラム層の間で浮きが発生し、気泡が入り、きれいに貼り合わせることができなかった。
【０１３２】
【発明の効果】
本発明の体積ホログラム積層体は、体積ホログラムに対する保護性に優れると共に、体積ホログラムを剥離しようとすると体積ホログラムを確実に破壊することができ、偽造防止を確実とするものであり、また、取扱性に優れる体積ホログラム積層体作製用ラベルとできるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は本発明の体積ホログラム積層体をその正面図で、（ｂ）はそのＡ−Ａ線での断面図により説明するための図である。
【図２】（ａ）は本発明の第１の体積ホログラム積層体を断面図により説明するための図で、（ｂ）はその剥離状態を説明するための図である。
【図３】（ａ）は本発明の第２の体積ホログラム積層体を断面図により説明するための図で、（ｂ）はその剥離状態を説明するための図である。
【図４】（ａ）は本発明の第２の体積ホログラム積層体の他の形態を断面図により説明するための図で、（ｂ）はその剥離状態を説明するための図である。
【符号の説明】
１は受験票等の身分証明書、２は被着体、３は写真、４はホログラムシール、５は粘着剤層、６は体積ホログラム層、７は表面保護フイルム、８は表面保護用塗布膜、９は再剥離性粘着剤層、１０は両層間の接着強度を部分的に異ならせる層（パターン層）、１２は剥離シートである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent hologram-containing hologram laminate or a label for producing a hologram laminate, which is stuck on the surface of a photo or information column attached to an identification card, an examination card, a passport, etc. for the purpose of ensuring security. More particularly, the present invention relates to a hologram laminate or a label for producing a hologram laminate which can prevent intentional replacement for the purpose of falsification or the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in order to match the person carrying the ID card with the person listed on the ID card, a hologram has been placed on the surface of the photograph in order to prevent intentional replacement for the purpose of falsification, etc. Techniques for preventing forgery by sticking are disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 5-48215, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-201181, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-153944, and the like.
[0003]
The technology described in these publications utilizes the fact that the hologram containing an image has a function equivalent to that of a stamp or the like in a conventional identification card or the like. According to the official gazette, when the protective film is peeled off for the purpose of falsification, the surface relief type hologram layer is destroyed, and the hologram image cannot be reproduced even if it is re-adhered, thereby preventing forgery such as photo replacement. What you are trying to do. The surface relief type hologram layer needs to be laminated in a cured state in order to avoid the influence on the uneven surface, and is laminated without tackiness itself.
[0004]
On the other hand, a volume hologram is one in which interference fringes are three-dimensionally recorded in the thickness direction of a photosensitive material, and mass production is now possible due to recent developments in photosensitive resins and peripheral technologies. . However, volume holograms have tackiness and flexibility even in the recorded state, and when they are incorporated into labels, etc., they are laminated using the tackiness, so the purpose is to modify them. However, when the protective film is peeled off, there is a problem that the protective film is peeled off neatly, thereby making forgery possible. Therefore, techniques for preventing forgery due to replacement of the volume hologram have been proposed.
[0005]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-153944 discloses a technology for preventing forgery using a volume hologram, which measures the peel strength between an adherend and a hologram layer by measuring the breaking strength or 1% elongation of a laminate of a hologram layer and a surface protection layer. It is disclosed that when the hologram layer is to be peeled from the adherend when the tensile strength is larger than the tensile strength of the adherend, cohesive destruction in the hologram layer and discoloration of the hologram recording occur, making it impossible to reuse the hologram layer. However, since the material of the volume hologram is soft, it is necessary to have the same physical properties as the surface protective layer. For example, the state of the label or the surface protective property for the volume hologram layer when the hologram laminate is formed is insufficient. .
[0006]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-86565 discloses that in a laminated structure of an adherend, a volume hologram layer, and a transparent protective sheet, in a hologram laminate in which each layer is laminated via an adhesive layer, an adhesive force is formed in an adhesive layer. A technique is described in which a hologram is destroyed when the hologram is to be peeled off, thereby preventing the hologram from being replaced. However, in order to generate a distribution of adhesive force, two kinds of adhesives are used, which not only complicates processing but also causes a difference in refractive index when using different types of adhesives. There is a problem that it can be seen from the external appearance that a proper processing has been performed.
[0007]
Further, JP-A-10-133552 discloses that the volume hologram layer is formed by setting the adhesiveness between the protective film and the volume hologram layer to be weaker than the adhesiveness between the adherend and the volume hologram layer. It is described that forgery can be prevented by generating a "peeling line" in a direction perpendicular to the direction of peeling. However, the state of generation of the peeling line differs depending on the pulling direction, the magnitude of the force, and the like at the time of peeling, and there is a problem that the peeling pattern is not clear and it is not clear whether or not forgery has been performed.
[0008]
In JP-A-2002-82593, an adhesive layer, a volume hologram layer, and a surface protection film are sequentially laminated on an adherend, and the breaking strength of the hologram layer is determined by comparing the breaking strength of the surface protection film with the hologram layer. The hologram laminate and the hologram label are described in which the peel strength is larger than the peel strength between the hologram layer and the peel strength when the hologram layer is peeled from the adherend, and the total thickness of the adhesive layer and the volume hologram layer is described. Is as thin as 10 μm to 20 μm, and has a problem in handling since it uses a material that is easily broken as the hologram layer. For example, there is a problem in that defects such as bubbles are easily taken in when bonding with an adherend. . For this reason, in the publication, a surface protective film is used as a support, or a peelable support is provided on a transparent surface protective layer. However, since the surface protective film is easily peeled, the protective property of the hologram layer is reduced. There is also a problem that, even in the case of a hologram label, when the release paper is peeled and adhered to an adherend, there is a problem that the surface protection film is more peeled than the peeling of the release paper, The productivity in producing the hologram laminate and the hologram label is low, and there is a problem in actual use.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a volume hologram laminate which is excellent in protection against a volume hologram, can surely break the volume hologram when the volume hologram is to be peeled off, reliably prevents forgery, and has excellent handleability. It is an object to provide a label for producing a laminate.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The first volume hologram laminate (hereinafter, also referred to as hologram laminate) of the present invention comprises an adhesive layer, a volume hologram layer (hereinafter, also referred to as hologram layer), a removable pressure-sensitive adhesive layer, and a surface on an adherend. Protective films are sequentially laminated, the peel strength between the surface protective film and the hologram layer is set to 0.03 kgf / 25 mm to 1 kgf / 25 mm, and the breaking strength of the hologram layer is set between the surface protective film and the hologram layer. The peel strength is larger than the peel strength at the time of peeling the hologram layer from the adherend.
[0011]
The surface protective film is characterized in that it can be peeled off from the volume hologram layer, and the volume hologram layer cannot be peeled off from the adherend, and when it is peeled, it cohesively breaks.
[0012]
The second volume hologram laminate of the present invention is obtained by sequentially laminating an adhesive layer, a volume hologram layer, a coating film for surface protection, a removable pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film on an adherend to provide surface protection. The peel strength between the film and the hologram layer is set to 0.03 kgf / 25 mm to 1 kgf / 25 mm, and the breaking strength of the laminate composed of the hologram layer and the surface protection coating film is measured by the surface protection film and the surface protection coating film. And a peel strength at the time of peeling the laminate from the adherend.
[0013]
The above surface protection film can be peeled off from the surface protection coating film, and the laminate composed of the hologram layer and the surface protection coating film cannot be peeled off from the adherend, and will be cohesively broken when trying to peel off. Characterized in that:
[0014]
The first label for producing a volume hologram laminate of the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive layer, a volume hologram layer, a removable pressure-sensitive adhesive layer, and a surface protection film sequentially laminated on release paper. The peel strength between the surface protection film and the hologram layer and the peel strength between the release paper and the hologram layer and the peel strength between the surface protection film and the hologram layer are 0.03 kgf / 25 mm or more. 1 kgf / 25 mm, which is larger than the peel strength between the release paper and the hologram layer.
[0015]
In the first label for producing a volume hologram laminate, when the release paper is peeled off and laminated on the adherend from the pressure-sensitive adhesive layer side, the surface protective film can be peeled off from the volume hologram layer and The volume hologram layer is characterized in that it cannot be peeled off from the adherend, and when it is peeled off, it is cohesively broken.
[0016]
The label for producing a second volume hologram laminate of the present invention is obtained by sequentially laminating an adhesive layer, a volume hologram layer, a coating film for surface protection, a removable adhesive layer, and a surface protection film on release paper, The breaking strength of the laminate comprising the hologram layer and the coating film for surface protection, the peel strength between the surface protective film and the laminate and the peel strength between the release paper and the laminate and larger than the peel strength. The peel strength between the protective film and the laminate is set to 0.03 kgf / 25 mm to 1 kgf / 25 mm, and is larger than the peel strength between the release paper and the laminate.
[0017]
In the second label for producing a volume hologram laminate, when the release paper is peeled off and laminated on the adherend from the pressure-sensitive adhesive layer side, the surface protection film can be peeled off from the volume hologram layer and The laminate comprising the hologram layer and the surface protective layer cannot be peeled off from the adherend, and when it is peeled, it is cohesively broken.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 1A is a front view of first and second volume hologram laminates of the present invention, and FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line AA of FIG.
[0019]
FIG. 2A is a cross-sectional view of a hologram seal portion in the first volume hologram laminate of the present invention, and FIG. 2B is a diagram for explaining a peeled state.
[0020]
FIG. 3A is a cross-sectional view of a hologram seal portion in the second volume hologram laminate of the present invention, and FIG. 3B is a diagram for explaining a peeled state.
[0021]
FIG. 4A is a cross-sectional view of a hologram seal portion in a case where a
[0022]
1 to 4, 1 is an identification card such as an examination card, 2 is an adherend, 3 is a photograph, 4 is a hologram seal, 5 is an adhesive layer, 6 is a volume hologram layer, 7 is a surface protection film, Reference numeral 8 denotes a coating film for surface protection, 9 denotes a removable pressure-sensitive adhesive layer, 10 denotes a layer for partially varying the adhesive strength between the two layers, and 12 denotes a release sheet.
[0023]
The first and second volume hologram laminates according to the present invention will be described with reference to FIG. As shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b), in the examination ticket, personal information such as a name and an examination number are entered, and a
[0024]
The
[0025]
The photograph forming a part of the adherend is a known photographic material represented by a silver salt, a sublimation transfer image or the like, and is not necessarily an image of a face, and can identify an individual such as a fingerprint or a palm print. It may be an image displaying a portion. If the certificate is a certificate for a sports tournament, etc., numbers and characters are displayed in a single color or color display using a print or thermal head or ink jet, and the name of the venue, whether or not the player is a player. Alternatively, it can display a qualification such as affiliation, and further display an additional item by the organizer.
[0026]
Hereinafter, the first volume hologram laminate of the present invention will be described. As shown in FIG. 2A, the first volume hologram laminate is a laminated body of an
[0027]
In the first volume hologram laminate of the present invention, the breaking strength of the hologram layer is larger than the peel strength between the
[0028]
Hereinafter, the constituent materials of the first volume hologram laminate of the present invention will be described.
[0029]
The
[0030]
In general, the hologram-forming material includes known volume hologram recording materials such as a silver salt material, a dichromated gelatin emulsion, a photopolymerizable resin, and a photocrosslinkable resin. On the efficiency of
(1) a photosensitive material comprising a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a sensitizing dye,
(2) a cationically polymerizable compound, a radically polymerizable compound, a photo-radical polymerization initiator system which is sensitized to light of a specific wavelength to polymerize the radically polymerizable compound, and has low photosensitivity to light of the specific wavelength. A photosensitive material comprising a cationic photopolymerization initiator system for photosensitizing to another wavelength of light and polymerizing the cationically polymerizable compound,
Is mentioned.
[0031]
As the binder resin in the photosensitive material of (1), poly (meth) acrylic ester or its partial hydrolyzate, polyvinyl acetate or its hydrolyzate, or the like, or copolymerizable acrylic acid, acrylic acid ester, etc. A copolymer or the like having at least one of the monomer group as a polymerization component, or a mixture thereof is used, and polyisoprene, polybutadiene, polychloroprene, polyvinyl alcohol, or a polyvinyl acetal which is a partially acetalized product of polyvinyl alcohol, Examples include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like, or a mixture thereof. As a step of stabilizing the recorded hologram, there is a step of moving the monomer by heating. For that purpose, these binder resins preferably have a relatively low glass transition temperature and preferably facilitate the monomer transfer. .
[0032]
Examples of the photopolymerizable compound include a photopolymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated bond in one molecule, a photocrosslinkable monomer, an oligomer, a prepolymer, and a mixture thereof as described below. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amide bonds of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyamine compounds.
[0033]
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid and methacrylic acid, and specific examples of the ester monomer of the aliphatic polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include ethylene glycol diacrylate as an acrylic acid ester. There are acrylate, triethylene glycol diacrylate, etc., as methacrylic acid esters, there are tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, etc., and as itaconic acid esters, ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, etc. Crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, and the like, and isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate. DOO, pentaerythritol di iso crotonate, and the like. The maleic acid ester includes ethylene glycol dimaleate and triethylene glycol dimaleate. Examples of the halogenated unsaturated carboxylic acid include 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate, and the like. Specific examples of the amide monomer of the unsaturated carboxylic acid and the aliphatic polyamine compound include methylenebisacrylamide and methylenebismethacrylamide.
[0034]
Examples of the photopolymerization initiator in the initiator system include 1,3-di (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, N-phenyl Examples include glycine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) s-triazine, 3-phenyl-5-isoxazolone, 2-mercaptobenzimidazole, and imidazole dimers.
[0035]
The photopolymerization initiator is preferably one that is decomposed after hologram recording from the viewpoint of stabilization of the recorded hologram. For example, organic peroxides are preferred because they are easily decomposed by irradiation with ultraviolet light.
[0036]
As sensitizing dyes, thiopyrylium salt dyes, merocyanine dyes, quinoline dyes, styrylquinoline dyes, ketocoumarin dyes, thioxanthene dyes, xanthene dyes, oxonol dyes and cyanine dyes having absorption light at 350 to 600 nm are used. Dyes, rhodamine dyes, thiopyrylium salt dyes, pyrylium ion dyes, diphenyliodonium ion dyes and the like are exemplified. A sensitizing dye having absorption light in a wavelength region of 350 nm or less or 600 nm or more may be present.
[0037]
The compounding ratio of the binder resin, the photopolymerizable compound, the photopolymerization initiator and the sensitizing dye is such that the photopolymerizable compound is 10 parts by weight to 1000 parts by weight, preferably 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. It is used in a proportion of １００100 parts by weight. The photopolymerization initiator is used in a proportion of 1 to 10 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The sensitizing dye is used in an amount of 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
[0038]
Other components of the material for forming a volume hologram include, for example, a plasticizer, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol and various nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants.
[0039]
The photosensitive material of (1) is a coating solution having a solid content of 15 to 25% by weight using a solvent such as acetone or methyl ethyl ketone, and if the support film is a single sheet (each sheet), a bar is used. The coating is formed by coating, spin coating, dipping, or the like. If the support film is applied in a roll-like long state, the application may be performed by a gravure coat, a roll coat, a die coat, a comma coat, or the like. The volume hologram forming layer is solidified by means of drying or curing according to the application liquid. The thickness of the volume hologram forming material layer thus obtained is from 0.1 μm to 50 μm, preferably from 5 μm to 20 μm, and a protective film is stuck to a label if necessary. As such a volume hologram forming material layer, for example, “Omnidex 801” manufactured by DuPont can be used.
[0040]
The photosensitive material of (1) records interference fringes by using two-beam laser light, for example, an argon ion laser (wavelength: 514.5 nm), a krypton ion laser (wavelength: 647 nm), or uses an object beam and a reference beam. After recording the interference light or peeling off the protective film, the original volume hologram is brought into close contact with the volume hologram forming material layer, and an argon laser (wavelength: 514.5 nm) is incident from the volume hologram forming material layer side. Then, the interference fringes between the reflected light from the original and the incident light are recorded to give information on the volume hologram. Thereafter, a step of diffusing and moving the photopolymerizable compound by a heating treatment, for example, heating at 100 ° C. for 10 minutes, or a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, and a metal halide lamp is used. .1 to 10,000 mJ / cm 2 , Preferably 10 to 5,000 mJ / cm 2 A stable volume hologram layer is obtained by the step of decomposing the photopolymerization initiator by ultraviolet irradiation.
[0041]
Next, the photosensitive material for volume hologram recording of (2) is a cationically polymerizable compound and a radically polymerizable compound which are liquid at room temperature, and a photo-radical polymerization initiator which polymerizes the radically polymerizable compound upon exposure to light of a specific wavelength. And a photo-cationic polymerization initiator system which has low photosensitivity to light of the above-mentioned specific wavelength and which is exposed to light of another wavelength to polymerize the cationically polymerizable compound.
[0042]
This photosensitive material, after being coated on a support, is irradiated with light such as a laser beam that is exposed to a photo-radical polymerization initiator system, and then is irradiated with light such as the laser beam that is exposed to a photo-cationic polymerization initiator system. Holographic recording is performed by irradiating light of another wavelength. After polymerizing the radically polymerizable compound by irradiation with light such as laser light (hereinafter, first exposure), the cationically polymerizable compound is subjected to photo-cationization in the composition by the subsequent overall exposure (hereinafter, post-exposure). Cationic polymerization is carried out by a Bronsted acid or Lewis acid generated by decomposing a polymerization initiator system.
[0043]
As the cationically polymerizable compound, one that is liquid at room temperature is used so that the polymerization of the radically polymerizable compound is carried out in a composition having a relatively low viscosity throughout. Examples of such cationically polymerizable compounds include diglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, 1,4-bis (2,3-epoxypropoxyperfluoroisopropyl) cyclohexane, sorbitol polyglycidyl ether, and trimethylolpropane polyglycidyl ether. , Resorcin diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, phenyl glycidyl ether and the like.
[0044]
Further, the radical polymerizable compound preferably has at least one ethylenically unsaturated double bond in the molecule. The average refractive index of the radically polymerizable compound is preferably higher than that of the above-mentioned cationically polymerizable compound, and preferably larger than 0.02. If the average refractive index is smaller, the refractive index modulation becomes insufficient, which is not preferable. Examples of the radical polymerizable compound include acrylamide, methacrylamide, styrene, 2-bromostyrene, phenyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid (acryloxyethyl) monoester, methylphenoxyethyl acrylate, and nonyl. Examples thereof include phenoxyethyl acrylate and β-acryloxyethyl hydrogen phthalate.
[0045]
The photo-radical polymerization initiator system may be any initiator system that generates active radicals by the first exposure for producing a hologram and the active radicals polymerize the radical polymerizable compound, and generally a component that absorbs light. May be used in combination with an active radical-generating compound or an acid-generating compound. As the sensitizer in the photo-radical polymerization initiator system, a colored compound such as a dye is often used to absorb visible laser light, but a cyanine-based dye is preferable for a colorless transparent hologram. Cyanine dyes are generally easily decomposed by light, so the post-exposure in the present invention, or the dye in the hologram is decomposed by being left for several hours to several days under room light or sunlight, and has absorption in the visible region. And a colorless and transparent hologram is obtained. Specific examples of cyanine dyes include anhydro-3,3′-dicarboxymethyl-9-ethyl-2,2′thiacarbocyanine betaine, anhydro-3-carboxymethyl-3 ′, 9-diethyl-2,2. 'Thiacarbocyanine betaine, 3,3', 9-triethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt, 3,9-diethyl-3'-carboxymethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodine salt Etc. are exemplified.
[0046]
Examples of the active radical-generating compound which may be used in combination with the cyanine dye include diaryliodonium salts and 2,4,6-substituted-1,3,5-triazines. When high photosensitivity is required, the use of diaryliodonium salts is particularly preferred. Specific examples of the diaryliodonium salts include diphenyliodonium, 4,4'-dichlorodiphenyliodonium, 4,4'-dimethoxydiphenyliodonium, and the like, and 2,4,6-substituted-1,3,5 Specific examples of -triazines include 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine Etc. are exemplified.
[0047]
The photo-cationic polymerization initiator system has low photosensitivity to the first exposure, irradiates light having a wavelength different from that of the first exposure, and then sensitizes to the exposure to generate a Bronsted acid or a Lewis acid. An initiator system that polymerizes the polymerizable compound may be used, and one that does not polymerize the cationic polymerizable compound during the first exposure is particularly preferable. Examples of the cationic photopolymerization initiator system include diaryliodonium salts, triarylsulfonium salts, iron allene complexes, and the like. Preferred examples of the diaryliodonium salts include tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate and hexafluoroantimonate of iodonium shown in the photoradical polymerization initiator system. Preferred triarylsulfonium salts include triphenylsulfonium, 4-tert-butyltriphenylsulfonium, and the like.
[0048]
If necessary, a binder resin, a thermal polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a plasticizer, a colorant, and the like may be used in combination with the photosensitive composition. Binder resin is used to improve the film formability and film thickness uniformity of the composition before forming the hologram, and to stabilize the interference fringes formed by polymerization by irradiation with light such as laser light until post-exposure. Used to be present. The binder resin may be any resin having good compatibility with the cationically polymerizable compound or the radically polymerizable composition, and specific examples thereof include chlorinated polyethylene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate and other alkyl (meth) acrylates. , A copolymer of vinyl chloride and acrylonitrile, polyvinyl acetate, and the like. The binder resin may have reactivity such as a cationically polymerizable group in its side chain or main chain.
[0049]
In the composition of the photosensitive composition, the cationically polymerizable compound is 2 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, and the radically polymerizable compound is 30 to 90% by weight, preferably 40 to the total weight of the composition. ~ 70 wt%, the photoradical polymerization initiator system is 0.3-8 wt%, preferably 1-5 wt%, and the photocationic polymerization initiator system is 0.3-8 wt%, preferably 1-5 wt%. It is good to
[0050]
The photosensitive composition may contain essential components and optional components as they are, or, if necessary, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, aromatic solvents such as toluene and xylene, and cellosolves such as methyl cellosolve. It is prepared by blending a solvent, an alcohol solvent such as methanol, an ether solvent such as tetrahydrofuran and dioxane, and a halogen solvent such as dichloromethane and chloroform, and mixing in a cool and dark place using, for example, a high-speed stirrer.
[0051]
The recording layer made of the photosensitive composition can be formed by applying the above-mentioned photosensitive composition by the same application method as the photosensitive material of (1), and drying it if necessary. The coating amount is appropriately selected, and for example, the film thickness after drying is 1 μm to 50 μm.
[0052]
In the recording layer made of the photosensitive material of (2), an interference fringe is recorded inside the recording layer by polymerizing a radical polymerizable compound by using light such as laser light (for example, a wavelength of 300 to 1200 nm) by an ordinary holographic exposure apparatus. . At this stage, diffracted light due to the recorded interference fringes is obtained and a hologram is formed, but in order to further polymerize the cationically polymerizable compound remaining unreacted, a photo-cationic polymerization initiator system is used as post-exposure. It is preferable to form a hologram by irradiating the entire surface with light (for example, a wavelength of 200 to 700 nm) that is exposed to light. The diffraction efficiency, the peak wavelength of the diffracted light, the half width, and the like can be changed by treating the recording layer with heat or infrared rays before the post-exposure.
[0053]
Since the volume hologram transfer label transfers the volume hologram layer to the adherend by heat and pressure transfer, the photosensitive material of (1) should be used to reduce the influence of the heat and pressure transfer on hologram recording. Although it is possible, it is preferable to use the photosensitive material (2) from the viewpoint of heat resistance.
[0054]
In the present invention, the volume hologram layer is hologram-recorded, and in a state where it is subjected to light irradiation and heat treatment, its glass transition temperature is 50 ° C or higher, preferably 60 ° C to 200 ° C, more preferably 80 ° C to 180 ° C. Good. Thereby, the hologram recording is not affected at the time of transfer.
[0055]
Further, the breaking strength in the above state is 0.01 kgf / mm. 2 ~ 5kgf / mm 2 , Preferably 0.03 kgf / mm 2 ~ 3kgf / mm 2 Also, the breaking elongation is 0.01% to 30%, preferably 0.1% to 10%, and has brittleness, so that only the volume hologram layer is to be peeled off against the pressure-sensitive adhesive layer. Then, the volume hologram layer itself can be broken. Incidentally, “Omnidex 800X” (DuPont), which is a similar volume holographic recording material, has a glass transition temperature of 50 ° C. or less after the same treatment, and a breaking strength of 2.30 kgf / mm. 2 However, the breaking elongation is 138%, and it has elasticity and no brittleness.
[0056]
The glass transition temperature of the volume hologram layer is based on the following measurement conditions.
Measuring device: Solid viscoelastic analyzer RSA-II (manufactured by Rheometrics)
Measuring mode: Film pull
Measurement frequency: 6.28 rad / s
(1) Set the sample on the film tensile test jig.
(2) In an arbitrary temperature range, the temperature dependency at a frequency of 6.28 rad / s is measured, and the peak temperature of tan δ is obtained, which is defined as the glass transition temperature.
[0057]
Further, the breaking strength and breaking elongation of the volume hologram layer are measured under the following conditions by a universal material testing machine “Instron 5565” manufactured by Instron in accordance with JIS K7127-1989.
Measurement atmosphere: 25 ° C, RH 50%
Test piece: 25mm width
Tensile speed: 2 mm / min.
Next, the surface
[0058]
The surface protective film of the present invention has a breaking strength of 10 kgf / mm in any of MD (length direction of film) and TD (width direction of film). 2 Above, preferably 15 kgf / mm 2 The above is what has the support to the hologram layer and may be transparent, but it is preferable to use an opaque film kneaded with a concealing pigment such as carbon black, thereby protecting the hologram layer until use. And prevent forgetting to remove the surface protection film. Further, at the stage of sticking to a card or the like, the surface protective film has a surface protecting ability such as scratch resistance, light resistance and weather resistance to the volume hologram layer, and may be peeled off or stuck as it is. It may be worn and used.
[0059]
A removable
[0060]
Such a removable pressure-sensitive adhesive layer has a certain degree of adhesiveness to the surface to be bonded, but also enables re-peeling. When re-peeling, as shown in FIG. A portion between the
[0061]
When selecting the removable pressure-sensitive adhesive sheet, in the volume hologram laminate, the peel strength between the volume hologram layer and the surface protection film has a certain magnitude, so that it is not easily peeled, In the hologram label described later, it is preferable that the peel strength between the volume hologram layer and the surface protective film is selected to be larger than the peel strength between the release paper and the hologram layer. This allows the surface
[0062]
Next, the pressure-
[0063]
Although not shown, the pressure-
[0064]
In order to provide the colored layer in the pressure-sensitive adhesive layer, a laminated structure of a pressure-sensitive adhesive layer / a colored layer / a pressure-sensitive adhesive layer may be used. Examples of the colored layer include a colored pressure-sensitive adhesive layer, a printing layer, a light reflection layer, and a colored resin film. Is exemplified.
[0065]
The colored pressure-sensitive adhesive layer is a transparent pressure-sensitive adhesive containing a pigment or a dye alone or a mixture as a colorant. Examples of the pigment include black pigments such as carbon black, copper-iron-manganese, and aniline black, and Cr, Ti, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Au, Ge, A1, Mg, Sb, Pb, Pd, Metal powders such as Cd, Bi, Sn, Se, In, Ga, and Rb and powders of oxides and nitrides thereof alone or in combination of two or more kinds; coloring pigments such as naphthol red F5RK and phthalocyanine blue; Infrared reflective pigments are used alone or in combination. When a colored infrared reflective pigment is used as the pigment, the back layer of the hologram recording layer can be changed to a state different from visible light. The pigment has an average particle size of 10 μm or less, preferably 1 μm or less. Examples of the dye include black dyes such as acid black, chrome black, and reactive black, and dyes such as Disperse Red, cationic blue, and cationic yellow. These dyes are used alone or in combination.
[0066]
The pigment or dye may be contained in the pressure-sensitive adhesive layer in an amount of 1% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight, and the colored pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1 µm to 100 µm, preferably 5 µm to 100 µm. It may be formed by applying a coating having a thickness of 30 μm. The colored pressure-sensitive adhesive layer is O.D. D. The value is 1.5 or more, preferably 1.9 or more, and the light having a diffraction wavelength of the hologram layer is absorbed by 50% or more, preferably 80% or more. Thereby, a hologram image having excellent contrast can be obtained.
[0067]
The printing layer is a printing layer composed of a solid and / or character pattern using a printing ink, and can be transferred and formed on the pressure-sensitive adhesive layer by itself.
[0068]
As the light reflection layer, a metal thin film can be used and is preferably provided on the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the metal thin film include Cr, Ti, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Au, Ge, A1, Mg, Sb, Pb, Pd, Cd, Bi, Sn, Se, In, Ga, and Rb. It is a thin film formed of a metal and its oxide, nitride or the like singly or in combination of two or more. Among the above metal thin films, A1, Cr, Ni, Ag, Au and the like are particularly preferable, and the film thickness is 1 to 10000 nm, preferably 20 to 200 nm.
[0069]
Examples of the colored resin film include a colored plastic film containing a coloring agent in a transparent plastic film, and a colored plastic film provided with a colored layer on the transparent plastic film.
[0070]
The peel strength between the surface protective film and the volume hologram layer and between the adherend and the hologram layer was determined by a 180 ° peel test according to JIS Z0237 (a universal material testing machine “Instron 5565” manufactured by Instron) under the following conditions. It is what is measured by.
Measurement atmosphere: 25 ° C, RH 50%
Test piece: 25mm width
Lamination: Compression bonding with one round trip of 2kg rubber roller
Lamination time: 60 minutes after lamination
Peeling angle: 180 °
Peeling speed: 25 mm / min. .
[0071]
In the first volume hologram laminate, first, the breaking strength (β) of the volume hologram layer is set to be larger than the peel strength (α) between the surface protection film and the volume hologram layer. As the peel strength (α) between the surface protective film and the volume hologram layer, the above-mentioned removable pressure-sensitive adhesive may be selected and set to be 0.03 kgf / 25 mm to 1 kgf / 25 mm.
[0072]
At the same time, the rupture strength (β) of the
In the first volume hologram laminate of the present invention, the peel strength (α) between the surface protective film and the volume hologram layer is made constant by appropriately selecting the adhesiveness of the re-peelable pressure-sensitive adhesive. It is good to set so that it may have the peel strength. For example, when a hologram layer is directly laminated on the surface protective film surface by utilizing its adhesiveness, the peelability is unstable, and when the peel strength is low, the hologram layer is easily peeled off from the volume hologram layer. However, if the peel strength is too high, a problem occurs when the hologram laminate is peeled off during use, which is not preferable.
[0073]
2B, the surface
[0074]
In the present invention, the surface protection properties and anti-counterfeiting properties will be described using the breaking strength and the peel strength, but even if the parameters of both cannot be compared by numerical values, the volume hologram layer, the surface protection film, The breaking strength and the peel strength between the layers corresponding to each material of the pressure-sensitive adhesive layer are obtained in advance, and the magnitude relationship can be experimentally determined in correspondence with the case where the above-described peeling state is enabled. . The same applies to other volume hologram laminates and labels according to the present invention.
[0075]
To produce the first volume hologram laminate, the first volume hologram laminate is produced using a label for producing the first volume hologram laminate. The first volume hologram laminate production label is obtained by laminating a release sheet 12 instead of the
[0076]
Examples of the release sheet 12 include a polyethylene film, a polypropylene film, a polyfluoroethylene film, a polyvinylidene fluoride film, a polyvinyl chloride film, a polyvinyl chloride film, and a polyvinyl chloride film whose surface has been release-treated with a fluorine-based release agent or a silicone-based release agent. Vinylidene film, ethylene-vinyl alcohol film, polyvinyl alcohol film, polymethyl methacrylate film, polyether sulfone film, polyether ether ketone film, polyamide film, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyimide film , A release paper or the like, a stretched film having releasability itself, etc. are exemplified, and the film thickness is 2 μm to 200 μm, preferably 10 μm to 50 μm. That. The release sheet may be a transparent or opaque film into which a concealing pigment such as carbon black has been kneaded, and has a sheet shape or a roll shape.
[0077]
In the first volume hologram laminate production label of the present invention, the breaking strength (β) of the hologram layer is determined by measuring the peel strength (α) between the surface protective film and the hologram layer and the peel strength between the release paper and the hologram layer. The peel strength (α) between the surface protective film and the hologram layer is increased by making the surface protective film and the hologram layer laminated via the removable pressure-
[0078]
The release paper and the hologram layer are laminated with the
[0079]
An example of a method for producing a label for producing a first volume hologram laminate will be described.
(1) First laminate of release sheet / hologram forming material layer / release sheet
(2) Second laminate of release sheet / adhesive layer / peelable sheet
(3) Third laminate of surface protective film / removable adhesive layer / release sheet
Are prepared separately. Note that the same release sheet as that described above is used as the release sheet.
[0080]
Then, after performing hologram recording-heating treatment-fixing exposure using a high-pressure mercury lamp on the first laminate as the hologram recording medium, the release sheet is peeled off, and the third laminate is placed on the exposed hologram layer surface. The release sheet is peeled off and laminated to produce a laminate comprising a surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / hologram layer / release sheet. Next, the release sheet is peeled off from the obtained laminate, and the release sheet in the second laminate is peeled off and laminated on the hologram layer surface, and the surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / hologram layer is removed. A first volume hologram laminate production label, which is a laminate of an adhesive layer / adhesive layer / peelable sheet, is obtained. The fixing exposure using the high-pressure mercury lamp may be performed not at the above-mentioned stage but at any stage of the subsequent label production. The first volume hologram laminate is formed by peeling the releasable sheet of the first volume hologram laminate production label and applying pressure, heating, or the like to the adherend from the release surface according to the adhesive properties of the adhesive. It is created by sticking by means.
[0081]
Next, in the second volume hologram laminate of the present invention, as shown in FIG. 3A, a surface protection coating film 8 is provided on the surface of the
[0082]
The coating film 8 for surface protection is required to have adhesion to the
[0083]
The coating film 8 for surface protection may be formed by hot-pressing a thin PET film having a thickness of 4 to 6 μm on the
[0084]
In the second volume hologram laminate, the breaking strength (ζ) of the laminate composed of the volume hologram layer and the surface protection coating film is determined by the above-described removable adhesive between the surface protection film and the surface protection coating film. The peel strength (η) between the surface protective film and the coating film for surface protection, which is adjusted by providing the
[0085]
The breaking strength (ζ) of the laminate composed of the volume hologram layer and the surface protection coating film is 0.01 kgf / mm. 2 ~ 5kgf / mm 2 belongs to. The peel strength (η) between the surface protection film and the surface protection coating film is set to be 0.03 kgf / 25 mm to 1 kgf / 25 mm by selecting the removable pressure-sensitive adhesive described above. Good. Further, the peel strength (ε) at the time of peeling the laminate composed of the volume hologram layer and the coating film for surface protection from the adherend is 1 kgf / 25 mm to 10 kgf / 25 mm.
[0086]
In the second volume hologram laminate of the present invention, as shown in FIG. 3B, the
[0087]
Further, as shown in FIG. 4A, both layers are provided between the pressure-
[0088]
The
[0089]
For the pressure-sensitive adhesive layer and the layer that weakens the adhesive strength, first apply a pressure-sensitive adhesive to the release surface of the release sheet to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then transfer the layer that weakens the adhesive strength in a pattern on the surface. It is preferred that the hologram layer is laminated on the hologram layer surface from the pattern side. When the adhesive is applied to the release sheet immediately after application, only one release sheet may be used. However, an adhesive layer is sandwiched between two release sheets. It is advisable to appropriately use a proper method such as a method using a “double-sided tape” in which the release sheet is peeled off and bonded, and then the other release sheet is peeled off and bonded.
[0090]
Further, the
[0091]
The layer for partially increasing the adhesive strength is formed into an ink like the layer for partially reducing the adhesive strength, and is then formed on the pressure-sensitive adhesive layer by gravure printing, silk printing, pad printing, or the like to have a thickness of 0.1 to 5.0 μm, preferably 0 to 5.0 μm. It may be printed in a pattern with a thickness of 0.5 to 3 μm. If the thickness is further increased, it is not preferable because cohesive failure occurs in the layer of the
[0092]
The
[0093]
To produce the second volume hologram laminate, the second volume hologram laminate is produced using a label for producing the second volume hologram laminate. The label for producing a second volume hologram laminate is obtained by laminating a release sheet 12 instead of the
[0094]
The release sheet 12 is the same as the release sheet in the first label for producing a volume hologram laminate. The second label for producing a volume hologram laminate, the breaking strength (積 層) of the laminate composed of the surface protection coating film and the hologram layer is determined by the peel strength between the surface protection film and the surface protection coating film (（). η) and the peel strength (δ) between the release paper and the hologram layer. At the same time, the surface protective film and the coating film for surface protection are laminated via the removable pressure-
[0095]
The peel strength between the surface protective film and the coating film for surface protection and the peel strength between the release paper and the hologram layer may be the same as those of the first volume hologram label. When a volume hologram laminate is attached to a body, it is possible to prevent the surface protection film from peeling off first without peeling off the release paper, and also to manufacture a hologram label by transferring each layer. In addition, when the hologram label is used to manufacture the hologram laminate, the surface protective film can be prevented from being peeled off first, and the productivity can be improved.
[0096]
An example of a method for producing a label for producing a second volume hologram laminate will be described.
(1) First laminate of release sheet / hologram forming material layer / release sheet,
(2) a second laminate of a release sheet / adhesive layer / peelable sheet,
(3) a third laminate of a release sheet / coating film for surface protection,
(4) a fourth laminate of a surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / release sheet;
Are separately manufactured.
[0097]
First, after performing hologram recording-heating treatment on the hologram recording medium of the first laminate, the release sheet is peeled off, and the third laminate is placed on the exposed hologram layer surface at 80 ° C. from the surface protective coating film side. To form a laminate of a release sheet / coating film for surface protection / volume hologram layer / release sheet. After subjecting this laminate to fixing exposure using a high-pressure mercury lamp, the release sheet on the side of the surface protection coating film was peeled off, and the surface of the fourth laminate from which the release sheet was peeled off was adhered to the surface protection film / re-coat. A laminate of a peelable pressure-sensitive adhesive layer / a coating film for surface protection / a volume hologram layer / a release sheet. Finally, the release sheet is peeled off, and the second laminate is bonded to the release surface from the release surface of the release sheet, and the surface protective film / removable adhesive layer / coating film for surface protection / volume By forming a hologram layer / adhesive layer / peelable sheet laminate, the second volume hologram laminate production label of the present invention is produced. The fixing exposure process using a high-pressure mercury lamp may be performed at any stage of label production, not at the above stage. The second volume hologram laminate is formed by peeling the releasable sheet of the second volume hologram laminate production label and applying pressure, heating, or the like to the adherend from the release surface according to the adhesive property of the adhesive. It is created by sticking by means.
[0098]
The label for producing a volume hologram laminate in the present invention is preferably cut in advance in accordance with the shape of the object to be affixed or the portion thereof. Also, when accompanied by a release sheet, by making a cut in a part other than the release sheet, take out each label of a predetermined shape from a large size or rolled-up label, and apply it to the object to be pasted be able to. In order to make a cut only in a portion other than the peelable sheet, the punching blade may be moved up and down by a stroke leaving the thickness of the peelable sheet from the upper surface side of the label. Alternatively, each layer other than the peelable sheet between adjacent labels may be removed, leaving individual labels of a predetermined shape. In this case, perforations that allow individual labels to be separable may be provided at the boundary of the peelable sheet.
[0099]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
(Example 1)
Production of first volume hologram laminate and label for producing volume hologram laminate
(Releasable sheet / hologram forming material layer / first laminate of release sheet)
The following composition was used as a hologram-forming material on a surface release PET film {Lumirror T60, thickness 50 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.}
[0100]
(Second laminate of release sheet / adhesive layer / peelable sheet)
On a surface release treated PET film (“SP-PET” 50 μm, manufactured by Tocelo Co., Ltd.)
[0101]
(Third laminate of surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / release sheet)
A removable adhesive sheet (NT38, manufactured by Panac Co., Ltd.) was used as a third laminate. This removable adhesive sheet is obtained by laminating a removable adhesive layer composed of an acrylic adhesive and a crosslinking agent on a surface protective film composed of a PET film. The adhesion between them is large and cannot be measured.
[0102]
(Hologram recording)
After recording a Lippmann hologram on the hologram layer of the first laminate using a laser beam having a wavelength of 514 nm, the hologram layer was heated at 100 ° C. for 10 minutes. Then, using a high pressure mercury lamp, 3000 mJ / cm 2 (At 365 nm) to fix the hologram.
[0103]
When the breaking strength of the obtained volume hologram layer was measured according to the provisions of JIS K7127-1989, the breaking strength was 2.86 kgf / mm. 2 And the elongation at break was 4.9%. The glass transition temperature was 97 ° C.
[0104]
(Lamination of removable adhesive layer)
The release sheet of the first laminate on which the hologram was recorded is peeled off, the third laminate is peeled off and laminated on the exposed hologram layer surface, and the surface protection film / removable adhesive layer / hologram is formed. A laminate composed of a layer and a release sheet was prepared.
[0105]
When the peel strength between the removable pressure-sensitive adhesive layer and the volume hologram layer was measured according to JIS Z0237, it was 0.042 kgf / 25 mm.
[0106]
(Lamination of adhesive layer)
The release sheet is peeled from the obtained laminate, and the release sheet of the second laminate is peeled and laminated on the hologram layer surface, and the surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / hologram layer / adhesive For producing first volume hologram laminate, which is a laminate of agent layer / peelable sheet in order
The peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer / peelable sheet measured according to JIS Z0237 was 0.020 kgf / 25 mm.
[0107]
In the step of removing the obtained label into a desired shape, a small amount of floating occurred between the removable pressure-sensitive adhesive layer and the volume hologram layer, but the floating portion was pressed by a laminating roller to prevent the floating from occurring. I was able to return to the state.
[0108]
(Formation of hologram seal)
With the hologram label obtained above, the release sheet could be released without the surface protective film being released. A credit card-sized identification card with a face photo is prepared as an adherend, and a hologram label from which a release sheet has been peeled off is laminated at room temperature and left for 24 hours to seal the face photo. Volume hologram laminate).
[0109]
At the time of lamination, since the surface protective film is fixed by the removable pressure-sensitive adhesive layer, it can be easily attached to an adherend, and can be used with the surface protective film attached. Had no problem. In addition, the peeling of the surface protective film could be easily performed after sticking to the adherend.
[0110]
When I tried to peel off the hologram seal from the photograph, the surface protection film peeled off and I tried to peel off the volume hologram layer, but cohesive failure occurred in the layer of the volume hologram layer, and I could not peel off from the adherend, The hologram was not reproducible.
[0111]
Further, the peel strength between the volume hologram layer and the adherend was measured as described below.
[0112]
(1) The same recording and heating treatment as in hologram recording was performed in the same manner as in the first laminate in Example 1, to produce a hologram laminate composed of a release sheet / hologram layer / release sheet.
[0113]
(2) A commercially available pressure-sensitive adhesive film (pressure-sensitive adhesive film Y type: manufactured by Panac Co., Ltd., having a pressure-sensitive adhesive layer on a PET film) on the surface from which one of the release sheets of the hologram laminate prepared in (1) was peeled off. ) Was laminated and immediately subjected to UV exposure treatment to obtain a laminate of PET film / adhesive layer / hologram layer / release sheet. Here, the adhesion between the PET film / adhesive layer / hologram layer becomes very large due to curing of the hologram layer by UV.
[0114]
(3) The release sheet was peeled off and bonded from the release sheet release surface of the release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / release sheet used in Example 1, and a PET film / pressure-sensitive adhesive layer / hologram layer was formed. / Adhesive layer / release sheet.
[0115]
Using the obtained label, it was stuck on an adherend in the same manner as in the example to form a hologram seal. When the peel strength between the volume hologram layer and the adherend was measured for the obtained hologram seal, the peel strength was 3.2 kgf / 25 mm.
[0116]
(Example 2)
(Second volume hologram laminate, label for producing volume hologram laminate)
A first laminate consisting of a release sheet / volume hologram layer / release sheet and a second laminate consisting of a release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / peelable sheet in Example 1 were prepared. A third laminate comprising a protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / release sheet was prepared as a fourth laminate.
[0117]
(Releasing sheet / third laminate of surface protection coating film)
Haklinis UVC-5W (manufactured by Showa Ink Industries, Ltd.) was applied on a polyethylene terephthalate film (Lumilar T60, manufactured by Toray Industries, Inc.) using a gravure coater to a dry film thickness of 1 μm, and applied for surface protection. A film was formed, and a third laminate comprising a release sheet and a coating film for surface protection was prepared.
[0118]
(Production of label for producing second volume hologram laminate)
The releasable sheet in the first laminated body on which the Lippman hologram was recorded and heat-treated was peeled off, and the third laminated body was laminated on the hologram layer surface at 80 ° C. from the surface protective coating film side. A laminated body composed of / a surface protection coating film / a hologram layer / a release sheet was prepared. After treating this laminate with a high-pressure mercury lamp, the release sheet on the side of the coating film for surface protection is peeled off, and the fourth laminate is laminated at room temperature from the release surface of the release sheet to form a surface protection film. A laminate comprising a / removable pressure-sensitive adhesive layer / coating film for surface protection / hologram layer / release sheet was prepared. Then, on the surface from which the release sheet was peeled off, the second laminate was subjected to laminating at room temperature from the surface from which the release sheet was peeled off to obtain a surface protection film / removable pressure-sensitive adhesive layer / surface protection coating film / hologram layer. The second label for preparing a volume hologram laminate of the present invention, which was composed of / adhesive layer / peelable sheet, was obtained.
[0119]
When the peel strength between the removable pressure-sensitive adhesive layer and the surface protective coating film was measured according to JIS Z0237, it was 0.047 kgf / 25 mm.
[0120]
Further, a laminate of a release sheet / a surface protection coating film / a volume hologram layer / a release sheet is prepared using the above-mentioned first laminate and the third laminate, and the surface protection coating is formed. When the breaking strength of the laminate of the film and the volume hologram layer was measured, it was 2.9 kgf / mm. 2 Met.
[0121]
In the step of removing the obtained label into a desired shape, a small amount of floating occurred between the removable pressure-sensitive adhesive layer and the volume hologram layer, but the floating portion was pressed by a laminating roller to prevent the floating from occurring. It was possible to return to the state.
[0122]
(Formation of hologram seal)
With the hologram label obtained above, the release sheet could be released without the surface protective film being released. A credit card-sized identification card with a face photo is prepared as an adherend, and a hologram label from which a release sheet has been peeled off is laminated at room temperature and left for 24 hours to seal the face photo. Volume hologram laminate).
[0123]
At the time of lamination, since the surface protective film was fixed by the removable pressure-sensitive adhesive layer, only the release sheet could be cleanly peeled off, and the lamination to the adherend could be easily performed. In addition, there was no problem in use with the surface protective film attached, and the surface protective film could be easily peeled off after attaching to the adherend.
[0124]
When the hologram seal was about to be peeled off from the photograph, the surface protection film was peeled off, and the laminate consisting of the coating film for surface protection and the volume hologram layer was also peeled off, but cohesive failure occurred within the volume hologram layer. As a result, the hologram could not be reproduced because it could not be separated from the adherend.
[0125]
(Comparative Example 1)
In Example 1, in the first laminate of the release sheet / hologram forming material layer / release sheet, the same procedure was performed except that one of the release sheets was used as a surface protective film and the removable pressure-sensitive adhesive layer was not formed. Thus, a comparative label consisting of a layered product of a surface protective film / hologram layer / adhesive layer / peelable sheet was obtained.
[0126]
When the peel strength between the surface protective film and the volume hologram layer was measured, it was 0.013 kgf / 25 mm.
[0127]
In the step of removing the obtained label into a desired shape, considerable lifting occurred between the surface protective film and the volume hologram layer. The floating portion was subjected to processing such as pressurization by a laminating roller, but could not be returned to the state before the floating occurred.
[0128]
(Formation of hologram seal)
An attempt was made to adhere to the adherend in the same manner as in Example 1 using the hologram label obtained above, but the release sheet could not be peeled off properly, and floating occurred between the surface protective film and the volume hologram layer. When the surface protective film was stuck, air bubbles entered and it was not possible to stably adhere to the adherend.
[0129]
(Comparative Example 2)
In place of the third laminate of the surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / release sheet in Example 1, a removable pressure-sensitive adhesive sheet (ST38, manufactured by Panac Co., Ltd.) was used. Thus, a comparative label consisting of a surface protective film / removable pressure-sensitive adhesive layer / volume hologram layer / pressure-sensitive adhesive layer / peelable sheet was obtained.
[0130]
When the peel strength between the removable pressure-sensitive adhesive layer and the volume hologram layer was measured according to JIS Z0237, it was 0.024 kgf / 25 mm.
[0131]
In the step of removing the obtained label into a desired shape, a small amount of floating occurs between the removable adhesive layer and the volume hologram layer, and the floating portion is subjected to a process such as pressing with a laminating roller, thereby causing floating. Although it was possible to return to the state before the release, it was tried to adhere to the adherend in the same manner as in Example 1 using the label, but the release sheet could not be peeled off successfully, and the re-peelable pressure-sensitive adhesive layer / volume Floating occurred between the hologram layers, bubbles were generated, and it was not possible to bond the hologram layers neatly.
[0132]
【The invention's effect】
The volume hologram laminate of the present invention has excellent protection properties against the volume hologram, and can reliably destroy the volume hologram when the volume hologram is to be peeled off, thereby ensuring forgery prevention. It can be used as a label for producing a volume hologram laminate excellent in quality.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 (a) is a front view of a volume hologram laminate of the present invention, and FIG. 1 (b) is a view for explaining it by a cross-sectional view taken along line AA.
FIG. 2 (a) is a diagram for explaining a first volume hologram laminate of the present invention by a sectional view, and FIG. 2 (b) is a diagram for explaining a peeled state thereof.
FIG. 3 (a) is a view for explaining a second volume hologram laminate of the present invention by a sectional view, and FIG. 3 (b) is a view for explaining a peeled state thereof.
FIG. 4 (a) is a diagram for explaining another embodiment of the second volume hologram laminate of the present invention by a cross-sectional view, and FIG.
[Explanation of symbols]
1 is an identification card such as an examination card, 2 is an adherend, 3 is a photograph, 4 is a hologram seal, 5 is an adhesive layer, 6 is a volume hologram layer, 7 is a surface protection film, and 8 is a coating film for surface protection.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002192041A JP4097128B2 (en) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | Label for volume hologram laminate production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002192041A JP4097128B2 (en) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | Label for volume hologram laminate production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004037623A true JP2004037623A (en) | 2004-02-05 |
| JP4097128B2 JP4097128B2 (en) | 2008-06-11 |
Family
ID=31701446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002192041A Expired - Fee Related JP4097128B2 (en) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | Label for volume hologram laminate production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4097128B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006247842A (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-21 | Daio Paper Corp | Concealment paper |
| JP2009222775A (en) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Toppan Printing Co Ltd | Security device and article with label |
| WO2011090030A1 (en) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 大日本印刷株式会社 | Volume hologram sheet to be embedded, forgery prevention paper, and card |
| JP2011164554A (en) * | 2010-02-15 | 2011-08-25 | Sony Corp | Hologram recording medium |
| JP2012175182A (en) * | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Antenna |
| JP2013131122A (en) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toppan Printing Co Ltd | Method for manufacturing non-contact ic medium |
| JP2015172780A (en) * | 2011-04-22 | 2015-10-01 | パナソニックヘルスケアホールディングス株式会社 | Information recording medium reading label and information recording method of the same |
| JP2020032548A (en) * | 2018-08-27 | 2020-03-05 | 日東電工株式会社 | Laminate |
-
2002
- 2002-07-01 JP JP2002192041A patent/JP4097128B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4695411B2 (en) * | 2005-03-08 | 2011-06-08 | 大王製紙株式会社 | Concealment paper |
| JP2006247842A (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-21 | Daio Paper Corp | Concealment paper |
| JP2009222775A (en) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Toppan Printing Co Ltd | Security device and article with label |
| US11077698B2 (en) | 2010-01-19 | 2021-08-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Volume hologram sheet to be embedded, forgery prevention paper, and card |
| WO2011090030A1 (en) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 大日本印刷株式会社 | Volume hologram sheet to be embedded, forgery prevention paper, and card |
| JP4788849B2 (en) * | 2010-01-19 | 2011-10-05 | 大日本印刷株式会社 | Volume hologram sheet for embedding, anti-counterfeit paper and card |
| US11597230B2 (en) | 2010-01-19 | 2023-03-07 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Volume hologram sheet to be embedded, forgery prevention paper, and card |
| CN102713769A (en) * | 2010-01-19 | 2012-10-03 | 大日本印刷株式会社 | Volume hologram sheet to be embedded, forgery prevention paper, and card |
| JP2011164554A (en) * | 2010-02-15 | 2011-08-25 | Sony Corp | Hologram recording medium |
| JP2012175182A (en) * | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Antenna |
| JP2015172780A (en) * | 2011-04-22 | 2015-10-01 | パナソニックヘルスケアホールディングス株式会社 | Information recording medium reading label and information recording method of the same |
| JP2013131122A (en) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toppan Printing Co Ltd | Method for manufacturing non-contact ic medium |
| JP2020032548A (en) * | 2018-08-27 | 2020-03-05 | 日東電工株式会社 | Laminate |
| KR20200024088A (en) * | 2018-08-27 | 2020-03-06 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Laminate |
| JP7111558B2 (en) | 2018-08-27 | 2022-08-02 | 日東電工株式会社 | laminate |
| KR102499644B1 (en) | 2018-08-27 | 2023-02-15 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | Laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4097128B2 (en) | 2008-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4788849B2 (en) | Volume hologram sheet for embedding, anti-counterfeit paper and card | |
| AU779061B2 (en) | Multilayer volume hologram, and label for multilayer volume hologram fabrication | |
| JP4918977B2 (en) | Hologram transfer foil | |
| JP4187196B2 (en) | Anti-counterfeit volume hologram laminate and anti-counterfeit volume hologram seal | |
| JP4565484B2 (en) | Volume hologram laminate and label for producing volume hologram laminate | |
| JP4371400B2 (en) | Authentication recording medium creation method | |
| JP4381050B2 (en) | Volume hologram transfer foil | |
| JP4097128B2 (en) | Label for volume hologram laminate production | |
| JP4803333B2 (en) | Hologram laminate | |
| JP4935072B2 (en) | Anti-counterfeit label and method for producing the same | |
| JP2003316239A (en) | Volume hologram laminate, volume hologram transfer foil and volume hologram label | |
| JP4293433B2 (en) | Intermediate transfer recording medium | |
| JP4676584B2 (en) | Hologram laminate and hologram label | |
| JPH1185028A (en) | Volume hologram laminate and label for manufacturing volume hologram laminate | |
| JP4873113B2 (en) | Anti-counterfeit volume hologram laminate | |
| JP4984657B2 (en) | Hologram observation sheet | |
| JP4479984B2 (en) | Method for producing volume hologram transfer sheet | |
| JP5741009B2 (en) | Hologram label | |
| JP5724443B2 (en) | Hologram label | |
| JP5445751B2 (en) | Laminated sheet | |
| JP2012173430A (en) | Hologram label | |
| JPH10133552A (en) | Volume hologram laminate and label for manufacture of volume hologram laminate | |
| JP2013076802A (en) | Hologram label | |
| JP2014092648A (en) | Hologram label and hologram transfer foil | |
| JP5212300B2 (en) | Volume hologram transfer foil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050624 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071031 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071107 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071217 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080305 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080306 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4097128 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110321 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120321 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130321 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140321 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |