JP2004004159A

JP2004004159A - Electrophotographic photoreceptor, image forming method and apparatus, process cartridge for image forming apparatus and tandem intermediate transfer color image forming apparatus

Info

Publication number: JP2004004159A
Application number: JP2002153976A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Kawasaki; 河崎　佳明; Ryoichi Kitajima; 北嶋　良一; Eiji Kurimoto; 栗本　鋭司; Akihiro Sugino; 杉野　顕洋; Takaaki Ikegami; 池上　孝彰
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-10-19
Filing date: 2002-05-28
Publication date: 2004-01-08
Anticipated expiration: 2022-05-28
Also published as: JP4145570B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which has excellent wear resistance in repeated and is less deteriorated in sensitivity after the repeated use. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor is provided with at least a charge generating layer and a charge transfer layer on a conductive support. The charge transfer layer is coated by a coating liquid for the charge transfer layer consisting of a solvent mixture composed of tetrahydrofuran, cyclohexanone, and saturated aliphatic cyclic ketones, such as cyclobutanone, cyclohexanone, and cyclopentanone, as a coating solvent. The concentration of the residual saturated aliphatic cyclic ketones to the amount of the solid content in the photosensitive layers consisting of the charge generating layer and charge transfer layer of the completed electrophotographic photoreceptor is 3,000 to 50,000 ppm. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置に関し、さらに詳しくは、繰り返し使用によっても感光体の画像特性に優れた電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展はめざましいものがあり、特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンターは、プリント品質、信頼性においてその向上が著しい。
このデジタル記録技術は、プリンターのみならず通常の複写機にも応用されている。
また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々の情報処理機能が付加されるため、今後、その需要性は益々高まっていくものと予想される。
【０００３】
光プリンターの光源としては、現在のところ、小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。
現在、汎用されているＬＥＤの発光波長域は６６０ｎｍであり、ＬＤの発光波長域は近赤外光域にある。
このため、可視光域から近赤外光域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が望まれている。
【０００４】
電子写真感光体の感光波長域は、感光体に使用される電荷発生材料の感光波長域によって、ほぼ決定される。
そのため、従来から各種アゾ顔料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等、多くの電荷発生材料が開発されている。
それらのうち、チタニルフタロシアニンは、６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンターやデジタル複写機用感光体用材料としてきわめて重要かつ有用である。
【０００５】
一方、カールソンプロセス及びその類似プロセスにおいて、繰り返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。
とりわけ、高感度感光体については、繰り返し使用による帯電性の低下、残留電位の上昇及び感度劣化が感光体の寿命特性を支配することが、多くの感光体で経験的に知られている。
【０００６】
これら感光体の諸特性は、感光体を構成する材料に左右されることは当然のことながら、作製方法にも大きな影響を受ける。
感光体の作製方法としては、湿式塗工法が一般的であり、材料の特性を最大限に引き出す溶剤に分散又は溶解させた状態で支持体上に塗布乾燥し、感光体を作製する。
【０００７】
これまで電荷輸送層用塗工液に用いられたジクロロメタンに代表されるハロゲン系溶剤は低沸点であるため、浸漬塗工による塗工上端のタレが少なく、塗膜均一性に優れている。
また、比較的低温で乾燥することが可能であり、そのため、感光体に熱履歴を与えることが少ないことから、感度劣化や残留電位上昇等の悪影響が少なく、静電特性に優れているものである。
【０００８】
このような利点を有するハロゲン系溶剤であるが、近年、ハロゲン系溶剤による環境破壊が問題になっており、今後は、非ハロゲン系溶剤を用いた電荷輸送層用塗工液による電荷輸送層の塗工が必須である。
しかしながら、ハロゲン系溶剤以外で、塗膜均一性や静電特性において、現行と同レベルの感光体が作製可能な塗工溶剤は限られており、生産性やコスト等を考慮すると、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する）が最も有望な溶剤である。
【０００９】
ジクロロメタンよりも沸点の高いＴＨＦでは、乾燥温度が低いと、高濃度のＴＨＦが感光層中に残留し、帯電低下、残留電位の上昇、耐摩耗性の低下等、感光体特性に悪影響を及ぼすことが分っている。
これらの不具合を解消するために、乾燥温度を高くして、感光層中の残留ＴＨＦ濃度を低減させると、帯電低下、耐摩耗性には良好な効果が見られるものの、乾燥温度を高くしたことによる感度劣化、残留電位のさらなる上昇といった問題が発生する。
また、近赤外光域に非常に高い感度を有する少なくともＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニンを電荷発生材料に用いる感光体では、電荷輸送層中に高濃度のＴＨＦが残留することにより、電荷発生層と電荷輸送層の界面にあるチタニルフタロシアニンにおいて結晶変換が起こり、感度低下の原因となっていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような従来の問題点を解消し、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用によっても感度劣化が少ない電子写真感光体を提供することである。また本発明の別の目的は、この電子写真感光体を用いて繰り返し使用によっても安定した良質の画像を得ることのできる画像形成方法、画像形成装置、画像形成用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためには、比較的低い温度で乾燥し、かつ感光体中の残留ＴＨＦ濃度を低減させればよい。しかしながら、これまでのＴＨＦ単独溶剤による電荷輸送層用塗工液では、乾燥工程において電荷輸送層最表面のＴＨＦが蒸発することにより、まず、電荷輸送層最表層が成膜される。電荷輸送層の最表面が成膜されることで、電荷輸送層バルク中に残っているＴＨＦが電荷輸送層中から抜け出すことが困難となり、感光体中に残留すると考えられている。
【００１２】
本発明者らは、検討を重ねた結果、この電荷輸送層用塗工液に高沸点のＣ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンを添加し、感光層中にその飽和脂肪族環状ケトンを残留させることで、電荷輸送層最表層の成膜スピードをコントロールし、従来よりも比較的低い乾燥温度であっても、感光層中の残留ＴＨＦ濃度を低減することが可能となることを見い出し、本発明を完成するに到った。
【００１３】
すなわち、本発明によれば、第１に、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を設けた電子写真感光体であって、該電荷輸送層はテトラヒドロフランと炭素数３〜６の飽和脂肪族環状ケトンとの混合溶剤を塗工溶剤とする電荷輸送層用塗工液によって塗布され乾燥して形成されたものであり、かつ、該電荷発生層及び該電荷輸送層からなる感光層中の固形分量に対する該炭素数３〜６の飽和脂肪族環状ケトンの残留濃度が３０００〜５００００ｐｐｍであることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１４】
この第１の発明には、下記（１）〜（５）に記載の電子写真感光体が含まれる。
（１）該飽和脂肪族環状ケトンが、シクロブタノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンである電子写真感光体。
（２）該電荷発生層に用いる電荷発生材料が、フタロシアニン系顔料である電子写真感光体。
（３）該フタロシアニン系顔料が、チタニルフタロシアニンである電子写真感光体。
（４）該チタニルフタロシアニンが、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するものである電子写真感光体。
（５）該電荷輸送層を形成する際の乾燥温度が、１００〜１３０°Ｃである電子写真感光体。
【００１５】
本発明によれば、第２に、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング及び除電を繰り返し行う画像形成方法であって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１６】
本発明によれば、第３に、少なくとも電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置が提供される。
【００１７】
また、本発明によれば、第４に、少なくとも電子写真感光体を備えた画像形成装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジが提供される。
【００１８】
さらに、本発明によれば、第５に、少なくとも複数の電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写手段を備えたタンデム型中間転写カラー画像形成装置であって、該電子写真感光体として、前記第１の発明に係る電子写真感光体を用いたことを特徴とするタンデム型中間転写カラー画像形成装置が提供される。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層３２と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層３３が積層された構成をとっている。
【００２０】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０^１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状又は円筒状としたプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板及びこれらを押し出し、引き抜き等の工法により、素管化後、切削、超仕上げ、研摩等の表面処理した管等を使用することができる。
また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００２１】
この他、上記支持体上に、導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。
この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、または、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物粉体等が挙げられる。
また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。
【００２２】
このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン等に分散し、塗布することにより形成することができる。
【００２３】
さらに、適当な円筒基体上に、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、フッ素樹脂等の素材に上記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって、導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００２４】
次に、感光層について説明する。
電荷発生層３２としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。
特に、フタロシアニン類が有用であり、中でもチタニルフタロシアニン、その中でも、少なくともＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２°±０．２°にある結晶型を有するチタニルフタロシアニンは、高感度材料として特に有効である。
【００２５】
電荷発生層３２は、上記電荷発生物質を必要に応じてバインダー樹脂と共に適当な溶剤中に、ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波等を用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００２６】
必要に応じて、電荷発生層３２に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
中でも、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは良好に使用される。
結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し、０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部である。
【００２７】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、環境問題等を考慮してハロゲンを含まないケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤が良好に使用される。
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３２の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００２８】
電荷輸送層３３は、電荷輸送材料及び結着樹脂をテトラヒドロフランとＣ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンとの混合溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。
【００２９】
電荷輸送材料には、正孔輸送材料と電子輸送材料とがある。
電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性材料が挙げられる。
【００３０】
正孔輸送材料としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−ガルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。
これらの電荷輸送材料は単独、又は２種以上混合して用いられる。
【００３１】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３２】
電荷輸送材料の量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。
電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度とすることが好ましい。
また、乾燥温度は、１００〜１３０℃とするのが好ましい。
【００３３】
電荷輸送層用塗工液で用いられる溶剤は、テトラヒドロフランとＣ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンとの混合溶剤であり、Ｃ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンの量は全溶剤量の０．１〜９０重量％、好ましくは２〜７０重量％、更に好ましくは５〜５０重量％程度とするのが適当である。
Ｃ_３〜Ｃ_６の飽和脂肪族環状ケトンは、シクロプロパノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンであるが、これらの中でも、特にシクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンの使用が好ましい。なお、これらは単独でも２種以上が混合されて用いられてもよい。
【００３４】
本発明の電子写真感光体において、電荷輸送層３３中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して、０〜３０重量％程度が適当である。
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又は、オリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂に対して０〜１重量％が適当である。
【００３５】
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。
下引き層は、一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
【００３６】
また、下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
これらの下引き層は、上記の感光層のように、適当な溶剤、塗工法を用いて形成することができる。
さらに、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。
この他、本発明の下引き層には、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作成法により設けたものも良好に使用できる。
この他にも、公知のものを用いることができる。
下引き層の膜厚は、０〜５μｍが適当である。
【００３７】
本発明の電子写真感光体においては、感光層保護の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもある。
保護層に使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００３８】
保護層にはその他、耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。
保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。
なお、保護層の厚さは、０．１〜１０μｍ程度が適当である。
また、以上の他に、真空薄膜作製法により形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣ等公知の材料を保護層として用いることができる。
【００３９】
本発明においては感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。
中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
中間層の形成法としては、上記のような通常の塗布法が採用される。
なお、中間層の厚さは、０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００４０】
次に、図面に基づいて本発明の画像形成方法及びに画像形成装置について説明する。
図２は、本発明の画像形成方法及び画像形成装置を説明するための概略図であり、以下に示すような変形例も、本発明の範疇に属するものである。
図２において、感光体１は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を有する感光層が設けられてなる。
感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラをはじめとする公知の手段が用いられる。
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００４１】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の発光物全般を用いることができる。
そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることもできる。
このような光源等は、図２に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、前露光等の工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００４２】
ところで、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。
このようなトナーは、ファーブラシ１４及びブレード１５により、感光体より除去される。
クリーニングは、クリーニングブラシのみで行なわれることもあり、クリーニングブラシには、ファーブラシ、マグファーブラシをはじめとする公知のものが用いられる。
【００４３】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。
これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られる、また、正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
このような現像手段には、公知の方法が適用され、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００４４】
図３には、本発明による画像形成方法及び画像形成装置の別の態様を示す。
感光体２１は導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層を有する感光層を有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。
図３においては、感光体２１（この場合は、支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００４５】
以上、図示した画像形成プロセスは、本発明における一実施形態を例示するものであって、他の実施形態も可能である。
例えば、図３においては、支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよく、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に、転写前露光、像露光のプレ露光及びその他の公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００４６】
このような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でこれら装置内に組み込まれていてもよい。
プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。
プロセスカートリッジの形状等は数多く挙げられるが、一般的な例として、図４に示すものが挙げられる。
感光体１６は、前記第１の発明に係る電子写真感光体である。
【００４７】
図５には、本発明のタンデム型中間転写カラー画像形成装置を説明する概略図である。
感光体２９は前記第１の発明に係る電子写真感光体である。
帯電ローラー３２で帯電後、画像露光部３１において露光された後、現像ユニット３０において現像される。
現像された感光体上のトナーは、中間転写ベルト３６上に転写され、各色重ねられた後、転写紙に転写される。
感光体上に残っている残留トナーは、クリーニングブラシ３５又はクリーニングブレード３４、あるいはその両方によってクリーニングされ、再度の画像形成に備える。
中間転写ベルト上に残留するトナーは、ファーブラシ３９によってクリーニングされ、再度の画像形成に備える。
【００４８】
このような画像形成プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、他の実施形態も可能である。
例えば、図５では、帯電器として帯電ローラーを使用しているが、帯電チャージャーを用いてもよい。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって、本発明はなんら限定されるものではない。
なお、部はすべて重量部である。
【００５０】
まず、以下の実施例に用いるチタニルフタロシアニン顔料の具体的な合成例を挙げる。
〔顔料合成例〕
フタロジニトリル５２．５部と１−クロロナフタレン４００部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン１９部を滴下した。
滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、反応温度を１９０〜２１０℃の間に保ちながら、５時間撹拌して反応を行った。
反応終了後、放冷し、１３０℃になったところで熱時ろ過し、次いで、１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、次にメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し、４２．２部の粗チタニルフタロシアニン顔料を得た。
得られた熱水洗浄処理した粗チタニルフタロシアニン顔料のうち、６部を９６％硫酸１００部に３〜５℃下で撹拌し、溶解し、ろ過した。
得られた硫酸溶液を氷水３５００部中に撹拌しながら滴下し、析出した結晶をろ過し、次いで、洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウエットケーキを得た。
このウエットケーキに、１，２−ジクロロエタン１５００部を加え、室温下２時間撹拌した後、メタノール２５０部をさらに加え、撹拌し、ろ過した。
これをメタノール洗浄し、さらに乾燥して、チタニルフタロシアニン顔料４．９部を得た。
【００５１】
得られたチタニルフタロシアニン顔料について、Ｘ線回折スペクトルを以下に示す条件で測定した。
Ｘ線管球　Ｃｕ、電圧４０ｋＶ、電流２０ｍＡ
走査速度　１゜／分、走査範囲３゜〜４０゜、時定数２秒
顔料合成例で得られたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトルを図６に示す。
得られたチタニルフタロシアニン顔料は、ブラッグ角２θの最大ピークが２７．２゜±０．２゜にある結晶型を有していることが分る。
【００５２】
（実施例１）
アルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液を塗布し、１３０℃、２０分にて乾燥を行い、３．５μｍの下引き層を形成した。
この下引き層上に、下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、６５℃、２０分にて乾燥を行い、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、この電荷発生層上に、下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１１０℃、２０分にて乾燥を行い、２４μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００５３】

【００５４】

【００５５】

【化１】

【００５６】
（実施例２）
実施例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、実施例１と同様して感光体を作製した。
【００５７】
（実施例３）
実施例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５８】
（実施例４）
実施例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００５９】
（実施例５）
実施例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６０】
（実施例６）
実施例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６１】
（比較例１）
実施例１における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から１５５℃に変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６２】
（比較例２）
実施例１における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から８０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６３】
（比較例３）
実施例１における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００６４】
上記の各電子写真感光体を、図２に示す画像形成プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。
連続して７５０００枚の印刷を行い、そのときの画像露光部の表面電位を初期と７５０００枚後について測定した。
結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】

【００６６】
表１の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより、感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても、感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることが分る。
【００６７】
（実施例７）
電鋳ニッケルベルト上に、下記組成の下引き層用塗工液を塗布し、１３０℃、２０分にて乾燥を行い、０．５μｍの下引き層を形成した。
この下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、７５℃、２０分にて乾燥を行い、０．４μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１２０℃、２０分にて乾燥を行い、２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００６８】

【００６９】

【００７０】

【化２】

【００７１】
（実施例８）
実施例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７２】
（実施例９）
実施例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７３】
（実施例１０）
実施例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７４】
（実施例１１）
実施例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７５】
（実施例１２）
実施例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７６】
（比較例４）
実施例７における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から１５５℃に変更した以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７７】
（比較例５）
実施例７における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から８０℃に変更した以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７８】
（比較例６）
実施例７における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、実施例７と同様にして感光体を作製した。
【００７９】
このようにして得た電子写真感光体を、図３に示す画像形成プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して４１０００枚の印刷を行い、そのときの画像を初期と４１０００枚後について評価した。
結果を表２に示す。
【００８０】
【表２】

【００８１】
表２の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより、感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定し、かつ耐摩耗性にも優れていることが分る。
【００８２】
（実施例１３）
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。
その上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、７０℃、２０分にて乾燥を行い、０．３μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、この電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１２０℃、３０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００８３】

【００８４】

【化３】

【００８５】
（実施例１４）
実施例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８６】
（実施例１５）
実施例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８７】
（実施例１６）
実施例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８８】
（実施例１７）
実施例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００８９】
（実施例１８）
実施例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９０】
（比較例７）
実施例１３における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から１６０℃に変更した以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９１】
（比較例８）
実施例１３における電荷輸送層の乾燥温度を、１２０℃から７５℃に変更した以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９２】
（比較例９）
実施例１３における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、実施例１３と同様にして感光体を作製した。
【００９３】
このようにして得た電子写真感光体を、図４に示す画像形成用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。
ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して２４０００枚の印刷を行い、その時の画像を初期と２４０００枚後について評価した。
結果を表３に示す。
【００９４】
【表３】

【００９５】
表３の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより、感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ耐摩耗性にも優れていることが分る。
【００９６】
（実施例１９）
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し、１３０℃、２０分にて乾燥を行い、２．５μｍの下引き層を形成した。
この下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し、６５℃、２０分にて乾燥を行い、０．３μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し、１１０℃、２０分にて乾燥を行い、３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）及びキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）により、感光層中の残留溶媒を測定した。
【００９７】

【００９８】

【００９９】

【化４】

【０１００】
（実施例２０）
実施例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン９０部、シクロヘキサノン１０部に代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０１】
（実施例２１）
実施例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８５部、シクロヘキサノン１５部に代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０２】
（実施例２２）
実施例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン８０部、シクロヘキサノン２０部に代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０３】
（実施例２３）
実施例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン７０部、シクロヘキサノン３０部に代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０４】
（実施例２４）
実施例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン３０部、シクロヘキサノン７０部に代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０５】
（比較例１０）
実施例１９における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から１５５℃に変更した以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０６】
（比較例１１）
実施例１９における電荷輸送層の乾燥温度を、１１０℃から８０℃に変更した以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０７】
（比較例１２）
実施例１９における電荷輸送層用塗工溶剤を、テトラヒドロフラン１００部、シクロヘキサノン０部に代えた以外は、実施例１９と同様にして感光体を作製した。
【０１０８】
上記の各電子写真感光体を、図５に示すタンデム型中間転写カラー画像形成装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。
連続して１５００００枚の印刷を行い、そのときの画像露光部の表面電位を初期と１５００００枚後について測定した。
結果を表４に示す。
【０１０９】
【表４】

【０１１０】
表４の結果から、感光層中のシクロヘキサノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることにより感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ耐摩耗性にも優れていることが分る。
【０１１１】
（実施例２５）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．５μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１１２】

【０１１３】

【０１１４】

【化５】

【０１１５】
（実施例２６）
実施例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１６】
（実施例２７）
実施例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１７】
（実施例２８）
実施例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１８】
（実施例２９）
実施例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１１９】
（実施例３０）
実施例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２０】
（比較例１３）
実施例２５において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１５０℃に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２１】
（比較例１４）
実施例２５において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から８０℃に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２２】
（比較例１５）
実施例２５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は実施例２５と同様に感光体を作製した。
【０１２３】
上記の各電子写真感光体を図２に示す画像形成プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して９２０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と９２０００枚後に測定した。結果を表５に示す。
【０１２４】
【表５】

表５の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１２５】
（実施例３１）
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１２０℃、２０分にて乾燥を行い２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１２６】

【０１２７】

【０１２８】

【化６】

【０１２９】
（実施例３２）
実施例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３０】
（実施例３３）
実施例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３１】
（実施例３４）
実施例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３２】
（実施例３５）
実施例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３３】
（実施例３６）
実施例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３４】
（比較例１６）
実施例３１において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から１５０℃に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３５】
（比較例１７）
実施例３１において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から８０℃に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３６】
（比較例１８）
実施例３１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は実施例３１と同様に感光体を作製した。
【０１３７】
このようにしてなる電子写真感光体を図３に示す電子写真プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して５６０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と５６０００枚後に評価した。結果を表６に示す。
【０１３８】
【表６】

表６の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１３９】
（実施例３７）
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。その上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７０℃、２０分にて乾燥を行い０．１５μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１２０℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１４０】

【０１４１】

【化７】

【０１４２】
（実施例３８）
実施例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４３】
（実施例３９）
実施例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４４】
（実施例４０）
実施例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４５】
（実施例４１）
実施例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４６】
（実施例４２）
実施例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４７】
（比較例１９）
実施例３７において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から１５０℃に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４８】
（比較例２０）
実施例３７において電荷輸送層の乾燥温度を１２０℃から８０℃に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１４９】
（比較例２１）
実施例３７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は実施例３７と同様に感光体を作製した。
【０１５０】
このようにしてなる電子写真感光体を図４に示す画像形成用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して２９０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と２９０００枚後に評価した。結果を表７に示す。
【０１５１】
【表７】

表７の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１５２】
（実施例４３）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．６μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し６５℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２５分にて乾燥を行い３２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１５３】

【０１５４】

【０１５５】

【化８】

【０１５６】
（実施例４４）
実施例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロペンタノン５部に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１５７】
（実施例４５）
実施例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロペンタノン１０部に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１５８】
（実施例４６）
実施例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロペンタノン１５部に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１５９】
（実施例４７）
実施例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロペンタノン２０部に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６０】
（実施例４８）
実施例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロペンタノン５０部に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６１】
（比較例２２）
実施例４３において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１５０℃に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６２】
（比較例２３）
実施例４３において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から８０℃に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６３】
（比較例２４）
実施例４３において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロペンタノン０部に変更した以外は実施例４３と同様に感光体を作製した。
【０１６４】
上記の各電子写真感光体を図５に示すタンデム型中間転写カラー画像形成装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して１５００００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と１５００００枚後に測定した。結果を表８に示す。
【０１６５】
【表８】

【０１６６】
表８の結果から、感光層中のシクロペンタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１６７】
（実施例４９）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．５μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１００℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１６８】

【０１６９】

【０１７０】

【化９】

テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９８部シクロブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
【０１７１】
（実施例５０）
実施例１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７２】
（実施例５１）
実施例４９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７３】
（実施例５２）
実施例４９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７４】
（実施例５３）
実施例４９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７５】
（実施例５４）
実施例４９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７６】
（比較例２５）
実施例４９において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７７】
（比較例２６）
実施例４９において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から１４０℃に変更した以外は実施例４９と同様に感光体を作製した。
【０１７８】
（比較例２７）
実施例５４において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から７０℃に変更した以外は実施例５４と同様に感光体を作製した。
【０１７９】
上記の各電子写真感光体を図２に示す電子写真プロセスに装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して９２０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と９２０００枚後に測定した。結果を表９に示す。
【０１８０】
【表９】

表９の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１８１】
（実施例５５）
電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７５℃、２０分にて乾燥を行い０．４μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２０分にて乾燥を行い２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１８２】

【０１８３】

【０１８４】

【化１０】

【０１８５】
（実施例５６）
実施例５５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１８６】
（実施例５７）
実施例５５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１８７】
（実施例５８）
実施例５５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１８８】
（実施例５９）
実施例５５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１８９】
（実施例６０）
実施例５５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１９０】
（比較例２８）
実施例５５において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１９１】
（比較例２９）
実施例５５において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１４０℃に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１９２】
（比較例３０）
実施例５５において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から７０℃に変更した以外は実施例５５と同様に感光体を作製した。
【０１９３】
このようにしてなる電子写真感光体を図３に示す電子写真プロセス（ただし、クリーニング前露光は無し）に装着し、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して５６０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と５６０００枚後に評価した。結果を表１０に示す。
【０１９４】
【表１０】

【０１９５】
表１０の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０１９６】
（実施例６１）
アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行った。その上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し７０℃、２０分にて乾燥を行い０．１５μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１１０℃、２０分にて乾燥を行い２６μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０１９７】

【０１９８】

【化１１】

【０１９９】
（実施例６２）
実施例６１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２００】
（実施例６３）
実施例６１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０１】
（実施例６４）
実施例６１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０２】
（実施例６５）
実施例６１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０３】
（実施例６６）
実施例６１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０４】
（比較例３１）
実施例６１において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０５】
（比較例３２）
実施例６１において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から１４０℃に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０６】
（比較例３３）
実施例６１において電荷輸送層の乾燥温度を１１０℃から７０℃に変更した以外は実施例６１と同様に感光体を作製した。
【０２０７】
このようにしてなる電子写真感光体を図４に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、連続して２９０００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と２９０００枚後に評価した。結果を表１１に示す。
【０２０８】
【表１１】

【０２０９】
表１１の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０２１０】
（実施例６７）
アルミニウム・シリンダー上に下記組成の下引き層用塗工液を塗布し１３０℃、２０分にて乾燥を行い３．６μｍの下引き層を形成した。その下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗工液を塗布し６５℃、２０分にて乾燥を行い０．３μｍの電荷発生層を形成した。さらに、その電荷発生層上に下記組成の電荷輸送層用塗工液を塗布し１００℃、２５分にて乾燥を行い３２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。感光体を作製後、熱分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１５Ａ：島津製作所製）およびキューリーポイントパイロライザー（ＪＨＰ−３５：日本分析工業社製）にて感光層中の残留溶媒を測定した。
【０２１１】

【０２１２】

【０２１３】

【化１２】

【０２１４】
（実施例６８）
実施例６７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９５部、シクロブタノン５部に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２１５】
（実施例６９）
実施例６７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン９０部、シクロブタノン１０部に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２１６】
（実施例７０）
実施例６７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８５部、シクロブタノン１５部に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２１７】
（実施例７１）
実施例６７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン８０部、シクロブタノン２０部に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２１８】
（実施例７２）
実施例６７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン５０部、シクロブタノン５０部に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２１９】
（比較例３４）
実施例６７において電荷輸送層用塗工溶剤をテトラヒドロフラン１００部、シクロブタノン０部に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２２０】
（比較例３５）
実施例６７において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から１４０℃に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２２１】
（比較例３６）
実施例６７において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から７０℃に変更した以外は実施例６７と同様に感光体を作製した。
【０２２２】
上記の各電子写真感光体を図５に示すタンデム型中間転写カラー電子写真装置に装着し（ただし、画像露光光源を７８０ｎｍに発光を持つＬＤとした）、また、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して１５００００枚の印刷を行い、その時の画像露光部の表面電位を初期と１５００００枚後に測定した。結果を表１２に示す。
【０２２３】
【表１２】

【０２２４】
表１２の結果から、感光層中のシクロブタノン濃度を３０００〜５００００ｐｐｍとすることで感光層中のＴＨＦ濃度を格段に減少させることが可能となり、初期及び繰り返し使用後においても感光体の表面電位が安定、かつ、耐摩耗性にも優れていることがわかる。
【０２２５】
【発明の効果】
本発明によれば、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用によっても感度劣化が少ない電子写真感光体を提供すると共に、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、かつ繰り返し使用によっても感度劣化が少ない安定した特性を得ることのできる画像形成方法、画像形成装置、画像形成用プロセスカートリッジ及びタンデム型中間転写カラー画像形成装置が提供され、電子写真分野に寄与するところはきわめて大きいものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を示す断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法及び画像形成装置を説明するための概略図である。
【図３】本発明の画像形成方法及び画像形成装置の別の態様を説明するための図である。
【図４】本発明のプロセスカートリッジの１例を示す図である。
【図５】本発明のタンデム型中間転写カラー画像形成装置を説明するための概略図である。
【図６】本発明に用いたチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回析スペクトルである。
【符号の説明】
（図１において）
３１　導電性支持体
３２　電荷発生層
３３　電荷輸送層
（図２において）
１　感光体
２　除露ランプ
３　帯電チャージャ
４　イレーザ
５　画像露光部
６　現像ユニット
７　転写前チャージャ
８　レジストローラ
９　転写紙
１０　転写チャージャ
１１　分離チャージャ
１２　分離爪
１３　クリーニング前チャージャ
１４　ファーブラシ
１５　ブレード
（図３において）
２１　感光体
２２　駆動ローラ
２３　帯電チャージャ
２４　像露光源
２５　転写チャージャ
２６　クリーニング前露光
２７　クリーニングブラシ
２８　除電光源
（図４において）
１６　感光体
１７　帯電チャージャ
１８　クリーニングブラシ
１９　画像露光部
２０　現像ローラ
（図５において）
３０　現像ユニット
３１　画像露光部
３２　帯電ローラ
３３　除電ランプ
３４　クリーニングブレード
３５　クリーニングブラシ
３６　中間転写ベルト
３７　転写ベルト
３８　定着ユニット
３９　ファーブラシ[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, an image forming method, an image forming apparatus, a process cartridge for an image forming apparatus, and a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming method using the electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, a process cartridge for the image forming apparatus, and a tandem type intermediate transfer color image forming apparatus.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, there has been remarkable development of an information processing system machine using an electrophotographic system. In particular, an optical printer which converts information into a digital signal and records information by light has remarkably improved in print quality and reliability.
This digital recording technology is applied not only to printers but also to ordinary copying machines.
In addition, a copier equipped with this digital recording technology in a conventional analog copy is added with various information processing functions, and therefore, it is expected that the demand thereof will be further increased in the future.
[0003]
At present, small, inexpensive and highly reliable semiconductor lasers (LDs) and light emitting diodes (LEDs) are widely used as light sources for optical printers.
At present, the emission wavelength range of LEDs that are widely used is 660 nm, and the emission wavelength range of LDs is in the near-infrared light range.
Therefore, development of an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity from a visible light region to a near infrared light region is desired.
[0004]
The photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member is substantially determined by the photosensitive wavelength range of the charge generating material used for the photosensitive member.
Therefore, many charge generation materials such as various azo pigments, polycyclic quinone pigments, trigonal selenium, and various phthalocyanine pigments have been developed.
Among them, titanyl phthalocyanine has high sensitivity to long-wavelength light of 600 to 800 nm, and is therefore extremely important and useful as a material for a photoreceptor for an electrophotographic printer or digital copying machine whose light source is an LED or LD. .
[0005]
On the other hand, in the Carlson process and similar processes, the conditions of the electrophotographic photosensitive member that is repeatedly used are excellent in sensitivity, reception potential, potential retention, potential stability, residual potential, and electrostatic characteristics represented by spectral characteristics. Is required.
In particular, with respect to a high-sensitivity photoconductor, it has been empirically known that a decrease in chargeability, an increase in residual potential, and a deterioration in sensitivity due to repeated use govern the life characteristics of the photoconductor.
[0006]
It goes without saying that the characteristics of these photoconductors are greatly affected by the manufacturing method, as a matter of course, depending on the material constituting the photoconductor.
A photoreceptor is generally prepared by a wet coating method, in which a photoreceptor is prepared by coating or drying on a support in a state of being dispersed or dissolved in a solvent that maximizes the properties of the material.
[0007]
The halogen-based solvent represented by dichloromethane, which has been used in the coating liquid for the charge transport layer, has a low boiling point, so that the upper end of the coating by dip coating is less sagged and the coating film is excellent in uniformity.
Further, since it is possible to dry at a relatively low temperature, and since it does not give a thermal history to the photoreceptor, there is little adverse effect such as sensitivity deterioration and residual potential rise, and it is excellent in electrostatic characteristics. is there.
[0008]
Although it is a halogen-based solvent having such advantages, in recent years, environmental destruction due to a halogen-based solvent has become a problem, and in the future, a charge transport layer coating liquid using a charge transport layer coating liquid using a non-halogen-based solvent will be used. Coating is essential.
However, in addition to halogen-based solvents, coating solvents capable of producing a photoreceptor having the same level as the current one in terms of coating uniformity and electrostatic characteristics are limited. Considering productivity, cost, and the like, tetrahydrofuran (hereinafter referred to as tetrahydrofuran) , THF) are the most promising solvents.
[0009]
In THF having a boiling point higher than that of dichloromethane, if the drying temperature is low, high-concentration THF remains in the photosensitive layer and adversely affects the photoreceptor characteristics such as charge reduction, increase in residual potential, and decrease in wear resistance. I know.
When the drying temperature is increased to reduce the residual THF concentration in the photosensitive layer in order to solve these problems, good effects can be seen on the reduction in charge and abrasion resistance, but the drying temperature is increased. As a result, problems such as deterioration of sensitivity and further increase in residual potential occur.
In addition, in an X-ray diffraction spectrum with respect to at least Cu-Kα radiation having a very high sensitivity in the near infrared region, titanyl having a crystal form having a maximum diffraction peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° ± 0.2 °. In a photoreceptor using phthalocyanine as a charge generation material, a high concentration of THF remains in the charge transport layer, and crystal conversion occurs in titanyl phthalocyanine at the interface between the charge generation layer and the charge transport layer. Had become.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor which solves such conventional problems, has excellent abrasion resistance during repeated use, and has little sensitivity deterioration even after repeated use. Another object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, an image forming process cartridge, and a tandem type intermediate transfer color capable of obtaining a stable and high quality image by repeated use of the electrophotographic photosensitive member. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problem, drying at a relatively low temperature and reducing the concentration of residual THF in the photoreceptor may be performed. However, in the conventional coating liquid for a charge transport layer using a single solvent of THF, THF on the outermost surface of the charge transport layer evaporates in the drying step, so that the outermost layer of the charge transport layer is formed first. It is considered that when the outermost surface of the charge transport layer is formed, it is difficult for THF remaining in the charge transport layer bulk to escape from the charge transport layer, and remains in the photoconductor.
[0012]
As a result of repeated studies, the present inventors have found that a high-boiling C ₃ ~ C ₆ By adding a saturated aliphatic cyclic ketone of the above and leaving the saturated aliphatic cyclic ketone in the photosensitive layer, the film forming speed of the outermost layer of the charge transport layer is controlled, and the drying temperature is relatively lower than before. Have also found that it is possible to reduce the concentration of residual THF in the photosensitive layer, and have completed the present invention.
[0013]
That is, according to the present invention, firstly, there is provided an electrophotographic photoreceptor having at least a charge generation layer and a charge transport layer provided on a conductive support, wherein the charge transport layer comprises tetrahydrofuran and 3 to 6 carbon atoms. A photosensitive layer formed by applying and drying with a charge transport layer coating solution containing a mixed solvent with a saturated aliphatic cyclic ketone as a coating solvent, and comprising the charge generation layer and the charge transport layer An electrophotographic photoreceptor characterized in that the residual concentration of the saturated aliphatic cyclic ketone having 3 to 6 carbon atoms with respect to the solid content therein is 3000 to 50,000 ppm.
[0014]
The first invention includes the following electrophotographic photoreceptors (1) to (5).
(1) An electrophotographic photosensitive member in which the saturated aliphatic cyclic ketone is cyclobutanone, cyclohexanone, or cyclopentanone.
(2) An electrophotographic photoreceptor in which the charge generation material used for the charge generation layer is a phthalocyanine pigment.
(3) An electrophotographic photoreceptor wherein the phthalocyanine pigment is titanyl phthalocyanine.
(4) An electrophotographic photoreceptor wherein the titanyl phthalocyanine has a crystal form in which the maximum diffraction peak at a Bragg angle of 2θ is 27.2 ± 0.2 ° in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu-Kα radiation.
(5) An electrophotographic photosensitive member having a drying temperature of 100 to 130 ° C. when forming the charge transport layer.
[0015]
According to the present invention, secondly, there is provided an image forming method in which at least charging, image exposure, development, transfer, cleaning and charge elimination are repeatedly performed on an electrophotographic photoreceptor, An image forming method using the electrophotographic photoreceptor according to the present invention is provided.
[0016]
According to the third aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus including at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and a discharging unit. According to another aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to the first aspect.
[0017]
According to the present invention, fourthly, there is provided a process cartridge for an image forming apparatus including at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member according to the first invention is used as the electrophotographic photosensitive member. A process cartridge for an image forming apparatus is provided.
[0018]
Further, according to the present invention, fifthly, a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus including at least a plurality of electrophotographic photosensitive members, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and an intermediate transferring unit A tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus is provided, wherein the electrophotographic photoconductor according to the first aspect is used as the electrophotographic photoconductor.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an electrophotographic photoreceptor of the present invention, in which a charge generation layer 32 mainly composed of a charge generation material and a charge transport layer mainly composed of a charge transport material are provided on a conductive support 31. It has a configuration in which the layers 33 are stacked.
[0020]
The conductive support 31 has a volume resistance of 10 ¹⁰ What shows conductivity of Ωcm or less, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, metal such as platinum, metal oxide such as tin oxide, indium oxide by vapor deposition or sputtering, film-like Or a plate made of plastic, paper coated with aluminum or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., and extruded and drawn out by a method such as drawing, cutting, super finishing, polishing, etc. Surface-treated tubes and the like can be used.
Further, an endless nickel belt and an endless stainless belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support 31.
[0021]
In addition, a material obtained by dispersing a conductive powder in an appropriate binder resin on the support and coating the same can also be used as the conductive support 31 of the present invention.
Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver, and metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. No.
The binder resins used simultaneously include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Thermoplastic, thermosetting resin or photocurable resin such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin and the like.
[0022]
Such a conductive layer can be formed by dispersing the conductive powder and the binder resin in an appropriate solvent, for example, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, toluene, or the like, and applying the dispersion.
[0023]
Further, on a suitable cylindrical substrate, a heat-shrinkable tube containing the above-mentioned conductive powder in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, fluororesin, etc. Those provided with a layer can also be favorably used as the conductive support 31 of the present invention.
[0024]
Next, the photosensitive layer will be described.
As the charge generation layer 32, monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squaric acid dyes, other phthalocyanine pigments, and naphthalocyanine pigments And an azulenium salt-based dye.
In particular, phthalocyanines are useful, and among them, titanyl phthalocyanine, and among them, at least in the X-ray diffraction spectrum with respect to Cu-Kα radiation, a crystal form having a maximum diffraction peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° ± 0.2 °. The titanyl phthalocyanine is particularly effective as a sensitive material.
[0025]
The charge generation layer 32 is obtained by dispersing the charge generation substance together with a binder resin as necessary in a suitable solvent using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like, and coating the dispersion on a conductive support. , Formed by drying.
[0026]
If necessary, binder resins used for the charge generation layer 32 include polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, and poly-sulfone. N-vinyl carbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Is mentioned.
Above all, polyvinyl acetal represented by polyvinyl butyral is favorably used.
The amount of the binder resin is 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge generating substance.
[0027]
Examples of the solvent used here include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin, etc. Ketone-based solvents, ester-based solvents, and ether-based solvents that do not contain halogen are preferably used in consideration of environmental issues and the like.
As a method of applying the coating liquid, a method such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, and ring coating can be used.
The thickness of the charge generation layer 32 is suitably about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.1 to 2 μm.
[0028]
The charge transport layer 33 is formed by mixing the charge transport material and the binder resin with tetrahydrofuran and C ₃ ~ C ₆ Can be formed by dissolving or dispersing in a mixed solvent with a saturated aliphatic cyclic ketone, and applying and drying the mixture on the charge generation layer.
[0029]
The charge transport materials include a hole transport material and an electron transport material.
Examples of the electron transporting material include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7- Electron-accepting materials such as trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, benzoquinone derivatives, and the like.
[0030]
Examples of the hole transport material include poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-galvazolylethyl glutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, and oxazole derivatives. Oxadiazole derivative, imidazole derivative, monoarylamine derivative, diarylamine derivative, triarylamine derivative, stilbene derivative, α-phenylstilbene derivative, benzidine derivative, diarylmethane derivative, triarylmethane derivative, 9-styrylanthracene derivative, pyrazoline Derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazine derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives, etc. Materials.
These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.
[0031]
As the binder resin, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, Polyvinylidene chloride, polyalate, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol Thermoplastic or thermosetting resins such as resin and alkyd resin.
[0032]
The amount of the charge transporting material is suitably 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
The charge transport layer preferably has a thickness of about 5 to 100 μm.
The drying temperature is preferably set to 100 to 130 ° C.
[0033]
The solvent used in the coating solution for the charge transport layer is tetrahydrofuran and C ₃ ~ C ₆ A mixed solvent with a saturated aliphatic cyclic ketone of ₃ ~ C ₆ The amount of the saturated aliphatic cyclic ketone is suitably from 0.1 to 90% by weight, preferably from 2 to 70% by weight, more preferably from about 5 to 50% by weight based on the total amount of the solvent.
C ₃ ~ C ₆ The saturated aliphatic cyclic ketones are cyclopropanone, cyclobutanone, cyclopentanone and cyclohexanone, and among these, use of cyclobutanone, cyclopentanone and cyclohexanone is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
[0034]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer 33.
As the plasticizer, those used as general plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount of the plasticizer is suitably about 0 to 30% by weight based on the binder resin. .
As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain are used. 1% by weight is suitable.
[0035]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 31 and the photosensitive layer.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins should have high solvent resistance to general organic solvents. Is desirable.
Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymerized nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as resins, are exemplified.
[0036]
In addition, the undercoat layer may be added with a fine powder pigment of a metal oxide exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, etc. to prevent moiré and reduce residual potential. Good.
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer.
Further, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention.
In addition, the undercoat layer of the present invention includes Al ₂ O ₃ Provided by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene) or SiO ₂ , SnO ₂ , TiO ₂ , ITO, CeO ₂ And the like provided with an inorganic substance by a vacuum thin film forming method can also be used favorably.
In addition, known ones can be used.
The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0037]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer.
Examples of the material used for the protective layer include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, and polybutylene. , Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, Resins such as polyvinylidene chloride and epoxy resin are exemplified.
[0038]
For the purpose of improving abrasion resistance, the protective layer may be a fluororesin such as polytetrafluoroethylene, a silicone resin, or a dispersion of an inorganic material such as titanium oxide, tin oxide, or potassium titanate in these resins. Can be added.
As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed.
The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm.
In addition to the above, known materials such as aC and a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can be used as the protective layer.
[0039]
In the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer.
The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component.
Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol.
As a method for forming the intermediate layer, the usual coating method as described above is employed.
The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.
[0040]
Next, an image forming method and an image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the image forming method and the image forming apparatus of the present invention, and the following modified examples also belong to the category of the present invention.
In FIG. 2, a photosensitive member 1 is provided with a photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support.
The photoconductor 1 has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape.
Known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used for the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13. Can be
As the transfer means, the above-mentioned charger can be generally used, but as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.
[0041]
Light sources such as the image exposure unit 5 and the static elimination lamp 2 include light sources such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL). All things can be used.
To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used.
Such a light source or the like irradiates the photoreceptor with light by providing a transfer step using light irradiation, a charge removal step, a cleaning step, and a pre-exposure step in addition to the step shown in FIG.
[0042]
By the way, the toner developed on the photoconductor 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photoconductor 1.
Such toner is removed from the photoconductor by the fur brush 14 and the blade 15.
Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0043]
When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member.
If this is developed with toner of negative (positive) polarity (electrostatic detection fine particles), a positive image is obtained, and if it is developed with toner of positive (negative) polarity, a negative image is obtained.
A known method is applied to such a developing unit, and a known method is also used for the charge removing unit.
[0044]
FIG. 3 shows another embodiment of the image forming method and the image forming apparatus according to the present invention.
The photoconductor 21 has a photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support, is driven by drive rollers 22a and 22b, is charged by a charger 23, is exposed by a light source 24, and is developed. (Not shown), transfer using the charger 25, exposure before cleaning by the light source 26, cleaning by the brush 27, and static elimination by the light source 28 are repeatedly performed.
In FIG. 3, the photosensitive member 21 (in this case, the support is translucent) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support side.
[0045]
The illustrated image forming process exemplifies one embodiment of the present invention, and other embodiments are also possible.
For example, in FIG. 3, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, and the image exposure and the erasing of the neutralization light may be performed from the support side.
On the other hand, in the light irradiation step, image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure are illustrated, but in addition, pre-transfer exposure, pre-exposure of image exposure and other known light irradiation steps are provided, and the Light irradiation can also be performed.
[0046]
Such an image forming means may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge.
The process cartridge is one device (part) that includes a photoconductor, and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a discharging unit.
Although there are many shapes and the like of the process cartridge, a general example is shown in FIG.
The photoconductor 16 is the electrophotographic photoconductor according to the first invention.
[0047]
FIG. 5 is a schematic diagram illustrating a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus of the present invention.
Photoconductor 29 is the electrophotographic photoconductor according to the first aspect of the invention.
After being charged by the charging roller 32, the image is exposed in the image exposure section 31 and then developed in the developing unit 30.
The developed toner on the photoconductor is transferred onto the intermediate transfer belt 36, and after being superimposed on each color, is transferred onto a transfer paper.
The residual toner remaining on the photoreceptor is cleaned by the cleaning brush 35 and / or the cleaning blade 34 to prepare for a second image formation.
The toner remaining on the intermediate transfer belt is cleaned by the fur brush 39 to prepare for another image formation.
[0048]
Such an image forming process exemplifies an embodiment of the present invention, and other embodiments are also possible.
For example, in FIG. 5, a charging roller is used as a charger, but a charging charger may be used.
[0049]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by these Examples.
All parts are parts by weight.
[0050]
First, a specific synthesis example of a titanyl phthalocyanine pigment used in the following examples will be described.
(Pigment synthesis example)
52.5 parts of phthalodinitrile and 400 parts of 1-chloronaphthalene were stirred and mixed, and 19 parts of titanium tetrachloride were added dropwise under a nitrogen stream.
After the completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 200 ° C, and the reaction was carried out with stirring for 5 hours while maintaining the reaction temperature at 190 to 210 ° C.
After the completion of the reaction, the reaction solution was left to cool, and was filtered while hot at 130 ° C., washed with 1-chloronaphthalene until the powder turned blue, then washed several times with methanol, and further heated at 80 ° C. After washing several times with water, drying was performed to obtain 42.2 parts of a crude titanyl phthalocyanine pigment.
Of the obtained crude titanyl phthalocyanine pigment subjected to the washing with hot water, 6 parts were stirred and dissolved in 100 parts of 96% sulfuric acid at 3 to 5 ° C. and filtered.
The obtained sulfuric acid solution was added dropwise to 3500 parts of ice water with stirring, and the precipitated crystals were filtered. Then, washing with water was repeated until the washing liquid became neutral to obtain a wet cake of titanyl phthalocyanine pigment.
1500 parts of 1,2-dichloroethane was added to the wet cake, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Then, 250 parts of methanol was further added, stirred, and filtered.
This was washed with methanol and further dried to obtain 4.9 parts of a titanyl phthalocyanine pigment.
[0051]
The X-ray diffraction spectrum of the obtained titanyl phthalocyanine pigment was measured under the following conditions.
X-ray tube Cu, voltage 40 kV, current 20 mA
Scanning speed 1 ゜ / min, scanning range 3 ゜ -40 ゜, time constant 2 seconds
FIG. 6 shows an X-ray diffraction spectrum of the titanyl phthalocyanine pigment obtained in the pigment synthesis example.
It can be seen that the obtained titanyl phthalocyanine pigment has a crystal form in which the maximum peak of the Bragg angle 2θ is 27.2 ° ± 0.2 °.
[0052]
(Example 1)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied onto an aluminum cylinder, and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 3.5 μm undercoat layer.
On this undercoat layer, a coating liquid for a charge generating layer having the following composition was applied, and dried at 65 ° C. for 20 minutes to form a 0.2 μm charge generating layer.
Further, a coating solution for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer, and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form a 24 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor. .
After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0053]

[0054]

[0055]

Embedded image

[0056]
(Example 2)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 1 was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclohexanone.
[0057]
(Example 3)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 1 was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclohexanone.
[0058]
(Example 4)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 1 was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclohexanone.
[0059]
(Example 5)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 1 was changed to 70 parts of tetrahydrofuran and 30 parts of cyclohexanone.
[0060]
(Example 6)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 1 was changed to 30 parts of tetrahydrofuran and 70 parts of cyclohexanone.
[0061]
(Comparative Example 1)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 1 was changed from 110 ° C. to 155 ° C.
[0062]
(Comparative Example 2)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 1 was changed from 110 ° C. to 80 ° C.
[0063]
(Comparative Example 3)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 1 was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclohexanone.
[0064]
Each of the above electrophotographic photoreceptors was mounted in the image forming process shown in FIG. 2 (however, an image exposure light source was an LD emitting at 780 nm), and the surface potential of the photoreceptor immediately before development could be measured. The probe of the surface electrometer was inserted into the sample.
Printing was continuously performed on 75,000 sheets, and the surface potential of the image-exposed portion at that time was measured at the initial stage and after 75,000 sheets.
Table 1 shows the results.
[0065]
[Table 1]

[0066]
From the results shown in Table 1, by setting the concentration of cyclohexanone in the photosensitive layer to 3,000 to 50,000 ppm, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced, and the surface potential of the photoreceptor even at initial and after repeated use. Is stable and has excellent abrasion resistance.
[0067]
(Example 7)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied onto the electroformed nickel belt, and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 0.5 μm undercoat layer.
A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied onto the undercoat layer, and dried at 75 ° C. for 20 minutes to form a 0.4 μm charge generation layer.
Further, a charge transport layer coating solution having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a 28 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photosensitive member.
After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0068]

[0069]

[0070]

Embedded image

[0071]
(Example 8)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 7 was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclohexanone.
[0072]
(Example 9)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 7 was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclohexanone.
[0073]
(Example 10)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 7 was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclohexanone.
[0074]
(Example 11)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 7 was changed to 70 parts of tetrahydrofuran and 30 parts of cyclohexanone.
[0075]
(Example 12)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 7 was changed to 30 parts of tetrahydrofuran and 70 parts of cyclohexanone.
[0076]
(Comparative Example 4)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 7 was changed from 120 ° C. to 155 ° C.
[0077]
(Comparative Example 5)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 7 was changed from 120 ° C. to 80 ° C.
[0078]
(Comparative Example 6)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 7 was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclohexanone.
[0079]
The electrophotographic photoreceptor thus obtained was mounted in the image forming process shown in FIG. 3 (however, there was no pre-cleaning exposure), and a 780 nm semiconductor laser (image writing by a polygon mirror) was used as an image exposure light source. Printing was continuously performed on 41,000 sheets, and the images at that time were evaluated at the initial stage and after 41,000 sheets.
Table 2 shows the results.
[0080]
[Table 2]

[0081]
From the results in Table 2, by setting the cyclohexanone concentration in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced, and the surface potential of the photoreceptor can be reduced both at the initial stage and after repeated use. It turns out that it is stable and has excellent wear resistance.
[0082]
(Example 13)
After anodizing the surface of the aluminum cylinder, sealing was performed.
A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied thereon and dried at 70 ° C. for 20 minutes to form a 0.3 μm charge generation layer.
Further, a coating liquid for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer, and dried at 120 ° C. for 30 minutes to form a 26 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photosensitive member.
After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0083]

[0084]

Embedded image

[0085]
(Example 14)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 13 was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclohexanone.
[0086]
(Example 15)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 13 was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclohexanone.
[0087]
(Example 16)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 13 was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclohexanone.
[0088]
(Example 17)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 13 was changed to 70 parts of tetrahydrofuran and 30 parts of cyclohexanone.
[0089]
(Example 18)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 13 was changed to 30 parts of tetrahydrofuran and 70 parts of cyclohexanone.
[0090]
(Comparative Example 7)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 13 was changed from 120 ° C to 160 ° C.
[0091]
(Comparative Example 8)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 13 was changed from 120 ° C. to 75 ° C.
[0092]
(Comparative Example 9)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 13 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 13 was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclohexanone.
[0093]
The electrophotographic photosensitive member thus obtained was mounted on an image forming process cartridge shown in FIG. 4 and then mounted on an image forming apparatus.
However, printing was continuously performed on 24,000 sheets using a 780 nm semiconductor laser (image writing by a polygon mirror) as an image exposure light source.
Table 3 shows the results.
[0094]
[Table 3]

[0095]
From the results in Table 3, by setting the cyclohexanone concentration in the photosensitive layer to 3,000 to 50,000 ppm, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced, and the surface potential of the photoreceptor can be reduced both initially and after repeated use. It can be seen that it is stable and has excellent wear resistance.
[0096]
(Example 19)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied onto an aluminum cylinder, and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 2.5 μm undercoat layer.
On this undercoat layer, a coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied and dried at 65 ° C. for 20 minutes to form a 0.3 μm charge generation layer.
Further, a coating liquid for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer, and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form a 30 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor.
After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0097]

[0098]

[0099]

Embedded image

[0100]
(Example 20)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 19 was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclohexanone.
[0101]
(Example 21)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 19 was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclohexanone.
[0102]
(Example 22)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 19 was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclohexanone.
[0103]
(Example 23)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 19 was changed to 70 parts of tetrahydrofuran and 30 parts of cyclohexanone.
[0104]
(Example 24)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 19 was changed to 30 parts of tetrahydrofuran and 70 parts of cyclohexanone.
[0105]
(Comparative Example 10)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 19 was changed from 110 ° C to 155 ° C.
[0106]
(Comparative Example 11)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the drying temperature of the charge transport layer in Example 19 was changed from 110 ° C to 80 ° C.
[0107]
(Comparative Example 12)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 19 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 19 was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclohexanone.
[0108]
Each of the above electrophotographic photosensitive members was mounted on a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus shown in FIG. 5 (however, an image exposure light source was an LD emitting at 780 nm), and the surface of the photosensitive member immediately before development was used. A probe of the surface electrometer was inserted so that the potential could be measured.
Printing was continuously performed on 150,000 sheets, and the surface potential of the image-exposed portion at that time was measured at the initial stage and after 150,000 sheets.
Table 4 shows the results.
[0109]
[Table 4]

[0110]
From the results shown in Table 4, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the concentration of cyclohexanone in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photosensitive member is stable even at the initial stage and after repeated use. It is also found that the abrasion resistance is excellent.
[0111]
(Example 25)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylinder and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 3.5 μm undercoat layer. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied on the undercoat layer and dried at 75 ° C. for 20 minutes to form a 0.4 μm charge generation layer. Further, a coating solution for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form a 26 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0112]

[0113]

[0114]

Embedded image

[0115]
(Example 26)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclopentanone.
[0116]
(Example 27)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclopentanone.
[0117]
(Example 28)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclopentanone.
[0118]
(Example 29)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclopentanone.
[0119]
(Example 30)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the coating solvent for the charge transport layer in Example 25 was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclopentanone.
[0120]
(Comparative Example 13)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C. to 150 ° C.
[0121]
(Comparative Example 14)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C. to 80 ° C.
[0122]
(Comparative Example 15)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 25 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclopentanone.
[0123]
Each of the above electrophotographic photoreceptors was mounted in the image forming process shown in FIG. 2 (however, an image exposure light source was an LD emitting light at 780 nm), and the surface potential of the photoreceptor immediately before development was measured. The probe of the surface electrometer was inserted. Printing was continuously performed on 92,000 sheets, and the surface potential of the image-exposed portion at that time was measured at the initial stage and after 92,000 sheets. Table 5 shows the results.
[0124]
[Table 5]

From the results shown in Table 5, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the cyclopentanone concentration in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photoreceptor even at initial and after repeated use. Is stable and has excellent abrasion resistance.
[0125]
(Example 31)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied onto the electroformed nickel belt and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 0.3 μm undercoat layer. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied on the undercoat layer and dried at 75 ° C. for 20 minutes to form a 0.4 μm charge generation layer. Further, a charge transport layer coating solution having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a 28 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photosensitive member. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0126]

[0127]

[0128]

Embedded image

[0129]
(Example 32)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclopentanone.
[0130]
(Example 33)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclopentanone.
[0131]
(Example 34)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclopentanone.
[0132]
(Example 35)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclopentanone.
[0133]
(Example 36)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclopentanone.
[0134]
(Comparative Example 16)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 120 ° C to 150 ° C in Example 31.
[0135]
(Comparative Example 17)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 120 ° C. to 80 ° C. in Example 31.
[0136]
(Comparative Example 18)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 31 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclopentanone.
[0137]
The electrophotographic photoreceptor thus formed was mounted in the electrophotographic process shown in FIG. 3 (however, there was no pre-cleaning exposure), and a 780 nm semiconductor laser (image writing with a polygon mirror) was used as an image exposure light source to continuously perform the process. After printing 56,000 sheets, the surface potential of the image-exposed portion at that time was evaluated at the initial stage and after 56,000 sheets. Table 6 shows the results.
[0138]
[Table 6]

From the results shown in Table 6, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the cyclopentanone concentration in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photoreceptor even at initial and after repeated use. Is stable and has excellent abrasion resistance.
[0139]
(Example 37)
After anodizing the surface of the aluminum cylinder, sealing was performed. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied thereon and dried at 70 ° C. for 20 minutes to form a 0.15 μm charge generation layer. Further, a coating liquid for a charge transporting layer having the following composition was applied on the charge generating layer, and dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a 26 μm charge transporting layer. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0140]

[0141]

Embedded image

[0142]
(Example 38)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclopentanone.
[0143]
(Example 39)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclopentanone.
[0144]
(Example 40)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclopentanone.
[0145]
(Example 41)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclopentanone.
[0146]
(Example 42)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclopentanone.
[0147]
(Comparative Example 19)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 120 ° C to 150 ° C in Example 37.
[0148]
(Comparative Example 20)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 120 ° C to 80 ° C.
[0149]
(Comparative Example 21)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 37 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclopentanone.
[0150]
The electrophotographic photosensitive member thus formed was mounted on an image forming process cartridge shown in FIG. 4 and then mounted on an image forming apparatus. The image exposure light source was a 780 nm semiconductor laser (image writing using a polygon mirror), and printing was continuously performed on 29000 sheets. The surface potential of the image exposed portion at that time was evaluated at the initial stage and after 29000 sheets. Table 7 shows the results.
[0151]
[Table 7]

From the results in Table 7, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the cyclopentanone concentration in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photoreceptor even at the initial stage and after repeated use. Is stable and has excellent abrasion resistance.
[0152]
(Example 43)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylinder and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 3.6 μm undercoat layer. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied on the undercoat layer, and dried at 65 ° C. for 20 minutes to form a 0.3 μm charge generation layer. Further, a coating liquid for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 25 minutes to form a charge transport layer of 32 μm, thereby producing an electrophotographic photoreceptor. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0153]

[0154]

[0155]

Embedded image

[0156]
(Example 44)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclopentanone.
[0157]
(Example 45)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclopentanone.
[0158]
(Example 46)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclopentanone.
[0159]
(Example 47)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclopentanone.
[0160]
(Example 48)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclopentanone.
[0161]
(Comparative Example 22)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C to 150 ° C in Example 43.
[0162]
(Comparative Example 23)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C. to 80 ° C.
[0163]
(Comparative Example 24)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 43 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclopentanone.
[0164]
Each of the above electrophotographic photoreceptors was mounted on a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus shown in FIG. 5 (however, an image exposure light source was an LD emitting at 780 nm), and the surface potential of the photoreceptor immediately before development was set. The probe of the surface electrometer was inserted so that the measurement was possible. Printing was continuously performed on 150,000 sheets, and the surface potential of the image-exposed portion at that time was measured initially and after 150,000 sheets. Table 8 shows the results.
[0165]
[Table 8]

[0166]
From the results in Table 8, it is possible to significantly reduce the THF concentration in the photosensitive layer by setting the cyclopentanone concentration in the photosensitive layer to 3,000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photoreceptor in the initial stage and after repeated use. Is stable and has excellent abrasion resistance.
[0167]
(Example 49)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylinder and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 3.5 μm undercoat layer. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied on the undercoat layer and dried at 75 ° C. for 20 minutes to form a 0.4 μm charge generation layer. Further, a coating solution for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form a 26 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0168]

[0169]

[0170]

Embedded image

98 parts of tetrahydrofuran 2 parts of cyclobutanone
[0171]
(Example 50)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclobutanone in Example 1.
[0172]
(Example 51)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclobutanone.
[0173]
(Example 52)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclobutanone.
[0174]
(Example 53)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclobutanone.
[0175]
(Example 54)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclobutanone.
[0176]
(Comparative Example 25)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclobutanone.
[0177]
(Comparative Example 26)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 49 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 100 ° C. to 140 ° C.
[0178]
(Comparative Example 27)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 54 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C. to 70 ° C.
[0179]
Each of the above electrophotographic photoconductors was mounted in the electrophotographic process shown in FIG. 2 (however, an image exposure light source was an LD emitting at 780 nm), and the surface potential of the photoconductor immediately before development was measured. The probe of the surface electrometer was inserted. Printing was continuously performed on 92,000 sheets, and the surface potential of the image-exposed portion at that time was measured at the initial stage and after 92,000 sheets. Table 9 shows the results.
[0180]
[Table 9]

From the results shown in Table 9, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the cyclobutanone concentration in the photosensitive layer to 3,000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photosensitive member is stable even at the initial stage and after repeated use. It can be seen that the abrasion resistance is excellent.
[0181]
(Example 55)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied onto the electroformed nickel belt and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 0.3 μm undercoat layer. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied on the undercoat layer and dried at 75 ° C. for 20 minutes to form a 0.4 μm charge generation layer. Further, a coating liquid for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form a 28 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0182]

[0183]

[0184]

Embedded image

[0185]
(Example 56)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclobutanone.
[0186]
(Example 57)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclobutanone.
[0187]
(Example 58)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclobutanone.
[0188]
(Example 59)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclobutanone.
[0189]
(Example 60)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclobutanone.
[0190]
(Comparative Example 28)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclobutanone.
[0191]
(Comparative Example 29)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C to 140 ° C in Example 55.
[0192]
(Comparative Example 30)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 55 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C. to 70 ° C.
[0193]
The electrophotographic photoreceptor thus formed was mounted in the electrophotographic process shown in FIG. 3 (however, there was no pre-cleaning exposure), and a 780 nm semiconductor laser (image writing with a polygon mirror) was used as an image exposure light source to continuously perform the process. After printing 56,000 sheets, the surface potential of the image-exposed portion at that time was evaluated at the initial stage and after 56,000 sheets. Table 10 shows the results.
[0194]
[Table 10]

[0195]
From the results shown in Table 10, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the cyclobutanone concentration in the photosensitive layer to 3,000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photoreceptor is stable at the initial stage and after repeated use. It can be seen that the abrasion resistance is excellent.
[0196]
(Example 61)
After anodizing the surface of the aluminum cylinder, sealing was performed. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied thereon and dried at 70 ° C. for 20 minutes to form a 0.15 μm charge generation layer. Further, a coating solution for a charge transport layer having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 110 ° C. for 20 minutes to form a 26 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0197]

[0198]

Embedded image

[0199]
(Example 62)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclobutanone.
[0200]
(Example 63)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclobutanone.
[0201]
(Example 64)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclobutanone.
[0202]
(Example 65)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclobutanone.
[0203]
(Example 66)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclobutanone.
[0204]
(Comparative Example 31)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclobutanone.
[0205]
(Comparative Example 32)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C to 140 ° C in Example 61.
[0206]
(Comparative Example 33)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 61 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 110 ° C. to 70 ° C.
[0207]
The electrophotographic photosensitive member thus formed was mounted on an electrophotographic process cartridge shown in FIG. 4, and then mounted on an image forming apparatus. The image exposure light source was a 780 nm semiconductor laser (image writing using a polygon mirror), and printing was continuously performed on 29000 sheets. The surface potential of the image exposed portion at that time was evaluated at the initial stage and after 29000 sheets. Table 11 shows the results.
[0208]
[Table 11]

[0209]
From the results shown in Table 11, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced by setting the cyclobutanone concentration in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, and the surface potential of the photoreceptor is stable even at initial and after repeated use. It can be seen that the abrasion resistance is excellent.
[0210]
(Example 67)
An undercoat layer coating solution having the following composition was applied on an aluminum cylinder and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a 3.6 μm undercoat layer. A coating liquid for a charge generation layer having the following composition was applied on the undercoat layer, and dried at 65 ° C. for 20 minutes to form a 0.3 μm charge generation layer. Further, a charge transport layer coating solution having the following composition was applied on the charge generation layer and dried at 100 ° C. for 25 minutes to form a 32 μm charge transport layer, thereby producing an electrophotographic photosensitive member. After producing the photoreceptor, the residual solvent in the photosensitive layer was measured by pyrolysis gas chromatography (GC15A: manufactured by Shimadzu Corporation) and Curie Point Pyrolyzer (JHP-35: manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
[0211]

[0212]

[0213]

Embedded image

[0214]
(Example 68)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 95 parts of tetrahydrofuran and 5 parts of cyclobutanone.
[0215]
(Example 69)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 90 parts of tetrahydrofuran and 10 parts of cyclobutanone.
[0216]
(Example 70)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 85 parts of tetrahydrofuran and 15 parts of cyclobutanone.
[0219]
(Example 71)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 80 parts of tetrahydrofuran and 20 parts of cyclobutanone.
[0218]
(Example 72)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 50 parts of tetrahydrofuran and 50 parts of cyclobutanone.
[0219]
(Comparative Example 34)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the coating solvent for the charge transport layer was changed to 100 parts of tetrahydrofuran and 0 parts of cyclobutanone.
[0220]
(Comparative Example 35)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 100 ° C to 140 ° C in Example 67.
[0221]
(Comparative Example 36)
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 67 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 100 ° C to 70 ° C.
[0222]
Each of the above electrophotographic photoreceptors was mounted on a tandem-type intermediate transfer color electrophotographic apparatus shown in FIG. 5 (however, an image exposure light source was an LD which emits light at 780 nm), and the surface potential of the photoreceptor immediately before development was set. The probe of the surface electrometer was inserted so that the measurement was possible. Printing was continuously performed on 150,000 sheets, and the surface potential of the image-exposed portion at that time was measured initially and after 150,000 sheets. Table 12 shows the results.
[0223]
[Table 12]

[0224]
From the results in Table 12, it can be seen that by setting the cyclobutanone concentration in the photosensitive layer to 3000 to 50,000 ppm, the THF concentration in the photosensitive layer can be remarkably reduced, and the surface potential of the photoreceptor is stable even at initial and after repeated use. It is also found that they have excellent wear resistance.
[0225]
【The invention's effect】
According to the present invention, an electrophotographic photoreceptor having excellent abrasion resistance at the time of repeated use and having less sensitivity deterioration even after repeated use is provided, and at the same time, having excellent abrasion resistance at the time of repeated use and sensitivity even after repeated use. An image forming method, an image forming apparatus, an image forming process cartridge and a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus capable of obtaining stable characteristics with little deterioration are provided, which greatly contribute to the electrophotographic field. .
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an image forming method and an image forming apparatus of the present invention.
FIG. 3 is a diagram for explaining another embodiment of the image forming method and the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 4 is a view showing one example of a process cartridge of the present invention.
FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus of the present invention.
FIG. 6 is an X-ray diffraction spectrum of the titanyl phthalocyanine pigment used in the present invention.
[Explanation of symbols]
(In FIG. 1)
31 conductive support
32 charge generation layer
33 charge transport layer
(In FIG. 2)
1 Photoconductor
2 Dew lamp
3 Charger
4 Eraser
5 Image exposure section
6 Developing unit
7 Pre-transcription charger
8 Registration roller
9 Transfer paper
10 Transfer charger
11 Separate charger
12 Separating claws
13 Charger before cleaning
14 fur brush
15 blades
(In FIG. 3)
21 Photoconductor
22 Drive roller
23 Charger
24 Image exposure source
25 Transfer Charger
26 Pre-cleaning exposure
27 Cleaning brush
28 Static elimination light source
(In FIG. 4)
16 Photoconductor
17 Charger
18 Cleaning brush
19 Image exposure section
20 Developing roller
(In FIG. 5)
30 Developing unit
31 Image exposure unit
32 charging roller
33 Static elimination lamp
34 Cleaning blade
35 Cleaning brush
36 Intermediate transfer belt
37 Transfer belt
38 Fixing unit
39 fur brush

Claims

An electrophotographic photoreceptor having at least a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support, wherein the charge transport layer is coated with a mixed solvent of tetrahydrofuran and a saturated aliphatic cyclic ketone having 3 to 6 carbon atoms. It is formed by coating and drying with a coating solution for a charge transport layer as a solvent, and has a carbon number of 3 to 6 with respect to the solid content in the photosensitive layer comprising the charge generation layer and the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor, wherein the residual concentration of the saturated aliphatic cyclic ketone is 3,000 to 50,000 ppm.

2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein said saturated aliphatic cyclic ketone is cyclobutanone, cyclohexanone, or cyclopentanone.

3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge generation material used for the charge generation layer is a phthalocyanine pigment.

The electrophotographic photoconductor according to claim 3, wherein the phthalocyanine pigment is titanyl phthalocyanine.

5. The electrophotographic photosensitive material according to claim 4, wherein the titanyl phthalocyanine has a crystal form having a maximum diffraction peak at a Bragg angle of 2θ of 27.2 ± 0.2 ° in an X-ray diffraction spectrum with respect to Cu-Kα radiation. body.

An electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5, wherein the electrophotographic photosensitive member is an image forming method in which charge, image exposure, development, transfer, cleaning, and charge removal are repeated at least. An image forming method using a body.

An image forming apparatus including at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, and a discharging unit, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of claims 1 to 5. An image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to any one of the preceding claims.

6. A process cartridge for an image forming apparatus provided with at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 is used as the electrophotographic photosensitive member. Process cartridge for equipment.

A tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus including at least a plurality of electrophotographic photosensitive members, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and an intermediate transfer unit. Item 6. A tandem-type intermediate transfer color image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to any one of Items 1 to 5.