JP2004020727A - Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年電子写真感光体は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において多く利用されている。これら電子写真装置において用いられる電子写真感光体として、従来からのセレン、セレンーテルル合金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性及び安全性の点で優れた利点を有するフタロシアニン系の顔料等の有機光導電材料を電荷発生物質として含有した電子写真感光体が主流を占める様になってきている。
【0003】
このような感光体の中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層とからなる感光層を有する機能分離型感光体は、感度・帯電性及びその繰り返し安定性等、電子写真特性の点で優れており、種々の構成の提案が成され、実用化されている。
【0004】
この機能分離型感光体の場合、現在ではアルミニウム基材等の導電性支持体層上に下引き層を形成し、その後、下引き層上に電荷発生層及び電荷輸送層を順次形成する場合が多い。
【0005】
特に、近年、電子写真装置においては、コロトロンに代わりオゾン発生が少ない接触帯電方式の帯電装置が用いられるようになってきている。そして、電子写真装置に搭載されている感光体の感光層における電荷発生物質(顔料)の分散状態を十分に均一とすることや、導電性支持体層の表面を凹凸無く形成することや汚れの混入を十分防止することが不充分となると、導電性支持体層上に塗工により形成される下引き層や感光層が塗膜むら等により厚さが塗工された領域の全域にわたり均一にできなくなるという問題、上記の導電性支持体層表面の凹凸部分を下引き層や感光層により十分に被覆できずこの凹凸部分が露出という問題、或いは、感光層中に異物が混入するという問題等、感光体に局所的な欠陥部位が発生するという問題があった。この場合、接触帯電時に感光体の欠陥部位に局所的に高電場がかかり、電気的なピンホールを生じ、これが画質欠陥となる。
【0006】
また、上記のピンホール(ピンホールリーク)は、電子写真装置の作動中において、該装置を構成する部材から発生する異物、ゴミ、キャリア粉等の導電性の異物が感光体に接触又は感光体中に貫入することによっても発生する場合があった。
【0007】
上述した画像の画質欠陥の発生を防止して感光体の繰り返し使用に対する画質の安定性や環境安定性の改善するためには、感光層の性能向上のみならず感光層の下地となる下引き層の性能向上も必要とされており、繰り返し使用による電荷蓄積性の少ない下引き層の実現が求められている。
【0008】
そのため、導電性支持体層(基材)の欠陥を隠蔽しつつ残留電位の上昇等を改善して安定な電気特性を得るために、導電性微粉末を含有させた層を導電性支持体層上に形成した感光体を形成する方法の検討が行われている。
【0009】
このような方法としては、例えば、アルミニウム基材等の導電性支持体層上に導電性微粉末を含有させた層を形成し、更にこの導電性微粉末を含有させた層上に従来の下引き層と同様の構成を有する層を形成した2層構造の下引き層を有する感光体を形成する方法が、例えば、特開平3−45961号公報に提案されている。この方法の場合は、導電性微粉末を含有させた層に導電性支持体層の表面の凹凸や汚れ等の欠陥の隠蔽を行わせるとともに電気抵抗の調整を行わせ、従来の下引き層と同様の構成を有する層にブロッキング(電荷注入制御)機能を持たせている。
【0010】
また別の方法としては、導電性支持体層上に導電性微粉末を含有させた層のみを下引き層として形成し、この層に上述のブロッキング機能と抵抗調整機能とを両有させた構成を有する感光体を形成する方法があり、例えば、このような感光体及びその製造方法は、特開2001−75296号公報に開示されている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らは、上述の特開平3−45961号公報及び特開2001−75296号公報をはじめとする導電性支持体層上に導電性微粉末を含有させた層を形成した構造を有する従来の電子写真感光体であっても、繰返し使用に耐え得る十分な電気特性を得ることが未だ不充分であり、電子写真感光体を繰り返し使用するときに、先に述べたピンホールリークが生じ易く、そのため感光体の帯電性が低下し、繰返し使用にともなって画像濃度が低下する問題、繰返し使用にともなって残留電位の上昇し画像上に黒点等のかぶりが発生する問題が依然としてあることを見出した。
【0012】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、繰り返し使用に伴う電気特性の低下を充分に防止することのできる高い耐久性と高い解像品質を有しており然も容易に構成することのできる電子写真感光体及びその製造方法、並びにこの電子写真感光体を搭載したプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、下引き層に含有させる金属酸化物粒子を加水分解性の官能基を有する有機金属化合物を用いて表面処理する際に、表面処理前の金属酸化物粒子の含水率が、表面処理後に得られる金属酸化物粒子の下引き層中の分散状態、ひいては下引き層の膜抵抗に大きな影響を与えていることを見出した。
【0014】
そして、更に本発明者らは、表面処理前の金属酸化物粒子の含水率をコントロールすることにより、所望の膜抵抗値を有し、繰り返し使用に対して良好かつ安定した電気特性を有する下引き層を容易に得ることができることを見出し、本発明に到達した。
【0015】
すなわち、本発明は、導電性支持体層と、顔料を含む感光層と、導電性支持体層と感光層との間に配置される下引き層と、を有する電子写真感光体であって、下引き層には、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物を用いて表面処理された金属酸化物粒子が含有されており、金属酸化物粒子の表面処理を施される以前の状態における含水率が1.0質量%以下であること、を特徴とする電子写真感光体を提供する。
【0016】
ここで、本発明において、金属酸化物粒子の表面処理を施される以前の状態における「含水率」とは、表面処理前、通常環境下に置かれた金属酸化物粒子の表面に吸着している水分の質量を、上記同一環境下で該水分を含む金属酸化物粒子の総質量で除し、得られる値を百分率で表現した値である。
【0017】
また、本明細書中では、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物(以下、「加水分解性有機金属化合物」という)を用いて表面処理された後の金属酸化物粒子を「金属酸化物粒子A」という。また、金属酸化物粒子Aに対して表面処理される前の金属酸化物粒子を「金属酸化物粒子B」という。従って、金属酸化物粒子Aは、金属酸化物粒子Bの表面の一部又は全部に加水分解性有機金属化合物を原料とする被膜が形成された状態の粒子を示す。更に、本発明において、加水分解性有機金属化合物を構成する金属元素にはケイ素も含まれるものとする。また、金属酸化物粒子Bの含水率は、熱重量分析法やカールフィッシャー法によって測定することができる。
【0018】
本発明の電子写真感光体によれば、上述の含水率の条件を満たす金属酸化物粒子Bから得られる金属酸化物粒子Aのみを選択的に下引き層に含有させることにより、繰り返し使用に伴う電荷蓄積性の少ない優れた下引き層を構成することができる。更に、この下引き層を用いることにより、繰り返し使用に伴う電気特性の低下を十分に防止することのできる高い耐久性と高い解像品質を有する電子写真感光体を容易かつ確実に構成することができる。
【0019】
上述の含水率の条件を満たす金属酸化物粒子Aのみを選択的に下引き層に含有させることにより、繰り返し使用に伴う電荷蓄積性の少ない優れた下引き層を構成することができることについての詳細なメカニズムは明確には解明されていないが、本発明者らは、以下のように考えている。
【0020】
すなわち、本発明者らは、金属酸化物粒子Bを加水分解性有機金属化合物を用いて表面処理する際、金属酸化物粒子Bの含水率が1.0質量%以下であれば、これから得られる金属酸化物粒子Aの下引き層中における分散状態が従来よりも充分に均一となり、この下引き層は置かれている環境の変化にともなう膜抵抗の変動が充分に抑制されるようになると考えている。
【0021】
これに対して、金属酸化物粒子Bを加水分解性有機金属化合物を用いて表面処理する際、金属酸化物粒子Bの含水率が1.0質量%を超えていると、これから得られる金属酸化物粒子Aの下引き層中における分散状態が不均一となり、この下引き層は置かれている環境の変化にともなって膜抵抗の変動が大きくなる。この場合、例えば、多湿条件下では膜抵抗値の低下が発生し、低湿条件下では膜抵抗値の上昇が発生する。このように、置かれている環境によって下引き層の膜抵抗値が大きく変動すると、これを備える電子写真感光体の、画像品質、画質維持性及びリーク耐性に重大な欠陥を与えることになる。
【0022】
金属酸化物粒子Aの下引き層中における分散状態が不均一となることについての詳細なメカニズムについて明確には解明されていないが、本発明者らは、金属酸化物粒子Bの含水率が1.0質量%を超えると、金属酸化物粒子Bの表面の局所部分において、金属酸化物粒子Bと有機金属化合物との反応に比較して金属酸化物粒子Bに吸着されている水と有機金属化合物との加水分解反応が優先的に進行してしまい、金属酸化物粒子Bを有機金属化合物で充分かつ均一に表面処理することができなくなるからであると考えている。
【0023】
そして、本発明者らは、上記のように表面処理されていない局所的な表面部分を多く有する金属酸化物粒子Aは、下引き層を形成するために調製される塗布液(所定の溶媒とバインダー樹脂とを少なくとも含む液)に混入された際に、金属酸化物A同士の凝集を招き、それによって分散不良を起こし易いと考えている。そのため、上記塗布液を導電性支持体層上に塗布して後に得られる下引き層中には良好な導電路が形成されておらず、結果として下引き層及びこれを備える電子写真感光体の繰り返し使用に伴う電気特性の低下及び画質欠陥発生を招きやすい欠点を有すると考えられる。
【0024】
また、本発明によれば、金属酸化物粒子Bの含水率を上述の条件を満たすようにコントロールするのみで、下引き層中の金属酸化物粒子Aの分散状態を容易にコントロールして良好な状態にすることが効率よくできるので、従来よりも繰り返し使用に伴う電気特性の低下が充分に防止された電気特性を有する下引き層及び電子写真感光体を容易に然も再現性よく確実に構成することができる。
【0025】
また、上述の含水率の条件を満たす金属酸化物粒子Aは、加熱乾燥処理等の比較的シンプルな作業でできる処理を行うことにより容易に得ることができるので、この観点からも繰り返し使用に伴う電気特性の低下が充分に防止された下引き層及びこれを備えた電子写真感光体を容易に構成することができる。
【0026】
更に、本発明により得られる電子写真感光体においては、金属酸化物粒子Aが下引き層中に均一に分散されており、下引き層の膜抵抗値の環境変動を充分に抑制できるため、下引き層の層厚を厚くすること(以下、厚膜化という)が容易にできる。例えば、下引き層の層厚を例えば15μm以上に調節して形成することができる。
【0027】
このような厚膜化により、下引き層のリーク耐性を高めてピンホールリークの発生を有効に抑制することが容易にできる。また、このような厚膜化により、電子写真感光体を使用中に異物が感光層に付着しても、これが下引き層を貫いて導電性支持体層にまで混入することを有効に防止することができる。従って、このような下引き層を容易に厚膜化することができるという観点からも、本発明の製造方法によれば、繰り返し使用に伴う電気特性の低下を充分に防止することのできる高い耐久性と高い解像品質を有する電子写真感光体を得ることができる。
【0028】
また、本発明は、導電性支持体層と、顔料を含む感光層と、導電性支持体層と感光層との間に配置される下引き層と少なくとも有する電子写真感光体の製造方法であって、含水率が1質量%以下である金属酸化物粒子を、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物を用いて表面処理し、次いで、該表面処理により得られる粒子を用いて下引き層を形成する工程を含むこと、を特徴とする電子写真感光体の製造方法を提供する。
【0029】
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、上述の含水率の条件を満たす金属酸化物粒子Bから得られる金属酸化物粒子Aのみを選択的に下引き層に含有させることにより、下引き層中の金属酸化物粒子Aの分散状態を容易且つ充分に均一にすることができる。そのため、繰り返し使用に伴う電荷蓄積性の少ない優れた下引き層を製造することができ、ひいては、繰り返し使用に伴う電気特性の低下を十分に防止することのできる高い耐久性と高い解像品質を有する先に述べた本発明の電子写真感光体を容易かつ確実に製造することができる。
【0030】
本発明の電子写真感光体の製造方法においても、金属酸化物粒子Bを加水分解性有機金属化合物を用いて表面処理する際、金属酸化物粒子Bの含水率が1.0質量%を超えていると、これから得られる金属酸化物粒子Aの下引き層中における分散状態が不均一となり、この下引き層は置かれている環境の変化にともなって膜抵抗の変動が大きくなる。
【0031】
更に、本発明は、上述の本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段及び除電手段のうちの少なくとも一つの手段とを一体に有し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
【0032】
これにより、本発明のプロセスカートリッジは、繰り返し使用するときに画像上に黒点等のかぶりが発生してしまうことなく高い解像品質を得ることができる。
【0033】
更に、本発明は、上述の本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電手段により帯電される電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする電子写真装置を提供する。
【0034】
これにより、本発明の電子写真装置は、繰り返し使用するときにコピー画像上に黒点等のかぶりが発生してしまうことなく高い解像品質を長期間維持することができる。
【0035】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、同一又は相当部分には同一符号を付することとする。
【0036】
なお、本発明の電子写真感光体の製造方法は、電子写真感光体の下引き層を形成する工程において、先に述べた含水率の条件を満たす金属酸化物粒子Bに表面処理して得られる金属酸化物粒子Aを使用すればよく、下引き層以外の電子写真感光体の他の構成要素の製造工程における手順やその際の条件は特に限定されず、例えば、公知の薄膜製造技術を用いることができる。そのため、本発明の電子写真感光体の製造方法の好適な実施形態については、その主要部となる下引き層の形成工程の説明を以下の本発明の電子写真感光体の各実施形態の下引き層の説明において行うこととする。
【0037】
[第一実施形態]
図1は、本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。図1に示すように、電子写真感光体100は、導電性支持体層3と、下引き層4と、感光層6とから構成されている。この電子写真感光体100は、先に述べた本発明の電子写真感光体の製造方法により製造されるものである。
【0038】
導電性支持体層3は、導電性を有していれば特に限定されるものはなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属ドラムを使用することができる。また、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅ーインジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状のもの使用できる。
【0039】
更には、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物のもの使用できる。また、この他にも、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫ー酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に塗布することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物なども使用することができる。
【0040】
ここで、金属パイプ基材を導電性支持体層3として用いる場合、その表面は素管のままであっても、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理などの処理を行なうことが好ましい。表面処理を行ない基材表面を粗面化することによりレーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生しうる感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
【0041】
下引き層4は、先に述べたように、加水分解性有機金属化合物を用いて金属酸化物粒子Bを表面処理することにより得られた金属酸化物粒子Aと、バインダー樹脂とを含んでいる。そして、下引き層4は、感光層6の帯電時において、導電性支持体層3から感光層6への電荷の注入を阻止する機能を有する。また、この下引き層4は、感光層6を導電性支持体層3に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。更に、この下引き層4は、導電性支持体層3の光反射を防止する機能を有する。
【0042】
下引き層4の層厚は可能な限り厚い方が外部からの貫入物質の効果を阻止しやすくなりリーク耐性が向上する一方、層厚が、例えば、10μm以下のような薄膜では十分なリーク耐性を有しない。先に述べたように、本発明の製造方法によれば下引き層4を容易に厚膜化することができる。下引き層4のリーク耐性を高めてピンホールリークの発生を効果的に防止する観点から、下引き層4の層厚は15μmよりも大きく50μm以下であることが好ましく、20〜50μmであることがより好ましい。
【0043】
ここで、下引き層4の層厚が50μmを超えると、金属酸化物粒子等の含有物質の分散性を良好に保つことが困難となり、残留電荷の増加による画質低下が生じる傾向が大きくなる。またこの場合、層厚を均一にすることも困難となる傾向が大きくなり、製造コストも増大するおそれがある。
【0044】
但し、十分なリーク耐性を有しており上述のリーク欠陥の発生が懸念されないような場合には、下引き層の層厚は15μmより薄く設定することが可能であり、この場合には0.1μm程度の薄膜まで適用可能である。
【0045】
また、本発明の電子写真感光体の下引き層に使用されるバインダー樹脂は、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などを用いることができる。
【0046】
中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好ましく用いられる。なお、金属酸化物粒子Bとバインダ樹脂との配合比率は所望の電子写真感光体の特性を得られる範囲で任意に設定できる。
【0047】
下引き層4の電気抵抗値は104〜1013Ωcmであることが好ましく、108〜1013Ωcmであることがより好ましく、109〜1012Ωcmであることが更に好ましい。抵抗値が104Ωcm未満であると、十分なリーク耐性を得ることが困難となる傾向が大きくなり、1013Ωcmを超えると、残留電位上昇を引き起こしてしまう傾向が大きくなる。下引き層4の電気抵抗値は金属酸化物粒子A自体の電気抵抗値とその添加量を変化させること、金属酸化物粒子Aのバインダー樹脂中への分散状態を変化させることで制御することができる。
【0048】
金属酸化物粒子Bは、酸化錫、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種の粒子であることが好ましい。
【0049】
金属酸化物粒子Bの粒径は、所望の特性が得られ、下引き層形成用塗布液中に分散が可能であり、その下引き層形成用塗布液が導電性支持体層3の被塗布面上に塗布が可能であり、かつ、下引き層4の層厚以下であればいかなる粒子径のものでも用いることができるが、平均粒子径が100nm以下であることが好ましい。なお、ここでいう粒径とは、平均1次粒径を意味する。金属酸化物粒子Bとしては、粉体抵抗値が102〜1011Ωcmであるものが利用可能であるが、下引き層4の優れたリーク耐性を得る観点から、特に、粉体抵抗値が104〜1010Ω・cmであるものが好ましい。102Ωcm未満であると、十分なリーク耐性が得られず、1011Ωcmを超えると残留電位の上昇がおこる傾向が大きくなる。
【0050】
また、金属酸化物粒子Bの比表面積は電子写真特性に大きく影響するため、金属酸化物粒子Bの比表面積は10m2/g以上であることが好ましい。比表面積値が10m2/g未満であると、下引き層4の帯電性の低下を招きやすくなる傾向が大きくなる。
【0051】
使用環境における温度や湿度の変動による下引き層4の電気抵抗値の変動を抑制する観点から、金属酸化物粒子Bの含水率は、1.0質量%以下に調節される。そしてこの金属酸化物粒子Bは加水分解性有機金属化合物で表面処理され、金属酸化物粒子Aとされている。表面処理により金属酸化物粒子Aとすることにより、下引き層4の電気抵抗に大きな影響を与える金属酸化物粒子の分散状態を上述の好適な電気抵抗値を得るのに適した状態に容易にコントロールすることができる。
【0052】
ここで、表面処理とは、金属酸化物粒子Bの表面に加水分解性有機金属化合物を吸着させ、そこで加水分解性有機金属化合物の加水分解性を有する基を加水分解反応させる処理を示す。
【0053】
本発明において、加水分解性有機金属化合物としては、下記一般式(I)で表されものが好ましい。
RpMYq …(I)
【0054】
ただし、式(I)中、Rは有機基、Mは金属元素またはケイ素、Yは加水分解性の官能基を示し、p、qはそれぞれ1〜4の整数を示し、pとqとの総和はMの原子価に相当する。
【0055】
有機基Rとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアルール基、トリル基等のアルカリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアリールアルケニル基、スチリル基等のアリールアルケニル基、フリル基、チエニル基、ピロジニル基、イミダゾリル基等の複素環残基等の有機化合物残基であれば特に限定されるものではない。加水分解性有機金属化合物中の有機基Rは、上記の有機化合物残基の中から選択される1種でもよく、2種以上であってもよい。
【0056】
また、加水分解性の官能基Yとしては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等のエーテル基、アセトキシ基、プロピオニルアキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、ベンゾイルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等のエステル基、塩素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【0057】
更に、Mとしては、アルカリ金属以外であれば特に制限されるものではなく、珪素、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、インジウム、錫、白金等の金属が挙げられる。
【0058】
そして、上記の有機基Rや加水分解性の官能基Yを有する加水分解性有機金属化合物としては、上記の有機基や加水分解性の官能基を置換したシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤及び有機ジルコニウム化合物からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、シランカップリング剤であることがより好ましい。そして、これらの加水分解性有機金属化合物は単独または2種以上混合して用いることができる。
【0059】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0060】
チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ビス(ジオクチルピロホフェート)、イソプロピルトリ(N―アミノエチルーアミノエチル)チタネート等が挙げられる。
【0061】
アルミネート系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルイニウムジイソプロピレート等が挙げられる。
【0062】
また、上記の加水分解性有機金属化合物の中ではシランカップリング剤を用いることが好ましく、メルカプト基を有するシランカップリング剤を用いることがより好ましく、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。
【0063】
また、加水分解性有機金属化合物の使用量は先に述べた金属酸化物粒子Aを得ることが可能な量を、表面処理に使用する加水分解性有機金属化合物や金属酸化物粒子Bなどの組み合わせ、表面処理反応の温度、表面処理に使用する装置や調製する金属酸化物粒子Aのスケールなどの表面処理条件に合わせて最適化して設定する。
【0064】
次に、金属酸化物粒子Bの含有率を1.0wt%以下に調節する方法について説明する。金属酸化物粒子Bの含有率を1.0wt%以下に調節する方法としては、100℃以上に加熱乾燥する方法が有効である。また、後述する金属酸化物粒子Bの表面処理が湿式法にて実施される場合には、表面処理剤を添加する前に、表面処理に用いる溶剤と共に金属酸化物粒子Bを加熱し、共沸によって水分除去することも可能である。この金属酸化物粒子Bの含有率は熱重量分析やカールフィッシャー法によって測定される。
【0065】
次に、金属酸化物粒子Bの表面処理方法について説明する。加水分解性有機金属化合物による金属酸化物粒子Bの表面処理の方法は特に限定されず、例えば、乾式法、湿式法、気相法など公知の方法を使用してよい。
【0066】
なお、本発明においては、例えば、金属酸化物粒子Bを表面処理した後、得られる金属酸化物粒子Aの中から、式(1)の件を満たす金属酸化物粒子Aを分離してもよいが、例えば、可能な場合には、式(1)の件を満たす金属酸化物粒子Aを得るための再現性の良い金属酸化物粒子Bの表面処理条件を容易に最適化して予め把握しておくことができる場合には、その最適化した金属酸化物粒子Bの表面処理条件により得られた金属酸化物粒子Aの全てを下引き層の形成に使用してもよい。
【0067】
例えば、乾式法に基づいて表面処理を行う場合の手順の一例を説明する。先ず、表面処理前に金属酸化物粒子Bを100〜150℃の温度で予備乾燥し、表面吸着水を除去する。この表面吸着水を処理前に除去することによって、金属酸化物粒子B表面に均一に加水分解性有機金属化合物を吸着させることができる。このとき、金属酸化物粒子Bはせん断力の大きなミキサで攪拌しながら予備乾燥させてもよい。
【0068】
次に、加水分解性有機金属化合物を金属酸化物粒子Bの表面に吸着させる。このとき、金属酸化物粒子Bをせん断力の大きなミキサで攪拌しながら、加水分解性有機金属化合物を乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させるか、あるいは、加水分解性有機金属化合物を溶剤(有機溶媒、水等)に溶解させた液を乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させる。これにより、金属酸化物粒子Bの表面に加水分解性有機金属化合物が均一吸着させられる。
【0069】
加水分解性有機金属化合物を金属酸化物粒子Bの表面に吸着させる際の温度は、50℃以上の温度で行われることが好ましい。また、溶剤を使用する場合には溶剤の沸点付近の温度で行うことが好ましい。
【0070】
そして、その後、100℃以上の温度で焼き付け処理を行う。これにより、加水分解性有機金属化合物の加水分解反応を十分に進行させることができる。焼き付け処理は150〜250℃の温度で行うことが好ましい。150℃未満であると、十分に加水分解性有機金属化合物の加水分解反応を十分に進行させることができなくなるおそれがある。250℃を超えると加水分解性有機金属化合物の分解が起こるおそれがある。
【0071】
次に、必要に応じて、表面処理後の金属酸化物粒子Aを解砕する。これにより、金属酸化物粒子Aの凝集体を解砕することができるので、下引き層4中における金属酸化物粒子の分散性を向上させることができる。
【0072】
次に、湿式法に基づいて表面処理を行う場合の手順の一例を説明する。先ず、金属酸化物粒子Bを溶剤中に、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散させ、次に、これに加水分解性有機金属化合物を含む液を添加して攪拌し、表面処理反応を進行させる。その後、この液から蒸留により溶剤を留去する。また、溶剤除去後に得られる固形物をさらに100℃以上で焼き付けを行ってもよい。また、乾式法と同様にこの湿式法においても、表面処理前に金属酸化物粒子Bの表面吸着水を除去してもよい。この表面吸着水除去方法としては、乾式法と同様に加熱乾燥による除去の他に、表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法等が挙げられる。
【0073】
下引き層4には、その電気特性の向上、使用環境における形状安定性の向上、画質向上のために、他の添加物を含有させることができる。
【0074】
例えば、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物等の公知の材料を含有させることができる。
【0075】
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【0076】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)などが挙げられる。なお、これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。
【0077】
また、接触帯電時の電流リークの一因となる、外部からの導電性粉等の異物が感光体を貫くことを防止し、耐久性の高い下引き層4を形成する観点から、下引き層4の硬度を高くすることが有効であり、硬度の指標として下引き層4のビッカース硬度を30以上好ましくは35以上とすることが好ましい。
【0078】
また、モアレ像防止の観点から、下引き層4の表面粗さは、使用される露光用レーザー波長λとした場合に、1/4n(nは上層の屈折率)〜λに調整されていることが好ましい。なお、ここでいう表面とは、下引き層4の感光層6の側の表面である。また、この表面粗さ調整のために下引き層4中に粒子を添加してもよい。この粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA)、酸化ケイ素の粒子等を用いることができる。
【0079】
更に、表面粗さ調整のために下引き層4の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等を用いることもできる。
【0080】
次に下引き層4の形成方法(下引き層4の形成工程)について説明する。この下引き層4は、上述の金属酸化物粒子Bを少なくとも1種以上の加水分解性金属化合物を用いて表面処理した後にえられる金属酸化物Aのうち、式(1)の条件を満たす粒子を先に述べたバインダー樹脂中に分散させて得られる塗布液を導電性支持体層3上に塗布することにより形成することができる。
【0081】
下引き層4の形成用の塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。
【0082】
例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。
【0083】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【0084】
金属酸化物粒子Aをバインダー樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。さらにこの下引き層を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【0085】
次に、感光層6について説明する。図1に示すように、感光層6は電荷発生層1と電荷輸送層2とから構成されている。
【0086】
電荷発生層1に含有される顔料(電荷発生物質)は特に限定されず、公知の顔料を使用することができる。
【0087】
赤外光を利用する感光体では、例えば、フタロシアニン顔料、スクアリリウム顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料、ジチオケトピロロピロール顔料を使用することができる。また、可視光レーザを利用する感光体では、例えば、縮合多環顔料、ビスアゾ顔料、ペリレン顔料、トリゴナルセレン、色素増感した金属酸化物等を使用することができる。
【0088】
上述した顔料の中では、優れた画像を得られることから、フタロシアニン系顔料を使用することが好ましい。これにより、特に高感度で、繰り返し使用しても良好な画質を安定して得ることのできる電子写真感光体を構成することが容易にできる。
【0089】
フタロシアニン系顔料は一般に数種の結晶型を有しており、目的にあった感度が得られる結晶型であるならば、これらのいずれの結晶型でも用いることができる。特に、フタロシアニン系顔料の中でも下記式(1)〜(6)に示されるフタロシアニン系顔料が好ましく用いられる。
【0090】
【化1】
【0091】
上記の式(1)〜(6)中、クロロガリウムフタロシアニンとしては、Cukα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)の値が7.4°,16.6°,25.5°,28.3°である位置に回折ピークを少なくとも有するものが好ましい。また、オキソチタニルフタロシアニンとしては、Cukα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)の値が9.6°,24.1°,27.3°である位置に回折ピークを少なくとも有し、最大ピークを27.3°に有するものが好ましい。
【0092】
また、下記式(1)〜(6)に示されるフタロシアニン顔料以外に、式(4)の配位中心となるGaに結合しているCl原子を−OH基に置換したヒドロキシガリウムフタロシアニンも好ましい。このようなヒドロキシガリウムフタロシアニンとしては、Cukα線を用いたX線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度(2θ±0.2°)の値が7.5°,9.9°,12.5°,16.3°,18.6°, 25.1°,28.1°である位置に回折ピークを少なくとも有するものが好ましい。
【0093】
更に、このような顔料は、公知の方法で製造される顔料結晶を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、CFミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダー等で機械的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによって製造することができる。
【0094】
上記の湿式粉砕処理において使用される溶剤としては、芳香族類(トルエン、クロロベンゼン等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等)、脂肪族アルコール類(メタノール、エタノール、ブタノール等)、脂肪族多価アルコール類(エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等)、芳香族アルコール類(ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等)、エステル類(酢酸エステル、酢酸ブチル等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、ジメチルスルホキシド、エーテル類(ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等)、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混合系が挙げられる。
【0095】
また、この溶剤は、顔料結晶に対して、1〜200質量部、好ましくは10〜100質量部の範囲で使用する。更に、処理温度は、0℃〜溶剤の沸点、好ましくは10〜60℃の範囲で行う。また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いることもできる。
【0096】
そして磨砕助剤は顔料に対し0.5〜20倍、好ましくは1〜10倍用いればよい。また、公知の方法で製造される顔料結晶を、アシッドペースティングあるいはアシッドペースティングと前述したような乾式粉砕あるいは湿式粉砕を組み合わせることにより、結晶制御することもできる。
【0097】
アシッドペースティングに用いる酸としては、硫酸が好ましく、濃度(質量パーセント濃度)70〜100%、好ましくは95〜100%のものが使用され、溶解温度は、−20〜100℃好ましくは−20〜60℃の範囲に設定される。濃硫酸の量は、顔料結晶の重量に対して、1〜100倍、好ましくは3〜50倍の範囲に設定される。析出させる溶剤としては、水あるいは、水と有機溶剤の混合溶剤、アンモニア水等が任意の量で用いられる。析出させる温度については特に制限はないが、発熱を防ぐために、氷等で冷却することが好ましい。
【0098】
また、顔料の含有量は、電荷発生層1の全質量に対して、10〜90質量%であることが好ましく、40〜70質量%であることがより好ましい。顔料の含有量がそれぞれ上記の数値範囲の下限値未満となると、十分な感度が得られにくくなる。一方、顔料の含有量がそれぞれ上記の数値範囲の上限値を超えると、帯電性の低下、感度の低下などの弊害が発生する傾向が大きくなる。
【0099】
電荷発生層1に含有されるバインダー樹脂は、絶縁性樹脂であれば特に限定されるものではなく、広範な絶縁性樹脂から選択して使用することができる。例えば、好ましいバインダー樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができる。
【0100】
電荷発生層1用のバインダー樹脂としては、顔料の分散性の観点から、特にポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは2種以上を混合して用いてもよい。
【0101】
また、顔料とバインダー樹脂との配合比(質量比)は、電荷発生層1の場合、10:1〜1:10の範囲が好ましい。顔料の質量に対してバインダー樹脂の質量が上記の配合比で示される値未満となると、成膜性が悪くなる等の弊害が発生する傾向が大きくなる。一方、顔料の質量に対してバインダー樹脂の質量が上記の配合比で示される値を超えると、膜中の含有量が相対的に少なくなるため十分な感度が得られなくなる傾向が大きくなる。
【0102】
更に、電荷発生層1を形成するための塗布液に含まれる有機溶剤は、バインダー樹脂を溶かす事ができる溶剤であり、かつ、顔料(電荷発生物質)の結晶型を変化させる影響を及ぼさないものであれば特に限定されるものではなく、公知の有機溶剤を使用することができる。
【0103】
例えば、アルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。そして、これらの有機溶剤は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
【0104】
この電荷発生層1には、その電気特性の向上、画質向上などのために下引き層4の説明において記載したものと同じ他の添加剤を添加することもできる。
【0105】
更に、電荷発生層1の層厚は、良好な電気特性と画質を与えるために、0.05〜5μmであることが好ましく、0.1〜1μmであることがより好ましい。電荷発生層1の厚みが0.05μm未満であると、十分な感度を与えることができない。一方、電荷発生層1の厚みが5μmを超えると、帯電性の不良などの弊害を生じさせ易い。
【0106】
電荷発生層1は、顔料(電荷発生物質)、有機溶剤、バインダー樹脂、添加剤(例えば、顔料の分散助剤等)等を混合して塗布液を調製し、これを下引き層4上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。また、電荷発生層1は、電荷発生物質を下引き層4上に真空蒸着することによっても形成することができる。
【0107】
電荷発生層1の形成用の塗布液を調製するには、顔料、バインダー樹脂、有機溶剤、その他の添加剤(例えば、顔料の分散助剤等)等とともに混合する。顔料を液中に高分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの分散方法を用いることができる。
【0108】
更に、成膜性の観点から、電荷発生層1を形成するための塗布液に含まれる顔料などの分散粒子の粒子径は、0.5μm以下であることが好ましく、0.3μm以下であることがより好ましく、0.15μm以下であることが更に好ましい。分散粒子の粒子径が0.5μmを超えると、電荷発生層1の成膜性が悪くなり、画質欠陥を生じ易い。
【0109】
電荷発生層1の形成用の塗布液を下引き層4上に塗布する場合の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【0110】
次に電荷輸送層2について説明する。電荷輸送層2に含有される電荷輸送物質は、特に限定されるものではなく、公知の物質を使用することができる。
【0111】
例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(P−メチル)フェニルアミン、N,N’−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン、ジベンジルアニリン、9,9−ジメチル−N,N’−ジ(p−トリル)フルオレノン−2−アミン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1−ビフェニル]−4,4’−ジアミン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4’ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4’−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン、[p−(ジエチルアミノ)フェニル](1−ナフチル)フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N’−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送物質等が挙げられる。
【0112】
更には、電荷輸送物質は、以上例示した化合物の基本構造を主鎖又は側鎖に有する重合体等も挙げられる。そして、これらの電荷輸送材料は、1種又は2種以上を組み合せて使用することもできる。
【0113】
また、電荷輸送層2に含有されるバインダー樹脂は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、電機絶縁性のフィルムを形成することが可能な樹脂が好ましい。
【0114】
例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂。シリコン−アルキッド樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂、スチレンーアルキッド樹脂、ポリ−N−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられる。
【0115】
そして、これらのバインダー樹脂は、単独又は2種類以上混合して用いることができる。特に、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送物質との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れているので好ましく用いられる。
【0116】
また、バインダー樹脂と電荷輸送物質との配合比(質量比)は電気特性低下、膜強度低下に考慮しつつ任意に設定することができる。この電荷輸送層2の層厚は5〜50μmであることが好ましく、10〜35μmであることがより好ましい。
【0117】
電荷輸送層2は、電荷輸送物質、有機溶剤、バインダー樹脂等を混合して塗布液を調製し、これを電荷発生層1上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【0118】
電荷輸送層2の形成用の塗布液を調製するには、電荷輸送物質、有機溶剤、バインダー樹脂等とともに混合する。電荷輸送物質を液中に高分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの分散方法を用いることができる。
【0119】
更に、成膜性の観点から、電荷輸送層2を形成するための塗布液に含まれる顔料などの分散粒子の粒子径は、0.5μm以下であることが好ましく、0.3μm以下であることがより好ましく、0.15μm以下であることが更に好ましい。分散粒子の粒子径が0.5μmを超えると、電荷輸送層2の成膜性が悪くなり、画質欠陥を生じ易い。
【0120】
更に、電荷輸送層2の形成用の塗布液に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。
【0121】
電荷輸送層2の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【0122】
[第二実施形態]
図2は、本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。図2に示す電子写真感光体110は、感光層6を単層構造とした以外は図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する。
【0123】
図2に示す感光層6は、図1に示した電荷発生層1と電荷輸送層2に含有される電荷発生物質と電荷輸送物質をはじめとする物質を合わせて含有する層である。
【0124】
感光層6がこのように単層型の場合には、顔料の含有量は、感光層6の全質量に対して、0.1〜50質量%であることが好ましく、1〜20質量%であることがより好ましい。また、顔料の含有量が上記の数値範囲の下限値未満となると、十分な感度が得られにくくなる。一方、顔料の含有量が上記の数値範囲の上限値を超えると、帯電性の低下、感度の低下などの弊害が発生する傾向が大きくなる。
【0125】
また、このように感光層6が単層型の場合、バインダー樹脂としては、正孔輸送性材料との相溶性の観点から、特にポリカーボネート樹脂及びメタクリル樹脂が好ましく用いられる。更に、これらの樹脂のポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーの中から選択して使用してもよい。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは2種以上を混合して用いてもよい。
【0126】
この感光層6も、上述した電荷輸送物質、上述した電荷輸送物質、上述した有機溶剤、バインダー樹脂等を混合して塗布液を調製し、上述と同様の方法により導電性支持体層3上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【0127】
[第三実施形態]
図3は、本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。図3に示す電子写真感光体120は、感光層6上に保護層5を備えること以外は図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する。
【0128】
保護層5は、電子写真感光体120の帯電時の電荷輸送層2の化学的変化を防止したり、感光層6の機械的強度をさらに改善する為に用いられる。この保護層5は、導電性材料を適当なバインダー樹脂中に含有させた塗布液を感光層6上に塗布することにより形成することができる。
【0129】
この導電性材料は特に限定されるものではなく、例えば、N,N’−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモン、硫酸バリウムと酸化アンチモンとの固溶体の担体、上記金属酸化物の混合物、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を混合したもの、或いは、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を被覆したものが挙げられる。
【0130】
この保護層5に用いるバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の公知の樹脂が用いられる。また、これらは必要に応じて互いに架橋させて使用することもできる。
【0131】
また保護層5は、電荷輸送性高分子化合物により形成することもできる。この電荷輸送性高分子化合物を含む層としては、ポリビニカルバゾール等の電荷輸送能を有する基を側鎖に含む高分子化合物、特開平5−232727号公報等に開示されているような電荷輸送能を有する基を主鎖に含む高分子化合物、およびポリシラン等をあげることができる。また、電荷輸送性高分子化合物として、電荷輸送性ブロックと絶縁性ブロックよりなるブロック共重合体またはグラフト共重合体を使用することもできる。
【0132】
更に電荷輸送性高分子化合物が、トリアリールアミン構造を繰り返し単位として含有する場合は、高い電荷輸送能と好ましい機械的特性を有しているので好ましく、また、トリアリールアミン構造がペンダント型ではなく、主鎖中に含有している場合は、さらに好ましい。ペンダント型であると、ペンダント同士が会合し、電荷トラップを形成し電荷輸送性を悪化する場合が多いが、主鎖中に含有されていることでこのような問題を回避できる。さらに、前記トリアリールアミン構造が下記式(7)又は(8)で表される構造の少なくとも1種以上を繰り返し単位として含有する場合は特に好ましい。
【0133】
【化2】
【0134】
ここで、式(7)中、Ar1及びAr2はそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基を示し、X1は芳香族環構造を有する2価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を示し、X2及びX3はそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリーレン基を示し、L1は枝分れもしくは環構造を含んでもよい2価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を示し、m及びnは、それぞれ0または1から選ばれる整数を示す。
【0135】
【化3】
【0136】
ここで、式(8)中、Ar3及びAr4はそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基を示し、L2は芳香族環構造を有する3価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を示す。
【0137】
更に、先に述べたように上述の式(7)中、Ar1及びAr2はそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基から選ばれ、該アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙げられる。また、置換基としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【0138】
また、先に述べたように上述の式(7)中X1は芳香族環構造を有する2価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれる。具体例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、メチレンジフェニル基、シクロヘキシリデンジフェニル基、オキシジフェニル基、チオジフェニル基等、およびこれらのメチル置換体、エチル置換体、メトキシ置換体、またはハロゲン置換体等が挙げられ、この中でも特に置換もしくは未置換のビフェニレン基が電荷輸送性の点で、特に好ましい。
【0139】
更に、先に述べたように上述の式(7)中X2及びX3はそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリーレン基から選ばれ、具体的には、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基等、およびこれらのメチル置換体、エチル置換体、メトキシ置換体、またはハロゲン置換体等が挙げられる。
【0140】
また、先に述べたように上述の式(7)中L1は枝分れもしくは環構造を含んでもよい2価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれ、上記の好ましい特性の少なくとも1つを発揮するかぎり任意であるが、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、シロキサン結合等から選ばれる結合基を含み、且つ炭素数が20以下であるものが好ましい。その具体例としては、下記式(9)〜式(16)で表されるものが挙げられる。
【0141】
【化4】
【0142】
更に、先に述べたように上述の式(8)中、Ar3及びAr4はそれぞれ独立に置換もしくは未置換のアリール基から選ばれ、該アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ピレニル基等が挙げられる。また、置換基としては、炭素数1〜12個のアルキル基またはアルコキシ基、ジアリールアミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【0143】
また、先に述べたように上述の式(8)中L2は芳香族環構造を有する3価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基から選ばれ、上記の好ましい特性の少なくとも1つを発揮するかぎり任意であるが、炭素数が20以下のものが好ましい。その具体例としては、下記式(17)〜式(21)で表されるものが挙げられる。
【0144】
【化5】
【0145】
【化6】
【0146】
また、上述の式(7)中のL1又は式(8)中のL2がエステル結合を有する場合は、機械的特性に優れ、電荷輸送能に優れるため、本発明において特に好ましい。
【0147】
保護層5の厚みは1〜20μmであることが好ましく、2〜10μmであることがより好ましい。この保護層5を形成するための塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【0148】
また、保護層5を形成するための塗布液に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができるが、できるだけこの塗布液が塗布される感光層6を溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。
【0149】
[第四実施形態]
図4は、本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。図4に示す電子写真感光体130は、感光層6を単層構造とし、感光層6上に保護層5を備える以外は図2に示した電子写真感光体110と同様の構成を有する。
【0150】
[第五実施形態]
図5は、本発明の電子写真感光体の第五実施形態を示す断面図である。図5に示す電子写真感光体140は、感光層6と下引き層4との間に中間層42を備える以外は図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する。この中間層42は、感光体140の電気特性の向上、画質の向上、感光層6の接着性向上のために設けられている。
【0151】
この中間層42の構成材料は特に限定されず、合成樹脂、有機物質或いは無機物質の粉末、電子輸送性物質等から任意に選択することができる。
【0152】
中間層42の合成樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子樹脂化合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。
【0153】
そして、これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。更にこれらの中でも、ジルコニウムキレート化合物、シランカップリング剤は残留電位が低く環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上優れている。
【0154】
上記のシランカップリング剤の例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【0155】
これらの中でも特に好ましく用いられるシリコン化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。
【0156】
ジルコニウムキレート化合物としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【0157】
チタニウムキレート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【0158】
アルミニウムキレート化合物としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。
【0159】
中間層42中には、電気特性の向上や光散乱性の向上などの目的により、各種の有機化合物の微粉末もしくは無機化合物の微粉末を添加することができる。特に、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料やアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やテフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子などが有効である。
【0160】
添加微粉末の粒径は0.01〜2μmのものが用いられる。微粉末は必要に応じて添加されるが、その添加量は中間層42の固形分の総質量に対して、質量比で10〜90質量%であることが好ましく、30〜80質量%であることがより好ましい。
【0161】
また、中間層42中には、先に説明した電子輸送性物質、電子輸送性顔料等を含有させることも低残留電位化や環境安定性の観点から有効である。更に、中間層42の厚みは0.01〜30μmであることが好ましく、0.05〜25μmであることがより好ましい。
【0162】
また、中間層42を形成するための塗布液の調製する際に、微粉末状の物質を添加する場合には樹脂成分を溶解した溶液中に添加して分散処理が行われる。この分散処理方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。
【0163】
更に、この中間層42は導電性支持体層3上に中間層42を形成するための塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成することができる。このときの塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【0164】
[第六実施形態]
図6は、本発明の電子写真感光体の第六実施形態を示す断面図である。図6に示す電子写真感光体150は、感光層6を単層構造とし、感光層6と下引き層4との間に中間層42を備える以外は図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する。
【0165】
そして、中間層42は、上述の図5に示した感光体140と同様の構成を有する。
【0166】
[第七実施形態]
図7は、本発明の電子写真感光体の第七実施形態を示す断面図である。
図7に示す電子写真感光体160は、感光層6上に保護層5を設け、感光層6と下引き層4との間に中間層42を備える以外は図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する。
【0167】
そして、中間層42は、上述の図5に示した感光体140の中間層42と同様の構成を有する。また、保護層5も上述の図3に示した感光体120の保護層5と同様の構成を有する。
【0168】
[第八実施形態]
図8は、本発明の電子写真感光体の第七実施形態を示す断面図である。
図8に示す電子写真感光体170は、感光層6上に保護層5を設け、感光層6を単層構造とし、感光層6と下引き層4との間に中間層42を備える以外は図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する。
【0169】
そして、中間層42は、上述の図5に示した感光体140の中間層42と同様の構成を有する。また、保護層5も上述の図3に示した感光体120の保護層5と同様の構成を有する。更に、感光層6も上述の図2に示した感光体110の感光層6と同様の構成を有する。
【0170】
以上、本発明の電子写真感光体の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の電子写真感光体は上記実施形態に限定されるものではない。
【0171】
例えば、本発明の電子写真感光体の感光層には、図1、図3及び図5に示した感光体100、120及び140のように2層からなる構成の場合、図2、図4及び図6に示した感光体110、130及び150のように単層構造の場合の何れにおいても、電子写真装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤・光安定剤・熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。
【0172】
例えば、酸化防止剤としてはヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。
【0173】
酸化防止剤の具体的な化合物例として、フェノール系酸化防止剤では2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル フェノール、スチレン化フェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル 4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチル フェノール)、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニル アクリレート、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチル−フェノール)、4,4’−チオ−ビス−(3−メチル 6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル ベンジル)イソシアヌレート、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート]−メタン、3,9−ビス[2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル フェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチル エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどが挙げられる。
【0174】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[[6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイミル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,3,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【0175】
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオプロピオネート)、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート、2−メルカプト ベンズイミダゾールなどが挙げられる。有機燐系酸化防止剤としてトリスノニルフェニル フォスフィート、トリフェニル フォスフィート、トリス(2,4−ジ−t−ブチル フェニル)−フォスフィートなどが挙げられる。
【0176】
有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は2次酸化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの1次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
【0177】
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。例えば、ベンゾフェノン系光安定剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシ ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシ ベンゾフェノン、2,2’−ジ−ヒドロキシ−4−メトキシ ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【0178】
ベンゾトリアゾール系系光安定剤としては、2−(−2’−ヒドロキシ−5’メチル フェニル−)−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(−2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル 5’−メチルフェニル−)−5−クロロ ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル 5’−メチルフェニル−)−5−クロロ ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−t−ブチルフェニル−)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチル フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ 3’,5’−ジ−t−アミル フェニル−)−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【0179】
その他の化合物としては、2,4,ジ−t−ブチルフェニル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル ジブチル−ジチオカルバメートなどがある。
【0180】
また、感光層6には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも1種の電子受容性物質を含有させることができる。
【0181】
使用可能な電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。
【0182】
これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、−Cl,−CN,−NO2等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましく用いられる。更に、本発明の感光層形成用塗布液には、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【0183】
以上説明した本発明の本発明の電子写真感光体は、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、LEDプリンター、レーザーファクシミリなどの電子写真装置や、このような電子写真装置に備えれられるプロセスカートリッジに搭載することができる。また、本発明の電子写真感光体は一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の電子写真感光体は帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接触帯電方式の電子写真装置に搭載されても電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【0184】
次に、本発明の本発明の電子写真感光体を搭載した電子写真装置及びプロセスカートリッジについて説明する。
【0185】
図9は、本発明の電子写真装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図9に示す電子写真装置200は、電子写真感光体7と、電子写真感光体7をコロナ放電方式により帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電手段8と、帯電手段8に接続された電源9と、帯電手段8により帯電される電子写真感光体7を露光して静電潜像を形成する露光手段10と、露光手段10により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段11と、現像手段11により形成されたトナー像を被転写媒体に転写する転写手段12と、クリーニング装置13と、除電器14と、定着装置15とを備える。
【0186】
また、図10は、図9に示す本発明の電子写真装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【0187】
図10に示す電子写真装置210は、電子写真感光体7を接触方式により帯電させる帯電手段8を備えていること以外は、図9に示した電子写真装置200と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段を採用する電子写真装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器14が設けられていないものもある。
【0188】
帯電手段(帯電用部材)8は、感光体7の表面に接触するように配置され、感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。帯電手段8にはアルミニウム、鉄、銅などの金属、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、フッソゴム、スチレンーブタジエンゴム、ブタジエンゴム等のエラストマー材料にカーボンブラック、沃化銅、沃化銀、硫化亜鉛、炭化けい素、金属酸化物などの金属酸化物粒子を分散したものなどを用いることができる。
【0189】
この金属酸化物の例としてはZnO、SnO2、TiO2、In2O3、MoO3等、あるいはこれらの複合酸化物が挙げられる。また、帯電手段8にはエラストマー材料中に過塩素酸塩を含有させて導電性を付与したものを使用しても良い。
【0190】
更に、帯電手段8にはその表面に被覆層を設けてもよい。被覆層を形成する材料としては、N−アルコキシメチル化ナイロン、セルロース樹脂、ビニルピリジン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、メラミン等が単独、あるいは併用して用いられる。また、エマルジョン樹脂系材料、たとえば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、ポリウレタン、特にソープフリーのエマルジョン重合により合成されたエマルジョン樹脂を用いることも出来る。
【0191】
これらの樹脂にはさらに抵抗率を調整するために、導電剤粒子を分散してもよいし、劣化を防止するために酸化防止剤を含有させることもできる。また、被覆層を形成する時の成膜性を向上させるために、エマルジョン樹脂にレベリング剤または界面活性剤を含有させることもできる。また、この接触帯電用部材の形状としては、ローラー型、ブレード型、ベルト型、ブラシ型、などが挙げられる。
【0192】
さらに、帯電手段8の電気抵抗値は、好ましくは102〜1014Ωcm、さらに好ましくは102〜1012Ωcmの範囲が良い。また、この接触帯電用部材への印加電圧は、直流、交流いずれも用いることができる。又、直流+交流の形で印加することもできる。
【0193】
図11は図9に示す本発明の電子写真装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図11に示す電子写真装置220は中間転写方式の電子写真装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体401a〜401dが中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。
【0194】
ここで、電子写真装置220に搭載されている電子写真感光体401a〜401dは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。例えば、先に述べた電子写真感光体100、電子写真感光体110、電子写真感光体120、電子写真感光体130、電子写真感光体140、電子写真感光体150、電子写真感光体160、電子写真感光体170のいずれかが搭載されていてもよい。
【0195】
電子写真感光体401a〜401dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード15a〜15dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが供給可能であり、また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体401a〜401dに当接している。
【0196】
更に、ハウジング400内の所定の位置にはレーザ光源(露光手段)403が配置されており、レーザ光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体401a〜401dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体401a〜401dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。
【0197】
中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介してバックアップロール408と当接するように配置されている。バックアップロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409はクリーニングブレード14により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【0198】
また、ハウジング400内の所定の位置にはトレイ(被転写媒体トレイ)411が設けられており、トレイ411内の紙などの被転写媒体500が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、さらには相互に当接する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。
【0199】
更に、図12は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ300は、電子写真感光体7とともに、帯電手段8、現像手段11、クリーニング装置(クリーニング手段)13、露光のための開口部18、及び除電器14を取り付けレール16を用いて組み合せ、そして一体化したものである。
【0200】
そして、このプロセスカートリッジ300は、転写手段12と、定着装置15と、図示しない他の構成部分とからなる電子写真装置本体に対して着脱自在としたものであり、電子写真装置本体とともに電子写真装置を構成するものである。
【0201】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0202】
以下に示す手順により図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する実施例1〜実施例4、比較例1〜比較例4の電子写真感光体を作製した。
【0203】
(実施例1)
以下の手順にて図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する感光体を作製した。
【0204】
酸化スズ(商品名:S1,三菱マテリアル製,比表面積:50m2/g)を空気中、150℃で5時間加熱乾燥させ、その含水率を調節した。熱重量分析の結果、得られた酸化スズ粒子の含水率は0.2質量%であった。この酸化スズ粒子100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(商品名:A1100,日本ユニカー社製):15質量部を添加し、5時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、100℃で2時間焼き付けを行った。
【0205】
次に、得られた表面処理後の酸化スズ粒子35質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175,住友バイエルンウレタン社製) :15質量部と、ブチラール樹脂 BM−1 (積水化学社製):6質量部と、メチルエチルケトン:44質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
【0206】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部と、シリコーンオイルSH29PA(東レダウコーニングシリコーン社製):0.01質量部とを添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径30mm、長さ340mm、厚さ1mmのアルミニウム基材(導電性支持体層)上に塗布し、160℃、100分の乾燥硬化を行い厚さ20μmの下引き層を形成した。
【0207】
次に、下引き層上に2層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.4゜,16.6゜,25.5゜,28.3゜の位置に回折ピークを有する塩化ガリウムフタロシアニン:15質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニカー社製)10質量部、n−ブチルアルコール:300質量部からなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。
【0208】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。
【0209】
さらに、N,N’−シ゛フェニル−N,N’−ヒ゛ス(3−メチルフェニル)−[1、1’]ヒ゛フェニル−4,4’−シ゛アミン:4質量部と、ビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量4万):6質量部とをクロロベンゼン:80質量部に加えて溶解した。得られた分散液を電荷輸送層形成用の塗布液として電荷発生層上に浸漬塗布し、130℃、40分の乾燥を行うことにより層厚が25μmの電荷輸送層を形成した。
【0210】
(実施例2)
以下の手順にて図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する感光体を作製した。
【0211】
酸化チタン(商品名:TAF500J,富士チタン社製,比表面積:18m2/g)を空気中、150℃で5時間加熱乾燥させ、その含水率を調節した。熱重量分析の結果、得られた酸化チタン粒子の含水率は0.1質量%であった。この酸化チタン粒子100質量部をミキサ中で攪拌しながら、これにトルエン10質量部とシランカップリング剤(商品名:KBM503,信越化学社製):2質量部との混合液を添加し、10分間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、170℃で2時間焼き付けを行った。
【0212】
次に、得られた表面処理後の酸化チタン粒子50質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175,住友バイエルンウレタン社製) :15質量部と、ブチラール樹脂 BM−1 (積水化学社製):6質量部と、メチルエチルケトン:60質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間の分散を行い分散液を得た。
【0213】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部と、シリコーンオイルSH29PA(東レダウコーニングシリコーン社製):0.01質量部とを添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径30mm、長さ340mm、厚さ1mmのアルミニウム基材(導電性支持体層)上に塗布し、160℃、100分の乾燥硬化を行い厚さ20μmの下引き層を形成した。
【0214】
次に、実施例1と同様の手順で電荷発生層と電荷輸送層とを順次形成し、電子写真感光体を作製した。
【0215】
(実施例3)
以下の手順にて図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する感光体を作製した。
【0216】
酸化亜鉛(平均粒子径70μm,テイカ社製試作品,比表面積:15m2/g)を空気中、150℃で5時間加熱乾燥させ、その含水率を調節した。熱重量分析の結果、得られた酸化亜鉛粒子の含水率は0.1質量%であった。この酸化亜鉛粒子100質量部をトルエン500質量部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤(商品名:KBM603,信越化学社製):1.5質量部を添加し、2時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、150℃で2時間焼き付けを行った。
【0217】
次に、得られた表面処理後の酸化亜鉛粒子60質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175,住友バイエルンウレタン社製) :15質量部と、ブチラール樹脂 BM−1 (積水化学社製):15質量部と、メチルエチルケトン:85質量部とを混合した。得られた液:8質量部とメチルエチルケトン:25質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
【0218】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部と、シリコーンオイルSH29PA(東レダウコーニングシリコーン社製):0.01質量部とを添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径30mm、長さ340mm、厚さ1mmのアルミニウム基材(導電性支持体層)上に塗布し、160℃、100分の乾燥硬化を行い厚さ20μmの下引き層を形成した。
【0219】
次に、下引き層上に2層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン:15質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニカー社製)10質量部、n−酢酸ブチル:300質量部からなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。
【0220】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。次に、実施例1と同様の手順で電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【0221】
(実施例4)
以下の手順にて図1に示した電子写真感光体100と同様の構成を有する感光体を作製した。
【0222】
酸化亜鉛(商品名:MZ300,テイカ社製,比表面積:40m2/g)を空気中、150℃で5時間加熱乾燥させ、その含水率を調節した。熱重量分析の結果、得られた酸化亜鉛粒子の含水率は0.1質量%であった。この酸化亜鉛粒子100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、これにシランカップリング剤(商品名:KBM403,信越化学社製):5質量部を添加し、2時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、150℃で2時間焼き付けを行った。
【0223】
次に、表面処理後の酸化亜鉛:60質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート スミジュール3175,住友バイエルンウレタン社製) :15質量部と、ブチラール樹脂 BM−1(積水化学社製):15質量部と、メチルエチルケトン:85質量部とを混合した。得られた液:38質量部とメチルエチルケトン:25質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い分散液を得た。
【0224】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート:0.005質量部と、シリコーンオイルSH29PA(東レダウコーニングシリコーン社製):0.01質量部とを添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径30mm、長さ340mm、厚さ1mmのアルミニウム基材(導電性支持体層)上に塗布し、160℃、100分の乾燥硬化を行い厚さ20μmの下引き層を形成した。
【0225】
次に、下引き層上に2層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも27.3゜の位置に回折ピークを有するオキシチタニルフタロシアニン:15質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニカー社製)10質量部、n−酢酸ブチル:300質量部からなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。
【0226】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。次に、実施例1と同様の手順で電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【0227】
(比較例1)
実施例1で用いた金属酸化物粒子を加熱処理せずに使用したこと以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。熱重量分析の結果、使用した金属酸化物粒子の含水率は1.5質量%であった。
【0228】
(比較例2)
実施例2で用いた金属酸化物粒子を加熱処理せずに使用したこと以外は、実施例2と同様にして電子写真感光体を作製した。熱重量分析の結果、使用した金属酸化物粒子の含水率は1.2質量%であった。
【0229】
(比較例3)
実施例3で用いた金属酸化物粒子を加熱処理せずに使用したこと以外は、実施例3と同様にして電子写真感光体を作製した。熱重量分析の結果、使用した金属酸化物粒子の含水率は1.1質量%であった。
【0230】
(比較例4)
実施例4で用いた金属酸化物粒子を加熱処理せずに使用したこと以外は、実施例4と同様にして電子写真感光体を作製した。熱重量分析の結果、使用した金属酸化物粒子の含水率は1.3質量%であった。
【0231】
[電子写真感光体の電子写真特性評価試験]
(1)使用初期の特性評価(初期電位測定)
実施例1〜実施例4及び比較例1〜比較例4の電子写真感光体を図9と同様の構造を有するレーザープリンタ−スキャナー(商品名:XP−15の改造機、富士ゼロックス社製)に搭載し、それぞれの電子写真感光体の電子写真特性を以下のように評価した。
【0232】
常温常湿(20℃、40%RH)環境下、グリッド印加電圧−700Vのスコロトロン帯電器で各電子写真感光体を帯電させたときの各電子写真感光体の表面の電位A[V]を測定した。次に、780nmの半導体レーザーを用いて、帯電させてから1秒後の各電子写真感光体に10mJ/m2の光を照射して放電を行わせ、このときの各電子写真感光体の表面の電位B[V]を測定した。続いて、放電させてから3秒後各電子写真感光体に50mJ/m2の赤色LED光を照射して除電を行い、このときの各電子写真感光体の表面の電位C[V]を測定した。
【0233】
ここで、電位Aの値が高いほど、電子写真感光体の受容電位が高いので、コントラストを高く取ることができることになる。また、電位Bの値が低いほど高感度な電子写真感光体であることになる。更に、電位Cの値が低いほど残留電位が少なく、画像メモリーやいわゆるかぶりが少ない電子写真感光体と評価される。これらの結果を表1に示す。
【0234】
(2)初期(10枚プリント後)の画質評価
実施例1〜実施例4及び比較例1〜比較例4の電子写真感光体を図11と同様の構造を有する接触帯電装置、中間転写装置を有するフルカラープリンター(商品名:Docu Centre Color 400、富士ゼロックス社製)に搭載し、10枚の紙への連続プリントテストを行った。
【0235】
そして、10枚プリント後の画質を、「異常なし」;良好な画質が得られた、「カブリ僅かに発生」;紙面の100mm×200mmの範囲に微細な黒点が20個以下、「カブリ発生」;100mm×200mmの範囲に微細な黒点が1000個以上確認できる、とした評価基準のもとで評価した。これらの結果を表1に示す。
【0236】
(3)繰り返し使用後の特性評価
上述の(1)で説明した操作を1万回繰り返し、帯電、露光後の電位A〜電位Cの測定を行った。これらの結果を表1に示す。
【0237】
(4)使用環境の変化に対する安定性評価
上記の操作を低温低湿(10℃、15%RH)、高温高湿(28℃、85%RH)の2つの異なる環境下で行い、帯電、露光後の電位A〜電位Cの測定を行った。そして、これらの異なる環境間での電位A〜電位Cの値の変動量(ΔA、ΔB、ΔC)を測定し、使用環境の変化に対する各電子写真感光体の安定性評価を行った。これらの結果を表1に示す。
【0238】
(5)1万枚プリント後の画質評価
実施例1〜実施例4及び比較例1〜比較例4の電子写真感光体を図11と同様の構造を有する接触帯電装置、中間転写装置を有するフルカラープリンター(商品名:Docu Centre Color 400、富士ゼロックス社製)に搭載し、1万枚の紙への連続プリントテストを行った。
【0239】
そして、1万枚プリント後の画質を、「異常なし」;良好な画質が得られた、「全面かぶり発生」;紙面全体に微細な黒点がみられる、「黒点発生」;紙面に大きな黒点がみられる、とした評価基準のもとで評価した。これらの結果を表1に示す。
【0240】
【表1】
【0241】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、繰り返し使用に伴う電気特性の低下を充分に防止することのできる高い耐久性と高い解像品質を有しており然も容易に構成することのできる電子写真感光体及びその製造方法を提供することができる。そして、このような電子写真感光体を備えることにより、長期にわたり繰り返し使用しても高い解像品質を得ることのできるプロセスカートリッジ並びに電子写真装置を提供することできる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。
【図2】本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。
【図3】本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。
【図4】本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。
【図5】本発明の電子写真感光体の第五実施形態を示す断面図である。
【図6】本発明の電子写真感光体の第六実施形態を示す断面図である。
【図7】本発明の電子写真感光体の第七実施形態を示す断面図である。
【図8】本発明の電子写真感光体の第八実施形態を示す断面図である。
【図9】本発明の電子写真装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図10】図9に示す本発明の電子写真装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図11】図9に示す本発明の電子写真装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図12】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【符号の説明】
1…電荷発生層、3…導電性支持体層、4…下引き層、5…保護層、6…感光層、7…電子写真感光体、8…帯電手段、9…電源、10…露光手段、11…現像手段、12…転写手段、13…クリーニング装置、14…除電器、16…取り付けレール、18…露光のための開口部、42…中間層、100,110,120,130,140,150,160,170…電子写真感光体、200…電子写真装置、210…電子写真装置、300…プロセスカートリッジ、400・・・ハウジング、401a〜401d・・・電子写真感光体、402a〜402d・・・帯電ロール、403・・・レーザ光源(露光装置)、404a〜404d・・・現像装置、405a〜405d・・・トナーカートリッジ、406・・・駆動ロール、407・・・テンションロール、408・・・バックアップロール、409・・・中間転写ベルト、410a〜410d・・・1次転写ロール、411・・・トレイ(被転写体トレイ)、412・・・移送ロール、413・・・2次転写ロール、414・・・定着ロール、500・・・被転写媒体。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an electrophotographic apparatus.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic photoreceptors have the advantage that high speed and high printing quality can be obtained, and therefore, they are widely used in fields such as copying machines and laser beam printers. As an electrophotographic photoreceptor used in these electrophotographic apparatuses, compared to conventional electrophotographic photoreceptors using an inorganic photoconductive material such as selenium, a selenium-tellurium alloy, a selenium-arsenic alloy, and cadmium sulfide, the production efficiency and safety are lower. An electrophotographic photoreceptor containing an organic photoconductive material such as a phthalocyanine-based pigment, which has an excellent advantage in that point, as a charge generating substance has become mainstream.
[0003]
Among such photoreceptors, a function-separated type photoreceptor having a photosensitive layer composed of a charge generation layer that generates charges by exposure and a charge transport layer that transports charges, such as sensitivity and chargeability and its repetition stability, It is excellent in electrophotographic characteristics, and various configurations have been proposed and put to practical use.
[0004]
In the case of this function-separated type photoreceptor, at present, an undercoat layer is formed on a conductive support layer such as an aluminum base material, and then a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially formed on the undercoat layer. Many.
[0005]
In particular, in recent years, in the electrophotographic apparatus, a charging device of a contact charging type which generates less ozone has been used instead of a corotron. Then, the dispersion state of the charge generating substance (pigment) in the photosensitive layer of the photoreceptor mounted on the electrophotographic apparatus is made sufficiently uniform, the surface of the conductive support layer is formed without irregularities, and contamination is prevented. If it is not enough to prevent contamination, the undercoat layer or photosensitive layer formed by coating on the conductive support layer will be uniformly coated over the entire area where the thickness is coated due to unevenness of the coating. Problems such as the inability to cover the irregularities on the surface of the conductive support layer with the undercoat layer or the photosensitive layer, and the exposure of the irregularities, or the problem that foreign matter is mixed into the photosensitive layer. However, there is a problem that a local defective portion is generated on the photoconductor. In this case, a high electric field is locally applied to a defective portion of the photoconductor at the time of contact charging, and an electric pinhole is generated, which becomes an image quality defect.
[0006]
In addition, the above-mentioned pinhole (pinhole leak) is a phenomenon in which, during operation of an electrophotographic apparatus, conductive foreign substances such as foreign matter, dust, and carrier powder generated from members constituting the electrophotographic apparatus come into contact with the photosensitive member or the photosensitive member. In some cases, it also occurred by penetrating the inside.
[0007]
In order to prevent the occurrence of image quality defects described above and to improve the image quality stability and environmental stability against repeated use of the photoconductor, not only the performance of the photosensitive layer but also the undercoat layer serving as a base of the photosensitive layer Is also required, and the realization of an undercoat layer with less charge accumulation by repeated use is required.
[0008]
Therefore, in order to conceal the defects of the conductive support layer (substrate) and improve the rise of the residual potential while obtaining stable electric characteristics, the layer containing the conductive fine powder is used as the conductive support layer. A method for forming the photoreceptor formed above has been studied.
[0009]
As such a method, for example, a layer containing conductive fine powder is formed on a conductive support layer such as an aluminum base material, and a layer containing the conductive fine powder is formed on a conductive support layer. A method of forming a photoreceptor having a two-layered undercoat layer in which a layer having the same structure as that of the undercoat layer is formed is proposed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-59561. In the case of this method, the layer containing the conductive fine powder is made to conceal defects such as irregularities and dirt on the surface of the conductive support layer and to adjust the electric resistance, and the conventional undercoat layer and A layer having a similar structure is provided with a blocking (charge injection control) function.
[0010]
Further, as another method, only a layer containing conductive fine powder is formed as a subbing layer on a conductive support layer, and this layer has both the above-described blocking function and resistance adjusting function. There is a method of forming a photoconductor having the following formula. For example, such a photoconductor and a method of manufacturing the same are disclosed in JP-A-2001-75296.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, the present inventors have proposed a structure in which a layer containing a conductive fine powder is formed on a conductive support layer as disclosed in JP-A-3-45961 and JP-A-2001-75296. Even with a conventional electrophotographic photoreceptor having, it is still insufficient to obtain sufficient electrical properties to withstand repeated use, and when the electrophotographic photoreceptor is used repeatedly, the pinhole leak described above may occur. It is liable to occur, so that the chargeability of the photoreceptor is reduced and the image density is reduced with repeated use, and there is still the problem that the residual potential increases with repeated use and fog such as black spots occurs on the image. Was found.
[0012]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and has high durability and high resolution quality that can sufficiently prevent a decrease in electrical characteristics due to repeated use. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member that can be configured as described above, a method of manufacturing the same, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when performing surface treatment of metal oxide particles to be contained in the undercoat layer with an organometallic compound having a hydrolyzable functional group, It has been found that the water content of the metal oxide particles before the surface treatment has a great effect on the dispersion state of the metal oxide particles obtained after the surface treatment in the undercoat layer, and further on the film resistance of the undercoat layer.
[0014]
Further, the present inventors control the water content of the metal oxide particles before the surface treatment, so that the undercoating has a desired film resistance value and has good and stable electric characteristics for repeated use. The inventors have found that a layer can be easily obtained, and arrived at the present invention.
[0015]
That is, the present invention is an electrophotographic photoreceptor having a conductive support layer, a photosensitive layer containing a pigment, and an undercoat layer disposed between the conductive support layer and the photosensitive layer, The undercoat layer contains metal oxide particles that have been surface-treated using an organometallic compound having a hydrolyzable functional group. An electrophotographic photoreceptor characterized in that the ratio is 1.0% by mass or less.
[0016]
Here, in the present invention, the "water content" in a state before the surface treatment of the metal oxide particles is performed, before the surface treatment, adsorbed on the surface of the metal oxide particles placed in a normal environment It is a value obtained by dividing the mass of the water present by the total mass of the metal oxide particles containing the water under the same environment, and expressing the obtained value in percentage.
[0017]
Further, in the present specification, metal oxide particles that have been surface-treated using an organometallic compound having a hydrolyzable functional group (hereinafter, referred to as “hydrolyzable organometallic compound”) are referred to as “metal oxide particles”. Particle A ". The metal oxide particles before the surface treatment of the metal oxide particles A are referred to as “metal oxide particles B”. Therefore, the metal oxide particles A are particles in a state where a film made of a hydrolyzable organometallic compound is formed on a part or the entire surface of the metal oxide particles B. Further, in the present invention, the metal element constituting the hydrolyzable organometallic compound includes silicon. The water content of the metal oxide particles B can be measured by a thermogravimetric analysis method or a Karl Fischer method.
[0018]
According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, only the metal oxide particles A obtained from the metal oxide particles B satisfying the above-mentioned water content conditions are selectively contained in the undercoat layer, so that the undercoat layer is repeatedly used. An excellent undercoat layer having a small charge accumulation property can be formed. Furthermore, by using this undercoat layer, it is possible to easily and reliably construct an electrophotographic photoreceptor having high durability and high resolution quality capable of sufficiently preventing a decrease in electrical characteristics due to repeated use. it can.
[0019]
Details about the fact that by selectively including only the metal oxide particles A satisfying the above-mentioned water content conditions in the undercoat layer, it is possible to form an excellent undercoat layer having little charge accumulation property with repeated use. Although the exact mechanism has not been clearly elucidated, the present inventors think as follows.
[0020]
That is, the present inventors obtain the metal oxide particles B from the surface when the water content of the metal oxide particles B is 1.0% by mass or less when the surface treatment is performed using the hydrolyzable organometallic compound. It is considered that the dispersion state of the metal oxide particles A in the undercoat layer is sufficiently uniform as compared with the conventional technique, and that the undercoat layer can sufficiently suppress the fluctuation of the film resistance due to the change of the environment in which the undercoat layer is placed. ing.
[0021]
On the other hand, when the metal oxide particles B are subjected to surface treatment using a hydrolyzable organometallic compound, if the water content of the metal oxide particles B exceeds 1.0% by mass, the resulting metal oxide The dispersion state of the material particles A in the undercoat layer becomes non-uniform, and the fluctuation of the film resistance increases with a change in the environment in which the undercoat layer is placed. In this case, for example, the film resistance decreases under high humidity conditions, and increases under low humidity conditions. As described above, if the film resistance value of the undercoat layer greatly varies depending on the environment in which the undercoat layer is placed, a serious defect is given to the image quality, the image quality maintenance performance, and the leak resistance of the electrophotographic photosensitive member provided with the undercoat layer.
[0022]
Although the detailed mechanism of the non-uniform dispersion state of the metal oxide particles A in the undercoat layer has not been clearly elucidated, the present inventors have found that the water content of the metal oxide particles B is 1%. When the content exceeds 0.0% by mass, water adsorbed on the metal oxide particles B and the organic metal in the local portion of the surface of the metal oxide particles B are compared with the reaction between the metal oxide particles B and the organometallic compound. This is because the hydrolysis reaction with the compound proceeds preferentially, and the metal oxide particles B cannot be sufficiently and uniformly surface-treated with the organometallic compound.
[0023]
The present inventors have reported that the metal oxide particles A having many local surface portions that have not been surface-treated as described above are coated with a coating solution (a predetermined solvent and a predetermined solvent) prepared for forming an undercoat layer. It is considered that when mixed in a liquid containing at least a binder resin), the metal oxides A are likely to aggregate with each other, thereby easily causing poor dispersion. Therefore, a good conductive path is not formed in the undercoat layer obtained by applying the coating solution on the conductive support layer, and as a result, the undercoat layer and the electrophotographic photosensitive member including the same are provided. It is considered that it has a drawback that electric characteristics are lowered and image quality defects are likely to occur due to repeated use.
[0024]
Further, according to the present invention, the dispersion state of the metal oxide particles A in the undercoat layer is easily controlled by merely controlling the water content of the metal oxide particles B so as to satisfy the above-described conditions, thereby obtaining a favorable condition. The undercoat layer and the electrophotographic photoreceptor have the electrical characteristics that prevent the deterioration of the electrical characteristics due to repeated use more easily than before. can do.
[0025]
Further, the metal oxide particles A satisfying the above condition of the water content can be easily obtained by performing a process that can be performed by a relatively simple operation such as a heating and drying process. An undercoat layer in which a decrease in electrical characteristics is sufficiently prevented and an electrophotographic photosensitive member having the undercoat layer can be easily formed.
[0026]
Furthermore, in the electrophotographic photoreceptor obtained by the present invention, the metal oxide particles A are uniformly dispersed in the undercoat layer, and environmental fluctuation of the film resistance of the undercoat layer can be sufficiently suppressed. It is easy to increase the thickness of the pulling layer (hereinafter, referred to as thickening). For example, it can be formed by adjusting the thickness of the undercoat layer to, for example, 15 μm or more.
[0027]
By increasing the film thickness, it is easy to increase the leakage resistance of the undercoat layer and effectively suppress the occurrence of pinhole leakage. Further, such a thick film effectively prevents foreign substances from adhering to the photosensitive layer during use of the electrophotographic photosensitive member and penetrating into the conductive support layer through the undercoat layer. be able to. Therefore, from the viewpoint that such an undercoat layer can be easily thickened, the manufacturing method of the present invention has a high durability that can sufficiently prevent a decrease in electrical characteristics due to repeated use. An electrophotographic photosensitive member having high resolution and high resolution quality can be obtained.
[0028]
Further, the present invention is a method for producing an electrophotographic photosensitive member having at least a conductive support layer, a photosensitive layer containing a pigment, and an undercoat layer disposed between the conductive support layer and the photosensitive layer. The metal oxide particles having a water content of 1% by mass or less are surface-treated with an organometallic compound having a hydrolyzable functional group, and then the undercoat layer is formed using the particles obtained by the surface treatment. And a method for producing an electrophotographic photoreceptor.
[0029]
According to the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, by selectively including only metal oxide particles A obtained from metal oxide particles B satisfying the above-mentioned water content condition in the undercoat layer, The dispersed state of the metal oxide particles A in the pulling layer can be easily and sufficiently made uniform. Therefore, it is possible to manufacture an excellent undercoat layer having a small charge accumulation property with repeated use, and as a result, a high durability and a high resolution quality capable of sufficiently preventing a decrease in electrical characteristics due to repeated use. The above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention can be easily and reliably manufactured.
[0030]
In the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, when the metal oxide particles B are subjected to a surface treatment using a hydrolyzable organometallic compound, the water content of the metal oxide particles B exceeds 1.0% by mass. In this case, the dispersion state of the obtained metal oxide particles A in the undercoat layer becomes non-uniform, and the fluctuation of the film resistance increases with the change of the environment in which the undercoat layer is placed.
[0031]
Furthermore, the present invention has the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention and at least one of a charging unit, a developing unit, a cleaning unit, and a static elimination unit integrally, and is detachably attached to an electrophotographic apparatus main body. A process cartridge is provided.
[0032]
Thus, the process cartridge of the present invention can obtain high resolution quality without causing black spots or other fogging on an image when repeatedly used.
[0033]
Further, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor of the present invention described above, a charging unit for charging the electrophotographic photoreceptor, and an exposure for exposing the electrophotographic photoreceptor charged by the charging unit to form an electrostatic latent image. An electrophotographic apparatus comprising: a developing unit configured to develop a toner image by developing an electrostatic latent image with toner; and a transfer unit configured to transfer the toner image to a transfer-receiving medium.
[0034]
As a result, the electrophotographic apparatus of the present invention can maintain high resolution quality for a long time without causing fogging such as black spots on a copied image when repeatedly used.
[0035]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals.
[0036]
The method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention is obtained by performing a surface treatment on metal oxide particles B satisfying the above-described condition of the water content in the step of forming an undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor. The metal oxide particles A may be used, and the procedure and conditions in the manufacturing process of other components of the electrophotographic photoreceptor other than the undercoat layer are not particularly limited. For example, a known thin film manufacturing technique is used. be able to. Therefore, for the preferred embodiment of the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, the description of the process of forming the undercoat layer, which is a main part thereof, will be described below with reference to each embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. It will be described in the description of the layers.
[0037]
[First embodiment]
FIG. 1 is a sectional view showing a first embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. As shown in FIG. 1, the electrophotographic
[0038]
The
[0039]
Furthermore, on a polymer sheet, paper, plastic, or glass, a conductive metal compound such as indium oxide or tin oxide is vapor-deposited, or a conductive metal sheet is laminated to form a drum, sheet, or plate. Can be used. In addition, by dispersing carbon black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide, etc. in a binder resin, and applying it on a polymer sheet, paper, plastic, or glass. Drum-shaped, sheet-shaped, and plate-shaped objects that have been subjected to conductive treatment can also be used.
[0040]
Here, when the metal pipe base material is used as the
[0041]
As described above, the
[0042]
When the
[0043]
Here, when the thickness of the
[0044]
However, when the layer has sufficient leak resistance and there is no concern about the occurrence of the above-described leak defect, the thickness of the undercoat layer can be set to be smaller than 15 μm. It is applicable to a thin film of about 1 μm.
[0045]
The binder resin used in the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention includes acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resins, casein, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, polyurethane resins, polyester resins, and methacrylic resins. , Acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, urethane resin, etc. A molecular resin compound, a charge transporting resin having a charge transporting group, a conductive resin such as polyaniline, or the like can be used.
[0046]
Among them, a resin insoluble in the upper layer coating solvent is preferably used, and particularly, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, an epoxy resin and the like are preferably used. The mixing ratio between the metal oxide particles B and the binder resin can be arbitrarily set as long as desired characteristics of the electrophotographic photosensitive member can be obtained.
[0047]
The electric resistance value of the
[0048]
The metal oxide particles B are preferably at least one kind of particles selected from the group consisting of tin oxide, titanium oxide and zinc oxide.
[0049]
The particle size of the metal oxide particles B is such that the desired properties can be obtained and the metal oxide particles B can be dispersed in the coating liquid for forming the undercoat layer. Any particle diameter can be used as long as it can be applied on the surface and is equal to or less than the thickness of the
[0050]
Since the specific surface area of the metal oxide particles B greatly affects the electrophotographic characteristics, the specific surface area of the metal oxide particles B is 10 m. 2 / G or more. Specific surface area value is 10m 2 If it is less than / g, the tendency of the
[0051]
The water content of the metal oxide particles B is adjusted to 1.0% by mass or less from the viewpoint of suppressing a change in the electric resistance value of the
[0052]
Here, the surface treatment is a treatment in which a hydrolyzable organometallic compound is adsorbed on the surface of the metal oxide particles B, and a hydrolytic group of the hydrolyzable organometallic compound is hydrolyzed there.
[0053]
In the present invention, the hydrolyzable organometallic compound is preferably represented by the following general formula (I).
RpMYq ... (I)
[0054]
In the formula (I), R represents an organic group, M represents a metal element or silicon, Y represents a hydrolyzable functional group, p and q each represent an integer of 1 to 4, and the sum of p and q Corresponds to the valence of M.
[0055]
Examples of the organic group R include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and an octyl group, an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a phenyl group, and a naphthyl group. Alkaryl group such as tolyl group, alkenyl group such as benzyl group, phenylethyl group, arylalkenyl group such as styryl group, furyl group, thienyl group, pyrozinyl group, heterocyclic residue such as imidazolyl group. The residue is not particularly limited as long as it is an organic compound residue such as The organic group R in the hydrolyzable organometallic compound may be one type selected from the above-described organic compound residues, or may be two or more types.
[0056]
Examples of the hydrolyzable functional group Y include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, cyclohexyloxy group, phenoxy group, ether group such as benzyloxy group, acetoxy group, propionyloxy group, acryloxy group, methacryloxy group. Groups, benzoyloxy group, methanesulfonyloxy group, benzenesulfonyloxy group, ester group such as benzyloxycarbonyl group, and halogen atom such as chlorine atom.
[0057]
Further, M is not particularly limited as long as it is not an alkali metal, and silicon, zirconium, titanium, aluminum, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, ruthenium, Metals such as rhodium, palladium, indium, tin, platinum and the like can be mentioned.
[0058]
Examples of the hydrolyzable organic metal compound having the organic group R and the hydrolyzable functional group Y include a silane coupling agent and a titanate-based coupling agent in which the organic group and the hydrolyzable functional group are substituted. And at least one selected from the group consisting of aluminate-based coupling agents and organic zirconium compounds, and more preferably silane coupling agents. These hydrolyzable organometallic compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0059]
Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Trimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -Γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like.
[0060]
Examples of titanate-based coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate), and isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate.
[0061]
Examples of the aluminate-based coupling agent include acetoalkoxy aluminium diisopropylate.
[0062]
Further, among the above hydrolyzable organometallic compounds, a silane coupling agent is preferably used, a silane coupling agent having a mercapto group is more preferably used, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane is preferably used.
[0063]
The amount of the hydrolyzable organometallic compound used is such that the above-mentioned amount of the metal oxide particles A can be obtained by combining the amount of the hydrolyzable organometallic compound or the metal oxide particles B used for the surface treatment. The temperature and temperature of the surface treatment reaction, the apparatus used for the surface treatment and the scale of the metal oxide particles A to be prepared are optimized and set in accordance with the surface treatment conditions.
[0064]
Next, a method for adjusting the content of the metal oxide particles B to 1.0 wt% or less will be described. As a method of adjusting the content of the metal oxide particles B to 1.0 wt% or less, a method of drying by heating to 100 ° C. or more is effective. When the surface treatment of the metal oxide particles B described later is performed by a wet method, the metal oxide particles B are heated together with the solvent used for the surface treatment before the surface treatment agent is added, and the azeotropic distillation is performed. To remove water. The content of the metal oxide particles B is measured by thermogravimetric analysis or Karl Fischer method.
[0065]
Next, a method for surface treatment of the metal oxide particles B will be described. The method of surface treatment of the metal oxide particles B with the hydrolyzable organometallic compound is not particularly limited, and for example, a known method such as a dry method, a wet method, and a gas phase method may be used.
[0066]
In the present invention, for example, after the surface treatment of the metal oxide particles B, the metal oxide particles A satisfying the expression (1) may be separated from the obtained metal oxide particles A. However, for example, if possible, the surface treatment conditions of the metal oxide particles B having good reproducibility for obtaining the metal oxide particles A satisfying the condition of the formula (1) are easily optimized and grasped in advance. If it can be kept, all of the metal oxide particles A obtained by the optimized surface treatment conditions of the metal oxide particles B may be used for forming the undercoat layer.
[0067]
For example, an example of a procedure for performing a surface treatment based on a dry method will be described. First, before the surface treatment, the metal oxide particles B are pre-dried at a temperature of 100 to 150 ° C. to remove the surface adsorbed water. By removing the surface adsorbed water before the treatment, the hydrolyzable organometallic compound can be uniformly adsorbed on the surface of the metal oxide particles B. At this time, the metal oxide particles B may be pre-dried while being stirred by a mixer having a large shearing force.
[0068]
Next, the hydrolyzable organometallic compound is adsorbed on the surface of the metal oxide particles B. At this time, the hydrolyzable organometallic compound is sprayed together with dry air or nitrogen gas while stirring the metal oxide particles B with a mixer having a large shearing force, or the hydrolyzable organometallic compound is mixed with a solvent (organic solvent, Water) is sprayed together with dry air or nitrogen gas. Thereby, the hydrolyzable organic metal compound is uniformly adsorbed on the surface of the metal oxide particles B.
[0069]
The temperature at which the hydrolyzable organometallic compound is adsorbed on the surface of the metal oxide particles B is preferably at least 50 ° C. When a solvent is used, it is preferable to carry out the reaction at a temperature near the boiling point of the solvent.
[0070]
Then, a baking process is performed at a temperature of 100 ° C. or higher. This allows the hydrolysis reaction of the hydrolyzable organometallic compound to proceed sufficiently. The baking treatment is preferably performed at a temperature of 150 to 250C. When the temperature is lower than 150 ° C., the hydrolysis reaction of the hydrolyzable organometallic compound may not be able to proceed sufficiently. If the temperature exceeds 250 ° C., the hydrolyzable organometallic compound may be decomposed.
[0071]
Next, if necessary, the metal oxide particles A after the surface treatment are pulverized. Thereby, since the aggregate of the metal oxide particles A can be crushed, the dispersibility of the metal oxide particles in the
[0072]
Next, an example of a procedure for performing a surface treatment based on a wet method will be described. First, the metal oxide particles B are dispersed in a solvent using an ultrasonic wave, a sand mill, an attritor, a ball mill, or the like, and then a liquid containing a hydrolyzable organometallic compound is added thereto, and the mixture is stirred. Allow the treatment reaction to proceed. Thereafter, the solvent is distilled off from this liquid by distillation. Further, the solid obtained after removing the solvent may be further baked at 100 ° C. or higher. In addition, in this wet method as well as in the dry method, water adsorbed on the surface of the metal oxide particles B may be removed before the surface treatment. As the method for removing the surface adsorbed water, in addition to the removal by heating and drying in the same manner as the dry method, a method of removing while stirring and heating in a solvent used for surface treatment, a method of azeotropic removal with the solvent, and the like can be given. .
[0073]
The
[0074]
For example, quinone-based compounds such as chloranyl, bromoanil, and anthraquinone; tetracyanoquinodimethane-based compounds; fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone; -(4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, Oxadiazole-based compounds such as 1,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4oxadiazole, xanthone-based compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′tetra-t-butyldiphenoquinone Electron-transporting substances such as diphenoquinone compounds, etc .; electron-transporting pigments such as polycyclic condensed and azo-based compounds; zirconium chelate compounds; DOO compounds, aluminum chelate compounds, titanium alkoxide compounds, may contain a known material such as an organic titanium compound.
[0075]
Examples of the titanium chelate compound include, for example, tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanol aminate, polyhydroxytitanium stearate and the like.
[0076]
Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethylacetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethylacetoacetate). These compounds can be used alone or as a mixture or a polycondensate of a plurality of compounds.
[0077]
In addition, from the viewpoint of preventing foreign matter such as conductive powder from the outside, which causes current leakage at the time of contact charging, from penetrating the photoconductor, and forming the highly
[0078]
Further, from the viewpoint of preventing moire images, the surface roughness of the
[0079]
Further, the surface of the
[0080]
Next, a method of forming the undercoat layer 4 (a step of forming the undercoat layer 4) will be described. The
[0081]
As a solvent for adjusting the coating liquid for forming the
[0082]
For example, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, Usual organic solvents such as methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used.
[0083]
The solvents used for these dispersions can be used alone or in combination of two or more. At the time of mixing, any solvent can be used as long as it can dissolve the binder resin as a mixed solvent.
[0084]
As a method for dispersing the metal oxide particles A in the binder resin, a method such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, a paint shaker, or the like can be used. Further, as an application method used when providing the undercoat layer, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, etc. Can be used.
[0085]
Next, the
[0086]
The pigment (charge generating substance) contained in the
[0087]
For the photoreceptor utilizing infrared light, for example, phthalocyanine pigment, squarylium pigment, bisazo pigment, trisazo pigment, perylene pigment, dithioketopyrrolopyrrole pigment can be used. In the case of a photoreceptor using a visible light laser, for example, condensed polycyclic pigments, bisazo pigments, perylene pigments, trigonal selenium, dye-sensitized metal oxides, and the like can be used.
[0088]
Among the above-mentioned pigments, it is preferable to use a phthalocyanine pigment because an excellent image can be obtained. This makes it easy to configure an electrophotographic photoreceptor that has particularly high sensitivity and can stably obtain good image quality even when used repeatedly.
[0089]
The phthalocyanine-based pigment generally has several crystal forms, and any crystal form can be used as long as the desired sensitivity is obtained. In particular, among the phthalocyanine pigments, phthalocyanine pigments represented by the following formulas (1) to (6) are preferably used.
[0090]
Embedded image
[0091]
In the above formulas (1) to (6), chlorogallium phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.4 °, 16.6 in an X-ray diffraction spectrum using Cuka radiation. Those having at least diffraction peaks at the positions of °, 25.5 ° and 28.3 ° are preferred. Further, as oxotitanyl phthalocyanine, in the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray, the value of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 9.6 °, 24.1 °, 27.3 °. Those having at least a diffraction peak and a maximum peak at 27.3 ° are preferred.
[0092]
In addition to the phthalocyanine pigments represented by the following formulas (1) to (6), hydroxygallium phthalocyanine in which the Cl atom bonded to Ga which is the coordinating center of the formula (4) is substituted with an -OH group is also preferable. Such hydroxygallium phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.5 ° in an X-ray diffraction spectrum using Cuka radiation. Those having at least diffraction peaks at positions of 3 °, 18.6 °, 25.1 °, and 28.1 ° are preferred.
[0093]
Further, such a pigment is obtained by mechanically dry-pulverizing a pigment crystal produced by a known method using an automatic mortar, a planetary mill, a vibration mill, a CF mill, a roller mill, a sand mill, a kneader, or the like. It can be manufactured by performing wet pulverization using a ball mill, a mortar, a sand mill, a kneader or the like together with a solvent.
[0094]
Solvents used in the wet grinding treatment include aromatics (toluene, chlorobenzene, etc.), amides (dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.), aliphatic alcohols (methanol, ethanol, butanol, etc.), fatty acids Aromatic polyhydric alcohols (ethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, etc.), aromatic alcohols (benzyl alcohol, phenethyl alcohol, etc.), esters (acetate, butyl acetate, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), dimethyl Examples thereof include sulfoxides, ethers (diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.), a mixture of several kinds, and a mixture of water and these organic solvents.
[0095]
The solvent is used in an amount of 1 to 200 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass, based on the pigment crystals. Further, the treatment temperature is in the range of 0 ° C to the boiling point of the solvent, preferably 10 to 60 ° C. In addition, at the time of pulverization, a grinding aid such as salt and sodium sulfate can be used.
[0096]
The grinding aid may be used 0.5 to 20 times, preferably 1 to 10 times the pigment. Further, the crystal of the pigment crystal produced by a known method can be controlled by acid pasting or by combining acid pasting with the above-mentioned dry pulverization or wet pulverization.
[0097]
As the acid used for the acid pasting, sulfuric acid is preferable, and a concentration (mass percent concentration) of 70 to 100%, preferably 95 to 100% is used, and the dissolution temperature is −20 to 100 ° C., preferably −20 to 100 ° C. It is set in the range of 60 ° C. The amount of concentrated sulfuric acid is set in the range of 1 to 100 times, preferably 3 to 50 times, the weight of the pigment crystals. As the solvent to be precipitated, water, a mixed solvent of water and an organic solvent, aqueous ammonia, or the like is used in an arbitrary amount. The temperature for the precipitation is not particularly limited, but is preferably cooled with ice or the like in order to prevent heat generation.
[0098]
Further, the content of the pigment is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 40 to 70% by mass, based on the total mass of the
[0099]
The binder resin contained in the
[0100]
As the binder resin for the
[0101]
In the case of the
[0102]
Further, the organic solvent contained in the coating solution for forming the
[0103]
For example, it can be arbitrarily selected from alcohols, aromatics, halogenated hydrocarbons, ketones, ketone alcohols, ethers, esters and the like. Specifically, for example, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate Ordinary organic solvents such as dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
[0104]
The same other additives as those described in the description of the
[0105]
Further, the thickness of the
[0106]
The
[0107]
In order to prepare a coating liquid for forming the
[0108]
Further, from the viewpoint of film formability, the particle diameter of the dispersed particles such as the pigment contained in the coating liquid for forming the
[0109]
When the coating liquid for forming the
[0110]
Next, the
[0111]
For example, oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, 1- [pyridyl- (2)] Pyrazoline derivatives such as -3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, triphenylamine, tri (P-methyl) phenylamine, N, N'-bis (3,4-dimethylphenyl) ) Aromatic tertiary amino compounds such as biphenyl-4-amine, dibenzylaniline, 9,9-dimethyl-N, N'-di (p-tolyl) fluorenone-2-amine, N, N'-diphenyl- Aromatic tertiary diamino compounds such as N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1-biphenyl] -4,4'-diamine; L) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine and other 1,2,4-triazine derivatives, 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, 4-diphenyl Hydrazone derivatives such as aminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, [p- (diethylamino) phenyl] (1-naphthyl) phenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, 6-hydroxy-2, Benzofuran derivatives such as 3-di (p-methoxyphenyl) -benzofuran, α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N′-diphenylaniline, enamine derivatives, N-ethylcarbazole and the like Carbazole derivative, poly-N-vinyl carbazole and derivatives thereof Hole transport materials, chloranyl, bromoanil, quinone compounds such as anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, etc. Fluorenone compound, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxa Oxadiazole compounds such as diazole, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′tetra-t- Electron transport substances such as diphenoquinone compounds such as butyl diphenoquinone;
[0112]
Furthermore, examples of the charge transporting material include polymers having the basic structure of the compound exemplified above in the main chain or side chain. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.
[0113]
The binder resin contained in the
[0114]
For example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin. Silicon-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenol resin, polyamide, carboxy-methyl cellulose, vinylidene chloride Polymer wax, polyurethane and the like.
[0115]
These binder resins can be used alone or in combination of two or more. In particular, polycarbonate resins, polyester resins, methacrylic resins, and acrylic resins are preferably used because they are excellent in compatibility with a charge transport substance, solubility in a solvent, and strength.
[0116]
Further, the mixing ratio (mass ratio) of the binder resin and the charge transport material can be arbitrarily set in consideration of a decrease in electric characteristics and a decrease in film strength. The thickness of the
[0117]
The
[0118]
In order to prepare a coating solution for forming the
[0119]
Further, from the viewpoint of film formability, the particle diameter of the dispersed particles such as pigments contained in the coating liquid for forming the
[0120]
Further, as a solvent used for a coating solution for forming the
[0121]
As a method of applying the
[0122]
[Second embodiment]
FIG. 2 is a sectional view showing a second embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. The
[0123]
The
[0124]
When the
[0125]
When the
[0126]
This
[0127]
[Third embodiment]
FIG. 3 is a sectional view showing a third embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic
[0128]
The
[0129]
The conductive material is not particularly limited. For example, a metallocene compound such as N, N′-dimethylferrocene, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1, 1'-biphenyl] -4,4'-diamine and other aromatic amine compounds, molybdenum oxide, tungsten oxide, antimony oxide, tin oxide, titanium oxide, indium oxide, tin oxide and antimony, and barium sulfate and antimony oxide as a solid solution , A mixture of the above metal oxides, a mixture of the above metal oxides in a single particle of titanium oxide, tin oxide, zinc oxide or barium sulfate, or titanium oxide, tin oxide, zinc oxide or barium sulfate In which the above-mentioned metal oxide is coated in single particles of the above.
[0130]
Examples of the binder resin used for the
[0131]
Further, the
[0132]
Further, when the charge-transporting polymer compound contains a triarylamine structure as a repeating unit, it is preferable because it has high charge-transporting ability and preferable mechanical properties, and the triarylamine structure is not a pendant type. , Is more preferable when it is contained in the main chain. In the case of the pendant type, the pendants often associate with each other to form a charge trap and deteriorate the charge transporting property. However, such a problem can be avoided by being contained in the main chain. Further, it is particularly preferable that the triarylamine structure contains at least one kind of a structure represented by the following formula (7) or (8) as a repeating unit.
[0133]
Embedded image
[0134]
Here, in the formula (7), Ar 1 And Ar 2 Each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; 1 Represents a divalent hydrocarbon group having an aromatic ring structure or a heteroatom-containing hydrocarbon group; 2 And X 3 Each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group; 1 Represents a divalent hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group which may have a branched or ring structure, and m and n each represent an integer selected from 0 or 1.
[0135]
Embedded image
[0136]
Here, in the formula (8), Ar 3 And Ar 4 Each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; 2 Represents a trivalent hydrocarbon group having an aromatic ring structure or a hetero atom-containing hydrocarbon group.
[0137]
Further, as described above, in the above formula (7), Ar 1 And Ar 2 Are each independently selected from a substituted or unsubstituted aryl group, and specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, and a pyrenyl group. Examples of the substituent include a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, and a halogen atom.
[0138]
Further, as described above, X in the above equation (7) 1 Is selected from a divalent hydrocarbon group having an aromatic ring structure and a heteroatom-containing hydrocarbon group. Specific examples include a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, a naphthylene group, a methylenediphenyl group, a cyclohexylidenediphenyl group, an oxydiphenyl group, a thiodiphenyl group, and the like, and methyl-substituted, ethyl-substituted, and methoxy-substituted thereof. And substituted or unsubstituted biphenylene groups. Of these, a substituted or unsubstituted biphenylene group is particularly preferred from the viewpoint of charge transportability.
[0139]
Further, as described above, X in the above equation (7) 2 And X 3 Are each independently selected from substituted or unsubstituted arylene groups, specifically, phenylene group, biphenylene group, terphenylene group, naphthylene group and the like, and methyl-substituted, ethyl-substituted, methoxy-substituted, or And halogen-substituted products.
[0140]
Further, as described above, L in the above equation (7) 1 Is selected from a divalent hydrocarbon group or a heteroatom-containing hydrocarbon group which may have a branched or ring structure, and is optional as long as it exhibits at least one of the above-mentioned preferable properties, but is preferably an ether bond or an ester bond. It is preferable that the compound has a bonding group selected from a group consisting of, a carbonate bond, a siloxane bond and the like, and has 20 or less carbon atoms. Specific examples thereof include those represented by the following formulas (9) to (16).
[0141]
Embedded image
[0142]
Further, as described above, in the above formula (8), Ar 3 And Ar 4 Are each independently selected from a substituted or unsubstituted aryl group, and specific examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, and a pyrenyl group. Examples of the substituent include an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a diarylamino group, and a halogen atom.
[0143]
Further, as described above, L in the above equation (8) 2 Is selected from a trivalent hydrocarbon group having an aromatic ring structure or a heteroatom-containing hydrocarbon group, and is optional as long as it exhibits at least one of the above preferable characteristics. . Specific examples thereof include those represented by the following formulas (17) to (21).
[0144]
Embedded image
[0145]
Embedded image
[0146]
Also, L in the above equation (7) 1 Or L in the formula (8) 2 Is particularly preferred in the present invention when it has an ester bond, because it has excellent mechanical properties and excellent charge transport ability.
[0147]
The thickness of the
[0148]
As a solvent used for a coating solution for forming the
[0149]
[Fourth embodiment]
FIG. 4 is a sectional view showing a fourth embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. The electrophotographic photosensitive member 130 shown in FIG. 4 has the same configuration as the electrophotographic
[0150]
[Fifth embodiment]
FIG. 5 is a sectional view showing a fifth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic
[0151]
The constituent material of the
[0152]
Examples of the synthetic resin of the
[0153]
These compounds can be used alone or as a mixture or a polycondensate of a plurality of compounds. Among them, the zirconium chelate compound and the silane coupling agent are excellent in performance such as low residual potential, little change in potential due to environment, and little change in potential due to repeated use.
[0154]
Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl ) -Γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like.
[0155]
Among these, silicon compounds that are particularly preferably used include vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, Examples thereof include silane coupling agents such as N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.
[0156]
Examples of zirconium chelate compounds include zirconium butoxide, ethyl zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl zirconium butoxide acetoacetate, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, and naphthenic acid. Examples include zirconium, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, zirconium butoxide methacrylate, zirconium butoxide stearate, and zirconium butoxide isostearate.
[0157]
Examples of the titanium chelate compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt, titanium Lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanol aminate, polyhydroxytitanium stearate and the like can be mentioned.
[0158]
Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethylacetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethylacetoacetate).
[0159]
In the
[0160]
The particle size of the added fine powder is 0.01 to 2 μm. The fine powder is added as needed, and the amount added is preferably from 10 to 90% by mass, and more preferably from 30 to 80% by mass, based on the total mass of the solid content of the
[0161]
It is also effective to include the above-described electron-transporting substance, electron-transporting pigment, and the like in the
[0162]
In addition, when preparing a coating liquid for forming the
[0163]
Further, the
[0164]
[Sixth embodiment]
FIG. 6 is a sectional view showing a sixth embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. The
[0165]
The
[0166]
[Seventh embodiment]
FIG. 7 is a sectional view showing a seventh embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
The
[0167]
The
[0168]
[Eighth Embodiment]
FIG. 8 is a sectional view showing a seventh embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
The
[0169]
The
[0170]
As described above, the preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has been described in detail, but the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not limited to the above embodiment.
[0171]
For example, in the case where the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention has a two-layer structure such as the
[0172]
For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
[0173]
Specific examples of antioxidants include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, and n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-diphenol. -Tert-butyl 4'-hydroxyphenyl) -propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-tert-butyl-6- (3'-tert-butyl) -5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butyl-phenol), 4,4'-thio-bis -(3-methyl 6-t-butylphenol), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ′ , 5 'Di-tert-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionate] -methane, 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1 , 1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
[0174]
As the hindered amine compound, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione , 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperyl succinate Polycondensate, poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl]] [(2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2-n-butylmalonate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl- N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.
[0175]
Examples of the organic sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, and pentaerythritol-tetrakis. -(Β-lauryl-thiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole and the like. Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, and tris (2,4-di-t-butylphenyl) -phosphite.
[0176]
The organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are referred to as secondary antioxidants, and a synergistic effect can be obtained by using them together with a phenol-based or amine-based primary antioxidant.
[0177]
Examples of the light stabilizer include benzophenone-based, benzotriazole-based, dithiocarbamate-based, and tetramethylpiperidine-based derivatives. For example, examples of the benzophenone-based light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone, 2-hydroxy-4-octoxy benzophenone, and 2,2′-di-hydroxy-4-methoxy benzophenone.
[0178]
Examples of benzotriazole-based light stabilizers include 2-(-2′-hydroxy-5′methylphenyl-)-benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5). '', 6 ''-tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] -benzotriazole, 2-(-2'-hydroxy-3'-t-butyl 5'-methylphenyl-)-5 Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl 5'-methylphenyl-)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-t-butylphenyl -)-Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy3 ', 5'-di-t-amylphenyl-)-benzotriazole Etc. That.
[0179]
Other compounds include 2,4, di-t-
[0180]
Further, the
[0181]
Examples of usable electron accepting substances include, for example, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, and m-dinitrobenzene. Examples include dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, phthalic acid and the like.
[0182]
Among them, fluorenone type, quinone type, -Cl, -CN, -NO 2 A benzene derivative having an electron-withdrawing substituent such as described above is particularly preferably used. Further, a slight amount of silicone oil can be added to the coating solution for forming a photosensitive layer of the present invention as a leveling agent for improving the smoothness of the coating film.
[0183]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention described above is a laser beam printer that emits near-infrared light or visible light, a digital copying machine, an LED printer, an electrophotographic apparatus such as a laser facsimile, It can be mounted on a process cartridge provided in the apparatus. The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used in combination with a one-component or two-component regular developer or a reversal developer. Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention can provide good characteristics with less current leakage even when mounted on a contact charging type electrophotographic apparatus using a charging roller or a charging brush.
[0184]
Next, an electrophotographic apparatus and a process cartridge on which the electrophotographic photosensitive member of the present invention is mounted will be described.
[0185]
FIG. 9 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the electrophotographic apparatus of the present invention. The
[0186]
FIG. 10 is a sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment of the electrophotographic apparatus of the present invention shown in FIG.
[0187]
The
[0188]
The charging means (charging member) 8 is arranged so as to be in contact with the surface of the
[0189]
Examples of this metal oxide include ZnO, SnO 2 , TiO 2 , In 2 O 3 , MoO 3 Or a composite oxide thereof. Further, the charging means 8 may be a material obtained by adding a perchlorate to an elastomer material to impart conductivity.
[0190]
Further, the charging means 8 may be provided with a coating layer on its surface. As the material for forming the coating layer, N-alkoxymethylated nylon, cellulose resin, vinylpyridine resin, phenol resin, polyurethane, polyvinyl butyral, melamine and the like are used alone or in combination. Further, an emulsion resin-based material, for example, an acrylic resin emulsion, a polyester resin emulsion, or a polyurethane, particularly, an emulsion resin synthesized by soap-free emulsion polymerization can be used.
[0191]
To these resins, conductive agent particles may be dispersed for further adjusting the resistivity, or an antioxidant may be contained for preventing deterioration. Further, in order to improve the film forming property when forming the coating layer, the emulsion resin may contain a leveling agent or a surfactant. Examples of the shape of the contact charging member include a roller type, a blade type, a belt type, and a brush type.
[0192]
Further, the electric resistance value of the charging means 8 is preferably 10 2 -10 14 Ωcm, more preferably 10 2 -10 12 The range of Ωcm is good. The voltage applied to the contact charging member may be either direct current or alternating current. Alternatively, the voltage can be applied in the form of DC + AC.
[0193]
FIG. 11 is a sectional view schematically showing a basic configuration of still another embodiment of the electrophotographic apparatus of the present invention shown in FIG. An
[0194]
Here, the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d mounted on the
[0195]
Each of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d is rotatable in a predetermined direction (counterclockwise on the paper), and along the rotating direction, charging rolls 402a to 402d, developing
[0196]
Further, a laser light source (exposure means) 403 is disposed at a predetermined position in the
[0197]
The
[0198]
A tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the
[0199]
FIG. 12 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention. The
[0200]
The
[0201]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0202]
The electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 having the same configuration as the electrophotographic
[0203]
(Example 1)
A photoreceptor having the same configuration as the
[0204]
Tin oxide (trade name: S1, manufactured by Mitsubishi Materials, specific surface area: 50m) 2 / G) was dried by heating at 150 ° C for 5 hours in the air to adjust the water content. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the obtained tin oxide particles was 0.2% by mass. 100 parts by mass of the tin oxide particles were stirred and mixed with 500 parts by mass of toluene, and 15 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: A1100, manufactured by Nippon Unicar) was added, followed by stirring for 5 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 100 ° C. for 2 hours.
[0205]
Next, 35 parts by mass of the obtained tin oxide particles after surface treatment, 15 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.), and butyral resin BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ): 6 parts by mass and methyl ethyl ketone: 44 parts by mass were mixed and dispersed in a sand mill for 2 hours using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.
[0206]
0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst and 0.01 parts by mass of silicone oil SH29PA (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were added to the resulting dispersion to obtain a coating solution for an undercoat layer. . This coating solution is applied on an aluminum substrate (conductive support layer) having a diameter of 30 mm, a length of 340 mm, and a thickness of 1 mm by a dip coating method, and is dried and cured at 160 ° C. for 100 minutes to obtain a layer having a thickness of 20 μm. A pull layer was formed.
[0207]
Next, a photosensitive layer having a two-layer structure was formed on the undercoat layer. First, the position where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray as the charge generating substance is at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 °, 28.3 °. A mixture comprising: 15 parts by mass of gallium chloride phthalocyanine having a diffraction peak at 10 parts by mass, 10 parts by mass of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar) serving as a binder resin, and 300 parts by mass of n-butyl alcohol The mixture was dispersed in a sand mill using glass beads of 1 mmφ for 4 hours.
[0208]
The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating as a coating liquid for forming a charge generation layer, followed by drying to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
[0209]
Further, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1 '] diphenyl-4,4'-diamine: 4 parts by mass and a bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight (40,000): 6 parts by mass and chlorobenzene: 80 parts by mass. The obtained dispersion was applied by dip coating on the charge generation layer as a coating liquid for forming a charge transport layer, and dried at 130 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.
[0210]
(Example 2)
A photoreceptor having the same configuration as the
[0211]
Titanium oxide (trade name: TAF500J, manufactured by Fuji Titanium Co., specific surface area: 18m) 2 / G) was dried by heating at 150 ° C for 5 hours in the air to adjust the water content. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the obtained titanium oxide particles was 0.1% by mass. While stirring 100 parts by mass of the titanium oxide particles in a mixer, a mixed solution of 10 parts by mass of toluene and 2 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added thereto, and 10 parts by mass was added. Stirred for minutes. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 170 ° C. for 2 hours.
[0212]
Next, 50 parts by mass of the obtained surface-treated titanium oxide particles, 15 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate Sumidule 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.), and butyral resin BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ): 6 parts by mass and methyl ethyl ketone: 60 parts by mass were mixed and dispersed in a sand mill for 4 hours using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.
[0213]
0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst and 0.01 parts by mass of silicone oil SH29PA (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were added to the resulting dispersion to obtain a coating solution for an undercoat layer. . This coating solution is applied on an aluminum substrate (conductive support layer) having a diameter of 30 mm, a length of 340 mm, and a thickness of 1 mm by a dip coating method, and is dried and cured at 160 ° C. for 100 minutes to obtain a layer having a thickness of 20 μm. A pull layer was formed.
[0214]
Next, a charge generation layer and a charge transport layer were sequentially formed in the same procedure as in Example 1 to produce an electrophotographic photosensitive member.
[0215]
(Example 3)
A photoreceptor having the same configuration as the
[0216]
Zinc oxide (average particle diameter 70 μm, prototype manufactured by Teica, specific surface area: 15 m 2 / G) was dried by heating at 150 ° C for 5 hours in the air to adjust the water content. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the obtained zinc oxide particles was 0.1% by mass. 100 parts by mass of the zinc oxide particles were stirred and mixed with 500 parts by mass of toluene, and 1.5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added thereto, followed by stirring for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 150 ° C. for 2 hours.
[0219]
Next, 60 parts by mass of the obtained zinc oxide particles after surface treatment, 15 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.), and butyral resin BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ): 15 parts by mass and methyl ethyl ketone: 85 parts by mass. The obtained liquid: 8 parts by mass and methyl ethyl ketone: 25 parts by mass were mixed and dispersed for 2 hours by a sand mill using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.
[0218]
0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst and 0.01 parts by mass of silicone oil SH29PA (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were added to the resulting dispersion to obtain a coating solution for an undercoat layer. . This coating solution is applied on an aluminum substrate (conductive support layer) having a diameter of 30 mm, a length of 340 mm, and a thickness of 1 mm by a dip coating method, and is dried and cured at 160 ° C. for 100 minutes to obtain a layer having a thickness of 20 μm. A pull layer was formed.
[0219]
Next, a photosensitive layer having a two-layer structure was formed on the undercoat layer. First, a position where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray as a charge generating substance is at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 °. A mixture consisting of 15 parts by mass of hydroxygallium phthalocyanine having a diffraction peak at 10 parts by mass, 10 parts by mass of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar) serving as a binder resin, and 300 parts by mass of n-butyl acetate The mixture was dispersed in a sand mill using glass beads of 1 mmφ for 4 hours.
[0220]
The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating as a coating liquid for forming a charge generation layer, followed by drying to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, a charge transport layer was formed in the same procedure as in Example 1 to produce an electrophotographic photoreceptor.
[0221]
(Example 4)
A photoreceptor having the same configuration as the
[0222]
Zinc oxide (trade name: MZ300, manufactured by Teica, specific surface area: 40 m 2 / G) was dried by heating at 150 ° C for 5 hours in the air to adjust the water content. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the obtained zinc oxide particles was 0.1% by mass. 100 parts by mass of the zinc oxide particles were mixed with 500 parts by mass of toluene with stirring, and 5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added thereto, followed by stirring for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 150 ° C. for 2 hours.
[0223]
Next, 60 parts by mass of zinc oxide after surface treatment, 15 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.), and 15 of butyral resin BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.): Parts by mass and 85 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed. The obtained liquid: 38 parts by mass and methyl ethyl ketone: 25 parts by mass were mixed, and dispersed for 2 hours by a sand mill using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.
[0224]
0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst and 0.01 parts by mass of silicone oil SH29PA (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were added to the resulting dispersion to obtain a coating solution for an undercoat layer. . This coating solution is applied on an aluminum substrate (conductive support layer) having a diameter of 30 mm, a length of 340 mm, and a thickness of 1 mm by a dip coating method, and is dried and cured at 160 ° C. for 100 minutes to obtain a layer having a thickness of 20 μm. A pull layer was formed.
[0225]
Next, a photosensitive layer having a two-layer structure was formed on the undercoat layer. First, 15 parts by mass of oxytitanyl phthalocyanine having a diffraction peak at a position where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray as a charge generating substance is at least 27.3 °: binder resin A mixture of 10 parts by mass of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) and 300 parts by mass of n-butyl acetate was dispersed in a sand mill for 4 hours using 1 mmφ glass beads. .
[0226]
The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating as a coating liquid for forming a charge generation layer, followed by drying to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, a charge transport layer was formed in the same procedure as in Example 1 to produce an electrophotographic photoreceptor.
[0227]
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the metal oxide particles used in Example 1 were used without heat treatment. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the used metal oxide particles was 1.5% by mass.
[0228]
(Comparative Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2, except that the metal oxide particles used in Example 2 were used without heat treatment. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the used metal oxide particles was 1.2% by mass.
[0229]
(Comparative Example 3)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3, except that the metal oxide particles used in Example 3 were used without heat treatment. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the used metal oxide particles was 1.1% by mass.
[0230]
(Comparative Example 4)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4, except that the metal oxide particles used in Example 4 were used without heat treatment. As a result of thermogravimetric analysis, the water content of the used metal oxide particles was 1.3% by mass.
[0231]
[Electrophotographic Photoconductor Evaluation Test]
(1) Characteristic evaluation at the beginning of use (initial potential measurement)
The electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to a laser printer-scanner (model: XP-15, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) having a structure similar to that of FIG. The electrophotographic photosensitive member was mounted, and the electrophotographic characteristics of each electrophotographic photosensitive member were evaluated as follows.
[0232]
In a normal temperature and normal humidity (20 ° C., 40% RH) environment, the potential A [V] on the surface of each electrophotographic photosensitive member when each electrophotographic photosensitive member is charged by a scorotron charger with a grid application voltage of −700 V is measured. did. Next, using a 780 nm semiconductor laser, each electrophotographic photoreceptor was charged 10 mJ /
[0233]
Here, the higher the value of the potential A, the higher the received potential of the electrophotographic photosensitive member, so that a higher contrast can be obtained. The lower the value of the potential B, the higher the sensitivity of the electrophotographic photosensitive member. Furthermore, the lower the value of the potential C, the lower the residual potential, and the image memory and the electrophotographic photoreceptor having less so-called fog are evaluated. Table 1 shows the results.
[0234]
(2) Initial (after 10 prints) image quality evaluation
The electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained by contacting a charging device having a structure similar to that shown in FIG. 11 and a full-color printer having an intermediate transfer device (trade name:
[0235]
The image quality after printing 10 sheets was “No abnormality”; good image quality was obtained; “Fog slightly occurred”; 20 or less fine black spots in a 100 mm × 200 mm area of the paper surface, “Fog occurred” The evaluation was made based on the evaluation criteria that 1000 or more fine black spots could be confirmed in a range of 100 mm × 200 mm. Table 1 shows the results.
[0236]
(3) Characteristic evaluation after repeated use
The operation described in the above (1) was repeated 10,000 times, and the potentials A to C after charging and exposure were measured. Table 1 shows the results.
[0237]
(4) Stability evaluation against changes in usage environment
The above operation was performed under two different environments of low temperature and low humidity (10 ° C., 15% RH) and high temperature and high humidity (28 ° C., 85% RH), and the potentials A to C after charging and exposure were measured. . Then, the fluctuation amounts (ΔA, ΔB, ΔC) of the values of the potentials A to C between these different environments were measured, and the stability of each electrophotographic photosensitive member against a change in the use environment was evaluated. Table 1 shows the results.
[0238]
(5) Image quality evaluation after printing 10,000 sheets
The electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained by contacting a charging device having a structure similar to that shown in FIG. 11 and a full-color printer having an intermediate transfer device (trade name:
[0239]
The image quality after printing 10,000 sheets is “No abnormality”; good image quality was obtained; “overall fogging”; fine black spots were observed on the entire surface of the paper; “black spots occurred”; large black spots on the paper It was evaluated under the evaluation criteria of Table 1 shows the results.
[0240]
[Table 1]
[0241]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it has high durability and high resolution quality that can sufficiently prevent a decrease in electrical characteristics due to repeated use, and can be easily configured. An electrophotographic photoreceptor and a method for manufacturing the same can be provided. By providing such an electrophotographic photoreceptor, it is possible to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus capable of obtaining high resolution quality even when repeatedly used for a long time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a first embodiment of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a second embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a third embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 5 is a sectional view showing a fifth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 6 is a sectional view showing a sixth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 7 is a sectional view showing a seventh embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 8 is a sectional view showing an eighth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 9 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 10 is a sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment of the electrophotographic apparatus of the present invention shown in FIG.
11 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of still another embodiment of the electrophotographic apparatus of the present invention shown in FIG.
FIG. 12 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (15)
前記下引き層には、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物を用いて表面処理された金属酸化物粒子が含有されており、
前記金属酸化物粒子の前記表面処理を施される以前の状態における含水率が1.0質量%以下であること、
を特徴とする電子写真感光体。An electrophotographic photoreceptor having a conductive support layer, a photosensitive layer containing a pigment, and an undercoat layer disposed between the conductive support layer and the photosensitive layer,
The undercoat layer contains metal oxide particles surface-treated using an organometallic compound having a hydrolyzable functional group,
The water content of the metal oxide particles before the surface treatment is performed is 1.0% by mass or less;
An electrophotographic photosensitive member characterized by the following.
含水率が1質量%以下である金属酸化物粒子を、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物を用いて表面処理し、次いで、該表面処理により得られる粒子を用いて前記下引き層を形成する工程を含むこと、
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。A method for producing an electrophotographic photosensitive member having at least a conductive support layer, a photosensitive layer containing a pigment, and an undercoat layer disposed between the conductive support layer and the photosensitive layer,
The metal oxide particles having a water content of 1% by mass or less are subjected to a surface treatment with an organometallic compound having a hydrolyzable functional group, and then the undercoat layer is treated with the particles obtained by the surface treatment. Including the step of forming
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising:
帯電手段、現像手段、クリーニング手段及び除電手段のうちの少なくとも一つの手段とを一体に有し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。An electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6,
A process cartridge having at least one of a charging unit, a developing unit, a cleaning unit, and a discharging unit, and being detachable from a main body of the electrophotographic apparatus.
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
前記帯電手段により帯電される前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、
を備えることを特徴とする電子写真装置。An electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 6,
Charging means for charging the electrophotographic photoreceptor,
Exposure means for exposing the electrophotographic photosensitive member charged by the charging means to form an electrostatic latent image,
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer medium,
An electrophotographic apparatus comprising:
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