JP2004025855A - Inkjet recording sheet and manufacturing method therefor - Google Patents

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JP2004025855A
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Akira Kita
北 彰
Kenichi Kono
河野 健一
Hayato Tomihara
冨原 隼人
Hiroshi Kakihira
垣平 洋
Koji Fujimoto
藤本 幸士
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording sheet which imparts a texture and high gloss, similar to those of a silver halide photograph, to a formed image, and exerts good curl characteristics even under environments from low humidity to high humidity. <P>SOLUTION: This inkjet recording sheet includes a base which is composed of a base material and polyolefin covering layers formed on both the sides of the base material by covering each of the sides thereof with polyolefin, and an ink receiving layer which is predominantly composed of hydrated alumina and formed on one of the polyolefin covering layers. The inkjet recording sheet is characterized in that the base is curled in the direction of the other polyolefin covering layer by heat treatment at 60°C and a relative humidity of 45% or less, so as to present a concave surface on the side of the the other polyolefin covering layer and present a convex surface on the side of one polyolefin covering layer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式による記録に好適なインクジェット用記録シート(以下「記録シート」と略す)およびその製造方法に関し、さらに詳しくは銀塩写真に近い質感および高光沢を有する画像が形成でき、かつ低湿から高湿の環境下でも良好なカール特性を示す記録シートおよびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、高速印字性、低騒音性および記録パターンの融通性に優れ、さらに多色化を容易に行うことができるといった特徴がある。さらに近年の技術革新により、画像品質を銀塩写真に匹敵するものとすることができるようになったため、広範な分野に広く普及してきている。
【0003】
それに伴い、記録シートにも、より高度な特性が要求されるようになってきた。すなわち、プリンタの多色化や高画質化に対応するのみならず、インクジェット画像においても、銀塩写真調の表面光沢や質感が非常に重要視されはじめている。
【0004】
これらの要求に対して、従来から種々の提案がなされてきたが、その中でも紙の両面をポリオレフィンのような樹脂で被覆した支持体(以下「被覆紙」と称する場合もある)上にインク受容層を形成した記録シートは、光沢や質感が高く、近年銀塩写真調の記録シートとして急速に普及が進んでいる。
【0005】
被覆紙上に設けるインク受容層としては、無機微粒子を含有したものが多数提案されている(特許文献1および特許文献2など)。これらはインクの吸収スピードが高く、また、べたつきなどがないため取り扱い性も良好である。
【0006】
その中でも特に特許文献3などに提案されているように、インク受容層に無機微粒子としてアルミナ水和物類を塗工した記録シートは、さらに光沢が高く、かつ画像の濃度が高いという特徴があり、被覆紙を使用した記録シートの中でも、さらに銀塩写真調の画像を得ることができる。
【0007】
しかし、反面、被覆紙上にインク受容層を形成した記録シートは、湿度変化によるカール変動が著しいという欠点も併せ持っている。一般的に記録シートのカールは、該記録シートを平らな面に置いたときや壁などに貼り付けたときの見栄えの面、また、印刷適性の面から、カールしていない状態か、もしくはわずかにインク受容層とは反対側(以後「バック面側」という)にカールし、該バック面側で凹の曲面を示すことが望ましい。
【0008】
上記の課題に対し、被覆紙のカールを制御する手段としては種々の方法が知られている。以下にその1例を示す。
1.基材(例えば、被覆されていない紙)自体のカールを調整する。
2.表裏のポリオレフィンの厚みを変更する。
3.表裏のポリオレフィン樹脂の組成を変更する。
4.表裏のポリオレフィンの密度を変更する。
実際には、これら複数の方法を組み合わせてカール制御が行われている。
【0009】
しかし、インク受容層形成後の記録シートのカールは、紙、被覆しているポリオレフィン、さらにはインク受容層の相互作用によるものである。特にインク受容層の種類や性質の違いでカールの挙動が大きく異なるため、支持体のカール制御のみでは効果が十分に発揮されない。
【0010】
それに対し、特許文献4において、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、インク受容層を設けた記録シートのカール抑制方法が開示されている。しかし、この発明もインク受容層の違いによるカールへの影響は、殆ど考慮されておらず、実質的にカールの制御に関しては基材物性のみで行っており、効果を十分に発揮するとは言い難い。
【0011】
【特許文献1】
特開平8−174992号公報
【特許文献2】
特開平10−175365号公報
【特許文献3】
特開2000−301829公報
【特許文献4】
特開2001−10203公報
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実態に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、形成される画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートを提供することにある。
本発明の別の目的は、そのような記録シートの製造方法を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、被覆紙を熱処理したときのカールがインク受容層を形成した後の記録シートのカールに影響を与えることを見出し、さらにアルミナ水和物を主成分としたインク受容層の形成に適した被覆紙を見出すことにより、本発明を完成するに至った。
【0014】
すなわち、本発明は、基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートにおいて、前記支持体が相対湿度45%以下での60℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであることを特徴とするインクジェット用記録シートを提供する。該記録シートにおいては、前記ポリオレフィンがポリエチレンであり、該ポリエチレンが第1のタイプのポリエチレンとそれより低密度の第2のタイプのポリエチレンとからなり、前記他方のポリオレフィン被覆層が前記第1のタイプのポリエチレンからなり、前記一方のポリオレフィン被覆層が前記第2のタイプのポリエチレンからなっているもの、または前記インク受容層が、塗工液を固形分換算で0.5〜60g/m塗布することによって形成されたものであることが好ましい。
【0015】
また、本発明は、基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートの製造方法において、前記支持体が相対湿度45%以下での60℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであり、かつインク受容層用塗工液を前記一方のポリオレフィン被覆層上に塗布し、得られるインク受容層が少なくとも80℃の表面温度まで加熱されるように塗布された塗工液の乾燥を行うことを特徴とするインクジェット用記録シートの製造方法を提供する。
【0016】
上記構成および製造方法により、本発明の記録シートは、そこに形成された画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好である。
【0017】
本発明者らの研究において、被覆紙にアルミナ水和物を主成分としたインク受容層を形成した記録シートのカールについて、被覆紙の通常状態でのカール特性よりむしろ、相対湿度45%以下での60℃で熱処理した後でのカール特性のほうが強い影響を及ぼすということを見出した。ここでの熱処理とは、上記湿度温度条件下に10分間放置させることを意味する。
【0018】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の記録シートにおいて支持体に使用される基材は、一般に用いられている紙を用いることができ、特に制限はない。木材パルプとしても特に制限はなく、化学パルプや機械パルプなどを例示することができるが、好ましくは化学パルプが用いられる。さらに被覆後の面感(地合)を良くするためには短繊維分の多いLBKPなどを主に用いることがさらに好ましい。この基材中には、紙力増強剤、填料、バインダー、蛍光白色剤などの一般に用いられている製紙用添加剤を適宜添加することができる。
【0019】
基材の厚さに特に制限はないが、50〜300μmが好ましい。50μm未満の場合は、記録シートの剛性および質感が銀塩写真調とはかなり異なったものになる。また、300μmを超えると印刷時の記録シートの搬送性に問題が発生する可能性が高い。また、抄紙工程後に各種カレンダー処理を行い、厚みの調整と同時に表面の平滑性を上げることもできる。
【0020】
本発明において使用されるポリオレフィンとしては、エチレンやプロピレンなどの重合体や共重合体などが挙げられるが、基材との組み合わせを考慮し、本発明で使用する支持体のカール特性に合致するようなポリオレフィン材料を選択する必要がある。また、ポリオレフィンには、二酸化チタンや酸化亜鉛などの白色顔料を加え、不透明度や白色度を上げることができる。その他の添加剤としては、蛍光白色剤、酸化防止剤、染料、分散剤などを適宜使用することができる。
【0021】
上記ポリオレフィン材料の中でも、加工適性およびコストなどからポリエチレンを用いることが好ましい。その場合、基材の両面に被覆するポリエチレンは、一種類のポリエチレンからなっていて、基材の一方の面に被覆されたポリエチレンと他方の面に被覆されたポリエチレンが同じ密度を有していてもよく、また、異なる密度の2種類のポリエチレンからなっていて、支持体の一方の面に被覆されたポリエチレンの密度と他方の面に被覆されたポリエチレンの密度が異なっていてもよい。一種類のポリエチレンを使用する場合には、その厚みを変えて支持体のインク受容層を形成する側の他方面が凸にカールするようにすればよく、また、異なる密度の2種類のポリエチレンを用いる場合には、インク受容層を形成する側である基材の他方の面に密度の低い方のポリエチレンを用い、基材の一方の側に密度の高い方のポリエチレンを用いればよい。一種類のポリエチレンまたは2種類のポリエチレンを上記のように使用することにより本発明の効果がより得やすくなる。
【0022】
ポリエチレンは加熱により結晶化が進み、その結果収縮する。また、より密度が高いほうが結晶化は進行しやすいため、より強く収縮する傾向がある。そのために、基材を表裏で密度が異なるポリエチレンを被覆した場合は、得られる支持体は、より密度が高いポリエチレンを使用した面方向にカールするものと考えられる。
【0023】
各ポリオレフィン被覆層は、走行する基材上にポリオレフィンを溶融押し出しコーティング法によって形成される。その後加圧ロールと冷却ロールの間で圧着され、さらに冷却ロールから剥離することにより、被覆紙が支持体として得られる。その際、所望の冷却ロールを選択することにより、被覆面の一方または両方に光沢またはマット状もしくはエンボス状などの処理を行うことができる。
【0024】
また、被覆層の厚さは特に制限はないが、5〜50μmの範囲が好ましく、8〜40μmがより好ましい。ただし、表裏面の被覆層の厚さにより被覆紙のカール特性が変化するため、本発明のカール特性に合致するような厚さを選択する必要がある。また、ポリオレフィン被覆層表面に、コロナ放電処理、火炎処理、アンダーコート処理などを施すことができる。
【0025】
本発明においては、インク受容層の主成分としてアルミナ水和物を使用する。前述したように、アルミナ水和物を用いることにより、高光沢で、かつ形成する画像の濃度が高い記録シートを得ることができる。
【0026】
本発明に用いられるアルミナ水和物としては、下記一般式(1)により表されるものが挙げられる。
Al3−n(OH)2n・mHO  (1)
(式中、nは0、1、2または3の整数の内のいずれかを表し、mは0〜10、好ましくは0〜5の値を表す。)
上記式において、mHOは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、mは整数でない値をとることができる。また、この種のアルミナ水和物をか焼するとmは0の値に達することがあり得る。
【0027】
一般にベーマイト構造を示すアルミナ水和物は、その(020)結晶面が巨大平面を形成する層状化合物であり、X線回折図形に特有の回折ピークを示す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬ベーマイトと称する、過剰な水を(020)面の層間に含んだ構造を採ることもできる。この擬ベーマイトのX線回折図形は完全なベーマイトよりもブロードな回折ピークを示すが、完全なベーマイトと擬ベーマイトとは明確に区別できるものではないので、本発明では両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物という。
【0028】
本発明におけるアルミナ水和物の形態としては、高光沢および高透明性のインク受容層を得るために、平均粒径が150nm〜250nmの範囲が好ましく、より好ましくは160nm〜230nmの範囲である。アルミナ水和物の平均粒径が150nmより小さい場合には、インク吸収性が低下し、インクの吐出量が多いプリンターや、高速出力するプリンターで印字する際に滲みやビーディング(インクを吸収できずに粒状の濃度ムラとなる現象)が発生する。一方、平均粒径が250nmより大きい場合には、インク受容層の透明性や強度が低下することがある。
【0029】
また、本発明で用いられるアルミナ水和物は、BET比表面積が40〜500m/gであることが好ましい。BET比表面積が40m/g未満の場合、アルミナ水和物の粒子が大きいためにインク受容層の透明性が損なわれ、画像濃度が低下し、印字物が白くモヤのかかったような画像になりやすい。また、BET比表面積が500m/gを超える場合では、アルミナ水和物を解膠するのに多量の酸が必要となる。より好ましいのは50〜250m/g(特に50〜150m/g)の範囲であり、インク受容層のインク吸収性、耐ビーディング性および平滑性などに優れる。
【0030】
本発明において使用されるアルミナ水和物を含む塗工液中に、バインダーとして、水性樹脂を添加してもよい。水性樹脂としては、水溶性または水分散性の高分子化合物があり、例えば、澱粉、ゼラチン、カゼインおよびそれらの変性物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはその変性物(カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性など)、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸またはその共重合体、アクリルアミド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体、ポリエステル系樹脂、SBRラテックス、NBRラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、およびこれらの各種重合体ラテックスにカチオン性基またはアニオン性基を付与した官能基変性重合体ラテックス類などが挙げられる。その中で好ましいのは、ポリビニルアルコールで、平均重合度が300〜5,000のものである。ケン化度は70〜100%未満のものが好ましく、80〜99.5%のものが特に好ましい。また、これらの水溶性または水分散性樹脂は単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【0031】
水性樹脂の使用量は、アルミナ水和物に対する混合質量比で1/30〜1/1が好ましく、より好ましくは1/20〜1/3の範囲である。水性樹脂の量がこれらの範囲内であれば、形成されたインク受容層のひび割れや粉落ちが発生し難くなり、インク吸収性も良い。
【0032】
また、本発明の記録シートのインク受容層には、記録シートとしての性能を損なわない範囲で、硬膜剤、染料固着剤、着色染料、着色顔料、分散剤、増粘剤、pH調整剤、潤滑剤、流動変性剤、界面活性剤、帯電防止剤、消泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加することもできる。
【0033】
本発明において使用されるインク受容層を形成するための塗工液中の固形分濃度は、被覆紙上にインク受容層を形成できる程度の粘度であれば特に制限はないが、塗工液全質量に対して5〜50質量%が好ましい。固形分濃度が5質量%未満の場合は、インク受容層の膜厚を厚くするのに塗工量を増やす必要があり、乾燥に多くの時間とエネルギーを必要とすることから非経済的となる場合がある。また、固形分濃度が50質量%を超えると塗工液の粘度が高くなり、塗工性が低下する場合がある。
【0034】
このような塗工液を支持体上に塗工する方法としては、スピンコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ゲートロールコート法、バーコート法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、ロッドブレードコート法、リップコート法、スリットダイコート法など、従来より公知の塗工方法を用いることができる。また、必要に応じて塗工後にカレンダーロールなどを用いてインク受容層の表面平滑性を向上させることも可能である。
【0035】
インク受容層の塗工量は、インク受容層に要求されるインク吸収量により適宜選択すればよいが、塗工量が増加するに従いカールに及ぼす影響が大きくなるため、注意が必要である。塗工量として好ましい範囲は、固形分換算で0.5〜60g/mであり、より好ましい範囲は5〜50g/mである。塗工量が0.5g/m未満の場合は、形成されたインク受容層にインクを付与した場合、インク中の水分を十分に吸収できず、インクが流れたり、画像が滲んだりする場合があり、塗工量が60g/mを超えると、インク吸収性能に期待されるほど顕著な効果が現れない場合がある。
【0036】
本発明の記録シートは、支持体に前記塗工液を塗工した後、熱風乾燥機、熱ドラム、遠赤外線乾燥機などの乾燥装置を用いて乾燥することにより得られる。その場合、インク受容層の表面温度を80℃以上、好ましくは80〜120℃とすることにより、より本発明の作用が確実に現れ、好ましい結果をもたらす。乾燥時間を長くしたり、インク受容層の表面温度を上げることにより被覆紙のバックカールは大きくなる傾向にあるが、与える熱量が大きすぎると表裏面に欠陥が発生するため注意が必要である。なお、ここでの表面温度とは乾燥工程でのインク受容層表面の最高温度を示す。
【0037】
本発明は、支持体が相対湿度45%以下での60℃の熱処理により支持体の両面のうちの一方の面にカールするものであり、支持体に相対湿度45%以下での60℃の温度で10分間の熱処理を施した場合に、インク受容層を形成する面と反対側に−40mm〜−3mmのカールを示す支持体であることが好ましく、−30mm〜−10mmがより好ましい。−40mmを超えるカールを示す支持体に、インク受容層を形成した場合に低温低湿環境における保存後のカールが強くなり、−3mm未満のカールを示す支持体にインク受容層を形成した場合、高温高湿環境での保存後のカールが強くなる傾向があるため、見栄えが悪くなるとともに印刷適性が低下する。
【0038】
インク受容層は構成する材料によっては、高湿状態では吸湿作用により伸張し、逆に低湿状態では収縮する傾向を示す。しかしながら、本発明で使用するアルミナ水和物を主成分とするインク受容層は、上記とは反対に高湿状態では収縮し、低湿状態で伸張する傾向があり、特に高湿状態での収縮傾向がより顕著に見られた。
【0039】
前述のように記録シートは、カールしていない状態かもしくはわずかにバック面側にカールしていることが望ましいことから、本発明のアルミナ水和物を主成分とするインク受容層を形成する場合、被覆紙はバック面側にカールしている必要がある。しかし被覆紙のカールはインク受容層形成後の加熱乾燥工程の後で大きく変化してしまうことから、熱処理により一方の面にカールして凹のカールを示すような被覆紙を用い、前記面とは反対面にインク受容層を形成することで、低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートを得ることができる。またこのような被覆紙を使用し、乾燥工程においてインク受容層の表面温度を80℃以上となるようにすれば、より効果的にカールを制御することができる。
【0040】
なお、本発明の記録シートに記録する際に使用するインクは特に限定されないが、色材として染料または顔料を使用し、媒体として水と水溶性有機溶剤との混合物を使用し、該媒体に染料または顔料を溶解または分散させた一般的なインクジェット記録用の水性インクの使用が好ましい。
【0041】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の文中の「部」および「%」は特に記載が無い限り質量基準である。
【0042】
実施例1
<被覆紙の製造>
LBKPを主原料とする上質紙(160g/m)をカレンダー処理したもの(基材A)の表面(インク受容層形成予定面)に、低密度ポリエチレン(LDPE、密度0.914g/cm)を30μm厚になるように溶融押し出しコーティング法によって塗工し、その後光沢処理を施した。また、反対の面に高密度ポリエチレン(HDPE、密度0.945g/cm)を30μm厚になるように溶融押し出しコーティング法によって塗工し、マット処理を施した。さらに低密度ポリエチレン被覆層の表面にコロナ放電処理を施して被覆紙を製造した。この被覆紙を相対湿度45%以下の60℃のオーブンに10分間入れて熱処理を行い、下記の要領でカールを測定した。
【0043】
<アルミナ水和物分散液の調製>
米国特許明細書第4,242,271号に記載された方法で、アルミニウムドデキシドを製造した。次に米国特許明細書第4,202,870号に記載された方法で、前記アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーを、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物固形分が7.7%になるまで水を加えた。この時、アルミナスラリーのpHは9.4であり、これに3.9%の硝酸溶液を加えてpHを調整した。
【0044】
次に、オートクレーブを用いて、熟成前pH:6.0、熟成温度:150℃、熟成時間:6時間にて熟成を行ないコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを入口温度120℃でスプレードライしてアルミナ水和物粉末としたが、得られた粉末は粒子形状が平板状で、結晶構造がベーマイト構造であるアルミナ水和物であった。また、比表面積・細孔分布測定装置(マイクロメリテックスASAP2400、島津製作所製)を用いて、得られた粉末のBET比表面積を測定したところ140.2m/gであった。さらに、イオン交換水中に、前記ベーマイト構造を有するアルミナ水和物粉末を濃度が19.0%になるように混合することにより、アルミナ水和物分散液を調製した。得られたアルミナ水和物分散液をレーザー粒径解析装置PAIII(大塚電子株式会社製)を用いて測定したところ、アルミナ水和物粒子の平均粒径は178.3nmであった。
【0045】
<インク受容層形成用塗工液の調製と塗工>
前記アルミナ水和物分散液に、3%ホウ酸水溶液12.7部(アルミナ水和物に対して2%)を混合し、これにイオン交換水45部にポリビニルアルコール(PVA−224、クラレ社製)5部を溶解したものを加えてインク受容層形成用塗工液を調製した。次に、先程製造した被覆紙の表面(インク受容層塗工予定面)に、上記塗工液を乾燥塗布量30g/mとなるようにワイヤーバーでコートし、110℃のオーブン内で、15分間熱風乾燥して記録シートを得た。そのとき、オーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【0046】
実施例2
実施例1のインク受容層の乾燥塗布量を15g/mとした以外は実施例1と同様にして記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前にインク受容層の表面温度を測定した。
【0047】
実施例3
実施例1のインク受容層の乾燥塗布量を50g/mとした以外は実施例1と同様にして記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前にインク受容層の表面温度を測定した。
【0048】
実施例4
実施例1インク受容層形成時の乾燥条件を、90℃、20分間とした以外は実施例1と同様にして記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【0049】
実施例5
実施例1の被覆層を、表面はHDPEを20μm、反対面はHDPE40μmとした以外は実施例1と同様にして支持体及び記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【0050】
比較例1
実施例1の被覆層を、表面はHDPEを30μm、反対の面はLDPEを30μmとした以外は実施例1と同様にして支持体及び記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【0051】
比較例2
実施例1の被覆層を、表面はHDPEを30μm、反対の面はHDPEを30μmとした以外は実施例1と同様にして支持体及び記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【0052】
<支持体のカール測定方法>
上記の通り熱処理を施した支持体をA4に裁断した後、ポリ袋に密封した状態で20℃65%の条件下で5時間放置した後、袋から取り出して低密度ポリエチレン被覆面を上にして水平な机の上に1時間置いてから四隅の持ち上がりを測定した。さらに支持体を裏返して四隅の持ち上がり量を測定し、その8点中の最大値をカール値とした。結果を表1に記す。なお、表方向(インク受容層形成面)のカールを+、反対方向を−とした。
【0053】
<記録シートカール測定>
30℃・80%RH(H/H)、15℃・10%RH(L/L)の2環境下において、前記の支持体のカール測定方法に準じて測定した。結果を表1に記す。なお、本実施例で作成した記録シートのサイズにおいて、カールは−15〜+10mmであれば、実使用上問題になりにくく、反対に−20mmおよび、+15mmより大きくなると見栄えや印刷適性の点で重大な問題が発生しやすくなる。
【0054】

Figure 2004025855
【0055】
表1の結果から、熱処理後にバックカールする被覆紙にインク受容層を塗工した記録シートは、良好なカール特性を示していることがわかる。また実施例1と4の結果から表面のポリエチレン密度が、バック面側のポリエチレン密度よりも低くすることにより、より高い効果を得ていることがわかる。
【0056】
【発明の効果】
以上の如き本発明によれば、両面がポリオレフィンで被覆され、かつ相対温度45%以下、60℃で熱処理したときに一方の面にカールする支持体(例えば、被覆紙)を用い、他方の面にアルミナ水和物を主成分とするインク受容層を形成することで、形成された画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートとすることができた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet (hereinafter abbreviated as “recording sheet”) suitable for recording by an ink jet recording method and a method for producing the same, and more specifically, an image having a texture and high gloss close to a silver halide photograph can be formed, The present invention also relates to a recording sheet exhibiting good curl characteristics even in a low humidity to high humidity environment and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is characterized in that it is excellent in high-speed printability, low noise, flexibility in recording patterns, and can easily perform multicolor printing. Furthermore, recent technological innovations have made it possible to make image quality comparable to silver halide photography, and thus have become widespread in a wide range of fields.
[0003]
Accordingly, recording sheets have been required to have higher properties. In other words, not only does the printer respond to multicolor and higher image quality of the printer, but also the importance of silver halide photographic surface gloss and texture is becoming very important in ink jet images.
[0004]
Various proposals have hitherto been made to meet these requirements, and among them, ink receiving on a support (hereinafter sometimes referred to as “coated paper”) having both sides of the paper coated with a resin such as polyolefin. A recording sheet having a layer formed thereon has high gloss and texture, and has recently been rapidly spreading as a silver halide photographic recording sheet.
[0005]
As the ink receiving layer provided on the coated paper, a large number of ink receiving layers containing inorganic fine particles have been proposed (Patent Documents 1 and 2, etc.). These have high ink absorption speed, and have good handleability because they have no stickiness.
[0006]
Among them, a recording sheet in which an alumina hydrate is applied as an inorganic fine particle to an ink receiving layer has a feature that the glossiness is higher and the image density is higher as proposed in Patent Document 3 and the like. Among the recording sheets using the coated paper, a silver halide photographic image can be obtained.
[0007]
However, on the other hand, the recording sheet having the ink receiving layer formed on the coated paper also has a drawback that curl fluctuation is remarkable due to a change in humidity. Generally, the curl of a recording sheet is uncurled or slightly curled from the aspect of appearance when the recording sheet is placed on a flat surface or when affixed to a wall or the like, and from the viewpoint of printability. It is preferable that the curl on the side opposite to the ink receiving layer (hereinafter referred to as “back surface side”) has a concave curved surface on the back surface side.
[0008]
Various methods have been known as means for controlling the curl of the coated paper with respect to the above problems. An example is shown below.
1. Adjust the curl of the substrate (eg, uncoated paper) itself.
2. Change the thickness of the front and back polyolefin.
3. Change the composition of the front and back polyolefin resin.
4. Change the density of the front and back polyolefin.
Actually, curl control is performed by combining these plural methods.
[0009]
However, the curl of the recording sheet after the formation of the ink receiving layer is due to the interaction between the paper, the covering polyolefin, and the ink receiving layer. In particular, since the curl behavior greatly differs depending on the type and properties of the ink receiving layer, the effect is not sufficiently exhibited only by controlling the curl of the support.
[0010]
On the other hand, Patent Document 4 discloses a method for suppressing curling of a recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support in which both surfaces of a paper are coated with a polyolefin resin. However, the effect of the ink receiving layer on the curl according to the present invention is hardly considered, and the curl is substantially controlled only by the physical properties of the base material, and it cannot be said that the effect is sufficiently exhibited. .
[0011]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-1744992 [Patent Document 2]
JP 10-175365 A [Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-301829 [Patent Document 4]
JP 2001-10203 A
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and an object of the present invention is to form a formed image having a texture and high gloss close to that of a silver halide photograph, and a curl characteristic even in an environment of low humidity to high humidity. Is to provide a good recording sheet.
Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing such a recording sheet.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that the curl when heat-treating the coated paper affected the curl of the recording sheet after forming the ink receiving layer, and further contained alumina hydrate as a main component. The present invention has been completed by finding a coated paper suitable for forming the formed ink receiving layer.
[0014]
That is, the present invention provides a support comprising a base material and a polyolefin coating layer formed on both surfaces by coating both surfaces thereof with polyolefin, and alumina hydrate as a main component. Wherein the support is heat-treated at a relative humidity of 45% or less at 60 ° C. and the other polyolefin-coated layer of the polyolefin-coated layer is coated with an ink-receiving layer formed on one of the polyolefin-coated layers. An ink jet recording sheet is characterized in that it curls in the direction of the layer and shows a concave curved surface on the other polyolefin coating layer side and a convex curved surface on the one polyolefin coating layer side. In the recording sheet, the polyolefin is polyethylene, the polyethylene comprises a first type polyethylene and a lower density second type polyethylene, and the other polyolefin coating layer is the first type polyethylene. Wherein the one polyolefin coating layer is made of the second type polyethylene, or the ink receiving layer applies a coating liquid of 0.5 to 60 g / m 2 in terms of solid content. It is preferable that it is formed by the above.
[0015]
Further, the present invention provides a support comprising a substrate and a polyolefin coating layer formed on both surfaces thereof by coating both surfaces thereof with polyolefin, and alumina hydrate as a main component. Wherein the support is heat-treated at 60 ° C. at a relative humidity of 45% or less, and the other one of the polyolefin-coated layers is formed. Curl in the direction of the polyolefin coating layer of the other polyolefin coating layer side to show a concave curved surface, the one polyolefin coating layer side shows a convex curved surface, and the ink receiving layer coating liquid Coating on said one polyolefin coating layer and heating the resulting ink receiving layer to a surface temperature of at least 80 ° C Providing coated inkjet manufacturing method of the recording sheet, characterized in that the drying of the coating liquid as.
[0016]
With the above configuration and manufacturing method, the recording sheet of the present invention has an image formed thereon having a texture and high gloss close to that of a silver halide photograph, and has good curl characteristics even in an environment of low to high humidity.
[0017]
In the study of the present inventors, the curl of a recording sheet in which an ink receiving layer containing alumina hydrate as a main component was formed on coated paper was less than 45% relative humidity, rather than the curl characteristics of the coated paper in a normal state. It was found that the curling characteristics after heat treatment at 60 ° C. had a stronger effect. Here, the heat treatment means that the substrate is left for 10 minutes under the above humidity and temperature conditions.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
The substrate used for the support in the recording sheet of the present invention can be a commonly used paper, and is not particularly limited. The wood pulp is not particularly limited, and examples thereof include chemical pulp and mechanical pulp. Preferably, chemical pulp is used. Further, in order to improve the texture (formation) after coating, it is more preferable to mainly use LBKP or the like having a large amount of short fibers. Into the substrate, commonly used papermaking additives such as a paper strength enhancer, a filler, a binder, and a fluorescent whitening agent can be appropriately added.
[0019]
The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 50 to 300 μm. If it is less than 50 μm, the rigidity and texture of the recording sheet will be quite different from that of silver halide photography. On the other hand, if the thickness exceeds 300 μm, there is a high possibility that a problem occurs in the transportability of the recording sheet during printing. In addition, various calendering treatments can be performed after the paper making process to adjust the thickness and simultaneously increase the surface smoothness.
[0020]
Examples of the polyolefin used in the present invention include polymers and copolymers such as ethylene and propylene.In consideration of the combination with the substrate, the polyolefin is suitable for the curl characteristics of the support used in the present invention. It is necessary to select a suitable polyolefin material. In addition, opacity and whiteness can be increased by adding a white pigment such as titanium dioxide and zinc oxide to the polyolefin. As other additives, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, a dye, a dispersant, and the like can be appropriately used.
[0021]
Among the above polyolefin materials, it is preferable to use polyethylene from the viewpoint of processability and cost. In that case, the polyethylene coated on both sides of the substrate is made of one kind of polyethylene, and the polyethylene coated on one side of the substrate and the polyethylene coated on the other side have the same density. The support may be made of two types of polyethylene having different densities, and the density of the polyethylene coated on one side of the support may be different from the density of the polyethylene coated on the other side. When one kind of polyethylene is used, the thickness may be changed so that the other side of the support on which the ink receiving layer is formed is curled convexly, and two kinds of polyethylene having different densities may be used. When used, polyethylene having a lower density may be used on the other surface of the substrate on which the ink receiving layer is formed, and polyethylene having a higher density may be used on one side of the substrate. By using one kind of polyethylene or two kinds of polyethylene as described above, the effects of the present invention can be more easily obtained.
[0022]
Polyethylene is crystallized by heating and contracts as a result. In addition, the higher the density, the more easily the crystallization proceeds, and therefore, the higher the density, the higher the tendency to shrink. Therefore, when the substrate is coated with polyethylene having different densities on the front and back sides, the obtained support is considered to curl in the surface direction using polyethylene having higher density.
[0023]
Each polyolefin coating layer is formed by melt-extrusion coating a polyolefin on a running substrate. Thereafter, the coated paper is obtained as a support by being pressed between the pressure roll and the cooling roll and then peeled off from the cooling roll. At that time, by selecting a desired cooling roll, one or both of the coated surfaces can be subjected to a glossy or mat-like or embossed treatment.
[0024]
Further, the thickness of the coating layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably 8 to 40 μm. However, since the curl characteristics of the coated paper change depending on the thickness of the coating layer on the front and back surfaces, it is necessary to select a thickness that matches the curl characteristics of the present invention. Further, the surface of the polyolefin coating layer can be subjected to a corona discharge treatment, a flame treatment, an undercoat treatment, or the like.
[0025]
In the present invention, alumina hydrate is used as a main component of the ink receiving layer. As described above, by using alumina hydrate, a recording sheet having high gloss and high density of an image to be formed can be obtained.
[0026]
Examples of the alumina hydrate used in the present invention include those represented by the following general formula (1).
Al 2 O 3-n (OH) 2n · mH 2 O (1)
(In the formula, n represents any one of the integers of 0, 1, 2, or 3, and m represents a value of 0 to 10, preferably 0 to 5.)
In the above formula, mH 2 O often represents a detachable aqueous phase that does not participate in the formation of a crystal lattice, and thus m can take a non-integer value. Also, when this type of alumina hydrate is calcined, m can reach a value of zero.
[0027]
In general, alumina hydrate having a boehmite structure is a layered compound whose (020) crystal plane forms a giant plane, and shows a diffraction peak specific to an X-ray diffraction pattern. As the boehmite structure, in addition to complete boehmite, a structure called excessive boehmite, which contains excess water between layers on the (020) plane, can also be employed. Although the X-ray diffraction pattern of this pseudo-boehmite shows a broader diffraction peak than that of complete boehmite, complete boehmite and pseudo-boehmite are not clearly distinguishable from each other. It is called alumina hydrate.
[0028]
The form of the alumina hydrate in the present invention is preferably in the range of 150 nm to 250 nm, more preferably in the range of 160 nm to 230 nm, in order to obtain an ink receiving layer having high gloss and high transparency. When the average particle size of the alumina hydrate is smaller than 150 nm, the ink absorbency decreases, and bleeding or beading (which can absorb ink) when printing with a printer that discharges a large amount of ink or a printer that outputs at high speed is performed. Phenomena which result in granular density unevenness). On the other hand, if the average particle size is larger than 250 nm, the transparency and strength of the ink receiving layer may be reduced.
[0029]
The alumina hydrate used in the present invention preferably has a BET specific surface area of 40 to 500 m 2 / g. When the BET specific surface area is less than 40 m 2 / g, the transparency of the ink receiving layer is impaired due to the large size of the alumina hydrate particles, the image density is reduced, and an image such as a printed matter having a white and hazy appearance is obtained. Prone. If the BET specific surface area exceeds 500 m 2 / g, a large amount of acid is required to peptize the alumina hydrate. A more preferred range is 50 to 250 m 2 / g (particularly 50 to 150 m 2 / g), and the ink receiving layer is excellent in ink absorption, beading resistance, smoothness, and the like.
[0030]
An aqueous resin may be added as a binder to the coating liquid containing alumina hydrate used in the present invention. Examples of the aqueous resin include a water-soluble or water-dispersible polymer compound, for example, starch, gelatin, casein and modified products thereof, methylcellulose, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, and fully or partially saponified polyvinyl. Alcohol or modified products thereof (cation-modified, anion-modified, silanol-modified, etc.), urea resin, melamine resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, polyurethane resin, polyethyleneimine resin, polyamide resin, polyvinylpyrrolidone resin , Polyvinyl butyral resin, poly (meth) acrylic acid or copolymer thereof, acrylamide resin, maleic anhydride copolymer, polyester resin, SBR latex, NBR latex, methyl meta Acrylate-based polymer latex such as acrylate-butadiene copolymer latex, acrylate ester copolymer, vinyl-based polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, and a cationic group or anion Functional group-modified polymer latexes having a functional group. Among them, polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 300 to 5,000 is preferred. The saponification degree is preferably from 70 to less than 100%, particularly preferably from 80 to 99.5%. These water-soluble or water-dispersible resins can be used alone or as a mixture of two or more.
[0031]
The amount of the aqueous resin used is preferably in the range of 1/30 to 1/1, more preferably in the range of 1/20 to 1/3 in terms of the mixing mass ratio with respect to the alumina hydrate. When the amount of the aqueous resin is within these ranges, the formed ink receiving layer is less likely to crack or fall off, and has good ink absorbency.
[0032]
Further, in the ink receiving layer of the recording sheet of the present invention, a hardener, a dye fixing agent, a coloring dye, a coloring pigment, a dispersing agent, a thickener, a pH adjuster, as long as the performance as the recording sheet is not impaired. Lubricants, flow modifiers, surfactants, antistatic agents, antifoaming agents, penetrants, optical brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can also be added.
[0033]
The solid content concentration in the coating liquid for forming the ink receiving layer used in the present invention is not particularly limited as long as the viscosity is such that the ink receiving layer can be formed on the coated paper. Is preferably 5 to 50% by mass. When the solid content concentration is less than 5% by mass, it is necessary to increase the coating amount to increase the thickness of the ink receiving layer, and it becomes uneconomical because much time and energy are required for drying. There are cases. On the other hand, when the solid content exceeds 50% by mass, the viscosity of the coating liquid is increased, and the coating property may be reduced.
[0034]
Examples of the method for applying such a coating liquid on a support include a spin coating method, a roll coating method, a blade coating method, an air knife coating method, a gate roll coating method, a bar coating method, a size press method, and a spray coating method. Conventionally known coating methods such as a gravure coating method, a curtain coating method, a rod blade coating method, a lip coating method, and a slit die coating method can be used. If necessary, the surface smoothness of the ink receiving layer can be improved by using a calender roll or the like after coating.
[0035]
The coating amount of the ink receiving layer may be appropriately selected depending on the amount of ink absorption required for the ink receiving layer, but care must be taken because the effect on the curl increases as the coating amount increases. A preferable range of the coating amount is 0.5 to 60 g / m 2 in terms of solid content, and a more preferable range is 5 to 50 g / m 2 . When the coating amount is less than 0.5 g / m 2 , when the ink is applied to the formed ink receiving layer, the water in the ink cannot be sufficiently absorbed, and the ink flows or the image bleeds. When the coating amount exceeds 60 g / m 2 , a remarkable effect may not be exhibited as expected in the ink absorption performance.
[0036]
The recording sheet of the present invention can be obtained by applying the above-mentioned coating solution to a support and then drying it using a drying device such as a hot-air dryer, a hot drum, or a far-infrared dryer. In this case, by setting the surface temperature of the ink receiving layer to 80 ° C. or higher, preferably 80 to 120 ° C., the effects of the present invention can be more reliably exhibited and preferable results can be obtained. By increasing the drying time or increasing the surface temperature of the ink receiving layer, the back curl of the coated paper tends to increase. However, care must be taken because if the amount of heat applied is too large, defects occur on the front and back surfaces. Here, the surface temperature means the maximum temperature of the surface of the ink receiving layer in the drying step.
[0037]
According to the present invention, the support is curled on one of the two surfaces of the support by a heat treatment at 60 ° C. at a relative humidity of 45% or less. When the substrate is subjected to a heat treatment for 10 minutes, the support preferably shows a curl of −40 mm to −3 mm on the side opposite to the surface on which the ink receiving layer is formed, and more preferably −30 mm to −10 mm. When an ink receiving layer is formed on a support exhibiting a curl exceeding −40 mm, the curl after storage in a low-temperature and low-humidity environment becomes strong, and when the ink receiving layer is formed on a support exhibiting a curl of less than −3 mm, a high temperature occurs. Curling after storage in a high-humidity environment tends to be strong, resulting in poor appearance and poor printability.
[0038]
Depending on the constituent material, the ink receiving layer tends to expand by a moisture absorbing action in a high humidity state and conversely contract in a low humidity state. However, the ink receiving layer containing alumina hydrate as a main component used in the present invention, on the contrary, tends to shrink in a high-humidity state and expand in a low-humidity state, and particularly tends to shrink in a high-humidity state. Was more prominent.
[0039]
As described above, it is desirable that the recording sheet is not curled or slightly curled toward the back surface side. Therefore, when the ink receiving layer mainly containing the alumina hydrate of the present invention is formed. The coated paper must be curled toward the back surface. However, since the curl of the coated paper changes greatly after the heating and drying step after the formation of the ink receiving layer, use a coated paper that curls to one side by heat treatment and shows a concave curl. By forming an ink receiving layer on the opposite surface, a recording sheet having good curl characteristics can be obtained even in an environment of low to high humidity. When such a coated paper is used and the surface temperature of the ink receiving layer is set to 80 ° C. or higher in the drying step, curling can be more effectively controlled.
[0040]
The ink used for recording on the recording sheet of the present invention is not particularly limited, but a dye or pigment is used as a coloring material, a mixture of water and a water-soluble organic solvent is used as a medium, and the dye is used as the medium. Alternatively, it is preferable to use a general aqueous ink for inkjet recording in which a pigment is dissolved or dispersed.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
[0042]
Example 1
<Manufacture of coated paper>
A low-density polyethylene (LDPE, density 0.914 g / cm 3 ) is applied to the surface (the surface on which an ink receiving layer is to be formed) of a high-quality paper (160 g / m 2 ) made of LBKP as a main material and calendered (base A). Was applied by a melt extrusion coating method so as to have a thickness of 30 μm, and then subjected to a gloss treatment. On the other side, high-density polyethylene (HDPE, density: 0.945 g / cm 3 ) was applied by a melt extrusion coating method so as to have a thickness of 30 μm, and a mat treatment was performed. Further, the surface of the low-density polyethylene coating layer was subjected to a corona discharge treatment to produce a coated paper. The coated paper was placed in an oven at a relative humidity of 45% or less at 60 ° C. for 10 minutes to perform a heat treatment, and the curl was measured in the following manner.
[0043]
<Preparation of alumina hydrate dispersion>
Aluminum dodexide was prepared by the method described in U.S. Pat. No. 4,242,271. Next, the aluminum dodexide was hydrolyzed to produce an alumina slurry by the method described in U.S. Pat. No. 4,202,870. Water was added to the alumina slurry until the alumina hydrate having a boehmite structure had a solid content of 7.7%. At this time, the pH of the alumina slurry was 9.4, and a 3.9% nitric acid solution was added thereto to adjust the pH.
[0044]
Next, using an autoclave, aging was performed at pH before aging: 6.0, aging temperature: 150 ° C, and aging time: 6 hours to obtain a colloidal sol. The colloidal sol was spray-dried at an inlet temperature of 120 ° C. to obtain an alumina hydrate powder. The obtained powder was an alumina hydrate having a flat particle shape and a boehmite crystal structure. The BET specific surface area of the obtained powder was measured using a specific surface area / pore distribution measuring device (Micromeritex ASAP2400, manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, it was 140.2 m 2 / g. Further, an alumina hydrate dispersion was prepared by mixing the alumina hydrate powder having the boehmite structure in ion-exchanged water so that the concentration became 19.0%. When the obtained alumina hydrate dispersion was measured using a laser particle size analyzer PAIII (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the average particle size of the alumina hydrate particles was 178.3 nm.
[0045]
<Preparation and coating of coating liquid for forming ink receiving layer>
The alumina hydrate dispersion was mixed with 12.7 parts of a 3% boric acid aqueous solution (2% based on alumina hydrate), and 45 parts of ion-exchanged water was mixed with polyvinyl alcohol (PVA-224, Kuraray Co., Ltd.). 5 parts) was added to prepare a coating liquid for forming an ink receiving layer. Next, the surface of the coated paper (the surface to be coated with the ink-receiving layer) was coated with the above-mentioned coating solution with a wire bar so as to have a dry coating amount of 30 g / m 2 . The recording sheet was obtained by drying with hot air for 15 minutes. At that time, the surface temperature of the ink receiving layer immediately before being taken out of the oven was measured.
[0046]
Example 2
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amount of the ink receiving layer in Example 1 was changed to 15 g / m 2, and the surface temperature of the ink receiving layer was measured immediately before the recording sheet was taken out of the oven. .
[0047]
Example 3
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amount of the ink receiving layer in Example 1 was changed to 50 g / m 2, and the surface temperature of the ink receiving layer was measured immediately before the recording sheet was taken out of the oven. .
[0048]
Example 4
Example 1 A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions for forming the ink receiving layer were 90 ° C. and 20 minutes, and the surface temperature of the ink receiving layer immediately before the recording sheet was taken out of the oven was measured. It was measured.
[0049]
Example 5
A support and a recording sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface of the coating layer of Example 1 was 20 μm of HDPE and the opposite surface was 40 μm of HDPE, and the ink receiving layer immediately before removing the recording sheet from the oven was prepared. The surface temperature was measured.
[0050]
Comparative Example 1
A support and a recording sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the surface of the coating layer of Example 1 was 30 μm for HDPE and the opposite surface was 30 μm for LDPE, and the ink immediately before the recording sheet was taken out of the oven was prepared. The surface temperature of the receiving layer was measured.
[0051]
Comparative Example 2
A support and a recording sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that the surface of the coating layer of Example 1 was 30 μm of HDPE and the opposite surface was 30 μm of HDPE, and the ink immediately before the recording sheet was taken out of the oven was prepared. The surface temperature of the receiving layer was measured.
[0052]
<Measurement method of curl of support>
After the heat-treated support is cut into A4 as described above, it is left in a sealed state in a plastic bag for 5 hours at 20 ° C. and 65%, and then taken out of the bag and the low-density polyethylene-coated surface is turned up. After being placed on a horizontal desk for one hour, the lifting at the four corners was measured. Further, the support was turned upside down and the lifting amount at the four corners was measured, and the maximum value among the eight points was defined as the curl value. The results are shown in Table 1. The curl in the front direction (the surface on which the ink receiving layer was formed) was +, and the opposite direction was-.
[0053]
<Recording sheet curl measurement>
In two environments of 30 ° C. and 80% RH (H / H) and 15 ° C. and 10% RH (L / L), the curl of the support was measured according to the above-described method of measuring curl. The results are shown in Table 1. In the size of the recording sheet prepared in the present embodiment, if the curl is −15 to +10 mm, it is unlikely to cause a problem in practical use. Conversely, if the curl is larger than −20 mm and +15 mm, the appearance and printability are serious. Problems easily occur.
[0054]
Figure 2004025855
[0055]
From the results shown in Table 1, it can be seen that the recording sheet obtained by applying the ink receiving layer to the coated paper that is back-curled after the heat treatment exhibits good curling characteristics. Further, from the results of Examples 1 and 4, it can be seen that a higher effect is obtained by making the surface polyethylene density lower than the back surface side polyethylene density.
[0056]
【The invention's effect】
According to the present invention as described above, a support (for example, coated paper) that is curled on one surface when heat-treated at 60 ° C. at a relative temperature of 45% or less using polyolefin on both surfaces and the other surface is used By forming an ink receiving layer containing alumina hydrate as a main component, the formed image has a texture and high gloss close to that of a silver salt photograph, and has a good curl characteristic even in an environment of low to high humidity. It could be a recording sheet.

Claims (4)

基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートにおいて、前記支持体が相対湿度45%以下での60℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであることを特徴とするインクジェット用記録シート。A support comprising a base material and a polyolefin coating layer formed on both surfaces by coating both surfaces thereof with polyolefin, and a polyolefin coating layer comprising one of the polyolefin coating layers containing alumina hydrate as a main component; In the ink jet recording sheet including the ink receiving layer formed thereon, the support curls in the direction of the other polyolefin coating layer of the polyolefin coating layer by a heat treatment at 60 ° C. at a relative humidity of 45% or less. Wherein the other polyolefin coating layer has a concave curved surface and the one polyolefin coating layer has a convex curved surface. 前記ポリオレフィンがポリエチレンであり、該ポリエチレンが第1のタイプのポリエチレンとそれより低密度の第2のタイプのポリエチレンとからなり、前記他方のポリオレフィン被覆層が前記第1のタイプのポリエチレンからなり、前記一方のポリオレフィン被覆層が前記第2のタイプのポリエチレンからなっている請求項1に記載のインクジェット用記録シート。The polyolefin is polyethylene, the polyethylene comprises a first type of polyethylene and a lower density second type of polyethylene, and the other polyolefin coating layer comprises the first type of polyethylene; 2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein one of the polyolefin coating layers is made of the second type of polyethylene. 前記インク受容層が、塗工液を固形分換算で0.5〜60g/m塗布することによって形成されたものである請求項1に記載のインクジェット用記録シート。Wherein the ink receiving layer, an ink jet recording sheet according to claim 1 and is formed by 0.5~60g / m 2 coating a coating liquid on a solid basis. 基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートの製造方法において、前記支持体が相対湿度45%以下での60℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであり、かつインク受容層用塗工液を前記一方のポリオレフィン被覆層上に塗布し、得られるインク受容層が少なくとも80℃の表面温度まで加熱されるように塗布された塗工液の乾燥を行うことを特徴とするインクジェット用記録シートの製造方法。A support comprising a base material and a polyolefin coating layer formed on both surfaces by coating both surfaces thereof with polyolefin, and a polyolefin coating layer comprising one of the polyolefin coating layers containing alumina hydrate as a main component; A method for producing an ink jet recording sheet including an ink receiving layer formed thereon, wherein the support is subjected to a heat treatment at 60 ° C. at a relative humidity of 45% or less in a direction of the other polyolefin coating layer of the polyolefin coating layers. Curving to show a concave curved surface on the other polyolefin coating layer side, showing a convex curved surface on the one polyolefin coating layer side, and applying the ink receiving layer coating liquid to the one polyolefin coating layer. Coating on top so that the resulting ink receiving layer is heated to a surface temperature of at least 80 ° C Ink-jet recording sheet manufacturing method which is characterized in that the drying of the coating liquid was.
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