JP4289142B2 - Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, process cartridge, and image forming apparatus Download PDF

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本発明は、電子写真感光体及びその製造方法、並びにこの電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and a method for manufacturing the same, and a process cartridge and an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member.

電子写真感光体は、プリンター、複写機、ファクシミリなど画像形成装置の基本構成をなす部材であり、高画質化などを目的として開発が行われている。現在、電子写真感光体(以下、「感光体」という場合がある)の主流は、機能分離型の有機感光体である。この感光体は機能層を備えており、機能層は、例えば、主に低分子量の機能性材料を結着樹脂に分散した構成を有している。この機能層が電子写真特性において優れた機能を発揮するためには、機能性材料を結着樹脂中にいかに均一に分散させるかが重要な技術となる。   An electrophotographic photosensitive member is a member constituting the basic configuration of an image forming apparatus such as a printer, a copying machine, and a facsimile, and has been developed for the purpose of improving image quality. At present, the mainstream of electrophotographic photoreceptors (hereinafter sometimes referred to as “photoreceptors”) is function-separated organic photoreceptors. This photoreceptor includes a functional layer, and the functional layer has, for example, a configuration in which mainly a low molecular weight functional material is dispersed in a binder resin. In order for this functional layer to exhibit an excellent function in electrophotographic characteristics, how to uniformly disperse the functional material in the binder resin is an important technique.

機能性材料の中でも、特に電荷発生材料は、その凝集しやすい性質などに起因して結着樹脂中へ均一に分散させることが難しいために、それが高画質化や画質の安定化を図る上で妨げとなっている。具体的には、電荷発生材料の分散性が悪いと、露光時の電位減衰を表す感度が低下し、また、感光体内又はロット間で感度のばらつきが生じて画質を低下させる。さらに、露光していないにもかかわらず電位が低下してしまう暗減衰という現象を起こし、かぶりや黒点などによる画質の低下をもたらす。   Among functional materials, especially charge generation materials are difficult to disperse uniformly in the binder resin due to their tendency to agglomerate. It has become a hindrance. Specifically, if the dispersibility of the charge generating material is poor, the sensitivity representing the potential decay during exposure is reduced, and the sensitivity varies among the photoconductors or lots, thereby reducing the image quality. In addition, a phenomenon called dark decay in which the potential is lowered even when not exposed is caused, and the image quality is deteriorated due to fogging or black spots.

また、結着樹脂中で電荷発生材料が均一に分散していないと、電荷発生材料を過剰に添加しなければ所望の電荷発生機能を得ることができない。一方、電荷発生材料を過剰に添加すると、機能層の耐熱性や機械的強度が低下し、感光体の耐熱性の悪化やクラックの発生などの不都合が生ずる。   If the charge generating material is not uniformly dispersed in the binder resin, a desired charge generating function cannot be obtained unless the charge generating material is added excessively. On the other hand, when the charge generating material is added excessively, the heat resistance and mechanical strength of the functional layer are lowered, and problems such as deterioration of the heat resistance of the photoreceptor and generation of cracks occur.

このような問題を解決すべく次のような種々の検討がなされている。例えば、結着樹脂として特定構造のブチラール樹脂を用いることで、電荷発生機能を有するフタロシアニン顔料を均一に分散する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。また、酸価を調整し、かつ暗減衰の低減するためにスチレン構造を導入した結着樹脂を用いることで、フタロシアニン顔料の分散性を向上させる方法が知られている(例えば、特許文献2参照)。さらに、DNAに脂質を複合させた有機溶媒に可溶の結着樹脂を用いることで、電荷発生材料の分散性が向上するとされている(例えば、特許文献3参照)。
特開2002−10792号公報 特開2002−169308号公報 特開2002−251024号公報
In order to solve such problems, various studies have been made as follows. For example, a method of uniformly dispersing a phthalocyanine pigment having a charge generation function by using a butyral resin having a specific structure as a binder resin has been proposed (for example, see Patent Document 1). Further, a method for improving the dispersibility of a phthalocyanine pigment by using a binder resin having a styrene structure to adjust the acid value and reduce dark decay is known (see, for example, Patent Document 2). ). Furthermore, it is said that the dispersibility of the charge generation material is improved by using a binder resin that is soluble in an organic solvent in which lipids are combined with DNA (see, for example, Patent Document 3).
JP 2002-10792 A JP 2002-169308 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-251024

しかしながら、上述した特許文献1及び2に記載の方法においては、電荷発生材料などの機能性材料の分散性が不十分であるために、これらを過剰に添加することに起因して十分な耐熱性及び機械的強度が得られない。一方、特許文献3に記載されているように結着樹脂としてDNA−脂質複合体を用いる方法では、分散性は特許文献1及び2に記載の方法に比べて向上するものの、未だ不十分であり改善の余地がある。また、DNA−脂質複合体を用いると、電子写真感光体の機械的強度が極めて低くなるという問題が生ずる。   However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2 described above, since the dispersibility of the functional material such as the charge generation material is insufficient, sufficient heat resistance is caused by adding these excessively. And mechanical strength is not obtained. On the other hand, in the method using a DNA-lipid complex as a binder resin as described in Patent Document 3, dispersibility is improved as compared with the methods described in Patent Documents 1 and 2, but it is still insufficient. There is room for improvement. Further, when the DNA-lipid complex is used, there arises a problem that the mechanical strength of the electrophotographic photosensitive member becomes extremely low.

本発明は、このような実情に鑑みなされたものであり、耐熱性及び機械的強度に優れ、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体、並びにその電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent in heat resistance and mechanical strength, and can stably obtain a good image quality over a long period of time, and the electrophotographic photosensitive member. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and a process cartridge using the above.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、機能層に特定の高分子を含有させることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by including a specific polymer in the functional layer, and have completed the present invention. .

すなわち、本発明の電子写真感光体は、水溶性の棒状高分子であるDNAを含有する電荷発生層を備えることを特徴とする。 That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is characterized by including a charge generation layer containing DNA which is a water-soluble rod-like polymer.

本発明によれば、水溶性の棒状高分子であるDNAを含有する電荷発生層を設けることで、電子写真感光体の耐熱性及び機械的強度が十分に高められるため、熱や機械的負荷による電子写真特性の低下及びクラックの発生を防止することができる。また、電荷発生材料の分散性が十分に高められるため、当該成分に起因する電子写真特性を向上させることができる。したがって、本発明により、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体が実現される。 According to the present invention, by providing the charge generation layer containing DNA which is a water-soluble rod-like polymer, the heat resistance and mechanical strength of the electrophotographic photosensitive member can be sufficiently increased, so that it is affected by heat and mechanical load. Deterioration of electrophotographic characteristics and generation of cracks can be prevented. Further, since the dispersibility of the conductive load generation materials can be sufficiently enhanced, thereby improving the electrophotographic characteristics due to the component. Therefore, according to the present invention, an electrophotographic photoreceptor capable of stably obtaining a good image quality for a long time is realized.

なお、本発明により上述の効果が得られる原因は必ずしも明確ではないが、本発明者は以下の通り推察する。すなわち、本発明にかかるDNAは、水溶性であり且つ棒状の剛直な分子構造を有しているため、電荷発生層中で方向性を保持しながら規則的に配列することが可能であり、さらには電荷発生材料を十分に均一に分散させることが可能なものである。したがって、DNA自体の耐熱性及び機械的強度、さらには分散性の向上効果により、電子写真感光体全体の耐熱性、機械的強度及び電子写真特性が向上するものと考えられる。一方、特許文献3に記載のDNA−脂質複合体の場合、脂質自体が耐熱性及び機械的強度に劣ることに加え、脂質セグメントの変形によりDNA配列の規則性が乱れるため、複合体全体の耐熱性や機械的強度が低下してしまう。また、このような複合体に電荷発生材料等を分散させると、分散性が不十分となり、耐熱性、機械的強度及び電子写真特性のいずれも十分に向上させることができないThe reason why the above-described effect can be obtained by the present invention is not necessarily clear, but the present inventor presumes as follows. That is, since the DNA according to the present invention is water-soluble and has a rod-like rigid molecular structure, it can be regularly arranged while maintaining directionality in the charge generation layer. are those capable of sufficiently uniform dispersion of the charge generation materials. Therefore, it is considered that the heat resistance, mechanical strength and electrophotographic characteristics of the entire electrophotographic photosensitive member are improved by the effect of improving the heat resistance and mechanical strength of the DNA itself, and further the dispersibility. On the other hand, in the case of the DNA-lipid complex described in Patent Document 3, in addition to the lipid itself being inferior in heat resistance and mechanical strength, the regularity of the DNA sequence is disturbed by deformation of the lipid segment. Property and mechanical strength are reduced. Further, when a charge generating material or the like is dispersed in such a composite, dispersibility becomes insufficient, and any of heat resistance, mechanical strength, and electrophotographic characteristics can not be sufficiently improved.

ここで、本発明でいう棒状高分子とは、棒状の剛直な分子鎖を有する高分子をいい、水溶性を有する棒状高分子としては、例えば、生体高分子、液晶高分子、ポリイミド系高分子、多糖類が挙げられる。また、機能層とは、電子写真特性の向上に有用な機能を発揮するための層をいい、例えば、電荷発生層、電荷輸送層、下引層、保護層が挙げられる。   Here, the rod-like polymer referred to in the present invention refers to a polymer having a rod-like rigid molecular chain, and examples of the water-soluble rod-like polymer include biopolymers, liquid crystal polymers, and polyimide polymers. And polysaccharides. The functional layer refers to a layer for exhibiting a function useful for improving electrophotographic characteristics, and examples thereof include a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, and a protective layer.

このような効果が得られる要因は必ずしも明確ではいないが、例えば、DNAなどにおいては、所定方向に規則配列した二重らせん構造を構成する塩基対間の空隙に電荷発生材料や電荷輸送材料の一部がインターカレートし得るため、分散性が高められるものと、本発明者らは推察している。   Although the factors for obtaining such an effect are not necessarily clear, for example, in DNA or the like, a charge generating material or a charge transporting material is inserted in a gap between base pairs constituting a double helix structure regularly arranged in a predetermined direction. The present inventors infer that the dispersibility is improved because the part can intercalate.

本発明はまた、水溶性の棒状高分子であるDNAを含有する電荷発生層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する工程と、DNAを含有する水溶液を調製する工程と、水溶液を被処理体上に塗布し、乾燥させてDNAを含有する電荷発生層を形成する工程と、を備えることを特徴とする電子写真感光体の製造方法を提供する。 The present invention also includes a step of preparing an object to be processed to be an electrophotographic photosensitive member by forming a charge generation layer containing DNA, which is a water-soluble rod-like polymer, and a step of preparing an aqueous solution containing DNA. And a step of forming a charge generation layer containing DNA by applying an aqueous solution onto the object to be processed and drying the electrophotographic photosensitive member.

本発明の製造方法によれば、耐熱性及び機械的強度に優れる電子写真感光体を容易に得ることができる。また、DNAが水溶性であることから有機溶剤の使用が不要になるので、地球環境に優しい。 According to the production method of the present invention, an electrophotographic photoreceptor excellent in heat resistance and mechanical strength can be easily obtained. In addition, since the DNA is water-soluble, it is not necessary to use an organic solvent, which is friendly to the global environment.

本発明はさらに、前述した本発明の電子写真感光体と、感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した感光体を露光して感光体上に静電潜像を形成させる露光装置と、静電潜像を現像して感光体上にトナー像を形成させる現像装置と、感光体上の前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、を備えることを特徴とする画像形成装置、及び前述した本発明の電子写真感光体と、感光体を帯電させる帯電装置、静電潜像を現像して感光体上にトナー像を形成させる現像装置、及び転写工程後に感光体に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも1種と、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。   The present invention further includes the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention, a charging device for charging the photosensitive member, an exposure device for exposing the charged photosensitive member to form an electrostatic latent image on the photosensitive member, and an electrostatic device. An image forming apparatus comprising: a developing device that develops a latent image to form a toner image on a photosensitive member; and a transfer device that transfers the toner image on the photosensitive member to a transfer medium; The electrophotographic photosensitive member of the present invention, a charging device for charging the photosensitive member, a developing device for developing an electrostatic latent image to form a toner image on the photosensitive member, and a toner remaining on the photosensitive member after the transfer process are removed. And at least one selected from a cleaning device to provide a process cartridge.

本発明によれば、耐熱性及び機械的強度に優れ、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能な電子写真感光体を提供することができる。また、その電子写真感光体を用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジによれば、良好な画質を長期にわたって安定的に得ることが可能になる。   According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor that is excellent in heat resistance and mechanical strength and can stably obtain a good image quality over a long period of time. Further, according to the image forming apparatus and the process cartridge using the electrophotographic photosensitive member, it is possible to stably obtain a good image quality over a long period of time.

本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一の符号を付するこことし、重複する説明は省略する。   Preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

(電子写真感光体)
本発明の電子写真感光体は、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層を備えることを特徴とするものである。
(Electrophotographic photoreceptor)
The electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a functional layer containing a water-soluble rod-shaped polymer arranged in a predetermined direction.

先ず、棒状高分子について説明する。この棒状高分子は、上述のように水溶性を有し、棒状の剛直な分子が所定方向に規則配列している。このような棒状高分子としては、生体高分子、液晶高分子、ポリイミド系高分子、多糖類等が挙げられる。生体高分子としては、例えば、α−ヘリックスポリペプチド、核酸、コラーゲンが例示できる。核酸としては、DNA、RNA、DNA/RNAハイブリッド等が挙げられる。多糖類としては、アミロース、でんぷん、キサンタンガム等が挙げられる。   First, the rod-like polymer will be described. This rod-like polymer is water-soluble as described above, and rod-like rigid molecules are regularly arranged in a predetermined direction. Examples of such rod-like polymers include biopolymers, liquid crystal polymers, polyimide polymers, polysaccharides, and the like. Examples of the biopolymer include α-helix polypeptide, nucleic acid, and collagen. Examples of the nucleic acid include DNA, RNA, DNA / RNA hybrid and the like. Examples of polysaccharides include amylose, starch, and xanthan gum.

これらの中で、棒状高分子としては、らせん構造が規則配列しているα-へリックスポリペプチド、DNA、アミロースが好ましく、DNAがより好ましい。DNAは、生物の遺伝情報を司る単位遺伝子であり、2本のポリヌクレオチド鎖が一中心軸のまわりにらせん状に巻いた分子構造を有している。そして、ヌクレオチド基の構成分子である核酸塩基にはアデニン、チミン、グアニン、シトシンの4種があり、これらはワトソン−クリック型塩基対を形成している。すなわち、アデニンに対してはチミン、グアニンに対してはシトシンが特異的に水素結合して塩基対を形成している。これによりDNAを構成する2本のヌクレオチド鎖は相補的に結合可能になって二重らせん構造を形成し、隣接する塩基対間に空隙が生まれる。したがって、機能層が後述の電荷発生材料や電荷輸送材料を含有する場合であっても、これらの1分子以上がらせん構造の空隙にインターカレートできるために分散性が向上するものと考えられる。   Among these, the rod-like polymer is preferably an α-helix polypeptide having a regular helical structure, DNA, or amylose, and more preferably DNA. DNA is a unit gene that controls the genetic information of living organisms, and has a molecular structure in which two polynucleotide chains are spirally wound around one central axis. There are four types of nucleobases that are nucleotide group constituent molecules: adenine, thymine, guanine, and cytosine, and these form a Watson-Crick base pair. That is, thymine for adenine and cytosine for guanine specifically form hydrogen bonds to form base pairs. As a result, the two nucleotide chains constituting the DNA can be complementarily combined to form a double helix structure, and a void is created between adjacent base pairs. Therefore, even when the functional layer contains a charge generation material or a charge transport material, which will be described later, it is considered that one or more of these molecules can be intercalated into the voids of the helical structure, thereby improving dispersibility.

また、機能層とは、上述のように電子写真特性の向上に有用な機能を発揮するための層をいい、例えば、下引層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層が挙げられる。   The functional layer refers to a layer for exhibiting a function useful for improving electrophotographic characteristics as described above, and examples thereof include an undercoat layer, a charge generation layer, a charge transport layer, and a protective layer.

下引層は、帯電時において導電性支持体から電荷発生層への電荷の注入を阻止する機能を有しており、また、電荷発生層を導電性支持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。さらに、この下引層は、導電性支持体の光反射を防止する機能も有する。   The undercoat layer has a function of preventing the injection of charges from the conductive support to the charge generation layer during charging, and allows the charge generation layer to be integrally bonded and held to the conductive support. Also functions as an adhesive layer. Further, the undercoat layer also has a function of preventing light reflection of the conductive support.

電荷発生層は電荷キャリアを生成する機能を有しており、電荷輸送層は電荷発生層で生成したキャリアを移動させる機能を有する。また、保護層は、感光層を保護する機能を有する。   The charge generation layer has a function of generating charge carriers, and the charge transport layer has a function of moving carriers generated in the charge generation layer. The protective layer has a function of protecting the photosensitive layer.

棒状高分子は、下引層、電荷発生層、電荷輸送層及び保護層から選ばれる少なくとも1種に含有されていることが好ましく、電荷発生層及び/又は電荷輸送層に含有されていることがより好ましい。   The rod-shaped polymer is preferably contained in at least one selected from an undercoat layer, a charge generation layer, a charge transport layer and a protective layer, and is preferably contained in the charge generation layer and / or the charge transport layer. More preferred.

また、棒状高分子のアスペクト比は、50〜7500であることが好ましく、100〜5000が更に好ましい。アスペクト比とは、棒状高分子の長軸方向と短軸方向の長さとの比率(長軸/短軸)をいう。アスペクト比が50未満になると棒状高分子が規則配列できない場合があり、また、7500を越えると、水への溶解性の悪化や規則配列が困難となることがある。   The aspect ratio of the rod-like polymer is preferably 50 to 7500, and more preferably 100 to 5000. The aspect ratio refers to the ratio (major axis / minor axis) between the major axis direction and the minor axis direction of the rod-like polymer. When the aspect ratio is less than 50, the rod-shaped polymer may not be regularly arranged, and when it exceeds 7500, the solubility in water may be deteriorated or the regular arrangement may be difficult.

さらに、機能層に棒状高分子が少量含有する場合であっても、電子写真感光体は優れた耐熱性及び機械的強度を有することができるが、棒状高分子が5質量%以上含有していることが好ましく、より好ましくは10質量%以上である。棒状高分子の含有量が5質量%未満になると、後述の電荷発生材料などを含有する場合に均一な分散性が確保され難いことがある。   Further, even when the functional layer contains a small amount of rod-like polymer, the electrophotographic photoreceptor can have excellent heat resistance and mechanical strength, but the rod-like polymer contains 5% by mass or more. It is preferably 10% by mass or more. When the content of the rod-like polymer is less than 5% by mass, it may be difficult to ensure uniform dispersibility when a charge generating material described later is contained.

また、棒状高分子の重量平均分子量は、20万〜3000万であることが好ましく、より好ましくは40万〜2000万である。なお、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレンの換算の重量平均分子量をいう。   The weight average molecular weight of the rod-shaped polymer is preferably 200,000 to 30 million, more preferably 400,000 to 20 million. In addition, a weight average molecular weight means the weight average molecular weight of conversion of the standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

図1は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図であり、図1に示すように、電子写真感光体1は、導電性支持体2と感光層3とから構成されている。感光層3は、導電性支持体2上に、下引き層4、電荷発生層5及び電荷輸送層6がこの順で積層された構造を有している。なお、電子写真感光体1の感光層3は、電荷発生層5と電荷輸送層6とが分離した機能分離型感光体である。   FIG. 1 is a schematic sectional view showing a preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. As shown in FIG. 1, the electrophotographic photosensitive member 1 includes a conductive support 2 and a photosensitive layer 3. It is configured. The photosensitive layer 3 has a structure in which an undercoat layer 4, a charge generation layer 5, and a charge transport layer 6 are laminated in this order on a conductive support 2. The photosensitive layer 3 of the electrophotographic photoreceptor 1 is a function separation type photoreceptor in which the charge generation layer 5 and the charge transport layer 6 are separated.

以下、電子写真感光体1の各構成要素について詳述する。なお、本実施形態においては、電荷発生層5が、本発明に係る棒状高分子を含有している。   Hereinafter, each component of the electrophotographic photoreceptor 1 will be described in detail. In the present embodiment, the charge generation layer 5 contains the rod-shaped polymer according to the present invention.

導電性支持体2としては、特に限定されるものではなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属を使用することができる。また、また、ポリマー製シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅ーインジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したもの使用できる。更に、ポリマー製シート、紙、プラスチック若しくはガラス上に、酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したものも使用できる。更にまた、この他にも、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫−酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック又はガラス上に塗布することによって導電処理したもの等も使用することができる。なお、導電性支持体2の形状としては、例えば、ドラム状、シート状、プレート状が挙げられる。   The conductive support 2 is not particularly limited, and for example, a metal such as aluminum, copper, iron, zinc, or nickel can be used. In addition, conductive treatment was performed by depositing metals such as aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, copper-indium on polymer sheets, paper, plastic, or glass. Things can be used. Further, a conductive sheet obtained by depositing a conductive metal compound such as indium oxide / tin oxide on a polymer sheet, paper, plastic or glass or laminating a metal foil can also be used. In addition, carbon black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide, etc. are dispersed in a binder resin and coated on a polymer sheet, paper, plastic or glass. Those subjected to a conductive treatment can also be used. Examples of the shape of the conductive support 2 include a drum shape, a sheet shape, and a plate shape.

ここで、金属パイプ基材を導電性支持体2として用いる場合、その表面は素管のままであってもよいが、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理等などの表面処理を行うことが好ましい。このように金属パイプ基材の表面を粗面化することにより、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生し得る感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。   Here, when a metal pipe substrate is used as the conductive support 2, the surface thereof may be a raw tube, but in advance, mirror cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sandblasting, wet It is preferable to perform surface treatment such as honing and coloring treatment. By roughening the surface of the metal pipe base material in this way, it is possible to prevent grain-like density spots due to interference light in the photoconductor that may occur when a coherent light source such as a laser beam is used. it can.

下引層4は、結着樹脂、有機又は無機の粉末、電子輸送性物質等から任意に選択される材料を含んで構成される。結着樹脂としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子樹脂化合物が挙げられる。   The undercoat layer 4 includes a material arbitrarily selected from a binder resin, an organic or inorganic powder, an electron transporting substance, and the like. Binder resins include acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride. -High molecular resin compounds such as vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin.

また、結着樹脂以外の材料としては、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。そして、これらの材料は単独で又は2種以上の混合物若しくは重縮合物として用いることができる。更にこれらの中でも、ジルコニウムキレート化合物、シランカップリング剤は、残留電位が低く、また、環境の影響や繰り返し使用による電位の変化が少ない等の点で性能面において優れており、好適である。   As materials other than the binder resin, known materials such as a zirconium chelate compound, a titanium chelate compound, an aluminum chelate compound, a titanium alkoxide compound, an organic titanium compound, and a silane coupling agent can be used. These materials can be used alone or as a mixture or polycondensate of two or more. Among these, a zirconium chelate compound and a silane coupling agent are preferable because they have a low residual potential and are excellent in performance in terms of environmental influences and little potential change due to repeated use.

上記シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltri. Methoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl)- Examples include γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, and the like.

これらの中でも特に好ましく用いられる化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。   Among these, particularly preferable compounds include vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane) 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, Examples include silane coupling agents such as N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane.

また、チタニウムキレート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。   Further, as the titanium chelate compound, tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, polyhydroxy titanium stearate and the like.

なお、下引層4の膜厚は0.01〜30μmが好ましく、0.05〜25μmがより好ましい。   The film thickness of the undercoat layer 4 is preferably 0.01 to 30 μm, more preferably 0.05 to 25 μm.

電荷発生層5は、前述した棒状高分子と電荷発生材料とを含んで構成される。棒状高分子は、電荷発生層5において結着樹脂として使用されるものであり、他の結着樹脂を含有していてもよい。他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメタメチルアクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシラン樹脂、ポリシロキサン樹脂又はこれらの共重合体等を挙げることができ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。なお、棒状高分子の含有量は、5質量%以上であることが好ましい。   The charge generation layer 5 includes the rod-shaped polymer and the charge generation material described above. The rod-like polymer is used as a binder resin in the charge generation layer 5 and may contain other binder resins. Examples of other resins include polycarbonate resin, polyarylate resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polymetamethyl acrylate resin, polystyrene resin, polysilane resin, polysiloxane resin, and copolymers thereof. These can be used alone or in admixture of two or more. In addition, it is preferable that content of a rod-shaped polymer is 5 mass% or more.

また、電荷発生材料としては、電荷発生機能を有する材料であれば公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、具体例を挙げると以下のようになる。例えば、ビスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料、ジブロモアントアントロンなどの縮環芳香族顔料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、セレンなどである。これらの中でも、分散均一化の効果が特に大きい点で、チタニルフタロシアニン、ガリウム系フタロシアニン、ハロゲン化スズフタロシアニンなどのフタロシアニン顔料が最も好ましく、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に好ましい。   As the charge generation material, known materials can be used as long as they have a charge generation function, and are not particularly limited, but specific examples are as follows. For example, azo pigments such as bisazo and trisazo, condensed aromatic pigments such as dibromoanthanthrone, perylene pigments, pyrrolopyrrole pigments, phthalocyanine pigments, and selenium. Among these, phthalocyanine pigments such as titanyl phthalocyanine, gallium phthalocyanine, and halogenated tin phthalocyanine are most preferable, and hydroxygallium phthalocyanine is particularly preferable in that the effect of uniform dispersion is particularly large.

また、電荷発生層5における電荷発生材料と結着樹脂との配合比(質量比)は、好ましくは1:99〜70:30であり、より好ましくは5:95〜50:50である。配合比率が上記範囲外であると、電荷発生機能が十分に発揮できなかったり、機械強度が低くなってしまう傾向がある。   In addition, the blending ratio (mass ratio) of the charge generation material and the binder resin in the charge generation layer 5 is preferably 1:99 to 70:30, more preferably 5:95 to 50:50. If the blending ratio is out of the above range, the charge generation function may not be sufficiently exhibited or the mechanical strength tends to be low.

電荷発生層5の膜厚は、0.05〜5μmが好ましく、0.1〜1μmがより好ましい。電荷発生層5の膜厚が0.05μm未満であると、十分な感度が得られなくなる傾向があり、膜厚が5μmを超えると、帯電性の不良を起こす場合がある。   The thickness of the charge generation layer 5 is preferably 0.05 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 1 μm. If the film thickness of the charge generation layer 5 is less than 0.05 μm, sufficient sensitivity tends not to be obtained, and if the film thickness exceeds 5 μm, a charging failure may occur.

電荷輸送層6は、電荷輸送材料と結着樹脂を含んで構成される。また、電荷輸送性材料は、高分子化合物から構成されていてもよい。   The charge transport layer 6 includes a charge transport material and a binder resin. The charge transport material may be composed of a polymer compound.

電荷輸送材料としては、電荷を輸送する機能を持つものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ピラゾリン誘導体、芳香族第3級アミノ化合物、芳香族第3級ジアミノ化合物、1,2,4−トリアジン誘導体、ヒドラゾン誘導体キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、α−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール誘導体などの正孔輸送材料、キノン系化合物、テトラシアノキシジメタン系化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物などの電子輸送性化合物又はこれらの構造を含む高分子化合物等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いても良い。   The charge transport material is not particularly limited as long as it has a function of transporting charges. For example, pyrazoline derivatives, aromatic tertiary amino compounds, aromatic tertiary diamino compounds, 1, 2 , 4-triazine derivatives, hydrazone derivatives quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, α-stilbene derivatives, enamine derivatives, carbazole derivatives, poly-N-vinylcarbazole derivatives, hole transport materials, quinone compounds, tetracyanoxydimethane compounds And electron transporting compounds such as fluorenone compounds, oxadiazole compounds, xanthone compounds, thiophene compounds and diphenoquinone compounds, or polymer compounds containing these structures. You may use these individually or in combination of 2 or more types.

これらの中で、キャリアの易動度が高い点で、下記一般式(1)〜(3)で表される化合物が特に好ましい。   Among these, the compounds represented by the following general formulas (1) to (3) are particularly preferable in terms of high carrier mobility.

Figure 0004289142
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Figure 0004289142
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Figure 0004289142
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[但し、上記式中、Ar及びArはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を表す(置換アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基又は炭素数1〜3のアルキル基で置換された置換アミノ基である)。
及びRはそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基を表す。
、R、R及びRはそれぞれ独立に炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、炭素数1〜2のアルキル基で置換された置換アミノ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式(4)若しくは下記一般式(5)で表される基を表す。
10は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは未置換のアリール基又は下記一般式(4)若しくは下記一般式(5)に示す基を表す。
11〜R14はそれぞれ独立に水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、アルコキシ基、炭素数1〜2のアルキル基で置換された置換アミノ基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。
a、b、c及びdはそれぞれ独立に0〜2の整数を表す。
[In the above formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group (the substituent of the substituted aryl group includes a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group, or A substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group.
R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group, a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. Or represents the group represented by the following general formula (4) or the following general formula (5).
R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a group represented by the following general formula (4) or the following general formula (5).
R 11 to R 14 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group, a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. .
a, b, c and d each independently represents an integer of 0 to 2;

Figure 0004289142
Figure 0004289142

Figure 0004289142
15〜R17はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基を表す。
Ar及びArはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリール基を表す。]
Figure 0004289142
R 15 to R 17 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
Ar 3 and Ar 4 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group. ]

また、電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、特に限定されるものではなく公知のものを使用できる。例えば、ポリカーボネート系化合物、ポリエステル系化合物、ポリアリレート系化合物、ポリイミド系化合物、ポリアミド系化合物、ポリスチレン系化合物、ポリシロキサン系化合物、又は電荷輸送性ポリエステル系化合物、電荷輸送性ポリカーボネート系化合物等が挙げられる。   Moreover, it does not specifically limit as binder resin used for a charge transport layer, A well-known thing can be used. For example, polycarbonate compounds, polyester compounds, polyarylate compounds, polyimide compounds, polyamide compounds, polystyrene compounds, polysiloxane compounds, charge transporting polyester compounds, charge transporting polycarbonate compounds, and the like can be given. .

また、必要に応じて酸化防止剤や光安定剤などの各種添加剤を加えることも可能である。酸化防止剤としては特に限定されるものではないが、例えばフェノール系、ヒンダードアミン系、有機硫黄系酸化防止剤などがあげられる。また、光安定剤も何ら限定されるものではないが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。   Moreover, it is also possible to add various additives, such as antioxidant and a light stabilizer, as needed. Although it does not specifically limit as antioxidant, For example, a phenol type, hindered amine type, an organic sulfur type antioxidant, etc. are mention | raise | lifted. Further, the light stabilizer is not limited at all, and examples thereof include benzophenone series, benzotriazole series, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine.

また、電荷輸送層6における電荷輸送材料と結着樹脂との配合比(質量比)は、好ましくは10:90〜90:10であり、より好ましくは20:80〜60:40である。配合比率が上記範囲外であると、機械強度や耐熱性が低下したり、電荷輸送機能が十分に発揮できない場合がある。   Moreover, the compounding ratio (mass ratio) of the charge transport material and the binder resin in the charge transport layer 6 is preferably 10:90 to 90:10, and more preferably 20:80 to 60:40. If the blending ratio is out of the above range, the mechanical strength and heat resistance may be lowered, or the charge transport function may not be sufficiently exhibited.

なお、電荷輸送層6の膜厚は、5〜50μmが好ましく、15〜35μmがより好ましい。電荷輸送層6の膜厚が5μm未満であると、電荷輸送層の磨耗により電気特性の維持ができない場合があり、膜厚が50μmを超えると帯電不良などを起こす場合がある。   In addition, 5-50 micrometers is preferable and, as for the film thickness of the charge transport layer 6, 15-35 micrometers is more preferable. If the thickness of the charge transport layer 6 is less than 5 μm, the electrical characteristics may not be maintained due to wear of the charge transport layer, and if the thickness exceeds 50 μm, charging failure may occur.

本発明の電子写真感光体は、上記構成に限定されるものではない。例えば、電子写真感光体1において、感光層3上に保護層を備えるものでもよく、また、下引層4が存在しないものでもよい。さらに、電荷発生層5と電荷輸送層6との積層順序が逆であってもよい。またさらに、感光層3が単層構造であってもよく、その場合、導電性支持体2と感光層3との間に下引層4を備えていても、下引層4と保護層を共に有するものであってもよい。さらにまた、下引層上に中間層を備えていてもよい。   The electrophotographic photoreceptor of the present invention is not limited to the above configuration. For example, the electrophotographic photoreceptor 1 may be provided with a protective layer on the photosensitive layer 3 or may not have the undercoat layer 4. Further, the stacking order of the charge generation layer 5 and the charge transport layer 6 may be reversed. Furthermore, the photosensitive layer 3 may have a single layer structure. In this case, the undercoat layer 4 and the protective layer are provided even if the undercoat layer 4 is provided between the conductive support 2 and the photosensitive layer 3. You may have both. Furthermore, an intermediate layer may be provided on the undercoat layer.

上述した感光層を有する本発明の電子写真感光体は、近赤外光又は可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、LEDプリンター、レーザーファクシミリ等の画像形成装置や、このような画像形成装置に備えられるプロセスカートリッジに搭載することができる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention having the above-described photosensitive layer is an image forming apparatus such as a laser beam printer, a digital copying machine, an LED printer, or a laser facsimile that emits near-infrared light or visible light, and such image formation. It can be mounted on a process cartridge provided in the apparatus.

(電子写真感光体の製造方法)
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法を説明する。
先ず、所定方向に配列した水溶性の棒状高分子を含有する機能層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する。図1に示す電子写真感光体1は、上述のように導電性支持体2上に下引層4、棒状高分子を含有する電荷発生層5、電荷輸送層6が順次積層された構造を有するものである。従ってこの場合は、導電性支持体2及び下引層4が被処理体となる。
(Method for producing electrophotographic photoreceptor)
Next, a method for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.
First, an object to be processed to be an electrophotographic photosensitive member is prepared by forming a functional layer containing water-soluble rod-like polymers arranged in a predetermined direction. The electrophotographic photoreceptor 1 shown in FIG. 1 has a structure in which an undercoat layer 4, a charge generation layer 5 containing a rod-like polymer, and a charge transport layer 6 are sequentially laminated on a conductive support 2 as described above. Is. Therefore, in this case, the conductive support 2 and the undercoat layer 4 become the objects to be processed.

この場合、被処理体として、導電性支持体2上に下引層4が形成された積層体を準備する。導電性支持体2上に下引層4を形成するには、前述した結着樹脂等を有機溶剤に溶解/分散させて下引層形成用塗工液を調製し、この塗工液を導電性支持体2上に塗布する。結着樹脂等を有機溶剤に溶解/分散させる際、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いてもよい。また、有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらの有機溶剤は単独で又は2種類以上混合して使用することができる。   In this case, a laminate in which the undercoat layer 4 is formed on the conductive support 2 is prepared as an object to be processed. In order to form the undercoat layer 4 on the conductive support 2, an undercoat layer-forming coating solution is prepared by dissolving / dispersing the above-described binder resin or the like in an organic solvent. It coats on the property support body 2. When dissolving / dispersing the binder resin or the like in the organic solvent, a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, an ultrasonic wave, or the like may be used. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, Examples include methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, toluene, and the like. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.

下引層形成用塗工液を導電性支持体2上に塗布する方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。導電性支持体2に塗布された塗工液から溶剤を除去することにより下引層4が形成されるが、通常、溶剤の除去は成膜可能な温度で行われる。特に、酸性溶液処理、ベーマイト処理を行った基材は、基材の欠陥隠蔽力が不十分となりやすいため、中間層を形成することが好ましい。このようにして形成される下引層4の厚さは、0.01〜30μm、好ましくは0.05〜25μmである。   The coating solution for forming the undercoat layer on the conductive support 2 may be a blade coating method, a Mayer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating. Law. The undercoat layer 4 is formed by removing the solvent from the coating solution applied to the conductive support 2, and the removal of the solvent is usually performed at a temperature at which the film can be formed. In particular, a base material that has been subjected to an acidic solution treatment or a boehmite treatment is preferably formed with an intermediate layer because the defect concealing power of the base material tends to be insufficient. The thickness of the undercoat layer 4 thus formed is 0.01 to 30 μm, preferably 0.05 to 25 μm.

なお、電子写真感光体1が導電性支持体2上に下引き層4、電荷発生材料、電荷輸送材料及び棒状高分子を含有する単層型感光層が順次積層された構造を有する場合においても、支持体2及び下引層4の積層体が被処理体となる。また、電子写真感光体1の電荷輸送層6が棒状高分子を含有する場合には、導電性支持体2、下引層4及び電荷発生層5の積層体が被処理体となる。さらに、電子写真感光体1の下引層4が棒状高分子を含有する場合には、導電性支持体2が被処理体となる。   Even when the electrophotographic photosensitive member 1 has a structure in which a single layer type photosensitive layer containing an undercoat layer 4, a charge generating material, a charge transporting material, and a rod-like polymer is sequentially laminated on a conductive support 2. The laminated body of the support body 2 and the undercoat layer 4 becomes an object to be processed. When the charge transport layer 6 of the electrophotographic photosensitive member 1 contains a rod-like polymer, a laminate of the conductive support 2, the undercoat layer 4, and the charge generation layer 5 is the object to be processed. Further, when the undercoat layer 4 of the electrophotographic photosensitive member 1 contains a rod-like polymer, the conductive support 2 becomes the object to be processed.

次いで、棒状高分子を含有する水溶液を調製する。棒状高分子の含有量は、5質量%以上であることが好ましい。また、この水溶液には、前述した電荷発生材料を十分均一に分散することができる。棒状高分子及び電荷発生材料等を水に分散させる際、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、超音波等を用いてもよい。なお、電荷発生材料と棒状高分子との配合比(質量比)は、1:99〜70:30の範囲が好ましい。   Next, an aqueous solution containing a rod-like polymer is prepared. The content of the rod-like polymer is preferably 5% by mass or more. In addition, the above-described charge generation material can be sufficiently uniformly dispersed in this aqueous solution. When dispersing the rod-like polymer and the charge generating material in water, a ball mill, a roll mill, a sand mill, an attritor, an ultrasonic wave, or the like may be used. In addition, the compounding ratio (mass ratio) of the charge generation material and the rod-shaped polymer is preferably in the range of 1:99 to 70:30.

次いで、水溶液を被処理体上に塗布し、乾燥させて棒状高分子を含有する機能層を形成する。この場合における被処理体は、上述のように導電性支持体2上に下引層4が形成された積層体であり、機能層は電荷発生層5である。この積層体上に前述のように調製された水溶液を塗布する方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。積層体に塗布された水溶液から水を除去することにより電荷発生層5が形成されるが、水を除去するために成膜可能な温度に加熱してもよい。このようにして形成される電荷発生層5の厚みは、0.05〜5μmであり、好ましくは0.1〜1μmである。   Next, an aqueous solution is applied onto the object to be processed and dried to form a functional layer containing a rod-shaped polymer. The object to be processed in this case is a laminate in which the undercoat layer 4 is formed on the conductive support 2 as described above, and the functional layer is the charge generation layer 5. As a method of applying the aqueous solution prepared as described above on this laminate, blade coating method, Mayer bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method, curtain coating method, etc. Is mentioned. The charge generation layer 5 is formed by removing water from the aqueous solution applied to the laminate, but may be heated to a temperature at which film formation is possible in order to remove water. The charge generation layer 5 thus formed has a thickness of 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm.

そして、電荷発生層5上に電荷輸送層6を形成する。電荷輸送層6は、電荷輸送材料及び結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し乾燥することによって形成することができる。電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は10:90〜90:10が好ましい。   Then, the charge transport layer 6 is formed on the charge generation layer 5. The charge transport layer 6 can be formed by applying and drying a solution in which a charge transport material and a binder resin are dissolved in an appropriate solvent. The blending ratio between the charge transport material and the binder resin is preferably 10:90 to 90:10.

また、電荷輸送層形成用塗工液を調製するに際し、分散方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。また、塗工液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。また、このときに用いる有機溶剤は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。具体例を挙げると、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸−n−ブチルなどのエステル類、トルエン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。このようにして形成される電荷輸送層6の膜厚は、5〜50μmであり、好ましくは15〜35μmである。   In preparing the charge transport layer forming coating solution, a method such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, or a paint shaker can be used as a dispersion method. In addition, as a coating method of the coating liquid, a normal method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method can be used. . Moreover, the organic solvent used at this time is not specifically limited, A well-known thing can be used. Specific examples include alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate, toluene, tetrahydrofuran and the like. The film thickness of the charge transport layer 6 thus formed is 5 to 50 μm, preferably 15 to 35 μm.

このようにして得られる本発明の電子写真感光体は、耐熱性及び機械的強度が十分に高く、複写機、レーザープリンター等の画像形成装置において好適に使用される。   The electrophotographic photoreceptor of the present invention thus obtained has sufficiently high heat resistance and mechanical strength, and is suitably used in image forming apparatuses such as copying machines and laser printers.

(画像形成装置)
図2は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図2に示す画像形成装置200は、本発明の電子写真感光体1と、電子写真感光体1をコロナ放電方式により帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電装置208と、帯電装置208に接続された電源209と、帯電装置208により帯電される電子写真感光体1を露光して静電潜像を形成する露光装置210と、露光装置210により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置211と、現像装置211により電子写真感光体1に現像されたトナー像を被転写媒体に転写する転写装置212と、クリーニング装置213と、除電器214と、定着装置215とを備える。
(Image forming device)
FIG. 2 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. An image forming apparatus 200 shown in FIG. 2 includes an electrophotographic photosensitive member 1 according to the present invention, a charging device 208 such as a corotron or a scorotron that charges the electrophotographic photosensitive member 1 by a corona discharge method, and a power source connected to the charging device 208. 209, an exposure device 210 that exposes the electrophotographic photosensitive member 1 charged by the charging device 208 to form an electrostatic latent image, and develops the electrostatic latent image formed by the exposure device 210 to form a toner image. A developing device 211 to be transferred, a transfer device 212 that transfers the toner image developed on the electrophotographic photosensitive member 1 by the developing device 211 to a transfer medium, a cleaning device 213, a static eliminator 214, and a fixing device 215.

また、図3は、本発明の画像形成装置の他の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図3に示す画像形成装置201は、本発明の電子写真感光体1を接触方式により帯電させる帯電装置208を備えていること以外は、図2に示した画像形成装置200と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電装置を採用する画像形成装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器214が設けられていないものもある。   FIG. 3 is a sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus 201 shown in FIG. 3 has the same configuration as the image forming apparatus 200 shown in FIG. 2 except that it includes a charging device 208 that charges the electrophotographic photoreceptor 1 of the present invention by a contact method. . In particular, an image forming apparatus that employs a contact-type charging device in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage can be preferably used because it has excellent wear resistance. In this case, the static eliminator 214 may not be provided.

図4は本発明の画像形成装置の他の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図4に示す画像形成装置220は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング400内において4つの電子写真感光体401a〜401d(例えば、電子写真感光体401aがイエロー、電子写真感光体401bがマゼンタ、電子写真感光体401cがシアン、電子写真感光体401dがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である)が中間転写ベルト409に沿って相互に並列に配置されている。ここで、画像形成装置220に搭載されている電子写真感光体401a〜401dは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。   FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment of the image forming apparatus of the present invention. An image forming apparatus 220 shown in FIG. 4 is an intermediate transfer type image forming apparatus. In the housing 400, four electrophotographic photoreceptors 401a to 401d (for example, the electrophotographic photoreceptor 401a is yellow and the electrophotographic photoreceptor 401b is magenta). The electrophotographic photosensitive member 401c can form an image of cyan and the electrophotographic photosensitive member 401d can form a black color) are arranged in parallel along the intermediate transfer belt 409. Here, the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d mounted on the image forming apparatus 220 are the electrophotographic photoreceptors of the present invention.

電子写真感光体401a〜401dのそれぞれは所定の方向(紙面上は反時計回り)に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール402a〜402d、現像装置404a〜404d、1次転写ロール410a〜410d、クリーニングブレード415a〜415dが配置されている。現像装置404a〜404dのそれぞれにはトナーカートリッジ405a〜405dに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色のトナーが供給可能である。また、1次転写ロール410a〜410dはそれぞれ中間転写ベルト409を介して電子写真感光体401a〜401dに当接している。   Each of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d can be rotated in a predetermined direction (counterclockwise on the paper surface), and the charging rolls 402a to 402d, the developing devices 404a to 404d, and the primary transfer roll 410a along the rotation direction. To 410d and cleaning blades 415a to 415d are arranged. Each of the developing devices 404a to 404d can supply toners of four colors of black, yellow, magenta, and cyan accommodated in toner cartridges 405a to 405d. Further, the primary transfer rolls 410a to 410d are in contact with the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d via the intermediate transfer belt 409, respectively.

さらに、ハウジング400内の所定の位置にはレーザー光源(露光装置)403が配置されており、レーザー光源403から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体401a〜401dの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体401a〜401dの回転工程において帯電、露光、現像、1次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト409上に重ねて転写される。   Further, a laser light source (exposure device) 403 is disposed at a predetermined position in the housing 400, and the surface of the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d after charging is irradiated with laser light emitted from the laser light source 403. Is possible. Accordingly, charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer belt 409 in an overlapping manner.

中間転写ベルト409は駆動ロール406、バックアップロール408及びテンションロール407により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、2次転写ロール413は、中間転写ベルト409を介してバックアップロール408と当接するように配置されている。バックアップロール408と2次転写ロール413との間を通った中間転写ベルト409は、例えば駆動ロール406の近傍に配置されたクリーニングブレード416により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。   The intermediate transfer belt 409 is supported with a predetermined tension by a drive roll 406, a backup roll 408, and a tension roll 407, and can rotate without causing deflection due to the rotation of these rolls. Further, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to contact the backup roll 408 via the intermediate transfer belt 409. The intermediate transfer belt 409 passing between the backup roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned by, for example, a cleaning blade 416 disposed in the vicinity of the drive roll 406 and then repeatedly used for the next image forming process. Is done.

また、ハウジング400内の所定の位置にはトレイ(被転写媒体トレイ)411が設けられており、トレイ411内の紙などの被転写媒体500が移送ロール412により中間転写ベルト409と2次転写ロール413との間、さらには相互に当接する2個の定着ロール414の間に順次移送された後、ハウジング400の外部に排紙される。   A tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the housing 400, and the transfer medium 500 such as paper in the tray 411 is transferred to the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll by the transfer roll 412. Then, the paper is sequentially transferred between the two fixing rolls 414 that are in contact with each other and the two fixing rolls 414 that are in contact with each other.

なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト409を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト409のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。中間転写体として中間転写ベルト409のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは50〜500μmが好ましく、60〜150μmがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。   In the above description, the case where the intermediate transfer belt 409 is used as the intermediate transfer member has been described. However, the intermediate transfer member may have a belt shape like the intermediate transfer belt 409 or a drum shape. Also good. When a belt-shaped configuration such as the intermediate transfer belt 409 is employed as the intermediate transfer member, the thickness of the belt is generally preferably 50 to 500 μm and more preferably 60 to 150 μm, but is appropriately selected according to the hardness of the material. be able to.

また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS)、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。   When a drum-shaped configuration is adopted as the intermediate transfer member, it is preferable to use a cylindrical substrate formed of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like as the substrate. If necessary, an elastic layer can be coated on the cylindrical substrate, and a surface layer can be formed on the elastic layer.

本発明で使用されるトナーには、着色剤、離型剤、帯電防止剤、潤滑粒子、研磨粒子等の添加剤を使用してもよい。着色剤としては、例えば、マグネタイト、フェライトなどの磁性紛、カーボンブラック、アニリンブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3が挙げられる。   In the toner used in the present invention, additives such as a colorant, a release agent, an antistatic agent, lubricating particles, and abrasive particles may be used. Examples of colorants include magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, aniline blue, chrome yellow, ultramarine blue, deyupon oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, and rose. Bengal, C.I. Pigment Red 48: 1, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 57: 1, C.I. Pigment Yellow 97, C.I. Pigment Yellow 17, C.I Pigment Blue 15: 1 and CI Pigment Blue 15: 3.

離型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピレン、フィッシャートロピッシュワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックスなどが具体例として挙げられる。また、帯電防止剤としてはアゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプのものなどが挙げられる。   Specific examples of the release agent include low molecular polyethylene, low molecular polypropylene, Fischer tropish wax, montan wax, carnauba wax, rice wax, and candelilla wax. Examples of the antistatic agent include azo-based metal complex compounds, metal complex compounds of salicylic acid, and resin-type compounds containing a polar group.

滑剤粒子としては、例えば、グラファイト、二硫化モリブテン、滑石、低分子量ポリオレフィン、脂肪族アミド類、シリコーン類、各種植物性ワックスが挙げられる。一方、研磨剤としては、酸化セリウム、チタン酸マグネシウム、窒化ケイ素などの無機粒子や、スチレン樹脂微粒子、スチレンアクリル樹脂微粒子等の有機微粒子が挙げられる。   Examples of the lubricant particles include graphite, molybdenum disulfide, talc, low molecular weight polyolefin, aliphatic amides, silicones, and various vegetable waxes. On the other hand, examples of the abrasive include inorganic particles such as cerium oxide, magnesium titanate, and silicon nitride, and organic fine particles such as styrene resin fine particles and styrene acrylic resin fine particles.

また、電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれらなどの表面に樹脂コーテイングを施したものが使用される。また、キャリアとの混合割合は適宜設定することができる。   In addition, the color toner for electrophotography is used by mixing with a carrier. As the carrier, iron powder, glass beads, ferrite powder, nickel powder, or those having a resin coating on the surface thereof are used. The mixing ratio with the carrier can be set as appropriate.

(プロセスカートリッジ)
図5は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ300は、電子写真感光体1とともに、帯電装置208、現像装置211、クリーニング装置(クリーニング手段)213、露光のための開口部218、及び、除電露光のための開口部217を取り付けレール216を用いて組み合せ、そして一体化したものである。
(Process cartridge)
FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention. In addition to the electrophotographic photosensitive member 1, the process cartridge 300 includes a charging device 208, a developing device 211, a cleaning device (cleaning means) 213, an opening 218 for exposure, and an opening 217 for static elimination exposure. Are combined and integrated.

そして、このプロセスカートリッジ300は、転写装置212と、定着装置215と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。   The process cartridge 300 is detachably attached to an image forming apparatus main body including a transfer device 212, a fixing device 215, and other components (not shown), and the image forming apparatus together with the image forming apparatus main body. It constitutes.

上述の画像形成装置及びプロセスカートリッジにおいては、耐熱性及び機械的強度に優れる本発明の電子写真感光体を用いることによって、高画質化及び画質の安定化が可能になる。   In the above-described image forming apparatus and process cartridge, by using the electrophotographic photosensitive member of the present invention having excellent heat resistance and mechanical strength, it becomes possible to improve image quality and stabilize image quality.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

(実施例1)
84mmφ×347mm、肉厚1mmのアルミニウムパイプを研磨剤(商品名:昭和タイタニウム社製アルミナビーズCB−A30S、平均粒径D50=30μm)を用いて液体ホーニング処理することにより、中心線平均粗さRaが0.18μmとなるように粗面化したものを導電性支持体として用いた。
Example 1
The center line average roughness Ra is obtained by subjecting an aluminum pipe having a diameter of 84 mmφ × 347 mm and a thickness of 1 mm to liquid honing using an abrasive (trade name: Alumina Beads CB-A30S, Showa Titanium Co., Ltd., average particle diameter D50 = 30 μm). What roughened so that it might become 0.18 micrometer was used as an electroconductive support body.

次いで、ポリビニルブチラール樹脂(BM−1、積水化学社製)6質量部、硬化剤としてのブロック化イソシアネート(スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製)12質量部、酸化亜鉛(Nano Tech ZnO(一次粒径30nm)、シーアイ化成社製)41質量部、シリコーンボール(トスパール120、東芝シリコーン社製)1質量部、レベリング剤としてのシリコーンオイル(SH29PA、東レダウコーニングシリコーン社製)100ppm及びメチルエチルケトン52質量部からなる材料をバッチ式ミルにて10時間分散し下引層形成用分散液を調製した。そして、得られた下引層形成用分散液を導電性支持体に浸漬塗布し、150℃で30分間加熱乾燥することにより膜厚20.0μmの下引層を形成した。このようにして得られた導電性支持体及び下引層の積層体を被処理体として用意した。   Subsequently, 6 parts by mass of polyvinyl butyral resin (BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 12 parts by mass of blocked isocyanate (Sumijoule 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) as a curing agent, zinc oxide (Nano Tech ZnO (primary particles) (Diameter 30 nm), manufactured by CI Kasei Co., Ltd.) 41 parts by mass, silicone ball (Tospearl 120, manufactured by Toshiba Silicone) 1 part, silicone oil as leveling agent (SH29PA, manufactured by Toray Dow Corning Silicone) 100 ppm and methyl ethyl ketone 52 parts by mass The material consisting of was dispersed in a batch mill for 10 hours to prepare an undercoat layer forming dispersion. Then, the obtained undercoat layer-forming dispersion was dip-coated on a conductive support, and heated and dried at 150 ° C. for 30 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 20.0 μm. A laminate of the conductive support and the undercoat layer thus obtained was prepared as an object to be processed.

次いで、DNA(重量平均分子量2000万、ニチロ社製)1質量部を蒸留水15質量部に溶解し、これにX線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12,5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3質量部を加え、サンドミルで30℃、2時間分散させた。得られた分散液をろ過し、ろ液を被処理体上に浸漬塗布し、150℃、50時間乾燥して厚さ0.15μmの電荷発生層を形成した。   Next, 1 part by mass of DNA (weight average molecular weight 20 million, manufactured by Nichiro) was dissolved in 15 parts by mass of distilled water, and the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum was 7.5 °. Add 0.3 parts by mass of hydroxygallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, 28.3 °, and 30 ° C. with a sand mill. Dispersed for 2 hours. The obtained dispersion was filtered, and the filtrate was dip coated on the object to be treated and dried at 150 ° C. for 50 hours to form a charge generation layer having a thickness of 0.15 μm.

次いで、ビスフェノールZ型ポリカーボネート(ユーピロンZ300(重量平均分子量5万)、三菱化学社製)3質量部と、ベンジジン化合物(表1の化合物1)2質量部とをテトラヒドロフラン20質量部に溶解させた塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、140℃で1時間乾燥して電荷輸送層を形成し電子写真感光体ドラムを得た。   Next, 3 parts by mass of bisphenol Z-type polycarbonate (Iupilon Z300 (weight average molecular weight 50,000), manufactured by Mitsubishi Chemical) and 2 parts by mass of a benzidine compound (Compound 1 in Table 1) were dissolved in 20 parts by mass of tetrahydrofuran. The solution was dip coated on the charge generation layer and dried at 140 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer to obtain an electrophotographic photosensitive drum.

また、アルミニウムパイプを厚さ50μmのアルミニウムシートに代えた以外は上記と同様の方法により電子写真感光体シートを得た。   Further, an electrophotographic photoreceptor sheet was obtained by the same method as described above except that the aluminum pipe was replaced with an aluminum sheet having a thickness of 50 μm.

(実施例2)
DNA(重量平均分子量2000万、ニチロ社製)1質量部の代わりにDNA(重量平均分子量200万、ニチロ社製)1質量部を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 2)
Electrophotographic photosensitization by the same method as in Example 1 except that 1 part by weight of DNA (weight average molecular weight 2 million, manufactured by Nichiro) was used instead of 1 part by weight of DNA (weight average molecular weight 20 million, manufactured by Nichiro). A body drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained.

(実施例3)
実施例1の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12,5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニンを0.1質量部用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 3)
In the charge generation layer of Example 1, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, An electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet are obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by mass of hydroxygallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at 25.1 ° and 28.3 ° is used. It was.

(実施例4)
実施例1の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持ち且つ分光吸収スペクトルが826nmに吸収極大を持つヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 4)
In the charge generation layer of Example 1, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, An electrophotographic photosensitive drum and an electron are produced in the same manner as in Example 1 except that hydroxygallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at 25.1 ° and 28.3 ° and a spectral absorption spectrum having an absorption maximum at 826 nm is used. A photographic photoreceptor sheet was obtained.

(実施例5)
実施例1の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.4°、16.6°、25.5°、28.3°に強い回折ピークを持つクロロガリウムフタロシアニンを用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 5)
In the charge generation layer of Example 1, the Bragg angles (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum have strong diffraction peaks at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 °, and 28.3 °. An electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that chlorogallium phthalocyanine was used.

(実施例6)
実施例1の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が28.6°に主要ピークを持つチタニルフタロシアニンを用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 6)
In the charge generation layer of Example 1, the same method as in Example 1 was used except that titanyl phthalocyanine having a main peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 28.6 ° in the X-ray diffraction spectrum was used. An electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained.

(実施例7)
実施例1の電荷発生層において、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が9.0°、14.2°、23.9°、27.1°に強い回折ピークを持つオキシチタニウムフタロシアニンを用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 7)
In the charge generation layer of Example 1, the Bragg angles (2θ ± 0.2 °) in the X-ray diffraction spectrum have strong diffraction peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 °, and 27.1 °. An electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that oxytitanium phthalocyanine was used.

(実施例8)
実施例1の下引層において、二酸化錫コート処理硫酸バリウム10質量部、酸化チタン2質量部、フェノール樹脂6質量部、シリコーンオイル0.001質量部をメタノール4質量部、メトキシプロパノール16質量部の混合溶剤に分散した分散液を導電性支持体上に浸漬塗布し、140℃で30分間乾燥して厚さ15μmの導電層を得、更にその上にN−メトキシメチル化ナイロン3質量部及び共重合ナイロン3質量部をメタノール65質量部及びn−ブタノール30質量部の混合溶剤に溶解した塗工液を浸漬塗布し、乾燥することにより厚さ0.5μmの中間層を設けた下引層を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Example 8)
In the undercoat layer of Example 1, 10 parts by mass of tin dioxide-coated barium sulfate, 2 parts by mass of titanium oxide, 6 parts by mass of phenol resin, 0.001 part by mass of silicone oil, 4 parts by mass of methanol, and 16 parts by mass of methoxypropanol A dispersion liquid dispersed in a mixed solvent is dip-coated on a conductive support and dried at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a conductive layer having a thickness of 15 μm. A subbing layer provided with an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm by dip-coating a coating solution prepared by dissolving 3 parts by mass of polymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts by mass of methanol and 30 parts by mass of n-butanol and drying. An electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that they were used.

(実施例9)
実施例1の電荷発生層において、表1の化合物1で表されるベンジジン化合物の代わりに化合物2で表される化合物を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
Example 9
In the charge generation layer of Example 1, the electrophotographic photosensitive drum and the electrophotographic photosensitive drum were prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by Compound 2 was used instead of the benzidine compound represented by Compound 1 in Table 1. An electrophotographic photosensitive sheet was obtained.

(実施例10)
表1に示す化合物3を2質量部、メチルトリメトキシシラン2質量部、テトラメトキシシラン0.5質量部、コロイダルシリカ0.3質量部をイソプロピルアルコール5質量部、テトラヒドロフラン3質量部及び蒸留水0.3質量部に溶解させた後、イオン交換樹脂(アンバーリスト15E)0.5質量部を加え、室温で攪拌することにより24時間加水分解反応を行った。この反応液からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液に、アルミニウムトリスアセチルアセトナート(Al(aqaq))0.1質量部、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシトルエン(BHT)0.4質量部、ポリテトラフルオロエチレン粒子(商品名:ダイキン工業製ルブロンL−2)0.02質量部を加え、この塗布液を実施例1で得られた電子写真感光体表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で30分乾燥した後、170℃で1時間加熱処理して硬化し膜厚約3μmの保護層を形成した電子写真感光体ドラムを得た。また、上記と同様の方法により塗布液を調製した後、実施例1の電子写真感光体表面に簡易浸漬塗布により電子写真感光体シートを得た。
(Example 10)
2 parts by weight of the compound 3 shown in Table 1, 2 parts by weight of methyltrimethoxysilane, 0.5 parts by weight of tetramethoxysilane, 0.3 parts by weight of colloidal silica, 5 parts by weight of isopropyl alcohol, 3 parts by weight of tetrahydrofuran, and 0 distilled water After dissolving in 3 parts by mass, 0.5 part by mass of ion exchange resin (Amberlyst 15E) was added, and the mixture was stirred at room temperature to conduct a hydrolysis reaction for 24 hours. The ion exchange resin was separated by filtration from this reaction solution, and 0.1 parts by mass of aluminum trisacetylacetonate (Al (aqaq) 3 ), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene was obtained. (BHT) 0.4 parts by mass, polytetrafluoroethylene particles (trade name: Lubron L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 0.02 parts by mass were added, and the surface of the electrophotographic photosensitive member obtained in Example 1 was added to this coating solution. After being applied by a ring-type dip coating method and dried at room temperature for 30 minutes, it was cured by heating at 170 ° C. for 1 hour to obtain an electrophotographic photosensitive drum having a protective layer having a thickness of about 3 μm. Moreover, after preparing a coating liquid by the method similar to the above, the electrophotographic photoreceptor sheet was obtained by simple dip coating on the surface of the electrophotographic photoreceptor of Example 1.

(実施例11)
表1の化合物4と化合物5とをそれぞれ2質量部ずつとテトラメトキシシラン0.05質量部をイソプロピルアルコール5質量部、テトラヒドロフラン3質量部、蒸留水0.3質量部に溶解させ、これにイオン交換樹脂(アンバーリスト15E)0.05質量部を加え、室温で攪拌することにより、24時間加水分解反応を行った。この反応液からイオン交換樹脂をろ過分離し、得られたろ液2質量部に、アルミニウムトリスアセチルアセトナート0.04質量部、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン0.02質量部を加え、この塗布液を実施例1で得られた電子写真感光体の表面にリング型浸漬塗布法により塗布して室温で30分乾燥した後、170℃で1時間加熱処理して硬化し膜厚約3μmの保護層を形成した電子写真感光体ドラムを得た。また、また、上記と同様の方法により塗布液を調製した後、実施例1の電子写真感光体表面に簡易浸漬塗布により電子写真感光体シートを得た。
(Example 11)
2 parts by mass of each of the compounds 4 and 5 in Table 1 and 0.05 parts by mass of tetramethoxysilane were dissolved in 5 parts by mass of isopropyl alcohol, 3 parts by mass of tetrahydrofuran, and 0.3 parts by mass of distilled water, and ions were added thereto. Hydrolysis reaction was performed for 24 hours by adding 0.05 part by mass of an exchange resin (Amberlyst 15E) and stirring at room temperature. The ion exchange resin was separated by filtration from this reaction solution, and 0.04 part by mass of aluminum trisacetylacetonate and 0.02 part by mass of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene were added to 2 parts by mass of the obtained filtrate. The coating solution was applied to the surface of the electrophotographic photoreceptor obtained in Example 1 by the ring-type dip coating method, dried at room temperature for 30 minutes, and then cured by heat treatment at 170 ° C. for 1 hour. An electrophotographic photosensitive drum having a protective layer with a thickness of about 3 μm was obtained. Moreover, after preparing the coating liquid by the method similar to the above, the electrophotographic photoreceptor sheet was obtained by simple dip coating on the surface of the electrophotographic photoreceptor of Example 1.

(実施例12)
実施例1の電荷発生層において、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの替わりにt−セレン1質量部を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
Example 12
In the charge generation layer of Example 1, an electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part by mass of t-selenium was used instead of hydroxygallium phthalocyanine.

(比較例1)
実施例1の電荷発生層において、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:積水化学社製エスラックBM−1)1質量部を酢酸n−ブチル50質量部に溶解させた溶液と、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン1質量部とを混合し、サンドミルで5時間分散して得られた分散液を下引層上に浸漬塗布し、100℃で10分間乾燥して膜厚0.2μmの電荷発生層を得た。それ以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Comparative Example 1)
In the charge generation layer of Example 1, a solution prepared by dissolving 1 part by mass of polyvinyl butyral resin (trade name: Eslac BM-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) in 50 parts by mass of n-butyl acetate, and a Bragg angle in an X-ray diffraction spectrum Hydroxy with strong diffraction peaks at (2θ ± 0.2 °) at 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, 28.3 ° A dispersion obtained by mixing 1 part by mass of gallium phthalocyanine and dispersing for 5 hours with a sand mill is dip coated on the undercoat layer and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Obtained. Otherwise, an electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
実施例1の電荷発生層において、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:積水化学社製エスラックBM−1)1質量部を酢酸n−ブチル50質量部に溶解させた溶液と、X線回折スペクトルにおけるブラッグ角(2θ±0.2°)が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強い回折ピークを持つヒドロキシガリウムフタロシアニン0.3質量部とを混合しサンドミルで5時間分散して得られた分散液を下引層上に浸漬塗布し、100℃で10分間乾燥して膜厚0.2μmの電荷発生層を得た。それ以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。
(Comparative Example 2)
In the charge generation layer of Example 1, a solution prepared by dissolving 1 part by mass of polyvinyl butyral resin (trade name: Eslac BM-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) in 50 parts by mass of n-butyl acetate, and a Bragg angle in an X-ray diffraction spectrum Hydroxy with strong diffraction peaks at (2θ ± 0.2 °) at 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, 28.3 ° A dispersion obtained by mixing 0.3 part by mass of gallium phthalocyanine and dispersing in a sand mill for 5 hours is dip coated on the undercoat layer, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm Got. Otherwise, an electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
実施例1の電荷発生層において、以下の方法で電荷発生層を形成したこと以外は実施例1と同様の方法により電子写真感光体ドラム及び電子写真感光体シートを得た。すなわち、DNA(重量平均分子量200万、ニチロ社製)1質量部を蒸留水100質量部に溶解し、これにN,N,N−トリメチル−N−(3,6,9,12−テトラオキサドコシルアンモニウムブロミド(TTA)0.5質量部を加えて攪拌すると、白色沈殿が析出した。次いで、この白色沈殿をろ過し、固形分である白色沈殿1質量部をテトラヒドロフラン20質量部に溶解し、2,6−ジフェニル−4−(4−N,N−ジメチルアミノフェニル)チオピリリウムパークロレート1質量部を加えて混合し、この溶液をろ過した。そして、ろ液を上記下引層上に浸漬塗布し、60℃で1時間乾燥して膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。

Figure 0004289142
(Comparative Example 3)
In the charge generation layer of Example 1, an electrophotographic photosensitive drum and an electrophotographic photosensitive sheet were obtained by the same method as in Example 1 except that the charge generation layer was formed by the following method. That is, 1 part by mass of DNA (weight average molecular weight 2 million, manufactured by Nichiro) was dissolved in 100 parts by mass of distilled water, and N, N, N-trimethyl-N- (3,6,9,12-tetraoxa When 0.5 parts by mass of docosyl ammonium bromide (TTA) was added and stirred, a white precipitate was deposited, and then the white precipitate was filtered, and 1 part by mass of the white precipitate as a solid was dissolved in 20 parts by mass of tetrahydrofuran. 2,6-diphenyl-4- (4-N, N-dimethylaminophenyl) thiopyrylium perchlorate (1 part by mass) was added and mixed, and the solution was filtered. And a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm was formed by drying at 60 ° C. for 1 hour.
Figure 0004289142

(電子写真特性の評価)
上述のようにして得た実施例1〜12及び比較例1〜3の電子写真感光体シートの電子写真特性を評価するために、以下の手順で電子写真特性の測定を行った。20℃、50%RHの環境下において、20mmφの小面積マスクを使用し静電複写紙試験装置(EPA8200、川口電機社製)を用いて、−5.0kVのコロナ放電により電子写真感光体シートを負帯電させた。次いで、干渉フィルターを用いて780nmに分光したハロゲンランプ光を感光体表面上において5.0μW/cm2となるように調整して照射した。そのときの初期表面電位V0[V]、表面電位がV0の1/2になるまでの半減露光量E1/2[μJ/cm2]及び露光開始から10秒後の残留電位VR[V]を測定した。測定結果を表2に示す。
(Evaluation of electrophotographic characteristics)
In order to evaluate the electrophotographic characteristics of the electrophotographic photoreceptor sheets of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 obtained as described above, the electrophotographic characteristics were measured by the following procedure. In an environment of 20 ° C. and 50% RH, an electrophotographic photoreceptor sheet is subjected to corona discharge of −5.0 kV using an electrostatic copying paper test apparatus (EPA8200, manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.) using a 20 mmφ small area mask. Was negatively charged. Next, a halogen lamp light split at 780 nm using an interference filter was adjusted and irradiated on the surface of the photoreceptor so as to be 5.0 μW / cm 2 . The initial surface potential V 0 [V] at that time, the half exposure amount E 1/2 [μJ / cm 2 ] until the surface potential becomes 1/2 of V 0 , and the residual potential V R after 10 seconds from the start of exposure. [V] was measured. The measurement results are shown in Table 2.

また、実施例1〜12及び比較例1〜3の電子写真感光体ドラムを、図4に示す構成を有する画像形成装置(フルカラープリンターDocu Print C620、富士ゼロックス社製)に装着して、1万枚プリント後の画質を画質経時安定性として目視で評価した。また、上記画像形成装置を温度40℃、湿度90%の環境下と、温度10℃、湿度40%の環境下とに設置し、100枚プリント後の画質を画質環境依存性として目視で評価した。更に、電荷発生層のみをキャスト製膜で成形し、そのガラス転移温度を示差走査熱量計(DSC−60A、島津製作所社製)で測定した。得られた結果を表2に示す。   Further, the electrophotographic photosensitive drums of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 are mounted on an image forming apparatus (full color printer Docu Print C620, manufactured by Fuji Xerox Co.) having the configuration shown in FIG. The image quality after sheet printing was evaluated visually as the image quality stability over time. The image forming apparatus was installed in an environment of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% and an environment of a temperature of 10 ° C. and a humidity of 40%, and the image quality after printing 100 sheets was visually evaluated as the image quality environment dependency. . Furthermore, only the charge generation layer was formed by cast film formation, and the glass transition temperature was measured with a differential scanning calorimeter (DSC-60A, manufactured by Shimadzu Corporation). The obtained results are shown in Table 2.

なお、上述の画像形成装置においては、帯電装置としてローラー帯電器(BCR)、露光装置として780nmの半導体レーザーを使用したROS、現像方式として2成分系反転現像方式、転写装置としてローラー帯電器(BTR)、転写装置としてベルト中間転写方式、をそれぞれ採用した。

Figure 0004289142
In the image forming apparatus described above, a roller charger (BCR) as a charging device, ROS using a 780 nm semiconductor laser as an exposure device, a two-component reversal development method as a development method, and a roller charger (BTR) as a transfer device. ) And belt intermediate transfer system as the transfer device.
Figure 0004289142

表2の結果から明らかなように、実施例1〜12の電子写真感光体においては、機能層としての電荷発生層に棒状高分子を含むために、高い耐熱性を示し、電荷発生材料を均一に分散性することが可能になるために、機械的強度にも優れている。したがって、かかる電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、帯電性、感度が高く、残留電位を低く抑えることができ、極めて高い画質が実現された。更に、実施例1〜12の電子写真感光体は、この高画質の経時安定性、環境安定性にも優れていた。   As is apparent from the results in Table 2, in the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 12, since the charge generation layer as the functional layer contains a rod-like polymer, it exhibits high heat resistance and the charge generation material is uniform. Therefore, it is excellent in mechanical strength. Therefore, the process cartridge and the image forming apparatus provided with such an electrophotographic photosensitive member have high chargeability and sensitivity, can suppress the residual potential, and realize extremely high image quality. Furthermore, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 12 were excellent in high image quality stability over time and environmental stability.

一方、比較例1〜3の電子写真感光体は電荷発生層の耐熱性が低く、電荷発生材料の分散が不均一であるため、かかる電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジ及び画像形成装置は感度が低く、残留電位が高く、高画質ではなかった。また、経時、環境変化により、電荷発生層表面の劣化などから、かぶり、濃度不良、筋状欠陥などの画質劣下が発生した。   On the other hand, since the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1 to 3 have low heat resistance of the charge generation layer and the dispersion of the charge generation material is not uniform, the process cartridge and the image forming apparatus provided with such an electrophotographic photoreceptor have sensitivity. It was low, the residual potential was high, and the image quality was not high. Further, due to environmental changes over time, deterioration of the image quality such as fogging, density defects, streak defects, etc. occurred due to deterioration of the surface of the charge generation layer.

本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a preferred embodiment of an electrophotographic photoreceptor of the present invention. 本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating a basic configuration of a preferred embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の好適な他の実施形態の基本構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the basic composition of other suitable embodiment of the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の他の好適な一実施形態の基本構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the basic composition of other suitable one Embodiment of the image forming apparatus of this invention. 本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を示す模式図である。It is a schematic diagram showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…電子写真感光体、2…導電性支持体、3…感光層、4…下引層、5…電荷発生層、6…電荷輸送層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrophotographic photoreceptor, 2 ... Electroconductive support body, 3 ... Photosensitive layer, 4 ... Undercoat layer, 5 ... Charge generation layer, 6 ... Charge transport layer.

Claims (6)

水溶性の棒状高分子であるDNAを含有する電荷発生層を備えることを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photoreceptor comprising a charge generation layer containing DNA which is a water-soluble rod-like polymer. 前記DNAの含有量が5質量%以上であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the content of the DNA is 5% by mass or more. 前記電荷発生層がフタロシアニン顔料を更に含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein the charge generating layer further contains a phthalocyanine pigment. 水溶性の棒状高分子であるDNAを含有する電荷発生層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する工程と、
前記DNAを含有する水溶液を調製する工程と、
前記水溶液を前記被処理体上に塗布し、乾燥させて前記DNAを含有する電荷発生層を形成する工程と、
を備えることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
A step of preparing an object to be processed to be an electrophotographic photosensitive member by forming a charge generation layer containing DNA which is a water-soluble rod-like polymer;
Preparing an aqueous solution containing the DNA;
Applying the aqueous solution onto the object to be treated and drying to form a charge generation layer containing the DNA;
A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising:
請求項1〜のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記感光体を露光して前記感光体上に静電潜像を形成させる露光装置と、
前記静電潜像を現像して前記感光体上にトナー像を形成させる現像装置と、
前記感光体上の前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 ,
A charging device for charging the photoreceptor;
An exposure device that exposes the charged photoreceptor to form an electrostatic latent image on the photoreceptor;
A developing device for developing the electrostatic latent image to form a toner image on the photoreceptor;
A transfer device for transferring the toner image on the photoreceptor to a transfer medium;
An image forming apparatus comprising:
請求項1〜のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記感光体を帯電させる帯電装置、前記静電潜像を現像して前記感光体上にトナー像を形成させる現像装置、及び転写工程後に前記感光体に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも1種と、
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 ,
Selected from a charging device for charging the photoconductor, a developing device for developing the electrostatic latent image to form a toner image on the photoconductor, and a cleaning device for removing toner remaining on the photoconductor after the transfer process. At least one,
A process cartridge comprising:
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