JP2004018300A - Fire-resistant optical fiber core wire - Google Patents

Fire-resistant optical fiber core wire Download PDF

Info

Publication number
JP2004018300A
JP2004018300A JP2002174413A JP2002174413A JP2004018300A JP 2004018300 A JP2004018300 A JP 2004018300A JP 2002174413 A JP2002174413 A JP 2002174413A JP 2002174413 A JP2002174413 A JP 2002174413A JP 2004018300 A JP2004018300 A JP 2004018300A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
optical fiber
mass
parts
coating material
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002174413A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masami Nishiguchi
西口 雅己
Rumiko Yamada
山田 るみ子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP2002174413A priority Critical patent/JP2004018300A/en
Publication of JP2004018300A publication Critical patent/JP2004018300A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fire-resistant optical fiber core wire which has excellent mechanical characteristics and fire-resistance and can be used at a high temperature and under high humidity, and in which there is very little protruding of an optical fiber at the time of practical use. <P>SOLUTION: In the fire-resistant coated optical fiber, the outer periphery of the optical fiber is coated with a primary coating material, and the outer periphery of the primary coating material is coated with a secondary coating material. The primary coating material is formed from an ultraviolet curing resin, and the secondary coating material is formed from a resin composition containing, by mass, 15-70 parts bromine-based flame retardant and 5-40 parts antimony trioxide to 100 parts of a resin component obtained by mixing, by mass, 40-95 parts thermoplastic polyester elastomer, 3-60 parts styrene-based block copolymer, and 0-40 parts polypropylene. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は難燃性光ファイバ心線に関し、更に詳しくは、実使用時における端面からの光ファイバの突き出し量が小さく、更に高温多湿下でも使用可能の難燃性光ファイバ心線に関する。
【0002】
【従来の技術】
最近、各種OA機器の難燃化に関する要求が強まっているが、それに伴い、機器の配線に使用されている光ファイバ心線に対してもその難燃化への要求が高まっている。図1は光ファイバ心線の断面図である。図1において、光ファイバ心線は、光ファイバ素線1の外周を一次被覆材2で被覆し、更にその一次被覆材2の外周を二次被覆材3で被覆した構造になっている。
【0003】
この光ファイバ心線を難燃化するために、例えば前記した一次被覆材2を、自己消化性を有する熱硬化型シリコーンゴムで形成したものが知られている。しかしながら、一次被覆材が熱硬化型シリコーンゴムからなる光ファイバ心線では、UL1581で規定するVW−1試験に合格できるまでに難燃性を高めることは困難である。
【0004】
そのため、熱硬化型シリコーンゴムを一次被覆材とし、更にその外側を、デカブロモジフェニルオキサイドやテトラブロモ無水フタル酸などの臭素系難燃剤を配合した材料を二次被覆材とした難燃性光ファイバ心線が提案されている。この光ファイバ心線は、一次被覆材の熱硬化型シリコーンゴムの自己消化性と二次被覆材の臭素系難燃剤との相乗効果により、かなり良好な難燃性を示す。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
上記した熱硬化型シリコーンゴムからなる一次被覆材で被覆されている光ファイバ心線は、上記二次被覆材との密着性が劣るため、実使用されている光ファイバ心線が繰り返しの温度変化を受けると、軸となる光ファイバ素線が心線の端面から突き出し、その結果、光ファイバに直接接続されている光源を破損してしまう可能性がある。そこでこれを解決するために、特開平5−157950号で示されているように、ポリエステルエラストマーをベース材料とし、これに臭素系難燃剤を加えたものを紫外線硬化型樹脂で被覆が形成された光ファイバ心線の外側に被覆することにより、実使用されている光ファイバ心線が、繰り返しの温度変化時において光ファイバ素線が心線の端面から突きだすことを抑えることができることが確認されている。
【0006】
しかしながらこの場合においても、高温多湿下で使用されると被覆材料や光ファイバが著しく劣化し、このような条件下において耐えうるものではなかった。さらにこの耐湿熱特性を保持するために、ポリエステルエラストマーに対しカルボジイミドやエポキシ系化合物を加える検討が行われているが、いずれも不十分であった。また、デカブロモフェニルエーテル等のポリブロモジフェニルエーテルやポリブロモビフェニルを配合したポリエステルエラストマー組成物やその成形品は長時間放置しておくと、ポリブロモジフェニルエーテルが製品表面にブリードする問題があり、外観を著しく損ねたり、素線との密着性が低下し、実装時に突き出しを生ずる等の問題があった。さらにファイバ心線は配線時や加工時に引っ張られたりする事がしばしばあるが、その際に被覆材料の力学的強度(モジュラス)が高くないとファイバに力が加わり、ファイバ素線が加工時に断線を引き起こすような問題があった。
【0007】
本発明は上記した問題を解決し、力学的特性、難燃性が優れていると同時に、実使用時における光ファイバ素線の突き出しが非常に少なく、更には高温多湿下での使用に耐えうる難燃性光ファイバ心線を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリエチレンエラストマーに対して特定量の官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーと必要に応じて混合したポリプロピレンとさらに特定の臭素系難燃剤及び三酸化アンチモンを混合した材料を二次被覆層に被覆することにより難燃性に優れ、高温多湿下で使用可能で、しかも力学的強度に優れた難燃性光ファイバ心線が得られることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものである。
【0009】
すなわち本発明は、
(1)光ファイバ素線の外周が一次被覆材で被覆され、更に前記一次被覆材の外周が二次被覆材で被覆されている光ファイバ心線であって、前記一次被覆材が紫外線硬化樹脂で形成され、前記二次被覆材が、熱可塑性ポリエステルエラストマー40〜95質量部、官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマー3〜60質量部、及びポリプロピレン0〜40質量部の割合で混合した樹脂成分100質量部に対し、臭素系難燃剤15〜70質量部、及び三酸化アンチモン5〜40質量部を含有する樹脂組成物で形成されていることを特徴とする難燃性光ファイバ心線、
(2)前記の官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーが、樹脂成分中の5〜60質量部であることを特徴とする(1)項に記載の難燃性光ファイバ心線、
(3)前記の官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーが、エポキシ基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーであることを特徴とする(1)又は(2)項に記載の難燃性光ファイバ心線、
(4)前記の臭素系難燃剤が、ビス臭素化フェニルテレフタルイミド誘導体又は1,2−ビス(ブロモフェニル)アルキルであることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の難燃性光ファイバ心線、
(5)前記のビス臭素化フェニルテレフタルイミド誘導体がエチレンビステトラブロモフタルイミドであることを特徴とする(4)項に記載の難燃性光ファイバ心線、
(6)前記の1,2−ビス(ブロモフェニル)アルキルが1,2−ビス(ブロモフェニル)エタンであることを特徴とする(4)項に記載の難燃性光ファイバ心線、および
(7)前記の官能性基で変性されたスチレンブロックコポリマーのスチレン含有量が25質量%以上であることを特徴とする(1)〜(6)項のいずれか1項に記載の難燃性光ファイバ心線
により構成される。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず本発明の難燃性光ファイバ心線の一次被覆材について説明する。本発明の難燃性光ファイバ心線の一次被覆材は紫外線硬化型樹脂で形成される。紫外線硬化型樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエーテル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリブタジエン系のウレタンアクリレートをあげることができる。
上記した紫外線硬化型樹脂は、後述する二次被覆材との密着性強度が向上する。したがって、心線使用時において光ファイバ素線が端面から突き出す突き出し量を抑制する働きをする。
【0011】
次に本発明の難燃性光ファイバ心線の二次被覆材について説明する。本発明の難燃性光ファイバ心線の二次被覆材は、熱可塑性ポリエステルエラストマー40〜95質量部、官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマー3〜60質量部、及びポリプロピレン0〜40質量部の割合で混合した樹脂成分100質量部に対し、臭素系難燃剤15〜70質量部、及び三酸化アンチモン5〜40質量部を含有する樹脂組成物で形成されている。
【0012】
ポリエステルエラストマーのソフトセグメントを増やしたり、ポリエステルエラストマーに対してエポキシ系樹脂やカルボジイミドを配合したりすることにより、ある程度加水分解性を抑制することができることが知られているがいずれも不充分であった。今回、ポリエチレンエラストマーに対し、官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーを配合することにより、飛躍的に耐加水分解性を保持し、さらに非常に力学的特性に優れた難燃性光ファイバ心線を提供することに成功した。
【0013】
さらにポリプロピレンを配合することにより、さらに耐加水分解性や力学的特性を向上させるのみならず、耐熱性も向上させることが可能となる。ポリプロピレンはスチレン系ブロックコポリマーのホストポリマーとして働き、この2つのポリマーは均一に分散する。さらに本発明で使用するスチレン系ブロックコポリマーは官能性基を有しているため、ポリエステルエラストマーとスチレン系ブロックコポリマーが均一に分散する。従って3つのポリマー成分は均一に分散し、ポリプロピレン樹脂を配合しても一次被覆材である紫外線硬化型樹脂との接着性をポリエステルエラストマーと同様に高く維持することができ、実使用時のファイバ素線の突き出しが生ずることがない。
さらに、得られた樹脂成分は非常にフィラー需要性に優れており、臭素系難燃剤や三酸化アンチモンを大量に配合してもブルームすることはない。
以下、本発明の難燃性光ファイバ心線の二次被覆材の各成分について説明する。
【0014】
(a)熱可塑性ポリエステルエラストマー
本発明では、熱可塑性ポリエステルエラストマーをベース樹脂として用いる。本発明に使用するポリエステルエラストマーは、一般的には、結晶性(ハード)セグメントAと非結晶性(ソフト)セグメントBからなる(AB)型のマルチブロック共重合体の構造を呈し、構造的に結晶性セグメントはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルであり、非結晶性セグメントはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルタイプと脂肪族ポリエステルなどのポリエステルタイプの2種類が挙げられる。
【0015】
ポリエステルエラストマーを製造するには、一般に、所望のエラストマー性を付与するように、上記結晶性セグメントと非結晶性セグメントとを所望の割合でマルチブロック共重合化できればよく、通常、(イ)芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、若しくは脂環族ジカルボン酸などのジカルボン酸又はその低級アルキルエステル成分と、(ロ)エチレングリコール、プロピングリコールなどの低分子量グリコールと、(ハ)ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールとを、上記のような結晶性セグメントと非結晶性セグメントからなるポリエステルエラストマーを形成できる組合せで、常法にしたがって(エステル交換法、エステル化法、重縮合法など)重縮合触媒の存在下で処理することによりポリエステルエラストマーを得ることができる。
これらのポリエステルエラストマーは、樹脂成分100質量%中40〜95質量%に制約され、好ましくは60〜90質量%であり、さらに好ましくは70〜90質量%である。ポリエステルエラストマーが95質量%を越えると、耐加水分解性に乏しくなり、またこれが40質量%より少ないとファイバが突き出したり難燃性が低下したり、力学的強度が低下したりする。
【0016】
(b)官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマー
スチレン系ブロックコポリマーとしては、スチレンの重合体ブロックSと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBの少なくとも1個とからなるブロック共重合体又はこれを水素添加して得られるもの、あるいはこれらの混合物であり、例えば、S−B−S、B−S−B−S、S−B−S−B−S、などの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、これらの水素添加されたもの等を挙げることができる。
【0017】
これらの共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンなどのうちから1種または2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記(水添)ブロック共重合体の具体例としては、SBS、SIS、SEBS、SEPS等を挙げることができる。
官能性基としてはエポキシ基、無水カルボン酸基、アクリル酸基、メタクリル酸基等が挙げられるが、中でもエポキシ基で変性することが望ましい。
【0018】
このスチレン系ブロックコポリマーを使用することにより、耐加水分解性を抑えることができる。さらにスチレン系エラストマーを官能性基で変性することにより、ポリエステルエラストマー中にスチレン系ブロックコポリマーが微分散し非常に高い強度を保持するのみならず、さらに官能性基、特にエポキシ基が一次被覆層である紫外線硬化型樹脂と強い相互作用を有するため、一次被覆層との密着を保持することができ、実使用時にファイバ端面の突き出しが生じない。さらにスチレン系ブロックコポリマーとポリエステルエラストマーの混合物は100℃以下の温度範囲で収縮レベルが小さく、また収縮力も小さいことからファイバに伝送損失増をもたらすことがほとんどない。
【0019】
スチレン系ブロックコポリマーとしては好ましくは、スチレン含有量が25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上が良い。
このようにスチレン系含有量の高いスチレン系ブロックコポリマーを使用することにより、被覆部の強度(モジュラス)が非常に高く保持することが可能となり、端末加工時や配線時にファイバ心線を引っ張ってもファイバ素線が断線することがほとんど生じない。
【0020】
官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーは、樹脂成分100質量%中5〜60質量%の範囲で加えることにより、ポリエステルエラストマーとスチレン系ブロックポリマーの相溶性を高めることが可能となり、力学的強度や加水分解性を維持することができる。その配合量としては5〜40質量%の導入が好ましい。この配合量が3質量%より少ないと実質的な効果がほとんどなく、また60質量%を越えると実使用時にファイバ端面の突き出しが生じたり、被覆材の収縮力が大きくなりファイバに伝送損失増をもたらす問題がある。
また、官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーの一部を変性されていないスチレン系ブロックコポリマーに代えて使用することができる。その場合変性されたスチレン系ブロックコポリマーを少なくとも樹脂成分100質量%中5質量%は使用しなければならない。
【0021】
熱可塑性ポリエステルエラストマーに対し、官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーを配合することにより高温多湿下においても二次被覆層の劣化を抑える働きがある。さらにこれに対してポリプロピレンを配合することにより、耐熱性を保持するのみならず、耐加水分解性をさらに向上させ、被覆材の強度(モジュラス)を向上ならしめ、ファイバ心線を引っ張っても内部のファイバ素線に負担をかけることなく加工ができるため、加工時に生ずる光ファイバ素線の断線を抑えることが可能となる。
【0022】
スチレン系ブロックコポリマーを官能性基、特にエポキシ基で変性する事により、スチレン系ブロックコポリマーはポリエステルエラストマーとミクロ分散で混合することが可能となり、このような材料を上述の紫外線硬化型樹脂で被覆なされた光ファイバ素線の外側に被覆することにより、二次被覆材料と紫外線硬化型樹脂の密着を保ちつつ、さらに二次被覆材の耐湿熱特性や力学的強度(モジュラス)を保つことができる。さらに、官能性基、特にエポキシ基で変性されたスチレン系ブロックコポリマー自体も、一次被覆材である紫外線硬化型樹脂との接着性がポリエステルエラストマーと同様に高く、実使用時のファイバ素線の突き出しが生ずることがない。
【0023】
(c)ポリプロピレン樹脂
本発明に用いることのできるポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のα−オレフィン(例えば1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等)との共重合体が挙げられる。特にホモポリプロピレンとブロックポリプロピレンが好ましい。
【0024】
熱処理前に配合するポリプロピレン系樹脂としては、MFR(ASTM‐D‐1238、L条件、230℃)が好ましくは0.1〜50g/10分、より好ましくは0.1〜20g/10分、さらに好ましくは0.1〜15g/10分のものを用いる。
【0025】
このポリプロピレン樹脂はスチレン系ブロックコポリマーのホストポリマーとして働き、官能性基で変性されたスチレン系エラストマーを介して均一に分散することができる。ポリプロピレンを配合することにより二次被覆材の力学的強度(モジュラス)を向上することができ、さらに耐熱性や側圧特性も向上することができる。
【0026】
このポリプロピレンの量は樹脂成分100質量%中40質量%以下が好ましく、20質量%以下がさらに好ましい。あまりその配合量が多いと、一次被覆層との密着性が低下し、実使用時にファイバ端面の突き出しが生じてしまうためである。
【0027】
(d)臭素系難燃剤
本発明に用いるハロゲン系難燃剤としては、ポリブロモフェニルエーテル及びポリブロモビフェニルを除く臭素系難燃剤であればよい。臭素系難燃剤としてはたとえば臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘導体、バークロロペンタシクロデカン、1,2−ビス(ブロモフェニル)エタン等の有機系臭素或いは塩素含有難燃剤が使用可能である。その中でも臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、1,2−ビス(ブロモフェニル)エタンが好ましい。ポリブロモフェニルエーテル及びポリブロモビフェニルや塩素系難燃剤を使用すると、ブルーミングが激しく、実使用時にファイバが端面から突き出したり、ファイバに伝送損失増をもたらしたりする問題がある。
【0028】
特にビス臭素化フェニルテレフタルイミド誘導体、1,2−ビス(ブロモフェニル)アルキルの二つの系の臭素系難燃剤を使用することによりブルーミングがほとんど生じない被覆材料を形成することが可能である。これらの臭素系難燃剤は、樹脂成分100質量部に対し15〜70質量部に制約され、好ましくは18〜50質量部である。含有率が13質量部より少ない場合、難燃性が低下しVW−1に不合格となるが、その含有率が70質量部より多い場合、力学的強度が低下したり、ブルーミングが生じたり、耐加水分解性が低下したりする。
【0029】
(e)三酸化アンチモン
難燃助剤として三酸化アンチモンを使用する。三酸化アンチモンは、樹脂成分100質量部に対し5〜40質量部に制約され、好ましくは7〜35質量部である。5質量部より少ない場合、上記難燃助剤としての効果が得られず、また40質量部より多い場合、実使用時における光ファイバの突き出し量を長くしてしまう。
【0030】
本発明の絶縁樹脂組成物には、電線・ケ−ブルにおいて、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃(助)剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【0031】
酸化防止剤としては、4,4’−ジオクチル・ジフェニルアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス(2−メチル−4−(3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル)スルフィド、2−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリル−チオプロピオネート)などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。
【0032】
金属不活性剤としては、N,N’−ビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル)ヒドラジン、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、2,2’−オキサミドビス−(エチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)などがあげられる。
【0033】
難燃(助)剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
【0034】
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などがあげられ、なかでも、ワックスE、ワックスOP(いずれも商品名、Hoechst社製)などの内部滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、アルコール系、金属石けん系などが挙げられる。ただしこれらの滑剤や酸化防止剤、金属不活性剤をあまり加えると、下層のファイバ素線との密着が著しく低下し、実使用時にファイバが突き出したりするなどの問題が生じる。
【0035】
本発明で使用される光ファイバ素線は石英ファイバや多成分ガラス光ファイバである。
【0036】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
直径0.125mmの石英光ファイバ素線の外周に、ウレタンアクリレート紫外線硬化型樹脂を厚さ0.14mmで塗布し、300mJ/cmの紫外線を照射することによって一次被覆材を形成した。さらに、二次被覆材として表1〜3に示した材料を210℃〜260℃の押し出し温度で外径0.9mmで被覆を行った。なお、表1〜3に示した材料の配合量の単位は質量部である。
得られた各光ファイバ心線につき、下記の仕様で難燃性、突き出し性等を測定した。以上の結果を表1〜3に示した。
【0037】
難燃性:UL1581で規格する方法に準拠してVW−1試験を行った。規格に合格したものを○、不合格のものを×とした。
突き出し性:光ファイバ心線を長さ1.5mに切断し、その切断面に対し、−40℃〜80℃のヒートサイクル試験を100サイクル行い、万能投影機で断面からの突き出し量を測定した。光ファイバの突き出し量が片端より0.5mm未満であったものを○、0.5mmより長いものを×で示した。
耐湿熱特性:85℃、80%の湿熱下に1000時間放置し、50mmのマンドリルに6回巻きつけ、被覆部にクラックが生じるか確認した。クラックが生じたものを×、生じなかったものを○とした。
ファイバ心線の強度確認:ファイバ心線の端末にFCコネクタを接続し、1kgの荷重で10分間引っ張った後に、ファイバの断線の有無を確認した。20本中ファイバの断線が全く生じなかったものを○、1本でも生じたものを×とした。
ブルーミング:ファイバ心線を60℃7日間放置し、表面に粉に吹き出しがないかどうかを測定した。粉が観測されたものを×、されなかったものを○とした。
【0038】
1)ポリエステルエラストマー
商品名:HTC900
東レ・デュポン株式会社製
2)ポリエステルエラストマー
商品名:HTC654
東レ・デュポン株式会社製
3)グリシジルメタクリレートで変性したスチレン系ブロックコポリマー
スチレンブロックポリマー:SEPS2104(商品名、JSR社製;スチレン含有量40質量%)
変性率:4質量%
4)無水マレイン酸で変性したスチレン系ブロックコポリマー
スチレンブロックポリマー:SEPS2104(商品名、JSR社製;スチレン含有量40質量%)
変性率:1質量%
【0039】
5)スチレン系ブロックコポリマー(スチレン含有量40質量%)
商品名:SEPS2104
株式会社クラレ社製
変性率:1質量%
6)エポキシ変性SEBS(スチレン含有量40質量%)
商品名:HSB1256
JSR社製
7)スチレン系ブロックコポリマー(スチレン含有量30質量%)
商品名:SEPS2007
株式会社クラレ製
8)エチレンビステトラブロモフタルイミド
商品名:サイテックス8010
アルベマール浅野社製
【0040】
9)臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体
商品名:BT−93
アルベマール浅野社製
10)中国産三酸化アンチモン
11)デカブロモジフェニルエーテル
商品名:FR−PE
日宝化学社製
12)ブロックポリプロピレン
商品名:PN−610
トクヤマ社製
密度:0.9g/cm
【0041】
【表1】

Figure 2004018300
【0042】
【表2】
Figure 2004018300
【0043】
【表3】
Figure 2004018300
【0044】
樹脂成分がポリエステルエラストマーのみからなる比較例1及び2では、耐湿熱特性に劣った。樹脂成分がポリエステルエラストマーと官能性基で変性されていないスチレン系ブロックコポリマーからなる比較例3では、ブルーミングが発生した。樹脂成分が官能性基で変性されていないスチレン系ブロックコポリマーのみからなる比較例4では、突き出し性に劣り光ファイバ心線の強度も劣った。これに対し、本発明の実施例1〜11では、難燃性、突き出し性、耐湿熱特性、および光ファイバ心線強度のいずれの点においても優れ、ブルーミングも起きなかった。
【0045】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明の難燃性光ファイバ心線は、UL1581のVW−1試験にも合格する高難燃性である。また、二次被覆材の3つの樹脂成分が均一に分散し、さらに変性されたスチレン系ブロックコポリマーの官能性基部分とポリエステルエラストマーが一次被覆材の紫外線硬化型樹脂と接着するために、この一次被覆材と二次被覆材との密着強度が大きくなって、光ファイバ素線の突き出し量が小さく、光ファイバ素線による光源の破損などの問題がなくなる。さらに、耐湿熱性に優れ、力学的特性、側圧特性にも優れており、実使用時における突き出しもなく、極めて産業上利用性が大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は光ファイバ心線の断面図である。
【符号の説明】
1 光ファイバ素線
2 一次被覆材
3 二次被覆材[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a flame-retardant optical fiber core wire, and more particularly, to a flame-retardant optical fiber core wire which has a small amount of protrusion of an optical fiber from an end face in actual use and can be used even under high temperature and high humidity.
[0002]
[Prior art]
Recently, demands for flame retardance of various OA equipments have been increasing, and accordingly, demands for flame retardance of optical fiber core wires used for wiring of the equipments have been increasing. FIG. 1 is a sectional view of an optical fiber. In FIG. 1, the optical fiber core has a structure in which the outer periphery of an optical fiber 1 is covered with a primary covering material 2 and the outer periphery of the primary covering material 2 is further covered with a secondary covering material 3.
[0003]
In order to make this optical fiber core flame-retardant, for example, a material in which the above-mentioned primary coating material 2 is formed of a thermosetting silicone rubber having self-extinguishing properties is known. However, it is difficult to increase the flame retardancy of an optical fiber core wire made of a thermosetting silicone rubber as a primary coating material until it can pass a VW-1 test specified in UL1581.
[0004]
Therefore, a flame-retardant optical fiber core in which a thermosetting silicone rubber is used as a primary coating material, and a material containing a brominated flame retardant such as decabromodiphenyl oxide or tetrabromophthalic anhydride is used as a secondary coating material on the outside thereof. Lines have been proposed. This optical fiber core wire shows fairly good flame retardancy due to the synergistic effect of the self-extinguishing property of the thermosetting silicone rubber of the primary coating material and the brominated flame retardant of the secondary coating material.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The optical fiber core coated with the above-mentioned primary coating material made of the thermosetting silicone rubber has poor adhesion to the above-mentioned secondary coating material. When receiving the optical fiber, the optical fiber as the axis protrudes from the end face of the core wire, and as a result, the light source directly connected to the optical fiber may be damaged. In order to solve this problem, as disclosed in JP-A-5-157950, a coating obtained by adding a bromine-based flame retardant to a polyester elastomer as a base material and forming a coating with an ultraviolet curable resin is used. By coating the outside of the optical fiber core, it has been confirmed that the actually used optical fiber core can prevent the optical fiber strand from protruding from the end face of the core during repeated temperature changes. ing.
[0006]
However, even in this case, when used under high temperature and high humidity, the coating material and the optical fiber are significantly deteriorated, and cannot be endured under such conditions. Furthermore, in order to maintain the moisture-heat resistance, studies have been made to add a carbodiimide or an epoxy compound to the polyester elastomer, but none of them has been satisfactory. In addition, if a polyester elastomer composition containing polybromodiphenyl ether such as decabromophenyl ether or polybromobiphenyl or a molded article thereof is left for a long time, there is a problem that the polybromodiphenyl ether bleeds on the product surface, and There have been problems such as remarkable damage, poor adhesion to the strand, and protrusion during mounting. Furthermore, the fiber core wire is often pulled during wiring or processing, but if the mechanical strength (modulus) of the coating material is not high, force is applied to the fiber, and the fiber strand breaks during processing. There was a problem that caused it.
[0007]
The present invention solves the above-mentioned problems, and at the same time, has excellent mechanical properties and flame retardancy, has very little protrusion of the optical fiber in actual use, and can withstand use under high temperature and high humidity. An object of the present invention is to provide a flame-retardant optical fiber core.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a styrene-based block copolymer modified with a specific amount of a functional group on a polyethylene elastomer and optionally mixed polypropylene, a more specific brominated flame retardant and We found that by coating a material containing antimony oxide on the secondary coating layer, it is possible to obtain a flame-retardant optical fiber core that has excellent flame retardancy, can be used under high temperature and high humidity, and has excellent mechanical strength. Was. The present invention has been made based on this finding.
[0009]
That is, the present invention
(1) An optical fiber core wire in which an outer periphery of an optical fiber is covered with a primary covering material, and an outer periphery of the primary covering material is further covered with a secondary covering material, wherein the primary covering material is an ultraviolet curable resin. And the secondary coating material was mixed at a ratio of 40 to 95 parts by mass of a thermoplastic polyester elastomer, 3 to 60 parts by mass of a styrene-based block copolymer modified with a functional group, and 0 to 40 parts by mass of polypropylene. A flame-retardant optical fiber core comprising a resin composition containing 15 to 70 parts by mass of a bromine-based flame retardant and 5 to 40 parts by mass of antimony trioxide with respect to 100 parts by mass of a resin component. ,
(2) The flame-retardant optical fiber core according to (1), wherein the styrene-based block copolymer modified with the functional group is 5 to 60 parts by mass in the resin component.
(3) The flame-retardant light according to (1) or (2), wherein the styrene-based block copolymer modified with a functional group is a styrene-based block copolymer modified with an epoxy group. Fiber cores,
(4) The brominated flame retardant is a bisbrominated phenylterephthalimide derivative or 1,2-bis (bromophenyl) alkyl, wherein the brominated flame retardant is any one of (1) to (3). Flame retardant fiber optic core,
(5) The flame-retardant optical fiber core according to (4), wherein the bisbrominated phenylterephthalimide derivative is ethylene bistetrabromophthalimide.
(6) The flame-retardant optical fiber core according to (4), wherein the 1,2-bis (bromophenyl) alkyl is 1,2-bis (bromophenyl) ethane.
(7) The flame retardancy according to any one of (1) to (6), wherein the styrene block copolymer modified with the functional group has a styrene content of 25% by mass or more. Optical fiber
It consists of.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the primary coating material of the flame-retardant optical fiber core of the present invention will be described. The primary coating material of the flame-retardant optical fiber core wire of the present invention is formed of an ultraviolet curable resin. The ultraviolet-curable resin is not particularly limited, and examples thereof include polyether-based, polyester-based, epoxy-based, and polybutadiene-based urethane acrylates.
The above-mentioned ultraviolet curable resin has improved adhesion strength with a secondary coating material described later. Therefore, when the optical fiber is used, the optical fiber acts to suppress the amount of protrusion from the end face.
[0011]
Next, the secondary coating material of the flame-retardant optical fiber core wire of the present invention will be described. The secondary coating material of the flame-retardant optical fiber core wire of the present invention comprises 40 to 95 parts by mass of a thermoplastic polyester elastomer, 3 to 60 parts by mass of a styrene-based block copolymer modified with a functional group, and 0 to 40 parts by mass of polypropylene. It is formed of a resin composition containing 15 to 70 parts by mass of a brominated flame retardant and 5 to 40 parts by mass of antimony trioxide with respect to 100 parts by mass of a resin component mixed in a ratio of 1 part by mass.
[0012]
It is known that by increasing the soft segment of the polyester elastomer or blending an epoxy resin or carbodiimide with the polyester elastomer, it is possible to suppress the hydrolyzability to some extent, but none of them was insufficient. . This time, by blending a styrenic block copolymer modified with a functional group with a polyethylene elastomer, the flame-retardant optical fiber core with extremely high hydrolysis resistance and extremely excellent mechanical properties is maintained. Succeeded in providing the line.
[0013]
Further, by blending polypropylene, not only the hydrolysis resistance and mechanical properties can be further improved, but also the heat resistance can be improved. Polypropylene serves as the host polymer for the styrenic block copolymer, and the two polymers are uniformly dispersed. Further, since the styrene block copolymer used in the present invention has a functional group, the polyester elastomer and the styrene block copolymer are uniformly dispersed. Therefore, the three polymer components are uniformly dispersed, and even when the polypropylene resin is blended, the adhesiveness to the ultraviolet curing resin as the primary coating material can be maintained as high as that of the polyester elastomer. No line protrusion occurs.
Further, the obtained resin component is very excellent in filler demand, and does not bloom even if a large amount of a brominated flame retardant or antimony trioxide is blended.
Hereinafter, each component of the secondary coating material of the flame-retardant optical fiber core wire of the present invention will be described.
[0014]
(A) Thermoplastic polyester elastomer
In the present invention, a thermoplastic polyester elastomer is used as a base resin. The polyester elastomer used in the present invention generally comprises a crystalline (hard) segment A and an amorphous (soft) segment B (AB).nIt has the structure of a multi-block copolymer of the type, in which structurally crystalline segments are polyesters such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, and non-crystalline segments are polyether types such as polyethylene glycol and polypropylene glycol and aliphatic polyesters. And two types of polyester type.
[0015]
In order to produce a polyester elastomer, it is generally sufficient that the crystalline segment and the non-crystalline segment can be multi-block copolymerized at a desired ratio so as to impart a desired elastomeric property. A dicarboxylic acid such as a dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, or an alicyclic dicarboxylic acid or a lower alkyl ester component thereof; (ii) a low molecular weight glycol such as ethylene glycol and propyne glycol; and (iii) a polyoxyethylene glycol; Polyoxyalkylene glycols such as polyoxypropylene glycol are combined with the above-mentioned combinations capable of forming a polyester elastomer comprising a crystalline segment and an amorphous segment according to a conventional method (ester exchange method, esterification method, polycondensation method). Etc.) of polycondensation catalyst It is possible to obtain a polyester elastomer by treatment with standing below.
These polyester elastomers are restricted to 40 to 95% by mass in 100% by mass of the resin component, preferably 60 to 90% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass. If the polyester elastomer exceeds 95% by mass, the hydrolysis resistance is poor, and if it is less than 40% by mass, the fibers protrude, the flame retardancy is reduced, and the mechanical strength is reduced.
[0016]
(B) Styrene block copolymer modified with a functional group
As the styrene-based block copolymer, a block copolymer composed of a polymer block S of styrene and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound or a block copolymer obtained by hydrogenating the same, A mixture, for example, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having a structure such as SBS, BSBS, SBSBS, or the like, Can be mentioned.
[0017]
As these conjugated diene compounds, for example, one or more kinds are selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like, and among them, butadiene, isoprene and These combinations are preferred. Specific examples of the (hydrogenated) block copolymer include SBS, SIS, SEBS, and SEPS.
Examples of the functional group include an epoxy group, a carboxylic acid anhydride group, an acrylic acid group, a methacrylic acid group, and the like.
[0018]
By using this styrene-based block copolymer, hydrolysis resistance can be suppressed. Further, by modifying the styrene-based elastomer with a functional group, not only the styrene-based block copolymer is finely dispersed in the polyester elastomer to maintain extremely high strength, but also the functional group, particularly the epoxy group, is formed in the primary coating layer. Since it has a strong interaction with a certain ultraviolet curable resin, it can maintain close contact with the primary coating layer, and the fiber end face does not protrude during actual use. Further, the mixture of the styrenic block copolymer and the polyester elastomer has a small shrinkage level and a small shrinkage force in a temperature range of 100 ° C. or less, so that there is almost no increase in transmission loss in the fiber.
[0019]
The styrene block copolymer preferably has a styrene content of 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more.
By using a styrene-based block copolymer having a high styrene-based content in this way, it is possible to maintain the strength (modulus) of the covering portion extremely high, and even if the fiber core is pulled at the time of terminal processing or wiring, Breakage of the bare fiber hardly occurs.
[0020]
By adding the styrenic block copolymer modified with a functional group in the range of 5 to 60% by mass based on 100% by mass of the resin component, it becomes possible to increase the compatibility between the polyester elastomer and the styrenic block polymer. Strength and hydrolyzability can be maintained. The amount is preferably 5 to 40% by mass. If the amount is less than 3% by mass, practically no effect will be obtained. If the amount exceeds 60% by mass, the fiber end face will protrude during actual use or the shrinkage of the coating material will increase, resulting in an increase in transmission loss to the fiber. There is a problem to bring.
Further, a part of the styrene-based block copolymer modified with a functional group can be used in place of the unmodified styrene-based block copolymer. In that case, the modified styrenic block copolymer must be used in an amount of at least 5% by weight based on 100% by weight of the resin component.
[0021]
By blending a styrenic block copolymer modified with a functional group with a thermoplastic polyester elastomer, it has a function of suppressing the deterioration of the secondary coating layer even under high temperature and high humidity. In addition, by blending polypropylene, not only heat resistance is maintained, but also hydrolysis resistance is further improved, and the strength (modulus) of the coating material is improved. Since the processing can be performed without imposing a load on the optical fiber, the disconnection of the optical fiber which occurs at the time of processing can be suppressed.
[0022]
By modifying the styrenic block copolymer with a functional group, particularly an epoxy group, the styrenic block copolymer can be mixed with the polyester elastomer in a microdispersion, and such a material is coated with the above-mentioned ultraviolet curable resin. By coating the outside of the formed optical fiber, it is possible to maintain the adhesion between the secondary coating material and the ultraviolet curable resin, and further maintain the wet heat resistance and the mechanical strength (modulus) of the secondary coating material. Furthermore, the styrenic block copolymer itself modified with a functional group, especially an epoxy group, has high adhesion to the UV-curable resin, which is the primary coating material, as well as the polyester elastomer. Does not occur.
[0023]
(C) Polypropylene resin
Examples of the polypropylene resin that can be used in the present invention include homopolypropylene, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / propylene block copolymer, and propylene and a small amount of other α-olefin (for example, 1-butene, 1-butene). Hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.). Particularly, homopolypropylene and block polypropylene are preferable.
[0024]
As the polypropylene resin to be blended before the heat treatment, MFR (ASTM-D-1238, L condition, 230 ° C.) is preferably 0.1 to 50 g / 10 min, more preferably 0.1 to 20 g / 10 min, and furthermore Preferably, 0.1 to 15 g / 10 min is used.
[0025]
The polypropylene resin functions as a host polymer of the styrene block copolymer, and can be uniformly dispersed through the styrene elastomer modified with a functional group. By blending polypropylene, the mechanical strength (modulus) of the secondary coating material can be improved, and the heat resistance and the lateral pressure characteristics can also be improved.
[0026]
The amount of this polypropylene is preferably at most 40% by mass, more preferably at most 20% by mass, based on 100% by mass of the resin component. If the compounding amount is too large, the adhesion to the primary coating layer is reduced, and the fiber end face is protruded during actual use.
[0027]
(D) Brominated flame retardant
As the halogen-based flame retardant used in the present invention, any brominated flame retardant other than polybromophenyl ether and polybromobiphenyl may be used. Examples of the brominated flame retardant include organic bromine such as brominated ethylene bisphthalimide derivative, bisbrominated phenyl terephthalamide derivative, brominated bisphenol derivative, verchloropentacyclodecane, 1,2-bis (bromophenyl) ethane, and chlorine. Included flame retardants can be used. Among them, a brominated ethylene bisphthalimide derivative and 1,2-bis (bromophenyl) ethane are preferable. When polybromophenyl ether, polybromobiphenyl, or chlorine-based flame retardants are used, blooming is severe, and there is a problem that the fibers protrude from the end face during actual use and increase transmission loss in the fibers.
[0028]
In particular, by using two brominated flame retardants, a bisbrominated phenylterephthalimide derivative and 1,2-bis (bromophenyl) alkyl, it is possible to form a coating material that hardly causes blooming. These brominated flame retardants are restricted to 15 to 70 parts by mass, preferably 18 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin component. When the content is less than 13 parts by mass, the flame retardancy is reduced and VW-1 is rejected, but when the content is more than 70 parts by mass, the mechanical strength is reduced or blooming occurs, Hydrolysis resistance may be reduced.
[0029]
(E) Antimony trioxide
Antimony trioxide is used as a flame retardant aid. Antimony trioxide is restricted to 5 to 40 parts by mass, preferably 7 to 35 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin component. When the amount is less than 5 parts by mass, the effect as the above-mentioned flame retardant aid cannot be obtained, and when the amount is more than 40 parts by mass, the amount of protrusion of the optical fiber in actual use becomes long.
[0030]
In the insulating resin composition of the present invention, various additives generally used in electric wires and cables, for example, antioxidants, metal deactivators, flame retardant (auxiliary) agents, fillers, A lubricant and the like can be appropriately compounded within a range that does not impair the purpose of the present invention.
[0031]
Examples of the antioxidant include amine antioxidants such as 4,4′-dioctyl diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, and a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. Pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Phenolic antioxidants such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (2-methyl-4- ( 3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and its zinc salt, pentaerythrin Lithol - tetrakis (3-lauryl - thiopropionate) and sulfur-based antioxidants and the like.
[0032]
Examples of the metal deactivator include N, N′-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine and 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4. -Triazole, 2,2'-oxamidobis- (ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.
[0033]
As a flame retardant (auxiliary) agent and filler, carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compounds, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white carbon And so on.
[0034]
Examples of the lubricant include hydrocarbon-based, fatty acid-based, fatty acid amide-based, ester-based, alcohol-based, and metal soap-based lubricants. Among them, wax E and wax OP (both are trade names, manufactured by Hoechst Co.) Examples include ester-based, alcohol-based, and metallic soap-based, which simultaneously exhibit lubricity and external lubricity. However, if too much of these lubricants, antioxidants and metal deactivators are added, the adhesion to the underlying fiber strands will be significantly reduced, causing problems such as the fibers sticking out during actual use.
[0035]
The optical fiber used in the present invention is a quartz fiber or a multi-component glass optical fiber.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
A urethane acrylate ultraviolet curable resin is applied at a thickness of 0.14 mm on the outer periphery of a quartz optical fiber having a diameter of 0.125 mm, and is applied at a thickness of 300 mJ / cm.3The primary coating material was formed by irradiating the ultraviolet rays. Further, the materials shown in Tables 1 to 3 were coated with an outer diameter of 0.9 mm at an extrusion temperature of 210 ° C to 260 ° C as a secondary coating material. In addition, the unit of the compounding amount of the material shown in Tables 1 to 3 is part by mass.
With respect to each of the obtained optical fibers, the flame retardancy, the protrusion property, and the like were measured according to the following specifications. The above results are shown in Tables 1 to 3.
[0037]
Flame retardancy: VW-1 test was performed according to the method specified in UL1581. Those that passed the standard were rated as ○, and those that failed were rated as x.
Protrusion: The optical fiber core wire was cut to a length of 1.5 m, and a heat cycle test at −40 ° C. to 80 ° C. was performed on the cut surface for 100 cycles, and the amount of protrusion from the cross section was measured with a universal projector. . When the protrusion amount of the optical fiber was less than 0.5 mm from one end, it was indicated by ○, and when it was longer than 0.5 mm, it was indicated by X.
Moisture and heat resistance property: left for 1000 hours at 85 ° C. and 80% moist heat, wrapped around a 50 mm mandrill six times, and it was checked whether cracks occurred in the coating portion. The sample having a crack was evaluated as x, and the sample without a crack was evaluated as ○.
Fiber core strength check: An FC connector was connected to the end of the fiber core, and after pulling with a load of 1 kg for 10 minutes, the presence or absence of fiber breakage was checked. Out of the 20 fibers, no disconnection of the fiber occurred at all, and one even at least one fiber was evaluated as x.
Blooming: The fiber core was left at 60 ° C. for 7 days, and it was measured whether or not the powder was blown out on the surface. X was observed when powder was observed, and O was observed when powder was not observed.
[0038]
1) Polyester elastomer
Product name: HTC900
Manufactured by Toray DuPont
2) Polyester elastomer
Product name: HTC654
Manufactured by Toray DuPont
3) Styrene block copolymer modified with glycidyl methacrylate
Styrene block polymer: SEPS2104 (trade name, manufactured by JSR Corporation; styrene content 40% by mass)
Modification rate: 4% by mass
4) Styrene block copolymer modified with maleic anhydride
Styrene block polymer: SEPS2104 (trade name, manufactured by JSR Corporation; styrene content 40% by mass)
Modification rate: 1% by mass
[0039]
5) Styrene block copolymer (styrene content 40% by mass)
Product name: SEPS2104
Kuraray Co., Ltd.
Modification rate: 1% by mass
6) Epoxy-modified SEBS (styrene content 40% by mass)
Product Name: HSB1256
Made by JSR
7) Styrene block copolymer (styrene content 30% by mass)
Product Name: SEPS2007
Kuraray Co., Ltd.
8) Ethylene bistetrabromophthalimide
Product name: Cytex 8010
Albemarle Asano
[0040]
9) Brominated ethylene bisphthalimide derivative
Product name: BT-93
Albemarle Asano
10) Antimony trioxide from China
11) Decabromodiphenyl ether
Product name: FR-PE
Niho Chemical Co., Ltd.
12) Block polypropylene
Product name: PN-610
Tokuyama
Density: 0.9 g / cm3
[0041]
[Table 1]
Figure 2004018300
[0042]
[Table 2]
Figure 2004018300
[0043]
[Table 3]
Figure 2004018300
[0044]
Comparative Examples 1 and 2 in which the resin component was composed only of a polyester elastomer were inferior in wet heat resistance. In Comparative Example 3 in which the resin component was composed of a polyester elastomer and a styrene-based block copolymer not modified with a functional group, blooming occurred. In Comparative Example 4 in which the resin component was composed only of a styrene-based block copolymer not modified with a functional group, the protruding property was poor and the strength of the optical fiber core wire was poor. On the other hand, in Examples 1 to 11 of the present invention, the flame retardancy, the protrusion property, the wet heat resistance, and the optical fiber core strength were all excellent, and no blooming occurred.
[0045]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the flame-retardant optical fiber core wire of the present invention is highly flame-retardant, which also passes the UL1581 VW-1 test. In addition, the three resin components of the secondary coating material are uniformly dispersed, and the functional group portion of the modified styrenic block copolymer and the polyester elastomer adhere to the ultraviolet curing resin of the primary coating material. The adhesion strength between the coating material and the secondary coating material is increased, the amount of protrusion of the optical fiber is small, and problems such as damage to the light source due to the optical fiber are eliminated. Furthermore, it has excellent heat and moisture resistance, excellent mechanical properties and lateral pressure properties, does not stick out during actual use, and is extremely industrially useful.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical fiber.
[Explanation of symbols]
1. Optical fiber
2 Primary coating material
3 Secondary coating material

Claims (7)

光ファイバ素線の外周が一次被覆材で被覆され、更に前記一次被覆材の外周が二次被覆材で被覆されている光ファイバ心線であって、前記一次被覆材が紫外線硬化樹脂で形成され、前記二次被覆材が、熱可塑性ポリエステルエラストマー40〜95質量部、官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマー3〜60質量部、及びポリプロピレン0〜40質量部の割合で混合した樹脂成分100質量部に対し、臭素系難燃剤15〜70質量部、及び三酸化アンチモン5〜40質量部を含有する樹脂組成物で形成されていることを特徴とする難燃性光ファイバ心線。The outer periphery of the optical fiber is coated with a primary coating material, and the outer circumference of the primary coating material is an optical fiber core coated with a secondary coating material, wherein the primary coating material is formed of an ultraviolet curable resin. A resin component 100 in which the secondary coating material is mixed at a ratio of 40 to 95 parts by mass of a thermoplastic polyester elastomer, 3 to 60 parts by mass of a styrene-based block copolymer modified with a functional group, and 0 to 40 parts by mass of polypropylene. A flame-retardant optical fiber core comprising a resin composition containing 15 to 70 parts by mass of a brominated flame retardant and 5 to 40 parts by mass of antimony trioxide with respect to parts by mass. 前記の官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーが、樹脂成分中の5〜60質量部であることを特徴とする請求項1記載の難燃性光ファイバ心線。The flame-retardant optical fiber core wire according to claim 1, wherein the styrene-based block copolymer modified with the functional group is 5 to 60 parts by mass in the resin component. 前記の官能性基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーが、エポキシ基で変性されたスチレン系ブロックコポリマーであることを特徴とする請求項1又は2に記載の難燃性光ファイバ心線。The flame-retardant optical fiber core wire according to claim 1 or 2, wherein the styrene-based block copolymer modified with a functional group is a styrene-based block copolymer modified with an epoxy group. 前記の臭素系難燃剤が、ビス臭素化フェニルテレフタルイミド誘導体又は1,2−ビス(ブロモフェニル)アルキルであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃性光ファイバ心線。The flame retardant light according to any one of claims 1 to 3, wherein the brominated flame retardant is a bisbrominated phenylterephthalimide derivative or 1,2-bis (bromophenyl) alkyl. Fiber cores. 前記のビス臭素化フェニルテレフタルイミド誘導体がエチレンビステトラブロモフタルイミドであることを特徴とする請求項4記載の難燃性光ファイバ心線。The flame-retardant optical fiber according to claim 4, wherein the bisbrominated phenylterephthalimide derivative is ethylene bistetrabromophthalimide. 前記の1,2−ビス(ブロモフェニル)アルキルが1,2−ビス(ブロモフェニル)エタンであることを特徴とする請求項4記載の難燃性光ファイバ心線。The flame-retardant optical fiber cable according to claim 4, wherein the 1,2-bis (bromophenyl) alkyl is 1,2-bis (bromophenyl) ethane. 前記の官能性基で変性されたスチレンブロックコポリマーのスチレン含有量が25質量%以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の難燃性光ファイバ心線。The flame-retardant optical fiber core wire according to any one of claims 1 to 6, wherein the styrene content of the styrene block copolymer modified with the functional group is 25% by mass or more.
JP2002174413A 2002-06-14 2002-06-14 Fire-resistant optical fiber core wire Pending JP2004018300A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002174413A JP2004018300A (en) 2002-06-14 2002-06-14 Fire-resistant optical fiber core wire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002174413A JP2004018300A (en) 2002-06-14 2002-06-14 Fire-resistant optical fiber core wire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2004018300A true JP2004018300A (en) 2004-01-22

Family

ID=31173385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002174413A Pending JP2004018300A (en) 2002-06-14 2002-06-14 Fire-resistant optical fiber core wire

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2004018300A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325235A (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Du Pont Toray Co Ltd Thermoplastic elastomer resin composition and molding
JP2005325234A (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Du Pont Toray Co Ltd Thermoplastic elastomer resin composition and molding
US7884150B2 (en) 2007-08-17 2011-02-08 Teknor Apex Company Flame retardant thermoplastic elastomer compositions
JP2011089141A (en) * 2011-02-10 2011-05-06 Du Pont Toray Co Ltd Composite molded article
JP2011089142A (en) * 2011-02-10 2011-05-06 Du Pont Toray Co Ltd Composite molded article
WO2017104707A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 東洋紡株式会社 Thermoplastic polyester elastomer composition
JP2018177922A (en) * 2017-04-10 2018-11-15 アロン化成株式会社 Flame-retardant thermoplastic elastomer composition
US10167396B2 (en) 2017-05-03 2019-01-01 Corning Incorporated Low smoke fire-resistant optical ribbon
US10222547B2 (en) 2015-11-30 2019-03-05 Corning Incorporated Flame-retardant optical fiber coating

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325235A (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Du Pont Toray Co Ltd Thermoplastic elastomer resin composition and molding
JP2005325234A (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Du Pont Toray Co Ltd Thermoplastic elastomer resin composition and molding
US7884150B2 (en) 2007-08-17 2011-02-08 Teknor Apex Company Flame retardant thermoplastic elastomer compositions
JP2011089141A (en) * 2011-02-10 2011-05-06 Du Pont Toray Co Ltd Composite molded article
JP2011089142A (en) * 2011-02-10 2011-05-06 Du Pont Toray Co Ltd Composite molded article
US10222547B2 (en) 2015-11-30 2019-03-05 Corning Incorporated Flame-retardant optical fiber coating
WO2017104707A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 東洋紡株式会社 Thermoplastic polyester elastomer composition
JPWO2017104707A1 (en) * 2015-12-18 2018-10-04 東洋紡株式会社 Thermoplastic polyester elastomer composition
JP2018177922A (en) * 2017-04-10 2018-11-15 アロン化成株式会社 Flame-retardant thermoplastic elastomer composition
JP7011899B2 (en) 2017-04-10 2022-01-27 アロン化成株式会社 Flame-retardant thermoplastic elastomer composition
US10167396B2 (en) 2017-05-03 2019-01-01 Corning Incorporated Low smoke fire-resistant optical ribbon

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5355851B2 (en) Flame retardant resin composition, molded article, molded part and cable using the same
JP2009051918A (en) Flame-retardant insulated wire
JP4255368B2 (en) Cross-linked flame retardant resin composition, insulated wire and wire harness using the same
JP2008027592A (en) Insulation wire and wire harness
JP2004018300A (en) Fire-resistant optical fiber core wire
JP5261361B2 (en) Flame retardant resin composition and molded article using the same
WO2012150716A1 (en) Flame-retardant resin composition and molded article
JP3439166B2 (en) Insulating resin composition and insulated wire
JP4398973B2 (en) Fire protection sheet
CN103443872A (en) Electric cable
JP4694825B2 (en) Flame retardant resin composition and molded parts using the same
JP2011057906A (en) Flame-retardant resin composition and molded article using the same
JP5684087B2 (en) Flame retardant resin composition and molded article using the same
JP2018119065A (en) Flame-retardant resin composition, and molding component and wiring material prepared therewith
JP2004010840A (en) Resin composition for transmission line coating and transmission line
JP3746018B2 (en) Flame retardant optical fiber core
JP2008150532A (en) Insulating resin composition and insulated wire
JP3717475B2 (en) Moist heat resistant flame retardant optical fiber core
JP6582012B2 (en) Heat-resistant chlorine-containing crosslinked resin molded body and method for producing the same, silane masterbatch and masterbatch mixture, and heat-resistant product
JP2004352763A (en) Cabtire cord
JP6098497B2 (en) LAN cable using non-halogen flame retardant resin composition
JP5224412B2 (en) Optical fiber cord and optical fiber cable
JPH03203123A (en) Fire-resistant electric wire-cable
JP2011219662A (en) Flame-retardant resin composition and molded article using the same
JP4057410B2 (en) Insulating resin composition and insulated wire using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070402