【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、含有する水を急速に放出・蒸発させ、通常の水性エマルジョン樹脂組成物よりも短い時間で皮膜を形成することができる高速離水型水性エマルジョン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水性エマルジョン樹脂組成物はその取り扱いの容易さから塗料、接着剤等の多くの分野で使用されており、その生産量も非常に大きなものとなっている。
また、最近では環境問題への意識の高まりから、人体への悪影響が懸念される有機溶剤の使用が敬遠される傾向にあり、水性エマルジョン樹脂組成物に対する期待も非常に大きなものとなっている。
しかしながら、有機溶剤系樹脂組成物と比較して水性エマルジョン樹脂組成物は含まれる水の分離・揮発速度が遅いために、皮膜を形成して最終的な接着強度を発現するまでにより時間が掛かるという大きな欠点があった。
そこで、この問題を克服するために、水性エマルジョン樹脂組成物において、高濃度化、感圧ゲル機能の付与、二液分別塗布等の方法が採用され、一応の成果が達成された。
【０００３】
しかしながら、高濃度化にはシード重合などの操作が必要になり、得られる樹脂エマルジョン組成物も粘度が高くなる傾向がある。感圧ゲル機能の付与は接着スピードの向上には非常に有効だが、ゲル自身の強度が弱いために被着体強度が低いものに限定される。二液分別塗布には塗布が２回必要になり、実用上大きな障害となる等の問題点があり、未だ十分満足の行くものではない。
以上の理由から、水性エマルジョン樹脂組成物であって、含有する水を急速に放出・蒸発させ短時間で皮膜を形成させて早期に充分な接着強度を発現するとともに、優れたエマルジョン安定性と作業性を兼ね備えた水性エマルジョン樹脂組成物の開発が強く期待されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題
（目的）は、水性エマルジョン樹脂組成物中に含まれる水を急速に放出・蒸発させて短時間で皮膜を形成させ、より早期に充分な接着強度を発現するとともに、優れたエマルジョン安定性と作業性を兼ね備えた水性エマルジョン樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記高濃度化、感圧ゲル機能の付与、二液分別塗布とは全く異なる視点から創出されたものであって、水性エマルジョン樹脂組成物エマルジョンに含まれる水を急速に放出・蒸発させることにより、有機溶剤系樹脂組成物の優れた乾燥速度、作業速度、高速接着性を発現し、且つ人体や環境への悪影響がなく、優れたエマルジョン安定性と作業性を併せて備えた水性エマルジョン樹脂組成物である。
【０００６】
以下、具体的に本発明を説明する。
第１の発明は、
（１）分子内に一つ以上の不飽和二重結合とアルキレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤０．２〜１０質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）を溶解した水溶液に、重合性不飽和単量体を添加して乳化液を調製し、次いで（２）この乳化液を、アニオン界面活性剤０．０２〜１．５質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）を溶解した水相に滴下しながら、ラジカル発生剤を用いて乳化重合することにより得られるエマルジョンを含有することを特徴とする高速離水型水性エマルジョン樹脂組成物である。
【０００７】
上記（１）の乳化液を調製し、次いでこの乳化液をアニオン界面活性剤を一定割合添加した水相に滴下重合するにすることにより、最終的に生成されるエマルジョン粒子の粒子系を細かく均一にすることができ、結果として系中の過剰な界面活性剤を減少させ、且つ乳化力の強いポリアルキレンオキシドの使用量を可能な限り減らすことができる。このことにより、エマルジョン粒子表面の保水力を下げることができ、被膜形成の際の水離れを速やかにすることができる。
上記（１）の分子内に不飽和二重結合を一つ以上有し、アルキレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤の配合量が０．２質量％未満の場合、上記（１）の乳化液の安定性が損なわれエマルジョンの製造が困難になる。また、その配合量が１０質量％を超える場合、上記（１）の乳化液の粒子数が多くなりすぎ、粘度が上昇して製造が困難となる傾向がある。
【０００８】
上記アルキレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤の配合量は、好ましくは０．５〜８．０質量％、さらに好ましくは１．０〜７．５質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）である。
上記（２）の水相に添加するアニオン界面活性剤の配合量が０．０２質量％未満の場合、上記（２）で乳化重合して得られるエマルジョンに含まれる遊離の界面活性剤が増え、高速離水型の水性エマルジョン樹脂組成物が得られない。また、その配合量が１．５質量％を超える場合、乳化重合初期に生成する粒子数が多くなりすぎ、粘度が上昇して製造が困難となる傾向がある。
上記アニオン界面活性剤の配合量は、好ましくは０．１〜１．２質量％、さらに好ましくは０．２〜１．０質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）である。
【０００９】
第２の発明は、
（１）▲１▼分子内に不飽和二重結合を一つ以上有し、アルキレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤を０．２〜１０質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）及び▲２▼ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル０．２〜１０質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）を溶解した水溶液に、重合性不飽和単量体を添加して乳化液を調製し、次いで（２）この乳化液を、アニオン界面活性剤０．０２〜１．５ 質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）を溶解した水相に滴下しながら、ラジカル発生剤を用いて乳化重合することにより得られるエマルジョンを含有することを特徴とする高速離水型水性エマルジョン樹脂組成物である。
【００１０】
第２の発明は、第１の発明における分子内に一つ以上の不飽和二重結合とアルキレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤のエマルジョン粒子の生成・安定化機能を、▲１▼アルキレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤と▲２▼ポリエチレンオキシドアルキルエーテル、いわゆるノニオン型界面活性剤で分担する発明である。
第２の発明では、▲１▼分子内にアルキレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤は特に乳化重合して生成したエマルジョン粒子の安定性において、▲２▼ポリエチレンオキシドアルキルエーテルは特に乳化液を調製する工程において必要となる。
▲１▼分子内にアルキレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤の配合量が０．２質量％未満の場合、乳化重合して得られたエマルジョンの安定性が損なわれる。
１０質量％を超える場合、乳化重合初期に生成する粒子数が多くなりすぎ、粘度が上昇して製造が困難となる傾向がある。
【００１１】
上記アルキレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤の配合量は、好ましくは０．３〜９．０質量％、さらに好ましくは０．３〜８．０質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）である。また、
▲２▼ポリエチレンオキシドアルキルエーテルの配合量が０．２質量％未満の場合、乳化液の安定性が損なわれエマルジョンの製造が困難になる。また、１０質量％を超える場合、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの持つ保水性により、乳化重合して得られたエマルジョンの高速離水型が失われる。
上記ポリエチレンオキシドアルキルエーテルの配合量は、好ましくは０．３〜９．０質量％、さらに好ましくは０．３〜８．０質量％（但し、重合性不飽和単量体合計質量に対して）である。
【００１２】
第３の発明は、
（３）水性エマルジョン樹脂組成物に対し、該組成物の固形分１００質量部当たり、無機質充填剤１〜５００質量部を添加してなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の高速離水型水性エマルジョン樹脂組成物水性エマルジョン樹脂組成物に無機質充填剤を添加してなることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の高速離水型水性エマルジョン樹脂組成物である。
上記（１）又は（２）に記載の高速離水型水性エマルジョン樹脂組成物に無機質充填剤を添加することにより、エマルジョンの不揮発分を高め含水量を減らすことにより皮膜の形成をさらに速くすることができる。
【００１３】
無機質充填剤の添加量は、水性エマルジョン樹脂組成物の固形分１００質量部当たり、好ましくは１〜２００質量部、さらに好ましくは３０〜１５０質量部、特に好ましくは５０〜１３０質量部である。
なお、本発明における高速離水型とは、
Ａ． 紙等の吸水物質に塗工した場合に短時間にフィルム化する特性、
Ｂ． フィルム化させるに際し、加圧条件を与えることで飛躍的にフィルム化が促進される特性、
を意味する。
従って、従来の感圧ゲルや二液分別塗布型接着剤のような含水ゲルにおけるフィルム化とも異なる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
重合性不飽和単量体
重合性不飽和単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸アミド類、オレフィン類、ジエン類、不飽和ニトリル類等が挙げられる。これらの重合性不飽和単量体は単独で又は２以上を組み合わせて使用できる。
【００１５】
アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類としては、従来公知の（メタ）アクリル酸エステルの何れをも使用することができる。この代表例として、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸とポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコールとのエステル（ポリオキシアルキレン構造を有するアクリロイル化合物又はメタクロイル化合物）等の反応性官能基含有（メタ）アクリル酸エステル等が例示できる。
【００１６】
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、ベオバ１０（商品名：シェルジャパン社製）等のＣ３−１８脂肪族カルボン酸のビニルエステル；安息香酸ビニル等の芳香族カルボン酸ビニル等が挙げられる。ビニルエーテル類としては、従来公知のビニルエーテル類を何れも使用することができる。この代表例として、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉｓｏ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。不飽和カルボン酸アミド類には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシブチルアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類等が含まれる。オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン等が挙げられる。ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が例示できる。また、不飽和ニトリル類としては、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１８】
界面活性剤
▲１▼アニオン界面活性剤
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王製：ネオペレックスＦ−６５）
▲２▼分子内に一つ以上の不飽和二重結合とアルキレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤
（旭電化製：アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、第一工業製：アクアロンＫＨ−１０）
▲３▼アルキレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤
スチレンスルホン酸ナトリウム（東ソー製：スピノマーＮａＳＳ）
▲４▼ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル
（旭電化製：アデカプルロニックＬ６４、Ｌ６１）
【００１９】
乳化重合方法
一般的な重合方法について説明するが、本発明はこれに何ら限定されるものではない。反応槽に水を仕込み、別の容器に界面活性剤を溶解した水溶液を作製する。この界面活性剤水溶液に不飽和二重結合を有する単量体、もしくはその混合物を徐々に添加してモノマーエマルジョンを作製する。反応槽の水を８０℃付近まで上昇させ、モノマーエマルジョンと重合開始剤を滴下、もしくは一括で仕込むことで重合反応を開始する。
重合開始剤としては、特に限定されず、慣用の開始剤、例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシド等の有機過酸化物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、アゾビスイソブチロニトリル等を使用できる。これらの開始剤は、酒石酸、ロンガリット、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸等の還元剤と組み合わせて、レドックス系開始剤として用いることもできる。重合開始剤の使用量は、重合性不飽和単量体の合計１００質量部に対して、例えば０．０５〜２質量部程度である。
また、レドックス系開始剤を用いる際の還元剤の使用量は、前記開始剤の種類等に応じて適宜設定できる。
なお、連鎖移動剤として、イソプロパノール、ドデシルメルカプタン等の少量の有機溶剤を系内に添加してもよい。
【００２０】
無機質充填剤
無機質充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、クレー、マイカ、ホワイトカーボン、シリカ、珪砂（珪石粉）、アエロジル、珪藻土等が使用できる。
これらの無機質充填剤の中で、エマルジョンの高速離水型を維持するために吸水性の低いものが好ましく、例えば炭酸カルシウム、クレー、珪砂（珪石粉）等が挙げられる。
その他の添加剤
本発明における高速離水型や安定性を損なわない範囲で、上記以外の界面活性剤（ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等）や水溶性高分子（ポリビニルアルコール等）等を添加してもよい。
さらに、他の配合成分として、目的に応じて、顔料、染料、防腐剤、消泡剤、防錆剤、有機／無機充填剤等を適宜配合することができる。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例および比較例を記載して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下の実施例、比較例で得られた水性エマルジョン樹脂組成物の「乾燥性」、「初期接着力」は次の方法で評価した。
〈乾燥性〉
ＪＩＳ Ｋ５４００塗料一般試験法６．５の乾燥時間に準拠して試験を行った。
フレキシブル板に刷毛を用いてエマルジョンを常温下で塗布し、塗布してから３０秒後の乾燥性を指触で測定する。
乾燥性の評価（○、△、×）は、以下の基準で行った。
○：指に汚れが付かない
△：指に汚れは付かないが塗膜表面に指の跡が残る
×：指に汚れが付く
以上の評価において、本発明の実用範囲は○以上とする。
【００２２】
〈初期接着性〉
２５ｍｍ×４０ｍｍに切断した厚さ１０ｍｍのカバ（広葉樹材）と１０ｍｍ×１０ｍｍに切断した厚さ５ｍｍのフレキシル板を用意する。カバにエマルジョンを塗布した後、前後に動かしながらフレキシル板に接着する。接着してから１分後に、デジタルフォースゲージにて引っ張り試験（ 引っ張り速度５ｍｍ／ｍｉｎ、ｎ＝５ 、単位：Ｎ／ｍｍ２） を行い、接着強さの測定をした。
「初期接着力」は次の方法で評価（○、△、×）した。
◎：強度が０．３Ｎ／ｍｍ２ 以上
○：強度が０．２Ｎ／ｍｍ２ 以上０．３Ｎ／ｍｍ２ 未満
△：強度が０．１Ｎ／ｍｍ２ 以上０．２Ｎ／ｍｍ２ 未満
×：強度が０．１Ｎ／ｍｍ２ 未満
以上の評価において、本発明の実用範囲は○以上とする。
【００２３】
（実施例１）
（１）還流管付きフラスコ中に水２２３ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）１ｇを仕込み８０℃に加熱してモノマーエマルジョン滴下用水相を調製する。
（２）別の撹拌羽根付きフラスコに水２００ｇ、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）１５ｇを仕込み、撹拌溶解して乳化剤水溶液を調製する。一方、ビーカーにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３００ｇ、アクリル酸２エチル−ヘキシル（２ＥＨＡ）２５０ｇの混合物をつくり、これを上記乳化剤水溶液に徐々に添加してモノマーエマルジョンを作成する。
（３）上記（２）モノマーエマルジョンを上記（１）還流管付きフラスコ中の水相に２時間かけて滴下し７５〜９０℃で重合する。その際、重合開始剤として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１１ｇ（１０％水溶液） を使用する。こうして調製された水性エマルジョン樹脂組成物（１０００ｇ）は不揮発分が５６．５％であった。
この水性エマルジョン樹脂組成物について、上記した「乾燥性」、「初期接着性」を評価し、下記表１に示す結果を得た。
【００２４】
（実施例２〜４）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）、及びアデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）の使用量を下記表１に記載の通りに変える以外は実施例１と同様にして水性エマルジョン樹脂組成物を調製した。
これらの水性エマルジョン樹脂組成物について、上記した「乾燥性」、「初期接着性」を評価し、下記表１に示す結果を得た。
【００２５】
（実施例５）
（１）還流管付きフラスコ中に水２２６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）１ｇを仕込み８０℃に加熱してモノマーエマルジョン滴下用水相を調製する。
（２）別の撹拌羽根付きフラスコに水２００ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウム（ＮａＳＳ）（分子内に不飽和二重結合を一つ以上有し、エチレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤）２ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン９３５ 花王（株）製）（ノニオン界面活性剤）１０ｇを仕込み、撹拌溶解して乳化剤水溶液を調製する。一方、ビーカーにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３００ｇ、アクリル酸２エチル−ヘキシル（２ＥＨＡ）２５０ｇの混合物をつくり、これを上記乳化剤水溶液に徐々に添加してモノマーエマルジョンを作成する。
（３）上記（２）モノマーエマルジョンを上記（１）還流管付きフラスコ中の水相に２時間かけて滴下し７５〜９０℃で重合する。その際、重合開始剤として過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）１１ｇ（１０％水溶液） を使用する。こうして調製された水性エマルジョン樹脂組成物（１０００ｇ）は不揮発分が５５．８％であった。
この水性エマルジョン樹脂組成物について、上記した「乾燥性」、「初期接着性」を評価し、下記表１に示す結果を得た。
【００２６】
（実施例６〜９）
スチレンスルホン酸ナトリウム（ＮａＳＳ）（分子内に不飽和二重結合を一つ以上有し、エチレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤）、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン９３５ 花王（株）製）（ノニオン界面活性剤）の使用量を下記表１に記載のように変える以外は実施例５と同様にして水性エマルジョン樹脂組成物を調製した。さらに、実施例９については炭カルを５００ｇ添加した。
これらの水性エマルジョン樹脂組成物について、上記した「乾燥性」、「初期接着性」を評価し、下記表１に示す結果を得た。
【００２７】
【表１】
【００２８】
（比較例１）
実施例１において、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）を使用しないで実施例１と同様に重合操作を行ったが、水性エマルジョンは得られなかった。
（比較例２）
実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）をモノマーエマルジョン滴下用水相に添加することに代えて、これをアデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）１５ｇとともにモノマーエマルジョンを作成するのに使用する以外は、実施例１と同様に重合して下記表２に示す「乾燥性」、「初期接着性」を有する水性エマルジョン樹脂組成物を得た。
【００２９】
（比較例３）
実施例１において、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）とともにをモノマーエマルジョン滴下用水相に添加する以外は、実施例１と同様に重合操作を行ったが、水性エマルジョンは得られなかった。
（比較例４）
実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）の添加量を下限未満（０．０１質量％）に変えること以外は、実施例１と同様に重合して下記表２に示す「乾燥性」、「初期接着性」を有する水性エマルジョン樹脂組成物を得た。
【００３０】
（比較例５）
実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）の添加量を上限超（１．８２質量％）に変えること以外は、実施例１と同様に重合操作を行ったが、ゲル化していしまい水性エマルジョンは得られなかった。
（比較例６）
実施例１において、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）の添加量を下限未満（０．０９質量％）に変えること以外は、実施例１と同様に重合操作を行ったが、水性エマルジョンは得られなかった。
（比較例７）
実施例５において、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製、分子内に一つ以上の不飽和二重結合とエチレンオキシド鎖を有する重合性界面活性剤）の添加量を上限超（１２．７３質量％）に変えること以外は、実施例１と同様に重合操作を行ったが、ゲル化していしまい水性エマルジョンは得られなかった。
【００３１】
（比較例８）
実施例５において、スチレンスルホン酸ナトリウム（ＮａＳＳ）（分子内に不飽和二重結合を一つ以上有し、エチレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤）の添加量を下限未満（０．０９質量％）に変えること以外は、実施例５と同様に重合して下記表２に示す「乾燥性」、「初期接着性」を有する水性エマルジョン樹脂組成物を得た。
（比較例９）
実施例５において、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン９３５ 花王（株）製）（ノニオン界面活性剤）の添加量を上限超（１２．７３質量％）に変えること以外は、実施例５と同様に重合して下記表２に示す「乾燥性」、「初期接着性」を有する水性エマルジョン樹脂組成物を得た。
【００３２】
（比較例１０）
実施例１において、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン界面活性剤）に代えてポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン９３５ 花王（株）製）（ノニオン界面活性剤）を使用する以外は、実施例１と同様に重合して下記表２に示す「乾燥性」、「初期接着性」を有する水性エマルジョン樹脂組成物を得た。
（比較例１１）
実施例７において、スチレンスルホン酸ナトリウム（ＮａＳＳ）（分子内に不飽和二重結合を一つ以上有し、エチレンオキシド鎖を含まない重合性界面活性剤）２ｇに代えてポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン付加物（ＰＯ−ＰＥ付加物）（商品名：アデカプルロニックＬ６４ 旭電化工業株式会社製）１０ｇを使用すること以外は、実施例７と同様に重合操作を行ったが、水性エマルジョンは得られなかった。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、エマルジョンの中に含まれる水を急速に放出、蒸発させることにより通常のエマルジョンよりも短い時間で皮膜を形成することができ、且つ人体や環境への悪影響がなく、加えて優れたエマルジョン安定性と作業性を備えた水性エマルジョン樹脂組成物を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a high-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition capable of rapidly releasing and evaporating contained water and forming a film in a shorter time than a normal aqueous emulsion resin composition.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, aqueous emulsion resin compositions have been used in many fields such as paints and adhesives because of their ease of handling, and their production has been very large.
Recently, the use of organic solvents, which may have an adverse effect on the human body, has been shunned due to increasing awareness of environmental issues, and expectations for aqueous emulsion resin compositions have become very high.
However, compared to the organic solvent-based resin composition, the aqueous emulsion resin composition has a lower rate of separation and volatilization of the contained water, so that it takes more time to form a film and develop the final adhesive strength. There were major drawbacks.
Therefore, in order to overcome this problem, methods such as increasing the concentration, imparting a pressure-sensitive gel function, and separately applying two liquids have been adopted in the aqueous emulsion resin composition, and tentative results have been achieved.
[0003]
However, to increase the concentration, an operation such as seed polymerization is required, and the viscosity of the resulting resin emulsion composition tends to increase. Although the application of the pressure-sensitive gel function is very effective in improving the bonding speed, the strength of the adherend is limited to a low one because the strength of the gel itself is low. The two-component separation coating requires two coatings, which poses a serious problem in practical use, etc., and is not yet satisfactory.
For the above reasons, it is an aqueous emulsion resin composition, which rapidly releases and evaporates the contained water to form a film in a short time, thereby exhibiting sufficient adhesive strength at an early stage, and excellent emulsion stability and workability. Development of an aqueous emulsion resin composition having both properties is strongly expected.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object (object) of the present invention is to rapidly release and evaporate water contained in an aqueous emulsion resin composition to form a film in a short period of time, to express a sufficient adhesive strength earlier and to obtain an excellent emulsion. An object of the present invention is to provide an aqueous emulsion resin composition having both stability and workability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is created from a completely different viewpoint from the above-mentioned high concentration, imparting a pressure-sensitive gel function, and two-part separation coating, and rapidly releases and evaporates water contained in an aqueous emulsion resin composition emulsion. By doing so, an excellent drying speed, working speed, high-speed adhesiveness of the organic solvent-based resin composition is exhibited, and there is no adverse effect on the human body and the environment, and an aqueous solution having both excellent emulsion stability and workability. It is an emulsion resin composition.
[0006]
Hereinafter, the present invention will be described specifically.
The first invention is
(1) 0.2 to 10% by mass of a polymerizable surfactant having one or more unsaturated double bonds and an alkylene oxide chain in the molecule (however, based on the total mass of the polymerizable unsaturated monomer) A polymerizable unsaturated monomer is added to the dissolved aqueous solution to prepare an emulsion, and then (2) this emulsion is used in an amount of 0.02 to 1.5% by mass of an anionic surfactant (however, A high-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition comprising an emulsion obtained by emulsion polymerization using a radical generator while dropping into an aqueous phase in which a saturated monomer is dissolved. It is.
[0007]
By preparing the emulsion of the above (1) and then drop-polymerizing this emulsion into an aqueous phase to which a certain amount of an anionic surfactant is added, the particle system of the finally produced emulsion particles can be finely and uniformly dispersed. As a result, excess surfactant in the system can be reduced, and the amount of polyalkylene oxide having strong emulsifying power can be reduced as much as possible. This makes it possible to reduce the water holding power of the emulsion particle surface, and to quickly release water when forming a film.
When the compounding amount of the polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond in the molecule of the above (1) and having an alkylene oxide chain is less than 0.2% by mass, the emulsion of the above (1) And the production of the emulsion becomes difficult. If the amount is more than 10% by mass, the number of particles in the emulsion (1) is too large, and the viscosity tends to increase, which tends to make the production difficult.
[0008]
The compounding amount of the polymerizable surfactant having the alkylene oxide chain is preferably 0.5 to 8.0% by mass, more preferably 1.0 to 7.5% by mass (however, the polymerizable unsaturated monomer To the total mass).
When the amount of the anionic surfactant to be added to the aqueous phase in the above (2) is less than 0.02% by mass, the amount of free surfactant contained in the emulsion obtained by emulsion polymerization in the above (2) increases, A high-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition cannot be obtained. If the amount is more than 1.5% by mass, the number of particles formed in the early stage of emulsion polymerization becomes too large, and the viscosity tends to increase, which tends to make production difficult.
The compounding amount of the anionic surfactant is preferably 0.1 to 1.2% by mass, more preferably 0.2 to 1.0% by mass (however, based on the total mass of the polymerizable unsaturated monomer). It is.
[0009]
The second invention is
(1) 0.2 to 10% by mass of a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond in the molecule and not containing an alkylene oxide chain (however, a polymerizable unsaturated monomer And (2) 0.2 to 10% by mass of polyethylene oxide monoalkyl ether (with respect to the total mass of the polymerizable unsaturated monomer) in an aqueous solution in which a polymerizable unsaturated monomer is added. Then, an emulsion is prepared by adding the mixture, and then (2) this emulsion is added with 0.02 to 1.5% by mass of anionic surfactant (however, based on the total mass of the polymerizable unsaturated monomer). A high-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition comprising an emulsion obtained by emulsion polymerization using a radical generator while being dropped into a dissolved aqueous phase.
[0010]
The second invention provides a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond and an alkylene oxide chain in the molecule thereof according to the first invention, which has the function of producing and stabilizing emulsion particles by (1) alkylene oxide. This is an invention in which the polymerizable surfactant having no chain and (2) polyethylene oxide alkyl ether, a so-called nonionic surfactant, are shared.
In the second invention, (1) the polymerizable surfactant containing no alkylene oxide chain in the molecule is particularly suitable for the stability of emulsion particles formed by emulsion polymerization, and (2) the polyethylene oxide alkyl ether is particularly suitable for the emulsion. It is required in the preparation process.
{Circle around (1)} When the amount of the polymerizable surfactant containing no alkylene oxide chain in the molecule is less than 0.2% by mass, the stability of the emulsion obtained by emulsion polymerization is impaired.
If it exceeds 10% by mass, the number of particles formed in the early stage of emulsion polymerization becomes too large, and the viscosity tends to increase, which tends to make production difficult.
[0011]
The amount of the polymerizable surfactant not containing the alkylene oxide chain is preferably 0.3 to 9.0% by mass, more preferably 0.3 to 8.0% by mass (provided that the polymerizable unsaturated monomer is not used). Relative to the total body mass). Also,
{Circle around (2)} When the blending amount of the polyethylene oxide alkyl ether is less than 0.2% by mass, the stability of the emulsion is impaired and the production of the emulsion becomes difficult. If it exceeds 10% by mass, the high water-releasing type of the emulsion obtained by emulsion polymerization is lost due to the water retention of polyoxyethylene monoalkyl ether.
The blending amount of the polyethylene oxide alkyl ether is preferably 0.3 to 9.0% by mass, and more preferably 0.3 to 8.0% by mass (however, based on the total mass of the polymerizable unsaturated monomer). It is.
[0012]
The third invention is
(3) The aqueous emulsion resin composition according to claim 1 or 2, wherein 1 to 500 parts by mass of an inorganic filler is added per 100 parts by mass of the solid content of the composition. High-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition The high-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition according to the above (1) or (2), wherein an inorganic filler is added to the aqueous emulsion resin composition.
By adding an inorganic filler to the high-speed water-releasing aqueous emulsion resin composition according to the above (1) or (2), the non-volatile content of the emulsion can be increased and the water content can be reduced to further accelerate the formation of a film. it can.
[0013]
The amount of the inorganic filler to be added is preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 30 to 150 parts by mass, particularly preferably 50 to 130 parts by mass, per 100 parts by mass of the solid content of the aqueous emulsion resin composition.
Incidentally, the high-speed water separation type in the present invention,
A. When coated on a water-absorbing substance such as paper, the property of forming a film in a short time,
B. At the time of forming a film, by applying pressure conditions, the film formation is dramatically accelerated,
Means
Therefore, it is also different from film formation in a hydrogel such as a conventional pressure-sensitive gel or a two-part separation coating adhesive.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Polymerizable unsaturated monomer Polymerizable unsaturated monomer is not particularly limited, for example, acrylates, methacrylates, vinyl esters, vinyl ethers, aromatic vinyl compounds, Examples include unsaturated carboxylic amides, olefins, dienes, unsaturated nitriles, and the like. These polymerizable unsaturated monomers can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
As the acrylates and methacrylates, any of conventionally known (meth) acrylates can be used. Typical examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate alkyl esters such as octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxypropyl acrylate, methoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate such as ethoxymethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid And polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene Esters of polyoxyalkylene glycols (acryloyl compounds having a polyoxyalkylene structure, or methacryloyl compound) reactive functional groups containing such (meth) acrylic acid ester can be exemplified such as glycol.
[0016]
Examples of the vinyl esters include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl octylate, and Veoba 10 (trade name). : Shell Japan Co., Ltd.) and vinyl esters of C 3-18 aliphatic carboxylic acids; vinyl aromatic carboxylate such as vinyl benzoate. As the vinyl ethers, any of conventionally known vinyl ethers can be used. Typical examples thereof include alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, iso-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, sec-butyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, and tert-amyl vinyl ether. .
[0017]
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, N-vinylpyrrolidone, and vinylpyridine. The unsaturated carboxylic amides include (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, and N-methoxybutylacrylamide. Examples of the olefin include ethylene, propylene, butylene, isobutylene, pentene and the like. Examples of dienes include butadiene, isoprene, chloroprene, and the like. Examples of the unsaturated nitriles include (meth) acrylonitrile.
[0018]
Surfactant ( 1) Anionic surfactant Sodium alkylbenzene sulfonate (Kao: Neoperex F-65)
{Circle around (2)} A polymerizable surfactant having one or more unsaturated double bonds and an alkylene oxide chain in the molecule (manufactured by Asahi Denka: Adecaria Soap SE-10N; manufactured by Daiichi Kogyo: Aqualon KH-10)
(3) Polymerizable surfactant containing no alkylene oxide chain Sodium styrene sulfonate (Tosoh: Spinomer NaSS)
(4) Polyethylene oxide monoalkyl ether (Adeka Pluronic L64, L61 manufactured by Asahi Denka)
[0019]
Emulsion polymerization method A general polymerization method will be described, but the present invention is not limited thereto. Water is charged into a reaction tank, and an aqueous solution in which a surfactant is dissolved is prepared in another container. A monomer having an unsaturated double bond or a mixture thereof is gradually added to the aqueous surfactant solution to prepare a monomer emulsion. The polymerization reaction is started by raising the water in the reaction tank to around 80 ° C. and dropping or charging the monomer emulsion and the polymerization initiator all at once.
The polymerization initiator is not particularly limited, and conventional initiators, for example, hydrogen peroxide, organic peroxides such as benzoyl peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, azobisisobutyronitrile, etc. Can be used. These initiators can also be used as redox initiators in combination with reducing agents such as tartaric acid, Rongalit, sodium bisulfite, ascorbic acid and the like. The amount of the polymerization initiator to be used is, for example, about 0.05 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the polymerizable unsaturated monomers.
Further, the amount of the reducing agent used when using the redox initiator can be appropriately set according to the type of the initiator and the like.
Note that a small amount of an organic solvent such as isopropanol or dodecyl mercaptan may be added to the system as a chain transfer agent.
[0020]
Inorganic filler Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, clay, mica, white carbon, silica, silica sand (silica powder), Aerosil, and diatomaceous earth.
Among these inorganic fillers, those having low water absorption are preferable in order to maintain the high-speed water-releasing type of the emulsion, and examples thereof include calcium carbonate, clay, silica sand (silica powder) and the like.
Other additives Surfactants other than those described above (such as nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants) as long as they do not impair the high-speed water-releasing type and stability in the present invention. You may add a water-soluble polymer (polyvinyl alcohol etc.).
Furthermore, pigments, dyes, preservatives, defoamers, rust inhibitors, organic / inorganic fillers, and the like can be appropriately compounded as other components according to the purpose.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
The "drying property" and "initial adhesive strength" of the aqueous emulsion resin compositions obtained in the following Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
<Dryability>
The test was performed according to the drying time of JIS K5400 paint general test method 6.5.
The emulsion is applied to the flexible plate at room temperature using a brush, and the dryness 30 seconds after the application is measured by finger touch.
The evaluation of drying properties (（, Δ, ×) was performed according to the following criteria.
：: Fingers are not stained か な い: Fingers are not stained but finger marks remain on the coating film surface ×: Fingers are stained In the evaluation above, the practical range of the present invention is と す る or more.
[0022]
<Initial adhesion>
A 10 mm thick birch (hardwood) cut to 25 mm × 40 mm and a 5 mm thick flexil plate cut to 10 mm × 10 mm are prepared. After applying the emulsion to the hippo, it is glued to the flexil plate while moving it back and forth. One minute after the adhesion, a tensile test (tensile speed: 5 mm / min, n = 5, unit: N / mm 2 ) was performed using a digital force gauge, and the adhesive strength was measured.
The “initial adhesive strength” was evaluated (○, Δ, ×) by the following method.
◎: strength of 0.3N / mm 2 or more ○: strength of 0.2N / mm 2 more than 0.3N / mm less than 2 △: strength of 0.1N / mm 2 more than 0.2N / mm 2 less than ×: strength Is less than 0.1 N / mm 2 or more, the practical range of the present invention is 以上 or more.
[0023]
(Example 1)
(1) In a flask equipped with a reflux tube, 223 g of water and 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant) are charged and heated to 80 ° C. to prepare an aqueous phase for dropping a monomer emulsion.
(2) Into another flask with stirring blades, 200 g of water and 15 g of Adecaria Soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond and an ethylene oxide chain in the molecule) are charged. Then, the mixture is stirred and dissolved to prepare an aqueous emulsifier solution. On the other hand, a mixture of 300 g of methyl methacrylate (MMA) and 250 g of 2-ethyl-hexyl acrylate (2EHA) is prepared in a beaker, and this is gradually added to the above aqueous solution of the emulsifier to form a monomer emulsion.
(3) The monomer emulsion (2) is dropped into the aqueous phase (1) in the flask with a reflux tube over 2 hours and polymerized at 75 to 90 ° C. At that time, 11 g (10% aqueous solution) of ammonium persulfate (APS) is used as a polymerization initiator. The aqueous emulsion resin composition (1000 g) thus prepared had a nonvolatile content of 56.5%.
The above-mentioned "drying property" and "initial adhesiveness" were evaluated for the aqueous emulsion resin composition, and the results shown in Table 1 below were obtained.
[0024]
(Examples 2 to 4)
Amount of sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant) and Adecaria Soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond and an ethylene oxide chain in the molecule) Was changed as shown in Table 1 below to prepare an aqueous emulsion resin composition in the same manner as in Example 1.
With respect to these aqueous emulsion resin compositions, the above-mentioned "dryability" and "initial adhesiveness" were evaluated, and the results shown in Table 1 below were obtained.
[0025]
(Example 5)
(1) In a flask equipped with a reflux tube, 226 g of water and 1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant) are charged and heated to 80 ° C. to prepare an aqueous phase for dropping a monomer emulsion.
(2) In a separate flask with a stirring blade, 200 g of water, 2 g of sodium styrenesulfonate (NaSS) (a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond in the molecule and not containing an ethylene oxide chain), poly 10 g of oxyethylene alkyl ether (trade name: Emulgen 935, manufactured by Kao Corporation) (nonionic surfactant) is charged and stirred to dissolve to prepare an aqueous emulsifier solution. On the other hand, a mixture of 300 g of methyl methacrylate (MMA) and 250 g of 2-ethyl-hexyl acrylate (2EHA) is prepared in a beaker, and this is gradually added to the above aqueous solution of the emulsifier to form a monomer emulsion.
(3) The monomer emulsion (2) is dropped into the aqueous phase (1) in the flask with a reflux tube over 2 hours and polymerized at 75 to 90 ° C. At that time, 11 g (10% aqueous solution) of ammonium persulfate (APS) is used as a polymerization initiator. The aqueous emulsion resin composition (1000 g) thus prepared had a nonvolatile content of 55.8%.
The above-mentioned "drying property" and "initial adhesiveness" were evaluated for the aqueous emulsion resin composition, and the results shown in Table 1 below were obtained.
[0026]
(Examples 6 to 9)
Sodium styrene sulfonate (NaSS) (a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond in the molecule and containing no ethylene oxide chain), and polyoxyethylene alkyl ether (trade name: Emulgen 935 Kao Corporation) )) (Nonionic surfactant) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of (nonionic surfactant) used was changed as shown in Table 1 below. Further, in Example 9, 500 g of char was added.
With respect to these aqueous emulsion resin compositions, the above-mentioned "dryability" and "initial adhesiveness" were evaluated, and the results shown in Table 1 below were obtained.
[0027]
[Table 1]
[0028]
(Comparative Example 1)
In Example 1, the polymerization was performed in the same manner as in Example 1 without using Adecaria Soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, a polymerizable surfactant having one or more unsaturated double bonds and an ethylene oxide chain in the molecule). The operation was performed, but no aqueous emulsion was obtained.
(Comparative Example 2)
In Example 1, instead of adding sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant) to the aqueous phase for dropping the monomer emulsion, this was added to Adecaria Soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, one or more molecules in the molecule). Except for using 15 g of a polymerizable surfactant having an unsaturated double bond and an ethylene oxide chain) to polymerize in the same manner as in Example 1 except that it is used to prepare a monomer emulsion, "drying property", An aqueous emulsion resin composition having "initial adhesiveness" was obtained.
[0029]
(Comparative Example 3)
In Example 1, Adecaria soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond and an ethylene oxide chain in a molecule) was added to sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant). Polymerization procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution was added to the aqueous phase for dropping the monomer emulsion.
(Comparative Example 4)
In Example 1, polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant) was changed to less than the lower limit (0.01% by mass). An aqueous emulsion resin composition having "dryability" and "initial adhesiveness" was obtained.
[0030]
(Comparative Example 5)
A polymerization operation was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant) was changed to a value exceeding the upper limit (1.82% by mass). As a result, an aqueous emulsion was not obtained.
(Comparative Example 6)
In Example 1, the addition amount of Adecaria Soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond and an ethylene oxide chain in the molecule) was less than the lower limit (0.09 mass %), Except that the polymerization operation was carried out in the same manner as in Example 1, but no aqueous emulsion was obtained.
(Comparative Example 7)
In Example 5, the addition amount of Adecaria Soap SE-10N (manufactured by Asahi Denka, a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond and an ethylene oxide chain in the molecule) exceeds the upper limit (12.73 mass %), Except that the polymerization operation was carried out in the same manner as in Example 1. However, an aqueous emulsion was not obtained due to gelation.
[0031]
(Comparative Example 8)
In Example 5, the amount of sodium styrenesulfonate (NaSS) (a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond in the molecule and not containing an ethylene oxide chain) was less than the lower limit (0.09 mass %), Except that the polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 to obtain an aqueous emulsion resin composition having "dryness" and "initial adhesiveness" shown in Table 2 below.
(Comparative Example 9)
Example 5 Example 5 was repeated except that the amount of polyoxyethylene alkyl ether (trade name: Emulgen 935, manufactured by Kao Corporation) (nonionic surfactant) was changed to a value exceeding the upper limit (12.73% by mass). Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an aqueous emulsion resin composition having "dryness" and "initial adhesiveness" shown in Table 2 below.
[0032]
(Comparative Example 10)
Example 1 is the same as Example 1 except that polyoxyethylene alkyl ether (trade name: Emulgen 935, manufactured by Kao Corporation) (nonionic surfactant) was used instead of sodium dodecylbenzenesulfonate (anionic surfactant). Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an aqueous emulsion resin composition having "dryness" and "initial adhesiveness" shown in Table 2 below.
(Comparative Example 11)
In Example 7, polyoxyethylene-polyoxypropylene was used in place of 2 g of sodium styrenesulfonate (NaSS) (a polymerizable surfactant having at least one unsaturated double bond in the molecule and containing no ethylene oxide chain). A polymerization operation was performed in the same manner as in Example 7, except that 10 g of an adduct (PO-PE adduct) (trade name: Adecapluronic L64, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) was used, but an aqueous emulsion was not obtained. Was.
[0033]
[Table 2]
[0034]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, it is possible to form a film in a shorter time than a normal emulsion by rapidly releasing and evaporating water contained in the emulsion, It is possible to provide an aqueous emulsion resin composition having no adverse effect on the environment and additionally having excellent emulsion stability and workability.
