JPH06236061A - Electrophotoreceptor - Google Patents

Electrophotoreceptor

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Publication number
JPH06236061A
JPH06236061A JP4431193A JP4431193A JPH06236061A JP H06236061 A JPH06236061 A JP H06236061A JP 4431193 A JP4431193 A JP 4431193A JP 4431193 A JP4431193 A JP 4431193A JP H06236061 A JPH06236061 A JP H06236061A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
undercoat layer
resin
layer
binder
photosensitive member
Prior art date
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Pending
Application number
JP4431193A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ichiro Takegawa
一郎 竹川
Toru Asahi
徹 朝日
Shigeto Hashiba
成人 橋場
Hiroshi Miyamoto
宏 宮本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP4431193A priority Critical patent/JPH06236061A/en
Publication of JPH06236061A publication Critical patent/JPH06236061A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotoreceptor capable of suppressing the generation of interference fringes in the case of using an electrophotographic device using coherent light. CONSTITUTION:The electrophotoreceptor is made by successively laminating an under layer 2, a charge generating layer 3 and a charge transfer layer 4 on a conductive substrate 1. The under layer 2 contains a white pigment 21 and has >=10% void 22 by volume percentage. The under layer 2 contains <=25% binder. A titanium oxide particulates 0.01-1mum in particle diameter is used as the white pigment. At least one of a polyvinyl butylal resin, an organic zirconium compound and a silane coupling agent is used as the binder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、導電性基体上に改良さ
れた下引き層を有する積層型電子写真感光体に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a laminated electrophotographic photoreceptor having an improved undercoat layer on a conductive substrate.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真装置は、高速でかつ高印字品質
が得られ、複写機及びレーザービームプリンター等の分
野において利用されている。電子写真装置に用いられる
感光体として、有機の光導電材料を用いた有機感光体
(OPC)の開発が進められ、次第に普及してきた。ま
た感光体の構成も、電荷移動型錯体構造や電荷発生材料
を結着樹脂中に分散した単層型の感光体から、電荷発生
層と電荷輸送層とを分離した機能分離型の感光体構成へ
と変遷し、性能も向上してきている。この機能分離型感
光体において、現在では、アルミニウムパイプの上に、
まず下引き層を形成し、その後電荷発生層、電荷輸送層
を形成した構成のものが主流となっている。
2. Description of the Related Art Electrophotographic devices are used in the fields of copiers, laser beam printers, etc., because of their high speed and high printing quality. As a photoconductor used in an electrophotographic apparatus, an organic photoconductor (OPC) using an organic photoconductive material has been developed and gradually spread. The photosensitive member is also composed of a single layer type photosensitive member in which a charge transfer complex structure or a charge generating material is dispersed in a binder resin, and a function separation type photosensitive member structure in which a charge generating layer and a charge transport layer are separated. The performance has improved as well. In this function-separated type photoreceptor, at present, on an aluminum pipe,
The mainstream is a structure in which an undercoat layer is first formed, and then a charge generation layer and a charge transport layer are formed.

【0003】ところで、電子写真装置の進歩に伴い、感
光体についても長い寿命や高品位の画質が得られること
に対する要求が強くなってきている。このうち、高解像
度のプリンターやカラー複写装置においては、レーザー
を露光光源とするデジタル記録方式が主流を占めている
が、レーザーのような可干渉性の光を用いた場合、感光
層の中で光が干渉現象を生じ、電荷輸送層の膜厚分布に
従って、場所による露光量の差異を生じるため、プリン
トに木目状の干渉模様を発生することが問題となってい
る。
With the progress of electrophotographic apparatuses, there is an increasing demand for long life and high quality image quality of photoconductors. Among these, in high-resolution printers and color copying machines, the digital recording method using a laser as an exposure light source is predominant, but when coherent light such as a laser is used, The light causes an interference phenomenon, and the exposure amount varies depending on the location according to the film thickness distribution of the charge transport layer, which causes a problem that a print-like interference pattern is generated on the print.

【0004】この問題を改善するために、基体を粗面化
したり、感光層中に光散乱性の粉体を混入する等、種々
の検討がなされている。感光層と基体との間に設ける下
引き層についても、白色顔料を下引き層の樹脂と混合す
ることにより、干渉縞の低減をすることが試みられてい
る(例えば、特開平2−181158号公報、特開平3
−146958号公報、特開平4−191861号公報
等)。図2はそれらの場合を示すものであって、導電性
基体1の上に、白色顔料21および樹脂23よりなる下
引き層2が形成され、その上に電荷発生層3及び電荷輸
送層4が設けられている。
In order to solve this problem, various studies have been made such as roughening the substrate and mixing light-scattering powder in the photosensitive layer. With respect to the undercoat layer provided between the photosensitive layer and the substrate, it has been attempted to reduce interference fringes by mixing a white pigment with the resin of the undercoat layer (for example, JP-A-2-181158). Gazette, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 3
No. 146958, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-191861). FIG. 2 shows these cases, in which an undercoat layer 2 composed of a white pigment 21 and a resin 23 is formed on a conductive substrate 1, and a charge generation layer 3 and a charge transport layer 4 are formed on the undercoat layer 2. It is provided.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の場合、必ずしも十分な干渉縞の防止効果が得られず、
基体の粗面化と併用しているのが実情である。本発明
は、従来の技術における上記のような問題点を解決する
ことを目的としてなされたものである。したがって、本
発明の目的は、レーザーのような可干渉性の光を用いた
場合に干渉縞模様の発生を防止することができる電子写
真感光体を提供することにある。
However, in these cases, it is not always possible to obtain a sufficient effect of preventing interference fringes.
In reality, it is used together with the roughening of the substrate. The present invention has been made for the purpose of solving the above-mentioned problems in the conventional technique. Therefore, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which can prevent the occurrence of interference fringe patterns when coherent light such as a laser is used.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、下引き層
に白色顔料を混入することにより干渉縞を防止する技術
に関して検討した結果、本発明を完成するに至った。本
発明は、導電性基体上に、下引き層、電荷発生層および
電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体におい
て、該下引き層が白色顔料を含有し、体積分率で10%
以上の空隙を有することを特徴とする。
Means for Solving the Problems The present inventors have completed the present invention as a result of studying a technique for preventing interference fringes by mixing a white pigment in an undercoat layer. The present invention provides an electrophotographic photosensitive member comprising an electrically conductive substrate, on which an undercoat layer, a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated, wherein the undercoat layer contains a white pigment and has a volume fraction of 10%.
It is characterized by having the above voids.

【0007】以下、本発明について詳細に説明する。図
1は、本発明の電子写真感光体の模式的断面図であっ
て、導電性基体1上に、下引き層2が形成され、その上
に電荷発生層3および電荷輸送層4が順次積層されてい
る。下引き層は白色顔料21が含まれ、白色顔料の粒子
間には空隙22が形成されている。
The present invention will be described in detail below. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an electrophotographic photosensitive member of the present invention, in which an undercoat layer 2 is formed on a conductive substrate 1, on which a charge generation layer 3 and a charge transport layer 4 are sequentially laminated. Has been done. The undercoat layer contains a white pigment 21, and voids 22 are formed between particles of the white pigment.

【0008】本発明の感光体において、導電性支持体と
しては、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄等の金属のほ
か、表面に金属を蒸着するか、導電粉を分散した塗膜を
形成する等により導電化処理されたプラスチック或いは
紙等の筒状、ベルト状或いはシート状の基体を用いるこ
とができる。
In the photoreceptor of the present invention, as the conductive support, in addition to metals such as copper, aluminum, nickel and iron, a metal is vapor-deposited on the surface or a coating film in which conductive powder is dispersed is formed. A cylindrical, belt-shaped or sheet-shaped substrate made of a conductive material such as plastic or paper can be used.

【0009】導電性基体の表面には、白色顔料を含有す
る下引き層が形成される。白色顔料としては、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アル
ミニウム、シリカ、酸化マグネシウム等があげられる。
これらの白色顔料は、抵抗が低すぎると基体からの電荷
注入が促進され、画質欠陥を引き起こすため、白色顔料
の抵抗は104 〜1011Ω・cmの範囲が望ましい。抵
抗を上記範囲に調製するため、或いは分散性の向上のた
めに、これらの白色顔料には表面処理を施すことも可能
である。例えば、酸化チタンの場合は、表面のコート剤
として、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の微粉末が用
いられる。また、白色顔料の結晶型も任意に選択するこ
とができる。例えば、酸化チタンの場合には、アナター
ス型とルチル型の両者が知られているが、いずれも用い
ることができる。
An undercoat layer containing a white pigment is formed on the surface of the conductive substrate. Examples of the white pigment include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, silica, magnesium oxide and the like.
If the resistance of these white pigments is too low, charge injection from the substrate is promoted, causing image quality defects, so the resistance of the white pigments is preferably in the range of 10 4 to 10 11 Ω · cm. These white pigments may be surface-treated in order to adjust the resistance within the above range or to improve the dispersibility. For example, in the case of titanium oxide, fine powder of silica, alumina, zirconia or the like is used as the surface coating agent. Also, the crystal type of the white pigment can be arbitrarily selected. For example, in the case of titanium oxide, both anatase type and rutile type are known, but both can be used.

【0010】白色顔料の粒径は、0.01〜1μmの範
囲のものが好ましく使用される。粒径が上記の範囲より
も大きすぎると、下引き層の凹凸が著しくなり、かつ電
気的に部分的な不均一性が大きくなり、画質欠陥が生じ
やすくなる。また、小粒径化ぎると、凝集が生じやすく
なり、分散が不安定になりやすい。したがって、上記の
範囲が好ましい。
The particle size of the white pigment is preferably in the range of 0.01 to 1 μm. When the particle size is too large, the unevenness of the undercoat layer becomes remarkable and the electrical nonuniformity becomes large, so that image quality defects are likely to occur. Further, if the particle size is too small, agglomeration tends to occur and the dispersion tends to become unstable. Therefore, the above range is preferable.

【0011】本発明において、下引き層は体積分率で1
0%以上の空隙を有することが必要であり、好ましい範
囲は10%〜30%である。空隙の体積分率が10%よ
りも低い場合には、干渉縞模様が発生するようになる。
下引き層は、上記白色顔料に加えて、結合剤が使用され
るが、結合剤は、白色顔料間をつなぎとめるのに必要最
小限の量があればよい。結合剤の量は下引き層中で白色
顔料に対して、体積分率で25%以下で足り、好ましく
は25〜10%の範囲である。それによって、下引き層
の空隙の体積分率を10%以上にすることが可能にな
る。なお、結合剤の量が少なすぎて、空隙が多くなり過
ぎると、その上に塗布する電荷発生層等の感光層塗布液
が浸透して、感光層の均一性を損なうことになるので、
結合剤の量は白色顔料の接点が十分目止めされる程度に
するのが望ましい。
In the present invention, the undercoat layer has a volume fraction of 1
It is necessary to have 0% or more voids, and the preferable range is 10% to 30%. When the volume fraction of voids is lower than 10%, an interference fringe pattern is generated.
In the subbing layer, a binder is used in addition to the above white pigment, and the binder may be in a minimum amount necessary for holding the white pigments together. The amount of the binder in the undercoat layer is 25% or less, preferably 25 to 10%, in terms of volume fraction with respect to the white pigment. Thereby, the volume fraction of voids in the undercoat layer can be made 10% or more. If the amount of the binder is too small and the number of voids is too large, the photosensitive layer coating liquid such as the charge generating layer coated thereon penetrates, and the uniformity of the photosensitive layer is impaired.
It is desirable that the amount of the binder is such that the white pigment contacts are sufficiently blocked.

【0012】光の散乱性は白色顔料とそれを取り巻く媒
質との屈折率の差に依存し、白色顔料が樹脂媒質中に埋
没されている場合には、白色顔料と媒質との間の屈折率
の差が小さくなり、光の散乱性は小さい。本発明におけ
る下引き層は、結合剤の量が少ないため、白色顔料間の
接点は結合剤によって接合しているが、それ以外の白色
顔料間の隙間は空気によって占められている。したがっ
て、本発明の下引き層は高い光の散乱性を示す。
The light scattering property depends on the difference in the refractive index between the white pigment and the medium surrounding it, and when the white pigment is embedded in the resin medium, the refractive index between the white pigment and the medium is large. Difference is small, and the light scattering property is small. In the undercoat layer of the present invention, since the amount of the binder is small, the contacts between the white pigments are bonded by the binder, but the gaps between the other white pigments are occupied by air. Therefore, the undercoat layer of the present invention exhibits high light scattering properties.

【0013】本発明において、下引き層に用いられる結
合剤としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド
樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビ
ニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸樹脂、シリコン樹
脂、シリコン−アルッキド樹脂、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子樹脂化合物のほ
か、シランカップリング剤および有機金属化合物等が主
として用いられる。これらのものは、単独でも使用でき
るが、複数のものを併用して用いてもよい。これらのな
かで、シランカップリング剤および有機ジルコニウム化
合物は、非常に高い成膜性を有し、残留電位が低く、環
境による変化が少なく、また繰り返し使用による電位の
変化が少ない等、下引き層として優れている。
In the present invention, the binder used in the undercoat layer is an acetal resin such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin,
Polymer resin compounds such as polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, and melamine resin , Silane coupling agents and organometallic compounds are mainly used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, silane coupling agents and organozirconium compounds have extremely high film-forming properties, low residual potential, little change due to environment, and little change in potential due to repeated use. As excellent.

【0014】シランカップリング剤としては、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−
ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシ
ラン等が例示される。これらシラン化合物のなかでも特
に好ましく用いられるものは、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシシラン)、3
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルト
リメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン等である。
As the silane coupling agent, for example,
Vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β-
(3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (amino Ethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
-Γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-
Examples include bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Among these silane compounds, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), and 3 are particularly preferably used.
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4
-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane , N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like.

【0015】有機金属化合物としては、ジルコニウム、
チタニウム、アルミニウム、マンガン等を含有するもの
が用いられる。有機ジルコニウム化合物としては、ジル
コニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ジルコ
ニウムラクテート、ステアリン酸ジルコニウムブチレー
ト等があげられる。その他、有機チタン化合物として
は、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブ
チルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ
(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルア
セトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタン
オクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウ
ム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエス
テル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキ
シチタンステアレート等があげられる。
As the organometallic compound, zirconium,
A material containing titanium, aluminum, manganese, etc. is used. Examples of the organic zirconium compound include zirconium butyrate, zirconium acetylacetonate, acetylacetone zirconium butyrate, zirconium lactate, zirconium stearate, and the like. Other organic titanium compounds include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt. , Titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolaminate, polyhydroxytitanium stearate and the like.

【0016】下引き層は、白色顔料を上記結合剤の溶液
に添加し、コロイドミル、ボールミル、振動ボールミ
ル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイン
トシェーカー等の方法によって分散させ、得られた分散
液を塗布することによって形成することができる。下引
き層は、その膜厚を厚くすると、導電性基体の凹凸の隠
蔽性が高まるため、一般に画質欠陥は低減する方向にあ
るが、電気的な繰り返し安定性も悪くなる。したがっ
て、その膜厚は0.2〜5μmの範囲にあることが望ま
しい。
For the undercoat layer, a white pigment is added to the above binder solution and dispersed by a method such as a colloid mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill or a paint shaker. Can be formed by applying. When the thickness of the undercoat layer is increased, the concealment of the irregularities of the conductive substrate is improved, so that the image defect is generally reduced, but the electrical repeatability is also deteriorated. Therefore, it is desirable that the film thickness is in the range of 0.2 to 5 μm.

【0017】下引き層の上には、感光層が形成される。
感光層は基本的には単層構造および機能分離された積層
構造のいずれでもよいが、本発明においては、繰り返し
安定性や環境変動等の性能面で優れているために、感光
層を電荷発生層と電荷輸送層とを順次積層して形成す
る。また、必要に応じて表面保護層を形成することも可
能である。
A photosensitive layer is formed on the undercoat layer.
The photosensitive layer may basically have either a single layer structure or a laminated structure in which the functions are separated. However, in the present invention, since the photosensitive layer is excellent in performance such as stability and environmental change, charge generation is performed in the photosensitive layer. The layer and the charge transport layer are sequentially stacked to be formed. Further, it is possible to form a surface protective layer if necessary.

【0018】電荷発生層は、電荷発生物質を真空蒸着に
より形成するか、結着樹脂と共に有機溶剤に分散し、塗
布することにより形成される。電荷発生材料としては、
非晶質セレン、結晶性セレン、セレン−テルル合金、セ
レン−ヒ素合金、その他のセレン化合物およびセレン合
金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電体、無金属
フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、銅フタロシ
アニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン等
の各種フタロシアニン顔料、スクエアリウム系、アント
アントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントロキノン
系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の各
種有機顔料および染料が用いられる。また、これらの有
機顔料は一般に数種の結晶型を有しており、特にフタロ
シアニン顔料ではα、β等をはじめとして各種の結晶型
が知られているが、目的にあった感度が得られる顔料で
あるならば、いずれの結晶型のものを用いてもよい。
The charge generation layer is formed by forming a charge generation substance by vacuum vapor deposition or by dispersing the charge generation substance together with a binder resin in an organic solvent and applying it. As the charge generation material,
Amorphous selenium, crystalline selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and selenium alloys, zinc oxide, inorganic photoconductors such as titanium oxide, metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, copper phthalocyanine, Various phthalocyanine pigments such as tin phthalocyanine and gallium phthalocyanine, various organic pigments and dyes such as squarylium-based, anthanthrone-based, perylene-based, azo-based, anthroquinone-based, pyrene-based, pyrylium salts and thiapyrylium salts are used. In addition, these organic pigments generally have several types of crystal, and in particular, various crystal types such as α and β are known for phthalocyanine pigments, but pigments that provide sensitivity suitable for the purpose If any, any crystal type may be used.

【0019】電荷発生層における結着樹脂としては、以
下のものを例示することができる。すなわち、ビスフェ
ノールAタイプあるいはビスフェノールZタイプ等のポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
樹脂、シリコン樹脂、シリコン−アルッキド樹脂、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド
樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール等である。これら
の結着樹脂は、単独あるいは2種以上混合して用いるこ
とが可能である。電荷発生材料と結着樹脂との配合比
(重量比)は、10:1〜1:10の範囲が望ましい。
また、電荷発生層の厚みは、一般には0.01〜5μ
m、好ましくは0.05〜2.0μmの範囲に設定され
る。電荷発生材料を樹脂中に分散させる方法としては、
ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライタ
ー、サンドミル、コロイドミル等の方法を用いることが
できる。
Examples of the binder resin in the charge generation layer include the following. That is, polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer Resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole and the like. These binder resins can be used alone or in combination of two or more. The compounding ratio (weight ratio) of the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10.
The thickness of the charge generation layer is generally 0.01 to 5 μm.
m, preferably 0.05 to 2.0 μm. As a method of dispersing the charge generating material in the resin,
A method such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill or a colloid mill can be used.

【0020】一方、電荷輸送層は、電荷輸送材料と結着
樹脂とより構成される。電荷輸送材料としては、下記に
示すものが例示できる。2,5−ビス(p−ジエチルア
ミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオ
キサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピ
ラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチ
リル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニル
アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化
合物、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メ
チルフェニル)−[1,1−ビフェニル]−4,4′−
ジアミン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4′
ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4′−メト
キシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,
4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン
誘導体、2−フェニル−4−スチリル−キナゾリン等の
キナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−
メトキシフェニル)−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘
導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジ
フェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン
誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導
体、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体等
の正孔輸送物質;クロラニル、ブロモアニル、アントラ
キノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン
系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフル
オレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合
物等の電子輸送物質;あるいは以上に示した化合物から
なる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等があげられる。
これらの電荷輸送材料は、1種又は2種以上を組み合せ
て使用することができる。
On the other hand, the charge transport layer is composed of a charge transport material and a binder resin. Examples of the charge transport material include those shown below. Oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, 1- [pyridyl- (2)]-3 Pyrazoline derivatives such as-(p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, aromatic tertiary amino compounds such as triphenylamine and dibenzylaniline, N, N'-diphenyl-N, N '. -Bis (3-methylphenyl)-[1,1-biphenyl] -4,4'-
Aromatic tertiary diamino compounds such as diamine, 3- (4 '
1,2 such as dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine
4-triazine derivatives, hydrazone derivatives such as 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, 6-hydroxy-2,3-di (p-
Benzofuran derivatives such as methoxyphenyl) -benzofuran, α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline, enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly-N- Hole-transporting substances such as vinylcarbazole and its derivatives; quinone compounds such as chloranil, bromoanil, anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,
Examples include electron-transporting substances such as fluorenone compounds such as 4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, xanthone compounds, thiophene compounds; and polymers having a group consisting of the above compounds in the main chain or side chain. To be
These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

【0021】電荷輸送層に用いられる結着樹脂として
は、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル樹
脂、ビスフェノールAタイプあるいはビスフェノールZ
タイプ等のポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポ
リアミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂、あるいはポリビ
ニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルピレン等の有機光導電性ポリマー等があげられる。
As the binder resin used in the charge transport layer, acrylic resin, polyarylate, polyester resin, bisphenol A type or bisphenol Z is used.
Type polycarbonate resin, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-
Examples thereof include butadiene copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, chlorinated rubber and other insulating resins, and polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene and other organic photoconductive polymers.

【0022】電荷輸送層は、上記した電荷輸送材料およ
び結着樹脂を適当な溶媒に溶解させて得た溶液を、塗布
し乾燥することによって形成することができる。電荷輸
送層の形成に使用される溶媒としては、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系、
アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、
クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化
水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エ
ーテル、あるいはこれらの混合溶剤等を用いることがで
きる。電荷輸送材料と上記ポリカーボネート樹脂との配
合比は、10:1〜1:5が好ましい。また電荷輸送層
の膜厚は、一般に5〜50μm、好ましくは10〜40
μmの範囲に設定される。
The charge transport layer can be formed by coating a solution obtained by dissolving the above charge transport material and the binder resin in a suitable solvent and drying the solution. Examples of the solvent used for forming the charge transport layer include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and chlorobenzene,
Acetone, ketones such as 2-butanone, methylene chloride,
Halogenated aliphatic hydrocarbons such as chloroform and ethylene chloride, cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol and diethyl ether, or mixed solvents thereof can be used. The compounding ratio of the charge transport material and the polycarbonate resin is preferably 10: 1 to 1: 5. The thickness of the charge transport layer is generally 5 to 50 μm, preferably 10 to 40.
It is set in the range of μm.

【0023】本発明における感光層には、電子写真装置
中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱によ
る感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤、光安定
剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。例え
ば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒン
ダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアル
カン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダ
ノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化
合物等があげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフ
ェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テ
トラメチルピペリジン等の誘導体があげられる。また感
度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減
等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含
有させることができる。本発明の感光体に使用可能な電
子受容性物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレ
イン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テト
ラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニ
トロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、
トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息
香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることが
できる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、
Cl、CN、NO2等の電子吸引性置換基を有するベン
ゼン誘導体が特に好ましく使用できる。
The photosensitive layer in the present invention comprises an antioxidant, a light stabilizer, and a heat stabilizer for the purpose of preventing deterioration of the photoreceptor due to ozone or oxidizing gas generated in an electrophotographic apparatus, or light and heat. Additives such as can be added. Examples of antioxidants include hindered phenols, hindered amines, paraphenylenediamines, aryl alkanes, hydroquinones, spirochromans, spiroindanones and their derivatives, organic sulfur compounds and organic phosphorus compounds. Examples of the light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine derivatives. Further, at least one electron-accepting substance may be contained for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use. Examples of the electron-accepting substance that can be used in the photoreceptor of the present invention include, for example, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone,
Examples thereof include trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid and phthalic acid. Of these, fluorenone series, quinone series,
A benzene derivative having an electron-withdrawing substituent such as Cl, CN or NO 2 can be particularly preferably used.

【0024】塗布は、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リ
ング塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー
塗布法等の塗布法を用いて行うことができる。乾燥は、
室温での指触乾燥の後に、加熱乾燥するのが好ましい。
加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で5分〜2時間の
範囲の時間で行うことが望ましい。
The coating can be carried out using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a ring coating method, a bead coating method, a blade coating method or a roller coating method. Drying
It is preferable to heat-dry after touch-drying at room temperature.
The heat drying is preferably performed at a temperature of 30 ° C. to 200 ° C. for a time in the range of 5 minutes to 2 hours.

【0025】感光層の上には、必要に応じ表面保護層を
形成することができる。表面保護層としては、絶縁性樹
脂保護層、あるいは絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加
した低抵抗保護層があげられる。低抵抗保護層の場合に
は、例えば絶縁性樹脂中に導電性微粒子を分散した層が
あげられる。導電性微粒子として、電気抵抗が109Ω
・cm以下で、白色、灰色もしくは青白色を呈する平均
粒径が0.3μm以下、好ましくは0.1μm以下の微
粒子が適当であり、例えば、酸化モリブデン、酸化タン
グステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化
インジウム、酸化錫とアンチモンまたは酸化アンチモン
との固溶体、またはこれらの混合物、あるいは単一粒子
中にこれらの金属酸化物を混合したもの、あるいは被覆
したものがあげられる。中でも、酸化錫、酸化錫とアン
チモンまたは酸化アンチモンとの固溶体は電気抵抗を適
切に調節することが可能で、かつ、保護層を実質的に透
明にすることが可能であるので、好ましく用いられる
(特開昭57−30847号公報、特開昭57−128
344号公報参照)。絶縁性樹脂としては、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリ
ケトン、ポリカーボネート等の縮合樹脂や、ポリビニル
ケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドのようなビ
ニル重合体等があげられる。
If desired, a surface protective layer can be formed on the photosensitive layer. Examples of the surface protective layer include an insulating resin protective layer and a low resistance protective layer in which a resistance adjusting agent is added to the insulating resin. In the case of the low resistance protective layer, for example, a layer in which conductive fine particles are dispersed in an insulating resin can be used. As conductive fine particles, the electric resistance is 10 9 Ω
Fine particles having an average particle size of 0.3 μm or less, preferably 0.1 μm or less, having a color of white or gray or bluish white at cm or less, and examples thereof include molybdenum oxide, tungsten oxide, antimony oxide, tin oxide, and oxide. Examples thereof include titanium, indium oxide, a solid solution of tin oxide and antimony or antimony oxide, a mixture thereof, a mixture of these metal oxides in a single particle, or a coated material. Among them, tin oxide, and a solid solution of tin oxide and antimony or antimony oxide are preferably used because they can appropriately adjust the electric resistance and can make the protective layer substantially transparent ( JP-A-57-30847, JP-A-57-128
344). Examples of the insulating resin include condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, and polyacrylamide.

【0026】本発明の電子写真感光体は、ライトレンズ
系複写機、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザー
ビームプリンター、デイジタル複写機、LEDプリンタ
ー、レーザーファクシミリ等の電子写真装置に用いるこ
とができる。また、本発明の電子写真感光体に対して
は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像
剤を用いることができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used in electrophotographic apparatuses such as light lens type copying machines, laser beam printers emitting near infrared light or visible light, digital copying machines, LED printers, laser facsimiles and the like. it can. For the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a one-component or two-component regular developer or reversal developer can be used.

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明がこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 実施例1 4重量部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM
−S、積水化学社製)を溶解したn−ブチルアルコール
200重量部の溶解液に、アルミナシリカコートルチル
型酸化チタン(R7E、堺化学社製)80部を混合し、
超音波分散器で分散処理してミルベースを得た。このミ
ルベースに、n−ブチルアルコール40部、有機ジルコ
ニウム化合物(アセチルアセトンジルコニウムブチレー
ト)1重量部および有機シラン化合物の混合物(γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン)1重量部を追加混合
し、撹拌して下引き層形成用塗布液を得た。得られた塗
布液を、40mmφのアルミニウム基材の上に塗布し、
乾燥して、膜厚1μmの下引き層を形成した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM
-S, Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 200 parts by weight of n-butyl alcohol, and 80 parts of alumina silica coated rutile type titanium oxide (R7E, Sakai Chemical Co., Ltd.) was mixed,
Dispersion treatment was performed with an ultrasonic disperser to obtain a mill base. To this mill base, 40 parts of n-butyl alcohol, 1 part by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) and 1 part by weight of a mixture of organic silane compounds (γ-aminopropyltrimethoxysilane) were additionally mixed, stirred and mixed. A coating liquid for forming a pulling layer was obtained. The obtained coating liquid is applied onto an aluminum base material of 40 mmφ,
After drying, an undercoat layer having a film thickness of 1 μm was formed.

【0028】無金属フタロシアニン15重量部、ポリビ
ニルブチラール樹脂(エスレック、BM−S積水化学社
製)10重量部、n−ブチルアルコール300重量部か
らなる混合物を、サンドミルにて4時間分散した。得ら
れた分散液を、上記下引き層上に塗布・乾燥して、膜厚
0.2μmの電荷発生層を形成した。次に、N,N′−
ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−
[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン4重量
部とビスフェノールZポリカーボネート樹脂(分子量4
万)6重量部とを、クロルベンゼン80重量部に加えて
溶解した。得られた溶液を用いて、塗布乾燥することに
より、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、三層からな
る電子写真感光体を作製した。得られた電子写真感光体
の断面を、電子顕微鏡で観察したところ、下引き層中に
は空隙が存在し、その割合は、面積から換算して約15
%(容積)であることが確認された。なお、下引き層に
おける結合剤の含有量は14容量%であった。この電子
写真感光体を、レーザービームプリンター(XP−1
1、富士ゼロックス社製)に装着し、複写操作を行って
画像を得、その画質を調べた。結果を表1に示す。
A mixture of 15 parts by weight of metal-free phthalocyanine, 10 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC, manufactured by BM-S Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 300 parts by weight of n-butyl alcohol was dispersed in a sand mill for 4 hours. The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, N, N'-
Diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-
4 parts by weight of [1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine and bisphenol Z polycarbonate resin (molecular weight 4
6 parts by weight and 80 parts by weight of chlorobenzene were added and dissolved. The resulting solution was applied and dried to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm, and an electrophotographic photoreceptor having three layers was produced. When the cross section of the obtained electrophotographic photosensitive member was observed with an electron microscope, voids were present in the undercoat layer, and the ratio thereof was about 15 in terms of area.
% (Volume) was confirmed. The content of the binder in the undercoat layer was 14% by volume. A laser beam printer (XP-1
(1. made by Fuji Xerox Co., Ltd.), an image was obtained by performing a copying operation, and the image quality was examined. The results are shown in Table 1.

【0029】比較例1 4重量部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM
−S、積水化学社製)をn−ブチルアルコール100重
量部に溶解して得た溶液に、アルミナシリカコートルチ
ル型酸化チタン(R7E、堺化学社製)20部を混合
し、超音波分散器で分散処理してミルベースを得た。こ
のミルベースに、n−ブチルアルコール80部、有機ジ
ルコニウム化合物(アセチルアセトンジルコニウムブチ
レート)1重量部および有機シラン化合物の混合物(γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン)1重量部を追加
混合し、撹拌して、下引き層形成用塗布液を得た。得ら
れた塗布液を、40mmφのアルミニウム基材の上に塗
布し、乾燥して、膜厚1μmの下引き層を形成した。こ
の上に、実施例1と同様の条件で電荷発生層および電荷
輸送層を積層し、三層からなる電子写真感光体を作製し
た。得られた電子写真感光体の断面を電子顕微鏡で観察
したところ、下引き層中に空隙はなく、酸化チタンの隙
間は樹脂成分で占められていることが確認された。な
お、下引き層における結合剤の含有量は50容量%であ
った。実施例1と同様にして得られた結果を表1に示
す。
Comparative Example 1 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM
-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts by weight of n-butyl alcohol, and 20 parts of alumina-silica-coated rutile type titanium oxide (R7E, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) was mixed with the ultrasonic dispersion device. The dispersion treatment was performed to obtain a mill base. A mixture of 80 parts of n-butyl alcohol, 1 part by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) and an organic silane compound (γ
(Aminopropyltrimethoxysilane) 1 part by weight was additionally mixed and stirred to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. The obtained coating liquid was applied onto an aluminum substrate having a diameter of 40 mm and dried to form an undercoat layer having a film thickness of 1 μm. On this, a charge generation layer and a charge transport layer were laminated under the same conditions as in Example 1 to prepare an electrophotographic photoreceptor having three layers. When the cross section of the obtained electrophotographic photosensitive member was observed with an electron microscope, it was confirmed that there were no voids in the undercoat layer and the voids of titanium oxide were occupied by the resin component. The content of the binder in the undercoat layer was 50% by volume. The results obtained in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】実施例2 1重量部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM
−S、積水化学社製)をエチルアルコール100重量部
に溶解して得た溶液に、アナターズ型酸化チタン(TA
300、富士チタン社製)20部および酸化亜鉛10重
量部を混合し、超音波分散器で分散処理して、ミルベー
スを得た。このミルベースに。n−ブチルアルコール4
0部および有機ジルコニウム化合物(アセチルアセトン
ジルコニウムブチレート)1重量部を追加混合し、撹拌
して、下引き層形成用塗布液を得た。得られた塗布液を
40mmφのアルミニウム基材の上に、塗布乾燥して、
膜厚1μmの下引き層を形成した。
Example 2 1 part by weight of polyvinyl butyral resin (ESREC BM
-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts by weight of ethyl alcohol to obtain a solution, and anatase type titanium oxide (TA
300 parts, manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) and 10 parts by weight of zinc oxide were mixed and dispersed with an ultrasonic disperser to obtain a mill base. To this mill base. n-butyl alcohol 4
0 part and 1 part by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) were additionally mixed and stirred to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. The obtained coating liquid is applied and dried on an aluminum substrate having a diameter of 40 mm,
An undercoat layer having a film thickness of 1 μm was formed.

【0032】チタニルフタロシアニン15重量部、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニ
カー社製)10重量部、n−ブチルアルコール300重
量部からなる混合物をサンドミルにて4時間分散した。
得られた分散液を、上記下引き層上に塗布・乾燥して、
膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。次に、N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニ
ル)−[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン
4重量部とビスフェノールZポリカーボネート樹脂(分
子量4万)6重量部とを、クロルベンゼン80重量部に
加えて溶解した。得られた溶液を用いて、塗布乾燥する
ことにより、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、三層
からなる電子写真感光体を作製した。得られた電子写真
感光体の断面を、電子顕微鏡で観察したところ、下引き
層中には空隙が存在し、その割合は、面積から換算して
約20%(容積)であることが確認された。なお、下引
き層における結合剤の含有量は14容量%であった。こ
の電子写真感光体を、レーザービームプリンター(XP
−11、富士ゼロックス社製)に装着し、複写操作を行
って画質を調べた。結果を表2に示す。
A mixture of 15 parts by weight of titanyl phthalocyanine, 10 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), and 300 parts by weight of n-butyl alcohol was dispersed in a sand mill for 4 hours.
The resulting dispersion is applied onto the undercoat layer and dried,
A charge generation layer having a thickness of 0.2 μm was formed. Then N,
4 parts by weight of N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine and 6 parts by weight of bisphenol Z polycarbonate resin (molecular weight 40,000) Was added to 80 parts by weight of chlorobenzene and dissolved. The resulting solution was applied and dried to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm, and an electrophotographic photoreceptor having three layers was produced. When the cross section of the obtained electrophotographic photosensitive member was observed with an electron microscope, it was confirmed that voids were present in the undercoat layer, and the ratio thereof was about 20% (volume) in terms of area. It was The content of the binder in the undercoat layer was 14% by volume. A laser beam printer (XP
-11, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and a copy operation was performed to examine the image quality. The results are shown in Table 2.

【0033】比較例2 4重量部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM
−S、積水化学社製)をエチルアルコール100部に溶
解して得た溶液に、アナターズ型酸化チタン(TA30
0、富士チタン社製)20部および酸化亜鉛10重量部
を混合し、サンドグラインドミルで2時間分散処理し
て、ミルベースを得た。このミルベースにn−ブチルア
ルコール40部、有機ジルコニウム化合物(アセチルア
セトンジルコニウムブチレート)4重量部を追加混合
し、撹拌して、下引き層形成用塗布液を得た。得られた
塗布液を40mmφのアルミニウム基材の上に、塗布乾
燥して、膜厚1μmの下引き層を形成した。チタニルフ
タロシアニン15重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂(日本ユニカーVMCH)10重量部、n−ブ
チルアルコール300重量部からなる混合物を、サンド
ミルにて4時間分散した。得られた分散液を、上記下引
き層上に塗布・乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層
を形成した。次に、N,N′−ジフェニル−N,N′−
ビス(3−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニ
ル]−4,4′−ジアミン4重量部とビスフェノールZ
ポリカーボネート樹脂(分子量4万)6重量部とを、ク
ロルベンゼン80重量部に加えて溶解した。得られた溶
液を用いて、塗布乾燥することにより、膜厚20μmの
電荷輸送層を形成し、三層からなる電子写真感光体を作
製した。得られた電子写真感光体の断面を電子顕微鏡で
観察したところ、下引き層中に空隙はなく、酸化チタン
の隙間は樹脂成分で占められていることが確認された。
なお、下引き層における結合剤の含有量は40容量%で
あった。実施例1と同様にして評価した結果を表2に示
す。
Comparative Example 2 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM
-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts of ethyl alcohol to obtain a solution, and anatase type titanium oxide (TA30
0, manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) and 10 parts by weight of zinc oxide were mixed and dispersed for 2 hours by a sand grind mill to obtain a mill base. To this mill base, 40 parts of n-butyl alcohol and 4 parts by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) were additionally mixed and stirred to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. The obtained coating liquid was applied and dried on a 40 mmφ aluminum substrate to form an undercoat layer having a film thickness of 1 μm. A mixture of 15 parts by weight of titanyl phthalocyanine, 10 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (Nippon Unicar VMCH), and 300 parts by weight of n-butyl alcohol was dispersed in a sand mill for 4 hours. The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, N, N'-diphenyl-N, N'-
Bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine 4 parts by weight and bisphenol Z
6 parts by weight of a polycarbonate resin (molecular weight 40,000) and 80 parts by weight of chlorobenzene were added and dissolved. The resulting solution was applied and dried to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm, and an electrophotographic photoreceptor having three layers was produced. When the cross section of the obtained electrophotographic photosensitive member was observed with an electron microscope, it was confirmed that there were no voids in the undercoat layer and the voids of titanium oxide were occupied by the resin component.
The content of the binder in the undercoat layer was 40% by volume. Table 2 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 1.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】実施例3、4および比較例3、4 1重量部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM
−S、積水化学社製)をn−ブチルアルコール100重
量部に溶解して得た溶液に、酸化チタン粒子(A11
0、堺化学社製)を50重量部(実施例3)、35重量
部(実施例4)、10重量部(比較例3)、および5重
量部(比較例4)添加して混合し、超音波分散器で分散
処理してミルベースを得た。このミルベースにn−ブチ
ルアルコール40重量部、有機ジルコニウム化合物(ア
セチルアセトンジルコニウムブチレート)2重量部を追
加混合し、撹拌して、下引き層形成用塗布液を得た。得
られた塗布液を、40mmφのアルミニウム基材の上に
塗布し、乾燥して、膜厚1.5μmの下引き層を形成し
た。
Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 1 part by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM
-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts by weight of n-butyl alcohol, and the obtained solution was added with titanium oxide particles (A11).
50 parts by weight (Example 3), 35 parts by weight (Example 4), 10 parts by weight (Comparative Example 3), and 5 parts by weight (Comparative Example 4), and mixed. Dispersion treatment was performed with an ultrasonic disperser to obtain a mill base. To this mill base, 40 parts by weight of n-butyl alcohol and 2 parts by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) were additionally mixed and stirred to obtain a coating liquid for forming an undercoat layer. The obtained coating liquid was applied onto an aluminum base material having a diameter of 40 mm and dried to form an undercoat layer having a film thickness of 1.5 μm.

【0036】無金属フタロシアニン15重量部、ポリビ
ニルブチラール樹脂(エスレックBM−S、積水化学社
製)10重量部、n−ブチルアルコール300重量部か
らなる混合物を、サンドミルにて4時間分散した。得ら
れた分散液を、上記下引き層上に塗布・乾燥して、膜厚
0.2μmの電荷発生層を形成した。次に、N,N′−
ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−
[1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン4重量
部とビスフェノールZポリカーボネート樹脂(分子量4
万)6重量部とを、クロルベンゼン80重量部に加えて
溶解した。得られた溶液を用いて、塗布乾燥することに
より、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、三層からな
る電子写真感光体を作製した。得られた電子写真感光体
を、レーザービームプリンター(XP−11、富士ゼロ
ックス社製)に装着し、複写操作を行って得られた画像
の画質を調べた。その結果を下引き層の空隙の割合と共
に表3に示す
A mixture of 15 parts by weight of metal-free phthalocyanine, 10 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 300 parts by weight of n-butyl alcohol was dispersed in a sand mill for 4 hours. The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, N, N'-
Diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-
4 parts by weight of [1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine and bisphenol Z polycarbonate resin (molecular weight 4
6 parts by weight and 80 parts by weight of chlorobenzene were added and dissolved. The resulting solution was applied and dried to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm, and an electrophotographic photoreceptor having three layers was produced. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a laser beam printer (XP-11, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and a copying operation was performed to examine the image quality of the obtained image. The results are shown in Table 3 together with the ratio of voids in the undercoat layer.

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記のよう
に、白色顔料を含有する下引き層中に10%以上の空隙
を有するから、可干渉性光を用いる電子写真装置に使用
した場合に、干渉縞模様の発生を抑制することができ
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a void of 10% or more in the undercoat layer containing a white pigment, and therefore, it was used in an electrophotographic apparatus using coherent light. In this case, the occurrence of interference fringe patterns can be suppressed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の電子写真感光体の模式的断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図1】 従来の電子写真感光体の模式的断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a conventional electrophotographic photosensitive member.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…導電性基体、2…下引き層、21…白色顔料、22
…空隙、23…樹脂、3…電荷発生層、4…電荷輸送
層。
1 ... Conductive substrate, 2 ... Undercoat layer, 21 ... White pigment, 22
... voids, 23 ... resin, 3 ... charge generation layer, 4 ... charge transport layer.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年12月21日[Submission date] December 21, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief description of the drawing

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の電子写真感光体の模式的断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】 従来の電子写真感光体の模式的断面図であ
る。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a conventional electrophotographic photosensitive member.

【符号の説明】 1…導電性基体、2…下引き層、21…白色顔料、22
…空隙、23…樹脂、3…電荷発生層、4…電荷輸送
層。
[Explanation of Codes] 1 ... Conductive substrate, 2 ... Undercoat layer, 21 ... White pigment, 22
... voids, 23 ... resin, 3 ... charge generation layer, 4 ... charge transport layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮本 宏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Miyamoto 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性基体上に、下引き層、電荷発生層
および電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体に
おいて、該下引き層が白色顔料を含有し、体積分率で1
0%以上の空隙を有することを特徴とする電子写真感光
体。
1. An electrophotographic photosensitive member comprising an electrically conductive substrate, on which an undercoat layer, a charge generation layer and a charge transport layer are successively laminated, wherein the undercoat layer contains a white pigment and has a volume fraction of 1
An electrophotographic photoreceptor having voids of 0% or more.
【請求項2】 下引き層が25容量%以下の結合剤を含
むことを特徴とする電子写真感光体。
2. An electrophotographic photosensitive member characterized in that the undercoat layer contains 25% by volume or less of a binder.
【請求項3】 白色顔料が、平均粒径0.01〜1μm
の酸化チタン微粒子であることを特徴とする請求項1記
載の電子写真感光体。
3. The white pigment has an average particle size of 0.01 to 1 μm.
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is the titanium oxide fine particle.
【請求項4】 下引き層が結合剤としてポリビニルアセ
タール樹脂を含有することを特徴とする請求項1記載の
電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the undercoat layer contains a polyvinyl acetal resin as a binder.
【請求項5】 ポリビニルアセタール樹脂がポリビニル
ブチラール樹脂であることを特徴とする請求項4記載の
電子写真感光体。
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin.
【請求項6】 下引き層が結合剤として有機金属化合物
を含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真感
光体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the undercoat layer contains an organometallic compound as a binder.
【請求項7】 有機金属化合物が有機ジルコニウム化合
物であることを特徴とする請求項6記載の電子写真感光
体。
7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 6, wherein the organometallic compound is an organozirconium compound.
【請求項8】 下引き層が結合剤としてシランカップリ
ング剤を含有することを特徴とする請求項1記載の電子
写真感光体。
8. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the undercoat layer contains a silane coupling agent as a binder.
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